JP2004315556A - Optical material composition, optical material and spectacle lens - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical material composition having a higher refractive index and light resistance than before, and an optical material. <P>SOLUTION: This optical material composition comprises a specified episulfide compound (A), an inorganic compound (B) having a sulfur atom and/or a selenium atom, an SH group-containing organic compound (C) having at least one SH group in the molecule, and an ultraviolet absorber (D) as the essential components, and the above component (C) is incorporated so as to render the content coefficient calculated by formula (2) (wherein n is a number of types of SH group-containing compounds and is shown by the sum of each content coefficient of each type when two or more types of the SH-group-containing compounds are added) ≥2.45. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅ、ｌ＝０〜５、ｍ＝０又は１、ｎ＝１〜５である。）
【０００８】
（Ｂ）硫黄原子及び／又はセレン原子を有する無機化合物、
（Ｃ）１分子中にＳＨ基を１個以上有するＳＨ基含有有機化合物、及び
（Ｄ）紫外線吸収剤
を必須成分として含有する光学材料用組成物であって、前記（Ｃ）成分が下記式（２）で計算される含有係数が２．４５以上になるように配合されることを特徴とする光学材料用組成物が提供される。
【０００９】
【数２】

（式中、ｎはＳＨ含有化合物の種類の数を示し、２種以上の添加の場合は各種類の各含有係数の和で表される。）
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、前記成分（Ｃ）の含有係数が２．４５〜３０であることを特徴とする第１の発明に記載の光学材料用組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第３の発明によれば、成分（Ａ）が２５〜９６重量％、成分（Ｂ）が１〜３０重量％、成分（Ｃ）が３〜４０重量％及び成分（Ｄ）が０．１〜５重量％からなることを特徴とする第１又は２の発明に記載の光学材料用組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第４の発明によれば、さらに、初期色調不良又は光照射による黄変、赤変の低減のための染料及び／または顔料を含有することを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に記載の光学材料用組成物が提供される。
【００１３】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明に記載の光学材料用組成物を重合硬化して得られる光学材料が提供される。
【００１４】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明に記載の光学材料用組成物を重合硬化して得られる眼鏡レンズ用基材が提供される。
【００１５】
また、本発明の第７の発明によれば、前記光学材料表面の片面又は両面に、光照射により青色に着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層有することを特徴とする第５の発明に記載の光学材料が提供される。
【００１６】
また、本発明の第８の発明によれば、第６の発明に記載の眼鏡レンズ用基材表面の片面又は両面に、光照射により青色に着色するフォトクロミック性能を有するコーティング層を少なくとも１層有することを特徴とする眼鏡レンズが提供される。
【００１７】
また、本発明の第９の発明によれば、第６の発明に記載の眼鏡レンズ用基材の片面又は両面に、衝撃強度を付与ためのプライマー層を少なくとも１層有することを特徴とする眼鏡レンズが提供される。
【００１８】
また、本発明の第１０の発明によれば、第６の発明に記載の眼鏡レンズ用基材の表面にハードコート層及び反射防止層が順次積層してなることを特徴とする眼鏡レンズが提供される。
【００１９】
また、本発明の第１１の発明によれば、第８又は９の発明に記載の眼鏡レンズに、ハードコート層及び反射防止層が順次積層してなることを特徴とする眼鏡レンズが提供される。
【００２０】
また、本発明の第１２の発明によれば、前記ハードコート層が、酸化チタンを主成分とする複合酸化物粒子と、有機ケイ素化合物を主成分として含有することを特徴とする第１０又は１１の発明に記載の眼鏡レンズが提供される。
【００２１】
また、本発明の第１３の発明によれば、前記反射防止層が、多層無機酸化物層からなることを特徴とする第１０〜１２のいずれかの発明に記載の眼鏡レンズが提供される。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の光学材料用組成物、光学材料について詳細に説明する
【００２３】
（Ａ）一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物
本発明の光学材料用組成物の（Ａ）成分は、一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド系化合物である。（Ａ）成分は、光学材料の高屈折率と高アッベ数の良好なバランスを発現するものであり、一般式（１）の条件を満たすものであれば特に限定されない。
【００２４】
【化３】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素、ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅ、ｌ＝０〜５、ｍ＝０又は１、ｎ＝１〜５である。）
【００２５】
式中、Ｒ^１の炭素数１〜１０の炭化水素としては、メチレン、エチレン等が挙げられ、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はの炭素数１〜１０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロキル基等のアルキル基が挙げられる。
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表し、より高屈折率を志向するのであれば、Ｓ、ＳｅまたはＴｅが好ましい。ｎは１〜５を表し、好ましくは１または２、より好ましくは１である。ｌは０〜５を表し、好ましくは０〜４、より好ましくは０または１である。ｍは０または１を表し、好ましくは１である。
【００２６】
本発明の一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、この条件を満たす有機化合物をすべて包括するが、このうち好ましい化合物の具体例としては、以下のものが挙げられ、使用に際しては単独でも、２種類以上を混合して使用しても良い。
（ａ）エピチオ基を有する有機化合物、（ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物。
以上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の有機化合物は、鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【００２７】
（ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物を代表例として挙げることができ、より具体的には、以下を代表例として挙げることができる。
【００２８】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、等の脂肪族環状構造を１個有する化合物や、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、等の脂肪族環状構造を２個有する化合物が挙げられる。
【００３０】
芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も挙げられる。
【００３１】
（ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物を代表例として挙げることができる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等を挙げることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例として挙げることができる。
【００３２】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
【００３３】
脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等が挙げられる。
【００３４】
芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００３５】
（ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物を代表例として挙げることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例として挙げることができる。
【００３６】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルジチオエチル）ジスルフィド、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタンテトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、テトラキス（β−エピチオプロピルジチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルジチオ）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（β−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等が挙げられる。
【００３７】
エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合物：テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等があげられる。
【００３８】
脂肪族環状骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物が挙げられる。
【００３９】
芳香族骨格を有する化合物：１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、等の芳香族骨格を１個有する化合物や、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を２個有する化合物が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００４０】
（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物を代表例として挙げることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例として挙げることができる。
【００４１】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等が挙げられる。
【００４２】
脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
【００４３】
芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００４４】
（ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例として挙げることができる。
【００４５】
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等が挙げられる。
【００４６】
脂肪族環状骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３、２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４、２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３、２，５、２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４、２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３、２，４、２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３、２，４、２，５、２，６、３，４、３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等が挙げられる。
【００４７】
芳香族骨格を有する化合物：（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等が挙げられる。さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００４８】
さらには、不飽和基を有する有機化合物も上述の（ａ）〜（ｅ）に含まれる。これらの好ましい具体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００４９】
以上の中でより好ましいのは、（ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物である。
【００５０】
本発明で使用する一般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、公知の方法で合成できる。具体的には、特開平９−７１５８０号、特開平９−１１０９７９号、特開平９−２５５７８１号、特開２０００−２８１７８７号の各公報に記載されたものがあげられる。
【００５１】
本発明の光学材料用組成物における成分（Ａ）の配合量は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、２５〜９６重量％が好ましく、より好ましくは５０〜８０重量％である。２５重量％未満であると、耐熱性が低下し、９６重量％を超えると耐光性が低下する。
【００５２】
（Ｂ）硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物
本発明の光学材料用組成物における（Ｂ）成分は、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物である。本発明で好適に使用される無機化合物は、「標準化学用語辞典」（日本化学会編（１９９１）丸善）に記載されている通りの化合物であり、炭素を含まない化合物及び炭素を含んでいても比較的簡単な化合物を指す。例えば、炭素を含む比較的簡単な化合物である二硫化炭素、チオシアン酸カリウム等は無機化合物として扱う。本発明の光学材料用組成物においては、この無機化合物の含有量を増加させることにより、さらなる光学材料の高屈折率化が可能となる。
【００５３】
本発明の硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物は、硫黄原子および／またはセレン原子を１個以上有する全ての無機化合物を包含するが、無機化合物中の硫黄原子および／またはセレン原子の合計重量の割合が３０％以上であることが好ましい。この割合が、３０％未満である場合、光学材料用組成物中の硫黄原子および／またはセレン原子の重量の割合の上昇分が小幅となるために、光学材料の高屈折率化の効果が小さくなる。
【００５４】
硫黄原子を有する無機化合物の具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、金属硫化物、金属水硫化物等があげられる。これらの中で好ましいものは硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物および金属水硫化物であり、より好ましくは硫黄、二硫化炭素および硫化セレンであり、特に好ましくは硫黄である。
【００５５】
セレン原子を有する無機化合物の具体例としては、硫黄原子を有する無機化合物の具体例として挙げたセレノ硫化炭素と硫化セレンを除き、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等があげられる。これらの中で好ましいものは、セレン、二セレン化炭素、セレン化リン、金属のセレン化物であり、特に好ましくはセレンおよび二セレン化炭素である。
これら硫黄原子を有する無機化合物、セレン原子を有する無機化合物は、単独でも、２種類以上を混合して使用しても良い。
【００５６】
本発明の光学材料用組成物における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。１重量％未満であると、硬化物の屈折率が低下し、３０重量％を超えると粘度上昇及び耐光性低下が起きる。
【００５７】
（Ｃ）１分子中にＳＨ基を１個以上有するＳＨ基含有有機化合物
本発明の光学材料用組成物における（Ｃ）成分は、１分子中にＳＨ基を１個以上有する有機化合物である。１分子中にＳＨ基を１個以上有する有機化合物としては、特に限定されないが、好ましくは液状の有機化合物で比較的低粘度であるものが使用され、特に好ましくは他成分との反応性及び相溶性が良好であり、ガラス転移温度並びに靭性を低下させず、なるべく高屈折率を有するものが用いられる。
