JP2004307461A - Method for producing biaryl compound - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a biaryl compound in no need of an expensive reagent and a toxic substance through simple after-treatment with industrial advantage. <P>SOLUTION: In the method for producing the biaryl compound according to this invention, an aryl hydrazine and an aryl compound are allowed to react with oxygen. In a preferred embodiment, this oxidation reaction is carried out in the presence of at least one selected from the group consisting of a Group Va elementary metal or a compound thereof, a Group VIa elementary metal or a compound thereof, a Group VIIa elementary metal or a compound thereof, a Group VIIIa elementary metal or a compound thereof, a Group Ib elementary metal or a compound thereof and a Group Vb elementary metal or a compound thereof whereby the biaryl compound can be produced in more increased yield. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族基または複素芳香族基を表わす。）で示されるアリールヒドラジン類が挙げられる。
【０００８】
ヒドラジノ基以外の置換基としては、例えばハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホンアミド基、スルホン酸エステル基、スルホン基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。なお、これら置換基のうち、隣接する置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【０００９】
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００１０】
置換されていてもよいアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−デシル基、シクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メンチル基等の直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルキル基およびこれらアルキル基が、前記ハロゲン原子、後述する置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基等の置換基で置換された、例えばブロモメチル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基等が挙げられる。
【００１１】
置換されていてもよいアルコキシ基としては、前記置換されていてもよいアルキル基と酸素原子とから構成されるものが挙げられ、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メンチルオキシ基等の直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１〜２０のアルコキシ基およびこれらアルコキシ基が、例えば前記ハロゲン原子、アルコキシ基、後述する置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基等の置換基で置換された、例えばクロロメトキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００１２】
置換されていてもよいアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等およびこれらフェニル基、ナフチル基等を構成する芳香環が、前記ハロゲン原子、前記置換されていてもよいアルキル基、前記置換されていてもよいアルコキシ基、アリール基、後述する置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基、置換されていてもよいアシル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基等の置換基で置換された、例えば２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基等が挙げられる。
【００１３】
置換されていてもよいアリールオキシ基としては、前記置換されていてもよいアリール基と酸素原子とから構成されるものが挙げられ、例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、３−フェノキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００１４】
