JP2004359903A - Method for compressing unreacted vinyl monomer gas - Google Patents

Method for compressing unreacted vinyl monomer gas Download PDF

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Minoru Shigemitsu
稔 重光
Juzo Yokoyama
重三 横山
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for suppressing occlusions in piping and strainers in the circulation line of lubricant oil, enabling the realization of stable operation of the circulation line of the lubricant oil over a long period by suppressing the sedimentation of a polymerization inhibitor for inhibiting the polymerization of VCM (vinyl chloride monomer) even in the case of using a rotary gas compressor having a large gas-treating volume, and almost completely preventing the production of a vinyl chloride-based polymer caused by the above in the gas compressor. <P>SOLUTION: This method for compressing unreacted vinyl chloride monomer gas by using the rotary gas compressor under contact with the lubricant oil for circulation supplied into the compressor is characterized in that the lubricant oil contains 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩化ビニルモノマーガス、例えば、塩化ビニル系重合体の製造工程から回収される水分を含む未反応塩化ビニルモノマーガスの圧縮方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
塩化ビニル系重合体の製造工程において、塩化ビニルモノマー(VCM)を重合器によって重合させ、塩化ビニル系重合体を得る一方で、ガス状の未反応塩化ビニルモノマー(VCMガス)は回収し、ガス圧縮機により圧縮した後、冷却コンデンサによって液化凝縮して、再利用する方法が一般的である。
【0003】
この回収VCMガスの圧縮に際して使用されるガス圧縮機としては、往復式、回転式、遠心的等が挙げられる。中でも、運転安定性の高さ、機械的摺動によって摩耗する部分がほとんどなく、メンテナンスフリーで長期間安定した運転が可能である点等から、回転式ガス圧縮機が好適に使用されている。
回転式ガス圧縮機における回収VCMガスの圧縮の際には、ガス圧縮機から吐出されるVCMガス(圧縮VCMガス)の温度上昇の抑制、ガス圧縮機駆動部分および摺動部分の冷却、潤滑等の目的で、ガス圧縮機内に潤滑油を注入、供給し、VCMガスと共に圧縮する方式が採用されている。ガス圧縮機から圧縮VCMガスと共に吐出される潤滑油は、気液分離器で圧縮VCMガスと分離され、一旦、潤滑油貯蔵タンクに送られた後、潤滑油用冷却器等を経て、再びガス圧縮機内に注入、供給される潤滑油として使用される。
【0004】
上記方式による回収VCMガスの圧縮の過程において、潤滑油の循環ラインを長期間に渡って運転した場合には、該循環ライン中のガス圧縮機内でVCMがわずかに重合することによって塩化ビニル系重合体が生成する。その塩化ビニル系重合体が潤滑油中に蓄積することにより潤滑油の循環ライン中の配管やストレーナ等を閉塞させたり、該重合体が潤滑油の循環ライン中に設置された潤滑油用冷却器の内壁を覆うことにより該冷却器の冷却効果の低下を招いたりする等のトラブルが発生することが知られている。これらのトラブルを防止して安定的な長期運転を可能とするために、潤滑油中に油溶性の重合禁止剤を含有させる方法が提案されている(特許文献1)。
【0005】
上記方法によれば、潤滑油中に含まれる重合禁止剤の効果によりガス圧縮機内でのVCMの重合が阻害され、重合禁止剤を含有しない潤滑油を使用した場合に比べて、ある程度長期間に渡って潤滑油循環ラインの安定した運転が可能となる。しかしながら、ガス処理容量の大きいガス圧縮機を使用した場合には、ごく短期間で、重合禁止剤が循環ライン中に析出し、ストレーナ内部に付着し始める。次いで、塩化ビニル系重合体が循環ライン中で生成し、付着することにより、ストレーナや配管の内部が閉塞するという問題が生じることが判明した。これらの問題を防止するためには、潤滑油の循環ラインの分解、掃除による塩化ビニル系重合体の除去作業を頻繁に行なう必要があった。
【0006】
【特許文献1】
特開2001−48919号公報
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決し、ガス処理容量の大きい回転式ガス圧縮機を使用した場合でも、潤滑油中に溶解している、VCMの重合を阻害する作用を有する重合禁止剤が析出するのを抑制し、それに起因するガス圧縮機内での塩化ビニル系重合体の生成をほぼ完全に防止することにより、潤滑油の循環ライン中の配管やストレーナの閉塞を抑制し、潤滑油の循環ラインの長期間に渡る安定的な運転を実現可能とする方法を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記問題点について、本発明者らは鋭意検討した結果、ガス圧縮機内に導入される未反応VCMガスには水分が含有されており、その水分は潤滑油に徐々に移行、蓄積し、潤滑油中の水分が一定量以上になると、潤滑油に溶解している油溶性重合禁止剤の析出を引き起こし、この析出した重合禁止剤が、潤滑油の循環ライン中のストレーナ内部に付着するため、ガス圧縮機内に再び注入、供給される潤滑油中には、VCMの重合を阻害するのに十分な量の重合禁止剤が存在していないことを見出した。この潤滑油中の水分の量は、ガス圧縮機で処理するガスの量に比例して多くなるため、ガス処理容量の大きいガス圧縮機を使用する場合には、より短期間で前述したような状況を招くこととなる。
【0009】
一旦、このような状態に至ると、潤滑油にさらに重合禁止剤を加えても、重合禁止剤は潤滑油に溶解し難い。また、一連のガス圧縮の運転を再開しても、すぐに重合禁止剤が再び析出し、ストレーナ内部に付着するため、VCMの重合を阻害することができず、ガス圧縮機内で塩化ビニル系重合体の生成を抑制することができなくなることも判明した。