【００５８】
成分（Ｃ）の１分子中にＳＨ基を１個以上有する有機化合物は、ＳＨ基以外にスルフィド結合、ポリスルフィド結合、さらには他の官能基を有する鎖状の化合物でも、環状の化合物であってもよく、好ましくはＳＨ基を２個以上有するポリチオール化合物であり、特に好ましくは高硫黄含有率のポリチオール化合物であり、単独で用いることも、また２種以上混合して用いることもできる。具体的な化合物としては、例えば、次の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物。
【００６０】
１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等の芳香族ポリチオール化合物及びメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物。
【００６１】
ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル。
【００６２】
ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチアシクロヘプタン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物。
【００６３】
３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等のメルカプト基以外にヒドロキシ基を含有する化合物。
【００６４】
２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−メルカプトメチル−１，４−ジチアン、２−（２−メルカプトエチル）−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２−メルカプトメチル−５−（３−メルカプトプロピル）−１，４−ジチアン、２，４−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−メルカプトメチル−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（３−メルカプトプロピル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３，５−トリチアン、２，４，５−トリス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２−ビス（メルカプトメチル）−５−メルカプト−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプトメチル−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４−メルカプト−１，３，５−トリチアン、２−（３−メルカプトプロピル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２−（１，２−ジメルカプトエチル）−４，５−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン等の環状化合物が挙げられる。
【００６５】
本発明の光学材料用組成物においては、このＳＨ基含有有機化合物は、下記式（２）で計算される含有係数が、２．４５以上、好ましくは２．５〜３０、より好ましくは３〜１０になるように配合されて用いられる。
【００６６】
【数３】

（式中、ｎはＳＨ含有化合物の種類の数を示し、２種以上の添加の場合は各種類の各含有係数の和で表される。）
【００６７】
成分（Ｃ）は、組成物（光学材料）の耐光性を向上させる効果が大きく、含有係数が２．４５以上の添加量であれば満足のいく耐光性が得られる。含有係数が２．４５未満であると耐光性が低下する。逆に、多すぎると耐熱性が低下するので、３０以下が好ましい。
【００６８】
本発明の光学材料用組成物中に、成分（Ｃ）を上記のような含有係数を有するように配合すると、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として重量％で表すと、好ましい範囲として３〜４０重量％となり、より好ましい範囲としては５〜２０重量％と表すことができる。
【００６９】
（Ｄ）紫外線吸収剤
本発明光学材料用組成物における（Ｄ）成分は、紫外線吸収剤である。紫外線吸収剤としては、紫外線吸収又は拡散能力を有する物質であれば特に限定されないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系及び立体障害アミン系のうちから１種以上選択して使用することが好ましい。
ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ペンチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−オクチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（４’−オクチルオキシ−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。シアノアクリレート系化合物の具体例としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
立体障害アミン系化合物の具体例としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のＨＡＬＳで総称される紫外線吸収剤が挙げられる。
【００７０】
これらの中では、エピスルフィド系化合物（Ａ）を主成分として含む組成物への溶解性、紫外線吸収能力、耐久性、吸収波長範囲の広さ等の点から、ベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、特に、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ペンチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。これらの化合物では他の化合物を用いた場合に比べ、少ない添加量で紫外線吸収能が発現されるので、眼鏡レンズ等大量生産を必要とする場合に原料費を削減することが可能である。
【００７１】
本発明の光学材料用組成物における成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．７〜１．５重量％である。０．１重量％未満であると、紫外線カット率及び耐光性が低下し、５重量％を超えると耐熱性の低下及び硬化物の黄変が激しくなる。
【００７２】
さらに、本発明の光学材料用組成物においては、必要に応じて、初期色調不良又は光照射による黄変、赤変の低減のための染料を配合することができる。初期色調不良又は光照射による黄変、赤変の低減のための染料としては、特に限定されないが、現時点で光学材料に使用されている染料が好適に使用出来る。具体的には眼鏡レンズ材料用に市販されているブルーイング剤等の使用が望ましい。
【００７３】
さらにまた、本発明の光学材料用組成物においては、必要に応じて、酸化防止剤、内部離型剤又は内部密着性改良剤及び公知の性能向上添加剤等を添加することができる。
【００７４】
本発明の光学材料は、上記光学材料用組成物と、さらに必要に応じて使用する各種性能改良を目的として使用する添加剤、触媒等を混合、均一とした後、ガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００７５】
本発明の光学材料用組成物の重合硬化においては、付加、置換、挿入、環化等の種々の反応を生じる。これらの反応は、光学材料用組成物を構成する化合物の種類と量により変化するが、十分に硬化するためには、硬化触媒を添加することが好ましい。硬化触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類、過酸化物、アゾ系合物、アルデヒドとアンモニア系化合物の縮合物、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、酸性リン酸エステル類を挙げることができる。以下にこれらの代表的な化合物例を示す。
【００７６】
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−Ｎ−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−メチル−テトラゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；等に代表されるアミン系化合物。
【００７７】
（２）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
【００７８】
（３）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
【００７９】
（４）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルデシルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、ｎ−ブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリベンジルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリベンジルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリベンジルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムクロライド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムクロライド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピリジニウムクロライド、１−ｎ−セチルピリジニウムブロマイド、１−フェニルピリジニウムクロライド、１−フェニルピリジニウムブロマイド、１−ベンジルピリジニウムクロライド、１−ベンジルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムクロライド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムクロライド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムクロライド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−セチルピコリニウムクロライド、１−ｎ−セチルピコリニウムブロマイド、１−フェニルピコリニウムクロライド、１−フェニルピコリニウムブロマイド１−ベンジルピコリニウムクロライド、１−ベンジルピコリニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩。
【００８０】
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩。
【００８１】
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
【００８２】
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
【００８３】
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
【００８４】
（９）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。
【００８５】
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。
【００８６】
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
【００８７】
（１２）クミルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の過酸化物。
【００８８】
（１３）２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物。
【００８９】
（１４）アセトアルデヒドとアンモニアの反応物、ホルムアルデヒドとパライルイジンの縮合物、アセトアルデヒドとパライルイジンの縮合物、ホルムアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとアニリンの反応物、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとアニリンの反応物、ブチルアルデヒドとモノブチルアミンの縮合物、ブチルアルデヒドとブチリデンアニリンの反応物、ヘプトアルデヒドとアニリンの反応物、トリクロトニリデン−テトラミンの反応物、α−エチル−β−プロピルアクロレインとアニリンの縮合物、ホルムアルデヒドとアルキルイミダゾールの縮合物等のアルデヒドとアミン系化合物の縮合物。
【００９０】
（１５）ジフェニルグアニジン、フェニルトリルグアニジン、フェニルキシリルグアニジン、トリルキシリルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルグアニド、ジフェニルグアニジンフタレート、テトラメチルグアニジン、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等のグアニジン類。
【００９１】
（１６）チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジメチルエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、等のチオ尿素類。
【００９２】
（１７）２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアゾリルメルカプトメチル）尿素、ベンゾチアジアジルチオベンゾエート、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィドと塩化亜鉛の錯塩等のチアゾール類。
【００９３】
（１８）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類。
【００９４】
（１９）テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムモノスルフィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、環状チウラム等のチウラム類。
【００９５】
（２０）ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジブチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ナトリウム、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジブチルジチオカルバミン酸Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルアンモニウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、シクロヘキシルエチルジチオカルバミン酸シクロヘキシルエチルアンモニウムナトリウム、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯化合物等のジチオカルバミン酸塩類。
【００９６】
（２１）イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ジブチルキサントゲン酸ジスルフィド等のキサントゲン酸塩類。
【００９７】
（２２）モノ−および／またはジメチルリン酸、モノ−および／またはジエチルリン酸、モノ−および／またはジプロピルリン酸、モノ−および／またはジブチルリン酸、モノ−および／またはジヘキシルリン酸、モノ−および／またはジオクチルリン酸、モノ−および／またはジデシルリン酸、モノ−および／またはジドデシルリン酸、モノ−および／またはジフェニルリン酸、モノ−および／またはジベンジルリン酸、モノ−および／またはジデカノ−ルリン酸等の酸性リン酸エステル類。
【００９８】
以上、光学材料用組成物を重合硬化する際の重合触媒を例示したが、重合硬化を発現するものであれば、これらの例示化合物に限定されるものではない。また、これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００９９】
重合触媒の添加量は、光学材料用組成物１００重量部に対して、０．０００１〜１０．０重量部であり、好ましくは０．０００５〜５．０重量部である。
【０１００】
本発明の光学材料の製造の具体的方法としては、上記光学材料用組成物及び硬化触媒等を、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各成分を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各成分および添加剤等はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。
混合温度は、−５０〜１００℃程度の範囲が好ましく、より好ましくは−３０〜７０℃、最も好ましくは−５〜５０℃である。混合時間は、１分〜１２時間が好ましく、より好ましくは５分〜１０時間、最も好ましくは５分〜６時間である。各成分、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行うと、後の注型重合硬化中の気泡発生を防止する点から好ましい。この時の減圧度は、０．１〜７００ｍｍＨｇ程度で行うのが好ましく、より好ましくは０．５〜３００ｍｍＨｇである。さらには、これらの混合物あるいは混合前の各成分を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製すると、本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。ガラスや金属製の型に注入後、電気炉等による熱重合硬化、紫外線照射によるＵＶ硬化、電子線照射による電子線硬化又は放射線照射により放射線硬化を行う。熱重合硬化における硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜７２時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常０〜１４０℃である。重合は、所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１〜１００℃／ｈの昇温、０．１〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０〜１５０℃の温度で１０分〜５時間程度アニール処理を行うと、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい。
