JP2004323438A - Oil-soluble acylimino dibasic acid ester-type surface-activating compound, cosmetic base composition containing the same, and oil-insoluble powder-dispersed type oily cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-soluble acylimino dibasic acid ester-type surface-activating compound imparting emollient properties and moisture and water-keeping properties to an oily cosmetic; and to provide a cosmetic base containing the compound, and a pigment-containing cosmetic. <P>SOLUTION: The compound is represented by general formula (1). The cosmetic base contains the compound and an oil component for the cosmetic. The oily cosmetic contains the cosmetic base, an oily medium and an oil-insoluble pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

［但し、式（１）中、Ｒ^１ＣＯは、８〜２２個の炭素原子を有する、脂肪酸残基を表し、
ｐ及びｑは、それぞれ互いに独立に、１〜２の整数を表し、
ＡＯは、１〜３個の炭素原子を有するのオキシアルキレン基を表し、
ｎ及びｍは、それぞれ互いに独立に０〜５の整数を表し、但しｍ＋ｎは５以下の整数であり、
Ｒ^２ 及びＲ^３ は、それぞれ互いに独立に、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表す］
により示されるものである。
本発明の化粧料基剤組成物は、一般式（１）で示される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、化粧料用油剤とを含有するものである。
本発明の油不溶性粉体分散型油性化粧料は、油性媒体と、油不溶性粉体と、一般式（１）で表される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物とを含有するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）により表される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、下記方法により製造することができる。
すなわち、下記一般式（２）：
【化３】

［式中Ｒ^１ＣＯは、前記定義と同一であり、Ｘはハロゲン原子を示す。］
により表される脂肪酸ハライドと、
下記一般式（３）：
【化４】

［式中ｐ、ｑは前記定義と同一である］
により表されるイミノ二塩基酸とを、
親水性有機溶媒と水との質量比率が２５質量％以上：７５質量以下の混合溶媒中において、アルカリの存在下、ショッテンバウマン縮合反応させた後、
得られた反応生成物系に、鉱酸を加え、反応生成物系のｐＨ７値を以上に保持し、この状態において、反応生成物系中の前記親水性有機溶媒を、減圧度０．０２７ＭＰａ〜０．０１５ＭＰａで蒸発除去し、更にこの反応系中に鉱酸を加えてそのｐＨを１〜２に調整して、一般式（３）：
【化５】

［式中Ｒ^１ＣＯは、ｐ，ｑは前記定義と同一である］
により表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸を調製する。
次に、このＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸と、一般式（５）及び／又は一般式（６）：
【化６】

