【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂シートに関する。詳しくは、優れた透明性、面衝撃性などのポリカーボネート樹脂本来の性能を損なうことなく、表面状態が良好で、剛性に優れたポリカーボネート樹脂シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂（以下、単にポリカーボネート樹脂と記載することがある。）は透明性、耐熱性、耐衝撃性、自己消火性等に優れた樹脂であり、ポリカーボネート樹脂製のシートは広範囲の分野で用いられている。例えば、建築用資材としては、窓材、テラスやベランダの屋根板や腰板、カーポート屋根材等のエクステリア部材やアーケード等の屋根材、道路の遮音壁等に用いられている。
【０００３】
ポリカーボネート樹脂シートは、通常、フレーク状又はペレット状の樹脂を押出機で溶融、混練後、Ｔダイから押し出されたシート状半溶融体を、２本以上のポリッシングロールで挟圧しながら冷却、固化して製造されるか、或いは二価フェノールと炭酸ジエステルから溶融重合して得られた樹脂を、重合終了後、溶融状態を保持しつつ押出し機に供給し、Ｔダイから押出されたシートを２本以上のロールで挟圧しながら冷却、固化して製造される。
この様にして製造されたシートには、溶融状態のポリカーボネート樹脂がＴダイから押出され、ロールで挟圧、冷却される過程で押出し方向に対し垂直に等ピッチの縞模様（ギヤマーク）が発生したり、ロールの間隙や樹脂の溶融粘度不適によりバンクマークが発生したり、逆にロールの温度が低すぎると剥離マークが発生する場合がある。それらのマークは、ポリカーボネート樹脂シートの外観不良や透視歪みとなり、商品価値を著しく低下させる。又、ポリカーボネート樹脂シートを用いて、熱成形する際、ドローダウン性が悪く、肉厚精度や外観の優れた大型の真空成形品や圧空成形品が得られなくなる畏れがあった。
【０００４】
この様なポリカーボネートシートの外観不良や透視歪みを解消する試みは種々なされており、例えば、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂に多価アルコールと脂肪族一価カルボン酸の部分エステルを配合した樹脂組成物を材料として使用することが提案されている。特許文献２、特許文献３には、ポリッシングロールの表面温度を制御することが提案されている。
しかしながら、これらの方法では、外観不良や透視歪みの解消は不十分であった。また、より高い剛性を付与したポリカーボネート樹脂シートが望まれている。一般に、ポリカーボネート樹脂の剛性を高めるためには、ガラス繊維などのフィラーを添加する手段が知られている。しかしながら、フィラーは少量の添加でも透明性が損なわれるので、透明性が求められる場合は好ましくない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平２−２２５５５８号公報
【特許文献２】
特開平６−８７１５１号公報
【特許文献３】
特開平６−３４４４１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂本来の性能である透明性、機械的特性特に面衝撃性などを損なうことなく、高い剛性を有し、外観状態が良好で透視歪みの小さいポリカーボネート樹脂シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を進めた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定の構造を有するビフェニル系化合物を特定量添加した樹脂組成物を使用することにより、目的の性能を有するシートが得られることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して（ｂ）下記一般式（１）で表されるビフェニル系化合物０．０１〜１０重量部を含有する樹脂組成物からなるポリカーボネート樹脂シートに存する。
【０００８】
【化４】
【０００９】
（式中、Ｒは同じまたは異なる置換基を表す。ｐ，ｒは、それぞれ０〜５の整数を、ｑは０〜４の整数を、ｎ，ｍはそれぞれ１〜５の整数を表す。）。本発明の要旨はまた、更に亜リン酸エステル系安定剤を含有する樹脂組成物を用いたポリカーボネート樹脂シートにも存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法については、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）あるいは、溶融法（エステル交換法）等の公知の方法を使用して製造することができる。
【００１１】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが挙げられ、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で、または２種以上を混合して使用することもできる。
【００１２】
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロムイサチンビスフェノールなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【００１３】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するために、芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として一価芳香族ヒドロキシ化合物が用いられる。一価芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−及ｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。
【００１４】
本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１５】
芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）の分子量は、粘度平均分子量（Ｍｖ）で、２０，０００〜５０，０００の範囲から選ばれる。粘度平均分子量が２０，０００より小さいと、耐衝撃性が低下するので、シートの用途によっては要求性能を満たさない畏れがある。一方、粘度平均分子量が、５０，０００より大きいと、流動性が悪くなり、成形性に問題があり、好ましくない。好ましい粘度平均分子量は２０，０００〜４０，０００であり、より好ましくは２１，０００〜３０，０００である。