【0010】
そこで、本発明者らは、潤滑油に含まれる水分量が増加しても、上記のような析出がなく、VCMの重合を長期間に渡って効果的に阻害する試薬を種々検討した結果、潤滑油に可溶(油溶性)でありながら、水溶性でもあり、VCMの重合阻害能力も極めて高い、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを潤滑油に添加することが効果的であることを見出し、本発明に至った。
【0011】
上記の観点から、本発明は、塩化ビニルモノマーガスを回転式ガス圧縮機により、該機内に供給された循環用潤滑油との接触下で圧縮する方法であって、前記潤滑油が4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを含有することを特徴とする未反応塩化ビニルモノマーガスの圧縮方法を提供する。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下で、本発明をより詳細に説明する。なお、本明細書中において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」および「メタクリル酸」を意味する。
【0013】
本発明の方法は、例えば、塩化ビニル系重合体の製造工程において用いられるものであって、好ましくは、塩化ビニル系重合体の製造で使用された重合器から回収された未反応VCMガス(本明細書中では「回収VCMガス」とも言う)等の未反応VCMガスを回転式ガス圧縮機(本明細書中では、単に「ガス圧縮機」ともいう)により圧縮する際、該機内に、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを含有する循環用潤滑油を注入、供給し、該VCMガスを潤滑油と接触させながら、圧縮することにより行われる。
【0014】
−回転式ガス圧縮機−
本発明で使用される回転式ガス圧縮機としては、未反応VCMガスが該機内に供給される潤滑油と接触しながら圧縮される構造を有する回転式ガス圧縮機であれば特に制限されず、例えば、回転式スクリュー型ガス圧縮機、回転式ルーツ型ガス圧縮機、回転式可動翼ガス圧縮機等が挙げられる。本発明では、特に回転式スクリュー型ガス圧縮機を用いることが好ましい。この回転式スクリュー型ガス圧縮機は、歯数の異なるオスローターとメスローターとがケーシング内で噛み合い、大きく開いた歯の噛み合い空間が、前記ローターの回転に伴い狭くなることにより、前記空間の容積を回転と共に減少させてガスを圧縮するガス圧縮機である。前記空間が最大になるときに、前記ローターの両壁は壁で閉じられ、外部から吸入したガスは潤滑油と共にその空間に密封される。一方で、回転が進んで、前記空間が最小になるときに、その空間は吐出口と連結され、圧縮ガスが潤滑油と共に吐出される。これらの一連の工程が連続して行われる。
【0015】
この回転式ガス圧縮機のガス処理容量については特に制限されることなく本発明を適用できるが、該ガス圧縮機のガス処理容量は、標準状態(0℃、1気圧)で2,000m/hr以上であることが好ましく、2,000〜10,000m/hrであることがより好ましく、3,000〜5,000m/hrであることが特に好ましい。該ガス処理容量が標準状態で2,000m/hr以上であると、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル非含有重合禁止剤を用いた場合に比べて、本発明の効果をより顕著に認めることができる。
【0016】
−VCMガス−
本発明の方法が適用されるVCMガスは、特に限定されないが、代表的な例は、塩化ビニル系重合体の製造工程から回収される未反応VCMガスであり、本発明においては、塩化ビニル系重合体(塩化ビニルホモポリマーの割合が、ポリマー全体の60〜100%、好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上を構成するもの)の製造工程から回収されたものが好ましい。このような未反応VCMガスとしては、例えば、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニルモノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体の製造工程から回収したもの等が挙げられる。
【0017】
他の共重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等のブテン、アミレン類、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等のヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン等のアルケン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、各種フタル酸モノアリル等の飽和カルボン酸モノアリルエステル類、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、多価アルコールのジまたはトリ(メタ)アクリル酸エステル類、多価アルコールのジまたはトリアリルエーテル類、モノビニルエーテル類、モノアリルエーテル類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類、スチレン等の芳香族モノビニル類、アクリロニトリル等が挙げられる。
【0018】
また、前記VCMガスは水分を含んでいてもよい。前述したように、VCMガス中に水分が存在すると、潤滑油中の重合禁止剤が析出しやすく、それにより、潤滑油の循環ラインで塩化ビニル系重合体が生成し、その結果、ストレーナや配管の内部が閉塞したりしたが、本発明の方法によれば、該VCMガス中に水分が存在しても、このような問題は起こらない。
【0019】
該VCMガス中には、通常、0.01重量%程度の水分が含まれており、より典型的には、0.001〜0.1重量%の水分が含まれている。本発明の方法は、このような量の水分を含んでいる場合においても適用することができる。
【0020】
前記VCMガスは、通常、常温(20℃)で、圧力が1kPa G〜0.3MPa G(ゲージ圧)の低圧ないし中圧の状態でガス圧縮機に供給され、圧縮される。圧縮の際の圧力は、ガス圧縮機にもよるが、通常0.5〜0.7MPa Gである。
【0021】
−潤滑油−
ガス圧縮機に注入、供給される潤滑油は、未反応VCMガスの圧縮過程において、該未反応VCMガスと接触することにより、該未反応VCMガスおよびガス圧縮機から吐出される圧縮されたVCMガス(本明細書中では、「圧縮VCMガス」とも言う)の温度上昇を抑制すると共に、ガス圧縮機(ガスの圧縮部とそれを囲むケーシングとを備えるもの)の圧縮部を潤滑し、圧縮部内および圧縮部とケーシングとの間を密封する作用を有する。
【0022】