［但し式（５）及び式（６）中、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、ＡＯ、ｎ及びｍは前記定義と同一である］
で示されるアルコールの少なくとも１種を、
硫酸等の酸触媒の存在下、或いは無触媒下において、減圧下（例えば０．０２７〜０．０００１３３ＭＰａ）、反応温度８０℃〜１５０℃で縮合させることにより、
一般式（１）で表される油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を得ることができる。
【００１４】
一般式（２）により示される脂肪酸ハライドにおいて、のＲ^１ＣＯで示される長鎖アシル基は、８〜２２個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の基であり、Ｒ^１ＣＯ基を有する脂肪酸、或いは天然油脂（トリグリセライド）から誘導される物である。
一般式（２）の脂肪酸ハライドの好適例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等のハライドであり、これは単一種を用いてもよく、或はその２種以上の混合物を用いてもよい。
好ましい脂肪酸ハライドとしては、ラウリン酸ハライド、ミリスチン酸ハライド、パルミチン酸ハライド、ステアリン酸ハライド、ヤシ油脂肪酸ハライド、硬化牛脂脂肪酸ハライド、パーム核油脂肪酸ハライド等、及び、これらの混合物を挙げることができる。
【００１５】
式（１）の化合物のイミノ二塩基酸部位を構成する、イミノ二塩基酸としては、イミノジ酢酸、Ｎ−カルボキシエチルグリシン、Ｎ−カルボキシプロピルグリシン、イミノジプロピオン酸等が例示され、特に好ましいものはイミノジ酢酸である。
【００１６】
式（１）の化合物のエステル部位を構成する炭化水素基は、イミノ二塩基酸に対して、一般式（５）又は一般式（６）で示されるアルコール類、或いはポリオキシアルキレンアルキルエーテルを、エステル縮合させる事によって形成される。このとき、一般式（５）及び（６）の化合物として、１〜３０個の炭素原子を有し、分岐鎖又は直鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有するアルコール類、或いはポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する事が好ましい。
好適例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、オクチルドデカノール、ポリオキシエチレン（２）オクチルドデカノールなどが好ましい。
【００１７】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、油性媒体中の顔料微粒子の分散性を著しく向上させ、得られる化粧料と皮膚との親和性を向上させるため非常に優れたメーキャップ製品を構成する事ができる。
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、油性媒体と、非油溶性無機顔料とを組み合わせてなる化粧料としては、例えば、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチャークリーム、コールドクリーム、乳液、化粧水、ハンドクリーム、ファンデーション、口紅、プレスパウダー、アイシャドー、チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアムース、日焼け止めクリーム、日焼け止めオイル、等の各種油性化粧品を包含する。
【００１８】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を、シャンプー等の液体身体洗浄剤に添加する事により、それに含まれる油性成分の粘度を上昇させ、すすぎ洗い時のきしみ感の発生を抑制し、洗い上りの髪をしっとりしたごわつきの無い感触にし、仕上がりの髪を柔らかでしなやかな風合いにする効果がある。
【００１９】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、それをヘアコンディショナー等の含油水性組成物に添加する事により、乳化の安定性の向上、及び髪をしっとりしたごわつきの無い感触にし、仕上がりの髪を柔らかでしなやかな風合いにする効果がある。
【００２０】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と併用される化粧料用油性成分としては、アポカド油、アルモンド油（アーモンド油）、オリープ油（オリプ油）、カロット油（キャロット油）、キューカンバー油、ククイナッツ油（キャンドルナッツ油）、グレープシード油（プドウ油）、ゴマ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油（オリザオイル）、コメヌカ油（コメ油）、サフラワー油、シアバター（シア脂）、大豆油、茶油（茶実油、茶種子油）、月見草油、ツパキ油、トウモロコシ胚芽油（マゾラ油）、ナタネ油、パーシック油（杏仁油、桃仁油）、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油（カスターワックス）、ヒマワリ油（サンフラワー油）、へ一ゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウホーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、落花生油（ピーナツ油）、及びローズヒップ油等の植物油脂を用いることが好ましい。
【００２１】
また化粧料用油性成分として動物性油脂を用いる場合には、牛脂、タートル油（アオウミガメ油）、ミンク油、卵黄油、粉末卵黄油（水素添加卵黄油） カルナウバロウ、鯨ロウ、セラック、ホホバ油、ミツロウ、サラシミツロウ（白ロウ）、モンタンロウ（モンタンワックス）、ラノリン、ラノリン誘導体、還元ラノリン、硬質ラノリン、及び吸着精製ラノリン等を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料組成物の油性成分に、他の油脂を用いるときは、例えばα−オレフィンオリゴマー、スクワラン、植物性スクワランＣＤスクワラン、セレシン（地ロウ）、パラフィン（固形パラフィン）、プリスタン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ワセリン、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸 等が好適に用いられる。
【００２３】
さらに、化粧料用油性成分として高級アルコール エステル類を用いる場合には、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、キミルアルコール（グリセリルモノセチルエーテル）、コレステロール（コレステリン）、シトステロール（シトステリン）、ステアリルアルコール、セタノール（セチルアルコール、パルミチルアルコール）、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエ一テル）、デシルテトラデカノール、バチルアルコール（グリセリルモノステアリルエーテル）、フィトステロール（フィトステリン）、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール アセチル化ラノリン（酢酸ラノリン）、イソステアリン酸イソセチル（イソステアリン酸ヘキシルデシル）、イソステアリン酸コレステリル、エルカ酸オクチルドデシル（ＥＯＤ）、オクタン酸セチル（２−エチルヘキサン酸セチル）、オクタン酸セトステアリル（２−エチルヘキサン酸セトステアリル、イソオクタン酸セトステアリル）、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸イソセチル（ステアリン酸ヘキシルデシル）、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸ブチル、長鎖−αヒドロキシ脂肪酸コレステリル（ＧＬコレステリル）、トリミリスチン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル（ＩＰＰ、イソプロピルパルミテート）、ヒドロキシステアリン酸コレステロール、ミリスチン酸イソトリデシル（ＭＩＴＤ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＰＭ、イソプロピルミリステート）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＭＯＤ）、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００２４】
本発明の油溶性イミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物を含有する化粧料には、必要により、様々な化粧品用成分原料が併用できる。このような併用成分のうち、シリコーン類としてはジメチルシリコーンオイル、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサンテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、アニオン活性剤としては、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン。高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど、アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムなど、Ｎ−アシルアミノ酸塩、たとえば、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、ヤシ脂肪酸シルクペプチドなど、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなど、リン酸エステル塩、たとえばＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウムなど、スルホコハク酸塩、たとえばジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなど、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえばリニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸など、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなど、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウム等が挙げられ、
【００２５】
さらに本発明の一般式（１）の界面活性化合物に併用可能なカチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウムなど、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩など、アルキルピリジウム塩、たとえば塩化セチルピリジウムなど、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、及び塩化ベンザルコニウム等があげられ、
両性界面活性剤としては、アミドアミン系両性界面活性剤、たとえば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムなど、アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタインなど、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインなど、アミンオキサイド型両性界面活性剤、たとえばラウリルトリメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシドなど、並びにアルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、及びアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等があげられ、
非イオン界面活性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリルなど、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸、ＰＯＥグリセリルモノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなど、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリルなど、ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなど、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなど、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなど、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコールなど、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類など、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテルなど、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなど、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類としてはＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテルなど、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミンなど、脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドなど、ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、たとえばＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、アセチレングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥコレスタノール、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００２６】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸及びその塩、などが挙げられる。
【００２７】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる水溶性高分子としては、グァーガム、クイーンシード、ペクチン、ゼラチン、キサンタンガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び塩、アルギン塩、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ベントナイト、キチン・キトサン誘導体、ヒアルロン酸及び塩、コラーゲン及びその誘導体などが挙げられる。
【００２８】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる増粘剤としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアマド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアマド、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなどが挙げられ、被膜剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、カチオン化セルロース、シリコーンなどが挙げられ、また紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及び塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニルなどのサリチル酸誘導体、ウロカニン酸及び誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチルなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレンなどが挙げられ、
金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸及びナトリウム塩、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどが挙げられ、また、
低級アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３０】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる糖類としては、ブドウ糖、乳糖、白糖、デンプン、カルボキシメチルデンプン、シクロデキストリンなどが挙げられ、
アミノ酸類としては、アスパラギン酸及び塩、アラニン、アルギニン、リジン及び塩、グリシン、シスチン、スレオニン、セリン、メチオニンなどが挙げられ、また有機アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【００３１】
本発明の式（１）の界面活性化合物と併用できる合成樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニルなどのエマルジョンが挙げられ、
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア、などが挙げられ、
皮膚栄養剤としては、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンなどが挙げられ、
酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類などが挙げられ、
酸化防止助剤としては、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸などが挙げられる。但し、本発明の式（１）の界面活性剤と併用できる配合成分は上記のものに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の化粧料を製造するには、従来慣用の配合操作により、本発明の式（１）の化合物からなる界面活性剤に油性媒体と、油不溶性顔料粉体と、必要により他の併用添加成分とを配合し均一化すればよい。
【００３３】
【実施例】
本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明する。なお、「％」及び「部」は、特にことわりの無い限り「質量％」及び「質量部」を意味する。
【００３４】
〔実施例１〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（２−プロパノール）ジエステルの合成。
（１）５００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１５１．１６ｇ（０．４７０モル）と、２−プロパノール１４１．４２ｇ（２．３４８モル）とを仕込み、この混合物を前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて９０℃まで加熱して均一に溶解させた。この溶液に触媒として、７５％硫酸１．５８ｇ（０．０１４モル）を加え、加熱撹拌しながら、フラスコ内の圧力を徐々に減圧し、この際、反応により副生する水分を充分に蒸発除去した。反応液の液温を１２０℃まで昇温させた。
（２）反応系の反応媒体を、１２０℃において−０．１ＭＰａ（ブルドン管における相対圧力）まで減圧し、３０分間減圧状態を保った。その後、反応液に２−プロパノール１４１．４２ｇ（２．３４８モル）を添加し、上記と同条件下において加熱撹拌しながら徐々に減圧し、かつ、１２０℃まで昇温した。
（３）上記（２）と同一の操作を１２回繰り返した後、反応液を５００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９７．３８ｇを加え、さらに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液９５．３４ｇを加えて、形成された油層を洗浄した後、水層を除いた。上記の操作により得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１１７．０９ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１２６．３７ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え１時間放置して、油層中の水分を除去した。油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、淡黄色液状の目的化合物を１７６．９２ｇの収量で補集した。その酸価は１．６２でありケン化価は２８０．８であった。得られた物質のＮＭＲ結果を図１に示す。
実施例１の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^−１
２９８１，２９２６，２８５５ ＣＨ伸縮
１７４４ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１６６７ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１９５ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３５】
〔実施例２〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（２−オクチルドデシルアルコール）ジエステルの合成。
５００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、これに単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１１０．１６ｇ（０．３４２モル）と２−オクチルドデシルアルコール２０４．３８ｇ（０．６８５モル）とを仕込み、この混合物を、前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて、９０℃まで加熱し均一に溶解させた。この溶液に、触媒として、７５％硫酸１．０５ｇ（０．０１０モル）を加えた。この反応混合物を加熱撹拌しながら徐々に減圧し、この際反応混合物から副生する水分を充分に蒸発除去した。反応混合液の液温は１４０℃まで昇温した。最終的に１４０℃、−０．１ＭＰａ（ブルドン管での相対圧力）まで減圧し、３０分間この減圧状態を保った。その後、反応液を１０００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにＴＨＦ４３０．２０ｇを加え、これに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液６９．５７ｇを加えて油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液８４．０９ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液８７．３３ｇを添加して油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加え、１時間放置して油層中の水分を除去した。この油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、淡黄色液状の目的化合物を２８２．１９ｇの収集で補集した。その酸価は２．２４でありケン化価は１２４．２であった。
実施例２の物質のＮＭＲチャートを図２に示す。
実施例２の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^−１
２９２６，２８５４ ＣＨ伸縮
１７５０ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１６７２ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１８３ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３６】
〔実施例３〕
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン（ステアリルアルコール）ジエステルの合成。
１００ｍｌ四つ口フラスコにスターラーを入れ、これを単蒸留用の機具を組み込んだ装置中に、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１９．６２ｇ（０．０６１モル）とステアリルアルコール３２．９７ｇ（０．１２２モル）とを仕込み、この反応混合液を前記スターラーで撹拌しながら、オイルバスを用いて１００℃まで加熱し、均一に溶解させた。この溶液に触媒として７５％硫酸０．１９ｇ（０．００２モル）を添加した。この混合液を加熱撹拌しながら徐々に減圧し、この際反応液中に副生する水分を充分に蒸発除去した。反応液の液温は１４０℃まで昇温した。反応系の圧力を、最終的に１４０℃において−０．１ＭＰａ（ブルドン管での相対圧力）まで減圧し、３０分間減圧状態を保った。その後、反応液を５００ｍｌの分液ロートに移し替え、これにＴＨＦ３７２．２０ｇを加え、これに７．８質量％炭酸水素ナトリウム水酸化ナトリウム水溶液１３．５５ｇを加えて油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１６．９４ｇを添加し、油層を洗浄した後、水層を除いた。更に、この処理で得られた油層に、２０．０質量％塩化ナトリウム水溶液１５．５９ｇを添加し、油層を洗浄した後、水層を除いた。この処理で得られた油層に、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加えて１時間放置し、油層中の水分を除去した。油層中に沈澱した芒硝をろ過により取り除き、油層に含まれるＴＨＦをエバポレーターで留去した。この結果、室温で白色固体状の目的化合物を、４５．０７ｇの収量で補集し得た。その酸価は０．４２でありケン化価は１３７．１であった。
実施例３の物質のＮＭＲチャートを図３に示す。
実施例３の物質のＩＲ吸収をＫＢｒ法で測定した結果を下記に示す。
ＩＲ：単位ｃｍ^−１
２９５８，２９１７，２８４９ ＣＨ伸縮
１７３４ エステルＣ＝Ｏ伸縮
１４７１ アミドＣ＝Ｏ伸縮
１１８７ エステルＣ−Ｏ伸縮
に吸収が認められた。
【００３７】
実施例１〜３の界面活性化合物の性能
上記実施例１〜３で製造した本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物、および対照比較例物質として、Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルの１種のラウロイルサルコシンイソプロピルの性能評価を下記のようにして行った。
【００３８】
（１）溶解性試験方法
実施例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、対照比較物質としてＮ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピルの、表１に記載の化粧品油剤及び溶媒に対する溶解性を、下記試験方法にしたがって測定した。結果を表１に示す。
供試試料３ｇと油剤２７ｇとを混合し、６０℃で加熱し均一溶液とした（水を除く）。室温に１週間放置後の溶状を目視で観察した。判定の結果、均一な液状を○と表記し、分離状態のものを×と表記した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１から明らかなように、本発明油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、アミノ酸系ノニオンであるＮ−アシル中性アミノ酸エステル型界面活性剤と同等に、有機性の強い溶媒及び油剤に対する溶解度において優れており、それゆえ油系組成物中に添加する事により、様々な界面活性能を発現することができる。
【００４１】
（２）抱水力試験
実施例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較のための、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル、２−オクチルドデシル−ベヘニル）（比較物質２）Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）と流動パラフィン（比較物質３）の抱水力を下記方法により測定した。
１００ｍｌの分液ロートに被験物１０ｇに蒸留水を５０ｇ添加し、振り混ぜた（縦振り５０回でガス抜き１回を１回として５回繰り返した）後、室温で２４時間静置した。静置により分離した水層を分液し、その重量を測り、添加した蒸留水との差から被験物質に抱水された蒸留水の重量を求め抱水力（試料１０ｇに対して抱水された水量の百分率）とした。測定結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】

