【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えば人工臓器として血液浄化等に用いられる中空糸膜の乾燥処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、製膜、洗浄後の中空糸膜は、その後の取り扱いの簡便さのために、乾燥処理する必要がある。そこで、こういった製膜、洗浄後の、湿潤状態の中空糸膜の乾燥処理方法として、紡糸中に乾燥塔内を通過させる方法や、紡糸後適当な長さの束として乾燥器内で通気させる方法が広く採用されている。従来、この種の乾燥処理には乾燥キャリアガスとして空気が用いられており、中空糸膜と空気を接触させることにより、水分の除去および乾燥を行っている。
【０００３】
例えば、切り揃えられた中空糸膜の束を通気筒内に挿入し、乾燥用空気を通気させることにより、中空糸膜の乾燥を行う方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法では、乾燥キャリアガスとして酸素を含んだ空気を用いているため、乾燥プロセス中に膜の酸化を促進してしまう可能性があり、結果として、乾燥処理して得られた中空糸膜が酸化分解の影響を受け、親水性高分子の溶出や膜自体の強度の低下など、実用上深刻な問題を引き起こす可能性があった。
【０００４】
乾燥の効率を上げる手法としては、例えば、中空糸膜にマイクロ波を照射するとともに水蒸気による湿熱処理を行うことで、中空糸膜の変性や潰れを生じさせることなく、大量の中空糸膜を乾燥させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。この方法では、短時間で十分な効果を得ることができるが、マイクロ波の制御だけでなく、高温蒸気の出力コントロールや安全管理などに煩雑な装置が必要となり、乾燥処理にかかるコストの上昇が避けられない。
【０００５】
また、親水性高分子の溶出を抑制する手法として、これまでは水あるいは熱水への溶出量抑制方法が提案されてきたが、中空糸膜中から脱落しやすい低分子量体のみを精製除去することにより、血液あるいは血漿への溶出量の指標とされる４０％エタノール水溶液への溶出量を抑制する手法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、再沈殿法による親水性高分子の精製の必要性など、工業的にはデメリットも多い。
【０００６】
【特許文献１】
特許３２１９４４５号公報（１頁〜２頁）
【特許文献２】
特開平１１−３３２９８０号公報（１頁〜４頁）
【特許文献３】
特開２０００−３００６６３号公報（２頁〜４頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
耐熱性や耐酸化性が低い膜、特に親水性高分子であるポリビニルピロリドン（以降ＰＶＰと表記）を含有するポリスルホン系膜を乾燥する際、乾燥時のＰＶＰの分解を抑制することによって、血液処理等において溶出物の発生が少ない中空糸膜を、簡便にかつ効率よく提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが鋭意検討した結果、乾燥雰囲気中に存在する酸素が中空糸膜に含有されるＰＶＰを酸化分解することを見出し、本発明に到った。すなわち、本願発明は以下のものである。
（１）製膜、洗浄後の、湿潤状態の中空糸膜の乾燥処理方法において、乾燥キャリアガスとして酸素濃度が１０ｖｏｌ％未満の気体を用いることを特徴とする中空糸膜の乾燥処理方法。
（２）前記乾燥キャリアガスの流量が中空糸膜１本あたり０．５〜１０．０ｃｃ／ｍｉｎである（１）記載の中空糸膜の乾燥処理方法。
（３）乾燥温度が４０℃以上である（１）または（２）記載の中空糸膜の乾燥処理方法。
【０００９】
この発明によれば、乾燥すべき中空糸膜がＰＶＰを含有するものであっても、分解、溶出の危険性を低減することができるので、従来よりも乾燥温度を高く設定でき、乾燥時間の短縮が可能となる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
製膜、洗浄後の、湿潤状態の中空糸膜の乾燥処理方法において、乾燥キャリアガスとして酸素濃度が１０ｖｏｌ％未満の気体を用いることを特徴とする中空糸膜の乾燥処理方法である。
【００１１】
乾燥キャリアガスとして酸素濃度が１０ｖｏｌ％未満の気体を用いることにより、前記課題を解決できることが検討の結果より見出された。これは、熱および酸化分解の原因となる酸素濃度を下げることにより、乾燥温度を高く設定しても、ＰＶＰなどの分解を抑制できるためと考えられる。
【００１２】
本発明において乾燥キャリアガスの酸素濃度は１０ｖｏｌ％未満である。１０ｖｏｌ％以上となると、酸素による分解作用を抑制することができなくなる場合がある。また、酸素濃度は低いほうが酸素による分解作用に対する抑制効果が大きくなるため好ましく、５ｖｏｌ％未満がより好ましく、１ｖｏｌ％未満が特に好ましい。
