【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤、特に、含有されたＬ−アスコルビン酸及びその誘導体の変臭に対するマスキング効果に優れた皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アスコルビン酸は水溶性の低分子化合物であり、メラニン産生抑制、コラーゲン合成促進、抗酸化作用等の多くの優れた機能を持っているため、美白作用を有することが知られている。しかし、アスコルビン酸は水の存在と、熱や酸化的条件に対して極めて弱く、不活性化や分解を受けやすいことが問題となっており、上述の作用を発揮できない可能性が高い。
【０００３】
このようなことから、近年様々な安定な誘導体が開発されてきた。アスコルビン酸誘導体の一つであるＬ−アスコルビン酸２−グルコシドは、澱粉液化液とＬ−アスコルビン酸をシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの糖転移反応により生成された物質であり、熱、酸化的条件に対して安定であり、安全な誘導体であるため、現在広く用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、安定性の高いＬ−アスコルビン酸２−グルコシド等のアスコルビン酸誘導体も、過酷な条件や経時で、アスコルビン酸と同様に、アスコルビン酸の分解、変質による焦げ臭様の不快臭が発生することがあった。このため、この不快臭（変臭）を抑える物質や、変臭防止が十分持続するような物質及び方法が望まれていた。
その方法として、通常は香料の賦香率を高くし、不快臭を抑え込むことも考えられるが、特に低賦香の自然な香りが望まれる化粧料においては、匂いのバランスを欠く、香りの質の自由度が保てない等の弊害となってしまう。
【０００５】
また悪臭のマスキング方法としては、水性ネイルエナメルの生地臭に対し炭素数５〜１８のアルコール系香料組成物を配合する方法（特開平０９−４８７１８号）、毛髪化粧料のアンモニア臭、アミン臭、溶剤臭に対しシス−３−ヘキセノールを配合する方法（特開２００２−９７１２２号）、パーマネントウエーブ剤のメルカプト臭に対しジメトール等の香料を配合する方法（特開２０００−３４４６３６号）等が知られているが、Ｌ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体の分解、変質による不快臭に対しては、マスキング方法が知られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開平０９−４８７１８号
【特許文献２】特開２００２−９７１２２号
【特許文献３】特開２０００−３４４６３６号
【０００７】
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、含有されたＬ−アスコルビン酸及びその誘導体の変臭に対し、持続して優れたマスキング効果を持つ皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記問題に鑑み、本発明者らが鋭意検討した結果、ある特定の物質を単独で、あるいは組み合わせて、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体と共に用いることで、優れたマスキング効果が持続することを見出し、本発明を完成したのである。
本発明の第一の主題はすなわち、（Ａ）リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上と、
（Ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体と、
を含むことを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００９】
前記皮膚外用剤において、Ｌ−アスコルビン酸誘導体が、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドであることが好適である。
前記皮膚外用剤において、（Ａ）の配合量が、皮膚外用剤全体の０．００００１〜１．０質量％であることが好適である。
【００１０】
本発明の第二の主題は、リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上を用いることを特徴とするＬ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体の変臭のマスキング方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体
＜Ｌ−アスコルビン酸＞
下記式（Ｉ）で表される物質であり、白色又はわずかに黄色を帯びた白色の結晶又は結晶性粉末である。水溶液は空気、光線、アルカリに対して不安定である。
【００１２】
【化１】
【００１３】
＜Ｌ−アスコルビン酸誘導体＞
本発明において、Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム、ジパルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル等が挙げられる。中でも、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドがよく用いられる。
【００１４】
Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドは、アスコルビン酸誘導体の一つで、澱粉液化液とＬ−アスコルビン酸をシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの糖転移反応により生成された物質である。皮膚に塗布後速やかに経皮吸収し、生体内でアスコルビン酸（ビタミンＣ）に変換されるため、美白効果を必要とする皮膚外用剤に汎用されている。
【００１５】
しかしながら、Ｌ−アスコルビン酸は非常に不安定であり、通常Ｌ−アスコルビン酸よりも安定であるとされているＬ−アスコルビン酸２−グルコシド等の誘導体も過酷な条件や経時で分解が起こるため、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体を配合した皮膚外用剤は使用時に焦げ臭のような不快臭を感じることがあった。
【００１６】
本発明においては、リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上を、Ｌ−アスコルビン酸やその誘導体と共に含有させることにより、該不快臭を効果的にマスキングすることができた。
【００１７】
本発明においてマスキング効果とは、変臭と拮抗し、その臭気を感じにくくさせる効果を意味する。この作用としては、不快臭成分の香り立ちを抑える作用、又は不快臭成分と香りの質が似ている物質により、感覚的に香りを中和させる作用があるが、（１）香り立ちを抑える作用を持つものとしては、リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、コバノール、シクラメンアルデヒドが、（２）香りを中和させる作用を持つものとしては、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイルが挙げられる。（１）と（２）を組み合わせることがさらに好ましい。
【００１８】
これらは一般的に香料原料として知られているものであるが、これらが特定の成分としてＬ−アスコルビン酸やその誘導体の変臭成分に対し、特異的にその香り立ちを抑える作用を持つ、あるいは中和させる作用を持つことについては、これまで知られていなかった。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤には、マスキング効果を損なわない範囲において他の香料を含有していてもよい。