【００４３】
表２から、実施例１および実施例２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、従来のＮ−アシル酸性アミノ酸エステル（比較物質３）及びＮ−アシル中性アミノ酸エステル型界面活性剤（比較物質１）に比較して強い抱水力を示した。このことから本発明油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、他のアミノ酸系ノニオンに比較して少ない添加量で化粧用油剤に効果的に抱水性を与えることが確認できた。すなわち本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は優れた化粧料基剤組成物を与えるものである。
また、本発明の式（１）の界面活性化合物は、アミノ酸系ノニオンに比較して、その組織内に水を保持する性能が高いという事実から、他のアミノ酸系ノニオンと比較しても保湿性が優れていることを意味する。
【００４４】
（３）分散性試験
実施例１および２の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較物質としてＮ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）と流動パラフィン（比較物質３）の顔料分散性を下記試験法にしたがって測定した。
顔料分散性の測定方法
被験物１ｇを二酸化チタン１０ｇに添加し、十分にかき混ぜながら流動パラフィンを徐々に添加した。粉体がひとかたまりになった時点（Ｗｅｔ ｐｏｉｎｔ）の後、再び流動性を示すようになる時点（Ｆｌｏｗ ｐｏｉｎｔ）の流動パラフィンの最小添加量（グラム数）を測定した。
【００４５】
【表３】

【００４６】
表３の結果より、本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は従来のアミノ酸系ノニオンと比較して、同等以上の顔料分散効果がある事が確認された。
【００４７】
（４）使用感評価
実施例１，２および３の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、比較対照のために、Ｎ−アシル中性アミノ酸エステルであるラウロイルサルコシンイソプロピル（比較物質１）とを用い、ヘアコンディショナーを作製し、モニター７名による下記評価基準（表４）及び評価方法で官能評価を行った。ヘアコンディショナーの組成及び評価結果を表５に示す。
上記ヘアーコンディショニング剤組成物は、表５の組成に従い、Ａ成分とＢ成分を各々別の容器で８０℃まで撹拌昇温して溶解させておき、両反応器が８０℃に到達したら、撹拌下にＡ成分の容器にＢ成分を添加した。攪拌下、８０℃に３０分間保持した後、撹拌下に６０℃まで冷却して成分Ｃを添加後、室温まで冷却してサンプルを調製した。その後、各種サンプルについて下記の項目に従って評価を行った。
使用感の評価方法
各組成物について、パネラー１０名により使用試験を行い、ヘアーコンディショナー塗布時の伸び、すすぎ時の滑らかさ、指どおり、乾燥時の櫛どおり、乾燥後の髪の滑らかさについて、官能評価を行い表４の記載の基準で評価した。
但し、表５に記載の比較コンディショナー１の評価を３点とし、５段階に評価し、その平均点を算出した。結果を表５に示す。

【００４８】
【表４】

【００４９】
【表５】

【００５０】
表５の結果より、本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物は、ヘアコンディショナーに添加されたとき、すすぎ時の滑らかさ、すすぎ時の指どおり、乾燥時の櫛どおり、乾燥後の髪の滑らかさ等の使用感を上昇させる事が確認された。これらの評価は、本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物が、その優れた抱水性能により、化粧油剤の親水面へのなじみを上昇させ、毛髪に付着する事により乾燥後の毛髪に保湿性を与え、櫛どおり及び指通りの評価においては毛髪の物理的摩擦を軽減化するためと考えられる。
【００５１】
本発明油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と各種化粧用油剤を用いて以下の乳化系或いは可溶化系の化粧料処方を試作した。
いずれも優れた使用感と安定性を有していた。
【００５２】

成分Ａ、成分Ｂを、それぞれ約８０℃で攪拌溶解させ、成分Ａに成分Ｂを加えて、ホモミキサーで攪拌しながら室温まで冷却した。上記の配合処方により、光沢が高く、肌へのなじみに優れ、安定性に優れたＯ／Ｗクリームが得られた。
【００５３】

成分Ａ、成分Ｂを、それぞれ約８０℃で攪拌溶解させ、成分Ａに成分Ｂを加えて、ホモミキサーで攪拌しながら室温まで冷却した。上記の配合処方により、肌へのなじみに優れ、安定性に優れた乳液が得られた。
【００５４】

成分Ａを混合して、８０℃まで加熱して成分Ａの均一化を確認した後、冷却した。その温度が６０℃になった時点で成分Ｂを加えて室温まで冷却した。上記配合物は温水にスムーズに乳化し、入浴後の肌はしっとりさせた。
【００５５】
本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と、各種化粧用油剤及び粉体（顔料）を用いて下記の分散系化粧料組成物を調製した。
いずれも、分散はスムーズに進行し、得られた化粧料組成物は優れた使用感と安定性を有していた。
【００５６】