【００１３】
乾燥キャリアガスとして用いる気体は、酸素濃度を１０ｖｏｌ％未満とすれば、他の成分は特に限定されるものではないが、好ましい気体の種類としては、毒性が少なく不燃性の窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性気体が好ましいが、コスト面から窒素、二酸化炭素がより好ましく、取り扱い性、入手の容易さから特に窒素が好ましい。
【００１４】
中空糸膜の素材は特に限定されないが、セルロース、セルロースアセテート、ポリメチルメタクリレート、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドなどが挙げられるが、耐熱性、耐酸化性が低いＰＶＰを含有する中空糸膜が本発明の効果が高く、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのポリスルホン系ポリマーやポリアミドなどとＰＶＰからなる中空糸膜が好適に使用できる。
【００１５】
本発明の中空糸膜の用途は特に限定されず、限外ろ過（ＵＦ）や細菌・微粒子の除去フィルターなどが挙げられるが、溶出物規格のある医療用途において好適に使用でき、人工臓器として血液浄化に用いる中空糸膜として、血液透析膜や血液濾過膜、血液透析濾過膜、血漿分離膜に対して特に好適に使用できる。
【００１６】
本発明が適用される中空糸膜の内径は特に限定されないが、５０〜５０００μｍが好適である。内径が５０μｍ未満では乾燥キャリアガスが中空部に入りにくく、乾燥時間が短縮できないことがある。また、中空糸膜の膜厚についても特に制限はなく、膜厚が１０〜３００μｍのものであれば本発明の効果が得られやすく好ましい。
【００１７】
本発明の乾燥方法は、特に限定されず、例えば、紡糸中で走行中の中空糸膜を酸素濃度１０ｖｏｌ％未満の窒素雰囲気下の乾燥塔内を通過させたり、通風乾燥機内の雰囲気を窒素としたり、バンドル状の中空糸膜に窒素を送風することなどが考えられる。バンドル状の中空糸膜を乾燥する場合、乾燥時間短縮のため中空部に乾燥キャリアガスが入るように工夫することが好ましい。
【００１８】
乾燥温度は特に限定されないが、酸素濃度を低くすることにより、乾燥時の酸化による劣化を抑制できるため、キャリアガスとして空気を用いた場合より、乾燥温度を高くすることができる。室温より高く設定することで乾燥時間が短縮できるため好ましく、４０℃以上とすることが特に好ましい。ただし、あまり高く設定しすぎると、分解や劣化、および変質等により、中空糸膜性能や品質に悪影響を与える可能性がある。中空糸膜の素材により異なるが、例えば、ＰＶＰを含有する中空糸膜では、ＰＶＰが分解を始める１３０℃以下に設定する必要があり、１２０℃以下が好ましい。なお、加熱装置と温度制御装置を備えることが、乾燥ロット間の品質を合わせる上で好ましい。
【００１９】
乾燥キャリアガスの流量は特に規定されることはないが、乾燥すべき中空糸膜の形態や強度、重量、水分率などによって調整することが望ましく、品質のばらつきを減らすために圧力や流量を調節し、一定に保つことが好ましい。ただし、あまり流量が大きいと、中空糸膜の性能、品質、形状に害を与えるため好ましくなく、また逆に流量が小さすぎると乾燥効率が低下し、乾燥処理にかかる時間が長くかかるため好ましくない。乾燥の形態により異なるが、例えば、バンドル状とした中空糸内部に通気させる場合、中空糸１本当たり０．５ｃｃ／ｍｉｎ〜１０ｃｃ／ｍｉｎとするのが好ましい。
【００２０】
本発明の乾燥方法により得られた中空糸膜の乾燥後の水分率は１０ｗｔ％以下が好ましく、５ ｗｔ％以下が特に好ましい。これは、水分率が高いと、中空糸膜モジュール作製時に樹脂が発泡するなどの接着不良が起こることがある。
【００２１】
本発明を、ＰＶＰを含有する中空糸膜の乾燥に使用した場合、透析型人工腎臓承認基準試験における溶出物紫外吸光度は０．３以下が好ましく、特に医療用透析膜として使用する場合は０．１以下とする必要がある。
【００２２】
（透析型人工腎臓承認基準試験による溶出物の測定法）
中空糸膜束から任意に中空糸膜を取り出し、乾燥状態で１ｇをはかりとる。これに１００ｍＬのＲＯ水を加え、７０℃で１時間抽出を行う。得られた抽出液の２２０−３５０ｎｍにおける最大吸光度を測定する。
【００２３】
（中空糸膜の水分率の測定法）
中空糸膜の水分率は、以下の式により計算する。
水分率％＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
ここで、Ｗｗは中空糸膜重量（ｇ）、Ｗｄは、１２０℃の乾熱オーブンで２時間乾燥後（絶乾後）の中空糸膜重量（ｇ）である。ここで、Ｗｗは１〜２ｇの範囲内とすることで、２時間後に絶乾状態（これ以上重量変化がない）にすることができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例にて本発明の好ましい実施態様を説明する。