また、リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上の含有量は、皮膚外用剤全体の０．００００１〜１．０質量％であることが好ましく、また皮膚外用剤に配合される香料の合計量中、０．０１〜１００質量％であることが好適である。
【００２０】
本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常皮膚外用剤に用いられる成分、例えば粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種又は二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。
【００２１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２２】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２３】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２４】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２８】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 １２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３３】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３５】
本発明に用いる保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３６】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３７】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３８】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３９】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ− アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート） 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’− ジヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン、ビス（レゾルシノール）トリアジノン等が挙げられる。
【００４１】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。好ましくはエタノールである。
【００４３】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４４】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム） 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４５】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４６】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４７】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４８】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；その他の美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００４９】
本発明にかかるリリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上の配合量は、全皮膚外用剤組成中０．００００１〜１．０質量％、特に０．０００１〜０．１質量％であることが好適である。０．００００１質量％以下であると、本発明の効果が十分に発揮されず、１．０質量％以上であると、臭いが強すぎて逆に不快に感じられる場合がある。
【００５０】
また、本発明にかかる皮膚外用剤は、特に制限されることなく、外皮に適用される化粧料、医薬品、及び医薬部外品に広く適用することが可能である。例えば、美白用美容液、化粧水、乳液、クリーム、パック、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、洗顔料、ボディー洗浄料、サンスクリーンクリーム、ファンデーション、スプレー、ムース、ジェル、ヘアーリンス、シャンプー、皮膚科用軟膏等、何れの形態でも使用することができる。
【００５１】
また、本発明の皮膚外用剤の剤型はあらゆる薬剤処方形態とすることが可能であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油２層系、水−油−粉末３層系、ゲル、エアゾール、ミスト、及びカプセル等任意の形態で提供されることができる。
【００５２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。
（１）評価方法
マスキング効果
各種香料とＬ−アスコルビン酸２−グルコシドとを配合した各種皮膚外用剤を保存ビンに入れ、容器を開けたときのボトル口での臭いを下記の基準に従って官能評価し、マスキング効果を評価した。
マスキング効果の持続性
各種香料とＬ−アスコルビン酸２−グルコシドとを配合した各種皮膚外用剤を保存ビンに入れ、７０℃で１週間保存したものをサンプルとし、容器を開けたときのボトル口での臭いを下記の基準に従って官能評価し、マスキング効果が持続しているかどうかを評価した。
【００５３】
〈評価基準〉
◎：大変効果が認められる。
○：効果が認められる。
△：あまり効果が認められない。
×：効果が認められない。
【００５４】
【００５５】
表１より、一般に化粧料に用いられている他の香料には、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド配合化粧料の不快臭に対して、マスキング効果がなかったのに対して、リリアールには、優れたマスキング効果があることが確認された。また、リリアールは安定性があり、マスキング効果が持続することが確認された。
本発明者らは、その他にもマスキング効果を示す特定の香料を発見した。表１の皮膚外用剤の配合で、香料を表２に示すものに変えて、同様に官能評価を行った。結果を表２に示す。
【００５６】
【００５７】
リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドには優れたＬ−アスコルビン酸２−グルコシドのマスキング効果があり、中でもヘキシルサリシレート、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、シス−３−ヘキセニルサリシレート、コバノールに特に優れた効果があり、その効果も持続することが示された。
また、その他の香料にはマスキング効果が、あまり効果が認められない、あるいは全く効果が認められないことがわかった。
【００５８】