【００１６】
なお、本明細書において粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレンを溶媒として、ウベローデ粘度計によって２５℃の温度で測定した溶液粘度より求めた極限粘度［η］を用い、次式により算出した。
【００１７】
【数１】
［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３
【００１８】
本発明に使用されるビフェニル系化合物（ｂ）は、下記一般式（１）で表わされる。
【００１９】
【化５】
【００２０】
（式中、Ｒは同一または異なる置換基を表し、ｐ，ｒは０〜５の整数を，ｑは０〜４の整数を、ｎ，ｍは１〜５の整数を表す。）。
上記一般式（１）において、ｎ及びｍは１〜５，好ましくは１〜４の範囲から選ばれる。ｎ及びｍが６以上であると、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性が不足するので好ましくない。ｎ、ｍが０であると、化合物が成形時にガスとなりやすく，ロール汚れやベント閉塞の原因となる。各フェニル基には置換基Ｒがあってもよく、置換基Ｒとして好ましいのは、、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基またはアルコキシ基である。ｐ、ｑ、ｒは好ましくは０または１である。それぞれのフェニル基の結合形態は、オルト、メタ、パラの何れかから選ばれるが、パラ位が好ましい。一般式（１）で示されるビフェニル系化合物の具体例を以下に示すが、この中で最も望ましいのはパラベンジルビフェニル（一般式（１）中、ｐ＝ｑ＝ｒ＝０，ｎ＝１，ｍ＝１）である。一般式（１）で表わされる化合物は、１種或いは２種類以上を混合して使用することもできる。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
樹脂組成物中の一般式（１）の化合物の含有量は、芳香族ポリカーボネート（ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部の範囲から選ばれる。含有量が０．０１重量部未満では、得られる芳香族ポリカーボネートシートの剛性の向上が発現せず、また、１０重量部を超えると、透明性および面衝撃性が低下するため好ましくない。好ましい含有量は０．０５〜８．５重量部であり、特に好ましいのは０．１〜７重量部である。
【００２４】
本発明のシートを構成する樹脂組成物は、（ａ）芳香族ポリカーボネート及び上記一般式（１）のビフェニル系化合物を必須成分として含有するが、更に（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤を含有することが好ましい。
亜リン酸エステル系安定剤（ｃ）（以下、単に「リン系安定剤」ということがある）としては、種々のものが使用されるが、耐加水分解性が要求される組成物については、ペンタエリスリトール構造を有する亜リン酸エステル系安定剤の使用は、プレッシャークッカ−試験（１２０℃，１００％ＲＨ，５ｈｒ）後に、成形品が白濁する場合があり好ましくない。
本発明に使用される亜リン酸エステル系安定剤としては、下記一般式（２）および／または一般式（３）で示される亜リン酸エステルが好ましい。
【００２５】
【化８】
【００２６】
（式中、Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を表す）。
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【００２９】
一般式（２）または（３）において、Ｒ１をよびＲ２〜Ｒ４で示される基としては、それぞれ、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基などの脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基などの脂環族炭化水素基、フェニル基などの芳香族炭化水素基が好ましい。また、これらの基はヒドロキシル基などの置換基で置換されていてもよい。
【００３０】
上記一般式（２）または（３）の構造を有する亜リン酸エステル系安定剤としては、具体的には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。これらの安定剤のうち、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００３１】
本発明に用いられる樹脂組成物中の、亜リン酸エステル系安定剤（ｃ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。含有量が０．０１重量部より少ないと、安定剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の安定剤としての効果は得られない。亜リン酸エステル系安定剤の含有量は，０．０２〜１重量部が好ましい。
【００３２】
上記リン系安定剤を用いることにより耐衝撃性、透明性、色調安定性に優れたポリカーボネート樹脂シートが得られるが、このリン系安定剤に加えて、さらにフェノール系抗酸化剤を配合することにより、さらなる色調安定性が優れたポリカーボネート樹脂シートを得ることができる。
本発明に使用されるフェノール系抗酸化剤としては，特に制限はないがヒンダードフェノール系が好適に用いられる。代表的な例としてはペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００３３】
上記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。
【００３４】
フェノール系抗酸化剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート脂（ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部より少ない場合には、抗酸化剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の抗酸化剤としての効果は得られない。フェノール系抗酸化剤の配合量は、０．０２〜１重量部が好ましい。
【００３５】
