JP2004339349A - Polyvinyl chloride resin granules for paste preparation, and manufacturing process therefor - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒及びその製造方法に関するものである。更に詳しくは、粉体流動特性及び飛散性に優れ、調整したゾル中に存在する未分散物の大きさが小さく、生産性に優れたペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂（以下、ペースト塩ビと略記する場合がある。）は、一般に可塑剤、充填剤、安定剤又はその他の配合剤などと共に混練することにより、ペースト塩ビゾルを調製し、該ゾルを使用し種々の成形加工法により壁紙、タイルカーペット、手袋、自動車用アンダーコートなどの様々な成形加工品に用いられている。これらの加工法においてはペースト塩ビが十分に分散したゾルが求められ、ゾル化していない大きな粒子（以下、未分散物と略記する。）が存在しないことが重要となる。例えば、壁紙はペースト塩ビゾルを基材上にコーティングして原反を作製し、原反を発泡・エンボスさせることで得られる。ゾル中に大きな未分散物が存在した場合、コーティングの際にコーティングナイフと基材の間に未分散物が引っかかり原反上にスジ引きを生じたり、コーティングナイフの裏にゾルが付着・生長し、そのゾル玉が原反上に付着する刃裏漏れなどのトラブルが生じてしまい壁紙として満足な品質の製品が得られない。従って、このような大きな未分散物をなくすため、一般的にペースト塩ビを製造する際には噴霧乾燥して得られた顆粒を粉砕している。しかし、ペースト塩ビ顆粒を粉砕した場合、ペースト塩ビゾル中の大きな未分散物はなくなるものの、得られた製品の粒子径が小さく付着性が強いために包装容器などへ付着しやすく、それらを除去する際に飛散してしまい作業環境が悪化したり、製品の粉体流動特性が悪いために自動計量化が困難となるなど作業性が低下してしまうという問題点を有する。一方、上記問題点を解決するために噴霧乾燥して得られた顆粒をそのまま使用した場合、付着した製品の飛散性及び粉体流動特性が改善し、作業環境及び作業性が向上されるものの、通常のペースト塩ビを得るための噴霧乾燥条件では、調整したペースト塩ビゾル中に大きな未分散物が存在するため上記のような加工上の問題が生じる。
【０００３】
これらの問題点を解決する方法として、除湿された乾燥用空気を使用して低温で噴霧乾燥することで、粉体流動特性が良好で、調整したペースト塩ビゾル中に大きな未分散物がない球状塩化ビニル樹脂顆粒が提案されている（特許文献１、２参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの方法では低温で乾燥するために噴霧液滴の滞留時間を長くする必要があることから一般的なペースト塩ビの製造に使用されるよりも大型の噴霧乾燥機が必要であり、乾燥用空気を除湿する必要もあるため一般的なペースト塩ビの製造の際には必要とされない乾燥用空気の除湿設備が必要となることなどから設備投資が莫大になる上、乾燥温度が低いために乾燥速度が遅く生産性が著しく低くなるなどの問題点を有している。
【０００５】
また、噴霧乾燥で得られた顆粒を篩で分級することで、大きな未分散物がなく、粉体流動特性が良好な塩化ビニル樹脂顆粒の製造方法が提案されている（特許文献３、４、５参照）。
【０００６】
これらの方法では、低温での乾燥を必要としないため特許文献１、２に比較して乾燥速度が速く生産性に優れるものの、ふるいで分級した篩下成分だけを製品とするため、製品の回収率が低下し生産性が悪化する問題点を有している。製品の回収率を向上するために、篩目開きを大きくした場合にはゾル中の未分散物の大きさが大きくなり、噴霧液滴径を小さくした場合にはペースト塩化ビ顆粒の粉体流動特性が悪化してしまう。
【０００７】
【特許文献１】
特開平２−１３３４１０号公報
【特許文献２】
特開平２−２２５５２９号公報
【特許文献３】
特開平５−１１７４０４号公報
【特許文献４】
特開平１１−１１６６８９号公報
【特許文献５】
特開平１１−２０７２６２号公報
【０００８】
【発明が解決するための課題】
以上から、粉体流動特性及び飛散性に優れ、調整したゾル中に存在する未分散物の大きさが小さく、生産性に優れたペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒が望まれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、噴霧乾燥して得られた顆粒を篩で分級し、篩下顆粒に顆粒を粉砕して得られた粒子を混合することで、粉体流動特性及び飛散性に優れ、調整したゾル中に存在する未分散物の大きさが小さく、生産性に優れたペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、全質量中に占める１０μｍ以下の粒子が３〜４０重量％である顆粒であって、該顆粒のレーザー回折式粒度分布測定機により求めた粒子径分布が１〜３つの極大値を有すると共に、０．１〜３００μｍの範囲に連続する分布を示し、平均粒子径が３０〜８０μｍ、嵩比重が０．４５〜０．６０ｇ／ｃｃ、圧縮度が２０〜３５％、安息角が３５〜４７度、分散度が４０％以下の顆粒で、かつ該顆粒６５０ｇとジオクチルフタレート３９０ｇを５Ｌのホバートミキサーで自転１８０ｒｐｍ、公転８０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌して調整したときのゾル中の未分散物の大きさが１７０μｍ以下であることを特徴とするペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒及びその製造方法に関するものである。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のペースト塩ビ顆粒は、全質量中に占める１０μｍ以下の粒子が３〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％である顆粒であって、該顆粒のレーザー回折式粒度分布測定機により求めた粒子径分布が１〜３つの極大値を有すると共に、０．１〜３００μｍの範囲に連続する分布を示すものである。そして、その平均粒子径は３０〜８０μｍ、好ましくは３５〜７０μｍである。また、嵩比重は０．４５〜０．６０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．４５〜０．５５ｇ／ｃｃであり、圧縮度は２０〜３５％、好ましくは２０〜３０％であり、安息角は３５〜４７度、好ましくは３９〜４５度であり、分散度は４０％以下、好ましくは３０％以下である。
【００１３】
ここで、全質量中に占める１０μｍ以下の粒子が４０重量％を越えたり、該顆粒のレーザー回折式粒度分布測定機により求めた粒子径分布の極大値が４つ以上であったり、粒子径分布の連続する範囲が０．１μｍを下回ったり、平均粒子径が３０μｍ未満であったり、嵩比重が０．４５ｇ／ｃｃ未満であったり、圧縮度が３５％を越えたり、安息角が４７度を越えたり、分散度が４０％を越えた場合には、製品として得られる顆粒の飛散性が高くなるために作業環境が悪化したり、顆粒の粉体流動特性が悪化するために顆粒のハンドリング性が低下してしまい本発明の目的を達することは出来ない。一方、全質量中に占める１０μｍ以下の粒子が３％未満であったり、粒子径分布の連続する範囲が３００μｍを超えたり、平均粒子径が８０μｍを越えたり、嵩比重が０．６０ｇ／ｃｃを越えたり、圧縮度が２０％未満であったり、安息角が３５度未満であった場合、噴霧液滴が大きくなるために一般的な噴霧乾燥条件で得られたペースト塩ビ顆粒を調整してゾルとした際に、ゾル中の未分散物の大きさが大きくなるため好ましくない。そこで、ゾル中の未分散物の大きさを小さくしようとすると、低温乾燥する必要が生じ、そのためには大型の噴霧乾燥機を用いなければならず、莫大な設備投資が必要であるため好ましくない。
【００１４】
本発明のペースト塩ビ顆粒を調整して得られたゾル中の未分散物の大きさは、該顆粒６５０ｇとジオクチルフタレート３９０ｇを５Ｌのホバートミキサーで自転１８０ｒｐｍ、公転８０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌して調整した際、１７０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下である。
【００１５】
ここで、ゾル中の未分散物の大きさが１７０μｍを越えた場合、ペースト塩ビゾルをコーティングした際に原反上にスジ引きが生じたり、コーティングナイフの裏にゾルが付着し、そのゾル玉が原反上に付着するいわゆる刃裏漏れなどの加工上の問題が生じるため本発明の目的を達することは出来ない。