置換されていてもよいアラルキル基としては、前記置換されていてもよいアルキル基と前記置換されていてもよいアリール基とから構成されるものが挙げられ、例えばベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。置換されていてもよいアラルキルオキシ基としては、前記置換されていてもよいアルコキシ基と前記置換されていてもよいアリール基とから構成されるものが挙げられ、例えばベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１５】
置換されていてもよいアシル基としては、カルボニル基と前記置換されていてもよいアルキル基、カルボニル基と前記置換されていてもよいアリール基およびカルボニル基と前記置換されていてもよいアラルキル基とから構成されるものが挙げられ、例えばアセチル基、エチルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ベンジルカルボニル基等が挙げられる。
【００１６】
置換されていてもよいアルコキシカルボニル基としては、カルボニル基と前記置換されていてもよいアルコキシ基とから構成されるものが、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基としては、カルボニル基と前記置換されていてもよいアリールオキシ基とから構成されるものが、置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基としては、カルボニル基と前記置換されていてもよいアラルキルオキシ基とから構成されるものがそれぞれ挙げられ、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００１７】
かかるアリールヒドラジン類としては、例えばフェニルヒドラジン、２−フルオロフェニルヒドラジン、３−フルオロフェニルヒドラジン、４−フルオロフェニルヒドラジン、２−クロロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、３−シアノフェニルヒドラジン、４−シアノフェニルヒドラジン、２−ヒドラジノ安息香酸メチル、２−ヒドラジノ安息香酸ｎ−ブチル、３−ヒドラジノ安息香酸メチル、４−ヒドラジノ安息香酸メチル、２−ニトロフェニルヒドラジン、３−ニトロフェニルヒドラジン、４−ニトロフェニルヒドラジン、２−メチルフェニルヒドラジン、３−メチルフェニルヒドラジン、４−メチルフェニルヒドラジン、２−メトキシフェニルヒドラジン、３−メトキシフェニルヒドラジン、４−メトキシフェニルヒドラジン、２−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン、３−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン、４−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン、
【００１８】
２−ヒドロキシフェニルヒドラジン、３−ヒドロキシフェニルヒドラジン、４−ヒドロキシフェニルヒドラジン、２−ヒドラジノ安息香酸、３−ヒドラジノ安息香酸、４−ヒドラジノ安息香酸、４−（クロロメチル）フェニルヒドラジン、２−ヒドラジノベンゼンスルホン酸、３−ヒドラジノベンゼンスルホン酸、４−ヒドラジノベンゼンスルホン酸、４−ヒドラジノベンゼンスルホン酸アミド、４−ヒドラジノベンゼンスルホン酸エチル、３−メチルスルホンフェニルヒドラジン、２，３−ジメチルフェニルヒドラジン、３，５−ジメチルフェニルヒドラジン、３，５−ジニトロフェニルヒドラジン、２，４−ジニトロフェニルヒドラジン、２，４−ジクロロフェニルヒドラジン、２，６−ジエチルフェニルヒドラジン、２，５−ジフルオロフェニルヒドラジン、３，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、３，５−ジフルオロフェニルヒドラジン、３−クロロ−４−フルオロフェニルヒドラジン、２−クロロ−４−メチルフェニルヒドラジン、２−クロロ−６−ヒドラジノ安息香酸、２−クロロ−６−ヒドラジノ安息香酸メチル、４−シアノ−２−クロロフェニルヒドラジン、４−メチル−３−（クロロメチル）フェニルヒドラジン、４−メチル−３−（ブロモメチル）フェニルヒドラジン、２−メチル−５−ヒドラジノ安息香酸メチル、２−メチル−５−ヒドラジノベンゼンスルホン酸メチルアミド、４−メチル−３−シアノフェニルヒドラジン、４−メチル−３−アセチルフェニルヒドラジン、３−スルホンアミド−２−アセチルアミノフェニルヒドラジン、
【００１９】
２，３，５−トリクロロフェニルヒドラジン、３，４，５−トリクロロフェニルヒドラジン、２，４−ジフルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルヒドラジン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルヒドラジン、２−ベンジルフェニルヒドラジン、３−ベンジルオキシフェニルヒドラジン、４−ベンジルオキシフェニルヒドラジン、２−アミノフェニルヒドラジン、３−アミノフェニルヒドラジン、４−アミノフェニルヒドラジン、１−ナフチルヒドラジン、２−ナフチルヒドラジン、４−ヒドラジノ−１，８−ナフタル酸無水物、２−メチル−２−［（３−フルオロ−４−ヒドラジノ）フェニル］マロン酸ジエチル、４−クロロ−３−ヒドロキシ−２−フルオロフェニルヒドラジン、４−トリフルオロメチル−２，６−ジクロロフェニルヒドラジン、５−メトキシ−２，４−ジクロロフェニルヒドラジン、２−ヒドラジノピリジン、２−ヒドラジノ−３−ニトロピリジン、２−ヒドラジノ−４−ニトロピリジン、２−ヒドラジノ−５−ニトロピリジン、２−ヒドラジノ−６−ニトロピリジン、４−ヒドラジノ−３−ニトロピリジン、４−ヒドラジノ−２−ニトロピリジン、２−クロロ−４