以上より、本発明にかかるリリアール、メチルジヒドロジャスモネート、γ−メチルイオノン、オイゲノール、ヘキシルサリシレート、γ−ウンデカラクトン、イソＥスーパー、ベルトフィックス、サンダロール、カシス、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ゼラニウムオイル、コバノール、シクラメンアルデヒドよりなる群から選択される１種又は２種以上は、特異的にＬ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体の変臭をマスキングする効果とその持続効果があることが確認された。
【００５９】
以下に、本発明を実施するために好適な皮膚外用剤の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。
【００６０】
実施例１ サンスクリーン
＜処方＞
油相；
Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ８．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’メトキシベンゾイルメタン ８．０
テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール ３．０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ３．０
微粒子二酸化チタン（疎水化処理品） ７．０
スクワラン ２０．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 ３．０
有機変成モンモリロナイト １．５
シリコンパウダー ５．０
パラベン ０．２
γ−メチルイオノン ０．０１
γ−オリザノール ０．１
水相；
ダイナマイトグリセリン ３．０
エデト酸三ナトリウム ０．２
イオン交換水 残 余
【００６１】
実施例２ パウダリーファンデーション
＜処方＞
タルク ２０．０
マイカ ３５．０
カオリン ５．０
酸化チタン １０．０
雲母チタン １０．０
ベンガラ １．０
黄酸化鉄 ３．０
黒酸化鉄 ０．２
ナイロンパウダー １０．０
スクワラン ６．０
酢酸ラノリン １．０
ミリスチン酸オクチルドデシル ２．０
ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ２．０
モノオレイン酸ソルビタン ０．５
Ｌ−アスコルビン酸リン酸マグネシウム ２．０
防腐剤 適量
酸化防止剤 適量
シス−３−ヘキセニルサリシレート ０．０００５
【００６２】
実施例３ 美容液
＜処方＞
濃グリセリン ３０．０
Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０
１，３−ブチレングリコール ２０．０
プロピレングリコール ２０．０
ポリエチレングリコール４００ １５．０
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ５．０
スクワラン ２．０
流動パラフィン ３．０
リリアール ０．００１
ゼラニウムオイル ０．００１
精製水 残 余
【００６３】
実施例４ 透明エッセンス
プロピレングリコール １．０
グリセリン １．０
ハイビスワコー１０５ ０．２
ケルトロール ０．１
水酸化カリウム ０．４
エデト酸三ナトリウム ０．０５
Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド １．０
バクダロール（ＩＦＦ社製） ０．００１
ヘキシルサリシレート ０．００１
精製水 残 余
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ある特定の物質を単独であるいは組み合わせて、Ｌ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体と共に用いることで、Ｌ−アスコルビン酸及び／又はその誘導体の変臭に対し、持続して優れたマスキング効果を持つ皮膚外用剤を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a skin external preparation, particularly to a skin external preparation having an excellent masking effect on an unpleasant odor of L-ascorbic acid and a derivative thereof.
[0002]
[Prior art]
Ascorbic acid is a water-soluble low molecular weight compound and has many excellent functions such as suppression of melanin production, promotion of collagen synthesis, antioxidant action and the like, and is therefore known to have a whitening action. However, ascorbic acid is extremely vulnerable to the presence of water, heat and oxidative conditions, and is susceptible to inactivation and decomposition, which is likely to fail to exert the above-mentioned effects.
[0003]
For these reasons, various stable derivatives have recently been developed. L-ascorbic acid 2-glucoside, which is one of ascorbic acid derivatives, is a substance produced by a glycosyltransfer reaction of a liquefied starch solution and L-ascorbic acid with cyclodextrin glucanotransferase. It is widely used at present because it is a stable and safe derivative.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, ascorbic acid derivatives, such as highly stable L-ascorbic acid 2-glucoside, can also produce an unpleasant smell like burnt odor due to decomposition and deterioration of ascorbic acid under severe conditions and aging. was there. Therefore, there has been a demand for a substance that suppresses the unpleasant odor (unpleasant odor) and a substance and a method that sufficiently prevent the odor from being unpleasant.