【００１６】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造方法としては、ポリ塩化ビニル系重合体ラテックスを噴霧乾燥機でペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒を製造するに際し、乾燥空気入口温度が１００℃以上、乾燥空気出口温度が４５℃以上、噴霧液滴の平均粒子径が３０μｍ以上となるよう噴霧乾燥して得られた顆粒を、１つ以上の篩を使用して分級し、その内少なくとも１つは目開きが６０〜３００μｍの篩で分級し、この篩の篩下顆粒に、顆粒を粉砕して得られた粒子を全質量の０．１〜４０％となる量を混合する方法が挙げられる。
【００１７】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造に用いるポリ塩化ビニル系重合体ラテックスには、特に制限はなく、塩化ビニル系単量体をミクロ懸濁重合又は乳化重合又はシードミクロ懸濁重合又はシード乳化重合することで得られる。以下にポリ塩化ビニル系重合体ラテックスの好ましい製造方法の一例としてシードミクロ懸濁重合法による製造方法を示す。
【００１８】
ここでいうシードミクロ懸濁重合法とは、塩化ビニル系単量体、開始剤等を含有するシード粒子、単量体に可溶な開始剤等を含有しないシード粒子、界面活性剤、必要に応じて重合度調節剤、脂肪族高級アルコール、緩衝剤の存在下、水性媒体中において攪拌下４０〜７０℃で重合を行う方法であり、この方法自体は周知慣用のものである。
【００１９】
ここで、塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体単独又は塩化ビニルを主体としこれと共重合し得る単量体との混合物を挙げることができ、混合物の場合、塩化ビニル単量体が８０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。塩化ビニルと共重合し得る単量体としては、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−Ｎ，Ｎ−ヂメチルアミノエチルなどの不飽和モノカルボン酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和アミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；マレイン酸、フマール酸などの不飽和ジカルボン酸；これらのエステル及びこれらの無水物、Ｎ−置換マレイミド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル；更に塩化ビニリデンなどのビニリデン化合物などを挙げることができる。
【００２０】
また、開始剤等を含有するシード粒子は、例えば、以下のようなミクロ懸濁重合法で調整することが可能である。まず、塩化ビニル系単量体、塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤、界面活性剤、純水、緩衝剤、高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、塩素化パラフィンなどの分散剤、必要に応じて重合度調節剤を加えてプレミックスし、ホモジナイザーにより均質化処理して油滴の調整を行う。この際のホモジナイザーとしては、例えばコロイドミル、振動攪拌機、二段式高圧ポンプなどを用いることができる。そして、均質化処理をした液を重合器に送り、緩やかに攪拌しながら重合器内の温度を上げて重合反応を開始し、所定の添加率に達するまで重合を行うことにより開始剤等を含有するシード粒子を調整することが可能である。この際の重合温度としては、３０〜５０℃であることが好ましい。塩化ビニル系単量体に可溶な重合開始剤としては、１０時間半減期温度３０〜７０℃のジアシルパーオキサイドが好ましく、そのような重合開始剤としては、例えば、イソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイドなどが挙げられる。また、界面活性剤としては、後述する界面活性剤を単独又は２種類以上を混合しても用いることができ、必要に応じて用いられる重合度調節剤としては後述するものを用いることが出来る。
【００２１】
また、開始剤等を含有しないシード粒子は、例えば、以下のような乳化重合法で調整することが可能である。純水、界面活性剤、水溶性重合開始剤などを仕込み、重合器内の脱気あるいは必要に応じて窒素などの不活性気体による置換を行い、塩化ビニル系単量体を仕込み、攪拌して塩化ビニル系単量体を可溶化した界面活性剤ミセル相を形成しつつ、重合器内の温度を上げて重合を進める。その際には反応速度や粒子径の制御のために開始剤、還元剤、界面活性剤、粒径制御剤などを重合反応前若しくは重合反応中に添加することも出来る。また、重合温度は４０〜７０℃の範囲が好ましい。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの水溶性過酸化物；これらの過酸化物又はクメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなどのヒドロパーオキシドに、酸性亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸、第一鉄イオンのエチレンヂアミン四酢酸ナトリウム錯塩、ピロリン酸第一鉄などの還元剤を組み合せたレドックス系開始剤；２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩などの水溶性アゾ化合物などを挙げることが出来る。界面活性剤としては、後述する界面活性剤を単独又は２種類以上を混合しても用いることができる。粒径制御剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどのアルカリ金属硫酸塩などを後述する界面活性剤と組み合せたものが上げられる。
【００２２】
界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤が挙げられる。ここで、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジへキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩；ラウリン酸ナトリウム、半硬化牛脂脂肪酸カリウムなどの脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート塩；アルカンスルホン酸塩；アルキルエーテル燐酸エステルナトリウム塩などを挙げることができる。また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステルなどを挙げることができる。
【００２３】
また、必要に応じて用いられる重合度調節剤としては、例えば、トリクロルエチレン、四塩化炭素等のハロゲン系炭化水素、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、アセトン、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド類などがあげられ、重合度を調整できるものであればいかなるものを用いてもよい。
【００２４】
必要に応じて用いられる脂肪族高級アルコールとしては、特に制限はないが通常、炭素数８〜１８の脂肪族高級アルコールが使用される。これは、単独で使用しても、異なる炭素数の脂肪族高級アルコールを混合して使用しても差し支えない。
【００２５】
必要に応じて用いられる緩衝剤としては、例えば、リン酸一もしくは二水素アルカリ金属塩、フタル酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどがあげられる。
【００２６】
また、シードミクロ懸濁重合法で得られたラテックスを噴霧乾燥する前に液状粘結剤を添加することもできる。ここで、液状粘結剤とは得られる顆粒の可塑剤への分散性を向上させるもので、多価アルコール及び／又は多価アルコールのエーテル化合物が挙げられる。例えば、エチレングリコール、エチレングリコールジベンジルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のエチレングリコールジエーテル系化合物、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のモノエーテル系化合物などが挙げられる。