−ヒドラジノピリジン、２−ヒドラジノ−４−クロロピリジン、２−ヒドラジノニコチン酸メチル、６−ヒドラジノニコチン酸メチル、２−ヒドラジノ−６−ブロモピリジン、２−ヒドラジノピリミジン、４−トリフルオロメチル−２−ヒドラジノピリミジン、２−エトキシ−４−フルオロ−６−ヒドラジノピリミジン、２，４−ジメトキシ−６−ヒドラジノピリミジン、２−ヒドラジノキノリン、４−ニトロ−２−ヒドラジノキノリン、２−ヒドラジノベンゾチアゾール、２−ヒドラジノベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−４−メチルベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−メチルベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−６−メチルベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−７−メチルベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−４−エチルベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−イソプロピルベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−４−メトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−メトキシベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−６−メトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−７−メトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５，７−ジメトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５，６−ジメトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−４−エトキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−ベンジルオキシベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−７−ベンジルオキシベンゾチアゾール、
【００２０】
２−ヒドラジノ−４−クロロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−クロロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−６−クロロベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−４−フルオロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−フルオロベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−６−フルオロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５，７−ジクロロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−４，６−ジクロロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５，６−ジクロロベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−５，７−ジフルオロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−４，６−ジフルオロベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５，６−ジフルオロベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）ベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−６−ブロモベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−６−トリフルオロメチルベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−５−シアノベンゾチアゾール、２−ヒドラジノ−６−シアノベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−５−ニトロベンゾキサゾール、２−ヒドラジノ−６−ニトロベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００２１】
かかるアリールヒドラジン類は、例えば塩酸、硫酸等の酸との付加塩であってもよい。
【００２２】
酸素は、単独で用いてもよいし、例えば窒素、アルゴン等の反応に不活性な気体と混合した酸素含有ガスを用いてもよい。また、酸素含有ガスとして空気を用いてもよい。
【００２３】
酸素の使用量は、アリールヒドラジン類に対して、通常１モル倍以上であり、その上限は特にない。
【００２４】
アリール化合物としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環、例えばピリジン環等の複素芳香環を有する化合物であって、該芳香環、該複素芳香環上に水素原子を少なくとも一つ有しているものであれば特に限定されない。
【００２５】
かかるアリール化合物としては、例えば式（２）
【化５】