As a method, it is usually considered to increase the perfuming rate of the fragrance and suppress the unpleasant odor.However, especially in cosmetics where a natural fragrance with a low fragrance is desired, the balance of the odor is lacking, and the quality of the fragrance is poor. The degree of freedom cannot be maintained.
[0005]
Examples of masking methods for malodor include a method of blending an alcohol-based fragrance composition having 5 to 18 carbon atoms with the base odor of aqueous nail enamel (JP-A-09-48718), ammonia odor of hair cosmetics, amine odor, A method of blending cis-3-hexenol with solvent odor (JP-A-2002-97122), a method of blending fragrance such as dimetol with mercapto odor of permanent wave agent (JP-A-2000-344636), and the like are known. However, a masking method is not known for an unpleasant odor due to decomposition and alteration of L-ascorbic acid and / or a derivative thereof.
[0006]
[Patent Document 1] JP-A-09-48718 [Patent Document 2] JP-A-2002-97122 [Patent Document 3] JP-A-2000-344636 [0007]
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and has as its object to provide a skin external preparation that has a sustained excellent masking effect against the unpleasant odor of contained L-ascorbic acid and its derivatives. I do.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the present inventors have conducted intensive studies and found that, by using a specific substance alone or in combination with L-ascorbic acid and a derivative thereof, an excellent masking effect is maintained. The present invention has been completed.
The first subject of the present invention is (A) Lilyal, methyldihydrojasmonate, γ-methylionone, eugenol, hexyl salicylate, γ-undecalactone, iso-E super, beltfix, sandalore, cassis, cis- One or more selected from the group consisting of 3-hexenyl salicylate, geranium oil, covanol, and cyclamenaldehyde;
(B) L-ascorbic acid and / or a derivative thereof;
An external preparation for skin characterized by comprising:
[0009]
In the external preparation for skin, it is preferable that the L-ascorbic acid derivative is L-ascorbic acid 2-glucoside.
In the skin external preparation, it is preferable that the compounding amount of (A) is 0.00001 to 1.0% by mass of the whole skin external preparation.
[0010]
A second subject of the present invention is the use of liaryl, methyldihydrojasmonate, gamma-methylionone, eugenol, hexylsalicylate, gamma-undecalactone, isoE super, beltfix, sandalore, cassis, cis-3-hexenyl salicylate. A method for masking the unpleasant odor of L-ascorbic acid and / or a derivative thereof, comprising using one or more members selected from the group consisting of geranium oil, covanol and cyclamenaldehyde.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described.
L-ascorbic acid and its derivatives <L-ascorbic acid>
It is a substance represented by the following formula (I), and is a white or slightly yellowish white crystal or crystalline powder. The aqueous solution is unstable to air, light, and alkali.
[0012]
Embedded image
[0013]
<L-ascorbic acid derivative>
In the present invention, examples of the L-ascorbic acid derivative include L-ascorbic acid 2-glucoside, magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate phosphate, ascorbyl dipalmitate, ascorbyl tetraisopalmitate and the like. Among them, L-ascorbic acid 2-glucoside is often used.
[0014]
L-Ascorbic acid 2-glucoside is one of the ascorbic acid derivatives, and is a substance produced by subjecting a liquefied starch solution and L-ascorbic acid to a transglycosylation reaction of cyclodextrin glucanotransferase. Since it is percutaneously absorbed immediately after application to the skin and is converted into ascorbic acid (vitamin C) in vivo, it is widely used as a skin external preparation requiring a whitening effect.
[0015]
However, L-ascorbic acid is very unstable, and derivatives such as L-ascorbic acid 2-glucoside, which is generally considered to be more stable than L-ascorbic acid, are also decomposed under severe conditions or over time. An external preparation for skin containing L-ascorbic acid and a derivative thereof sometimes felt unpleasant odor such as burnt odor during use.