【００２７】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造に用いる噴霧乾燥機は一般的に使用されているものでよく、例えば、「ＳＰＲＡＹ ＤＡＹＩＮＧ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒｓ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅ ｇｏｄｗｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１０図に記載されている各種のスプレー乾燥機などが挙げられる。乾燥用空気は特に除湿する必要はなく、一般的なペースト塩ビを噴霧乾燥する場合と同様に、外気の温度を上昇させてそのまま使用すれば良い。乾燥用空気入口温度は１００℃以上、好ましくは１００〜２００℃、更に好ましくは１００〜１５０℃である。また、乾燥用空気出口温度は４５℃以上、好ましくは４５℃〜６５℃、更に好ましくは４５〜５５℃である。乾燥用空気入口温度が１００℃未満であったり、乾燥用空気出口温度が４５℃未満であった場合には、乾燥速度が遅く生産性が著しく悪い上、滞在時間を長くするために大型の噴霧乾燥機及び乾燥用空気の除湿設備が必要となることから莫大な設備投資が必要であり好ましくない。また、噴霧液滴の平均粒子径は３０μｍ以上である。３０μｍ未満の場合、得られるペースト塩ビ顆粒の粉体流動特性及び飛散性が悪化するため本発明の目的を達することが出来ない。
【００２８】
本発明のペースト塩ビ顆粒を製造する際には、大きな顆粒が製品内に混入することによりゾル中の未分散物の大きさが大きくなることを防止するために、噴霧乾燥の後に篩を使用して大きな顆粒を除去してもよい。使用される篩は単独で、又は目開きの異なる複数を組み合せて使用しても良い。これらの篩のうち、少なくとも１つは目開き６０〜３００μｍであり、好ましくは６０〜２５０μｍ、更に好ましくは６０〜２００μｍである。６０μｍ未満では分級自体が困難であるばかりでなく分級速度が遅く生産性が悪化する上、篩上成分が多くなり混合する粉砕品の量が多くなるために、得られる顆粒の粉体流動特性が悪化するため好ましくない。一方、３００μｍを越えた場合、大きな顆粒が篩下顆粒に混入し、調整したペースト塩ビゾル中に大きな未分散物が存在してしまい加工上問題が生じるため好ましくない。
【００２９】
本発明のペースト塩ビ顆粒を製造する際に、噴霧された液滴が未乾燥のまま乾燥機内部に付着乾燥し成長して大きくなった乾燥後粗大粒子、これら付着物が噴霧乾燥機内部で長期間乾燥熱風により熱履歴を受けることで変質したレジンが剥げ落ち製品内に混入することによりゾル中の未分散物が大きくなることを防止するため、目開きが６０〜３００μｍの篩で分級する前に、予め、目開き３５０〜３０００μｍ、好ましくは５００〜２０００μｍ、更に好ましくは８００〜１５００μｍの篩で分級しておくことも可能である。
【００３０】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造に用いる篩としては一般的に使用されているものでよく、振動篩、超音波振動篩、三次元振動篩、網面固定式風力分級機などが挙げられ、これらを単独で、又は目開きの異なる複数を組み合せて使用することができる。目開きが６０〜３００μｍの篩としては上記のいずれでも良いが、処理速度の点で三次元振動篩が好ましい。目開きが３５０〜３０００μｍの篩としては上記のいずれでも良いが、処理速度、設備投資額の点で振動篩、三次元振動篩が好ましい。
【００３１】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造において、目開きが６０〜３００μｍの篩などの篩下顆粒に混合される粉砕された粒子としては、本発明の方法で製造されたペースト塩ビ顆粒などを粉砕して得られたものが挙げられ、例えば、目開きが６０〜３００μｍの篩の篩上顆粒又はその他の篩で分級した篩上顆粒を粉砕して得られた粒子、目開きが６０〜３００μｍの篩の篩下顆粒又はその他の篩で分級した篩下顆粒を粉砕して得られた粒子、篩で分級される前の顆粒を粉砕して得られた粒子、別途乾燥及び粉砕して得られた粒子などが挙げられ、これらを単独で又は複数を組み合せて、目開きが６０〜３００μｍの篩などの篩下顆粒に混合することができる。製品の回収率の向上及び粉砕した粒子の混合量を一定とする点から、目開きが６０〜３００μｍの篩の篩上顆粒又はその他の篩で分級した篩上顆粒を粉砕して得られた粒子、乾式篩で分級される前の顆粒を粉砕して得られた粒子を単独で又はそれらを組み合せて、目開きが６０〜３００μｍの篩などの篩下顆粒に混合することが好ましい。ここで篩下顆粒とは、顆粒を篩で分級した際に得られる篩下成分のことである。粉砕された粒子を作製するための粉砕機には特に制限はなく、一般的なペースト塩ビを製造する際に使用されるものでよく、例えば「粉体工学便覧」（粉体工学会編、初版、１９８６年、日刊工業新聞社より出版）の５０３〜５０５頁第１．１０表に記載されている各種の粉砕機が挙げられる。この中でも、粉砕効率、処理量、顆粒の品質の点から高速回転式粉砕機が好ましい。
【００３２】
本発明のペースト塩ビ顆粒の製造において、目開きが６０〜３００μｍの篩などの篩下顆粒に混合する粉砕された粒子の量は、全質量の０．１〜４０％であり、好ましくは０．１〜２０％である。４０％を越えた場合、得られたペースト塩ビ顆粒の粉体流動特性が悪化するため好ましくない。
【００３３】
本発明により得られるペースト塩ビ顆粒は、粉体流動特性及び飛散性に優れ、調整したゾル中の未分散物の大きさが小さく、その製造にあたっては生産性に優れたものである。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、それらの内容は本発明の範囲を特に制限するものではない。
【００３５】
以下に実施例より得られたペースト塩ビ顆粒の評価方法を示す。なお、ペースト塩ビ顆粒の流動特性は嵩比重、圧縮度、安息角で、飛散性は分散度で、ゾル中の未分散物の大きさはゾル分散性で評価した。
【００３６】
＜平均粒子径及び粒径分布＞
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名ＬＡ−７００）を使用し、屈折率１．３の条件にて２回測定し、その平均値を平均粒子径とした。
【００３７】
＜全質量中に占める１０μｍ以下の粒子の割合＞
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、商品名ＬＡ−７００）を使用し、屈折率１．３の条件にて２回測定し、１０μｍ以下の粒子の割合を平均して求めた。
【００３８】
＜嵩比重＞
粉体特性総合測定装置（細川粉体工学研究所製、商品名パウダーテスタＴＹＰＥ ＰＴ−Ｅ）を使用して測定した。粉体の流動特性と相関し、高い値ほど粉体の流動特性が良好であることを示す。
【００３９】
＜圧縮度＞
粉体特性総合測定装置（細川粉体工学研究所製、商品名パウダーテスタＴＹＰＥ ＰＴ−Ｅ）を使用し、１８０回タッピングすることで固目見掛け比重を測定し、次式（１）により算出した。粉体の流動特性と相関し、低い値ほど粉体の流動特性が良好であることを示す。
圧縮度（％）＝１００×（Ｐ−Ａ）／Ｐ （１）
（ここで、Ｐは固目見掛け比重を示し、Ａは嵩比重を示す。）
＜安息角＞
粉体特性総合測定装置（細川粉体工学研究所製、商品名パウダーテスタＴＹＰＥ ＰＴ−Ｅ）を使用し、振動する目開き７１０μｍの篩面上に試料を供給し、シュート上に堆積した粉体の裾の角度を４ヶ所測定し、その平均値を安息角とした。粉体の流動特性と相関し、低い値ほど粉体の流動特性が良好であることを示す。
【００４０】
＜分散度＞
粉体特性総合測定装置（細川粉体工学研究所製、商品名パウダーテスタＴＹＰＥ ＰＴ−Ｅ）を使用し、一定高さから約１０ｇの試料を落下させ、下に置いた時計皿に残存する試料の量から次式（２）により算出した。５回測定して得た値を平均して分散度とした。粉体の飛散性と相関し、低い値ほど粉体が飛散しにくいことを示す。
分散度（％）＝１００×（Ｓ−Ｂ）／Ｓ （２）
（ここで、Ｓは試料の量を示し、Ｂはウォッチグラスに残存した試料の量を示す。）
＜ゾル分散性＞
ペースト塩ビ６５０ｇとジオクチルフタレート３９０ｇを５Ｌのホバートミキサーで自転１８０ｒｐｍ、公転８０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌して調整したペースト塩ビゾルを用い、グラインドメーターを使用した分散試験で１０ｍｍ以上の連続した線が発現した時の溝の深さ測定し、これを５回測定して最も大きな値を未分散物の大きさとした。
【００４１】
【実施例１】
シードミクロ懸濁重合法で得られた、レーザー回折式粒度分布測定機による平均粒子径が１．４μｍであって、固形分濃度が４８％のポリ塩化ビニル系樹脂重合体ラテックスを、直径１２ｃｍの回転円盤を有する噴霧乾燥を用い乾燥用空気入口温度１１０℃、乾燥用空気出口温度５０℃、回転数１２０００ｒｐｍで噴霧乾燥した。得られた顆粒を、目開き１５０μｍの三次元振動篩で分級し、三次元振動篩の篩上成分を粉砕して篩下顆粒に混合してペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４２】
【表１】
噴霧回転数を１８０００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４３】
【実施例３】
噴霧回転数を１５０００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４４】
【実施例４】