〔註〕（＊）５：商標：アミホープＬＬ、味の素株式会社製。
成分Ａを高速ミキサーにて混合し、これに成分Ｂを加えてさらに混合した。この混合物をふるいにかけ粒度をそろえた後、成型した。得られたパウダーファンデーションは、顔料の分散性に優れ、しかも適度な付着性となめらかさのある、軽い感じの製品であった。
【００５７】

成分Ｂを８０℃まで加熱して、均一溶解させた後、成分Ａを混合分散させた。その後冷却して６０℃になった時点で、成分Ｃを添加し、型にいれて、固化成形し口紅を作製した。製品中の顔料類の分散性に優れ、安定性に優れた口紅であった。
【００５８】
本発明の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と各種水溶性界面活性剤を組み合わせると、肌や髪の風合いを保つ優れた使用感の液体洗浄剤組成物が得られる。下記のシャンプーを調製した。
【００５９】

成分Ａを８０℃で攪拌溶解した後、５０℃まで冷却し成分Ｂを加え、さらに攪拌しながら室温まで冷却してコンディショニングシャンプーを調製した。このシャンプーは、洗髪中の指すべり感に優れ、乾燥後の髪の風合いに優れたシャンプー組成物であった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の式（１）の化合物は、油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物であって、化粧料に高いエモリメント性、保湿性、保水性を与えることができるので、化粧料組成物の成分として有用なものであり、本発明の式（１）の油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物と化粧料用油剤とを配合すると、化粧料基材として有用な組成物が得られ、本発明の式（１）の化合物と、化粧料用油性媒体と、油不溶性顔料粉体とを配合すると、顔料の分散性の良好な化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の一例のＮＭＲチャート。
【図２】実施例２で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の他の例のＮＭＲチャート。
【図３】実施例３で調製された油溶性アシルイミノ二塩基酸エステル型界面活性化合物の更に他の例のＮＭＲチャート。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an acyl imino dibasic acid ester type surfactant, which is an oil-soluble surfactant having emollient (emollient, emollient), moisturizing, and water holding properties. Further, the present invention also relates to a composition containing an acyl imino dibasic ester type surfactant compound, and by using the surfactant compound of the present invention in combination with an oil agent medium, the viscosity of the oil agent medium and water hydration. And the performance of increasing the dispersibility of the solid powder dispersed in the oil medium.
Furthermore, the surfactant compound of the present invention increases the viscosity of this blend system by combining it with an aqueous medium and another surfactant, thereby giving the blend composition a high emollient property and moisturizing property. It has no sticky feeling to the hair at the time of use and after drying, smoothes the hair, and can exhibit excellent conditioning effects such as smooth combability after drying. It is useful as an ingredient.
[0002]
[Prior art]
Surfactants are substances having a wide variety of properties such as an emulsifying action, a solubilizing action, a dispersing action, a wetting action, a washing action and an antistatic action.
However, most of the surfactants on the market are water-soluble surfactants and are hardly soluble in oils. Therefore, when used as surfactants in oil-emulsified products, solubilized products, etc. In some cases, a problem such as low product stability may occur.
[0003]
On the other hand, in cosmetics, as a binder for various components blended in the cosmetic, an emollient, a viscosity of the oil agent, a stabilizer for maintaining the dosage form, and a conditioning agent for imparting conditioning properties to the hair, an oil component Is commonly used. Conventionally, mineral oils such as liquid paraffin and fatty acid esters such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate have been widely used as oily components for cosmetics.
[0004]
However, these oily ingredients for cosmetics cause a sticky feeling when used on human skin, and also impair the feeling of use such as spreading (spreadability), familiarity, and smoothness on the skin. was there. Also, the conventional oily ingredients for cosmetics are not sufficient in conditioning effect on hair.
Various N-acyl acidic amino acid esters and N-acyl neutral amino acids are used as oil-soluble surfactants in order to solve the above problems of these conventional oily components or to improve the stability of cosmetics. Esters have been developed and their practical use has been studied.
[0005]
Cosmetic bases which emphasize emphasis on improving the hydration performance and emulsification performance of cosmetics by combining oils and oil-soluble surfactants are described in, for example, JP-A-48-67443 (Patent Document 1). ) Describes a skin cosmetic containing N-acylglutamic acid ester as a cosmetic base as one kind of N-acyl acidic amino acid ester. Patent Document 1 discloses that N-acylglutamic acid ester is an oil-soluble surfactant excellent in mutual solubility with various oils, and used alone or in the presence of various oils as a cosmetic base. It is described to show excellent performance. However, N-acylglutamic acid esters have not been practically sufficiently satisfactory as a cosmetic base which is required to have high emulsifying performance and hydration performance.
[0006]
In order to remedy these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-275697 (Patent Document 2) discloses a technique for increasing the surface activity by introducing various sterol esters into the ester structure of N-acylglutamic acid ester. Is disclosed. Although the emulsification and hydration performance were improved by the N-acylglutamic acid ester derivative of Patent Document 2, there were economic difficulties such as an increase in cost.
[0007]
JP-A-2000-53524 (Patent Document 3) discloses a cosmetic composition in which an oily component for cosmetics is added to an N-long-chain acyl neutral amino acid ester and / or an N-long-chain acyl acidic amino acid diester. Is disclosed. In this composition, two or more different types of N-long-chain acylamino acid esters are used in combination with a cosmetic oil to impart smoothness, softness, etc. to the hair, and provide smoothness such as combability. It is disclosed that the conditioning effect can be enhanced. However, the effect is not sufficiently satisfactory in practical use, and there has been a demand for the development of a more effective oil-soluble surfactant and a cosmetic composition modified with the oil-soluble surfactant.
[0008]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-154112 (Patent Document 4) discloses that an amino acid-based nonion, that is, an N-long-chain acyl neutral amino acid and / or an N-long-chain acyl acidic amino acid is used in combination. By using other surfactants, increase in viscosity of water-based body cleaning composition such as shampoo, imparting emollient, imparting moisturizing property, eliminating stickiness during use and after drying on hair, It is disclosed that effects such as lubrication of hair and improvement of conditioning effects such as combability after drying are obtained. However, its practical effect has not been sufficiently satisfactory.
[0009]
In cosmetics in which a pigment such as lipstick is dispersed in an oil-based medium, it is useful to use an oil-soluble surfactant that dissolves in the oil-soluble medium to increase the dispersibility of the pigment.
JP-A-2000-7942 (Patent Document 5) discloses a technique of dispersing an inorganic pigment with an N-long-chain acyl neutral amino acid ester and / or an N-long-chain acyl acidic amino acid diester. There has been a demand for an oil-soluble surfactant having a more efficient dispersing effect.
[0010]
Prior literature
[Patent Document 1]
JP-A-48-67443, page 1
[Patent Document 2]
JP-A-3-275697, pages 1 to 3
[Patent Document 3]
JP-A-2000-53524, page 2
[Patent Document 4]
JP-A-2000-154112, page 2
[Patent Document 5]
JP-A-2000-7942, pages 2-3
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an oil-soluble surface-active compound which imparts high emollient and moisturizing properties to skin and has high water hydration when used in cosmetics.
In addition, the present invention aims to provide a cosmetic base composition having a high viscosity and high water holding property by using the oil-soluble surfactant compound together with an oil medium in a cosmetic.
Further, the present invention provides the use of the oil-soluble surfactant compound in a cosmetic together with an oil-based medium and an oil-insoluble powder dispersed therein, whereby the oil-insoluble powder has a high oil-insoluble powder dispersion stability. It is intended to provide a type oily cosmetic.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention has the following general formula:
Embedded image