このような潤滑油としては、JIS K2283の動粘度試験方法で測定される40℃における動粘度が60〜170mm/sの範囲にあるものが適当であり、65〜150mm/sの範囲にあるものが好ましく、80〜120mm/sの範囲にあるものが特に好ましい。該動粘度が60〜170mm/sの範囲にある潤滑油の具体例としては、ISO粘度分類(JIS K2001)のISO粘度グレードで、ISO VG68、ISO VG100、ISO VG150等が挙げられる。
【0023】
ガス圧縮機内への潤滑油の供給量は、ガス圧縮機から吐出される圧縮VCMガスの温度が60〜120℃、好ましくは75〜95℃の範囲になるような量が好ましい。該圧縮VCMガスの温度が60〜120℃の範囲になるような量の潤滑油を供給すると、ガス圧縮機への液戻り、潤滑油の循環ライン内における塩化ビニル系重合体の生成の促進等の問題を防止することができる。
【0024】
本発明で使用される潤滑油は、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを含有していることが必要である。4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルは、N−オキシル化合物の一種であり、塩化ビニルモノマー等のビニル系モノマーの重合を防止する性質があることが知られている(特表2001−505601)。この4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルは、例えば、ポリストップ7300P(伯東(株)製)の商品名で入手することができる。
【0025】
N−オキシル化合物は、通常、水難溶性であるが、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルは、油にも、水にも溶解性があり、特に水に対する溶解度が極めて高い(25℃で50重量%以上溶解)ことが特徴である。そのため、潤滑油に4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを溶解させた状態で、水を添加しても該化合物は全く析出しないので、本発明の目的を達成するために好適に用いることができる。
【0026】
潤滑油中の4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル含有量は、任意に設定することができるが、1〜1,000ppmの範囲が好ましく、10〜500ppmの範囲がより好ましく、50〜300ppmの範囲が特に好ましい。この含有量が1〜1,000ppmの範囲であると、潤滑油の流動性および潤滑性に優れるだけでなく、塩化ビニル系重合体の生成を抑制し、潤滑油の循環ライン配管内壁等への塩化ビニル系重合体の付着を防止する効果が良好なものとなる。未反応VCMガスを圧縮する一連の運転を開始する際は、ガス圧縮機の運転が不安定であり、塩化ビニル系重合体が生成しやすいため、前記含有量を100ppm以上とすることが好ましく、200〜800ppmとすることがより好ましく、300〜500ppmとすることが特に好ましい。ガス圧縮機の運転が安定化した後は、前記潤滑油中の4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルの含有量を低減してもよい。
【0027】
潤滑油中に含まれる4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルは、潤滑油中で未反応VCMが重合するのを阻害するために消費され、その含有量が徐々に減少する。従って、定期的に潤滑油を採取し、ガスクロマトグラフィー質量分析法等の方法によって、潤滑油中の4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル含有量を分析し、1ppm未満とならないように、好ましくは10ppm以下とならないように、より好ましくは10〜500ppmとなるように、特に好ましくは50〜300ppmの範囲となるように、適宜、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを追加することが好ましい。
【0028】
本発明の潤滑油としては、上記の条件を満たすものであれば特に制限されず、例えば、前記の圧縮段階で生成した潤滑油を含む圧縮されたガスから潤滑油を分離し、その後、前記ガス圧縮機で再利用されるものでもよい。
【0029】
−圧縮工程−
次に、本発明方法の好ましい一実施形態を図1に従って詳細に説明する。
図1は、本発明の圧縮方法の一例の工程図である。図1において、1は回転式ガス圧縮機2への未反応VCMガスの供給ライン配管、2は回転式ガス圧縮機、4は回転式ガス圧縮機2で混合された圧縮VCMガスと潤滑油との混合物から圧縮VCMガスと潤滑油とを分離し、その分離された潤滑油の貯蔵タンクを兼用する気液分離器、5は凝縮器(図示せず)への圧縮VCMガスの供給ライン配管、7は潤滑油用冷却器、8は潤滑油ストレーナ、9は送液ポンプであり、3、6、10は潤滑油の循環ライン配管である。
【0030】
塩化ビニル系重合体の製造工程で使用された重合器(図示せず)からの未反応VCMガスは、前述のような低圧ないし中圧の状態で供給ライン配管1を通って回転式ガス圧縮機2へ供給される。回転式ガス圧縮機2内に供給された低圧ないし中圧の未反応VCMガスは、回転式ガス圧縮機2内に設けられたオス、メス一対のローターの空間内に導入され、圧力0.5〜0.7MPa Gの高圧ガスに圧縮される。
【0031】
一方、この圧縮過程で循環用潤滑油が循環ライン配管10を通って、回転式ガス圧縮機2内の前記オス、メス一対のローター空間内に注入、供給され、回転式ガス圧縮機2内の未反応VCMガスは該潤滑油と接触しながら圧縮される。潤滑油の供給および接触により、得られる圧縮VCMガスの温度は60〜120℃の範囲に抑制され、同時にローターの潤滑、ならびに、ローター間およびローターとケーシングとの間の密閉が行われる。
【0032】
圧縮工程後、回転式ガス圧縮機2から圧縮VCMガスと潤滑油との混合物が吐出され、該混合物は、循環ライン配管3を通って気液分離器4へ送られる。気液分離器4の上部で該混合物は圧縮VCMガスと潤滑油とに分離される。こうして分離された圧縮VCMガスは、供給ライン配管5を通って凝縮器(図示せず)へ送られ、そこで冷却コンデンサによって液化凝縮されて、粗液化VCMとなる。一方、気液分離器4で分離された潤滑油は、気液分離器4の下部に集積される。
【0033】
気液分離器4の下部に集積された潤滑油は、循環ライン配管6を通って冷却器7内に送られ、そこで潤滑油は通常20〜60℃、好ましくは40〜50℃の範囲の温度に冷却される。次いで、冷却器7で冷却された潤滑油は、送液ポンプ9により、潤滑油ストレーナ8を経て、循環ライン配管10を通って回転式ガス圧縮機2内へ供給され、以後、同様に循環する。
【0034】
【実施例】
以下で、実施例と比較例を用いて、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【0035】
<実施例1〜3、比較例1〜2>