【００２５】
（実施例１）
紡糸原液として、ポリエーテルスルホン（住友化学工業社製 スミカエクセル４８００Ｐ）１８ｗｔ％、ジメチルアセトアミド７５．５ｗｔ％、ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製）３．５ｗｔ％、水３．０ｗｔ％を５０℃にて混合溶解したものを用いた。得られた紡糸原液を２重管構造の紡糸用口金から垂直下方に向け吐出した。同時に内側の管にはジメチルアセトアミド５０ｗｔ％の水溶液を供給し、中空糸膜を形成した。
この中空糸膜は５０ｍｍの蒸気雰囲気中を通過後、凝固浴、水洗浴を経て、湿潤状態でかせによって巻き取られた。巻き取られた中空糸膜１０１００本の束をポリエチレンフィルムで包装し、長さ方向と垂直に切断することにより、外径３５ｍｍ、長さ２８０ｍｍのバンドル（中空糸膜の束）とした。
得られたバンドルを乾燥装置にセットし、装置を密閉した後、温度を４０℃、流量を中空糸膜１本当り１．２ｃｃ／ｍｉｎに調整した純窒素をバンドルの一方向から１２時間通風することにより、乾燥処理を行った。
乾燥後の中空糸膜の水分率は０．６ｗｔ％であり、透析型人工腎臓装置承認基準試験に従い、浴比１００で７０℃、１時間抽出後の溶出物紫外吸光度（以下、ＵＶと表記）は０．０５であった。
【００２６】
（比較例１）
上記実施例１で示した方法により得られたバンドルを乾燥装置にセットし、装置を密閉した後、温度を４０℃、流量を中空糸膜１本当り１．２ｃｃ／ｍｉｎに調整した空気をバンドルの一方向から１２時間通風することにより、乾燥処理を行った。
乾燥後の中空糸膜の水分率は０．９ｗｔ％であり、上記実施例と同様にＵＶを測定したところ、０．１３であった。
【００２７】
（実施例２）
紡糸原液として、ポリスルホン（アモコ社製Ｐ−３５００）１８ｗｔ％、ジメチルアセトアミド７１．０ｗｔ％、ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製Ｋ９０）９．０ｗｔ％、水２．０ｗｔ％を５０℃にて混合溶解したものを用いた。得られた紡糸原液と芯液として６０ｗｔ％のジメチルアセトアミド水溶液を２重管構造の紡糸用口金から垂直下方に向け同時に吐出した。
この紡糸原液は７００ｍｍの乾式部を通過後、凝固浴、水洗浴を経て、湿潤状態のまま、かせによって巻き取られた。巻き取られた中空糸膜１０１００本の束をポリエチレンフィルムで包装し、長さ方向と垂直に切断することにより、外径３５ｍｍ、長さ２８０ｍｍのバンドル（中空糸膜の束）とした。
得られたバンドルを乾燥装置にセットし、温度６０℃、流量を中空糸膜１本当り２．５ｃｃ／ｍｉｎに調整した純窒素をバンドルの一方向から８時間通風することにより、乾燥処理を行った。
乾燥後の中空糸膜の水分率は０．８ｗｔ％であり、透析型人工腎臓装置承認基準試験に従い、浴比１００で７０℃、１時間抽出後の溶出物紫外吸光度（以下、ＵＶと表記）は０．０７であった。
【００２８】
（実施例３）
実施例１と同様の方法にて湿潤中空糸膜束を得た。得られた１０１００本の中空糸膜束をポリエチレンフィルムで包装し、長さ方向と垂直に切断することにより、外径３５ｍｍ、長さ２８０ｍｍのバンドル（中空糸膜の束）とした。
得られたバンドルを乾燥装置にセットし、装置を密閉した後、温度を８０℃、流量を中空糸膜１本当り４．０ｃｃ／ｍｉｎに調整した純窒素を一方向から６時間通風することにより、乾燥処理を行った。
乾燥後の中空糸膜の水分率は０．４ｗｔ％であり、透析型人工腎臓装置承認基準試験に従い、浴比１００で７０℃、１時間抽出後の溶出物紫外吸光度（以下、ＵＶと表記）は０．０７であった。
【００２９】
（比較例２）
実施例１と同様の方法により製造した湿潤状態の中空糸バンドルを乾燥装置にセットし、装置を密閉した後、温度を１４０℃、窒素ガス流量を中空糸膜１本当り１．２ｃｃ／ｍｉｎに調整した空気をバンドルの一方向から８時間通風することにより、乾燥処理を行った。
乾燥後の中空糸膜の水分率は０．５ｗｔ％であり、上記実施例と同様にＵＶを測定したところ、０．２１であった。
【００３０】
実施例と比較例の結果をあわせて表１に示す。
【表１】
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、中空糸膜が、特に耐熱性や耐酸化性が低いＰＶＰを含有するポリスルホン系膜であっても、乾燥時のＰＶＰの分解や溶出を低減することができ、ＵＶの上昇を大きく抑制することができる。また、これにより、従来よりも乾燥温度を高く設定でき、乾燥時間の短縮が可能となり、簡便かつ効率的な乾燥処理を実施できる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for drying a hollow fiber membrane used as an artificial organ for blood purification or the like.