[However, in the formula (1), R¹CO represents a fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms,
p and q each independently represent an integer of 1 to 2,
AO represents an oxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms,
n and m each independently represent an integer of 0 to 5, provided that m + n is an integer of 5 or less;
R²  And R³  Represents, independently of each other, an alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms]
It is shown by.
The cosmetic base composition of the present invention contains an oil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1) and a cosmetic oil agent.
The oil-insoluble powder-dispersed oily cosmetic of the present invention contains an oily medium, an oil-insoluble powder, and an oil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1). is there.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The oil-soluble iminodibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by the following method.
That is, the following general formula (2):
Embedded image

[Where R¹CO is the same as defined above, and X represents a halogen atom. ]
And a fatty acid halide represented by
The following general formula (3):
Embedded image

[Where p and q are the same as defined above]
And an imino dibasic acid represented by
In a mixed solvent in which the mass ratio between the hydrophilic organic solvent and water is 25% by mass or more and 75% by mass or less, in the presence of an alkali, after a Schotten-Baumann condensation reaction,
To the obtained reaction product system, a mineral acid is added to maintain the pH of the reaction product system at 7 or more. In this state, the hydrophilic organic solvent in the reaction product system is decompressed at a pressure of 0.027 MPa to 0.027 MPa. The reaction mixture was evaporated at 0.015 MPa, and the pH of the reaction system was adjusted to 1-2 by adding a mineral acid to the reaction system.
Embedded image

[Where R¹CO is p and q are the same as defined above.
A N-long chain acyl imino dibasic acid represented by is prepared.
Next, this N-long chain acyl imino dibasic acid is combined with the general formula (5) and / or general formula (6):
Embedded image