本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、上記の成分の他に、必要に応じ、離型剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤その他シート材料の樹脂組成物に必要な公知の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリシロキサン系シリコーンオイル、分子量２００〜１０００の飽和脂肪族炭化水素から選ばれた少なくとも１種の化合物等の芳香族ポリカーボネート樹脂に使用されるものが用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００３７】
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００３８】
脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。
【００３９】
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００４０】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
【００４１】
離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して５重量部以下であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。該離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
また、必要に応じて添加される顔料や染料は、従来から目的に応じて芳香族ポリカーボネート樹脂に適宜使用されるそれ自体公知のものが使用される。
【００４２】
本発明のポリカーボネート樹脂シートの製造法は、特に限定されるものではなく、公知のシート成形技術を適用することが出来る。最も一般的には、上述のビフェニル系化合物を含有するポリカーボネート樹脂或いは、更に必要に応じてリン系安定剤その他の添加剤を配合した樹脂組成物のペレット、フレーク或いは粉末を押出し機で溶融、混練後、Ｔダイ等から押出し、得られる半溶融状のシートをポリッシングロールで挟圧しながら、冷却、固化して製品とする方法である。押出し機は１軸でも２軸でも良い。又ベント付き、ノンベントの何れも使用できる。
本発明のポリカーボネート樹脂シートの性能を更に改善するため、耐候性及び／又は耐擦傷性改善フィルムをポリカーボネート樹脂シートの両面もしくは片面に熱ラミネートしたり、シートの接着性、塗装性、印刷性等の改善のための各種加工処理を施してもよいし、シート表面のしぼ加工や半透明及び不透明加工等の処理を施しても良い。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例においては次に記載の原材料を用いた。
【００４４】
（１）ポリカーボネート樹脂−１：粘度平均分子量が２７，５００のポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート。
（２）ポリカーボネート樹脂−２：粘度平均分子量が１８，０００のポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート。
【００４５】
（３）ビフェニル系化合物：パラベンジルビフェニル。
【００４６】
（４）リン系安定剤−１：トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
（５）リン系安定剤−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト。
【００４７】
試験片の物性評価は次に記載のように行った。
（Ａ）曇価（Ｈａｚｅ）：単軸押出機及びシート用ダイを用いて厚さ５ｍｍのシートを成形した。得られたシートについて、濁度計ＮＤＨ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定した。
【００４８】
（Ｂ）引張弾性率・引張降伏強度・引張伸び：単軸押出機及びシート用ダイを用いて厚さ３．２ｍｍのシートを成形後、引張試験片を切り出した。得られた試験片を東洋精機製ストログラフＡＰＩＩを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。
【００４９】
（Ｃ）曲げ強度・曲げ弾性率：単軸押出機及びシート用ダイを用いて厚さ６．４ｍｍのシートを成形後、曲げ試験片を切り出した。得られた試験片を東洋精機製ベンドグラフを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００５０】
（Ｄ）面衝撃性：単軸押出機及びシート用ダイを用いて厚さ５ｍｍのシートを成形した。得られたシートについて、ＧＲＣインターナショナル製ＤＹＮＡＴＵＰ８２５０を用いて、荷重１２．１ｋｇｆ，撃芯径０．５インチ、撃芯速度約７．４ｍ／ｓｅｃの条件で破壊エネルギーを測定し、ビフェニル系化合物添加量が０の場合の組成物（比較例１）で測定した際の破壊エネルギーを１００とした場合のエネルギー保持率を計算し、次の基準で評価した。
○：保持率が９５％以上， ×：保持率が９５％未満
【００５１】
実施例１〜５，比較例１〜３
表１，２に示す配合処方で、原料を秤量し、タンブラーによって２０分混合した後、３０ｍｍφ二軸押出機を用いて、シリンダー温度３１０℃でペレット化した。得られたペレットを用い、単軸押出機及びシート用ダイを用いて、シリンダー温度２９０℃で、所定厚みのシートを押し出した。厚さ５ｍｍのシートで、上記（Ａ）、（Ｄ）の評価を行った。厚さ３．２ｍｍのシートから引張試験片を、又厚さ６．４ｍｍのシートから曲げ試験片を切り出し、上記（Ｂ）記載の方法で引張特性を、上記（Ｃ）記載の方法で曲げ特性を測定した。
評価結果を表１，２に示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
実施例１〜５で得られたシートの表面外観は何れも良好であった。一方、比較例１で得られたシートは、表面外観は良好であるものの、引張特性や曲げ特性が実施例に比べて低いレベルであった。比較例２で得られたシートについては、ビフェニル系化合物の添加量が多いため、ダイやロール汚れがひどく、その結果、シートへのダイラインが発生し、ロール付着物のシートへの転写がおこり、表面外観は不良となった。また、比較例３で得られたシートは、芳香族ポリカーボネートの分子量が低いため、ドローダウン性が悪く、シートの肉厚がふれるなどの問題が発生した。
【００５５】
【発明の効果】