図1に示すように、供給ライン配管1、循環ライン配管3、6および10によって接続された、回転式ガス圧縮機2、気液分離器4、潤滑油用冷却器7、潤滑油ストレーナ8およびポンプ9を用いて、潤滑油の循環工程を含む未反応VCMガスの圧縮工程を行った。回転式ガス圧縮機2としては、オス、メス一対のローターを有する回転式スクリュー型ガス圧縮機を使用し、具体的には、ガス処理容量の異なる下記の仕様のガス圧縮機P−1またはP−2を使用した。また、冷却器7としては、横型シェルアンドチューブ式凝縮器を用い、VCMガスとしては、常温で平均圧力2.0kPa Gの低圧VCMガスを用いた。
【0036】
上記VCMガスの圧縮を行う前に、予め、回転式ガス圧縮機2内、気液分離器4内、冷却器7のチューブ内、ストレーナ8内、ポンプ9内、ならびに、潤滑油の循環ラインを形成する循環ライン配管3、6および10内の汚れを十分に取り除いた。下記の潤滑油A〜Dをそれぞれ循環ライン配管10に注入し、ここからポンプ9により上記潤滑油A〜Dを回転式ガス圧縮機2内に供給した。
【0037】
同時に、回転式ガス圧縮機2内に前記VCMを供給して圧縮し、回転式ガス圧縮機2から圧縮VCMガスと上記潤滑油との混合物を吐出させた。得られた混合物を、循環ライン配管3を通して、気液分離器4に導入し、該混合物から圧縮VCMガスと潤滑油とを分離し、平均圧力0.6〜0.7MPa G、平均温度80℃の圧縮VCMを得た。
【0038】
潤滑油の循環工程を含む未反応VCMガスの上記圧縮工程を、供給される潤滑油の温度を50℃以下に保って、12ヶ月間連続運転した。この間に、前記循環工程において、ストレーナ8が閉塞し、連続運転が困難になった際には、気液分離器4内、冷却器7のチューブ内、ストレーナ8内、ポンプ9内及び潤滑油の循環ライン配管3、6、10内、場合によっては、回転式ガス圧縮機2内の塩化ビニル系重合体の除去、掃除を行い、運転を再開した。この操作をストレーナ閉塞回数としてカウントし、その結果を表1に示す。なお、使用した回転式ガス圧縮機の種類、および、使用した潤滑油の種類は表1に示すとおりである。
【0039】
−ガス圧縮機−
・ガス圧縮機P−1(神戸製鋼所社製、商品名:KS20S−12S、ガス処理容量:標準状態で1,000m/hr、吸入圧力:2.0kPa G、吐出圧力:0.6MPa G、電動機出力:16kW)
・ガス圧縮機P−2(神戸製鋼所社製、商品名:KS30TVB、ガス処理容量:標準状態で3,000m/hr、吸入圧力:2.0kPa G、吐出圧力:0.7MPa G、電動機出力:380kW)
【0040】
−潤滑油−
下記A〜Dの潤滑油は、全てダフニーオイルKP−100(商品名)(出光興産製、ISO粘度グレード:ISO VG100)を使用した。
・潤滑油A:潤滑油に対して、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル(伯東(株)製、商品名:ポリストップ7300P)を濃度が20ppmとなるように添加したもの。
・潤滑油B:潤滑油に対して、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル(伯東(株)製、商品名:ポリストップ7300P)を濃度が100ppmとなるように添加したもの。
・潤滑油C:潤滑油に対して、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン(BHT)を濃度が1,000ppmとなるように添加したもの。
・潤滑油D:潤滑油に対して、ビスフェノールAを濃度が1,000ppmとなるように添加したもの。
【0041】
【表1】

Figure 2004359903
【0042】
<評価>
実施例1〜3のように、潤滑油として、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを含有するものを、本発明の用件を満たす濃度で使用した場合には、ストレーナ閉塞回数がいずれの場合にも0〜1回であり、回転式ガス圧縮機を長期間に渡って安定的に運転できる。
一方で、比較例1または2のように、潤滑油として、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルの代わりに、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン(BHT)またはビスフェノールAを含有するものを使用した場合には、ストレーナ閉塞回数が10〜11回であり、回転式ガス圧縮機を長期間に渡って安定的に運転するのは困難である。
【0043】
【発明の効果】
本発明によれば、未反応VCMガスの圧縮工程で、該VCMに含まれる水分が、回転式ガス圧縮機内に供給される潤滑油へ移行、蓄積しても、VCMの重合を阻害する添加剤である重合禁止剤の析出が起こらないため、長期間該潤滑油を循環用潤滑油として、循環、再利用しても塩化ビニル系重合体の生成、付着がほとんど起こらず、潤滑油の循環ライン中の配管およびストレーナ内部等の閉塞が抑制される。そのため、ガス処理容量の大きい回転式ガス圧縮機を使用した場合においても、塩化ビニル系重合体の生成が効果的に阻害されるため、潤滑油の循環ラインの分解、掃除等を行う必要がなく、長期間に渡って回転式ガス圧縮機の運転を安定的に行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の圧縮方法の一例の工程図である。
【符号の説明】
1…塩化ビニルモノマーの供給ライン配管
2…回転式ガス圧縮機
3、6、10…循環ライン配管
4…気液分離器兼潤滑油貯蔵タンク
5…圧縮塩化ビニルモノマーの凝縮器への供給ライン配管
7…潤滑油用冷却器
8…潤滑油ストレーナ
9…送液ポンプ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for compressing a vinyl chloride monomer gas, for example, an unreacted vinyl chloride monomer gas containing water recovered from a process for producing a vinyl chloride polymer.
[0002]
[Prior art]
In the production process of a vinyl chloride polymer, a vinyl chloride polymer is obtained by polymerizing a vinyl chloride monomer (VCM) by a polymerization vessel, while gaseous unreacted vinyl chloride monomer (VCM gas) is recovered and gaseous. After compression by a compressor, it is common to liquefy and condense with a cooling condenser and reuse it.