噴霧回転数を８０００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４５】
【実施例５】
噴霧回転数を６５００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４６】
【実施例６】
篩の目開きを１２５μｍとした以外は実施例３と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４７】
【実施例７】
篩の目開きを７５μｍとした以外は実施例３と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４８】
【実施例８】
篩の目開きを２５０μｍとした以外は実施例４と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表１に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００４９】
【実施例９】
篩の目開きを１８０μｍとした以外は実施例４と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５０】
【表２】
篩の目開きを９０μｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５１】
【実施例１１】
篩の目開きを７５μｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５２】
【実施例１２】
篩上成分を粉砕して得た粒子に加え、分級前の顆粒を粉砕して得た粒子を全質量の９．５％となる量、篩下顆粒に混合した以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５３】
【実施例１３】
分級前の顆粒を粉砕して得た粒子を全質量の２０．５％となる量、篩下顆粒に混合した以外は実施例１２と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５４】
【実施例１４】
乾燥用空気の出口温度を５５℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５５】
【実施例１５】
乾燥用空気の出口温度を６０℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５６】
【実施例１６】
乾燥用空気の出口温度を６５℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表２に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５７】
【実施例１７】
乾燥用空気の入口温度を１３０℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５８】
【表３】
乾燥用空気の入口温度を１５０℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００５９】
【実施例１９】
乾燥用空気の入口温度を１７０℃とした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００６０】
【実施例２０】
予め目開き５００μｍの振動篩で分級して得られた篩下顆粒を、目開き１５０μｍの三次元振動篩で分級したこと以外は、実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００６１】
【実施例２１】
予め目開き１０００μｍの振動篩で分級して得られた篩下顆粒を、目開き１５０μｍの三次元振動篩で分級したこと以外は、実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００６２】
【実施例２２】
予め目開き２８００μｍの振動篩で分級して得られた篩下顆粒を、目開き１５０μｍの三次元振動篩で分級したこと以外は、実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００６３】
【実施例２３】
予め目開き１０００μｍの振動篩で分級して得られた篩下顆粒を、目開き１５０μｍの三次元振動篩で分級したこと以外は、実施例４と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表３に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さいものであった。
【００６４】
【比較例１】
三次元振動篩を使用しなかったこと以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒から調整したゾルの分散性に劣り、大きな未分散物を含むものとなった。
【００６５】
【表４】
三次元振動篩を使用しなかったこと以外は実施例３と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒から調整したゾルの分散性に劣り、大きな未分散物を含むものとなった。
【００６６】
【比較例３】
三次元振動篩を使用しなかったこと以外は実施例４と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒から調整したゾルの分散性に劣り、大きな未分散物を含むものとなった。
【００６７】
【比較例４】
三次元振動篩を使用しなかったこと以外は実施例１２と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒から調整したゾルの分散性に劣り、大きな未分散物を含むものとなった。
【００６８】
【比較例５】
篩の目開きを４５μｍとした以外は実施例１と同様な方法で分級を行った。篩の目詰りのため分級ができず、ペースト塩ビ顆粒が得られなかった。
【００６９】
【比較例６】
篩の目開きを５００μｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒から調整したゾルの分散性に劣り、大きな未分散物を含むものとなった。
【００７０】
【比較例７】
分級前の顆粒を粉砕して得た粒子を全質量の５０％となる量、篩下顆粒に混合した以外は実施例１２と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表４に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に劣るものであった。
【００７１】
【比較例８】
乾燥用空気の入口温度を８０℃、乾燥用空気の出口温度を４０℃とした以外は実施例１と同様な方法で噴霧乾燥した。乾燥温度が低いため、今回使用した設備では噴霧液滴が湿ったまま噴霧乾燥機内部に付着してしまいペースト塩ビ顆粒は得られなかった。
【００７２】
【比較例９】
乾燥用空気の入口温度を８０℃とし、噴霧回転数を２００００ｒｐｍとした以外は実施例１と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表５に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に劣るものであった。
【００７３】
【表５】
篩の目開きを６３μｍとした以外は、比較例９と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表５に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に劣るものであった。
【００７４】
【比較例１１】
篩の目開きを５３μｍとした以外は、比較例９と同様な方法でペースト塩ビ顆粒を得た。得られたペースト塩ビ顆粒は、前記方法にて評価した。評価結果を表５に示す。得られたペースト塩ビ顆粒は粉体流動性に劣るものであった。
【００７５】
【発明の効果】
本発明により得られたペースト加工用ポリ塩化ビニル系樹脂顆粒は粉体流動特性及び飛散性に優れ、調整したゾル中での未分散物の大きさが小さい、生産性が優れるという特性を有することから、その工業的価値は極めて高いものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyvinyl chloride resin granule for paste processing and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a paste-processed polyvinyl chloride resin granule having excellent powder flow characteristics and scattering properties, a small undispersed substance present in a prepared sol, and excellent productivity, and a method for producing the same. It is.
