【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気機器、ＡＶ機器、移動通信端末等に用いられるフィルム一体キーシートやフィルム一体パネル等のフィルム一体成形品及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、この種のフィルム一体成形品は、フィルム一体キーシートやカバー部品として電気機器、ＡＶ機器、移動通信端末等の幅広い分野に用いられている。
【０００３】
例えば、移動通信端末等にはフィルム一体キーシートが、薄型かつ軽量であることから広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。このフィルム一体キーシートは、樹脂からなるキートップ本体と、積層フィルムとから構成されている。さらに、積層フィルムは樹脂フィルムと塗布層から構成されている。キートップ本体は、所定の間隔をおいて複数配設され、キートップ本体の表面側には、積層フィルムが一体化されることにより、複数のキートップ本体は積層フィルムによって連結されている。そして、このフィルム一体キーシートには、キートップ本体の表面側が積層フィルムによって被覆された複数のキートップが突出形成され、これらのキートップが押圧操作されるようになっている。
【０００４】
また、カバー部品として、例えば移動通信端末における液晶表示部の表示窓や装飾用のエンブレム等に代表されるフィルム一体パネルが知られている。このフィルム一体パネルは、樹脂からなるパネル本体と、積層フィルムとから構成されている。さらに積層フィルムは、樹脂フィルムと塗布層とから構成されている。そして、パネル本体の表面側には積層フィルムが一体化されることにより、パネル本体の表面側は積層フィルムによって被覆されている。
【０００５】
これらのフィルム一体成形品における塗布層は、印刷や塗装により形成され、フィルム一体成形品の表面側から塗布層による文字、装飾模様等が視認できるようになっている。
【０００６】
近年、フィルム一体成形品の樹脂材料としては、透明性、耐熱性、耐衝撃性等の特性を有することから、ポリカーボネート樹脂が使用されたものが多く、その樹脂特性を生かし、自動車、電気機器等に幅広く採用されている。一般的に使用されるポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡから誘導される下記一般式（６）を繰り返し単位とするものが知られている。
【０００７】
【化６】
ここで、一般的に樹脂材料を主成分とする塗布層を形成しようとする場合、樹脂材料を有機溶剤に溶解させることにより塗料を調製し、この塗料を樹脂フィルムに塗布する方法が行われる。ところが、一般式（６）を繰り返し単位とするポリカーボネート樹脂は、有機溶剤への溶解性が乏しく、さらに溶解後も結晶化やゲル化が起き易い。従って、一般的なポリカーボネート樹脂を主成分とする塗料を調製して塗布層を形成することは困難である。
【０００８】
一方、印刷インク用の特殊なポリカーボネート樹脂として１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−アルキルシクロアルカンの重合体（例えば、特許文献２参照）、下記一般式（７）で表される１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡとの共重合体（例えば、特許文献３参照）が開示されている。
【０００９】
【化７】
【００１０】
【特許文献１】
特許第３２０４９５１号公報（図１等）
【特許文献２】
特開平０８−２５５９９号公報（化１等）
【特許文献３】
特許第２９９７６３６号公報（化８等）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記特許文献２及び特許文献３に記載のポリカーボネート樹脂は、有機溶剤への溶解性が十分に得られない。従って、ポリカーボネート樹脂と有機溶剤を含有する塗料によって塗布層を形成する場合、塗布層の厚さ、塗布層による文字や装飾模様等にばらつきが生じ、塗布層の再現性が十分に得られないという問題があった。
【００１２】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、塗布層の再現性を十分に得ることができるフィルム一体成形品及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために請求項１に記載の発明のフィルム一体成形品では、樹脂成形体と、該樹脂成形体に一体化される積層フィルムとを備え、該積層フィルムは樹脂フィルムと塗布層とから構成され、該塗布層は下記一般式（１）で表される繰り返し単位、及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位からなる共重合ポリカーボネート樹脂を主成分とするものである。
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
（式中、Ａｒは、二価のビスフェノール化合物残基、又は二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物残基を示す。）
請求項２に記載の発明のフィルム一体成形品では、請求項１に記載の発明において、前記共重合ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（３）で表されるものである。
【００１６】
【化１０】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｙ／（ｘ＋ｙ）＝５〜７０重量％であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０の整数を示す。）
請求項３に記載の発明のフィルム一体成形品では、請求項１に記載の発明において、前記共重合ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（４）で表されるものである。
【００１７】
【化１１】
（式中、Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｚ／（ｘ＋ｚ）＝５〜７０重量％であり、ｎは０〜４の整数を示す。）
請求項４に記載の発明のフィルム一体成形品では、請求項１に記載の発明において、前記共重合ポリカーボネート樹脂が、下記一般式（５）で表されるものである。
【００１８】
【化１２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、（ｙ＋ｚ）／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝５〜７０重量％であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０の整数、ｎは０〜４の整数を示す。）
請求項５に記載の発明のフィルム一体成形品では、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の発明において、前記積層フィルムは、前記樹脂成形体の外面形状に沿って膨出成形されているものである。
【００１９】
請求項６に記載の発明のフィルム一体成形品の製造方法では、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載のフィルム一体成形品の製造方法において、前記共重合ポリカーボネート樹脂とその有機溶剤とを含有する塗料を調製し、該塗料を前記樹脂フィルムに塗布することにより前記塗布層が形成されるものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について、図面に基づき詳細に説明する。
図１（ａ）及び図１（ｂ）に示すように、本実施形態におけるフィルム一体成形品としてのフィルム一体キーシート１１は、突状のキートップ１２が所定の間隔をおいて複数配設されたものである。このフィルム一体キーシート１１は、図示しない移動通信端末としての携帯電話等に装着され、キートップ１２を押圧操作することにより、データを入力する押釦スイッチとして使用される。
【００２１】
フィルム一体キーシート１１は、樹脂成形体としての円形状のキートップ本体１３と、積層フィルム１４とを備えている。積層フィルム１４は、樹脂フィルム１５と塗布層１６とから構成されている。キートップ本体１３は所定の間隔をおいて複数配設され、それらのキートップ本体１３の表面側には積層フィルム１４の塗布層１６側が重なるように一体化されている。この積層フィルム１４によって複数のキートップ本体１３が連結されるようになっている。積層フィルム１４において、キートップ本体１３と一体化される部分は、樹脂フィルム１５側が突状となるようにキートップ本体１３の表面形状に沿って膨出成形されている。そして、キートップ本体１３の表面側は積層フィルム１４の膨出成形された部分によって被覆されることにより、キートップ１２が構成されている。キートップ１２の略中央における塗布層１６は、表示部１７となっている。この表示部１７は、塗布層１６によって抜き文字、乗せ文字等を形成した部分を示す。なお、図１（ｂ）における樹脂フィルム１５、塗布層１６及び積層フィルム１４の厚さは誇張して表現してある。
【００２２】
フィルム一体キーシート１１の裏面側には、図１（ｂ）に２点鎖線で示す基板１８が敷設されている。この基板１８の表面には、キートップ１２に対応して基板電極１９が一対ずつ配設されている。さらに、一対の基板電極１９に対応して、図１（ｂ）に２点鎖線で示す金属皿ばね２０が配設されている。そして、キートップ１２の押圧操作に伴い、金属皿ばね２０がキートップ本体１３によって圧縮され、圧縮された金属皿ばね２０によって基板電極１９が接続状態となるようになっている。
【００２３】
基板１８の表面には、発光体としての発光ダイオード２１（以下、ＬＥＤ２１という。）が配設され、フィルム一体キーシート１１の裏面側にはＬＥＤ２１から発せられる光が照射されるようになっている。そして、ＬＥＤ２１から発せられる光によってキートップ１２の表面に表示部１７を浮き上がらせたり、キートップ１２を発光させたりすることができるようになっている。
【００２４】
塗布層１６は共重合ポリカーボネート樹脂を主成分とし、この共重合ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位、及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
（式中、Ａｒは、二価のビスフェノール化合物残基、又は二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物残基を示す。）
上記一般式（１）で表される繰り返し単位は、下記一般式（８）で表される１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンから誘導される。
【００２７】
【化１５】
上記一般式（２）で表される繰り返し単位は、下記一般式（９）で表される二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物、下記一般式（１０）で表される二価のビスフェノール化合物、並びにビスフェノールＡ及びその誘導体から誘導されることが好ましい。
【００２８】
【化１６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０の整数を示す。）
【００２９】
【化１７】
（式中、Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）
上記一般式（９）で表される二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリオルガノシロキサンの両末端をフェノールで変性したジヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００３０】
上記一般式（１０）で表される二価のビスフェノール化合物としては、４，４’−（１，４−フェニレンビス）（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，３−フェニレンビス）（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，３−フェニレンビス）（１−メチルエチリデン）ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−（１，３−フェニレンビス）（１−メチルエチリデン）ビス（２，６−ジメチルフェノール）等が挙げられる。