表１及表２から明らかなように、ポリカーボネート樹脂にビフェニル系化合物を配合した実施例の組成物から得られたシートは、透明性、面衝撃性は、ビフェニル系化合物を配合しない比較例１の場合と同等で、引張強度、引張弾性率、曲げ強度、曲げ弾性率等の性能は向上している。従って、本発明により、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく剛性が優れたシートを得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin sheet. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin sheet having a good surface condition and excellent rigidity without impairing the original performance of the polycarbonate resin such as excellent transparency and surface impact.
[0002]
[Prior art]
Aromatic polycarbonate resin (hereinafter sometimes simply referred to as polycarbonate resin) is a resin having excellent transparency, heat resistance, impact resistance, self-extinguishing property, and the like. Polycarbonate resin sheets are used in a wide range of fields. Used. For example, as building materials, they are used for window materials, roofing and siding of terraces and verandas, exterior members such as carport roofing materials, roofing materials such as arcades, and sound insulation walls of roads.
[0003]
Polycarbonate resin sheets are usually melted and kneaded in a flake or pellet resin with an extruder, and then cooled and solidified while pressing a sheet-like semi-molten material extruded from a T-die with two or more polishing rolls. After the polymerization is completed, the resin obtained by melt-polymerizing from dihydric phenol and carbonic acid diester is supplied to an extruder while maintaining the molten state, and two sheets extruded from a T-die are formed. It is manufactured by cooling and solidifying while being pressed by the above rolls.
In the sheet manufactured in this way, a molten polycarbonate resin is extruded from a T-die, and is pressed and cooled by a roll, and in the process of being cooled, striped patterns (gear marks) are generated at an equal pitch perpendicular to the extrusion direction. In addition, a bank mark may be generated due to a gap between the rolls or an inappropriate melt viscosity of the resin, and a peel mark may be generated if the temperature of the roll is too low. These marks cause poor appearance and perspective distortion of the polycarbonate resin sheet, which significantly lowers the commercial value. In addition, when thermoforming using a polycarbonate resin sheet, drawdown properties are poor, and there is a fear that a large vacuum molded product or a compressed air molded product with excellent wall thickness accuracy and appearance may not be obtained.
[0004]
Various attempts have been made to eliminate such poor appearance and perspective distortion of a polycarbonate sheet. For example, Patent Literature 1 discloses a resin composition in which a polycarbonate resin is mixed with a partial ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid. It has been proposed to use objects as materials. Patent Documents 2 and 3 propose to control the surface temperature of a polishing roll.