[0002]
[Prior art]
A polyvinyl chloride resin for paste processing (hereinafter sometimes abbreviated as paste PVC) is generally kneaded with a plasticizer, filler, stabilizer or other compounding agent to prepare a paste PVC sol. The sol is used for various molded products such as wallpaper, tile carpets, gloves and undercoats for automobiles by various molding methods. In these processing methods, a sol in which paste vinyl chloride is sufficiently dispersed is required, and it is important that large particles that are not formed into a sol (hereinafter, abbreviated as undispersed material) are not present. For example, wallpaper can be obtained by coating a paste salt visol on a substrate to produce a raw material, and foaming and embossing the raw material. If there is a large undispersed material in the sol, the undispersed material will be caught between the coating knife and the base material during coating, causing streaking on the raw material, or the sol will adhere and grow on the back of the coating knife. However, troubles such as leakage of the back of the blade where the sol ball adheres to the raw material occur, and a product of satisfactory quality as a wallpaper cannot be obtained. Therefore, in order to eliminate such large undispersed substances, granules obtained by spray drying are generally pulverized when producing paste PVC. However, when the paste PVC granules are pulverized, the large undispersed substances in the paste PVC sol are eliminated, but the obtained product has a small particle diameter and is strong in adhesion, so that it easily adheres to packaging containers and the like, and is removed. At the same time, there is a problem that the workability deteriorates, for example, the work environment deteriorates due to scattering at the time, and the automatic flow measurement becomes difficult due to poor powder flow characteristics of the product. On the other hand, when the granules obtained by spray drying are used as they are in order to solve the above problems, the scattering properties and powder flow properties of the attached products are improved, but the working environment and workability are improved. Under ordinary spray-drying conditions for obtaining paste PVC, the above-mentioned processing problems occur because a large undispersed substance is present in the prepared paste PVC sol.
[0003]
As a method to solve these problems, by spray drying at a low temperature using dehumidified drying air, the powder flow characteristics are good, and there is no spherical undispersed material in the adjusted paste PVC. Vinyl chloride resin granules have been proposed (see Patent Documents 1 and 2).
[0004]
However, these methods require a longer spray droplet residence time for drying at low temperatures, and therefore require a spray dryer that is larger than that used for general paste PVC production. Since it is necessary to dehumidify the air, it is necessary to use dehumidifying equipment for the drying air, which is not required in the production of general paste PVC. There is a problem that the drying speed is slow and the productivity is extremely low.
[0005]
In addition, a method for producing vinyl chloride resin granules having good powder flow characteristics without large undispersed substances by classifying granules obtained by spray drying with a sieve has been proposed (Patent Documents 3 and 4; 5).
[0006]
These methods do not require low-temperature drying and thus have a higher drying rate and higher productivity than Patent Documents 1 and 2. However, since only the under-sieved components classified by the sieve are used as the product, the product is recovered. There is a problem that the rate is reduced and productivity is deteriorated. In order to improve the product recovery rate, if the sieve opening is increased, the size of the undispersed material in the sol increases, and if the spray droplet diameter is reduced, the powder flow of paste vinyl chloride granules The characteristics deteriorate.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-2-133410
[Patent Document 2]
JP-A-2-225529
[Patent Document 3]
JP-A-5-117404
[Patent Document 4]
JP-A-11-116689
[Patent Document 5]
JP-A-11-207262
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, there is a demand for polyvinyl chloride resin granules for paste processing which are excellent in powder flow characteristics and scattering properties, have a small size of undispersed substances present in the prepared sol, and are excellent in productivity.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, classified the granules obtained by spray drying with a sieve, and mixed the particles obtained by pulverizing the granules into granules under a sieve, thereby obtaining a powder flow. It has been found that polyvinyl chloride resin granules for paste processing having excellent properties and scattering properties, a small size of the undispersed substance present in the adjusted sol, and excellent productivity can be obtained, thereby completing the present invention. Reached.
[0010]
That is, the present invention relates to a granule in which 3 to 40% by weight of particles having a particle size of 10 μm or less in the total mass has a particle size distribution determined by a laser diffraction type particle size distribution analyzer of 1 to 3 maxima. Having a value and a continuous distribution in the range of 0.1 to 300 μm, an average particle diameter of 30 to 80 μm, a bulk specific gravity of 0.45 to 0.60 g / cc, a compressibility of 20 to 35%, and a repose angle. Is 35 to 47 degrees and a dispersion degree is 40% or less, and 650 g of the granules and 390 g of dioctyl phthalate are stirred in a 5 L Hobart mixer at a rotation speed of 180 rpm and a revolution speed of 80 rpm for 10 minutes to adjust the sol. The present invention relates to a polyvinyl chloride resin granule for paste processing, wherein the size of an undispersed material is 170 μm or less, and a method for producing the same.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0012]
The paste PVC granules of the present invention are granules having 3 to 40% by weight, preferably 3 to 20% by weight, of particles having a size of 10 μm or less in the total mass, which are determined by a laser diffraction type particle size distribution analyzer. The particle size distribution has one to three maximum values and shows a distribution continuous in the range of 0.1 to 300 μm. And the average particle diameter is 30 to 80 μm, preferably 35 to 70 μm. The bulk specific gravity is 0.45 to 0.60 g / cc, preferably 0.45 to 0.55 g / cc, the degree of compression is 20 to 35%, preferably 20 to 30%, and the angle of repose is 35. -47 degrees, preferably 39-45 degrees, and the degree of dispersion is 40% or less, preferably 30% or less.
[0013]
Here, particles having a particle size of 10 μm or less in the total mass exceed 40% by weight, the maximum value of the particle size distribution of the granules obtained by a laser diffraction type particle size distribution analyzer is 4 or more, or the particle size distribution Is less than 0.1 μm, the average particle diameter is less than 30 μm, the bulk specific gravity is less than 0.45 g / cc, the degree of compression exceeds 35%, and the angle of repose is 47 degrees. If the degree of dispersion exceeds 40% or the degree of dispersion exceeds 40%, the work environment is degraded due to the high dispersibility of the granules obtained as a product, and the handling properties of the granules are degraded due to the deterioration of the powder flow characteristics of the granules. And the object of the present invention cannot be achieved. On the other hand, particles having a particle size of 10 μm or less in the total mass are less than 3%, the continuous range of the particle size distribution exceeds 300 μm, the average particle size exceeds 80 μm, and the bulk specific gravity is 0.60 g / cc. If it exceeds, the degree of compression is less than 20%, or the angle of repose is less than 35 degrees, the spray droplets become large. In this case, the size of the undispersed material in the sol increases, which is not preferable. Therefore, when trying to reduce the size of the undispersed material in the sol, it is necessary to dry at a low temperature, and for that purpose, a large spray dryer must be used, which requires enormous equipment investment, which is not preferable. .
[0014]
The size of the undispersed material in the sol obtained by preparing the paste PVC granules of the present invention is determined by stirring 650 g of the granules and 390 g of dioctyl phthalate at a rotation speed of 180 rpm and a revolution of 80 rpm for 10 minutes using a 5 L Hobart mixer. When adjusted, it is 170 μm or less, preferably 150 μm or less.