【００３１】
共重合ポリカーボネート樹脂として、貯蔵弾性率を低く抑えることができることから、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）及び一般式（１１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００３２】
【化１８】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｙ／（ｘ＋ｙ）＝５〜７０重量％であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０の整数を示す。）
【００３３】
【化１９】
（式中、Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、ｚ／（ｘ＋ｚ）＝５〜７０重量％であり、ｎは０〜４の整数を示す。）
【００３４】
【化２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、（ｙ＋ｚ）／（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝５〜７０重量％であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０の整数、ｎは０〜４の整数を示す。）
【００３５】
【化２１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール置換アルケニル基及び縮合多環式炭化水素基から選ばれる一価の置換基を示し、（ｙ＋ｐ）／（ｘ＋ｙ＋ｐ）＝５〜７０重量％であり、ｌは１〜１０の整数、ｍは１〜５０、ｏは０〜４の整数を示す。）
これらの共重合ポリカーボネート樹脂の中でも、貯蔵弾性率をより低く抑えることができることから、より好ましくは一般式（３）、一般式（５）及び一般式（１１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも一種、さらに好ましくは一般式（３）及び一般式（５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂、最も好ましくは一般式（３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂である。
【００３６】
これらの共重合ポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率は、測定温度２５℃、振動数１０Ｈｚの条件で測定した場合、好ましくは１００〜１００００ＭＰａ、より好ましくは２００〜５０００ＭＰａ、さらに好ましくは２００〜３０００ＭＰａである。この貯蔵弾性率が１００ＭＰａ未満であると、塗布層１６の耐久性が十分に得られないおそれがある。一方、１００００ＭＰａを超えると、塗布層１６にクラック等の不具合が生じるおそれがある。また、１００００ＭＰａを超えると、キートップ本体１３の連結部分における積層フィルム１４の折り曲げ荷重が増大する。そして、キートップ１２の押圧操作感が硬くなったり、押圧操作されたキートップ１２に並設されるキートップ１２が連動したりする等、入力操作に不具合が発生するおそれがある。
【００３７】
上記一般式（３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂中において、一般式（９）で表される二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物から誘導される構造の重量割合（＝ｙ／（ｘ＋ｙ））は、５〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。この割合が５重量％未満であると、塗布層１６に不具合が生じるおそれがある。一方、７０重量％を超えると、塗布層１６の再現性が十分に得られないおそれがある。この割合が２０〜５０重量％であると、溶剤に対する溶解性、塗料としての長期保存性、塗布層１６の再現性及び積層フィルム１４の成形加工性の各種性能を十分に得ることができる。
【００３８】
上記一般式（４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂中において、一般式（１０）で表される二価のビスフェノール化合物から誘導される構造の重量割合（＝ｚ／（ｘ＋ｚ））は、５〜７０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。この割合が５重量％未満であると、塗布層１６に不具合が生じるおそれがある。一方、７０重量％を超えると、塗布層１６の再現性が十分に得られないおそれがある。この割合が１５〜３０重量％であると、溶剤に対する溶解性、塗料としての長期保存性、塗布層１６の再現性及び積層フィルム１４の成形加工性の各種性能を十分に得ることができる。
【００３９】
上記一般式（５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂中において、一般式（９）で表される二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物と一般式（１０）で表される二価のビスフェノール化合物とから誘導される構造の重量割合（＝（ｙ＋ｚ）／（ｘ＋ｙ＋ｚ））は、５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。この割合が５重量％未満であると、塗布層１６に不具合が生じるおそれがある。一方、７０重量％を超えると、塗布層１６の再現性が十分に得られないおそれがある。この割合が１５〜５０重量％であると、溶剤に対する溶解性、塗料としての長期保存性、塗布層１６の再現性及び積層フィルム１４の成形加工性の各種性能を十分に得ることができる。
【００４０】
上記一般式（１１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂中において、一般式（９）で表される二価のポリオルガノシロキサンフェノール変性物と、ビスフェノールＡ又はその誘導体と、から誘導される構造の重量割合（＝（ｙ＋ｐ）／（ｘ＋ｙ＋ｐ））は、５〜７０重量％、より好ましくは２５〜６０重量％である。この割合が５重量％未満であると、塗布層１６に不具合が生じるおそれがある。一方、７０重量％を超えると、塗布層１６の再現性が十分に得られないおそれがある。この割合が２５〜６０重量％であると、溶剤に対する溶解性、塗料としての長期保存性、塗布層１６の再現性及び積層フィルム１４の成形加工性の各種性能を十分に得ることができる。
【００４１】
共重合ポリカーボネート樹脂の還元粘度［ηｓｐ／Ｃ］は、好ましくは０．１〜５．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜４．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜３．０ｄｌ／ｇである。この還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未満であると、塗布層１６の機械的強度や耐熱性が十分に得られないおそれがある。一方、５．０ｄｌ／ｇを超えると、塗料の粘度が増大し易く、塗布層１６の形成が困難となるおそれがある。なお、この還元粘度は、塩化メチレンを溶媒として共重合ポリカーボネート樹脂の濃度が０．５ｇ／ｄｌの溶液を調製し、その溶液の温度を２０℃として測定した場合の値を示す。
【００４２】
共重合ポリカーボネート樹脂は、炭酸エステル結合を形成させる常法に従って例えば、上記一般式（８）で表される化合物と一般式（９）で表される化合物とを重合させることにより、合成することができる。
【００４３】
塗布層１６は、共重合ポリカーボネート樹脂を主成分としている。ここで、主成分とは塗布層１６中における共重合ポリカーボネート樹脂の含有量が５０重量％以上であることをいうが、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。この含有量が５０重量％未満であると、塗布層１６の機械的強度や耐久性が得られないおそれがあるとともに、共重合ポリカーボネート樹脂の特性を十分に発揮させることができないおそれがある。
【００４４】
共重合ポリカーボネート樹脂を主成分とする塗布層１６を形成するには、共重合ポリカーボネート樹脂を塗料化させ、得られた塗料を樹脂フィルム１５に塗布する方法が好ましい。共重合ポリカーボネート樹脂は、有機溶剤に溶解させることによって塗料化することが可能である。
【００４５】
有機溶剤としては、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶剤、ヘキサン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、プロピオン酸ジメチル、コハク酸ジメチル等のエステル系溶剤、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、イソホロン等のケトン系溶剤、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール系溶剤、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール等のグリコールエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエステル系溶剤等を用いることができる。
【００４６】
これらの有機溶剤は、単独で使用してもよく、複数の有機溶剤からなる混合溶剤として使用してもよい。これらの有機溶剤の中でも、溶解性、保存安定性及び塗布層１６の再現性に優れることから、好ましくは沸点が１２０℃以上の有機溶剤、より好ましくはトリメチルベンゼン、イソホロン、コハク酸ジメチル及びプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、さらに好ましくはトリメチルベンゼン及びイソホロンである。
【００４７】
塗料には、共重合体ポリカ−ボネート樹脂と有機溶剤の他に、可塑剤、消泡剤、顔料、分散剤、金属フィラー、有機フィラー、無機フィラー、粘度鉱物、オイル等を含有させ、塗料自体の塗布性を変化させたり、塗布層１６に光拡散性等の機能性を付与させたりすることも可能である。
【００４８】
塗料中における共重合ポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。この含有量が５重量％未満であると、塗布層１６の再現性が十分に得られないおそれがある。一方、５０重量％を超えると、共重合ポリカーボネート樹脂の溶解性や保存安定性が低下するおそれがある。
【００４９】
塗料を樹脂フィルム１５に塗布する方法としては、グラビアコーター、ダイコーター、キスコーター等のコーティング法、グラビア、スクリーン、オフセット、凸版等の印刷法を用いることができる。これらの塗布方法の中でも、文字等を鮮明に印刷することができ、本実施形態の共重合ポリカーボネート樹脂から得られる塗料によって塗布層１６の再現性を十分に発揮させることができることから、スクリーン印刷法が好ましい。
【００５０】
樹脂フィルム１５は、キャスティング法、エキストルージョン法、カレンダー法、延伸法等により製造された樹脂フィルム１５を用いることができる。樹脂フィルム１５の具体例としては、オレフィン系フィルム、ビニル系フィルム、フッ素系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、アセテートフィルム、ポリエステル系フィルム、ポリアミドフィルム、アイオノマーフィルム、ポリイミドフィルム、ポリウレタンフィルム等が挙げられる。
【００５１】
これらの樹脂フィルム１５は単層で用いても良く、図２に示すように組成や硬度等が異なる複数の樹脂フィルム１５を積層した積層樹脂フィルム２２を用いてもよい。これらの樹脂フィルム１５の中でも、透明性、耐熱性、耐屈曲性及び寸法安定性に優れることから、好ましくはポリエステル系フィルム、さらに好ましくは二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、及びポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂以外のポリエステル樹脂とからなるアロイフィルムから選ばれる少なくとも一種である。ポリカーボネート樹脂以外のポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