【０１０１】
本発明の光学材料は、必要に応じて、所定の目的形状（例えば、眼鏡レンズ）とした後に又は前に、片面又は両面にコーティング層を形成して用いることができる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、汚れ防止膜層等が挙げられる。
【０１０２】
本明細書では、所定の目的形状を有する光学材料又は汎用的な形状（例えば、板）の光学材料を「基板」ということがある。基板上に後述するハードコート層を形成する場合は、必要に応じて、基板とハードコート層の間にプライマー層を形成することも可能である。プライマー層を形成することにより、その上に形成するハードコート層と基板との密着性を向上させることが可能であり、また耐衝撃性を向上させることも可能である。
【０１０３】
プライマー層を形成するには、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。上記プライマー組成物は、さらに塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤あるいは耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料、フォトクロミック染料やフォトクロミック顔料その他、膜性能を高めたり機能を付加するための公知の添加剤を併用することができる。
【０１０４】
上記プライマー組成物を基板へ塗布又は固化させることによりプライマー層を形成することができる。塗布方法は、スピンコート法、ディッピング法など公知の方法を用いることができる。ＣＶＤ法や真空蒸着法などの乾式法で形成することも可能である。基板の表面は、必要に応じて、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておくこともできる。プライマー層の硬化後の膜厚は、０．１〜１０μｍであり、好ましくは０．２〜３μｍである。プライマー層の膜厚が０．１μｍ未満であると耐衝撃性の改善が十分でなく、また１０μｍを超えると耐衝撃性の点では問題がないが、耐熱性と面精度が低下する。
【０１０５】
ハードコート層は、基板表面に耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等を付与するために、有機ケイ素系化合物等に酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率の無機酸化物微粒子等を加えてなるハードコート液を塗布し、硬化させて形成する。
また、染色可能なハードコート層を使用することにより光学材料を着色することもできる。基板の表面にハードコート層を形成後に、分散染料、昇華性染料、反応性染料、塩基性染料、酸性染料等をハードコート層に浸漬させ、ハードコート層の表面近傍あるいはハードコート全体を着色する。あるいは、あらかじめハードコート液に染料を分散させ、ハードコート液を塗布し、硬化させ、着色されたハードコート層を基板表面に形成する。
さらに、光照射により青色に着色するフォトクロミック性能を有するハードコート層を形成することもできる。フォトクロミック性能としては、青色へのフォトクロミック性能を発現するものであれば特に限定されないが、ハードコート層へ青色へのフォトクロミック化合物を含有させる方法により形成できる。この青色へのフォトクロミック化合物としては、酸化チタン粒子及び／又は酸化チタン含有複合粒子等が具体例として挙げられ、比較的膜厚を厚く出来るハードコート層として光学材料表面に形成することが望ましい。なお、フォトクロミック性能の付与は、ハードコート層以外の層でも可能である。
【０１０６】
ハードコート層は、ハードコート液を基板上に塗布後、硬化して形成するが、硬化方法としては、熱硬化方法、触媒による効果方法、エネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。ハードコート層の硬化膜の厚さは、一般に、乾燥後で０．３〜３０μｍが好ましくしく、また、得られた硬化膜の屈折率は、本発明の光学材料の屈折率が１．７以上を有することから、それに適応し、光学材料の屈折率との差が、±０．１の範囲にあるようにするのが好ましい。
【０１０７】
さらに必要に応じて、ハードコート層の上にＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物からなる単層又は多層の反射防止膜層を形成することができる。多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。反射防止膜層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法を用いて形成することができる。
【０１０８】
反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇コート膜層又は汚れ防止膜層を形成させることが可能である。
【０１０９】
本発明の光学材料は、３０以上の高アッベ数を有し、従来技術を上回る１．７２以上の高い屈折率のものであり、さらに耐光性に優れるので、プラスチックレンズ（特に、眼鏡レンズ）、プリズム、光ファイバー、光ディスク用基板、フィルター等の光学材料に用いることができ、特に眼鏡用レンズとして用いることができる。
【０１１０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られたレンズの評価は以下の方法で行い、用いた原料は以下の通りである。
なお、「レンズ基材」とは、どんな層も形成していないレンズを指し、「レンズ」とは、層を有するもの又は有しないもの（基材レンズ）を指す。
【０１１１】
１．評価方法
（１）屈折率及びアッベ数（ｎＥ，νＥ）：レンズ基材についてアッベ屈折計を用い、２０℃で測定を行った。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：レンズ基材についてＴＭＡ法を用いて測定を行った。
（３）４００ｎｍでの透過率：紫外線カット能力は中心厚１ｍｍのＳ−０．００レンズの４００ｎｍでの透過率で表した。
（４）初期黄色度（ＹＩ）：中心厚２ｍｍのＳ−０．００レンズの黄色度をＹＩ測定装置にて測定した。
（５）耐光性（ｄＹＩ）：中心厚２ｍｍのＳ−０．００レンズにキセノンランプによるサンシャインウエザーメーターで１００ｈ光照射後、ＹＩを測定し、初期黄色度を差し引いて耐光性を表す値とした。また、黄色度変化（ｄＹＩ）が０．５以下であるものを○、０．５を超えるものを×として判定を行った。
【０１１２】
２．原料
（１）成分（Ａ）（エピスルフィド系化合物）
ＥＰＳ：
【０１１３】
【化４】

【０１１４】
（２）成分（Ｂ）（無機化合物）
Ｓ：硫黄単体
（３）成分（Ｃ）（ポリチオール系化合物）
ＰＳＨ−１： ＨＳ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＳＨ
ＰＳＨ−２： Ｃ（ＣＨ_２−Ｓ−Ｃ_２Ｈ_４−Ｓ−Ｃ_２Ｈ_４−ＳＨ）_４
（４）成分（Ｄ）（紫外線吸収剤）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：ＳＥＥＳＯＲＢ７０９（白石カルシウム社製）
（５）染料
ブルーイング剤：ダイアレジンブルーＪ（三菱化学社製）
【０１１５】
実施例１、２
表１に示される光学材料用組成物を６０℃で混合、溶解させて触媒を添加した後に２０℃まで冷却しても（Ｂ）成分が再結晶により析出しなくなるまで予備反応を行った。この溶液を所定のレンズ成形用ガラスモールド中に常温環境下（２０℃）で注入し、３０℃で１２時間、１０時間かけて１００℃まで昇温、１００℃で２時間硬化させた後、ガラスモールドから硬化レンズを離型して１００℃で３０分間アニーリングを行い、レンズを得た。得られたレンズについて各評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【０１１６】
実施例３
（１）レンズ基材
表１に示される光学材料用組成物を用い、実施例１と同様にして、レンズ基材を得た。
（２）プライマー層
（１）で得られたレンズ基材の上に、下記のようにして、プライマー組成物を塗布硬化して、プライマー層を形成した。
ポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート（和光純薬工業株式会社製）１２０．６ｇをシクロヘキサノン７１８ｇに溶解させ、４０℃で攪拌しながらジブチル錫ジラウレートを少量添加した。次にブタノンオキシムをＩＲ検査でイソシアネート基の吸収ピークが無くなるまで少量ずつ添加した。さらに１，１０−デカンジチオール（和光純薬工業株式会社製）１４８ｇおよびシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製Ｌ７６０４）０．５ｇを添加し、充分に攪拌を行いプライマー組成物とした。このプライマー組成物を、レンズ基材上に浸漬法にて引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎで塗布し、１２０℃で６０分間加熱硬化処理し、膜厚約２．５μｍのプライマー層を形成させた。
（３）ハードコート層
（２）で得られたプライマー層の上に、下記のようにして、酸化チタンゾル含有ハードコート液を調整し、それを塗布し硬化させてハードコート層を形成した。
ブチルセルソルブ１４８．３ｇ、メチルセルソルブ分散二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製オプトレイク１８３２固形分濃度２０％）６０３．４ｇ及びメチルセルソルブ分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製オスカル１８３２固形分濃度３０％）２８．８ｇを混合した後、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１７０ｇを混合し、攪拌を行いながら０．０５Ｎ塩酸水溶液４６．７ｇを滴下し、滴下後５時間攪拌を行った。さらに過塩素酸マグネシウム１．５ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製ＦＺ−２１１０）０．０３ｇ及び紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ（株）製チヌビン３２８）０．１５ｇを添加し、さらに５時間攪拌後一昼夜熟成させてコート液とした。
このコート液は、浸漬法にて引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎで（２）で得られたレンズに塗布され、塗布後８５℃で４５分間風乾した後、１００℃で１２０分間焼成し、膜厚約２．０μｍのハードコート層を形成させた。
（４）反射防止膜層の形成
（３）で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）を行った後、レンズ基材から大気に向かって順にＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２の５層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法で形成させた。また、各層の膜厚は最初のＳｉＯ_２膜、次のＺｒＯ_２とＳｉＯ_２の等価膜層及び次のＺｒＯ_２層、最上層のＳｉＯ_２層がそれぞれλ／４となる様に形成させた。なお、設計波長は５２０ｎｍである。
得られたレンズについて各評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【０１１７】
実施例４
（３）のハードコート層を下記のように酸化チタンゾルを含有しないハードコート液を用いて形成する以外は、実施例３と同様にしてレンズを得た。得られたレンズについて各評価を行った。各評価結果を表１に示す。
プロピレングリコールモノメチルエーテル３４８ｇ、メタノール分散二酸化スズ−二酸化タングステン複合粒子ゾル（日産化学工業（株）製固形分３０％）４３２ｇを混合した後γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１７０ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４６．７ｇを攪拌しながら滴下し、５時間攪拌後一昼夜熟成を行った。
さらにＡｌ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３を２．２ｇ、Ｍｎ（Ｃ_５Ｈ_７Ｏ_２）_３を０．６５ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製Ｌ７６０４）０．３ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成を行いコート液とした。
このコート液は、浸漬法にて引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎで（２）で得られたレンズに塗布され、塗布後８５℃で４５分間風乾した後、１００℃で１２０分間焼成し、膜厚約２．０μｍのハードコート層を形成させた。
【０１１８】
比較例１
光学材料用組成物において、成分（Ｄ）を用いない以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。得られたレンズについて各評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【０１１９】
比較例２〜３
成分（Ｃ）の含有係数の小さい表１の組成物を用いるほかは、実施例１と同様にしてレンズを得た。得られたレンズについて各評価を行った。各評価結果を表１に示す。
【０１２０】
【表１】

【０１２１】
表１より明らかなように、本発明の光学材料用組成物を用いた光学材料は、高屈折率、高アッベ数のレンズであり、耐光性に優れる（実施例１、２）。また、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層を設けると、さらに耐光性が向上するが、特に、酸化チタンを含有したハードコート層を備えたレンズは優れている（実施例３、４）。一方、紫外線吸収剤（Ｄ）を添加しない組成物を用いると耐光性は劣り（比較例１）、成分（Ｃ）を含有係数が本発明の範囲外になるように配合すると耐光性が劣る（比較例２、３）。特に、成分（Ｃ）の含有係数が２．４５未満になるように配合すると、黄色度（ｄＹＩ）が０．５を超えるため、実用に耐えうる耐光性を付与することができない。
【０１２２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、高屈折率でありながら高い耐光性を示し、かつ他の諸特性も良好な光学材料を得ることが可能となった。この様に耐光性に優れ、屈折率が高く特性バランスの良い光学材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、記録用レーザー光集光レンズ等として民生用或いは産業用に広く利用出来るものであり、得られる効果は多大である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition and an optical material for an optical material used for an optical element such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, a substrate for an optical disk, and a filter, and an eyeglass lens.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Plastic materials are lightweight, rich in toughness, and relatively easy to dye, and thus have been frequently used in various optical elements, particularly eyeglass lenses in recent years. Spectacle lenses are required to have low specific gravity, high transparency, low yellowness, high refractive index, high Abbe number, toughness, etc.High refractive index enables thinning of the lens, and high Abbe number indicates the chromatic aberration of the lens. To reduce. In recent years, an optical material composition α that provides an optical material having a refractive index of 1.7 or more and an Abbe number of 30 or more for the purpose of thinning has been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 6). Has proposed a composition β for an optical material using an episulfide compound capable of further increasing the refractive index (for example, see Patent Documents 7 and 8).