[0015]
If the size of the undispersed material in the sol exceeds 170 μm, streaking occurs on the raw material when the paste PVC is coated, or the sol adheres to the back of the coating knife, and the sol ball However, the object of the present invention cannot be attained because a processing problem such as so-called leakage from the back side of the blade occurs on the raw material.
[0016]
As a method for producing the paste PVC granules of the present invention, when producing polyvinyl chloride-based resin granules for paste processing with a spray dryer using a polyvinyl chloride-based polymer latex, the dry air inlet temperature is 100 ° C or higher, and the dry air outlet is The granules obtained by spray-drying so that the temperature is at least 45 ° C. and the average particle size of the spray droplets is at least 30 μm are classified using one or more sieves, at least one of which has an opening. A method of classifying the particles with a sieve having a size of 60 to 300 μm and mixing the particles obtained by pulverizing the granules with the undersize granules of the sieve in an amount of 0.1 to 40% of the total mass.
[0017]
The polyvinyl chloride polymer latex used in the production of the paste PVC granules of the present invention is not particularly limited, and the vinyl chloride monomer is subjected to microsuspension polymerization or emulsion polymerization or seed microsuspension polymerization or seed emulsion polymerization. It can be obtained by: Hereinafter, a production method by a seed microsuspension polymerization method will be described as an example of a preferred production method of a polyvinyl chloride-based polymer latex.
[0018]
The seed microsuspension polymerization method referred to here is a vinyl chloride monomer, seed particles containing an initiator, etc., seed particles not containing an initiator or the like soluble in the monomer, a surfactant, This is a method in which polymerization is carried out at 40 to 70 ° C. in an aqueous medium with stirring in the presence of a polymerization degree regulator, an aliphatic higher alcohol and a buffer, and the method itself is well known and used.
[0019]
Here, the vinyl chloride-based monomer may include a vinyl chloride monomer alone or a mixture of vinyl chloride as a main component and a monomer copolymerizable therewith, and in the case of a mixture, vinyl chloride monomer The body is preferably at least 80% by weight, more preferably at least 90% by weight. Examples of monomers copolymerizable with vinyl chloride include olefinic compounds such as ethylene and propylene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; acrylic acid Unsaturated monocarboxylic esters such as methyl, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and methacrylic acid-N, N-dimethylaminoethyl; acrylamide Unsaturated amides such as methacrylamide; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; esters and anhydrides thereof; N-substituted maleimides; vinyl methyl ether , Vinyl ethyl ether Vinyl ethers such as; further may be mentioned vinylidene compounds such as vinylidene chloride.
[0020]
The seed particles containing an initiator and the like can be prepared by, for example, the following microsuspension polymerization method. First, vinyl chloride monomer, polymerization initiator soluble in vinyl chloride monomer, surfactant, pure water, buffer, higher alcohol, higher fatty acid, higher fatty acid ester, dispersant such as chlorinated paraffin If necessary, a polymerization degree regulator is added, and the mixture is premixed. The mixture is homogenized by a homogenizer to adjust oil droplets. As the homogenizer at this time, for example, a colloid mill, a vibration stirrer, a two-stage high-pressure pump, or the like can be used. Then, the homogenized liquid is sent to the polymerization vessel, the polymerization reaction is started by gradually increasing the temperature in the polymerization vessel with gentle stirring, and the polymerization is carried out until a predetermined addition rate is reached. It is possible to adjust the seed particles to be used. The polymerization temperature at this time is preferably 30 to 50 ° C. As the polymerization initiator soluble in the vinyl chloride monomer, a diacyl peroxide having a 10-hour half-life temperature of 30 to 70 ° C. is preferable. As such a polymerization initiator, for example, isobutyryl peroxide, 3, 3,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide and the like. Further, as the surfactant, the following surfactants can be used alone or in combination of two or more, and as the polymerization degree regulator used as needed, those described below can be used.
[0021]
The seed particles containing no initiator or the like can be adjusted by, for example, the following emulsion polymerization method. Charge pure water, surfactant, water-soluble polymerization initiator, etc., perform degassing in the polymerization vessel or replace with an inert gas such as nitrogen if necessary, charge vinyl chloride monomer, and stir. While forming the surfactant micelle phase in which the vinyl chloride monomer is solubilized, the temperature in the polymerization vessel is raised to carry out the polymerization. In that case, an initiator, a reducing agent, a surfactant, a particle size controlling agent, and the like can be added before or during the polymerization reaction in order to control the reaction speed and the particle size. Further, the polymerization temperature is preferably in the range of 40 to 70 ° C. Examples of the water-soluble polymerization initiator include water-soluble peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; and peroxides or hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide. A redox-based initiator obtained by combining a reducing agent such as sodium acid sulfite, ammonium sulfite, ascorbic acid, sodium ethylenediaminetetraacetate complex of ferrous ion, and ferrous pyrophosphate; 2,2'-azobis (2 -Methylpropionamidine) dihydrochloride and the like. As the surfactant, the following surfactants can be used alone or in combination of two or more. Examples of the particle size controlling agent include those in which an alkali metal sulfate such as sodium sulfate or potassium sulfate is combined with a surfactant described below.
[0022]
Examples of the surfactant include an anionic surfactant and a nonionic surfactant. Here, as the anionic surfactant, for example, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and sodium tetradecyl sulfate; sodium dioctyl sulfosuccinate; sodium dihexyl sulfosuccinate Fatty acid salts such as sodium laurate and semi-hardened tallow fatty acid potassium; ethoxy sulfate salts such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate sodium salt and polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate sodium salt; alkane sulfonate; alkyl Ether phosphate esters sodium salt and the like can be mentioned. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene sorbitan lauryl ester.
[0023]
Examples of the polymerization degree regulator used as needed include, for example, trichloroethylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, mercaptans such as 2-mercaptoethanol, octyl 3-mercaptopropionate, dodecylmercaptan, and acetone. And aldehydes such as n-butyraldehyde, and any one may be used as long as the degree of polymerization can be adjusted.
[0024]
The higher aliphatic alcohol used as required is not particularly limited, but usually an aliphatic higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms is used. This may be used alone or as a mixture of aliphatic higher alcohols having different carbon numbers.
[0025]
Examples of the buffering agent used as required include mono- or di-hydrogen phosphate alkali metal salts, potassium hydrogen phthalate, sodium hydrogen carbonate and the like.
[0026]
Further, a liquid binder can be added before spray-drying the latex obtained by the seed microsuspension polymerization method. Here, the liquid binder improves the dispersibility of the obtained granules in the plasticizer, and examples thereof include polyhydric alcohol and / or ether compounds of polyhydric alcohol. For example, ethylene glycol diether compounds such as ethylene glycol, ethylene glycol dibenzyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol diethyl ether, and ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, and ethylene glycol monoethyl Examples thereof include ethers and monoether compounds such as ethylene glycol monomethyl ether.