【００５２】
樹脂フィルム１５の厚さは、好ましくは５０〜３００μｍ、より好ましくは７５〜１５０μｍである。この厚さが５０μｍ未満であると、キートップ本体１３との一体化が困難となるおそれがある。一方、３００μｍを超えると、キートップ１２の押圧荷重が増大し、押圧操作感が悪化するおそれがある。また、押圧操作されたキートップ１２に並設されるキートップ１２が連動し易くなるおそれがある。
【００５３】
キートップ本体１３を構成する樹脂材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン樹脂、アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、透明性、剛性、耐熱性、市場性、コスト等の観点から、好ましくはポリカーボネート樹脂又はアクリル樹脂である。
【００５４】
次に、フィルム一体キーシート１１の製造方法について説明する。
まず、積層フィルム１４を製造するには、共重合ポリカーボネートと有機溶剤とを含有する塗料を調製し、この塗料を樹脂フィルム１５にを塗布する。続いて、塗料中の有機溶剤を揮発させることにより、樹脂フィルム１５に塗布層１６を形成させる。このとき、この共重合ポリカーボネート樹脂の有機溶剤に対する溶解性は良好である。従って、塗料の安定化を図ることができ、塗布層１６の厚さ及び塗布層１６によって形成される文字や装飾模様のばらつきが低減される。
【００５５】
次に、積層フィルム１４をキートップ本体１３に一体化させるには、まず積層フィルム１４に成形加工を施す。この積層フィルム１４の成形加工は、圧縮成形、圧空成形、真空成形等の公知の成形法によって、積層フィルム１４をキートップ本体１３の表面側の形状に沿って膨出成形する加工である。このとき、塗布層１６は上記の共重合ポリカーボネート樹脂を主成分とし、この共重合ポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率は従来のポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率よりも低く抑えられている。従って、樹脂フィルム１５に対する塗布層１６の追従性が向上され、塗布層１６におけるクラック等の発生が抑制される。
【００５６】
この積層フィルム１４の成形加工において、三次元形状に設計された圧縮成形金型を用いる場合、圧縮成形金型におけるキャビティの内面温度は２５〜１４０℃に設定されることが好ましい。この温度が２５℃未満であると、樹脂フィルム１５に対する塗布層１６の追従性が十分に得られないおそれがある。一方、１４０℃を超えると塗布層１６の剥離や積層フィルム１４の破断が発生するおそれがある。また、樹脂フィルム１５として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合、キャビティの内面温度は７０〜１３０℃が好ましい。さらに、樹脂フィルム１５としてポリカーボネートフィルム及びポリカーボネート樹脂とポリカーボネート樹脂以外のポリエステル樹脂とからなるアロイフィルムを用いた場合、キャビティの内面温度は１００〜１３０℃が好ましい。
【００５７】
次いで、成形加工された積層フィルム１４を射出成形用金型に挿入し、樹脂材料を射出する。すると、キートップ本体１３が成形されるとともにキートップ本体１３の表面側が積層フィルム１４に熱融着され、キートップ本体１３に積層フィルム１４が一体化されたフィルム一体キーシート１１が得られる。
【００５８】
さて、このフィルム一体キーシート１１は、図示しない携帯電話等に装着され、押釦スイッチとして使用される。このとき、塗布層１６は上記の共重合ポリカーボネート樹脂を主成分としている。この共重合ポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率は、従来のポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率よりも低く抑えられているため、積層フィルム１４における折り曲げ荷重を抑制することができる。従って、キートップ１２の押圧操作感を良好にすることができるとともに、押圧操作されたキートップ１２に並設されるキートップ１２が連動することを抑制することができる。
【００５９】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、塗布層１６は一般式（１）で表される繰り返し単位、及び一般式（２）で表される繰り返し単位からなる共重合ポリカーボネート樹脂を主成分としている。このように構成した場合、この共重合ポリカーボネート樹脂の有機溶剤に対する溶解性は良好であるため、共重合ポリカーボネート樹脂を塗料化した塗料の安定化を図ることができる。従って、塗布層１６の厚さ、及び塗布層１６によって形成される文字や装飾模様のばらつきが低減されるため、塗布層１６の再現性を十分に得ることができる。
【００６０】
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、一般式（３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が好ましい。このように構成した場合、分子中に導入されたシロキサン結合の屈曲性によって、樹脂フィルム１５に対する塗布層１６の追従性がさらに向上され、塗布層１６に不具合が発生することをさらに抑制することができる。
【００６１】
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、一般式（４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が好ましい。このように構成した場合、共重合ポリカーボネート樹脂の有機溶剤に対する溶解性をさらに向上させることができ、塗布層１６の再現性をより十分に得ることができる。
【００６２】
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、一般式（５）又は一般式（１１）で表される共重合ポリカーボネート樹脂が好ましい。このように構成した場合、塗料の安定性、及び樹脂フィルム１５に対する塗布層１６の追従性がバランスよく得られ、塗布層１６の再現性を十分に得ることができるとともに塗布層１６における不具合を抑制することができる。
【００６３】
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、積層フィルム１４はキートップ本体１３の外面形状に合わせて膨出成形されている。このように構成した場合、共重合ポリカーボネート樹脂の特性である優れた追従性を発揮させることができるとともに、外観の良好なフィルム一体成形品を得ることができる。
【００６４】
・ この実施形態のフィルム一体成形品は、フィルム一体キーシート１１である。このように構成した場合、共重合ポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率は、従来のポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率よりも低く抑えられているため、積層フィルム１４における折り曲げ荷重は抑制される。従って、キートップ１２に柔軟性が付与され、キートップ１２の押圧操作感を良好にすることができる。また、押圧操作されたキートップ１２に並設されるキートップ１２が連動することを抑制することができ、入力操作時の不具合を抑制することができる。
【００６５】
・ この実施形態のフィルム一体成形品においては、積層フィルム１４は、その塗布層１６側がキートップ本体１３の表面側に重なるようにキートップ本体１３に一体化されている。このように構成した場合、樹脂フィルム１５によって塗布層１６が保護されるため、塗布層１６の耐久性を向上させることができる。
【００６６】
・ この実施形態のフィルム一体成形品の製造方法においては、共重合ポリカーボネート樹脂と有機溶剤とを含有する塗料を調製している。次に、この塗料を樹脂フィルム１５に塗布することにより、塗布層１６が形成されている。この製造方法の場合、共重合ポリカーボネート樹脂の有機溶媒に対する溶解性を発揮させることができ、塗布層１６を容易に形成することができる。従って、フィルム一体成形品を容易に製造することができる。
【００６７】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・ 前記実施形態におけるフィルム一体キーシート１１の他に、本発明のフィルム一体成形品として例えば図３（ａ）及び図３（ｂ）に示す四角形状のフィルム一体パネル２３が挙げられる。このフィルム一体パネル２３は、樹脂成形体としての長四角形状のパネル本体２４と、パネル本体２４に一体化される積層フィルム１４とを備えている。この積層フィルム１４は、樹脂フィルム１５と塗布層１６とから構成されている。この積層フィルム１４の塗布層１６側は、パネル本体２４の表面側に重なるように一体化され、パネル本体２４の表面側は積層フィルム１４によって被覆されている。フィルム一体パネル２３の略中央における積層フィルム１４には、塗布層１６によって四角形状の表示部１７が形成され、この表示部１７はフィルム一体パネル２３の表面側から視認可能となっている。このフィルム一体パネル２３は、装飾用のエンブレムとして使用することができる。なお、このフィルム一体パネル２３の表示部１７を設けずに、図示しない電子機器の液晶表示部における表示窓とし、フィルム一体パネル２３の表面側から液晶表示部が視認できるように構成してもよい。また、表示部１７を透明な塗布層１６によって形成し、フィルム一体パネル２３の表面側から液晶表示部が視認できるように構成してもよい。
【００６８】
・ 前記実施形態におけるフィルム一体キーシート１１の他に、本発明のフィルム一体成形品として例えば図４（ａ）及び図４（ｂ）に示す長四角形状のフィルム一体キーパネル２５が挙げられる。このフィルム一体キーパネル２５は、樹脂成形体としての四角形状のパネル本体２４と、樹脂成形体としての突状のキートップ本体１３とを備えている。また、パネル本体２４及びキートップ本体１３と一体化される積層フィルム１４を備えている。パネル本体２４及びキートップ本体１３は積層フィルム１４によって連結されるとともに、パネル本体２４の表面側及びキートップ本体１３の表面側は積層フィルム１４によって被覆されている。
【００６９】
・ 前記実施形態における積層フィルム１４は、その塗布層１６側がキートップ本体１３の表面側に重なるように一体化されている。この他に、積層フィルム１４は、その樹脂フィルム１５側がキートップ本体１３の表面側に重なるように一体化させてもよい。
【００７０】
・ 前記実施形態における積層フィルム１４は、樹脂フィルム１５の片面に塗布層１６が積層されている。この他に、積層フィルム１４は樹脂フィルム１５の両面に塗布層１６が設けられていてもよい。また、樹脂フィルム１５には、表示部１７を形成する塗布層１６に加えて、ＬＥＤ２１から発せられる光を拡散する塗布層１６等、異なる機能を有する塗布層１６を積層させてもよい。
【００７１】
・ 前記積層フィルム１４は、キートップ本体１３の外面形状に沿って膨出成形されている。この他に、膨出成形されていないシート状の積層フィルム１４に、前記キートップ本体１３を一体化させることにより、キートップ本体１３を連結させ、フィルム一体キーシート１１を構成してもよい。
【００７２】
・ 前記樹脂フィルム１５は金属層を蒸着法等によって形成したものでもよく、樹脂フィルム１５として、パール調フィルム、マット調フィルム等を適用してもよい。この場合、樹脂フィルム１５に装飾性を付与することができる。
【００７３】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下、化合物Ａという。）及び４，４’−（１，３−フェニレンビス）（１−メチルエチリデン）ビスフェノール（以下、化合物Ｂという。）を表１に示す重量割合で公知のポリカーボネート重合法にて重合することにより、下記式（１２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を合成した。
【００７４】
【化２２】