（式中、Ａｒ’は置換されていてもよい芳香族基または複素芳香族基を表わす。）
で示されるアリール化合物が挙げられる。
【００２６】
アリール化合物を構成する芳香環または複素芳香環は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば前記ハロゲン原子、前記置換されていてもよいアルキル基、前記置換されていてもよいアルコキシ基、前記置換されていてもよいアリール基、前記置換されていてもよいアリールオキシ基、前記置換されていてもよいアラルキル基、前記置換されていてもよいアラルキルオキシ基、前記置換されていてもよいアシル基、前記置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、前記置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、前記置換されていてもよいアラルキルオキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。また、これら置換基のうち、隣接する置換基同士が結合して環を形成してもよい。
【００２７】
かかるアリール化合物としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、フルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフルオロベンゼン、クロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、シアノベンゼン、１，４−ジシアノベンゼン、１−シアノ−４−クロロベンゼン、安息香酸、安息香酸メチル、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸メチル、アニリン、ニトロベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、メトキシベンゼン、フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ピリジン、キノリン、イソキノリン等が挙げられる。
【００２８】
アリール化合物の使用量が少ないと、アリールヒドラジン類の自己カップリング反応が進行しやすいため、アリール化合物の使用量は、アリールヒドラジン類に対して、通常１０モル倍以上である。その上限は特になく、例えば反応条件下で液体のアリール化合物であれば、溶媒を兼ねて、大過剰量用いてもよい。
【００２９】
アリールヒドラジン類、酸素およびアリール化合物の反応は、通常反応に不活性な溶媒中で実施される。かかる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル溶媒、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル溶媒、例えばシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒の使用量は特に制限されないが、容積効率等を考慮すると、実用的には、アリールヒドラジン類に対して、通常１００重量倍以下である。また、前記したように、アリール化合物が、反応条件下で液体であれば、該アリール化合物を溶媒として用いてもよい。
【００３０】
反応温度があまり低いと反応が進行しにくく、また反応温度があまり高いと、原料のアリールヒドラジン類や生成するビアリール化合物の分解等副反応が進行する恐れがあるため、実用的な反応温度は、０〜２００℃程度の範囲である。
【００３１】
アリールヒドラジン類とアリール化合物と酸素の反応は、通常その三者を接触、混合することにより実施され、その混合順序は制限されないが、アリール化合物中に、酸素または酸素含有ガスを吹き込みながらアリールヒドラジン類を加えることが好ましい。
【００３２】
反応は、常圧条件下で実施してもよいし、加圧条件下で実施してもよい。また、反応の進行は、例えばガスクロマトグラフィ、高速液体クロマトグラフィ、薄層クロマトグラフィ、ＮＭＲ、ＩＲ等の通常の分析手段により確認することができる。
【００３３】
反応終了後、反応液をそのままもしくは必要に応じて、例えばチオ硫酸ナトリウム等の還元剤で処理した後、濃縮処理、晶析処理等することにより、目的とするビアリール化合物を取り出すことができる。また、反応液に、必要に応じて水および／または水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、ビアリール化合物を取り出すこともできる。取り出したビアリール化合物は、例えば蒸留、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００３４】
水に不溶の有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
【００３５】
アリールヒドラジン類として、前記式（１）で示されるアリールヒドラジン類を用い、アリール化合物として、前記式（２）で示されるアリール化合物を用いた場合には、式（３）
【化６】

（式中、ＡｒおよびＡｒ’は前記と同一の意味を表わす。）
で示されるビアリール化合物が得られる。
【００３６】
アリールヒドラジン類とアリール化合物と酸素を反応させることにより、ビアリール化合物が得られるが、かかる反応を、第Ｖａ族元素金属もしくは化合物、第ＶＩａ族元素金属もしくは化合物、第ＶＩＩａ族元素金属もしくは化合物、第ＶＩＩＩａ族元素金属もしくは化合物、第Ｉｂ族元素金属もしくは化合物および第Ｖｂ族元素金属もしくは化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下、金属もしくは化合物と略記する。）の存在下に実施することにより、さらに収率よくビアリール化合物を得ることができる。
【００３７】