[0003]
As a gas compressor used for compressing the recovered VCM gas, there are a reciprocating type, a rotary type, a centrifugal type, and the like. Above all, a rotary gas compressor is preferably used because of its high operation stability, almost no parts worn by mechanical sliding, maintenance-free operation for a long period of time, and the like.
When the recovered VCM gas is compressed by the rotary gas compressor, the temperature of the VCM gas (compressed VCM gas) discharged from the gas compressor is suppressed from rising, and the driving and sliding parts of the gas compressor are cooled and lubricated. For this purpose, a method of injecting and supplying a lubricating oil into a gas compressor and compressing it together with a VCM gas has been adopted. The lubricating oil discharged from the gas compressor together with the compressed VCM gas is separated from the compressed VCM gas by a gas-liquid separator, sent to a lubricating oil storage tank once, passed through a lubricating oil cooler, etc. Used as lubricating oil injected and supplied into the compressor.
[0004]
In the process of compressing the recovered VCM gas by the above method, if the lubricating oil circulation line is operated for a long period of time, the VCM slightly polymerizes in the gas compressor in the circulation line, thereby causing the vinyl chloride heavy load. Coalescence forms. When the vinyl chloride polymer accumulates in the lubricating oil, the pipes and strainers in the lubricating oil circulation line are blocked, or the lubricating oil cooler is installed in the lubricating oil circulation line. It is known that covering the inner wall causes a problem such as a decrease in the cooling effect of the cooler. In order to prevent such troubles and enable stable long-term operation, a method has been proposed in which an oil-soluble polymerization inhibitor is contained in lubricating oil (Patent Document 1).
[0005]
According to the above method, the polymerization of VCM in the gas compressor is inhibited by the effect of the polymerization inhibitor contained in the lubricating oil, and compared to the case where the lubricating oil containing no polymerization inhibitor is used, for a certain period of time. The stable operation of the lubricating oil circulation line can be achieved over the entire period. However, when a gas compressor having a large gas processing capacity is used, in a very short period of time, the polymerization inhibitor precipitates in the circulation line and starts to adhere to the inside of the strainer. Next, it was found that the vinyl chloride-based polymer was generated and adhered in the circulation line, causing a problem that the inside of the strainer and the piping was blocked. In order to prevent these problems, it is necessary to frequently disassemble the lubricating oil circulation line and remove the vinyl chloride polymer by cleaning.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-48919 A
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above problems, and even when a rotary gas compressor having a large gas processing capacity is used, a polymerization inhibitor having an action of inhibiting polymerization of VCM, which is dissolved in lubricating oil, precipitates. By preventing the formation of a vinyl chloride polymer in the gas compressor due to this almost completely, thereby suppressing the blockage of the piping and strainer in the lubricating oil circulation line and circulating the lubricating oil. It is an object of the present invention to provide a method capable of realizing stable operation of a line for a long period of time.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the unreacted VCM gas introduced into the gas compressor contains moisture, and the moisture gradually migrates and accumulates in the lubricating oil. If the water content exceeds a certain level, the oil-soluble polymerization inhibitor dissolved in the lubricating oil is precipitated, and the precipitated polymerization inhibitor adheres to the inside of the strainer in the lubricating oil circulation line. It was found that a sufficient amount of a polymerization inhibitor to inhibit the polymerization of VCM was not present in the lubricating oil that was injected and supplied again into the compressor. Since the amount of water in the lubricating oil increases in proportion to the amount of gas to be processed by the gas compressor, if a gas compressor with a large gas processing capacity is used, the amount of water as described above will be shorter. Will invite the situation.
[0009]
Once such a state is reached, even if a polymerization inhibitor is further added to the lubricating oil, the polymerization inhibitor hardly dissolves in the lubricating oil. Also, even if a series of gas compression operations is restarted, the polymerization inhibitor precipitates out immediately and adheres to the inside of the strainer, so that the polymerization of VCM cannot be inhibited and the vinyl chloride-based heavy It was also found that the formation of coalescence could not be suppressed.
[0010]
Thus, the present inventors have studied various reagents that do not precipitate as described above and effectively inhibit the polymerization of VCM over a long period of time even when the amount of water contained in the lubricating oil increases, 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, which is soluble (oil-soluble) in a lubricating oil, is also water-soluble and has a very high polymerization inhibiting ability of VCM, is used as a lubricating oil. It has been found that the addition is effective, leading to the present invention.
[0011]
In view of the above, the present invention provides a method for compressing vinyl chloride monomer gas by a rotary gas compressor under contact with a circulating lubricating oil supplied into the machine, wherein the lubricating oil is 4-hydroxy The present invention provides a method for compressing unreacted vinyl chloride monomer gas, comprising -2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In this specification, “(meth) acrylic acid” means “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
[0013]
The method of the present invention is used, for example, in the production process of a vinyl chloride polymer, and preferably, the unreacted VCM gas recovered from the polymerization vessel used in the production of the vinyl chloride polymer (the present invention). When unreacted VCM gas such as “recovered VCM gas” in the specification is compressed by a rotary gas compressor (also simply referred to as “gas compressor” in this specification), 4 This is performed by injecting and supplying a circulating lubricating oil containing -hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, and compressing the VCM gas while contacting the lubricating oil.