次に、表１に示す配合によって上記式（１２）で表される共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。続いて、樹脂フィルムとしてのアロイフィルム（ポリカーボネート樹脂／ポリブチレンテレフタレート樹脂、厚さ１２５μｍ）に塗料をスクリーン印刷法によって塗布した。その後、塗料中の溶剤を６０℃で風乾させることにより、アロイフィルムに塗布層を形成した。さらに、このアロイフィルムにスクリーン印刷法によって塗料を塗布し、表示部として乗せ文字を形成した後、アロイフィルムを６０℃で風乾させた。次いで、アロイフィルムを９０℃で２時間風乾させることにより、残留溶剤を揮発させ、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムを圧力４９０３ｋＰａ、キャビティの内面温度１２５℃、保持時間１分の条件でフィルム一体キーシートの表面側の形状に圧縮成形した。成形加工された積層フィルムを射出成形金型内にインサートし、ポリカーボネート樹脂を射出して、キートップ本体を成形するとともに積層フィルムとキートップ本体を一体化させることにより、フィルム一体キーシートを得た。
（実施例２）
実施例１と同様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムを長四角板状のフィルム一体パネルの表面側の形状に実施例１と同じ条件で圧縮成形した。成形加工した積層フィルムを射出成形金型内にインサートし、ポリカーボネート樹脂を射出してパネル本体を成形するとともに積層フィルムとパネル本体を一体化させた。パネル本体の縁に合わせて、積層フィルムの余剰部分を除去し、フィルム一体パネルを作製した。
（実施例３）
化合物Ａ及び末端フェノール変性ポリジメチルシロキサン（以下、化合物Ｃという。）を表１に示す重合割合で公知のポリカーボネート重合法にて重合することにより、下記式（１３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を合成した。
【００７５】
【化２３】
次に、表１に示す配合によって上記式（１３）で表される共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。この塗料を用いた以外は、実施例１と同様にフィルム一体キーシートを得た。
（実施例４）
実施例３に示す塗料を用いた以外は、実施例２と同様にフィルム一体パネルを作製した。
（実施例５）
化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃとを表１に示す重合割合で公知のポリカーボネート重合法にて重合することにより、下記式（１４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を合成した。
【００７６】
【化２４】
次に、表１に示す配合によって上記式（１４）で表される共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。この塗料を用いた以外は、実施例１と同様にフィルム一体キーシートを得た。
（実施例６）
実施例５に示す塗料を用いた以外は、実施例２と同様にフィルム一体パネルを作製した。
（実施例７）
化合物Ａ、化合物Ｃ及びビスフェノールＡ（以下、化合物Ｄという。）を表１に示す重合割合で公知のポリカーボネート重合法にて重合することにより、下記式（１５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂を合成した。
【００７７】
【化２５】
次に、表１に示す配合によって上記式（１５）で表される共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。この塗料を用いた以外は、実施例１と同様にフィルム一体キーシートを得た。
（実施例８）
実施例５に示す塗料を用いた以外は、実施例２と同様にフィルム一体パネルを作製した。
（比較例１）
化合物Ａから従来のポリカーボネート樹脂を公知のポリカーボネート重合法によって合成した。
【００７８】
次に、表１に示す配合によってこのポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。この塗料を用いた以外は、実施例１と同様に積層フィルムを作製し、実施例１と同様にフィルム一体キーシートを得た。
（比較例２）
化合物Ｄ及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下、化合物Ｅという）を表１に示す重合割合でから公知のポリカーボネート重合法にて従来の共重合ポリカーボネート樹脂を合成した。
【００７９】
次に、表１に示す配合によって従来の共重合ポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とする塗料を調製した。この塗料を用いた以外は、実施例１と同様にフィルム一体キーシートを得た。
【００８０】
【表１】
実施例１〜６及び比較例１〜２について、以下の（ａ）〜（ｄ）の評価を行った。これらの結果を表２に示す。
【００８１】
（ａ）貯蔵弾性率
各例におけるポリカーボネート樹脂について幅５ｍｍ、長さ３０ｍｍ及び厚さ０．１ｍｍの試料片を用い、粘弾性測定装置（セイコーインスツルメンツ株式会社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）にて２５℃、振動数１０Ｈｚの条件で引張正弦波測定を行い、貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。
【００８２】
（ｂ）塗布層の再現性
スクリーン印刷機によるスクリーン印刷法によって、連続して１０枚の積層フィルムを作成した際、塗布層の厚さのばらつき及び塗布層による乗せ文字のばらつきの２項目についてのそれらの状態を目視にて観察した。表示部の再現性について、２項目のいずれもばらつきも少なく再現性が良好（○）、及び１項目又は２項目ともばらつきが目立ち再現性が悪い（×）のいずれかを評価した。
【００８３】
（ｃ）塗布層の追従性
得られた積層フィルムを圧縮成形した際、樹脂フィルムに対する塗布層の追従性について、塗布層にクラックが発生せず追従性が良好（○）及び塗布層にクラックが発生し追従性が不良（×）のいずれかを評価した。
【００８４】
（ｄ）折り曲げ荷重の測定
得られた積層フィルムの折り曲げ荷重を図５に示すフィルム押圧治具２６と電子天秤２７によって測定した。このフィルム押圧治具２６には支台２８に支柱２９が立設され、支柱２９の上端部には柱状のアーム３０が延設されている。このアーム３０の基端部は、支柱２９の上端部に回動可能に支持され、このアーム３０の先端部は上下方向に揺動されるようになっている。このアーム３０の先端にはクランプ３１が設けられ、このクランプ３１には積層フィルム１４が挟持されるようになっている。積層フィルム１４の折り曲げ荷重を測定するには、まず、１０×８０ｍｍに裁断した積層フィルム１４を準備し、積層フィルム１４の長手方向がアーム３０の延設方向となるようにクランプ３１に積層フィルム１４の基端から１０ｍｍの部分を挟持させる。次に、アーム３０と支柱２９の角度が４５°となるようにアーム３０を回動させ、積層フィルム１４の先端を電子天秤２７の上皿に当接させる。続いて、アーム３０を下方に回動させ、積層フィルム１４を湾曲させる。このときの荷重を電子天秤２７によって読みとる。この折り曲げ荷重の測定結果は、塗布層１６側を内側に湾曲させる方向に１回、樹脂フィルム１５側を内側に湾曲させる方向に１回、計２回測定し、その平均値を算出した値である。
【００８５】
【表２】
表２の結果から明らかなように、各実施例では、塗布層の再現性及び塗布層の追従性について、いずれも良好な結果が得られた。また、各比較例と比較して各実施例の折り曲げ荷重が低いことから、各実施例ではキートップの押圧操作感を良好にすることができるとともに、押圧操作されたキートップに並設されるキートップが連動することを抑制することができることがわかる。
【００８６】
これに対して、比較例１では塗布層の再現性及び塗布層の追従性が十分に得られていない。比較例２では、塗布層の追従性は良好であったが、塗布層の再現性が十分に得られていない。
【００８７】
各実施例及び各比較例における塗布層の追従性及び折り曲げ荷重の結果は、各比較例の貯蔵弾性率の値より各実施例の貯蔵弾性率が低いことからも示唆されている。
【００８８】
また、実施例２、実施例４、実施例６及び実施例８において、フィルム一体パネルの表面側の形状に積層フィルムを圧縮成形した際でも、樹脂フィルムに対する塗布層の追従性について、良好な結果が得られた。
【００８９】
次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（１） 前記共重合ポリカーボネート樹脂の貯蔵弾性率が１００〜１００００ＭＰａである請求項１から請求項５のいずれか一項に記載のフィルム一体成形品。この場合、塗布層の耐久性が維持されるとともに、塗布層の不具合を抑制することができる。
【００９０】
（２） 複数のキートップ本体と、該キートップ本体に一体化される積層フィルムを備え、前記キートップ本体は所定の間隔をおいて配設され、前記積層フィルムによってキートップ本体が連結されたフィルム一体キーシートであって、前記積層フィルムは樹脂フィルムと塗布層とを備え、該塗布層は上記一般式（１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位からなる共重合ポリカーボネート樹脂を主成分として含有することを特徴とするフィルム一体キーシート。このように構成した場合、押圧操作されたキートップに隣接するキートップが連動することを抑制され、入力操作の不具合を抑制することができる。
【００９１】
（３） 前記積層フィルムを前記樹脂成形体の外面形状に沿って膨出成形させた後、積層フィルムを樹脂成形体に一体化させる請求項６に記載のフィルム一体成形品の製造方法。この製造方法の場合、共重合ポリカーボネート樹脂の特性を十分に発揮させることができる。
【００９２】
【発明の効果】
この発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
請求項１から請求項４に記載の発明のフィルム一体成形品によれば、塗布層の再現性を十分に得ることができる。
【００９３】
請求項５に記載の発明のフィルム一体成形品によれば、請求項１から請求項４に記載の発明の効果に加え、共重合ポリカーボネート樹脂の特性を発揮させることができるとともに外観を良好にすることができる。
【００９４】
請求項６に記載の発明のフィルム一体成形品の製造方法によれば、フィルム一体成形品を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）フィルム一体キーシートを示す斜視図、（ｂ）はその断面図。
【図２】フィルム一体キーシートの別例を示す断面図。
【図３】（ａ）フィルム一体パネルを示す斜視図、（ｂ）はその断面図。
【図４】（ａ）フィルム一体キーパネルを示す斜視図、（ｂ）はその断面図。
【図５】折り曲げ荷重の測定方法を示す概略図。
【符号の説明】
１１…フィルム一体成形品としてのフィルム一体キーシート、１３…樹脂成形体としてのキートップ本体、１４…積層フィルム、１５…樹脂フィルム、１６…塗布層。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a film-integrated molded product such as a film-integrated key sheet and a film-integrated panel used for electric equipment, AV equipment, mobile communication terminals, and the like, and a method of manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, this type of film integrated molded product has been used as a film integrated key sheet and cover parts in a wide range of fields such as electric equipment, AV equipment, and mobile communication terminals.