[0027]
The spray dryer used for producing the paste PVC granules of the present invention may be a commonly used spray dryer, for example, “SPRAY DAYING HANDBOOK” (K. Masters, 3rd edition, 1979, published by George Godwin Limited). And various spray dryers described in FIG. The drying air does not need to be dehumidified in particular, and may be used as it is by raising the temperature of the outside air as in the case of spray-drying general paste PVC. The drying air inlet temperature is 100 ° C. or higher, preferably 100 to 200 ° C., and more preferably 100 to 150 ° C. The drying air outlet temperature is 45 ° C. or higher, preferably 45 ° C. to 65 ° C., and more preferably 45 ° C. to 55 ° C. If the drying air inlet temperature is lower than 100 ° C. or the drying air outlet temperature is lower than 45 ° C., the drying speed is low, the productivity is remarkably poor, and a large spray is used to increase the staying time. Since a dryer and a dehumidifier for drying air are required, enormous capital investment is required, which is not preferable. The average particle size of the spray droplets is 30 μm or more. If it is less than 30 μm, the object of the present invention cannot be attained because the powder flow properties and the scattering properties of the obtained paste PVC granules deteriorate.
[0028]
When producing the paste PVC granules of the present invention, a sieve is used after spray drying in order to prevent the size of the undispersed material in the sol from being increased by mixing large granules into the product. Large granules may be removed. The sieve used may be used alone or in combination with a plurality of sieves having different openings. At least one of these sieves has a mesh size of 60 to 300 μm, preferably 60 to 250 μm, and more preferably 60 to 200 μm. When the particle size is less than 60 μm, the classification itself is difficult, the classification speed is low, and the productivity is deteriorated. In addition, since the amount of the pulverized product to be mixed and the amount of the pulverized product to be mixed is large, the powder flow characteristics of the obtained granules are low. It is not preferable because it deteriorates. On the other hand, if it exceeds 300 μm, large granules are mixed into the undersize granules, and large undispersed materials are present in the prepared paste salt visol, which is not preferred because processing problems arise.
[0029]
When manufacturing the paste PVC granules of the present invention, the sprayed droplets adhere to the inside of the dryer in an undried state, and are dried to grow and grow. Before classifying with a sieve with a mesh size of 60 to 300 μm to prevent undispersed material in the sol from becoming large due to the resin that has been altered by receiving heat history due to dry hot air for a period and coming off in the product In addition, it is also possible to classify in advance with a sieve having an aperture of 350 to 3000 μm, preferably 500 to 2000 μm, and more preferably 800 to 1500 μm.
[0030]
The sieve used for the production of the paste PVC granules of the present invention may be a commonly used sieve, such as a vibrating sieve, an ultrasonic vibrating sieve, a three-dimensional vibrating sieve, and a fixed screen air classifier. May be used alone or in combination with a plurality of different openings. Any of the above sieves having a mesh size of 60 to 300 μm may be used, but a three-dimensional vibrating sieve is preferred in terms of processing speed. Any of the above sieves having a mesh size of 350 to 3000 μm may be used, but a vibrating sieve and a three-dimensional vibrating sieve are preferred in terms of processing speed and capital investment.
[0031]
In the production of the paste PVC granules of the present invention, as the pulverized particles to be mixed with the undersize granules such as a sieve having an opening of 60 to 300 μm, the paste PVC granules produced by the method of the present invention are crushed. Examples of the obtained particles include, for example, particles obtained by pulverizing on-screen granules of a sieve having a mesh size of 60 to 300 μm or other sieves, and particles having a mesh size of 60 to 300 μm. Particles obtained by pulverizing undersize sieves or undersize sieves classified by other sieves, particles obtained by pulverizing granules before being classified by a sieve, particles obtained by separate drying and pulverization, etc. These can be used alone or in combination of two or more, and mixed with sub-sieve granules such as a sieve having an opening of 60 to 300 μm. Particles obtained by crushing on-screen granules having a mesh size of 60 to 300 μm or on-screen granules classified by another sieve from the viewpoint of improving the product recovery rate and keeping the mixing amount of the crushed particles constant. It is preferable that the particles obtained by pulverizing the granules before being classified by the dry sieve, alone or in combination, are mixed with sub-sieve granules such as a sieve having an opening of 60 to 300 μm. Here, the under-sieved granules are the under-sieved components obtained when the granules are classified by a sieve. There is no particular limitation on the pulverizer for producing the pulverized particles, and any pulverizer used for producing general paste PVC may be used. For example, “Powder Engineering Handbook” (edited by the Society of Powder Engineering, First Edition) 1986, published by Nikkan Kogyo Shimbun), pages 503 to 505, Table 1.10. Among them, a high-speed rotary pulverizer is preferable in terms of pulverization efficiency, throughput, and granule quality.
[0032]
In the production of the paste PVC granules of the present invention, the amount of the pulverized particles mixed with the undersize granules such as a sieve having a mesh size of 60 to 300 μm is 0.1 to 40% of the total mass, and preferably 0.1 to 40%. 1 to 20%. If it exceeds 40%, the powder flow properties of the paste PVC granules obtained are undesirably deteriorated.
[0033]
The paste PVC granules obtained by the present invention are excellent in powder flow properties and scattering properties, the size of the undispersed material in the adjusted sol is small, and are excellent in productivity in the production thereof.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but their contents do not particularly limit the scope of the present invention.
[0035]
The evaluation method of the paste PVC granules obtained from the examples will be described below. The flow characteristics of the paste PVC granules were evaluated by the bulk specific gravity, the degree of compression and the angle of repose, the scattering property was evaluated by the degree of dispersion, and the size of the undispersed substance in the sol was evaluated by the sol dispersibility.
[0036]
<Average particle size and particle size distribution>
Using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer (trade name: LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.), the measurement was performed twice under the condition of a refractive index of 1.3, and the average value was defined as the average particle size.
[0037]
<Ratio of particles of 10 μm or less to the total mass>
Using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd., trade name: LA-700), measurement was performed twice under the condition of a refractive index of 1.3, and the ratio of particles having a particle size of 10 μm or less was determined by averaging. .
[0038]
<Bulk specific gravity>
The measurement was performed using a powder characteristic comprehensive measuring device (trade name: Powder Tester TYPE PT-E, manufactured by Hosokawa Powder Engineering Laboratory). It is correlated with the flow characteristics of the powder, and a higher value indicates that the flow characteristics of the powder are better.
[0039]
<Compression degree>
Using a powder characteristic comprehensive measurement device (trade name: Powder Tester TYPE PT-E, manufactured by Hosokawa Powder Engineering Laboratory), tapping 180 times, the apparent specific gravity was measured, and calculated by the following equation (1). . It is correlated with the flow characteristics of the powder, and a lower value indicates that the flow characteristics of the powder are better.
Compression degree (%) = 100 × (PA) / P (1)
(Here, P indicates a solid apparent specific gravity, and A indicates a bulk specific gravity.)
<Angle of repose>
Using a powder characteristic comprehensive measuring device (Powder Tester TYPE PT-E, manufactured by Hosokawa Powder Engineering Laboratory), a sample is supplied on a vibrating sieve having a mesh opening of 710 μm, and the powder deposited on a chute is supplied. The angle of the skirt was measured at four places, and the average value was taken as the angle of repose. It is correlated with the flow characteristics of the powder, and a lower value indicates that the flow characteristics of the powder are better.