[0014]
-Rotary gas compressor-
The rotary gas compressor used in the present invention is not particularly limited as long as the rotary gas compressor has a structure in which unreacted VCM gas is compressed while being in contact with the lubricating oil supplied into the compressor. For example, a rotary screw gas compressor, a rotary roots gas compressor, a rotary movable blade gas compressor, and the like can be given. In the present invention, it is particularly preferable to use a rotary screw gas compressor. In this rotary screw gas compressor, the oscillator and the mess rotor with different numbers of teeth mesh in the casing, and the meshing space of the widely opened teeth narrows with the rotation of the rotor, thereby reducing the volume of the space. Is a gas compressor that compresses gas by reducing the pressure with rotation. When the space is maximized, both walls of the rotor are closed by walls, and the gas sucked from outside is sealed in the space together with the lubricating oil. On the other hand, when the rotation proceeds and the space becomes minimum, the space is connected to the discharge port, and the compressed gas is discharged together with the lubricating oil. These series of steps are performed continuously.
[0015]
The present invention can be applied without any particular limitation on the gas processing capacity of this rotary gas compressor, but the gas processing capacity of the gas compressor is 2,000 m 3 / standard state (0 ° C., 1 atm). it is preferably hr or more, more preferably 2,000~10,000m 3 / hr, and particularly preferably 3,000~5,000m 3 / hr. When the gas treatment capacity is 2,000 m 3 / hr or more in a standard state, the gas treatment capacity is higher than when a polymerization inhibitor containing no 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is used. The effect of the present invention can be more remarkably recognized.
[0016]
-VCM gas-
The VCM gas to which the method of the present invention is applied is not particularly limited, but a typical example is an unreacted VCM gas recovered from a vinyl chloride-based polymer production process. The polymer recovered from the production process of the polymer (having a vinyl chloride homopolymer content of 60 to 100%, preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more of the whole polymer) is preferable. Examples of such unreacted VCM gas include those recovered from a process for producing a vinyl chloride homopolymer, a copolymer of a vinyl chloride monomer and another copolymerizable monomer, and the like.
[0017]
Other copolymerizable monomers include, for example, butenes such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutene, amylenes, 1-hexene, hexene such as 4-methyl-1-pentene, heptene, octene, nonene, decene and the like. Alkenes, vinyl acetate, vinyl stearate, vinyl benzoate, monoallyl esters of saturated carboxylic acids such as various monoallyl phthalates, acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, etc. Unsaturated carboxylic acids such as di- or tri (meth) acrylates of polyhydric alcohols, di- or triallyl ethers of polyhydric alcohols, monovinyl ethers, monoallyl ethers, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and maleic acid Acids, aromatic monovinyls such as styrene, acrylonitrile, etc. It is below.
[0018]
Further, the VCM gas may contain moisture. As described above, when moisture is present in the VCM gas, the polymerization inhibitor in the lubricating oil tends to precipitate, thereby generating a vinyl chloride-based polymer in the lubricating oil circulation line. According to the method of the present invention, such a problem does not occur even if moisture is present in the VCM gas.
[0019]
The VCM gas usually contains about 0.01% by weight of water, more typically 0.001 to 0.1% by weight. The method of the present invention can be applied even when such an amount of water is contained.
[0020]
The VCM gas is usually supplied to a gas compressor at a normal temperature (20 ° C.) and a low to medium pressure of 1 kPa G to 0.3 MPa G (gauge pressure) to be compressed. The pressure at the time of compression depends on the gas compressor, but is usually 0.5 to 0.7 MPaG.
[0021]
-Lubricant-
The lubricating oil injected and supplied to the gas compressor contacts the unreacted VCM gas in the process of compressing the unreacted VCM gas, and thereby the unreacted VCM gas and the compressed VCM discharged from the gas compressor. In addition to suppressing the temperature rise of gas (also referred to as “compressed VCM gas” in the present specification), it lubricates the compression section of a gas compressor (comprising a gas compression section and a casing surrounding the same) to compress and compress the gas. It has a function of sealing the inside of the section and between the compression section and the casing.
[0022]
Such lubricating oil is suitably that kinematic viscosity at 40 ° C. as measured by kinematic viscosity test method JIS K2283 is in the range of 60~170mm 2 / s, in the range of 65~150mm 2 / s Certain ones are preferred, and those in the range of 80 to 120 mm 2 / s are particularly preferred. Specific examples of the lubricating oil having a kinematic viscosity in the range of 60 to 170 mm 2 / s include ISO VG68, ISO VG100, and ISO VG150, which are ISO viscosity grades according to ISO viscosity classification (JIS K2001).
[0023]
The amount of lubricating oil supplied into the gas compressor is preferably such that the temperature of the compressed VCM gas discharged from the gas compressor is in the range of 60 to 120C, preferably 75 to 95C. When lubricating oil is supplied in such an amount that the temperature of the compressed VCM gas is in the range of 60 to 120 ° C., the liquid returns to the gas compressor, and the formation of a vinyl chloride polymer in the lubricating oil circulation line is promoted. Problem can be prevented.
[0024]
The lubricating oil used in the present invention needs to contain 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl. 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is a kind of N-oxyl compound, and is known to have a property of preventing polymerization of vinyl monomers such as vinyl chloride monomers. (Table 2001-505601). This 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl can be obtained, for example, under the trade name of Polystop 7300P (manufactured by Hakuto K.K.).
[0025]
N-oxyl compounds are generally poorly soluble in water, whereas 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is soluble in oil and water, and especially soluble in water. It is characterized by extremely high solubility (50% by weight or more dissolved at 25 ° C.). Therefore, even if water is added in a state where 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is dissolved in a lubricating oil, the compound does not precipitate at all, and the object of the present invention is to be solved. It can be suitably used to achieve.