[0016]
In the present invention, lilial, methyldihydrojasmonate, γ-methylionone, eugenol, hexylsalicylate, γ-undecalactone, iso-E super, beltfix, sandalore, cassis, cis-3-hexenyl salicylate, geranium oil, By including one or more selected from the group consisting of covanol and cyclamenaldehyde together with L-ascorbic acid and its derivatives, the unpleasant odor could be effectively masked.
[0017]
In the present invention, the masking effect means an effect that antagonizes unpleasant odor and makes the odor less sensible. As this action, there is an action of suppressing the scent of the unpleasant odor component, or an effect of neutralizing the scent sensuously by a substance having a similar scent quality to the unpleasant odor component. Lilyal, methyldihydrojasmonate, γ-undecalactone, iso-E super, beltfix, sandalol, covanol, cyclamenaldehyde have the action of (2) neutralizing scent. Examples include γ-methylionone, eugenol, hexyl salicylate, cassis, cis-3-hexenyl salicylate, and geranium oil. It is more preferable to combine (1) and (2).
[0018]
These are generally known as perfume raw materials, but they have a specific action of suppressing the formation of fragrance against L-ascorbic acid or a deodorant component of its derivative as a specific component, or It has not been known to have a neutralizing effect.
[0019]
The external preparation for skin of the present invention may contain other fragrances as long as the masking effect is not impaired.
Lilyal, methyl dihydrojasmonate, γ-methyl ionone, eugenol, hexyl salicylate, γ-undecalactone, iso-E super, beltfix, sandalore, cassis, cis-3-hexenyl salicylate, geranium oil, covanol, cyclamen The content of one or more selected from the group consisting of aldehydes is preferably 0.00001 to 1.0% by mass based on the total amount of the external preparation for skin, and the total amount of the fragrance compounded in the external preparation for skin. The amount is preferably 0.01 to 100% by mass.
[0020]
In the skin external preparation of the present invention, in addition to the above essential components, components usually used in skin external preparations, for example, powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, and hydrocarbons, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Higher fatty acids, higher alcohols, esters, silicones, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, humectants, water-soluble polymers, thickeners, ultraviolet absorbers, metal ions A blocking agent, a lower alcohol, a polyhydric alcohol, a sugar, an amino acid, an organic amine, a polymer emulsion, a pH adjuster, a skin nutrient, a vitamin, an antioxidant, an antioxidant auxiliary, water, etc. are appropriately compounded as necessary. It can be produced by a conventional method according to the desired dosage form. Specific components that can be blended are listed below. The external preparation for skin of the present invention can be prepared by blending the essential components described above and any one or more of the following components.
[0021]
Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, biotite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicate) Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calculated gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soaps (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc.); organic powders (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, Styrene powder, styrene-acrylic acid copolymer resin powder, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigments (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigments (eg, Inorganic oxide pigments (eg, γ-iron oxide); inorganic yellow pigments (eg, yellow iron oxide, loess); inorganic black pigments (eg, black) Inorganic violet pigments (for example, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (for example, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments ( Pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated tar) Metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, Red No. 201, Red No. 202) Organic pigments such as Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Orange 204, Yellow 205, Yellow 401, and Blue 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 And blue No. 1); natural pigments (eg, chlorophyll, β-carotene, etc.).
[0022]
Examples of liquid fats and oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, sinagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
[0023]
Examples of solid oils and fats include cocoa butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, tallow, sheep butter, hardened tallow, palm kernel oil, lard, beef bone oil, mokuro kernel oil, hardened oil, cow Examples include leg fat, mokuro, and hardened castor oil.
[0024]
As waxes, for example, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin , Jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.
[0025]
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax and the like.
[0026]
As higher fatty acids, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
[0027]
As higher alcohols, for example, straight-chain alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.); branched-chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol)) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.).
[0028]
Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyl dodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, fatty acid ester of dipentaerythritol, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, apple Diisostearyl acid, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, triisostearyl Trimethylolpropane acrylate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, methyl ester of castor oil fatty acid, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L -Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyl myristate Sill, palmitic acid 2-hexyl decyl, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.