[0002]
[Prior art]
Generally, the hollow fiber membrane after membrane formation and washing needs to be subjected to a drying treatment in order to facilitate subsequent handling. Therefore, as a method of drying the wet hollow fiber membrane after such film formation and washing, a method of passing the inside of the drying tower during spinning, or a method of passing a bundle of an appropriate length after spinning in a dryer as a bundle. The method of making it widely used is adopted. Conventionally, air is used as a dry carrier gas in this type of drying treatment, and moisture is removed and dried by bringing the hollow fiber membrane into contact with air.
[0003]
For example, there is disclosed a method of drying a hollow fiber membrane by inserting a bundle of trimmed hollow fiber membranes into a ventilation tube and aerating drying air (for example, see Patent Document 1). However, in this method, since air containing oxygen is used as a drying carrier gas, there is a possibility that the oxidation of the film is accelerated during the drying process, and as a result, the hollow fiber obtained by the drying treatment is obtained. The membrane was affected by oxidative decomposition, which could cause serious practical problems such as elution of the hydrophilic polymer and a decrease in the strength of the membrane itself.
[0004]
As a method of increasing the drying efficiency, for example, by irradiating the hollow fiber membrane with microwaves and performing a wet heat treatment with water vapor, a large amount of the hollow fiber membrane is dried without denaturation or collapse of the hollow fiber membrane. There is disclosed a technique for causing the above to occur (see, for example, Patent Document 2). With this method, sufficient effects can be obtained in a short time, but complicated devices are required not only for microwave control but also for high-temperature steam output control and safety management, and the cost for drying treatment is increased. Inevitable.