第Ｖａ族元素金属もしくは化合物を構成する第Ｖａ族元素としては、例えばバナジウム、ニオブ等が挙げられ、第ＶＩａ族元素金属もしくは化合物を構成する第ＶＩａ族元素としては、例えばタングステン、モリブデン、クロム等が挙げられ、第ＶＩＩａ族元素金属もしくは化合物を構成する第ＶＩＩａ族元素としては、例えばマンガン、レニウム等が挙げられ、第ＶＩＩＩａ族元素金属もしくは化合物を構成する第ＶＩＩＩａ族元素としては、例えばコバルト、ニッケル、鉄、パラジウム等が挙げられ、第Ｉｂ族元素金属もしくは化合物を構成する第Ｉｂ族元素としては、例えば銅、銀等が挙げられ、第Ｖｂ族元素金属もしくは化合物を構成する第Ｖｂ族元素としては、例えばアンチモン、ビスマス等が挙げられる。
【００３８】
第Ｖａ族元素金属もしくは化合物としては、例えばバナジウム金属、酸化バナジウム、バナジン酸アンモニウム、バナジウムカルボニル錯体、硫酸バナジウム、硫酸バナジウムエチレンジアミン錯体、ニオブ金属、酸化ニオブ、塩化ニオブ、ニオブカルボニル錯体等が挙げられる。第ＶＩａ族元素金属もしくは化合物としては、例えばタングステン金属、ホウ化タングステン、炭化タングステン、酸化タングステン、タングステン酸アンモニウム、タングステンカルボニル錯体、モリブデン金属、ホウ化モリブデン、酸化モリブデン、塩化モリブデン、モリブデンカルボニル錯体等が挙げられる。
【００３９】
第ＶＩＩａ族元素金属もしくは化合物としては、例えばマンガン金属、酸化マンガン、マンガンフェナンスロリン錯体、塩化マンガン、酢酸マンガン、酢酸マンガンエチレンジアミン錯体、メチルレニウムトリオキシド、レニウム金属、酸化レニウム、酸化レニウムピリジン錯体、塩化レニウム等が挙げられる。第ＶＩＩＩａ族元素金属もしくは化合物としては、例えばコバルト金属、酸化コバルト、コバルトアセチルアセトナート錯体、塩化コバルト、酢酸コバルト、ニッケル金属、酸化ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、パラジウム金属、酸化パラジウム、塩化パラジウム等が挙げられる。第Ｉｂ族元素金属もしくは化合物としては、例えば銅金属、酸化銅、酸化銅フェナンスロリン錯体、塩化銅、酢酸銅、銀金属、酸化銀、塩化銀等が挙げられる。第Ｖｂ族元素金属もしくは化合物としては、例えばアンチモン金属、酸化アンチモン、塩化アンチモン、ビスマス金属、酸化ビスマス、ビスマス酸ナトリウム、塩化ビスマス、トリフェニルビスマス等が挙げられる。
【００４０】
かかる金属もしくは化合物は、単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。また、例えば活性炭、シリカ、アルミナ、チタニア、ゼオライト等の担体に担持したものを用いてもよい。また、前記化合物として、例えば酸化銅フェナンスロリン錯体等の錯体を用いる場合は、反応系中でかかる錯体を調製してもよい。
【００４１】
かかる金属もしくは化合物のなかでも、コバルト金属もしくはコバルト化合物、銅金属もしくは銅化合物、パラジウム金属もしくはパラジウム化合物、マンガン金属もしくはマンガン化合物、バナジウム金属もしくはバナジウム化合物およびこれらの混合物が好ましく、コバルト化合物、銅化合物、パラジウム化合物、マンガン化合物、バナジウム化合物およびこれらの混合物がより好ましい。
【００４２】
金属もしくは化合物の使用量は、アリールヒドラジン類に対して、通常０．００１モル倍以上であり、その上限は特にないが、経済的な面を考慮すると、実用的には、アリールヒドラジン類に対して、１モル倍以下である。
【００４３】
金属もしくは化合物を用いる場合は、金属もしくは化合物とアリール化合物の混合物中に、酸素または酸素含有ガスを吹き込みながらアリールヒドラジン類を加えることが好ましい。
【００４４】
なお、金属もしくは化合物を用いて、アリールヒドラジン類とアリール化合物と酸素の反応を実施した場合であって、目的とするビアリール化合物を抽出処理もしくは晶析処理により取り出したときは、反応液を抽出処理して得られる水層や晶析処理して得られる濾液中に、金属もしくは化合物が含まれているため、該水層や該濾液をそのままもしくは必要に応じて濃縮処理等を行った後、再度本反応に使用することができる。
【００４５】
かくして得られるビアリール化合物としては、例えばビフェニル、２−フルオロビフェニル、３−フルオロビフェニル、４−フルオロビフェニル、２−クロロビフェニル、３−クロロビフェニル、４−クロロビフェニル、２−ブロモビフェニル、３−ブロモビフェニル、４−ブロモビフェニル、２−フェニルトルエン、３−フェニルトルエン、４−フェニルトルエン、２−メトキシビフェニル、３−シアノビフェニル、４−フェニル安息香酸メチル、２−フェニル安息香酸メチル、２−フェニル安息香酸、２−フェニル安息香酸ｎ−ブチル、４−ニトロビフェニル、２−トリフルオロメチルビフェニル、３−トリフルオロメチルビフェニル、４−トリフルオロメチルビフェニル、２−フェニルベンゼンスルホン酸、４−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−フェニルベンゼンスルホン酸エチル、３−メチルスルホンビフェニル、２，４−ジニトロビフェニル、２，４−ジクロロビフェニル、２，４−ジフルオロビフェニル、３，５−ジフルオロビフェニル、３−クロロ−４−フルオロビフェニル、２−クロロ−６−フェニル安息香酸、２−クロロ−６−フェニル安息香酸メチル、２−アセチルアミノ−３−フェニルベンゼンスルホンアミド、２，３，５−トリクロロビフェニル、２，４−ジフルオロ−５−ニトロビフェニル、２，３，５，６−テトラフルオロビフェニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロビフェニル、２−ベンジルビフェニル、３−ベンジルオキシビフェニル、４−ベンジルオキシビフェニル、４−フェニル−１，８−ナフタル酸無水物、２−メチル−２−［（３−フルオロ−４−フェニル）フェニル］マロン酸ジエチル、４−クロロ−３−ヒドロキシ−２−フルオロビフェニル、４−トリフルオロメチル−２，６−ジクロロビフェニル、５−メトキシ−２，４−ジクロロビフェニル、２−フェニル−３−ニトロピリジン、２−フェニル−４−ニトロピリジン、２−クロロ−４−フェニルピリジン、２−フェニル−５−ニトロピリジン、２−フェニル−６−ニトロピリジン、４−フェニル−３−ニトロピリジン、４−フェニル−２−ニトロピリジン、２−フェニル−４−クロロピリジン、２−フェニルニコチン酸メチル、６−フェニルニコチン酸メチル、２−フェニル−６−ブロモピリジン、