[However, in the formulas (5) and (6), R²  , R³  , AO, n and m are the same as defined above]
At least one of the alcohols represented by
By condensing at a reaction temperature of 80 ° C. to 150 ° C. under reduced pressure (for example, 0.027 to 0.0000133 MPa) in the presence or absence of an acid catalyst such as sulfuric acid,
An oil-soluble imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the general formula (1) can be obtained.
[0014]
In the fatty acid halide represented by the general formula (2), R¹A long-chain acyl group represented by CO is a linear or branched, saturated or unsaturated group having 8 to 22 carbon atoms,¹It is derived from fatty acids having a CO group or natural fats and oils (triglycerides).
Preferred examples of the fatty acid halide of the general formula (2) include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, linoleic acid, linoleic acid, oleic acid, isostearic acid, 2-ethylhexanoic acid, Halides such as coconut fatty acid, tallow fatty acid, and hardened tallow fatty acid, which may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
Preferred fatty acid halides include lauric acid halide, myristic acid halide, palmitic acid halide, stearic acid halide, coconut oil fatty acid halide, hardened tallow fatty acid halide, palm kernel oil fatty acid halide, and the like, and mixtures thereof.
[0015]
Examples of the imino dibasic acid constituting the imino dibasic acid moiety of the compound of the formula (1) include, for example, iminodiacetic acid, N-carboxyethylglycine, N-carboxypropylglycine, iminodipropionic acid and the like, and particularly preferable ones. Is iminodiacetic acid.
[0016]
The hydrocarbon group constituting the ester moiety of the compound of the formula (1) is obtained by converting an alcohol represented by the general formula (5) or the general formula (6) or a polyoxyalkylene alkyl ether to an imino dibasic acid. It is formed by ester condensation. At this time, as the compounds of the general formulas (5) and (6), alcohols having 1 to 30 carbon atoms and having a branched or linear alkyl or alkenyl group, or polyoxyalkylene alkyl ethers It is preferred to use
Preferred examples include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, isobutanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-1-butanol, fusel oil, pentanol, hexanol, cyclohexanol, octanol , 2-ethylhexanol, decanol, octyldodecanol, polyoxyethylene (2) octyldodecanol and the like are preferred.
[0017]
The oil-soluble iminodibasic acid ester-type surfactant compound of the present invention is a makeup product that is extremely excellent because the dispersibility of pigment fine particles in an oily medium is significantly improved, and the affinity between the obtained cosmetic and the skin is improved. Can be constructed.
Examples of cosmetics comprising the oil-soluble iminodibasic acid ester type surfactant compound of the present invention, an oil-based medium, and a non-oil-soluble inorganic pigment include, for example, cleansing cream, massage cream, cold cream, moisture cream, cold cream. Various oily cosmetics such as cream, milky lotion, lotion, hand cream, foundation, lipstick, press powder, eye shadow, tic, hair liquid, set lotion, hair cream, hair lotion, hair mousse, sunscreen cream, sunscreen oil, etc. Include.
[0018]
By adding the oil-soluble iminodibasic acid ester type surfactant compound of the present invention to a liquid body cleanser such as a shampoo, the viscosity of the oily component contained therein is increased, and the occurrence of squeaky feeling during rinsing is suppressed. This has the effect of giving the washed hair a moist, non-greasy feel and giving the finished hair a soft and supple texture.
[0019]
The oil-soluble imino dibasic acid ester type surfactant compound of the present invention, by adding it to an oil-containing aqueous composition such as a hair conditioner, improves the stability of emulsification, and makes the hair feel moist and firm, It has the effect of making the finished hair soft and supple.
[0020]
The oil components for cosmetics used in combination with the oil-soluble imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention include apocad oil, almond oil (almond oil), olive oil (olip oil), carrot oil (carrot oil), Cucumber oil, kukui nut oil (candle nut oil), grape seed oil (pudow oil), sesame oil, wheat germ oil, rice germ oil (oriza oil), rice bran oil (rice oil), safflower oil, shea butter (shear fat) , Soybean oil, tea oil (tea seed oil, tea seed oil), evening primrose oil, tepaki oil, corn germ oil (masola oil), rapeseed oil, persic oil (almond oil, peach oil), adlay oil, palm oil, palm Kernel oil, castor oil, hardened castor oil (caster wax), sunflower oil (sunflower oil), hezelnut oil, macadamia nut oil, meadowhome oil, Seed oil, Japan wax, coconut oil, peanut oil (peanut oil), and it is preferable to use a vegetable oil of rose hip oil.
[0021]
When animal fats and oils are used as cosmetic oil components, beef tallow, turtle oil (green turtle oil), mink oil, egg yolk oil, powdered egg yolk oil (hydrogenated egg yolk oil) carnauba wax, spermaceti, shellac, jojoba oil, It is preferable to use beeswax, beeswax (white wax), montan wax (montan wax), lanolin, lanolin derivatives, reduced lanolin, hard lanolin, and adsorption-purified lanolin.
[0022]
When other fats and oils are used for the oil component of the cosmetic composition of the present invention, for example, α-olefin oligomer, squalane, vegetable squalane CD squalane, ceresin (ground wax), paraffin (solid paraffin), pristane, polyethylene powder , Microcrystalline wax, liquid paraffin, vaseline, arachidonic acid, isostearic acid, undecylenic acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, lauric acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid, linoleic acid , Linolenic acid and the like are preferably used.
[0023]
Further, when higher alcohol esters are used as the oily component for cosmetics, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyl dodecanol, chimyl alcohol (glyceryl monocetyl ether), cholesterol (cholesterol), sitosterol (sitosterin), Stearyl alcohol, cetanol (cetyl alcohol, palmityl alcohol), cetostearyl alcohol, seracyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), decyltetradecanol, batyl alcohol (glyceryl monostearyl ether), phytosterol (phytosterin), hexyldecanol , Behenyl alcohol, lauryl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol acetylated lanolin (lanolin acetate) , Isocetyl isostearate (hexyldecyl isostearate), cholesteryl isostearate, octyldodecyl erucate (EOD), cetyl octanoate (cetyl 2-ethylhexanoate), cetostearyl octanoate (cetostearyl 2-ethylhexanoate, isooctanoic acid) (Cetostearyl), octyldodecyl oleate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isosetyl stearate (hexyldecyl stearate), cholesteryl stearate, butyl stearate, long-chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl (GL cholesteryl), tri Glycerin myristate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate (IPP, isopropyl palmitate), cholesterol hydroxystearate, Isotridecyl listate (MITD), isopropyl myristate (IPM, isopropyl myristate), octyl dodecyl myristate (MOD), myristyl myristate, hexyl laurate, isopropyl lanolin fatty acid, cholesteryl lanolin fatty acid, diisostearyl malate, etc. Can be
[0024]
Various cosmetic ingredient materials can be used in combination with the cosmetic containing the oil-soluble imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention, if necessary. Among such concomitant components, silicones include dimethyl silicone oil, methylpolysiloxane, octamethyltrisiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane, dimethyl Examples include siloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane / methyl (polyoxyethylene) siloxane / methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, amino-modified silicone, and the like. Soaps, such as soap base, sodium laurate, sodium palmitate, coconut soap. Alkyl ether sulfates such as higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate; N-acyl amino acid salts such as POE lauryl sulfate triethanolamine and sodium POE lauryl sulfate; Sodium lauroyl sarcosine, sodium lauroyl-β-alanine, sodium lauroyl-N-methyl-β-alanine, monosodium N-lauroylglutamate, disodium N-stearoylglutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, N-palmitoyl Higher fatty acid amide sulfonates such as diethanolamine aspartate and silk peptide of coconut fatty acid, for example, N-myristoyl-N-methyltau Phosphate ester salts such as sodium phosphate, coconut fatty acid methyltaurine sodium, sodium lauroylmethyltaurine, etc. Sulfosuccinates such as POE oleyl ether sodium phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE laurylamide ether sodium phosphate, etc. Sodium 2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, lauryl polypropylene glycol sodium sulfosuccinate, etc.
Alkyl benzene sulfonates such as sodium linear dodecylbenzene sulfonate, linear dodecyl benzene sulfonate triethanolamine, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc., higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate, funnel oil, etc. Sulfated oil, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate, sodium lauroyl monoethanolamidosuccinate, and sodium caseinate, and the like.
[0025]
Examples of the cationic surfactant which can be used in combination with the surfactant compound of the general formula (1) of the present invention include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium bromide. Ammonium salts, such as distearyldimethylammonium chloride; alkylpyridium salts, such as cetylpyridium chloride; alkyldimethylbenzylammonium salts; benzethonium chloride; benzalkonium chloride;
Examples of the amphoteric surfactant include amidoamine-based amphoteric surfactants such as 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium, Amidoacetate betaine-type amphoteric surfactants such as sodium N-coco fatty acid acyl-N'-carboxyethyl-N'-hydroxyethylethylenediamine; amide sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as coconut fatty acid amidopropyl betaine and myristate amidopropyl betaine Surfactants, such as amine oxide type amphoteric surfactants such as amidopropylhydroxysulfobetaine laurate, such as lauryl trimethylamine oxide, lauric amide propylamine oxide Etc., and the alkyl betaine type amphoteric surfactants, and alkyl sulfo betaine type amphoteric surfactants and the like,
Nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate and glyceryl monoisostearate, and polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as monostearic acid and POE glyceryl monooleate. Polyglycerin fatty acid esters such as POE glyceryl, such as diglyceryl monostearate, tetraglyceryl tristearate, and decaglyceryl pentastearate; sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan sesquistearate, and sorbitan monooleate , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as mono-coconut fatty acid POE sorbitan, POE sorbita tristearate Polyoxyethylene sorbit fatty acid esters such as POE sorbitan trioleate and the like, and polyethylene glycol fatty acid esters such as POE sorbitol monolaurate and POE sorbite tetraoleate, for example, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyethylene glycol oleate and polyethylene glycol distearate such as POE lauryl ether, POE cetyl ether and POE stearyl ether; and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as POE POP cetyl ether; POE / POP decyl tetradecyl ether, etc. Examples of the phenyl ethers include POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, POE branched octyl phenyl ether and the like, polyoxyethylene alkylamines such as POE stearylamine and POE oleylamine, and fatty acid alkanolamides such as coconut fatty acid diethanolamide; Polyoxyethylene alkanolamides such as coconut fatty acid monoethanolamide, lauric acid diethanolamide, and palm kernel oil fatty acid diethanolamide, for example, POE lauric acid monoethanolamide, POE coconut fatty acid monoethanolamide, POE tallow fatty acid monoethanolamide, acetylene glycol , POE acetylene glycol, POE lanolin, POE lanolin alcohol, POE castor oil, POE Hydrogenated castor oil, POE phytosterol, POE cholestanol, POE nonylphenylformaldehyde condensate, and the like.
[0026]