[0029]
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexene). Silicone resins, silicone rubbers, and various modified polysiloxanes (such as amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, and fluorine-modified polysiloxane) that form a three-dimensional network structure. Can be
[0030]
Examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-triethanolamine lauryl sulfate, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acid (eg, sodium lauroyl sarcosine); higher fatty acid amide sulfonate (eg, sodium N-myristoyl-N-methyltaurine, coconut) Oil fatty acid sodium methyl tauride, sodium lauryl methyl tauride, etc.); phosphoric acid ester salts (POE-sodium oleyl ether phosphate, POE-stearyl ether phosphoric acid, etc.); sulfosuccinates (eg For example, sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium monolauroylmonoethanolamide polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc .; alkylbenzene sulfonates (eg, sodium linear dodecylbenzenesulfonate, linear dodecylbenzenesulfone) Acid triethanolamine, linear dodecylbenzene sulfonic acid, etc.); higher fatty acid ester sulfate (eg, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate); N-acylglutamate (eg, monosodium N-lauroylglutamate, N-stearoyl) Disodium glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate); sulfated oil (eg, funnel oil); POE Alkyl ether carboxylic acid; POE-alkyl allyl ether carboxylate; α-olefin sulfonate; higher fatty acid ester sulfonate; secondary alcohol sulfate; higher fatty acid alkylolamide sulfate; lauroyl monoethanolamide succinate Sodium; N-palmitoyl aspartic acid ditriethanolamine; sodium caseinate;
[0031]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium salt; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkylmorphonium salt; POE-alkylamine; Alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
[0032]
Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxy). Betaine-based surfactants (eg, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amido betaine) , Sulfobetaine, etc.).
[0033]
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol penta-2-ethylhexylate sorbitan, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, etc .; glycerin polyglycerin fatty acids (for example, mono-cottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, glycerin sesquioleate, monostearin) Glycerin acid, α, α′-glycerol pyroglutamate oleate, glyceryl monostearate malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (for example, Nosutearin propylene glycol, etc.); hydrogenated castor oil derivatives; glycerol alkyl ethers, and the like.
[0034]
Examples of the hydrophilic nonionic surfactant include POE-sorbitan fatty acid esters (eg, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monooleate, etc.). POE sorbit fatty acid esters (eg, POE-sorbit monolaurate, POE-sorbit monooleate, POE-sorbit pentaoleate, POE-sorbit monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE- POE-monooleate such as glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (for example, POE-distearate, P E-monodioleate, ethylene glycol distearate, etc.); POE-alkyl ethers (for example, POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-colle) Pluronic type (for example, Pluronic etc.); POE.POP-alkyl ethers (for example, POE.POP-cetyl ether, POE.POP-2-decyltetradecyl ether, POE.POP-monobutyl ether). POE.POP-hydrogenated lanolin, POE.POP-glycerin ether, etc.); tetra-POE.tetra-POP-ethylenediamine condensates (eg, tetronic); POE-castor oil-hardened castor oil derivative For example, POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate diester, POE-hardened castor Oil maleic acid, etc.); POE-beeswax lanolin derivatives (eg, POE-sorbitol beeswax, etc.); alkanolamides (eg, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid Esters; POE-alkylamines; POE-fatty acid amides; sucrose fatty acid esters; alkylethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphoric acid and the like.
[0035]
Examples of the humectant used in the present invention include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12. -Hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, adduct of diglycerin (EO) PO, extract of Isola radiata, extract of Achillea millefolium, extract of melilot and the like.
[0036]
Examples of natural water-soluble polymers include, for example, vegetable polymers (for example, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), alge colloid (cassow extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, burlan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
[0037]
Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch-based polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose-based polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose sodium sulfate) , Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.); and alginic acid-based polymers (eg, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.).
[0038]
Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); and polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40). 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, etc.); acrylic polymers (eg, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethylene imines; cationic polymers.
[0039]
Examples of the thickener include gum arabic, carrageenan, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (quince), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium cellulose sulfate, xanthan gum, aluminum magnesium silicate, bentonite, hectorite, laponite, silicic anhydride, etc. No.