【００４６】
２−フェニルピリミジン、４−トリフルオロメチル−２−フェニルピリミジン、２−エトキシ−４−フルオロ−６−フェニルピリミジン、２，４−ジメトキシ−６−フェニルピリミジン、２−フェイルキノリン、４−ニトロ−２−フェニルキノリン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シアノビフェニル、４−（２，５−ジメトキシカルボニルフェニル）トリフルオロメチルベンゼン、３−フェニルフェノール、２−アミノビフェニル、４−ビフェニル酢酸、４−メチル−２−（メトキシカルボニルメチル）ビフェニル、４−メチル−３−（メトキシカルボニルメチル）ビフェニル、４−メチル−３−（クロロメチル）ビフェニル、４−メチル−３−シアノビフェニル、４−メチル−２’，６’−ジメトキシビフェニル、２，２’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジクロロビフェニル、４，４’−ジブロモビフェニル、３，５−ジニトロビフェニル、３，５−ジニトロフェニルトルエン、２，４’−クロロフルオロビフェニル、２−フェニルピリジン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、２，２’−ビピリジル、３，３’−ビピリジル、４，４’−ビピリジル、１−フェニルナフタレン、１，１’−ビナフチル、
【００４７】
２−フェニルベンゾチアゾール、２−フェニルベンゾキサゾール、２−（２−メチルフェニル）ベンゾチアゾール、２−（３−メチルフェニル）ベンゾチアゾール、２−（４−メチルフェニル）ベンゾチアゾール、２−（３−メチル−４−メトキシフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２−クロロフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２−フルオロフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジクロロフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２，５−ジクロロフェニル）ベンゾキサゾール、２−（２，５−ジメチルフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２，５−ジフルオロフェニル）ベンゾキサゾール、２−（４−ニトロフェニル）ベンゾチアゾール、２−（２−ピリジル）ベンゾチアゾール、２−フェニル−４−メチルベンゾチアゾール、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２−フェニル−６−メチルベンゾチアゾール、２−フェニル−７−メチルベンゾチアゾール、２−フェニル−４−エチルベンゾキサゾール、２−フェニル−５−イソプロピルベンゾチアゾール、２−フェニル−４−メトキシベンゾチアゾール、２−（４−メトキシフェニル）−５−メトキシベンゾチアゾール、２−フェニル−６−メトキシベンゾチアゾール、２−フェニル−７−メトキシベンゾキサゾール、２−（４−メトキシフェニル）−５，７−ジメトキシベンゾチアゾール、２−フェニル−４，６−ジメトキシベンゾチアゾール、２−フェニル−５，６−ジメトキシベンゾキサゾール、２−フェニル−４−エトキシベンゾチアゾール、
【００４８】
２−フェニル−５−ベンジルオキシベンゾチアゾール、２−フェニル−７−ベンジルオキシベンゾチアゾール、２−フェニル−４−クロロベンゾチアゾール、２−フェニル−５−クロロベンゾキサゾール、２−フェニル−６−クロロベンゾチアゾール、２−フェニル−４−フルオロベンゾチアゾール、２−フェニル−５−フルオロベンゾキサゾール、２−フェニル−６−フルオロベンゾチアゾール、２−（３−メチルフェニル）−６−フルオロベンゾチアゾール、２−（３−メチル−４−ニトロフェニル）−６−フルオロベンゾチアゾール、２−フェニル−５，７−ジクロロベンゾチアゾール、２−フェニル−４，６−ジクロロベンゾキサゾール、２−フェニル−５，６−ジクロロベンゾチアゾール、２−フェニル−５，７−ジフルオロベンゾキサゾール、２−フェニル−４，６−ジフルオロベンゾチアゾール、２−フェニル−５，６−ジフルオロベンゾチアゾール、２−フェニル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）ベンゾチアゾール、２−フェニル−６−ブロモベンゾキサゾール、２−フェニル−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、２−フェニル−６−トリフルオロメチルベンゾキサゾール、２−フェニル−５−シアノベンゾチアゾール、２−フェニル−６−シアノベンゾキサゾール、２−フェニル−５−ニトロベンゾチアゾール、２−フェニル−６−ニトロベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、分析には、ガスクロマトグラフィを用いた。
【００５０】
実施例１