However, these methods are insufficient for eliminating poor appearance and perspective distortion. Further, a polycarbonate resin sheet having higher rigidity is desired. In general, means for adding a filler such as glass fiber is known to increase the rigidity of a polycarbonate resin. However, even if a small amount of filler is added, the transparency is impaired, so that it is not preferable when transparency is required.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-2-225558 [Patent Document 2]
JP-A-6-87151 [Patent Document 3]
JP-A-6-344417
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin sheet having high rigidity, good appearance, and low perspective distortion without impairing transparency, mechanical properties, particularly surface impact properties, which are the original performances of polycarbonate resins. It is in.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, by using a resin composition in which a specific amount of a biphenyl-based compound having a specific structure is added to an aromatic polycarbonate resin, the desired performance is obtained. It has been found that a sheet can be obtained, which has led to the present invention. That is, the gist of the present invention is to provide a resin composition containing (a) 0.01 to 10 parts by weight of a biphenyl compound represented by the following general formula (1) based on 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin. A polycarbonate resin sheet consisting of
[0008]
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(In the formula, R represents the same or different substituent. P and r each represent an integer of 0 to 5, q represents an integer of 0 to 4, and n and m each represent an integer of 1 to 5.) . The gist of the present invention also resides in a polycarbonate resin sheet using a resin composition further containing a phosphite-based stabilizer.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention includes an aromatic dihydroxy compound or an optionally branched thermoplastic aromatic compound obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount of the polyhydroxy compound with phosgene or a carbonic acid diester. It is a polycarbonate polymer or copolymer. The method for producing the aromatic polycarbonate resin of the present invention is not particularly limited, and the aromatic polycarbonate resin may be produced using a known method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (ester exchange method). it can.
[0011]
Examples of the raw material aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3, 5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4′-dihydroxy-diphenylmethane, bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis- (4-hydroxy-5-nitrophenyl) ) Methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4 ′ -Dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether, and the like. These aromatic dihydroxy compounds are used alone or as a mixture of two or more. You can also.
[0012]
To obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 Polyhydroxy compounds such as tris (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3 bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, and 5,7-dichlorisa Tin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol, etc., as part of the aromatic dihydroxy compound May be used, the amount is 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.
[0013]
In order to control the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound is used as a part of the aromatic dihydroxy compound. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long-chain alkyl-substituted phenol.
[0014]
The aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include polycarbonate copolymers derived from propane and other aromatic dihydroxy compounds. Further, as the aromatic polycarbonate resin (a), two or more kinds of resins may be mixed and used.
[0015]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (a) is selected from the range of 20,000 to 50,000 in terms of viscosity average molecular weight (Mv). If the viscosity average molecular weight is less than 20,000, the impact resistance is reduced, and the required performance may not be satisfied depending on the use of the sheet. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is larger than 50,000, the fluidity becomes poor, and there is a problem in moldability, which is not preferable. The preferred viscosity average molecular weight is from 20,000 to 40,000, more preferably from 21,000 to 30,000.
[0016]
In this specification, the viscosity average molecular weight (Mv) was calculated by the following equation using intrinsic viscosity [η] obtained from solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. with an Ubbelohde viscometer using methylene chloride as a solvent.
[0017]
(Equation 1)
[Η] = 1.23 × 10 −4 × (Mv) 0.83
[0018]
The biphenyl compound (b) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
[0019]
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[0020]
(In the formula, R represents the same or different substituent, p and r represent an integer of 0 to 5, q represents an integer of 0 to 4, and n and m represent an integer of 1 to 5.)
In the above general formula (1), n and m are selected from the range of 1 to 5, preferably 1 to 4. When n and m are 6 or more, the heat resistance of the aromatic polycarbonate resin composition is insufficient, which is not preferable. When n and m are 0, the compound is likely to become a gas at the time of molding, which causes roll contamination and blockage of the vent. Each phenyl group may have a substituent R, and the substituent R is preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group. p, q, and r are preferably 0 or 1. The bonding form of each phenyl group is selected from any of ortho, meta and para, but the para position is preferred. Specific examples of the biphenyl-based compound represented by the general formula (1) are shown below. Among them, parabenzyl biphenyl (p = q = r = 0, n = 1, m = 1). The compounds represented by the general formula (1) may be used alone or as a mixture of two or more.
[0021]
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[0022]
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[0023]
The content of the compound of the general formula (1) in the resin composition is selected from the range of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate (a). If the content is less than 0.01 part by weight, no improvement in rigidity of the resulting aromatic polycarbonate sheet will be exhibited, and if it exceeds 10 parts by weight, transparency and surface impact properties are undesirably reduced. The preferred content is 0.05 to 8.5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 7 parts by weight.
[0024]
The resin composition constituting the sheet of the present invention contains (a) the aromatic polycarbonate and the biphenyl-based compound of the above general formula (1) as essential components, and further contains (c) a phosphite-based stabilizer. Is preferred.