Examples of the humectant that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, sodium lactate, pyrrolidone carboxylic acid and salts thereof.
[0027]
Examples of the water-soluble polymer that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include guar gum, queen seed, pectin, gelatin, xanthan gum, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and salts, and algin salts. , Polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, bentonite, chitin / chitosan derivatives, hyaluronic acid and salts, collagen and its derivatives, and the like.
[0028]
Examples of the thickener which can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid diethanolamide, lauric acid isopropanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxypropylene. Coconut oil fatty acid monoethanolamide and the like; examples of the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cationized cellulose, cationized cellulose, and silicone; and examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxy Benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and salts, benzophenone derivatives such as dihydroxydimethoxybenzophenone, and paraamino acids such as paraaminobenzoic acid and ethyl paraaminobenzoate. Benzoic acid derivatives, ethyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, methoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives such as octyl salicylate, phenyl salicylate, urocanic acid and derivatives, 4-tert-butyl-4'-methoxydi Benzoylmethane, 2- (hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate and the like are mentioned.
[0029]
Antiinflammatory agents that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, allantoin, hydrocortisone acetate, azulene, and the like.
Examples of the sequestering agent include ethylenediaminetetraacetic acid and sodium salt, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and the like.
Examples of the lower alcohol include ethanol, propyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol and the like.
[0030]
Examples of the saccharide that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include glucose, lactose, sucrose, starch, carboxymethyl starch, cyclodextrin, and the like.
Amino acids include aspartic acid and salts, alanine, arginine, lysine and salts, glycine, cystine, threonine, serine, methionine, and the like, and organic amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, diethanolamine, and the like. Isopropanolamine, triethylamine and the like.
[0031]
Examples of the synthetic resin emulsion that can be used in combination with the surfactant compound of the formula (1) of the present invention include emulsions of a polyacrylate copolymer, polyvinyl acetate, and the like.
Examples of the pH adjuster include citric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, and ammonia.
Examples of skin nutrients include vitamins A, B1, B2, B6, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin, and the like.
Antioxidants include vitamin E, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic esters, and the like,
Antioxidant aids include ascorbic acid, phytic acid, kephalin, maleic acid and the like. However, the components that can be used in combination with the surfactant of the formula (1) of the present invention are not limited to those described above.
[0032]
In order to produce the cosmetic of the present invention, an oily medium, an oil-insoluble pigment powder and, if necessary, other combined use are added to a surfactant comprising the compound of the formula (1) of the present invention by a conventional blending operation. What is necessary is just to mix | blend a component and to make it uniform.
[0033]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, “%” and “part” mean “% by mass” and “part by mass” unless otherwise specified.
[0034]
[Example 1]
Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (2-propanol) diester.
(1) Put a stirrer into a 500 ml four-necked flask, and put 151.16 g (0.470 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 2-propanol 141 in a device incorporating a device for simple distillation. 42 g (2.348 mol) were charged, and the mixture was heated to 90 ° C. using an oil bath and uniformly dissolved while stirring with the stirrer. To this solution was added 1.58 g (0.014 mol) of 75% sulfuric acid as a catalyst, and while heating and stirring, the pressure in the flask was gradually reduced. At this time, water produced as a by-product of the reaction was sufficiently removed by evaporation. did. The temperature of the reaction solution was raised to 120 ° C.
(2) The pressure of the reaction medium in the reaction system was reduced to −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube) at 120 ° C., and the reduced pressure was maintained for 30 minutes. Thereafter, 141.42 g (2.348 mol) of 2-propanol was added to the reaction solution, the pressure was gradually reduced while heating and stirring under the same conditions as described above, and the temperature was raised to 120 ° C.
(3) After the same operation as in (2) above was repeated 12 times, the reaction solution was transferred to a 500-ml separating funnel, to which 97.38 g of tetrahydrofuran (THF) was added, and further 7.8 mass% hydrogencarbonate was added. 95.34 g of an aqueous sodium sodium hydroxide solution was added to wash the formed oil layer, and then the aqueous layer was removed. To the oil layer obtained by the above operation, 117.09 g of a 20.0% by mass aqueous sodium chloride solution was added to wash the oil layer, and then the water layer was removed. Further, 126.37 g of a 20.0% by mass aqueous sodium chloride solution was added to the oil layer obtained by this treatment, and the oil layer was washed, and then the water layer was removed. 20 g of anhydrous sodium sulfate was added to the oil layer obtained by this treatment, and the mixture was allowed to stand for 1 hour to remove water in the oil layer. Glauber's salt precipitated in the oil layer was removed by filtration, and THF contained in the oil layer was distilled off by an evaporator. As a result, the target compound as a pale yellow liquid was collected in a yield of 176.92 g. Its acid value was 1.62 and saponification value was 280.8. FIG. 1 shows the NMR results of the obtained substance.
The results of measuring the IR absorption of the substance of Example 1 by the KBr method are shown below.
IR: cm^-1
2981, 2926, 2855 CH stretch
1744 Ester C = O stretch
1667 Amide C = O stretch
1195 Ester CO stretch
Absorption was observed.
[0035]
[Example 2]
Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (2-octyldodecyl alcohol) diester.
A stirrer was placed in a 500 ml four-necked flask, and 110.16 g (0.342 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 2-octyldodecyl alcohol were placed in a device equipped with a device for simple distillation. 38 g (0.685 mol) was charged, and the mixture was heated to 90 ° C. using an oil bath while stirring with the stirrer, to uniformly dissolve the mixture. To this solution, 1.05 g (0.010 mol) of 75% sulfuric acid was added as a catalyst. The pressure of the reaction mixture was gradually reduced while heating and stirring, and water produced as a by-product from the reaction mixture was sufficiently removed by evaporation. The temperature of the reaction mixture was raised to 140 ° C. Finally, the pressure was reduced to 140 ° C. and −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube), and this reduced pressure was maintained for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was transferred to a 1000 ml separating funnel, to which was added 430.20 g of THF, and 69.57 g of an aqueous 7.8 mass% sodium hydrogencarbonate solution was added to wash the oil layer. Was removed. To the oil layer obtained by this treatment, 84.09 g of a 20.0% by mass aqueous sodium chloride solution was added to wash the oil layer, and then the aqueous layer was removed. Further, 87.33 g of a 20.0% by mass aqueous solution of sodium chloride was added to the oil layer obtained by this treatment, and the oil layer was washed. Thereafter, the water layer was removed. 20 g of anhydrous sodium sulfate was added to the oil layer obtained by this treatment, and left for 1 hour to remove the water in the oil layer. Glauber's salt precipitated in this oil layer was removed by filtration, and THF contained in the oil layer was distilled off by an evaporator. As a result, the target compound as a pale yellow liquid was collected by collecting 282.19 g. Its acid value was 2.24 and saponification value was 124.2.
An NMR chart of the substance of Example 2 is shown in FIG.
The results of measuring the IR absorption of the substance of Example 2 by the KBr method are shown below.
IR: cm^-1
2926, 2854 CH stretch
1750 Ester C = O stretch
1672 Amide C = O stretch
1183 Ester CO stretch
Absorption was observed.
[0036]
[Example 3]
Synthesis of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine (stearyl alcohol) diester.
A stirrer was placed in a 100 ml four-necked flask, and into a device equipped with a device for simple distillation, 19.62 g (0.061 mol) of N-carboxymethyl-N-lauroylglycine and 32.97 g of stearyl alcohol (0. .122 mol), and the reaction mixture was heated to 100 ° C. using an oil bath while being stirred with the stirrer, to uniformly dissolve the mixture. To this solution was added 0.19 g (0.002 mol) of 75% sulfuric acid as a catalyst. The pressure of the mixed solution was gradually reduced while heating and stirring, and at this time, water produced as a by-product in the reaction solution was sufficiently removed by evaporation. The temperature of the reaction solution was raised to 140 ° C. The pressure of the reaction system was finally reduced to −0.1 MPa (relative pressure in a Bourdon tube) at 140 ° C., and the reduced pressure was maintained for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was transferred to a 500-ml separating funnel, to which was added 372.20 g of THF, and 13.55 g of a 7.8% by mass aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to wash the oil layer. Was removed. To the oil layer obtained by this treatment, 16.94 g of a 20.0% by mass aqueous solution of sodium chloride was added, and the oil layer was washed and then the aqueous layer was removed. Further, 15.59 g of a 20.0% by mass aqueous sodium chloride solution was added to the oil layer obtained by this treatment, and the oil layer was washed, and then the aqueous layer was removed. 20 g of anhydrous sodium sulfate was added to the oil layer obtained by this treatment and left for 1 hour to remove the water in the oil layer. Glauber's salt precipitated in the oil layer was removed by filtration, and THF contained in the oil layer was distilled off by an evaporator. As a result, the target compound as a white solid at room temperature could be collected in a yield of 45.07 g. Its acid value was 0.42 and saponification value was 137.1.
An NMR chart of the substance of Example 3 is shown in FIG.
The result of measuring the IR absorption of the substance of Example 3 by the KBr method is shown below.
IR: cm^-1
2958,2917,2849 CH stretch
1734 ester C = O stretch
1471 Amide C = O stretch
1187 Ester CO stretch
Absorption was observed.
[0037]
Performance of surfactant compounds of Examples 1 to 3
The performance evaluation of the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surfactant compound of the present invention produced in the above Examples 1 to 3, and lauroyl sarcosine isopropyl, one of N-acyl neutral amino acid esters, as a control comparative substance are described below. I went as follows.
[0038]
(1) Solubility test method
The solubility of the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compounds of Examples 1 and 2 and lauroyl sarcosine isopropyl N-acyl neutral amino acid ester as control substances in the cosmetic oils and solvents shown in Table 1 was determined. Was measured according to the following test method. Table 1 shows the results.
3 g of the test sample and 27 g of the oil agent were mixed and heated at 60 ° C. to form a uniform solution (excluding water). After standing at room temperature for one week, the dissolution state was visually observed. As a result of the judgment, a uniform liquid was represented by ○, and a separated liquid was represented by X.
[0039]
[Table 1]