１００ｍＬフラスコに、ベンゼン１５ｇおよび酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇを仕込み、内温６０℃に昇温した。同温度で、空気を１００ｍＬ／分で吹き込みながら、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇとベンゼン５ｇとからなる混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌、保持し、反応させた。室温まで冷却し、水１０ｇを加え、室温で攪拌、静置後、分液処理し、４−フルオロビフェニルを含む有機層を得た。収率：７３％（４−フルオロフェニルヒドラジン基準）
【００５１】
実施例２
実施例１において、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇに代えて２−ヒドラジノベンゾチアゾール３３０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、２−フェニルベンゾチアゾール含む有機層を得た。収率：６４％（２−ヒドラジノベンゾチアゾール基準）
【００５２】
実施例３
実施例１において、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇに代えてフェニルヒドラジン２２０ｍｇを用い、ベンゼンに代えてトルエンを用いた以外は実施例１と同様に実施して、フェニルトルエンを含む有機層を得た。収率：２９％（フェニルヒドラジン基準）、異性体比 ｏ体：ｍ体：ｐ体＝６１：２３：１６
【００５３】
実施例４
実施例１において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇに代えて１０重量％パラジウム／炭素１０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、４−フルオロビフェニルを含む有機層を得た。収率：３２％（４−フルオロフェニルヒドラジン基準）
【００５４】
実施例５
実施例１において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇに代えて酢酸マンガン（ＩＩ）２０ｍｇとＮ，Ｎ’−ビス（２−ピリジルメチル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−エチレンジアミン４０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、４−フルオロビフェニルを含む有機層を得た。収率：５５％（４−フルオロフェニルヒドラジン基準）
【００５５】
実施例６
実施例１において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇに代えて硫酸バナジウム（ＩＩ）２０ｍｇとＮ，Ｎ’−ビス（２−ピリジルメチル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−エチレンジアミン４０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、４−フルオロビフェニルを含む有機層を得た。収率：４１％（４−フルオロフェニルヒドラジン基準）
【００５６】
実施例７
実施例１において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇに代えて酸化銅（Ｉ）２０ｍｇと１，１０−フェナンスロリン２０ｍｇを用い、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇに代えて４−クロロフェニルヒドラジン２８５ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、４−クロロビフェニルを含む有機層を得た。収率：４２％（４−クロロフェニルヒドラジン基準）
【００５７】
実施例８
実施例１において、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇとベンゼン５ｇとからなる混合液に代えて、２−ヒドラジノ−５−ニトロピリジン１７０ｍｇとジメチルアセトアミド５ｇからなる混合液を用いた以外は実施例１と同様に実施して、２−フェニル−５−ニトロピリジンを含む有機層を得た。収率：３０％（２−ヒドラジノ−５−ニトロピリジン基準）
【００５８】
実施例９
実施例１において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇに代えて、ビスマス酸ナトリウム３０ｍｇを用い、４−フルオロフェニルヒドラジン２５２ｍｇに代えて４−クロロフェニルヒドラジン２８５ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に実施して、４−クロロビフェニルを含む有機層を得た。収率：４９％（４−クロロフェニルヒドラジン基準）
【００５９】
実施例１０
実施例３において、酢酸コバルト（ＩＩ）２０ｍｇを用いない以外は実施例３と同様に実施して、フェニルトルエンを含む有機層を得た。収率：１９％（フェニルヒドラジン基準）、異性体比 ｏ体：ｍ体：ｐ体＝６１：２４：１５
【００６０】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、酸素を酸化剤として用いることにより、アリールヒドラジン類とアリール化合物とから、ビアリール化合物を製造することができ、また入手が容易なコバルト化合物、銅化合物、パラジウム金属等の第Ｖａ族元素金属もしくは化合物、第ＶＩａ族元素金属もしくは化合物、第ＶＩＩａ続元素金属もしくは化合物、第ＶＩＩＩａ族元素金属もしくは化合物、第Ｉｂ族元素金属もしくは化合物、第Ｖｂ族元素金属もしくは化合物等の存在下に反応を実施することにより、さらに収率よくビアリール化合物を製造することができるため、工業的に有利である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a biaryl compound.