[0026]
The content of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl in the lubricating oil can be arbitrarily set, but is preferably in the range of 1 to 1,000 ppm, and more preferably 10 to 500 ppm. The range is more preferable, and the range of 50 to 300 ppm is particularly preferable. When the content is in the range of 1 to 1,000 ppm, not only is the fluidity and lubricity of the lubricating oil excellent, but also the production of the vinyl chloride polymer is suppressed, and the lubricating oil flows to the inner wall of the circulation line piping and the like. The effect of preventing the adhesion of the vinyl chloride polymer is improved. When starting a series of operations for compressing unreacted VCM gas, since the operation of the gas compressor is unstable and a vinyl chloride polymer is easily generated, the content is preferably set to 100 ppm or more, The content is more preferably 200 to 800 ppm, particularly preferably 300 to 500 ppm. After the operation of the gas compressor is stabilized, the content of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl in the lubricating oil may be reduced.
[0027]
4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl contained in the lubricating oil is consumed to inhibit polymerization of unreacted VCM in the lubricating oil, and its content is reduced. Decrease gradually. Therefore, lubricating oil is periodically collected and analyzed for the content of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl in the lubricating oil by a method such as gas chromatography mass spectrometry. 4-hydroxy-2,2 as appropriate so as not to be less than 1 ppm, preferably not less than 10 ppm, more preferably 10 to 500 ppm, particularly preferably 50 to 300 ppm. It is preferred to add 2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl.
[0028]
The lubricating oil of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions.For example, lubricating oil is separated from a compressed gas containing a lubricating oil generated in the compression step, and then the gas It may be reused in a compressor.
[0029]
-Compression process-
Next, a preferred embodiment of the method of the present invention will be described in detail with reference to FIG.
FIG. 1 is a process chart of an example of the compression method of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a supply line pipe for supplying unreacted VCM gas to the rotary gas compressor 2, 2 denotes a rotary gas compressor, and 4 denotes a compressed VCM gas mixed with the rotary gas compressor 2 and lubricating oil. A gas-liquid separator serving also as a storage tank for the separated lubricating oil, and a supply line piping for the compressed VCM gas to a condenser (not shown); 7 is a lubricating oil cooler, 8 is a lubricating oil strainer, 9 is a liquid sending pump, and 3, 6, and 10 are lubricating oil circulation line piping.
[0030]
Unreacted VCM gas from a polymerization vessel (not shown) used in the production process of the vinyl chloride-based polymer passes through the supply line piping 1 at a low or medium pressure as described above, and is supplied to the rotary gas compressor. 2. The low- or medium-pressure unreacted VCM gas supplied into the rotary gas compressor 2 is introduced into the space of a pair of male and female rotors provided in the rotary gas compressor 2 and has a pressure of 0.5. Compressed to a high-pressure gas of 0.7 MPaG.
[0031]
On the other hand, in this compression process, the lubricating oil for circulation is injected and supplied into the rotor space of the male and female pair in the rotary gas compressor 2 through the circulation line pipe 10, and is supplied into the rotary gas compressor 2. Unreacted VCM gas is compressed while contacting the lubricating oil. By supplying and contacting the lubricating oil, the temperature of the obtained compressed VCM gas is suppressed in the range of 60 to 120 ° C., and at the same time, the lubrication of the rotor and the sealing between the rotors and between the rotor and the casing are performed.
[0032]
After the compression step, a mixture of the compressed VCM gas and the lubricating oil is discharged from the rotary gas compressor 2, and the mixture is sent to the gas-liquid separator 4 through the circulation line pipe 3. At the top of the gas-liquid separator 4, the mixture is separated into compressed VCM gas and lubricating oil. The compressed VCM gas thus separated is sent through a supply line pipe 5 to a condenser (not shown), where it is liquefied and condensed by a cooling condenser to become a crude liquefied VCM. On the other hand, the lubricating oil separated by the gas-liquid separator 4 is accumulated at a lower part of the gas-liquid separator 4.
[0033]
The lubricating oil collected in the lower part of the gas-liquid separator 4 is sent through a circulation line pipe 6 into a cooler 7, where the lubricating oil is usually at a temperature in the range of 20 to 60C, preferably 40 to 50C. Is cooled. Next, the lubricating oil cooled by the cooler 7 is supplied to the rotary gas compressor 2 through the lubricating oil strainer 8 through the circulation line piping 10 by the liquid feed pump 9, and thereafter circulates similarly. .
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not limited to a following example.
[0035]
<Examples 1-3, Comparative Examples 1-2>
As shown in FIG. 1, the rotary gas compressor 2, the gas-liquid separator 4, the lubricating oil cooler 7, the lubricating oil strainer 8, and the lubricating oil strainer 8, which are connected by the supply line piping 1, the circulation line pipings 3, 6 and 10, Using the pump 9, a compression process of the unreacted VCM gas including a lubrication oil circulation process was performed. As the rotary gas compressor 2, a rotary screw gas compressor having a pair of male and female rotors is used, and specifically, a gas compressor P-1 or P1 having the following specifications with different gas processing capacities. -2 was used. As the cooler 7, a horizontal shell-and-tube condenser was used, and as the VCM gas, a low-pressure VCM gas having an average pressure of 2.0 kPa G at ordinary temperature was used.
[0036]
Before the compression of the VCM gas, the inside of the rotary gas compressor 2, the inside of the gas-liquid separator 4, the inside of the tube of the cooler 7, the inside of the strainer 8, the inside of the pump 9, and the circulation line of the lubricating oil are previously set. Dirt in the formed circulation line pipes 3, 6, and 10 was sufficiently removed. The following lubricating oils A to D were respectively injected into the circulation line piping 10, from which the lubricating oils A to D were supplied into the rotary gas compressor 2 by the pump 9.
[0037]
At the same time, the VCM was supplied and compressed into the rotary gas compressor 2, and a mixture of the compressed VCM gas and the lubricating oil was discharged from the rotary gas compressor 2. The obtained mixture is introduced into the gas-liquid separator 4 through the circulation line piping 3, and the compressed VCM gas and the lubricating oil are separated from the mixture, and the average pressure is 0.6 to 0.7 MPa G and the average temperature is 80 ° C. Was obtained.