However, since the composition β proposed in Patent Documents 7 and 8 contains a sulfur atom and a selenium atom which reduce light resistance, the conventional composition α for epithiosulfide-based optical material α (described in Patent Documents 1 to 6) Optical composition) is inferior to the above. Therefore, it has been proposed to improve the light resistance by adding a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, a sterically hindered amine-based ultraviolet absorber to the composition α or β. (For example, see Patent Documents 9 to 10), but a composition having satisfactory light resistance has not yet been obtained. The light resistance is evaluated by an optical material obtained by polymerizing and curing the composition.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-9-71580
[Patent Document 2]
JP-A-9-110979
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-255781
[Patent Document 4]
JP-A-11-14070
[Patent Document 5]
JP-A-11-183702
[Patent Document 6]
JP-A-11-189592
[Patent Document 7]
JP-A-2001-2783
[Patent Document 8]
JP 2001-2933 A
[Patent Document 9]
JP-A-9-265059
[Patent Document 10]
JP 2000-212282 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is to obtain a composition for an optical material having a higher refractive index and light resistance than ever before.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result of systematic verification experiments, it was known that they function as antioxidants, but to what extent they were added to the composition for optical materials. It was unclear whether satisfactory light resistance and oxidation resistance would be obtained if this was done. An SH group-containing organic compound having at least one SH group in one molecule can be used without deteriorating the properties of the optical material. A new method for determining the amount of addition to obtain the desired light fastness was newly found, and the light fastness was successfully improved to a practical level without lowering other characteristics, and the present invention was completed.
[0006]
That is, according to the first invention of the present invention, (A) a compound having at least one structure represented by the following general formula (1) in one molecule,
[0007]
Embedded image

(Where R¹Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R², R³And R⁴Is a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms, Y is O, S, Se or Te, l = 0 to 5, m = 0 or 1, and n = 1 to 5. )
[0008]
(B) an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom,
(C) an SH group-containing organic compound having one or more SH groups in one molecule, and
(D) UV absorber
Wherein the component (C) is blended such that the content coefficient calculated by the following formula (2) is 2.45 or more. A composition for a material is provided.
[0009]
(Equation 2)

(In the formula, n represents the number of types of SH-containing compounds, and when two or more types are added, it is represented by the sum of the content coefficients of each type.)
[0010]
According to a second aspect of the present invention, there is provided the composition for an optical material according to the first aspect, wherein the content coefficient of the component (C) is 2.45 to 30. .
[0011]
According to the third aspect of the present invention, the component (A) is 25 to 96% by weight, the component (B) is 1 to 30% by weight, the component (C) is 3 to 40% by weight, and the component (D). Comprises from 0.1 to 5% by weight of the composition for an optical material according to the first or second invention.
[0012]
According to a fourth aspect of the present invention, the first to third aspects further include a dye and / or a pigment for reducing yellowing and redness caused by poor initial color tone or light irradiation. An optical material composition according to any one of the inventions is provided.
[0013]
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an optical material obtained by polymerizing and curing the composition for an optical material according to any one of the first to fourth aspects.
[0014]
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided an eyeglass lens substrate obtained by polymerizing and curing the composition for an optical material according to any one of the first to fourth aspects.
[0015]
According to a seventh aspect of the present invention, at least one coating layer having a photochromic property of coloring blue when irradiated with light is provided on one or both surfaces of the surface of the optical material. 3. An optical material according to 1., is provided.
[0016]
According to the eighth aspect of the present invention, at least one coating layer having photochromic performance of coloring blue by light irradiation is provided on one or both sides of the surface of the base material for spectacle lenses according to the sixth aspect. An eyeglass lens is provided.
[0017]
According to a ninth aspect of the present invention, there is provided spectacles comprising at least one primer layer for imparting impact strength on one or both sides of the spectacle lens substrate according to the sixth aspect. A lens is provided.
[0018]
According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a spectacle lens characterized in that a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially laminated on the surface of the spectacle lens substrate according to the sixth aspect. Is done.
[0019]
According to an eleventh aspect of the present invention, there is provided a spectacle lens characterized in that a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially laminated on the spectacle lens according to the eighth or ninth aspect. .
[0020]
According to a twelfth aspect of the present invention, the hard coat layer contains a composite oxide particle containing titanium oxide as a main component and an organosilicon compound as a main component. The eyeglass lens according to the invention is provided.
[0021]
According to a thirteenth aspect of the present invention, there is provided the spectacle lens according to any one of the tenth to twelfth aspects, wherein the antireflection layer comprises a multilayer inorganic oxide layer.
[0022]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the composition for an optical material and the optical material of the present invention will be described in detail.
[0023]
(A) a compound having at least one structure represented by the general formula (1) in one molecule
The component (A) of the composition for an optical material of the present invention is an episulfide compound having one or more structures represented by the general formula (1) in one molecule. The component (A) expresses a good balance between the high refractive index of the optical material and the high Abbe number, and is not particularly limited as long as it satisfies the condition of the general formula (1).
[0024]
Embedded image

(Where R¹Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R², R³And R⁴Is a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms, Y is O, S, Se or Te, l = 0 to 5, m = 0 or 1, and n = 1 to 5. )
[0025]
Where R¹Examples of the hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms include methylene and ethylene.², R³And R⁴Examples of the hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 10 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
Y represents O, S, Se or Te. If a higher refractive index is intended, S, Se or Te is preferable. n represents 1 to 5, preferably 1 or 2, and more preferably 1. l represents 0 to 5, preferably 0 to 4, more preferably 0 or 1. m represents 0 or 1, and is preferably 1.
[0026]
The compound having one or more structures represented by the general formula (1) in one molecule of the present invention includes all organic compounds satisfying the above conditions. Specific examples of preferable compounds are as follows. When used, they may be used alone or as a mixture of two or more.
(A) an organic compound having an epithio group, (b) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (c) an organic compound having an epithioalkylthio group, (d) an organic compound having an epithioalkyl seleno group, (e) ) Organic compounds having an epithioalkyltelluro group.
The organic compounds (a), (b), (c), (d), and (e) are chain compounds, branched compounds, aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, or nitrogen, oxygen, sulfur, It has a heterocyclic compound containing selenium and tellurium atoms as its main skeleton, and has an epithio group, an epithioalkyloxy group, an epithioalkylthio group, an epithioalkylseleno group, and an epithioalkyltelluro group simultaneously in one molecule. It does not matter. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
[0027]
(A) Preferred specific examples of the organic compound having at least one epithio group include a compound having at least one epoxy group substituted with an epithio group in a compound having an epoxy group (not a glycidyl group). More specifically, the following can be mentioned as typical examples.
[0028]
Organic compound having a linear aliphatic skeleton: 1,1-bis (epithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane , 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1- (epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1 , 3-Bis (β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4-bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl)- 5- (β-epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- (epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ) Ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epi Thiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3-thiapentane and the like.
[0029]
Compound having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) cyclohexane, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, 2,5-bis (epithioethyl) -1 Aliphatics such as 2,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl) -1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1, 2-cyclohexene sulfide, etc. Compound having one cyclic structure, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (epithioethyl) Cyclohexyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) methane And a compound having two aliphatic cyclic structures, such as l) cyclohexyl] sulfide and bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide.
[0030]
Compounds having an aromatic skeleton: compounds having one aromatic skeleton such as 1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) benzene, Bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (Β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [ 4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4′-bis (β-epithi Propyl) biphenyl, a compound having two aromatic backbone of the like. Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group may also be mentioned.
[0031]
(B) A preferred specific example of the organic compound having one or more epithioalkyloxy groups is a compound in which one or more glycidyl groups of an epoxy compound derived from epihalohydrin are substituted with an epithioalkyloxy group (thioglycidyl group). As a typical example. Specific examples of the epoxy compound include those produced by condensing epihalohydrin with polyhydric phenol compounds such as hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, and novolak resin. Phenolic epoxy compounds: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neo Pentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol, 1,3- Are polyhydric alcohol compounds such as 1,4-cyclohexanediol, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, and epihalohydrin Alcoholic epoxy compounds produced by condensation; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, Hexahydroterephthalic acid, hetonic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldica Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of a polycarboxylic acid compound such as boric acid and epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3- Diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1, 2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexa 1,4- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2,4- Or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2- Primary diamines such as (4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminopropane , N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane, N N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7 -Diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,2 -Diaminobutane, N, N'-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2- Methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3 Amine-based epoxy compounds produced by condensation of secondary diamines such as di- (4-piperidyl) -propane and 1,4-di- (4-piperidyl) -butane with epihalohydrin, the above-mentioned polyhydric alcohols and phenol compounds; Examples include urethane-based epoxy compounds produced from diisocyanate and glycidol. If a more specific example method is adopted, the following can be mentioned as typical examples.
[0032]
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyloxy) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3- Bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxy Methyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy)- 2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] Ethane, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β -Epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3- Apentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (Β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (β-epithiopropyloxy) -4,5 bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis ( β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3, 6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyl) Oxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyl) Oxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3 , 6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithia Undecane and 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane.
[0033]
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4 -(Β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, , 5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane and the like.
[0034]
Compounds having an aromatic skeleton: aromatics such as 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene Compounds having one skeleton, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β- Compounds having two aromatic skeletons such as epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, and 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl Is mentioned. Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0035]
(C) Preferred specific examples of the organic compound having one or more epithioalkylthio groups include an epoxyalkylthio group (specifically, a β-epoxypropylthio group) of a compound having a mercapto group and an epoxy compound derived from epihalohydrin. A compound in which one or more of the above is substituted with an epithioalkylthio group can be mentioned as a typical example. If a more specific example method is adopted, the following can be mentioned as typical examples.
[0036]
Organic compound having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide, bis (β-epithiopropylthio) Methane, bis (β-epithiopropyldithio) methane, bis (β-epithiopropyldithio) ethane, bis (β-epithiopropyldithioethyl) sulfide, bis (β-epithiopropyldithioethyl) disulfide, 1, 2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1- (β-epithio Propylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1,3- Bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio)- 5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyl) Thio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethanetetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, tetrakis (β-epithiopropyldithiome) L) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,2,3-tris (β-epithiopropyldithio) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) Thio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3- Thiapentane, 1,6-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) -2- (β-epithiopropyldithioethylthio) -4-thiahexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (Β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8- Screw β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropyl) Thiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (Β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,5- Bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2-β -Epithiopropylthioethyl ) Thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9- Trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithio Thiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[( 2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl ) -3,6,9-Trichiaun Decane and the like.
[0037]
Chain compound having an ester group and an epithioalkylthio group: tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl ] Propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane and the like.
[0038]
Compound having an aliphatic cyclic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane 2,5- Bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthio) Compounds having one aliphatic cyclic skeleton such as ethylthiomethyl) -1,4-dithiane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β- Epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexane Sill] propane, bis [4-(beta-epithiopropylthio) cyclohexyl] compounds having two aliphatic cyclic skeleton such sulfides and the like.