[0040]
As is clear from Table 1, the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surfactant compound of the present invention has the same strong organic solvent and oil agent as the N-acyl neutral amino acid ester type surfactant which is an amino acid nonion. It is excellent in solubility in water, and therefore, by adding it to an oil-based composition, various surface activity can be exhibited.
[0041]
(2) Hydration test
Oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of Examples 1 and 2 and N-lauroyl-L-glutamic acid di (cholesteryl, 2-octyldodecyl-behenyl) (Comparative substance 2) for comparison The water holding power of the neutral amino acid ester lauroyl sarcosine isopropyl (Comparative substance 1) and liquid paraffin (Comparative substance 3) was measured by the following method.
50 g of distilled water was added to 10 g of the test substance in a 100 ml separatory funnel, and the mixture was shaken (repeated 5 times with 50 times of shaking and 1 out of gas once), and then allowed to stand at room temperature for 24 hours. The aqueous layer separated by standing was separated, the weight thereof was measured, the weight of distilled water hydrated in the test substance was determined from the difference from the added distilled water, and the hydration power (hydrated for 10 g of the sample) (Percentage of water). Table 2 shows the measurement results.
[0042]
[Table 2]

[0043]
From Table 2, the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surfactant compounds of Example 1 and Example 2 are the same as those of conventional N-acyl acidic amino acid ester (Comparative substance 3) and N-acyl neutral amino acid ester type surfactant. It showed stronger water holding power as compared with (Comparative substance 1). From these results, it was confirmed that the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound of the present invention can effectively impart water hydration to a cosmetic oil with a small amount of addition compared to other amino acid-based nonions. That is, the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound of the present invention provides an excellent cosmetic base composition.
In addition, the surface active compound of the formula (1) of the present invention has a higher moisturizing property than other amino acid-based nonions due to the fact that it has a higher performance of retaining water in its tissue as compared with amino acid-based nonions. Means better.
[0044]
(3) Dispersibility test
Pigment dispersion of oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of Examples 1 and 2, lauroyl sarcosine isopropyl N-acyl neutral amino acid ester (comparative substance 1) and liquid paraffin (comparative substance 3) as comparative substances The properties were measured according to the following test methods.
Method for measuring pigment dispersibility
1 g of the test substance was added to 10 g of titanium dioxide, and liquid paraffin was gradually added with sufficient stirring. After the point at which the powders became a lump (Wet point), the minimum addition amount (gram number) of liquid paraffin at the point at which the powder again showed fluidity (Flow point) was measured.
[0045]
[Table 3]

[0046]
From the results in Table 3, it was confirmed that the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound of the present invention has a pigment dispersing effect equal to or higher than that of a conventional amino acid nonionic.
[0047]
(4) Evaluation of usability
A hair conditioner using the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surfactant compound of Examples 1, 2 and 3 and lauroyl sarcosine isopropyl N-acyl neutral amino acid ester (Comparative substance 1) for comparison. Was prepared, and sensory evaluation was performed by seven monitors using the following evaluation criteria (Table 4) and evaluation methods. Table 5 shows the composition of the hair conditioner and the evaluation results.
According to the composition of Table 5, the hair conditioning agent composition was prepared by dissolving the components A and B in a separate container by stirring and heating to 80 ° C., and when both reactors reached 80 ° C., stirring was continued. Was added to the container for the A component. After maintaining at 80 ° C. for 30 minutes with stirring, the mixture was cooled to 60 ° C. with stirring, Component C was added, and then cooled to room temperature to prepare a sample. Thereafter, various samples were evaluated according to the following items.
How to evaluate usability
For each composition, a use test was conducted by 10 panelists, and a sensory evaluation was performed for the elongation at the time of applying the hair conditioner, the smoothness at the time of rinsing, the fingering, the combing at the time of drying, and the smoothness of the hair after drying, and a table was obtained. The evaluation was made based on the criteria described in 4.
However, the evaluation of the comparative conditioner 1 shown in Table 5 was set to 3 points, and the evaluation was made in five steps, and the average point was calculated. Table 5 shows the results.

[0048]
[Table 4]

[0049]
[Table 5]

[0050]
From the results shown in Table 5, the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound of the present invention, when added to a hair conditioner, has a smoothness upon rinsing, a finger upon rinsing, a comb upon drying, and after drying. It was confirmed that the feeling of use such as the smoothness of the hair was increased. These evaluations show that the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester-type surfactant compound of the present invention increases the conformability of the cosmetic oil agent to the hydrophilic surface due to its excellent hydration performance, and adheres to the hair, after drying. This is considered to provide moisturizing properties to hair and to reduce physical friction of hair in the evaluation of combing and fingering.
[0051]
Using the oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention and various cosmetic oils, the following emulsifying or solubilizing cosmetic formulations were experimentally produced.
All had excellent usability and stability.
[0052]

The components A and B were each dissolved by stirring at about 80 ° C., and the component B was added to the component A, followed by cooling to room temperature while stirring with a homomixer. According to the above formulation, an O / W cream having high gloss, excellent adaptability to skin, and excellent stability was obtained.
[0053]

Component A and Component B were each dissolved by stirring at about 80 ° C., Component B was added to Component A, and the mixture was cooled to room temperature while stirring with a homomixer. By the above formulation, an emulsion having excellent stability to the skin and excellent stability was obtained.
[0054]

Component A was mixed and heated to 80 ° C., and after confirming homogenization of component A, the mixture was cooled. When the temperature reached 60 ° C., component B was added and the mixture was cooled to room temperature. The above composition was smoothly emulsified in warm water, and the skin after bathing was moist.
[0055]
The following dispersion cosmetic composition was prepared using the oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention, various cosmetic oils and powders (pigments).
In each case, the dispersion proceeded smoothly, and the obtained cosmetic composition had excellent feeling in use and stability.
[0056]

[Note] (*) 5: Trademark: Amihope LL, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.
The component A was mixed with a high-speed mixer, and the component B was added thereto, followed by further mixing. The mixture was sieved to obtain a uniform particle size, and then molded. The resulting powder foundation was a light product with excellent dispersibility of the pigment, moderate adhesion and smoothness.
[0057]

The component B was heated to 80 ° C. and uniformly dissolved, and then the component A was mixed and dispersed. Thereafter, when the temperature was lowered to 60 ° C., component C was added, and the mixture was put into a mold and solidified and molded to prepare a lipstick. The lipstick was excellent in dispersibility of pigments in the product and excellent in stability.
[0058]
When the oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound of the present invention is combined with various water-soluble surfactants, a liquid detergent composition having an excellent feeling in use that maintains the texture of skin and hair can be obtained. The following shampoo was prepared.
[0059]

After stirring and dissolving the component A at 80 ° C., the mixture was cooled to 50 ° C., the component B was added, and the mixture was further cooled to room temperature with stirring to prepare a conditioning shampoo. This shampoo was a shampoo composition that was excellent in the feeling of slippage during hair washing and excellent in the texture of the hair after drying.
[0060]
【The invention's effect】
The compound of the formula (1) of the present invention is an oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound, which can impart high emolliment, moisture retention and water retention to cosmetics. When the oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surfactant compound of the formula (1) of the present invention is blended with a cosmetic oil agent, a composition useful as a cosmetic base material is obtained. By blending the compound of the formula (1) of the present invention, an oily medium for cosmetics, and an oil-insoluble pigment powder, a cosmetic having good pigment dispersibility can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an NMR chart of an example of an oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound prepared in Example 1.
FIG. 2 is an NMR chart of another example of the oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound prepared in Example 2.
FIG. 3 is an NMR chart of still another example of the oil-soluble acyl imino dibasic ester type surfactant compound prepared in Example 3.

Claims (3)

The following general formula:

[Wherein, in the formula (1), R ¹ CO is a saturated or unsaturated fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms and substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl groups. Represents
p and q each independently represent an integer of 1 to 2,
AO represents an oxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms,
n and m each independently represent an integer of 0 to 5, provided that m + n is an integer of 5 or less;
R ² and R ³ each independently represent an alkyl or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms]
An oil-soluble acyl imino dibasic acid ester type surface active compound represented by the formula: A cosmetic base composition comprising an oil-soluble iminodibasic acid ester type surfactant represented by the general formula (1) and a cosmetic oil agent. An oil-insoluble powder-dispersed oily cosmetic comprising an oil-based medium, an oil-insoluble powder, and an oil-soluble iminodibasic acid ester type surfactant represented by the general formula (1).

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