[0040]
Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester , N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid ultraviolet absorbers (eg, homomenthyl-N-acetylanthranilate, etc.); Salicylic acid ultraviolet absorbers (eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc.); Agents (for example, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p- Methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, Cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc.) ; Zofenone ultraviolet absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4 '-Tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, -Ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- (4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene- 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole; -(2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole;dianisoylmethane;4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentane -2-one, dimorpholinopyridazinone, bis (resorcinol) triazinone and the like.
[0041]
Examples of sequestering agents include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate , Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
[0042]
Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like. Preferably, it is ethanol.
[0043]
Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trihydric alcohols (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetrahydric alcohols (eg, 1,2,6) Pentahydric alcohols (eg, xylitol); hexahydric alcohols (eg, sorbitol, mannitol); polyhydric alcohol polymers (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, Tylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); dihydric alcohol alkyl ethers (eg, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol) Monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Dibutyl ether Dihydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol) Monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol Dihydric alcohol ether esters (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazibate, ethylene glycol disuccinate) Glycerin monoalkyl ether (eg, acrylate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); Sugar alcohols (eg, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, starch-degrading sugar, maltose, xylitolose, starch-degrading sugar) Glysolid; tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-butyl ether; POP POE-butyl ether; tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphate; POP / POE-pentaneerythritol ether, polyglycerin and the like.
[0044]
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.). Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium (sodium lauroyl sarcosine), acyl glutamate, sodium acyl β-alanine, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
[0045]
Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin solution, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
[0046]
Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
Examples of vitamins include vitamins A, B 1 , B 2 , B 6 , C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, and biotin.
[0047]
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.
Examples of the antioxidant aid include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
[0048]
Other incorporable components include, for example, preservatives (eg, ethyl paraben, butyl paraben); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); (For example, placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.); various extracts (for example, oak, spinach, sycon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yoquinin, loofah , Lily, saffron, senkyu, ginger, hypericum, ononis, garlic, capsicum, chimpanzee, squid, seaweed, etc., activators (eg, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoters (eg, nonylate warenylamide , Nico Acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantharistin tincture, itctamol, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil , Cepharanthin, γ-oryzanol, etc.); antiseborrheic agents (eg, sulfur, thiantol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thiotaurine, hypotaurine, etc.).
[0049]
Lilyal, methyldihydrojasmonate, γ-methylionone, eugenol, hexylsalicylate, γ-undecalactone, iso-E super, beltfix, sandalore, cassis, cis-3-hexenyl salicylate, geranium oil, covanol according to the present invention One or more compounding amounts selected from the group consisting of cyclamenaldehyde are 0.00001 to 1.0% by mass, and particularly 0.0001 to 0.1% by mass in the total skin external preparation composition. Is preferred. When the content is 0.00001% by mass or less, the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited, and when the content is 1.0% by mass or more, the odor is too strong and may be felt unpleasant.
[0050]
Further, the external preparation for skin according to the present invention is not particularly limited, and can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi-drugs applied to the outer skin. For example, whitening serum, lotion, milky lotion, cream, pack, foundation, lipstick, eyeshadow, eyeliner, mascara, facial cleanser, body wash, sunscreen cream, foundation, spray, mousse, gel, hair rinse, Any form such as shampoo and dermatological ointment can be used.
[0051]
Further, the dosage form of the external preparation for skin of the present invention can be in any form of drug formulation, such as solution type, solubilizing type, emulsifying type, powder dispersing type, water-oil two-layer type, water-oil-powder. It can be provided in any form, such as a three-layer system, gel, aerosol, mist, and capsule.
[0052]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples. In addition, all compounding amounts are mass%.
(1) Evaluation method
Masking effect Various external preparations containing various fragrances and L-ascorbic acid 2-glucoside are put in a storage bottle, and the odor at the bottle mouth when the container is opened is sensory-evaluated according to the following criteria. The masking effect was evaluated.
Persistence of masking effect Various skin preparations containing various fragrances and L-ascorbic acid 2-glucoside were put in a storage bottle, and stored at 70 ° C for 1 week as a sample, and the container was opened. Was evaluated organoleptically according to the following criteria to determine whether or not the masking effect was maintained.
[0053]
<Evaluation criteria>
A: Very effective.