[0039]
Compound having an aromatic skeleton: 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,3 or Compounds having one aromatic skeleton, such as 1,4-bis (β-epithiopropyldithiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [ 4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4 ′ And compounds having two aromatic skeletons such as -bis (β-epithiopropylthio) biphenyl. Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0040]
(D) Preferred specific examples of the organic compound having an epithioalkylseleno group include selenium compounds such as metal selenium, alkali metal selenide, alkali metal selenol, alkyl (aryl) selenol, and hydrogen selenide, and epoxy compounds derived from epihalohydrin. A typical example is a compound in which one or more of the epoxyalkylseleno groups (specifically, β-epoxypropylseleno group) are substituted with an epithioalkylseleno group. If a more specific example method is adopted, the following can be mentioned as typical examples.
[0041]
Organic compounds having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, bis (β-epithiopropylseleno) methane 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1- (β -Epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropylseleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (Β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5 (Β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β-epithiopropylselenoethyl) selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylseleno) Methyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epi Thiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl)- 4-Thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno)- 4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithio) (Ropylseleno) -2,4,5-tris (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-epithio Propylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl ) Selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9- Trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epi (Opropylseleno) -5,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[( 2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl ) -3,6,9-Trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] Propane, tetra [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propa , Bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl ) Propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9 -Triselenoundecan-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy -1-Selena-4-selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy) -1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4- Thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl)- 3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis ( 6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis ( , 4-thioepoxy-1-Serenobuchiru) and the like.
[0042]
Compound having an aliphatic cyclic skeleton: (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane Bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl Sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis ( , 5-Epithio-2-selenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5 ) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2 -Selenopentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5 ) -Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2, 5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) ) Tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1) -Selenobutyl) selenophane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2) -Selenopentyl) -5- (3,4-thioe Xy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2- (Selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-ditelluran, (2,3,2,5 Or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-ditelluran, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-) Selenobutyl) -1,3-ditelluran, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5 Epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4 -Tellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4, 5) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3- Ditellrolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4,2,5 or 4,5) -Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) Dicyclotelluranonane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophan, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1 -Telluracyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellura Cyclohexane, (2,3 2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) - bis (4,5-thioepoxy-2-Serenopenchiru) -1-shine cyclohexane.
[0043]
Compounds having an aromatic skeleton: (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, Bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] Sulfide, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl and the like. Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0044]
(E) Preferred specific examples of the organic compound having an epithioalkyltelluro group include an epoxy compound derived from a tellurium compound such as metal tellurium, alkali metal telluride, alkali metal tellurol, alkyl (aryl) tellurol, hydrogen telluride, and epihalohydrin A typical example is a compound obtained by substituting at least one of the epoxyalkyltelluro groups (specifically, β-epoxypropyltelluro group) with an epithioalkyltelluro group. If a more specific example method is adopted, the following can be mentioned as typical examples.
[0045]
Organic compounds having a linear aliphatic skeleton: bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritelluride, bis (β-epithiopropyltelluro) methane 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1- (β -Epithiopropyltelluro) -2-([beta] -epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis ([beta] -epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis ([beta] -epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (Β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5 (Β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β-epithiopropyltelluroethyl) telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluro) Methyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epi Thiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl)- 4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro)- 4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithio) (Ropirtelluro) -2,4,5-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithio Propyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl ) Selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9- Trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epi (Opropyltelluro) -5,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[( 2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl ) -3,6,9-Trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] Propane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propa , Bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane , 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-triselenaundecane -1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena) -4-telluroheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy) -1-tellurobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy- 1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6, 9-tritereoundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7- Thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis ( , 4-thioepoxy-1-Terurobuchiru) and the like.
[0046]
Compound having an aliphatic cyclic skeleton: (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane Bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl Sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-diselenane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis ( , 5-Epithio-2-telluropentyl) -1,4-diselenane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenane, ( 2,4,2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-diselenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5)- Bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) ) -1-Thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4,2, 5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tri Cycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) ) Selenophan, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) −5- (3,4 Thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2- Telluropentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3,2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-ditelluran, (2,3,2,5 or 2,6) -Bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-ditelluran, (2,4,2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellurane, (2,4,2,5 or 5,6) -bis 4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,3-ditellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1- Thia-4-tellurane, (2,3,2,5,2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or (4,5) -Bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3 -Ditellolane, (2,4,2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4,2,5 or 4,5 ) -Bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1 -Tellurobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3,2,4,2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3,2,4,2 , 5 or 3,4) -Bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl)- 1-telluracyclohexane, (2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1- Telluric cyclohexane, 2,3,2,4,2,5,2,6,3,4,3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -1-telluracyclohexane and the like. .
[0047]
Compounds having an aromatic skeleton: (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, Bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] Sulfide, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl and the like. Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0048]
Furthermore, organic compounds having an unsaturated group are also included in the above (a) to (e). Preferred specific examples thereof include vinylphenylthioglycidyl ether, vinylbenzylthioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allylthioglycidyl ether.
[0049]
Among them, (b) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (c) an organic compound having an epithioalkylthio group, (d) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (e) An organic compound having an epithioalkyltelluro group is particularly preferable. (C) An organic compound having an epithioalkylthio group and (d) an organic compound having an epithioalkylseleno group. Specific examples of particularly preferable ones are a chain compound having a β-epithiopropylthio group or a β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic ring having the above-described specific examples. Compound.
[0050]
The compound having one or more structures represented by the general formula (1) in one molecule used in the present invention can be synthesized by a known method. Specific examples include those described in JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-2555781, and JP-A-2000-281787.
[0051]
The compounding amount of the component (A) in the composition for an optical material of the present invention is preferably 25 to 96% by weight, more preferably 50 to 80% by weight, with the total of the components (A) to (D) being 100% by weight. It is. If it is less than 25% by weight, heat resistance will be reduced, and if it is more than 96% by weight, light resistance will be reduced.
[0052]
(B) an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom
The component (B) in the composition for an optical material of the present invention is an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom. The inorganic compound preferably used in the present invention is a compound as described in “Standard Dictionary of Chemical Terms” (edited by The Chemical Society of Japan (1991) Maruzen), and includes compounds containing no carbon and containing carbon. Also refers to relatively simple compounds. For example, relatively simple compounds containing carbon, such as carbon disulfide and potassium thiocyanate, are treated as inorganic compounds. In the composition for an optical material of the present invention, the refractive index of the optical material can be further increased by increasing the content of the inorganic compound.
[0053]
The inorganic compound having a sulfur atom and / or selenium atom of the present invention includes all inorganic compounds having one or more sulfur atom and / or selenium atom, and the total of the sulfur atom and / or selenium atom in the inorganic compound is included. It is preferable that the weight ratio is 30% or more. When this ratio is less than 30%, the increase in the weight ratio of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials is small, and the effect of increasing the refractive index of the optical material is small. Become.
[0054]
Specific examples of the inorganic compound having a sulfur atom include sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur oxides such as sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, and sulfuric acid. Hydrogen salts, sulfites, hyposulfites, persulfates, thiocyanates, thiosulfates, sulfur dichloride, thionyl chloride, halides such as thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide, Metal sulfide, metal hydrosulfide and the like can be mentioned. Preferred among these are sulfur, carbon disulfide, phosphorus sulfide, selenium sulfide, metal sulfides and metal hydrosulfides, more preferably sulfur, carbon disulfide and selenium sulfide, and particularly preferably sulfur. .
[0055]
Specific examples of the inorganic compound having a selenium atom include selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon selenide, and ammonium selenide, except for carbon selenosulfide and selenium sulfide, which are listed as specific examples of the inorganic compound having a sulfur atom. , Selenium oxides such as selenium dioxide, selenic acid and salts thereof, selenous acid and salts thereof, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and salts thereof, selenopyrosulfuric acid and salts thereof, halogens such as selenium tetrabromide and selenium oxychloride Chloride, selenocyanate, boron selenide, phosphorus selenide, arsenic selenide, metal selenide, and the like. Of these, preferred are selenium, carbon diselenide, phosphorus selenide, and metal selenides, and particularly preferred are selenium and carbon diselenide.
These inorganic compounds having a sulfur atom and inorganic compounds having a selenium atom may be used alone or in combination of two or more.
[0056]
The compounding amount of the component (B) in the composition for an optical material of the present invention is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, with the total of the components (A) to (D) being 100% by weight. It is. If the amount is less than 1% by weight, the refractive index of the cured product decreases, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity increases and the light resistance decreases.
[0057]
(C) SH group-containing organic compound having one or more SH groups in one molecule
The component (C) in the composition for an optical material of the present invention is an organic compound having one or more SH groups in one molecule. The organic compound having one or more SH groups in one molecule is not particularly limited, but a liquid organic compound having a relatively low viscosity is preferably used, and the reactivity with other components and the phase are particularly preferred. Those having good solubility, not lowering the glass transition temperature and toughness, and having as high a refractive index as possible are used.
[0058]
The organic compound having one or more SH groups in one molecule of the component (C) may be a cyclic compound having a sulfide bond, a polysulfide bond, or another functional group in addition to the SH group, or a cyclic compound. And preferably a polythiol compound having two or more SH groups, particularly preferably a polythiol compound having a high sulfur content, which can be used alone or in combination of two or more. Specific compounds include, for example, the following compounds, but are not limited thereto.
[0059]
Methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3 -Propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane- 2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto- 1-propanol (3-mercaptopropionate), die Lenglycolbis (2-mercaptoacetate), diethyleneglycolbis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropylmethylether, 2,3-dimercaptopropylmethylether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropanebis (2-mercaptoacetate), Trimethylolpropane bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetrakis (mercapto) Chill) aliphatic polythiol compound such as methane.
[0060]
1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4-benzenedithiol, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercapto Methyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2 1,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (Mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercapto Tyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3 -Bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3 1,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1, 4- tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris aromatic polythiol compounds containing (mercaptoethylthio) aromatic polythiol compound and a sulfur atom in addition to mercapto group such as benzene.
[0061]
Bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1, 2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercapto Ethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1 , 11-Mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl 1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane Tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (1,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2, 5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-2,5-dimethyl-1,4-dithiane, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, and the like, and the like. Esters of thioglycolic acid and mercaptopropionic acid.