[0005]
In addition, as a method for suppressing elution of a hydrophilic polymer, a method for suppressing the amount of elution into water or hot water has been proposed so far, but only a low molecular weight substance which easily falls off from the hollow fiber membrane is purified and removed. Thus, a method of suppressing the amount of elution in a 40% aqueous ethanol solution, which is an index of the amount of elution into blood or plasma, is disclosed (for example, see Patent Document 3). However, there are many industrial disadvantages such as the necessity of purifying a hydrophilic polymer by a reprecipitation method.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3219445 (pages 1 to 2)
[Patent Document 2]
JP-A-11-332980 (pages 1 to 4)
[Patent Document 3]
JP-A-2000-300663 (pages 2 to 4)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
When drying a membrane having low heat resistance and oxidation resistance, particularly a polysulfone-based membrane containing polyvinylpyrrolidone (hereinafter referred to as PVP), which is a hydrophilic polymer, the decomposition of PVP during drying is suppressed, so that blood treatment is performed. It is an object of the present invention to provide a hollow fiber membrane with little generation of eluted substances in a simple and efficient manner.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies by the present inventors, the present inventors have found that oxygen present in a dry atmosphere oxidizes and decomposes PVP contained in a hollow fiber membrane, and arrived at the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) A method for drying a hollow fiber membrane in a wet state after film formation and washing, wherein a gas having an oxygen concentration of less than 10 vol% is used as a dry carrier gas.
(2) The method for drying a hollow fiber membrane according to (1), wherein the flow rate of the dry carrier gas is 0.5 to 10.0 cc / min per hollow fiber membrane.
(3) The method for drying a hollow fiber membrane according to (1) or (2), wherein the drying temperature is 40 ° C. or higher.
[0009]
According to the present invention, even if the hollow fiber membrane to be dried contains PVP, the risk of decomposition and elution can be reduced, so that the drying temperature can be set higher than before, and the drying time can be reduced. Shortening is possible.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
A method for drying a hollow fiber membrane in a wet state after film formation and washing, wherein a gas having an oxygen concentration of less than 10 vol% is used as a dry carrier gas.
[0011]
As a result of investigation, it has been found that the above problem can be solved by using a gas having an oxygen concentration of less than 10 vol% as a dry carrier gas. This is presumably because the decomposition of PVP and the like can be suppressed even when the drying temperature is set high by lowering the concentration of oxygen that causes heat and oxidative decomposition.
[0012]
In the present invention, the oxygen concentration of the dry carrier gas is less than 10 vol%. If the content is 10 vol% or more, it may not be possible to suppress the decomposition effect of oxygen. Further, the lower the oxygen concentration, the greater the effect of suppressing the decomposition action by oxygen, so that it is preferably less than 5 vol%, more preferably less than 1 vol%.
[0013]
As for the gas used as the dry carrier gas, other components are not particularly limited as long as the oxygen concentration is less than 10 vol%, but preferred types of gas include non-flammable, non-flammable nitrogen, carbon dioxide, and argon. And an inert gas such as helium, but nitrogen and carbon dioxide are more preferable in terms of cost, and nitrogen is particularly preferable in terms of handleability and availability.
[0014]
The material of the hollow fiber membrane is not particularly limited, but includes cellulose, cellulose acetate, polymethyl methacrylate, ethylene vinyl alcohol copolymer, polysulfone, polyether sulfone, polyamide, etc., and PVP having low heat resistance and low oxidation resistance. The contained hollow fiber membrane has a high effect of the present invention, and a hollow fiber membrane composed of PVP and a polysulfone-based polymer such as polysulfone or polyethersulfone or a polyamide can be suitably used.
[0015]
The use of the hollow fiber membrane of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ultrafiltration (UF) and a filter for removing bacteria and fine particles. As a hollow fiber membrane used for purification, it can be particularly suitably used for a hemodialysis membrane, a blood filtration membrane, a hemodiafiltration membrane, and a plasma separation membrane.
[0016]
The inner diameter of the hollow fiber membrane to which the present invention is applied is not particularly limited, but is preferably 50 to 5000 μm. When the inner diameter is less than 50 μm, the dry carrier gas is difficult to enter the hollow portion, and the drying time may not be reduced. The thickness of the hollow fiber membrane is not particularly limited, and a thickness of 10 to 300 μm is preferable because the effects of the present invention can be easily obtained.