As the phosphite-based stabilizer (c) (hereinafter sometimes simply referred to as "phosphorus-based stabilizer"), various types are used. For a composition requiring hydrolysis resistance, The use of a phosphite stabilizer having a pentaerythritol structure is not preferred because the molded product may become cloudy after a pressure cooker test (120 ° C., 100% RH, 5 hr).
As the phosphite-based stabilizer used in the present invention, a phosphite represented by the following general formula (2) and / or (3) is preferable.
[0025]
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[0026]
(Wherein, R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent).
[0027]
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[0028]
(Wherein, R 2 to R 4 each represent an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and m and n Represents an integer of 0 to 4, respectively.)
[0029]
In the general formula (2) or (3), examples of the groups represented by R 1 and R 2 to R 4 include, for example, an aliphatic hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a cycloalkyl group. Preferred are alicyclic hydrocarbon groups such as phenyl group and aromatic hydrocarbon groups such as phenyl group. Further, these groups may be substituted with a substituent such as a hydroxyl group.
[0030]
Specific examples of the phosphite-based stabilizer having the structure of the general formula (2) or (3) include tris (nonylphenyl) phosphite, triphenylphosphite, and tris (2,4-di- tert-butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (butylphenyl) phosphite and tris (hydroxyphenyl) Phosphite and the like. Among these stabilizers, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite are preferred.
[0031]
The content of the phosphite-based stabilizer (c) in the resin composition used in the present invention is 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a). If the content is less than 0.01 part by weight, the effect as a stabilizer is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, no further effect as a stabilizer can be obtained. The content of the phosphite stabilizer is preferably 0.02 to 1 part by weight.
[0032]
By using the above phosphorus-based stabilizer, a polycarbonate resin sheet excellent in impact resistance, transparency, and color tone stability can be obtained. In addition to this phosphorus-based stabilizer, by further mixing a phenolic antioxidant, Thus, a polycarbonate resin sheet having further excellent color tone stability can be obtained.
The phenolic antioxidant used in the present invention is not particularly limited, but hindered phenols are preferably used. Representative examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-). Hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-] [Hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″ (mesitic Len-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylmethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy) -M-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) ) -1,3,5-Triazin-2-ylamino) phenol, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy ] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-spiro [5,5] undecane.
[0033]
Of the above, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-) (Hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8, 10-Tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferred.
[0034]
The compounding amount of the phenolic antioxidant is 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (a). If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and if it is added in excess of 2 parts by weight, a further effect as an antioxidant is obtained. Absent. The compounding amount of the phenolic antioxidant is preferably 0.02 to 1 part by weight.
[0035]
In the aromatic polycarbonate resin composition used in the present invention, in addition to the above components, if necessary, a release agent, a pigment, a dye, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and other necessary resin compositions for the sheet material Any known additives can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0036]
The release agent is used for aromatic polycarbonate resins such as aliphatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acid esters, polysiloxane-based silicone oils, and at least one compound selected from saturated aliphatic hydrocarbons having a molecular weight of 200 to 1,000. What is used is used. Among these, at least one selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters is preferably used.
[0037]
Examples of the aliphatic carboxylic acid include a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, preferred aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and more preferred are aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, mericinic acid, and tetratricontantanic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.
[0038]
As the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester, the same aliphatic carboxylic acid as described above can be used. On the other hand, examples of the alcohol component constituting the aliphatic carboxylic acid ester include a saturated or unsaturated monohydric alcohol, a saturated or unsaturated polyhydric alcohol, and the like. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom and an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol includes an alicyclic alcohol.
[0039]
Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol And the like. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or an alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.
[0040]
Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (a mixture containing myristyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, and glycerin. Distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate can be mentioned.
[0041]
The compounding amount of the release agent is at most 5 parts by weight, preferably at most 1 part by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. If the amount exceeds 5 parts by weight, there are problems such as a decrease in hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding. The release agent can be used alone or in combination of two or more.
As the pigments and dyes to be added as necessary, those known per se conventionally used in aromatic polycarbonate resins depending on the purpose are used.