[0003]
For example, a film-integrated key sheet is widely used in mobile communication terminals and the like because it is thin and lightweight (for example, see Patent Document 1). This film-integrated key sheet includes a key top body made of resin and a laminated film. Further, the laminated film is composed of a resin film and a coating layer. A plurality of key-top bodies are arranged at predetermined intervals, and a plurality of key-top bodies are connected by a laminated film by integrating a laminated film on the surface side of the key-top body. In this film-integrated key sheet, a plurality of key tops whose front surfaces are covered with a laminated film are formed so as to protrude, and these key tops are pressed.
[0004]
Further, as a cover component, for example, a film-integrated panel represented by a display window of a liquid crystal display unit or a decorative emblem in a mobile communication terminal is known. This film-integrated panel is composed of a panel body made of resin and a laminated film. Further, the laminated film is composed of a resin film and a coating layer. The laminated film is integrated with the front side of the panel main body, so that the front side of the panel main body is covered with the laminated film.
[0005]
The coating layer in these film-integrated products is formed by printing or painting so that characters, decorative patterns, and the like by the coating layer can be visually recognized from the surface side of the film-integrated product.
[0006]
In recent years, polycarbonate resin is often used as a resin material for integrated film products because of its characteristics such as transparency, heat resistance, and impact resistance. Cars, electrical equipment, etc. It has been widely adopted. As a commonly used polycarbonate resin, a polycarbonate resin having the following general formula (6) derived from bisphenol A as a repeating unit is known.
[0007]
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[0008]
On the other hand, as a special polycarbonate resin for printing ink, a polymer of 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -alkylcycloalkane (for example, see Patent Document 2), 1 represented by the following general formula (7) There is disclosed a copolymer of 2,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A (for example, see Patent Document 3).
[0009]
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[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 3204951 (FIG. 1 etc.)
[Patent Document 2]
JP-A-08-25599 (Chemical 1 etc.)
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 2997636 (Chem. 8 etc.)
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, the polycarbonate resins described in Patent Literature 2 and Patent Literature 3 do not have sufficient solubility in organic solvents. Therefore, when the coating layer is formed by a paint containing a polycarbonate resin and an organic solvent, the thickness of the coating layer, characters and decorative patterns by the coating layer vary, and the reproducibility of the coating layer cannot be sufficiently obtained. There was a problem.
[0012]
The present invention has been made by paying attention to the problems existing in the prior art as described above. An object of the present invention is to provide a film-integrated molded product capable of sufficiently obtaining reproducibility of a coating layer and a method for producing the same.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the integrated film product of the invention according to claim 1 comprises a resin molded product and a laminated film integrated with the resin molded product, wherein the laminated film is coated with the resin film. And the coating layer is mainly composed of a copolymerized polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (2). .
[0014]
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In the film-integrated product according to the second aspect of the present invention, in the invention according to the first aspect, the copolymerized polycarbonate resin is represented by the following general formula (3).
[0016]
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In the film-integrated product according to the third aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, the copolymerized polycarbonate resin is represented by the following general formula (4).
[0017]
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(Where R 3 Represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, z / (x + z) = 5 to 70% by weight, and n is 0 Shows an integer of ~ 4. )
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a film-integrated molded product according to the first aspect, wherein the copolymerized polycarbonate resin is represented by the following general formula (5).
[0018]
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(Where R 1 , R 2 And R 3 Each independently represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, and (y + z) / (x + y + z) = 5 to 70% by weight. In the formula, 1 represents an integer of 1 to 10, m represents an integer of 1 to 50, and n represents an integer of 0 to 4. )
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a film-integrated product according to any one of the first to fourth aspects, wherein the laminated film is formed by bulging along the outer shape of the resin molded body. Is what is being done.
[0019]
In the method for producing an integrated film product of the invention according to claim 6, the method for producing an integrated film product according to any one of claims 1 to 5, wherein the copolymerized polycarbonate resin and an organic solvent thereof are used. Is prepared, and the coating layer is formed by applying the coating to the resin film.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
As shown in FIGS. 1A and 1B, a film-integrated key sheet 11 as a film-integrated molded product in the present embodiment has a plurality of projecting key tops 12 arranged at predetermined intervals. It is a thing. The film-integrated key sheet 11 is mounted on a mobile phone or the like as a mobile communication terminal (not shown), and is used as a push button switch for inputting data by pressing the key top 12.
[0021]
The film-integrated key sheet 11 includes a circular key top main body 13 as a resin molded body and a laminated film 14. The laminated film 14 includes a resin film 15 and a coating layer 16. A plurality of key top bodies 13 are provided at predetermined intervals, and are integrated on the surface side of the key top bodies 13 such that the coating layer 16 side of the laminated film 14 overlaps. The plurality of key top bodies 13 are connected by the laminated film 14. In the laminated film 14, a portion integrated with the key top main body 13 is formed by bulging along the surface shape of the key top main body 13 so that the resin film 15 has a protruding shape. The key top 12 is formed by covering the front side of the key top main body 13 with the swelled portion of the laminated film 14. The coating layer 16 substantially at the center of the key top 12 serves as a display unit 17. The display section 17 shows a portion where a blank character, a printed character, and the like are formed by the coating layer 16. The thicknesses of the resin film 15, the coating layer 16, and the laminated film 14 in FIG. 1B are exaggerated.
[0022]
On the back side of the film-integrated key sheet 11, a substrate 18 indicated by a two-dot chain line in FIG. On the surface of the substrate 18, a pair of substrate electrodes 19 are arranged corresponding to the key tops 12. Further, a metal disc spring 20 indicated by a two-dot chain line in FIG. 1B is provided corresponding to the pair of substrate electrodes 19. The metal disc spring 20 is compressed by the key top body 13 in accordance with the pressing operation of the key top 12, and the compressed metal dish spring 20 connects the substrate electrode 19.
[0023]
A light emitting diode 21 (hereinafter, referred to as an LED 21) as a light emitting body is disposed on the surface of the substrate 18, and light emitted from the LED 21 is applied to the back side of the film-integrated key sheet 11. . The light emitted from the LED 21 can cause the display unit 17 to float on the surface of the keytop 12 or cause the keytop 12 to emit light.
[0024]
The coating layer 16 contains a copolymerized polycarbonate resin as a main component, and the copolymerized polycarbonate resin is a copolymer composed of a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (2). It is united.
[0025]
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[0026]
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(In the formula, Ar represents a divalent bisphenol compound residue or a divalent polyorganosiloxane phenol modified residue.)
The repeating unit represented by the general formula (1) is derived from 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane represented by the following general formula (8).
[0027]
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The repeating unit represented by the general formula (2) includes a modified divalent polyorganosiloxane phenol represented by the following general formula (9), a divalent bisphenol compound represented by the following general formula (10), And preferably derived from bisphenol A and its derivatives.
[0028]
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(Where R 1 And R 2 Each independently represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, l is an integer of 1 to 10, m is 1 to 50 Indicates an integer. )
[0029]
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(Where R 3 Represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, and n represents an integer of 0 to 4. )
Examples of the divalent polyorganosiloxane phenol-modified product represented by the general formula (9) include dihydroxy compounds in which both ends of polyorganosiloxane such as polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane are modified with phenol.
[0030]
Examples of the divalent bisphenol compound represented by the general formula (10) include 4,4 ′-(1,4-phenylenebis) (1-methylethylidene) bisphenol and 4,4 ′-(1,3-phenylene) Bis) (1-methylethylidene) bisphenol, 4,4 ′-(1,3-phenylenebis) (1-methylethylidene) bis (2-methylphenol), 4,4 ′-(1,3-phenylenebis) (1-methylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol) and the like.
[0031]
Since the storage elastic modulus can be suppressed low as the copolymerized polycarbonate resin, the copolymerized polycarbonate resin represented by the following general formulas (3), (4), (5) and (11) is used. It is preferably at least one selected.