[0017]
The drying method of the present invention is not particularly limited. For example, the hollow fiber membrane running during spinning may be passed through a drying tower under a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration of less than 10 vol%, or the atmosphere in the ventilation dryer may be changed to nitrogen. Or blowing nitrogen into the bundle-shaped hollow fiber membrane. When drying the bundle-shaped hollow fiber membrane, it is preferable to devise so that the dry carrier gas enters the hollow portion in order to shorten the drying time.
[0018]
The drying temperature is not particularly limited. However, by lowering the oxygen concentration, deterioration due to oxidation during drying can be suppressed, so that the drying temperature can be higher than when air is used as the carrier gas. It is preferable to set the temperature higher than the room temperature because the drying time can be shortened, and it is particularly preferable to set the temperature to 40 ° C. or higher. However, if it is set too high, the performance and quality of the hollow fiber membrane may be adversely affected due to decomposition, deterioration, and alteration. Although it depends on the material of the hollow fiber membrane, for example, in the case of a hollow fiber membrane containing PVP, it is necessary to set the temperature to 130 ° C. or less at which PVP starts to decompose, and preferably 120 ° C. or less. In addition, it is preferable to provide a heating device and a temperature control device in order to match the quality between drying lots.
[0019]
Although the flow rate of the dry carrier gas is not particularly limited, it is desirable to adjust the flow rate according to the form, strength, weight, and moisture content of the hollow fiber membrane to be dried. However, it is preferable to keep it constant. However, if the flow rate is too large, it is not preferable because it harms the performance, quality, and shape of the hollow fiber membrane. Conversely, if the flow rate is too low, the drying efficiency decreases, and the drying process takes a long time, which is not preferable. . Although it depends on the form of drying, for example, when ventilating the inside of the bundled hollow fiber, the flow rate is preferably 0.5 cc / min to 10 cc / min per hollow fiber.
[0020]
The moisture content of the hollow fiber membrane obtained by the drying method of the present invention after drying is preferably 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less. If the moisture content is high, poor adhesion such as foaming of resin may occur at the time of manufacturing the hollow fiber membrane module.
[0021]
When the present invention is used for drying hollow fiber membranes containing PVP, the ultraviolet absorbance of the eluate in the dialysis type artificial kidney approval standard test is preferably 0.3 or less, and especially when it is used as a medical dialysis membrane. It must be 1 or less.
[0022]
(Measurement method of eluate by dialysis type artificial kidney approval standard test)
The hollow fiber membrane is arbitrarily taken out of the hollow fiber membrane bundle, and 1 g is weighed in a dry state. 100 mL of RO water is added thereto, and extraction is performed at 70 ° C. for 1 hour. The maximum absorbance at 220 to 350 nm of the obtained extract is measured.
[0023]
(Method of measuring moisture content of hollow fiber membrane)
The moisture content of the hollow fiber membrane is calculated by the following equation.
Moisture% = 100 × (Ww−Wd) / Ww
Here, Ww is the weight (g) of the hollow fiber membrane, and Wd is the weight (g) of the hollow fiber membrane after drying in a dry heat oven at 120 ° C. for 2 hours (after absolute drying). Here, by setting Ww to be in the range of 1 to 2 g, a completely dry state (no further weight change) can be obtained after 2 hours.
[0024]
【Example】
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to Examples.
[0025]
(Example 1)
As a spinning solution, 18 wt% of polyether sulfone (Sumika Excel 4800P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 75.5 wt% of dimethylacetamide, 3.5 wt% of polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF), and 3.0 wt% of water were mixed at 50 ° C. The dissolved one was used. The obtained spinning dope was discharged vertically downward from a spinneret having a double tube structure. At the same time, a 50 wt% aqueous solution of dimethylacetamide was supplied to the inner tube to form a hollow fiber membrane.
This hollow fiber membrane was passed through a 50 mm steam atmosphere, then passed through a coagulation bath and a washing bath, and wound up in a wet state by a skein. A bundle of 10100 wound hollow fiber membranes was wrapped with a polyethylene film and cut perpendicular to the length direction to form a bundle (a bundle of hollow fiber membranes) having an outer diameter of 35 mm and a length of 280 mm.