：: The effect is observed.
Δ: Not very effective.
X: No effect is observed.
[0054]
[0055]
From Table 1, it can be seen that the other fragrances generally used in cosmetics did not have a masking effect on the unpleasant odor of L-ascorbic acid 2-glucoside-containing cosmetics, whereas Lilyal was excellent. It was confirmed that there was a masking effect. In addition, it was confirmed that Lilyal was stable and the masking effect was maintained.
The present inventors have found other specific fragrances exhibiting a masking effect. The sensory evaluation was carried out in the same manner as in Table 1 except that the perfume was changed to the one shown in Table 2 by blending the skin external preparation. Table 2 shows the results.
[0056]
[0057]
Lilyal, methyldihydrojasmonate, γ-methylionone, eugenol, hexylsalicylate, γ-undecalactone, iso-E super, Beltfix, Sandalol, cassis, cis-3-hexenylsalicylate, geranium oil, covanol, cyclamenaldehyde Has an excellent masking effect of L-ascorbic acid 2-glucoside, and particularly has an excellent effect on hexyl salicylate, iso-E super, belt fix, sandalol, cis-3-hexenyl salicylate, and covanol, and the effect is also sustained. It was shown to be.
In addition, it was found that the other fragrances had little or no masking effect, or no effect at all.
[0058]
As described above, the lyal according to the present invention, methyldihydrojasmonate, γ-methylionone, eugenol, hexylsalicylate, γ-undecalactone, isoE super, Beltfix, sandalore, cassis, cis-3-hexenyl salicylate, geranium One, two or more selected from the group consisting of oil, covanol, and cyclamenaldehyde has been confirmed to have an effect of specifically masking the unpleasant odor of L-ascorbic acid and / or its derivative and a sustaining effect thereof. Was.
[0059]
Examples of the formulation of a skin external preparation suitable for carrying out the present invention are described below, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.
[0060]
Example 1 Sunscreen <Formulation>
Oil phase;
L-ascorbic acid 2-glucoside 8.0
4-tert-butyl-4'methoxybenzoylmethane 8.0
Pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate 3.0
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 3.0
Fine particle titanium dioxide (hydrophobized product) 7.0
Squalane 20.0
Polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer 3.0
Organic metamorphic montmorillonite 1.5
Silicon powder 5.0
Paraben 0.2
γ-methylionone 0.01
γ-oryzanol 0.1
Aqueous phase;
Dynamite glycerin 3.0
Trisodium edetate 0.2
Ion exchange water residue [0061]
Example 2 Powdery Foundation <Formulation>
Talc 20.0
Mica 35.0
Kaolin 5.0
Titanium oxide 10.0
Mica titanium 10.0
Bengala 1.0
Yellow iron oxide 3.0
Black iron oxide 0.2
Nylon powder 10.0
Squalane 6.0
Lanolin acetate 1.0
Octyldodecyl myristate 2.0
Neopentyl glycol diisooctanoate 2.0
Sorbitan monooleate 0.5
L-Ascorbate magnesium phosphate 2.0
Preservative Appropriate amount Antioxidant Appropriate amount cis-3-hexenyl salicylate 0.0005
[0062]
Example 3 Essence <Prescription>
Concentrated glycerin 30.0
L-ascorbic acid 2-glucoside 1.0
1,3-butylene glycol 20.0
Propylene glycol 20.0
Polyethylene glycol 400 15.0
Polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil 5.0
Squalane 2.0
Liquid paraffin 3.0
Liliar 0.001
Geranium oil 0.001
Purified water residue [0063]
Example 4 Transparent Essence Propylene Glycol 1.0
Glycerin 1.0
Hibiswako 105 0.2
Celtroll 0.1
Potassium hydroxide 0.4
Trisodium edetate 0.05
L-ascorbic acid 2-glucoside 1.0
Bakudalol (manufactured by IFF) 0.001
Hexyl salicylate 0.001
Purified water residue
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a specific substance can be used alone or in combination with L-ascorbic acid and / or a derivative thereof to reduce the odor of L-ascorbic acid and / or a derivative thereof. On the other hand, it is possible to provide a skin external preparation that has an excellent masking effect continuously.