[0032]
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(Where R 1 And R 2 Each independently represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, and y / (x + y) = 5 to 70% by weight; l represents an integer of 1 to 10, and m represents an integer of 1 to 50. )
[0033]
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(Where R 3 Represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, z / (x + z) = 5 to 70% by weight, and n is 0 Shows an integer of ~ 4. )
[0034]
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(Where R 1 , R 2 And R 3 Each independently represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, and (y + z) / (x + y + z) = 5 to 70% by weight. In the formula, 1 represents an integer of 1 to 10, m represents an integer of 1 to 50, and n represents an integer of 0 to 4. )
[0035]
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(Where R 1 , R 2 And R 4 Each independently represents a monovalent substituent selected from an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryl-substituted alkenyl group and a condensed polycyclic hydrocarbon group, and (y + p) / (x + y + p) = 5 to 70% by weight In the formula, 1 represents an integer of 1 to 10, m represents 1 to 50, and o represents an integer of 0 to 4. )
Among these copolycarbonate resins, it is more preferable to use the copolycarbonate resins represented by the general formulas (3), (5) and (11) because the storage elastic modulus can be suppressed lower. At least one selected, more preferably a copolymerized polycarbonate resin represented by the general formulas (3) and (5), and most preferably a copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (3).
[0036]
The storage elastic modulus of these copolymerized polycarbonate resins is preferably 100 to 10000 MPa, more preferably 200 to 5000 MPa, and still more preferably 200 to 3000 MPa, when measured at a measurement temperature of 25 ° C. and a frequency of 10 Hz. If the storage elastic modulus is less than 100 MPa, the durability of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. On the other hand, when it exceeds 10,000 MPa, there is a possibility that problems such as cracks may occur in the coating layer 16. If the pressure exceeds 10,000 MPa, the bending load of the laminated film 14 at the connection portion of the key top main body 13 increases. Then, there is a possibility that a trouble occurs in the input operation, such as a feeling of pressing operation of the key top 12 becoming hard or a key top 12 arranged in parallel with the pressed key top 12 being interlocked.
[0037]
In the copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (3), the weight ratio of the structure derived from the modified divalent polyorganosiloxane phenol represented by the general formula (9) (= y / (x + y) ) Is 5 to 70% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. If this ratio is less than 5% by weight, a problem may occur in the coating layer 16. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the reproducibility of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. When the proportion is 20 to 50% by weight, it is possible to sufficiently obtain various properties such as solubility in a solvent, long-term storage as a coating material, reproducibility of the coating layer 16 and molding workability of the laminated film 14.
[0038]
In the copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (4), the weight ratio (= z / (x + z)) of the structure derived from the divalent bisphenol compound represented by the general formula (10) is 5 It is preferably from 70 to 70% by weight, more preferably from 15 to 30% by weight. If this ratio is less than 5% by weight, a problem may occur in the coating layer 16. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the reproducibility of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. When the proportion is 15 to 30% by weight, various properties such as solubility in a solvent, long-term storage as a paint, reproducibility of the coating layer 16 and moldability of the laminated film 14 can be sufficiently obtained.
[0039]
In the copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (5), a modified divalent polyorganosiloxane phenol represented by the general formula (9) and a divalent bisphenol compound represented by the general formula (10) The weight ratio of the structure derived from (= (y + z) / (x + y + z)) is from 5 to 70% by weight, more preferably from 10 to 50% by weight. If this ratio is less than 5% by weight, a problem may occur in the coating layer 16. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the reproducibility of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. When the proportion is 15 to 50% by weight, various properties such as solubility in a solvent, long-term storage stability as a coating material, reproducibility of the coating layer 16 and moldability of the laminated film 14 can be sufficiently obtained.
[0040]
In the copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (11), a structure derived from a modified divalent polyorganosiloxane phenol represented by the general formula (9) and bisphenol A or a derivative thereof is used. The weight ratio (= (y + p) / (x + y + p)) is 5 to 70% by weight, more preferably 25 to 60% by weight. If this ratio is less than 5% by weight, a problem may occur in the coating layer 16. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the reproducibility of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. When this ratio is 25 to 60% by weight, it is possible to sufficiently obtain solubility in a solvent, long-term storage stability as a coating material, reproducibility of the coating layer 16, and various processing properties of the laminated film 14.
[0041]
The reduced viscosity [ηsp / C] of the copolymerized polycarbonate resin is preferably 0.1 to 5.0 dl / g, more preferably 0.15 to 4.0 dl / g, and still more preferably 0.2 to 3.0 dl / g. g. If the reduced viscosity is less than 0.1 dl / g, the mechanical strength and heat resistance of the coating layer 16 may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5.0 dl / g, the viscosity of the coating material tends to increase, and the formation of the coating layer 16 may be difficult. The reduced viscosity is a value obtained by preparing a solution having a copolymerized polycarbonate resin concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent and measuring the temperature of the solution at 20 ° C.
[0042]
The copolymerized polycarbonate resin can be synthesized by, for example, polymerizing the compound represented by the general formula (8) and the compound represented by the general formula (9) according to a conventional method for forming a carbonate bond. it can.
[0043]
The coating layer 16 contains a copolymer polycarbonate resin as a main component. Here, the main component means that the content of the copolymerized polycarbonate resin in the coating layer 16 is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more. If the content is less than 50% by weight, the mechanical strength and durability of the coating layer 16 may not be obtained, and the properties of the copolymerized polycarbonate resin may not be sufficiently exhibited.
[0044]
In order to form the coating layer 16 containing a copolymer polycarbonate resin as a main component, a method is preferred in which the copolymer polycarbonate resin is made into a paint, and the obtained paint is applied to the resin film 15. The copolymerized polycarbonate resin can be made into a coating by dissolving it in an organic solvent.
[0045]
Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, trimethylbenzene, and mesitylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, decane, and cyclohexane; dimethyl propionate; and dimethyl succinate; and solvent such as cyclohexanone and γ. -Ketone solvents such as butyrolactone and isophorone, glycol solvents such as propylene glycol and diethylene glycol, glycol ether solvents such as butyl cellosolve and butyl carbitol, and glycol ester solvents such as propylene glycol monobutyl ether acetate and diethylene glycol monobutyl ether acetate. Can be used.
[0046]
These organic solvents may be used alone or as a mixed solvent composed of a plurality of organic solvents. Among these organic solvents, organic solvents having a boiling point of 120 ° C. or higher, more preferably trimethylbenzene, isophorone, dimethyl succinate and propylene glycol are preferred because of their excellent solubility, storage stability and reproducibility of the coating layer 16. Monobutyl ether acetate, more preferably trimethylbenzene and isophorone.
[0047]
The paint contains plasticizers, defoamers, pigments, dispersants, metal fillers, organic fillers, inorganic fillers, viscous minerals, oils, etc., in addition to the copolymer polycarbonate resin and the organic solvent. It is also possible to change the applicability of the coating layer or to impart functionality such as light diffusing property to the coating layer 16.
[0048]
The content of the copolymerized polycarbonate resin in the paint is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. If the content is less than 5% by weight, sufficient reproducibility of the coating layer 16 may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the solubility and storage stability of the copolymerized polycarbonate resin may be reduced.
[0049]
As a method of applying the paint to the resin film 15, a coating method such as a gravure coater, a die coater, and a kiss coater, and a printing method such as a gravure, screen, offset, and letterpress can be used. Among these coating methods, characters and the like can be clearly printed, and the reproducibility of the coating layer 16 can be sufficiently exhibited by the coating obtained from the copolymerized polycarbonate resin of the present embodiment. Is preferred.
[0050]
As the resin film 15, a resin film 15 manufactured by a casting method, an extrusion method, a calendar method, a stretching method, or the like can be used. Specific examples of the resin film 15 include an olefin film, a vinyl film, a fluorine film, a polycarbonate film, an acetate film, a polyester film, a polyamide film, an ionomer film, a polyimide film, and a polyurethane film.
[0051]
These resin films 15 may be used in a single layer, or as shown in FIG. 2, a laminated resin film 22 in which a plurality of resin films 15 having different compositions, hardness, and the like are laminated. Among these resin films 15, transparency, heat resistance, flexibility and excellent dimensional stability, preferably polyester film, more preferably biaxially stretched polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, and polycarbonate resin and polycarbonate It is at least one selected from an alloy film composed of a polyester resin other than the resin. Examples of the polyester resin other than the polycarbonate resin include a polyethylene terephthalate resin and a polybutylene terephthalate resin.
[0052]
The thickness of the resin film 15 is preferably 50 to 300 μm, and more preferably 75 to 150 μm. If the thickness is less than 50 μm, integration with the key top body 13 may be difficult. On the other hand, if it exceeds 300 μm, the pressing load of the key top 12 increases, and the pressing operation feeling may be deteriorated. Further, there is a possibility that the key tops 12 arranged in parallel with the pressed key tops 12 may be easily linked.
[0053]
Examples of the resin material constituting the key top body 13 include polycarbonate resin, polyester resin, fluorine resin, acrylic resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, acrylonitrile / styrene resin, acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene resin, and the like. Among these, polycarbonate resin or acrylic resin is preferable from the viewpoints of transparency, rigidity, heat resistance, marketability, cost, and the like.
[0054]
Next, a method of manufacturing the film-integrated key sheet 11 will be described.