The obtained bundle is set in a drying device, and after the device is closed, pure nitrogen adjusted to a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 1.2 cc / min per hollow fiber membrane is passed through one direction of the bundle for 12 hours. As a result, a drying process was performed.
The moisture content of the hollow fiber membrane after drying is 0.6 wt%, and the ultraviolet absorption (hereinafter, referred to as UV) of the eluate after extraction for 1 hour at 70 ° C. at a bath ratio of 100 according to the dialysis type artificial kidney apparatus approval standard test. Was 0.05.
[0026]
(Comparative Example 1)
The bundle obtained by the method described in Example 1 was set in a drying device, the device was sealed, and air adjusted to a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 1.2 cc / min per hollow fiber membrane was bundled. The drying process was performed by ventilating from one direction for 12 hours.
The water content of the dried hollow fiber membrane was 0.9 wt%, and the UV was measured in the same manner as in the above example. As a result, it was 0.13.
[0027]
(Example 2)
18 wt% of polysulfone (P-3500 manufactured by Amoco), 71.0 wt% of dimethylacetamide, 9.0 wt% of polyvinylpyrrolidone (K90 manufactured by BASF), and 2.0 wt% of water mixed and dissolved at 50 ° C. as a spinning solution. Was used. The obtained spinning dope and a 60 wt% aqueous solution of dimethylacetamide as a core liquid were simultaneously discharged vertically downward from a spinneret having a double-tube structure.
After passing through a dry section of 700 mm, this spinning stock solution was passed through a coagulation bath and a washing bath, and was wound up by a skein in a wet state. A bundle of 10100 wound hollow fiber membranes was wrapped with a polyethylene film and cut perpendicular to the length direction to form a bundle (a bundle of hollow fiber membranes) having an outer diameter of 35 mm and a length of 280 mm.
The obtained bundle is set in a drying apparatus, and a drying treatment is performed by passing pure nitrogen having a temperature of 60 ° C. and a flow rate adjusted to 2.5 cc / min per hollow fiber membrane from one direction of the bundle for 8 hours. Was.
The moisture content of the hollow fiber membrane after drying is 0.8 wt%, and according to the dialysis type artificial kidney apparatus approval standard test, the eluate UV absorption after extraction at 70 ° C. for 1 hour at a bath ratio of 100 (hereinafter, referred to as UV) Was 0.07.
[0028]
(Example 3)
A wet hollow fiber membrane bundle was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained 10,100 hollow fiber membrane bundles were wrapped with a polyethylene film and cut perpendicularly to the length direction to form a bundle (a bundle of hollow fiber membranes) having an outer diameter of 35 mm and a length of 280 mm.
The obtained bundle was set in a drying apparatus, and after the apparatus was sealed, pure nitrogen adjusted to a temperature of 80 ° C. and a flow rate of 4.0 cc / min per hollow fiber membrane was blown from one direction for 6 hours. And a drying treatment.
The moisture content of the dried hollow fiber membrane is 0.4 wt%, and the eluate UV absorbance (hereinafter referred to as UV) after extraction at 70 ° C. for 1 hour at a bath ratio of 100 in accordance with the dialysis type artificial kidney apparatus approval standard test. Was 0.07.
[0029]
(Comparative Example 2)
The hollow fiber bundle in a wet state produced by the same method as in Example 1 was set in a drying device, and after the device was closed, the temperature was set to 140 ° C. and the nitrogen gas flow rate was set to 1.2 cc / min per hollow fiber membrane. Drying was performed by passing the adjusted air through one direction of the bundle for 8 hours.
The moisture content of the dried hollow fiber membrane was 0.5% by weight, and the UV was measured in the same manner as in the above example.
[0030]
Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the present invention, even if the hollow fiber membrane is a polysulfone-based membrane containing PVP having particularly low heat resistance and low oxidation resistance, decomposition and elution of PVP during drying can be reduced, and UV rise Can be greatly suppressed. In addition, this makes it possible to set the drying temperature higher than in the past, shorten the drying time, and perform a simple and efficient drying process.