[0062]
Hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl Sulfidobis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis 2-mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyletherbis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyletherbis (3-mercaptopropionate), 1,4 -Dithiane-2,5-diol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-2,5-diol bis (3-mercaptopropionate), thiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodithiol Bis (2-mercaptoethyl ester) propionate, bis (2-mercaptoethylester) 4,4-thiodibutylate, bis (2-mercaptoethylester) dithiodiglycolate, bis (2-mercaptoethylester) dithiodipropionate ), 4,4-diethyl Bis (2-mercaptoethyl ester) dibutylate, bis (2,3-dimercaptopropyl ester) thiodiglycolate, bis (2,3-dimercaptopropyl ester) thiodipropionate, bis (2,3-dimercaptopropyl ester) 3-dimercaptopropyl ester), bis (2,3-dimercaptopropyl ester) dithiodipropionate, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 1,1,2,2-tetrakis (mercapto) Methylthio) ethane, 3-mercaptomethyl-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 1,2,5-trimercapto-4-thiapentane, 3,3-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-2, 4-dithiapentane, 3-mercaptomethyl-1,5-dimercapto-2,4-di Thiapentane, 3-mercaptomethylthio-1,7-dimercapto-2,6-dithiaheptane, 3,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3,7-dimercaptomethyl-1 , 9-Dimercapto-2,5,8-trithianonane, 4,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3-mercaptomethyl-1,6-dimercapto-2,5- Dithiahexane, 3-mercaptomethylthio-1,5-dimercapto-2-thiapentane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 1,4 , 8,11-tetramercapto-2,6,10-trithiaundecane, 1,4,9,12-tetra Rucapto-2,6,7,11-tetrathiaddecane, 2,3-dithia-1,4-butanedithiol, 2,3,5,6-tetrathia-1,7-heptanedithiol, 2,3,5 6,8,9-hexathia-1,10-decanedithiol, 4,5-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiolane, 4,6-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2-bis (Mercaptomethylthio) methyl-1,3-dithiethane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl) -1,3-dithiethane, 2-mercaptomethyl-6-mercapto-1,4-dithiacycloheptane, etc. Aliphatic polythiol compounds containing a sulfur atom in addition to the mercapto group of
[0063]
Heterocyclic compounds containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as 3,4-thiophenedithiol and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol Glycerin di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2-mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 3,4-dimercapto-2-propanol, 1,3-dimercapto -2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate) ), Pentaeri Litol bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycolate), dipentaerythritol pentakis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl-tris (mercaptoethylthiomethyl) methane, 1-hydroxyethylthio -3- A compound containing a hydroxy group in addition to a mercapto group such as mercaptoethylthiobenzene.
[0064]
2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-mercaptopropyl) -1,4- Dithiane, 2- (2-mercaptoethyl) -5-mercaptomethyl-1,4-dithiane, 2- (2-mercaptoethyl) -5- (3-mercaptopropyl) -1,4-dithiane, 2-mercaptomethyl -5- (3-mercaptopropyl) -1,4-dithiane, 2,4-bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2-mercaptomethyl-5-mercapto-1,3-dithiolane, 2,2 -Bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2- (3-mercaptopropyl) -4-mercaptomethyl-1,3-dithiolane, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1, , 5-Trithiane, 2,4,5-tris (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,2-bis (mercaptomethyl) -5-mercapto-1,3-dithiolane, 2- (1,2- Dimercaptoethyl) -4-mercaptomethyl-1,3-dithiolane, 2- (1,2-dimercaptoethyl) -4-mercapto-1,3,5-trithiane, 2- (3-mercaptopropyl) -4 , 5-Bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2- (1,2-dimercaptoethyl) -4,5 And cyclic compounds such as -bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane.
[0065]
In the composition for an optical material of the present invention, the SH group-containing organic compound has a content coefficient calculated by the following formula (2) of not less than 2.45, preferably 2.5 to 30, more preferably 3 to 3. It is used by being compounded so as to be 10.
[0066]
(Equation 3)

(In the formula, n represents the number of types of SH-containing compounds, and when two or more types are added, it is represented by the sum of the content coefficients of each type.)
[0067]
The component (C) has a great effect of improving the light resistance of the composition (optical material), and satisfactory light resistance can be obtained when the content factor is 2.45 or more. When the content coefficient is less than 2.45, the light resistance decreases. Conversely, if the amount is too large, the heat resistance decreases, so that the amount is preferably 30 or less.
[0068]
When the component (C) is blended in the composition for an optical material of the present invention so as to have the content coefficient as described above, when the total of the components (A) to (D) is expressed as 100% by weight and expressed in% by weight, The preferred range is 3 to 40% by weight, and the more preferred range is 5 to 20% by weight.
[0069]
(D) UV absorber
The component (D) in the composition for an optical material of the present invention is an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorbent is not particularly limited as long as it has a substance capable of absorbing or diffusing ultraviolet rays, and may be selected from one or more of benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate, and sterically hindered amines. preferable.
Specific examples of the benzophenone-based compound include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4-trihydroxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4-. Methoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and the like can be mentioned.
Specific examples of the benzotriazole-based compound include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-pentyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-octyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (4'-octyl) (Oxy-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole and the like. Specific examples of the cyanoacrylate compound include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, and the like.
Specific examples of the sterically hindered amine compound include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and dimethyl-1- (2-hydroxy-2,2,6,6-tetrasuccinate). An ultraviolet absorber generally referred to as HALS such as methylpiperidine is exemplified.
[0070]
Among these, benzotriazole-based compounds are preferred from the viewpoints of solubility in a composition containing the episulfide-based compound (A) as a main component, ultraviolet absorbing ability, durability, and a wide absorption wavelength range. 2- (3 ', 5'-Di-t-pentyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- (3', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole are preferred. These compounds exhibit an ultraviolet absorbing ability with a small amount of addition as compared with the case where other compounds are used, so that it is possible to reduce raw material costs when mass production of eyeglass lenses or the like is required.
[0071]
The compounding amount of the component (D) in the composition for an optical material of the present invention is preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.7 to 100% by weight based on the total of the components (A) to (D). ~ 1.5% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the ultraviolet ray cut rate and the light resistance decrease, and if it exceeds 5% by weight, the heat resistance decreases and the yellowing of the cured product becomes severe.
[0072]
Further, in the composition for an optical material of the present invention, a dye for reducing yellowing and redness due to poor initial color tone or light irradiation can be added as necessary. The dye for reducing poor initial color tone or yellowing or redness due to light irradiation is not particularly limited, but dyes currently used in optical materials can be suitably used. Specifically, it is desirable to use a bluing agent or the like that is commercially available for eyeglass lens materials.
[0073]
Furthermore, in the composition for an optical material of the present invention, if necessary, an antioxidant, an internal mold release agent or an internal adhesion improver, and a known performance improving additive can be added.
[0074]
The optical material of the present invention is obtained by mixing the above-mentioned composition for optical material, an additive used for the purpose of improving various properties to be used as needed, a catalyst, and the like, and homogenizing the mixture. After pouring and heating to advance the polymerization and curing reaction, it is removed from the mold and manufactured.
[0075]
In the polymerization and curing of the composition for an optical material of the present invention, various reactions such as addition, substitution, insertion, and cyclization occur. These reactions vary depending on the types and amounts of the compounds constituting the composition for optical materials, but it is preferable to add a curing catalyst in order to sufficiently cure the composition. Curing catalysts include amines, phosphines, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoride Boric acids, peroxides, azo compounds, condensates of aldehydes and ammonia compounds, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamates, xanthates, acidic phosphoric acid Esters can be mentioned. The representative examples of these compounds are shown below.
[0076]
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mystylamine Lamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, and furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethy Lupropane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethyl piperidine, N-aminoethyl piperidine, N-aminopropyl piperidine, N-aminoethyl morpholine, N-aminopropyl morpholine, isophorone diamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropyl piperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2, -Or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m -Phenylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4'-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-thiodianiline, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminoditolylsulfone, Methylenebis (o-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,1 -Tetraoxaspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, Primary polyamines such as N-aminopropylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone ; Diethylamine, dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) Amine, methylhexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, Secondary amines such as dibenzylamine, methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole, and morpholine; N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N ′ -Dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,4-diamino Butane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N N′-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6 -Diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) Secondary polyamines such as ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane and tetramethylguanidine; trimethylamine, triethyl Amine, tri-n-propylamine, tri-iso-propylamine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec- Butylamine, tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine , Tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanol Nolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol , 2- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy ) Tertiary amines such as -4-methyl-1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexa Methylenetetramine, N, N, N ', N -Tetramethyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N Tertiary polyamines such as -dimethylaminomethyl) phenol and heptamethylisobiguanide; imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole; N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methyl Midazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis -(2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, 2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-N-methylimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole Various imidazoles such as, 1,5-mercapto-1-methyl-tetrazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, adducts of alkylimidazole and isocyanuric acid, and condensates of alkylimidazole and formaldehyde; 8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7,1,5- Amidines such as diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7; and amine compounds represented by the like.
[0077]
(2) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
[0078]
(3) trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fin, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphins such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylphosphine .
[0079]
(4) tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogen sal Phyte, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ammonium tetraphenyl borate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octyl ammonium bromide, tetra-n-octyl ammonium acetate, trimethyl-n-octyl ammonium chloride, trimethyl decyl ammonium chloride, trimethyl dodecyl ammonium chloride, trimethyl cetyl ammonium chloride, trimethyl lauryl ammonium chloride, trimethyl benzyl ammonium chloride, trimethyl benzyl Benzyl ammonium bromide, trie Tri-n-octyl ammonium chloride, triethyl benzyl ammonium chloride, triethyl benzyl ammonium bromide, tri-n-butyl-n-octyl ammonium chloride, tri-n-butyl benzyl ammonium fluoride, tri-n-butyl benzyl ammonium chloride, tri-n-butyl benzyl ammonium chloride -N-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, n-butyldimethylbenzylammonium chloride, n-octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium Chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, methyl L-triphenylammonium chloride, methyltribenzylammonium chloride, methyltriphenylammonium bromide, methyltribenzylammonium bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltribenzylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, ethyltribenzylammonium bromide, n-butyl Triphenylammonium chloride, n-butyltribenzylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, n-butyltribenzylammonium bromide, 1-methylpyridinium chloride, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium chloride, 1-ethyl Pyridinium bromide, 1-n-butyl Lydinium chloride, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium chloride, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n-dodecylpyridinium chloride, 1-n-dodecylpyridinium Bromide, 1-n-cetylpyridinium chloride, 1-n-cetylpyridinium bromide, 1-phenylpyridinium chloride, 1-phenylpyridinium bromide, 1-benzylpyridinium chloride, 1-benzylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium chloride, 1 -Methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium chloride, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium chloride, 1-n-butyl Lupicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium chloride, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicolinium chloride, 1-n-octylpicolinium bromide, 1-n-dodecylpicolinium chloride, 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-cetylpicolinium chloride, 1-n-cetylpicolinium bromide, 1-phenylpicolinium chloride, 1-phenylpicolinium bromide 1-benzylpicolinium chloride, 1-benzyl Quaternary ammonium salts such as picolinium bromide;
[0080]
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltrimide Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, phosphonium salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride.