[0038]
The compression step of the unreacted VCM gas including the lubrication oil circulation step was continuously operated for 12 months while maintaining the temperature of the supplied lubrication oil at 50 ° C. or lower. During this time, in the circulation step, when the strainer 8 is closed and continuous operation becomes difficult, the gas-liquid separator 4, the tube of the cooler 7, the strainer 8, the pump 9, and the lubricating oil The vinyl chloride polymer was removed and cleaned in the circulation line pipes 3, 6, 10 and, in some cases, in the rotary gas compressor 2, and the operation was resumed. This operation was counted as the number of strainer closures, and the results are shown in Table 1. The type of rotary gas compressor used and the type of lubricating oil used are as shown in Table 1.
[0039]
-Gas compressor-
-Gas compressor P-1 (manufactured by Kobe Steel Ltd., trade name: KS20S-12S, gas processing capacity: 1,000 m 3 / hr under standard conditions, suction pressure: 2.0 kPa G, discharge pressure: 0.6 MPa G , Motor output: 16kW)
-Gas compressor P-2 (manufactured by Kobe Steel Ltd., trade name: KS30TVB, gas processing capacity: 3,000 m 3 / hr under standard conditions, suction pressure: 2.0 kPa G, discharge pressure: 0.7 MPa G, electric motor Output: 380kW)
[0040]
-Lubricant-
All of the following lubricating oils A to D used Daphne oil KP-100 (trade name) (manufactured by Idemitsu Kosan, ISO viscosity grade: ISO VG100).
Lubricating oil A: The concentration of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (manufactured by Hakuto K.K., trade name: Polystop 7300P) is 20 ppm with respect to the lubricating oil. Added as follows.
Lubricating oil B: The concentration of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (manufactured by Hakuto K.K., trade name: Polystop 7300P) is 100 ppm with respect to the lubricating oil. Added as follows.
Lubricating oil C: 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene (BHT) added to a lubricating oil so that the concentration becomes 1,000 ppm.
Lubricating oil D: Lubricating oil to which bisphenol A has been added to a concentration of 1,000 ppm.
[0041]
[Table 1]
Figure 2004359903
[0042]
<Evaluation>
As in Examples 1 to 3, when lubricating oil containing 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is used at a concentration satisfying the requirements of the present invention. In any case, the number of times the strainer is closed is 0 to 1 in each case, and the rotary gas compressor can be stably operated for a long period of time.
On the other hand, as in Comparative Example 1 or 2, instead of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, 3,5-di-tert-butyl-4 was used as the lubricating oil. -When using a compound containing hydroxytoluene (BHT) or bisphenol A, the strainer is clogged 10 to 11 times, and it is difficult to operate the rotary gas compressor stably for a long period of time. It is.
[0043]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if the water | moisture content contained in this unreacted VCM gas transfers and accumulates in the lubricating oil supplied in a rotary gas compressor in the compression process of VCM gas, the additive which inhibits the polymerization of VCM is added. Since the polymerization inhibitor does not precipitate, the generation and adhesion of the vinyl chloride polymer hardly occurs even if the lubricating oil is circulated and reused as a lubricating oil for a long period of time. Blockage of the inside piping and the inside of the strainer is suppressed. Therefore, even when a rotary gas compressor having a large gas processing capacity is used, the generation of the vinyl chloride polymer is effectively inhibited, so that there is no need to disassemble or clean the lubricating oil circulation line. In addition, the operation of the rotary gas compressor can be stably performed over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process chart of an example of a compression method according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... supply line piping of vinyl chloride monomer 2 ... rotary gas compressor 3, 6, 10 ... circulation line piping 4 ... gas-liquid separator and lubricating oil storage tank 5 ... supply line piping of compressed vinyl chloride monomer to the condenser 7: Cooler for lubricating oil 8 ... Strainer for lubricating oil 9: Pump for feeding liquid

Claims (6)

塩化ビニルモノマーガスを回転式ガス圧縮機により、該機内に供給された循環用潤滑油との接触下で圧縮する方法であって、前記潤滑油が4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルを含有することを特徴とする未反応塩化ビニルモノマーガスの圧縮方法。A method of compressing a vinyl chloride monomer gas by a rotary gas compressor under contact with a circulating lubricating oil supplied into the machine, wherein the lubricating oil is 4-hydroxy-2,2,6,6- A method for compressing unreacted vinyl chloride monomer gas, comprising tetramethylpiperidine-N-oxyl. 前記塩化ビニルモノマーガスが、水分を含むことを特徴とする請求項1に記載の圧縮方法。The compression method according to claim 1, wherein the vinyl chloride monomer gas contains moisture. 前記塩化ビニルモノマーガスが、塩化ビニル系重合体の製造工程から回収された未反応塩化ビニルモノマーガスであることを特徴とする請求項1または2に記載の圧縮方法。3. The compression method according to claim 1, wherein the vinyl chloride monomer gas is unreacted vinyl chloride monomer gas recovered from a vinyl chloride polymer production process. 4. 前記4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシルが、前記潤滑油中に1〜1,000ppmの範囲で含有されることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の圧縮方法。4. The lubricating oil according to claim 1, wherein the 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl is contained in the lubricating oil in a range of 1 to 1,000 ppm. The compression method according to claim 1. 前記の圧縮段階で生成した潤滑油を含む圧縮されたガスから潤滑油を分離し、その後、該潤滑油を前記ガス圧縮機で再利用することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の圧縮方法。The lubricating oil is separated from a compressed gas containing the lubricating oil generated in the compression step, and then the lubricating oil is reused in the gas compressor. The compression method described in the section. 前記回転式ガス圧縮機が、標準状態で2,000m/hr以上のガス処理容量を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の圧縮方法。The compression method according to claim 1, wherein the rotary gas compressor has a gas processing capacity of 2,000 m 3 / hr or more in a standard state.
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