[0042]
The method for producing the polycarbonate resin sheet of the present invention is not particularly limited, and a known sheet forming technique can be applied. Most commonly, pellets, flakes or powders of a polycarbonate resin containing the above-mentioned biphenyl-based compound or a resin composition further containing a phosphorus-based stabilizer and other additives as necessary are melted and kneaded with an extruder. Thereafter, the sheet is extruded from a T-die or the like, and the resulting semi-molten sheet is cooled and solidified while being pressed by a polishing roll to obtain a product. The extruder may be single-screw or twin-screw. Both vented and non-vented can be used.
In order to further improve the performance of the polycarbonate resin sheet of the present invention, a weather resistance and / or abrasion resistance improving film is heat-laminated on both sides or one side of the polycarbonate resin sheet, and the sheet adhesiveness, coating property, printability, etc. Various processing for improvement may be performed, or a processing such as graining, translucent and opaque processing of the sheet surface may be performed.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
In the examples and comparative examples, the following raw materials were used.
[0044]
(1) Polycarbonate resin-1: Poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 27,500.
(2) Polycarbonate resin-2: Poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 18,000.
[0045]
(3) Biphenyl compounds: parabenzylbiphenyl.
[0046]
(4) Phosphorus stabilizer-1: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.
(5) Phosphorus stabilizer-2: 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite.
[0047]
Evaluation of the physical properties of the test piece was performed as described below.
(A) Cloud value (Haze): A sheet having a thickness of 5 mm was formed using a single screw extruder and a sheet die. The obtained sheet was measured with a turbidimeter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
[0048]
(B) Tensile modulus, tensile yield strength, tensile elongation: After forming a 3.2 mm thick sheet using a single screw extruder and a sheet die, a tensile test piece was cut out. The obtained test piece was measured according to ASTM D638 using a Toyo Seiki strograph APII.
[0049]
(C) Flexural strength / flexural modulus: After forming a 6.4 mm thick sheet using a single screw extruder and a sheet die, a bending test piece was cut out. The obtained test piece was measured according to ASTM D790 using a bend graph manufactured by Toyo Seiki.
[0050]
(D) Surface impact: A sheet having a thickness of 5 mm was formed using a single screw extruder and a sheet die. Using a DYNATUP8250 manufactured by GRC International, the obtained sheet was measured for the breaking energy under the conditions of a load of 12.1 kgf, a shooting diameter of 0.5 inch, and a shooting speed of about 7.4 m / sec. Was 0, the energy retention was calculated when the breaking energy measured with the composition (Comparative Example 1) was set to 100, and evaluated according to the following criteria.
：: retention rate of 95% or more, ×: retention rate of less than 95%
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3
The raw materials were weighed according to the formulation shown in Tables 1 and 2, mixed by a tumbler for 20 minutes, and then pelletized at a cylinder temperature of 310 ° C. using a 30 mmφ twin screw extruder. Using the obtained pellets, a sheet having a predetermined thickness was extruded at a cylinder temperature of 290 ° C. using a single screw extruder and a sheet die. The above (A) and (D) were evaluated with a sheet having a thickness of 5 mm. A tensile test piece was cut out from a 3.2 mm thick sheet and a bending test piece was cut out from a 6.4 mm thick sheet, and the tensile properties were determined by the method described in (B) and the bending properties were determined by the method described in (C). Was measured.
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0052]
[Table 1]
[0053]
[Table 2]
[0054]
The surface appearances of the sheets obtained in Examples 1 to 5 were all good. On the other hand, although the sheet obtained in Comparative Example 1 had a good surface appearance, the sheet had lower tensile properties and bending properties than those of Examples. With respect to the sheet obtained in Comparative Example 2, since the amount of the biphenyl-based compound added was large, die and roll stains were severe, and as a result, a die line was generated on the sheet, and the transfer of the roll adhered matter to the sheet occurred. The surface appearance was poor. In addition, the sheet obtained in Comparative Example 3 had problems such as poor drawdown properties due to the low molecular weight of the aromatic polycarbonate and an increase in the thickness of the sheet.
[0055]
【The invention's effect】
As is clear from Tables 1 and 2, the sheet obtained from the composition of the example in which the biphenyl compound was blended with the polycarbonate resin had the transparency and the surface impact property of Comparative Example 1 in which the biphenyl compound was not blended. As in the case, the performances such as tensile strength, tensile modulus, flexural strength and flexural modulus are improved. Therefore, according to the present invention, a sheet having excellent rigidity can be obtained without impairing the inherent properties of the polycarbonate resin.