[0081]
(6) trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, and triphenylsulfonium iodide.
[0082]
(7) Iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
[0083]
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid and half esters thereof.
[0084]
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride etherate of boron trifluoride.
[0085]
(10) Organic acids and their half esters.
[0086]
(11) Silicic acid, tetrafluoroboric acid.
[0087]
(12) Cumyl peroxy neodecanoate, diisopropyl peroxy dicarbonate, diallyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, cumyl peroxy neohexanoate, tert- Hexyl peroxy neodecanoate, tert-butyl peroxy neodecanoate, tert-hexyl peroxy neohexanoate, tert-butyl peroxy neohexanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide And peroxides such as dicumyl peroxide and di-tert-butyl peroxide; peroxides such as cumene hydroperoxide and tert-butyl hydroperoxide.
[0088]
(13) 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [ (1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2,2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis ( Azo compounds such as (2,4,4-trimethylpentane).
[0089]
(14) Reactant of acetaldehyde and ammonia, condensate of formaldehyde and paraylidine, condensate of acetaldehyde and paraylidine, reactant of formaldehyde and aniline, reactant of acetaldehyde and aniline, reactant of butyraldehyde and aniline, and formaldehyde and acetaldehyde Reaction product of aniline, reaction product of acetaldehyde, butyraldehyde and aniline, condensation product of butyraldehyde and monobutylamine, reaction product of butyraldehyde and butylidene aniline, reaction product of heptaldehyde and aniline, reaction of tricrotonylidene-tetramine Condensates of aldehydes and amine compounds, such as compounds, condensates of α-ethyl-β-propyl acrolein and aniline, and condensates of formaldehyde and alkyl imidazole.
[0090]
(15) Diphenyl guanidine, phenyl tolyl guanidine, phenyl xylyl guanidine, tolyl xylyl guanidine, diortolyl guanidine, ortho tolyl guanide, diphenyl guanidine phthalate, tetramethyl guanidine, diort tolyl guanidine salt of dicatechol boric acid, etc. Guanidines.
[0091]
(16) Thioureas such as thiocarbanilide, diortitolylthiourea, ethylenethiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, dilaurylthiourea, trimethylthiourea, dimethylethylthiourea, and tetramethylthiourea.
[0092]
(17) 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyldisulfide, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (morpholinodithio) benzothiazole, 2- ( 2,6-dimethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, 1,3-bis (2-benzothiazolylmercaptomethyl) urea, benzothiadiazine Thiazoles such as luthiobenzoate, 2-mercaptothiazoline, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, and complex salt of dibenzothiazyldisulfide and zinc chloride.
[0093]
(18) N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-tert-octyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene -2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diethyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothia Sulfenamides such as jilsulfenamide.
[0094]
(19) Tetramethylthiuram monosulfide, tetraethylthiuram monosulfide, tetrabutylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, Thiurams such as N'-diphenylthiuram disulfide, N, N'-diethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and cyclic thiuram.
[0095]
(20) sodium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, sodium dibutyldithiocarbamate, sodium pentamethylenedithiocarbamate, sodium cyclohexylethyldithiocarbamate, potassium dimethyldithiocarbamate, lead dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, zinc pentamethylenedithiocarbamate, zinc dimethylpentamethylenedithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, bismuth dimethyldithiocarbamate, cadmium diethyldithiocarbamate, cadmium pentamethylenedithiocarbamate, dimethyldithio Selenium rubamate, selenium diethyldithiocarbamate, tellurium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, iron dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, diethylammonium diethyldithiocarbamate, N, N-cyclohexylammonium dibutyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate And dithiocarbamates such as sodium cyclohexylethylammonium cyclohexylethyldithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylenedithiocarbamate, and a complex compound of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine.
[0096]
(21) Xanthates such as sodium isopropylxanthogenate, zinc isopropylxanthogenate, zinc butylxanthogenate, and dibutylxanthogenate disulfide.
[0097]
(22) mono- and / or dimethyl phosphate, mono- and / or diethyl phosphate, mono- and / or dipropyl phosphate, mono- and / or dibutyl phosphate, mono- and / or dihexyl phosphate, mono- and / or Or acidic acids such as dioctyl phosphate, mono- and / or didecyl phosphate, mono- and / or didodecyl phosphate, mono- and / or diphenyl phosphate, mono- and / or dibenzyl phosphate, mono- and / or didecanol phosphate Phosphate esters.
[0098]
As described above, the polymerization catalyst for polymerizing and curing the composition for optical materials has been exemplified. However, the present invention is not limited to these exemplified compounds as long as they exhibit polymerization curing. These may be used alone or in combination of two or more.
[0099]
The amount of the polymerization catalyst to be added is 0.0001 to 10.0 parts by weight, preferably 0.0005 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition for optical materials.
[0100]
As a specific method for producing the optical material of the present invention, the composition for the optical material, the curing catalyst, and the like may be mixed under stirring simultaneously in the same container, or each component may be added and mixed stepwise. Alternatively, several components may be separately mixed and then mixed again in the same container. The components and additives may be mixed in any order. Upon mixing, the set temperature, the time required for the mixing, etc. may be basically any conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between each raw material and additive, Further, it is not appropriate, for example, because the viscosity increases and the casting operation becomes difficult.
The mixing temperature is preferably in the range of about −50 to 100 ° C., more preferably −30 to 70 ° C., and most preferably −5 to 50 ° C. The mixing time is preferably 1 minute to 12 hours, more preferably 5 minutes to 10 hours, and most preferably 5 minutes to 6 hours. It is preferable to carry out a degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing of each component and additive, from the viewpoint of preventing generation of bubbles during the subsequent casting polymerization curing. The pressure reduction at this time is preferably performed at about 0.1 to 700 mmHg, more preferably 0.5 to 300 mmHg. Furthermore, it is preferable to purify the mixture or each component before mixing by filtering impurities or the like with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention. After pouring into a glass or metal mold, thermal polymerization curing by an electric furnace or the like, UV curing by ultraviolet irradiation, electron beam curing by electron beam irradiation, or radiation curing by radiation irradiation is performed. The curing time in the thermal polymerization curing is from 0.1 to 100 hours, usually from 1 to 72 hours, and the curing temperature is from -10 to 160C, usually from 0 to 140C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature by 0.1 to 100 ° C./h, lowering the temperature by 0.1 to 100 ° C./h, or a combination thereof. Further, after the curing is completed, it is preferable that the material is annealed at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours in order to remove distortion of the optical material of the present invention.
[0101]
The optical material of the present invention can be used after forming a coating layer on one surface or both surfaces after or before forming a predetermined target shape (for example, an eyeglass lens) as necessary. Examples of the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection film layer, an antifogging coat film layer, and an antifouling film layer.
[0102]
In this specification, an optical material having a predetermined target shape or an optical material having a general shape (for example, a plate) may be referred to as a “substrate”. When a hard coat layer to be described later is formed on a substrate, a primer layer can be formed between the substrate and the hard coat layer, if necessary. By forming the primer layer, it is possible to improve the adhesion between the hard coat layer formed thereon and the substrate, and it is also possible to improve the impact resistance.
[0103]
To form a primer layer, a urethane-based resin, an epoxy-based resin, a polyester-based resin, a melanin-based resin, a primer composition mainly containing polyvinyl acetal, or the like is used. The above primer composition further includes various leveling agents for the purpose of improving coatability or ultraviolet absorbers and antioxidants for the purpose of improving weather resistance, further dyes and pigments, photochromic dyes and photochromic pigments, and film performance. Known additives for enhancing or adding a function can be used in combination.
[0104]
A primer layer can be formed by applying or solidifying the primer composition on a substrate. As a coating method, a known method such as a spin coating method or a dipping method can be used. It is also possible to form by a dry method such as a CVD method or a vacuum evaporation method. The surface of the substrate may be subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment as necessary. The cured film thickness of the primer layer is 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 3 μm. If the thickness of the primer layer is less than 0.1 μm, the improvement of impact resistance is not sufficient, and if it exceeds 10 μm, there is no problem in terms of impact resistance, but heat resistance and surface accuracy are reduced.
[0105]
The hard coat layer is made of a high refractive index inorganic oxide such as titanium oxide or zirconium oxide on an organic silicon compound in order to impart abrasion resistance, moisture resistance, hot water resistance, heat resistance, weather resistance, etc. to the substrate surface. It is formed by applying and hardening a hard coat liquid to which fine particles and the like are added.
The optical material can also be colored by using a dyeable hard coat layer. After forming a hard coat layer on the surface of the substrate, a disperse dye, a sublimable dye, a reactive dye, a basic dye, an acid dye, etc. are immersed in the hard coat layer to color the vicinity of the surface of the hard coat layer or the entire hard coat. . Alternatively, a dye is dispersed in the hard coat liquid in advance, the hard coat liquid is applied and cured, and a colored hard coat layer is formed on the substrate surface.
Further, a hard coat layer having a photochromic property of being colored blue by light irradiation can be formed. The photochromic performance is not particularly limited as long as it exhibits photochromic performance to blue, but it can be formed by a method in which a hard coat layer contains a photochromic compound for blue. Specific examples of the blue photochromic compound include titanium oxide particles and / or titanium oxide-containing composite particles. It is desirable to form a hard coat layer having a relatively large thickness on the surface of the optical material. Note that the photochromic performance can be imparted to a layer other than the hard coat layer.
[0106]
The hard coat layer is formed by applying a hard coat liquid on a substrate and then curing the same. Examples of the curing method include a thermosetting method, an effect method using a catalyst, and a curing method using energy ray irradiation. In general, the thickness of the cured film of the hard coat layer is preferably 0.3 to 30 μm after drying, and the refractive index of the obtained cured film is such that the refractive index of the optical material of the present invention is 1.7 or more. Therefore, it is preferable that the difference between the refractive index of the optical material and the refractive index of the optical material is in the range of ± 0.1.
[0107]
Further, if necessary, SiO 2 may be formed on the hard coat layer.₂, TiO₂A single-layer or multi-layer antireflection film layer made of an inorganic oxide such as the above can be formed. It is preferable to form a multilayer antireflection film. In this case, a low refractive index film and a high refractive index film are alternately laminated. As the high refractive index film, ZnO, TiO₂, CeO₂, Sb₂O₅, SnO₂, ZrO₂, ZrO₂, Ta₂O₅And the like, and as the low refractive index film, SiO 2 is used.₂And the like. The antireflection film layer can be formed by a dry method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, and a CVD method.