First, in order to manufacture the laminated film 14, a paint containing a copolymerized polycarbonate and an organic solvent is prepared, and this paint is applied to the resin film 15. Subsequently, the coating layer 16 is formed on the resin film 15 by volatilizing the organic solvent in the paint. At this time, the solubility of the copolymerized polycarbonate resin in an organic solvent is good. Therefore, the paint can be stabilized, and the thickness of the coating layer 16 and the variation in the characters and decorative patterns formed by the coating layer 16 are reduced.
[0055]
Next, in order to integrate the laminated film 14 with the key top body 13, first, the laminated film 14 is subjected to molding processing. The molding process of the laminated film 14 is a process of bulging the laminated film 14 along the shape of the surface of the key top body 13 by a known molding method such as compression molding, air pressure molding, or vacuum molding. At this time, the coating layer 16 contains the above-described copolymerized polycarbonate resin as a main component, and the storage elastic modulus of the copolymerized polycarbonate resin is suppressed to be lower than that of the conventional polycarbonate resin. Accordingly, the ability of the coating layer 16 to follow the resin film 15 is improved, and the occurrence of cracks and the like in the coating layer 16 is suppressed.
[0056]
In the case of using a compression molding die designed to have a three-dimensional shape in the forming process of the laminated film 14, the inner surface temperature of the cavity in the compression molding die is preferably set to 25 to 140 ° C. If this temperature is less than 25 ° C., there is a possibility that the coating layer 16 cannot sufficiently follow the resin film 15. On the other hand, when the temperature exceeds 140 ° C., the coating layer 16 may be peeled off or the laminated film 14 may be broken. When a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used as the resin film 15, the inner surface temperature of the cavity is preferably from 70 to 130C. Further, when a polycarbonate film or an alloy film made of a polycarbonate resin and a polyester resin other than the polycarbonate resin is used as the resin film 15, the inner surface temperature of the cavity is preferably 100 to 130 ° C.
[0057]
Next, the molded laminated film 14 is inserted into an injection molding die, and a resin material is injected. Then, the key top main body 13 is molded, and the surface side of the key top main body 13 is heat-sealed to the laminated film 14 to obtain the film integrated key sheet 11 in which the laminated film 14 is integrated with the key top main body 13.
[0058]
The film-integrated key sheet 11 is mounted on a cellular phone (not shown) and used as a push button switch. At this time, the coating layer 16 contains the above-mentioned copolymerized polycarbonate resin as a main component. Since the storage elastic modulus of the copolymerized polycarbonate resin is kept lower than the storage elastic modulus of the conventional polycarbonate resin, the bending load in the laminated film 14 can be suppressed. Therefore, it is possible to improve the pressing operation feeling of the key tops 12, and it is possible to suppress the key tops 12 arranged side by side with the pressed key tops 12 from interlocking.
[0059]
The effects exerted by the present embodiment will be described below.
In the integrally molded film product of this embodiment, the coating layer 16 contains, as a main component, a copolymerized polycarbonate resin composed of a repeating unit represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2). I have. In such a configuration, the solubility of this copolymerized polycarbonate resin in an organic solvent is good, so that a coating material obtained by coating the copolymerized polycarbonate resin can be stabilized. Accordingly, variations in the thickness of the coating layer 16 and characters and decorative patterns formed by the coating layer 16 are reduced, so that sufficient reproducibility of the coating layer 16 can be obtained.
[0060]
-In the integrated film product of this embodiment, a copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (3) is preferable. In such a configuration, the flexibility of the coating layer 16 with respect to the resin film 15 is further improved due to the flexibility of the siloxane bond introduced into the molecule, and the occurrence of problems in the coating layer 16 is further suppressed. it can.
[0061]
-In the integrated film product of this embodiment, a copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (4) is preferable. With this configuration, the solubility of the copolymerized polycarbonate resin in an organic solvent can be further improved, and the reproducibility of the coating layer 16 can be more sufficiently obtained.
[0062]
-In the integrated film product of this embodiment, a copolymerized polycarbonate resin represented by the general formula (5) or (11) is preferable. With such a configuration, the stability of the paint and the followability of the coating layer 16 to the resin film 15 can be obtained in a well-balanced manner, so that the reproducibility of the coating layer 16 can be sufficiently obtained and defects in the coating layer 16 are suppressed. can do.
[0063]
In the integrated film product of this embodiment, the laminated film 14 is formed by bulging according to the outer shape of the key top body 13. In such a configuration, it is possible to exhibit excellent followability, which is a characteristic of the copolymerized polycarbonate resin, and to obtain a film-integrated molded product having a good appearance.
[0064]
The integrated film product of this embodiment is the integrated film key sheet 11. In such a configuration, the storage elastic modulus of the copolymerized polycarbonate resin is suppressed to be lower than the storage elastic modulus of the conventional polycarbonate resin, so that the bending load on the laminated film 14 is suppressed. Therefore, flexibility is given to the key top 12, and the pressing operation feeling of the key top 12 can be improved. In addition, it is possible to suppress the key tops 12 arranged side by side with the key tops 12 that have been pressed to be linked, and it is possible to suppress problems at the time of the input operation.
[0065]
In the integrated film product of this embodiment, the laminated film 14 is integrated with the key top body 13 so that the coating layer 16 side overlaps the surface side of the key top body 13. In such a configuration, the coating layer 16 is protected by the resin film 15, so that the durability of the coating layer 16 can be improved.
[0066]
In the method for producing an integrally molded film product of this embodiment, a paint containing a copolymerized polycarbonate resin and an organic solvent is prepared. Next, the coating layer 16 is formed by applying this coating material to the resin film 15. In the case of this production method, the solubility of the copolymerized polycarbonate resin in an organic solvent can be exhibited, and the coating layer 16 can be easily formed. Therefore, a film integral molded product can be easily manufactured.
[0067]
The above-described embodiment can be modified as follows.
In addition to the film-integrated key sheet 11 in the above embodiment, a film-integrated product of the present invention includes, for example, a rectangular film-integrated panel 23 shown in FIGS. 3A and 3B. The film integrated panel 23 has a rectangular main body 24 as a resin molded body, and the laminated film 14 integrated with the panel main body 24. This laminated film 14 is composed of a resin film 15 and a coating layer 16. The coating layer 16 side of the laminated film 14 is integrated so as to overlap the surface side of the panel main body 24, and the surface side of the panel main body 24 is covered with the laminated film 14. A rectangular display portion 17 is formed on the laminated film 14 at the approximate center of the film integrated panel 23 by the coating layer 16, and the display portion 17 is visible from the front side of the film integrated panel 23. This film integrated panel 23 can be used as an emblem for decoration. Note that the display unit 17 of the film integrated panel 23 may not be provided, but may be a display window of a liquid crystal display unit of an electronic device (not shown) so that the liquid crystal display unit can be viewed from the front side of the film integrated panel 23. . Further, the display section 17 may be formed of the transparent coating layer 16 so that the liquid crystal display section can be visually recognized from the front side of the film integrated panel 23.
[0068]
In addition to the film-integrated key sheet 11 in the above-described embodiment, a film-integrated film panel of the present invention includes, for example, a rectangular film-integrated key panel 25 shown in FIGS. 4A and 4B. The film-integrated key panel 25 includes a rectangular panel body 24 as a resin molded body and a protruding key top body 13 as a resin molded body. Further, a laminated film 14 integrated with the panel main body 24 and the key top main body 13 is provided. The panel main body 24 and the key top main body 13 are connected by the laminated film 14, and the surface side of the panel main body 24 and the surface side of the key top main body 13 are covered with the laminated film 14.
[0069]
The laminated film 14 in the embodiment is integrated so that the coating layer 16 side overlaps the surface side of the key top body 13. In addition, the laminated film 14 may be integrated so that the resin film 15 side is overlapped with the surface side of the key top body 13.
[0070]
In the laminated film 14 in the above embodiment, the coating layer 16 is laminated on one side of the resin film 15. In addition, the laminated film 14 may be provided with the coating layers 16 on both surfaces of the resin film 15. Further, on the resin film 15, in addition to the coating layer 16 forming the display unit 17, a coating layer 16 having a different function, such as a coating layer 16 that diffuses light emitted from the LED 21, may be laminated.
[0071]
The laminated film 14 is formed by bulging along the outer shape of the key top body 13. In addition, the key top main body 13 may be connected to the sheet-like laminated film 14 which has not been bulged, thereby connecting the key top main body 13 to form the film-integrated key sheet 11.
[0072]
The resin film 15 may be a metal layer formed by a vapor deposition method or the like, and the resin film 15 may be a pearl-like film, a mat-like film, or the like. In this case, decorativeness can be imparted to the resin film 15.
[0073]
【Example】
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Example 1)
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (hereinafter, referred to as compound A) and 4,4 ′-(1,3-phenylenebis) (1-methylethylidene) bisphenol (hereinafter, referred to as compound B). A copolymerized polycarbonate resin represented by the following formula (12) was synthesized by polymerization at a weight ratio shown in Table 1 by a known polycarbonate polymerization method.