[0040]
<Dispersion degree>
A sample of about 10 g is dropped from a certain height using a comprehensive powder property measuring device (trade name: Powder Tester TYPE PT-E, manufactured by Hosokawa Powder Engineering Laboratory), and the sample remaining on the watch glass placed below Was calculated by the following equation (2). The values obtained by measuring five times were averaged to obtain the degree of dispersion. It is correlated with the scattering property of the powder, and a lower value indicates that the powder is less likely to be scattered.
Dispersion (%) = 100 × (S−B) / S (2)
(Here, S indicates the amount of the sample, and B indicates the amount of the sample remaining on the watch glass.)
<Sol dispersibility>
650 g of paste PVC and 390 g of dioctyl phthalate were stirred with a 5 L Hobart mixer at a rotation speed of 180 rpm and a revolution speed of 80 rpm for 10 minutes, and a continuous line of 10 mm or more was generated in a dispersion test using a grindometer. The depth of the groove was measured at this time, and this was measured five times, and the largest value was regarded as the size of the undispersed material.
[0041]
Embodiment 1
A polyvinyl chloride resin polymer latex having an average particle diameter of 1.4 μm and a solid concentration of 48%, obtained by a seed microsuspension polymerization method and having a solid content of 48% by a laser diffraction particle size distribution analyzer, Spray-drying was performed at a drying air inlet temperature of 110 ° C., a drying air outlet temperature of 50 ° C., and a rotation speed of 12,000 rpm using spray drying having a rotating disk. The obtained granules were classified with a three-dimensional vibrating sieve having a mesh size of 150 μm, and the on-screen components of the three-dimensional vibrating sieve were pulverized and mixed with the undersize granules to obtain paste PVC granules. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0042]
[Table 1]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the number of rotations of the spray was 18,000 rpm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0043]
Embodiment 3
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of rotations of the spray was set to 15,000 rpm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0044]
Embodiment 4
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of rotations of the spray was changed to 8000 rpm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0045]
Embodiment 5
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the spray rotation speed was changed to 6,500 rpm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0046]
Embodiment 6
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 3 except that the mesh size of the sieve was 125 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0047]
Embodiment 7
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 3 except that the mesh size of the sieve was 75 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0048]
Embodiment 8
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 4 except that the mesh size of the sieve was 250 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 1 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0049]
Embodiment 9
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 4 except that the opening of the sieve was set to 180 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0050]
[Table 2]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the mesh size of the sieve was 90 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0051]
Embodiment 11
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the mesh size of the sieve was 75 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0052]
Embodiment 12
The same as Example 1 except that the particles obtained by pulverizing the granules before classification were added to the particles obtained by pulverizing the granules before classification in an amount of 9.5% of the total mass to the particles under the sieve. Paste PVC granules were obtained by the method. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0053]
Embodiment 13
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 12, except that the particles obtained by pulverizing the granules before classification were mixed with the sieving granules in an amount of 20.5% of the total mass. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0054]
Embodiment 14
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the outlet temperature of the drying air was 55 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0055]
Embodiment 15
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the outlet temperature of the drying air was set to 60 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0056]
Embodiment 16
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the outlet temperature of the drying air was changed to 65 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 2 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0057]
Embodiment 17
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the inlet temperature of the drying air was set to 130 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0058]
[Table 3]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the inlet temperature of the drying air was set to 150 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0059]
Embodiment 19
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the inlet temperature of the drying air was 170 ° C. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0060]
Embodiment 20
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the under-sieved granules obtained by previously classifying with a vibrating sieve having an opening of 500 μm were classified with a three-dimensional vibrating sieve having an opening of 150 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0061]
Embodiment 21
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the undersize granules obtained by previously classifying with a vibration sieve having a mesh size of 1000 μm were classified with a three-dimensional vibration sieve having a mesh size of 150 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0062]
Embodiment 22
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the under-sieved granules obtained by previously classifying with a vibrating sieve having a mesh size of 2800 μm were classified with a three-dimensional vibrating sieve having a mesh size of 150 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0063]
Embodiment 23
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 4, except that the undersize granules obtained by classifying with a vibration sieve having a mesh size of 1000 μm in advance were classified using a three-dimensional vibration sieve having a mesh size of 150 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 3 shows the evaluation results. The obtained paste PVC granules had excellent powder fluidity, and the size of the undispersed material in the adjusted sol was small.
[0064]
[Comparative Example 1]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the three-dimensional vibration sieve was not used. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The sol prepared from the paste PVC granules obtained was inferior in dispersibility and contained a large undispersed material.
[0065]
[Table 4]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 3, except that the three-dimensional vibration sieve was not used. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The sol prepared from the paste PVC granules obtained was inferior in dispersibility and contained a large undispersed material.
[0066]
[Comparative Example 3]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 4, except that the three-dimensional vibration sieve was not used. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The sol prepared from the paste PVC granules obtained was inferior in dispersibility and contained a large undispersed material.
[0067]
[Comparative Example 4]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 12, except that the three-dimensional vibration sieve was not used. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The sol prepared from the paste PVC granules obtained was inferior in dispersibility and contained a large undispersed material.
[0068]
[Comparative Example 5]
Classification was performed in the same manner as in Example 1 except that the sieve opening was set to 45 μm. Classification could not be performed due to clogging of the sieve, and paste PVC granules could not be obtained.
[0069]
[Comparative Example 6]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the opening of the sieve was set to 500 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The sol prepared from the paste PVC granules obtained was inferior in dispersibility and contained a large undispersed material.
[0070]
[Comparative Example 7]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 12, except that the particles obtained by pulverizing the granules before classification were mixed with the undersize granules in an amount of 50% of the total mass. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 4 shows the evaluation results. The paste PVC granules obtained were inferior in powder fluidity.
[0071]
[Comparative Example 8]
Spray-drying was carried out in the same manner as in Example 1 except that the inlet temperature of the drying air was set to 80 ° C and the outlet temperature of the drying air was set to 40 ° C. Since the drying temperature was low, the spray droplets adhered to the inside of the spray drier in a wet state in the equipment used this time, and paste PVC granules could not be obtained.
[0072]
[Comparative Example 9]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the inlet temperature of the drying air was set to 80 ° C. and the number of rotations of the spray was set to 20,000 rpm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 5 shows the evaluation results. The paste PVC granules obtained were inferior in powder fluidity.
[0073]
[Table 5]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Comparative Example 9 except that the mesh size of the sieve was 63 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 5 shows the evaluation results. The paste PVC granules obtained were inferior in powder fluidity.
[0074]
[Comparative Example 11]
Paste PVC granules were obtained in the same manner as in Comparative Example 9 except that the mesh size of the sieve was 53 μm. The paste PVC granules obtained were evaluated by the above method. Table 5 shows the evaluation results. The paste PVC granules obtained were inferior in powder fluidity.
[0075]
【The invention's effect】
The polyvinyl chloride resin granules for paste processing obtained according to the present invention have the characteristics of excellent powder flow properties and scattering properties, small undispersed substances in the adjusted sol, and excellent productivity. Therefore, its industrial value is extremely high.
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