[0108]
On the antireflection film layer, an antifogging coat film layer or an antifouling film layer can be formed as necessary.
[0109]
The optical material of the present invention has a high Abbe number of 30 or more, has a high refractive index of 1.72 or more, which is higher than that of the prior art, and is excellent in light resistance. It can be used as an optical material such as a prism, an optical fiber, a substrate for an optical disk, a filter, and the like, and in particular, can be used as a lens for eyeglasses.
[0110]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The obtained lenses were evaluated by the following methods, and the raw materials used were as follows.
The “lens substrate” refers to a lens on which no layer is formed, and the “lens” refers to a lens with or without a layer (base lens).
[0111]
1. Evaluation method
(1) Refractive index and Abbe number (nE, νE): Measurement was performed at 20 ° C. on the lens substrate using an Abbe refractometer.
(2) Glass transition temperature (Tg): Measurement was performed on the lens substrate using the TMA method.
(3) Transmittance at 400 nm: The ability to cut ultraviolet rays was represented by the transmittance at 400 nm of an S-0.00 lens having a center thickness of 1 mm.
(4) Initial yellowness (YI): The yellowness of an S-0.00 lens having a center thickness of 2 mm was measured by a YI measuring device.
(5) Lightfastness (dYI): After irradiating a S-0.00 lens having a center thickness of 2 mm with light using a sunshine weather meter using a xenon lamp for 100 hours, YI was measured, and the initial yellowness was subtracted to obtain a value representing lightfastness. . In addition, the case where the change in yellowness (dYI) was 0.5 or less was evaluated as ○, and the case where it exceeded 0.5 was evaluated as ×.
[0112]
2. material
(1) Component (A) (Episulfide compound)
EPS:
[0113]
Embedded image

[0114]
(2) Component (B) (inorganic compound)
S: Sulfur simple substance
(3) Component (C) (polythiol compound)
PSH-1: HS-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH₂-SH
PSH-2: C (CH₂-SC₂H₄-SC₂H₄-SH)₄
(4) Component (D) (UV absorber)
Benzotriazole UV absorber: SEESORB709 (Shiraishi calcium)
(5) Dye
Blueing agent: Diaresin Blue J (Mitsubishi Chemical Corporation)
[0115]
Examples 1 and 2
Even after mixing and dissolving the compositions for optical materials shown in Table 1 at 60 ° C. and adding the catalyst, the mixture was cooled to 20 ° C., and a preliminary reaction was carried out until the component (B) did not precipitate due to recrystallization. This solution is poured into a predetermined glass mold for molding a lens under a normal temperature environment (20 ° C.), the temperature is raised to 100 ° C. over 30 hours at 30 ° C., and cured at 100 ° C. for 2 hours. The cured lens was released from the mold and annealed at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a lens. Each evaluation was performed on the obtained lens. Table 1 shows the evaluation results.
[0116]
Example 3
(1) Lens substrate
Using the compositions for optical materials shown in Table 1, a lens substrate was obtained in the same manner as in Example 1.
(2) Primer layer
On the lens substrate obtained in (1), a primer composition was applied and cured as described below to form a primer layer.
As a polyisocyanate, 120.6 g of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 718 g of cyclohexanone, and a small amount of dibutyltin dilaurate was added while stirring at 40 ° C. Next, butanone oxime was added little by little until the absorption peak of the isocyanate group disappeared in the IR inspection. Further, 148 g of 1,10-decanedithiol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 0.5 g of a silicone surfactant (L7604 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) were added, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a primer composition. This primer composition was applied on a lens substrate by a dipping method at a pulling rate of 20 cm / min, and heat-cured at 120 ° C. for 60 minutes to form a primer layer having a thickness of about 2.5 μm.
(3) Hard coat layer
On the primer layer obtained in (2), a titanium oxide sol-containing hard coat solution was prepared as described below, and applied and cured to form a hard coat layer.
148.3 g of butyl cellosolve, 603.4 g of cerium dioxide-dispersed cerium dioxide-titanium dioxide-silicon dioxide composite fine particle sol (Optreak 1832 solid content concentration: 20%, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.) and colloidal silica dispersed with methylcellosolve After mixing 28.8 g (Oscar 1832 solid content concentration: 30%, manufactured by Catalysis Chemical Industry Co., Ltd.), 170 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was mixed, and 46.7 g of a 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was stirred while stirring. Was added dropwise, and the mixture was stirred for 5 hours after the addition. Further, 1.5 g of magnesium perchlorate, 0.03 g of a silicone surfactant (FZ-2110 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and 0.15 g of an ultraviolet absorber (Tinuvin 328 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added. After further stirring for 5 hours, the mixture was aged all day and night to obtain a coating solution.
This coating solution was applied to the lens obtained in (2) at a lifting speed of 20 cm / min by a dipping method, air-dried at 85 ° C. for 45 minutes after application, and baked at 100 ° C. for 120 minutes to obtain a film thickness of about 2 A hard coat layer having a thickness of 0.0 μm was formed.
(4) Formation of antireflection film layer
After subjecting the lens obtained in (3) to plasma treatment (argon plasma 400 W × 60 seconds), SiO 2 is sequentially applied from the lens substrate to the atmosphere.₂, ZrO₂, SiO₂, ZrO₂, SiO₂Was formed by a vacuum evaporation method. The thickness of each layer is the same as that of the first SiO.₂Membrane, next ZrO₂And SiO₂Equivalent film layer and the next ZrO₂Layer, top layer SiO₂Each layer was formed so as to have λ / 4. The design wavelength is 520 nm.
Each evaluation was performed on the obtained lens. Table 1 shows the evaluation results.
[0117]
Example 4
A lens was obtained in the same manner as in Example 3, except that the hard coat layer of (3) was formed using a hard coat solution containing no titanium oxide sol as described below. Each evaluation was performed on the obtained lens. Table 1 shows the evaluation results.
After mixing 348 g of propylene glycol monomethyl ether and 432 g of a sol of methanol-dispersed tin dioxide-tungsten dioxide composite particles (solid content 30%, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), 170 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was mixed. 46.7 g of a 0.1 N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise to this mixture with stirring, and the mixture was stirred for 5 hours and then aged for 24 hours.
Further, Al (C₅H₇O₂)₃2.2 g of Mn (C₅H₇O₂)₃Was added and 0.3 g of a silicone-based surfactant (L7604 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added. After stirring for 4 hours, the mixture was aged for 24 hours to give a coating solution.
This coating solution was applied to the lens obtained in (2) at a lifting speed of 20 cm / min by a dipping method, air-dried at 85 ° C. for 45 minutes after application, and baked at 100 ° C. for 120 minutes to obtain a film thickness of about 2 A hard coat layer having a thickness of 0.0 μm was formed.
[0118]
Comparative Example 1
A lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that the component (D) was not used in the composition for an optical material. Each evaluation was performed on the obtained lens. Table 1 shows the evaluation results.
[0119]
Comparative Examples 2-3
A lens was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition shown in Table 1 having a small content coefficient of the component (C) was used. Each evaluation was performed on the obtained lens. Table 1 shows the evaluation results.
[0120]
[Table 1]

[0121]
As is clear from Table 1, the optical material using the optical material composition of the present invention is a lens having a high refractive index and a high Abbe number, and has excellent light resistance (Examples 1 and 2). Further, when a primer layer, a hard coat layer, and an antireflection film layer are provided, the light resistance is further improved. In particular, a lens provided with a hard coat layer containing titanium oxide is excellent (Examples 3, 4). . On the other hand, when a composition to which the ultraviolet absorber (D) is not added is used, the light resistance is poor (Comparative Example 1), and when the component (C) is blended so that the content coefficient is out of the range of the present invention, the light resistance is poor ( Comparative Examples 2 and 3). In particular, when the content coefficient of the component (C) is less than 2.45, the yellowness (dYI) exceeds 0.5, so that it is impossible to provide light resistance that can withstand practical use.
[0122]
【The invention's effect】
As described in detail above, according to the present invention, it has become possible to obtain an optical material that exhibits high light resistance while having a high refractive index and has favorable other properties. Such an optical material having excellent light resistance, a high refractive index and a good balance of properties can be widely used for consumer or industrial use as an eyeglass lens, a camera lens, a recording laser light focusing lens, and the like, and is obtained. The effect is enormous.

Claims (13)

(A) a compound having at least one structure represented by the following general formula (1) in one molecule;

(Wherein, R ¹ is a hydrocarbon having 1 to 10 carbons, R ² , R ³ and R ⁴ are each a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbons, Y is O, S, Se or Te, l = 0 to 5, m = 0 or 1, n = 1 to 5)
(B) an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom,
(C) An optical material composition containing an SH group-containing organic compound having one or more SH groups in one molecule, and (D) an ultraviolet absorber as an essential component, wherein the component (C) is represented by the following formula: A composition for an optical material, which is blended so that the content coefficient calculated in (2) is 2.45 or more.

(In the formula, n represents the number of types of SH-containing compounds, and when two or more types are added, it is represented by the sum of the content coefficients of each type.) The composition for an optical material according to claim 1, wherein the content coefficient of the component (C) is 2.45 to 30. Component (A) is 25 to 96% by weight, component (B) is 1 to 30% by weight, component (C) is 3 to 40% by weight, and component (D) is 0.1 to 5% by weight. The composition for an optical material according to claim 1 or 2, wherein The composition for an optical material according to any one of claims 1 to 3, further comprising a dye and / or a pigment for reducing poor initial color tone or yellowing and redness due to light irradiation. . An optical material obtained by polymerizing and curing the composition for an optical material according to claim 1. A base material for an eyeglass lens obtained by polymerizing and curing the composition for an optical material according to claim 1. The optical material according to claim 5, further comprising at least one coating layer having photochromic properties for coloring blue by light irradiation on one or both surfaces of the optical material surface. A spectacle lens comprising at least one coating layer having a photochromic property of being colored blue by light irradiation on one or both surfaces of the surface of the base material for a spectacle lens according to claim 6. A spectacle lens comprising at least one primer layer for imparting impact strength on one or both surfaces of the base material for a spectacle lens according to claim 6. A spectacle lens comprising a hard coat layer and an antireflection layer sequentially laminated on the surface of the spectacle lens substrate according to claim 6. A spectacle lens comprising the spectacle lens according to claim 8, wherein a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially laminated. The spectacle lens according to claim 10, wherein the hard coat layer contains composite oxide particles containing titanium oxide as a main component and an organic silicon compound as a main component. The spectacle lens according to any one of claims 10 to 12, wherein the antireflection layer comprises a multilayer inorganic oxide layer.