[0074]
Embedded image
Next, paints were prepared using the copolymer polycarbonate resin represented by the above formula (12) as a binder resin according to the formulation shown in Table 1. Subsequently, a paint was applied to an alloy film (polycarbonate resin / polybutylene terephthalate resin, thickness 125 μm) as a resin film by a screen printing method. Thereafter, the solvent in the paint was air-dried at 60 ° C. to form a coating layer on the alloy film. Further, a paint was applied to the alloy film by a screen printing method to form a character as a display portion, and then the alloy film was air-dried at 60 ° C. Next, the alloy film was air-dried at 90 ° C. for 2 hours to evaporate the residual solvent, thereby obtaining a laminated film. The obtained laminated film was compression molded into a shape on the front side of the film-integrated key sheet under the conditions of a pressure of 4903 kPa, an inner surface temperature of the cavity of 125 ° C., and a holding time of 1 minute. The molded laminated film was inserted into an injection mold, a polycarbonate resin was injected, the key top body was molded, and the laminated film and the key top body were integrated to obtain a film-integrated key sheet. .
(Example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained laminated film was compression-molded under the same conditions as in Example 1 into a shape on the front side of a film-integrated panel having a rectangular plate shape. The molded laminated film was inserted into an injection mold, a polycarbonate resin was injected to form a panel main body, and the laminated film and the panel main body were integrated. Excess portions of the laminated film were removed in accordance with the edges of the panel main body to produce a film integrated panel.
(Example 3)
Compound A and a phenol-modified polydimethylsiloxane (hereinafter, referred to as compound C) are polymerized at a polymerization ratio shown in Table 1 by a known polycarbonate polymerization method, whereby a copolymerized polycarbonate resin represented by the following formula (13) is obtained. Was synthesized.
[0075]
Embedded image
Next, a coating material containing the copolymer polycarbonate resin represented by the above formula (13) as a binder resin was prepared according to the formulation shown in Table 1. A film-integrated key sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that this paint was used.
(Example 4)
A film integrated panel was produced in the same manner as in Example 2 except that the paint shown in Example 3 was used.
(Example 5)
Compound A, compound B and compound C were polymerized at a polymerization ratio shown in Table 1 by a known polycarbonate polymerization method to synthesize a copolymerized polycarbonate resin represented by the following formula (14).
[0076]
Embedded image
Next, paints were prepared using the copolymerized polycarbonate resin represented by the above formula (14) as a binder resin according to the formulation shown in Table 1. A film-integrated key sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that this paint was used.
(Example 6)
A film integrated panel was produced in the same manner as in Example 2 except that the paint shown in Example 5 was used.
(Example 7)
Compound A, compound C and bisphenol A (hereinafter, referred to as compound D) are polymerized at a polymerization ratio shown in Table 1 by a known polycarbonate polymerization method to obtain a copolymerized polycarbonate resin represented by the following formula (15). Synthesized.
[0077]
Embedded image
Next, a coating material containing the copolymer polycarbonate resin represented by the above formula (15) as a binder resin was prepared according to the formulation shown in Table 1. A film-integrated key sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that this paint was used.
(Example 8)
A film integrated panel was produced in the same manner as in Example 2 except that the paint shown in Example 5 was used.
(Comparative Example 1)
A conventional polycarbonate resin was synthesized from compound A by a known polycarbonate polymerization method.
[0078]
Next, paints using the polycarbonate resin as a binder resin were prepared according to the formulations shown in Table 1. A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that this paint was used, and a film-integrated key sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(Comparative Example 2)
Compound D and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter, referred to as compound E) are copolymerized at a polymerization ratio shown in Table 1 by a known polycarbonate polymerization method. A polycarbonate resin was synthesized.
[0079]
Next, a coating composition using a conventional copolymer polycarbonate resin as a binder resin was prepared according to the formulation shown in Table 1. A film-integrated key sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that this paint was used.
[0080]
[Table 1]
The following evaluations (a) to (d) were performed on Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. Table 2 shows the results.
[0081]
(A) Storage modulus
Tensile sine of the polycarbonate resin in each example was measured using a sample having a width of 5 mm, a length of 30 mm, and a thickness of 0.1 mm using a viscoelasticity measuring device (EXSTAR6000, manufactured by Seiko Instruments Inc.) at 25 ° C. and a frequency of 10 Hz. Wave measurements were made to determine the storage modulus E '.
[0082]
(B) Reproducibility of coating layer
When 10 laminated films are continuously produced by screen printing using a screen printing machine, the state of the two items, that is, the variation in the thickness of the coating layer and the variation in the characters placed by the coating layer, is visually observed. did. Regarding the reproducibility of the display section, either of the two items was evaluated as either small in variation and good in reproducibility (○), and in one or two items, the variation was noticeable and poor in reproducibility (X).
[0083]
(C) Followability of coating layer
When the obtained laminated film was compression-molded, regarding the followability of the coating layer to the resin film, cracking did not occur in the coating layer and the followability was good (（), and cracking occurred in the coating layer and poor followability (× ) Was evaluated.
[0084]
(D) Measurement of bending load
The bending load of the obtained laminated film was measured by a film pressing jig 26 and an electronic balance 27 shown in FIG. In the film pressing jig 26, a column 29 is erected on a support 28, and a columnar arm 30 is extended from the upper end of the column 29. The base end of the arm 30 is rotatably supported by the upper end of the column 29, and the tip end of the arm 30 swings up and down. A clamp 31 is provided at the tip of the arm 30, and the laminated film 14 is held between the clamps 31. In order to measure the bending load of the laminated film 14, first, the laminated film 14 cut into 10 × 80 mm is prepared, and the laminated film 14 is clamped so that the longitudinal direction of the laminated film 14 is the extending direction of the arm 30. Of 10 mm from the base end of. Next, the arm 30 is rotated so that the angle between the arm 30 and the support 29 becomes 45 °, and the tip of the laminated film 14 is brought into contact with the upper plate of the electronic balance 27. Subsequently, the arm 30 is rotated downward to bend the laminated film 14. The load at this time is read by the electronic balance 27. The measurement result of the bending load is a value obtained by measuring twice, once in the direction in which the coating layer 16 is bent inward and once in the direction in which the resin film 15 is bent inward, and calculating the average value. is there.
[0085]
[Table 2]
As is clear from the results in Table 2, in each of the examples, good results were obtained with respect to the reproducibility of the coating layer and the followability of the coating layer. Further, since the bending load of each embodiment is lower than that of each comparative example, in each embodiment, it is possible to improve the pressing operation feeling of the keytop, and to be arranged in parallel with the pressed keytop. It can be seen that the key top can be prevented from interlocking.
[0086]
On the other hand, in Comparative Example 1, the reproducibility of the coating layer and the followability of the coating layer were not sufficiently obtained. In Comparative Example 2, the followability of the coating layer was good, but the reproducibility of the coating layer was not sufficiently obtained.
[0087]
The results of the followability and the bending load of the coating layer in each of the examples and comparative examples are also suggested from the fact that the storage elastic modulus of each example is lower than the storage elastic modulus of each comparative example.
[0088]
In Examples 2, 4, 6, and 8, even when the laminated film was compression-molded into a shape on the front side of the film integrated panel, good results were obtained with respect to the followability of the coating layer to the resin film. was gotten.
[0089]
Next, technical ideas that can be grasped from the above embodiment will be described below.
(1) The integrally molded film product according to any one of claims 1 to 5, wherein the copolymerized polycarbonate resin has a storage elastic modulus of 100 to 10,000 MPa. In this case, durability of the coating layer can be maintained, and defects of the coating layer can be suppressed.
[0090]
(2) A plurality of key top bodies and a laminated film integrated with the key top bodies are provided, and the key top bodies are arranged at predetermined intervals, and the key top bodies are connected by the laminated films. A film-integrated key sheet, wherein the laminated film includes a resin film and a coating layer, and the coating layer is a repeating unit represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2) A film-integrated key sheet comprising a copolymerized polycarbonate resin composed of units as a main component. In the case of such a configuration, the key top adjacent to the pressed key top is prevented from interlocking, and the trouble of the input operation can be suppressed.
[0091]
(3) The method for producing a film-integrated molded product according to claim 6, wherein after the laminated film is bulged along the outer surface shape of the resin molded body, the laminated film is integrated with the resin molded body. In the case of this production method, the characteristics of the copolymerized polycarbonate resin can be sufficiently exhibited.
[0092]
【The invention's effect】
The present invention is configured as described above, and has the following effects.
According to the film-integrated product of the invention described in any one of the first to fourth aspects, the reproducibility of the coating layer can be sufficiently obtained.
[0093]
According to the integrated film product of the invention described in claim 5, in addition to the effects of the invention described in claims 1 to 4, the properties of the copolymerized polycarbonate resin can be exhibited and the appearance is improved. be able to.
[0094]
According to the method for manufacturing an integrated film product of the invention described in claim 6, an integrated film product can be easily manufactured.
[Brief description of the drawings]
1A is a perspective view showing a film-integrated key sheet, and FIG. 1B is a cross-sectional view thereof.
FIG. 2 is a sectional view showing another example of the film-integrated key sheet.
3A is a perspective view showing a film integrated panel, and FIG. 3B is a cross-sectional view thereof.
4A is a perspective view showing a film-integrated key panel, and FIG. 4B is a cross-sectional view thereof.
FIG. 5 is a schematic diagram showing a method for measuring a bending load.
[Explanation of symbols]
Reference numeral 11 denotes a film-integrated key sheet as a film-integrated product, 13 denotes a key-top body as a resin molded body, 14 denotes a laminated film, 15 denotes a resin film, and 16 denotes a coating layer.