[0002]
[Prior art]
Biaryl compounds are extremely important compounds as various chemical products and synthetic intermediates thereof, and as a production method thereof, a method of reacting an arylhydrazine with an oxidizing agent and an aryl compound is known. For example, a method using silver oxide as an oxidizing agent (for example, see Non-Patent Document 1), a method using manganese acetate (for example, see Non-Patent Document 2), a method using mercury oxide (for example, see Non-Patent Document 3), A method using barium ferrate (for example, see Non-Patent Document 4), a method using lead acetate (for example, see Non-Patent Document 5), a method using potassium superoxide (for example, see Non-Patent Document 6), and the like have been reported. However, all of the oxidizing agents are relatively expensive, have toxicity, and are troublesome in post-treatment after the reaction. Therefore, it has been desired to develop an industrially more advantageous method.
[0003]
[Non-patent document 1]
J. Chem. Soc. , 2512 (1957)
[Non-patent document 2]
J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,3042
(2001)
[Non-Patent Document 3]
Liebigs Ann. Chem. , 190 , 102 (1878)
[Non-patent document 4]
Bull. Chem. Soc. Jpn. , 61 , 2185 (1988)
[Non-Patent Document 5]
J. Chem. Soc. (C), 1663 (1969)
[Non-Patent Document 6]
Aust. J. Chem. , 37 , 2499 (1984).
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances, the present inventors have intensively studied a method for producing a biaryl compound more industrially and advantageously. By using oxygen as an oxidizing agent, the arylhydrazines and the aryl compound can be converted to a biaryl compound. A compound is obtained, and further, such a reaction is carried out by a Group Va element metal or compound, a Group VIa element metal or compound, a Group VIIa element metal or compound, a Group VIIIa element metal or compound, a Group Ib element metal or The present inventors have found that a biaryl compound can be produced with a higher yield by carrying out the reaction in the presence of at least one selected from the group consisting of a compound and a Group Vb element metal or compound.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides a method for producing a biaryl compound, which comprises reacting an arylhydrazine with an aryl compound and oxygen.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The aryl hydrazines include, for example, aromatic rings such as a benzene ring and a naphthalene ring; for example, a hetero atom such as a nitrogen atom such as a pyridine ring, a pyrimidine ring, a thiazole ring, and an oxazole ring; It is sufficient that one or two or more hydrazino groups are bonded to the aromatic ring, and the aromatic ring or the heteroaromatic ring may have a substituent other than the hydrazino group.
[0007]
Such arylhydrazines include, for example, those of the formula (1)
Embedded image

(Wherein, Ar represents an aromatic group or a heteroaromatic group which may be substituted.).
[0008]
Examples of the substituent other than the hydrazino group include, for example, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted aryloxy group, Optionally substituted aralkyl group, optionally substituted aralkyloxy group, optionally substituted acyl group, optionally substituted alkoxycarbonyl group, optionally substituted aryloxycarbonyl group, substituted Aralkyloxycarbonyl group, carboxyl group, sulfo group, sulfonamide group, sulfonate group, sulfone group, cyano group, hydroxyl group, nitro group, amino group, amide group and the like which may be used. In addition, among these substituents, adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
[0009]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
[0010]
Examples of the alkyl group which may be substituted include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n Linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as decyl group, cyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and menthyl group, and these alkyl groups Is the halogen atom, an optionally substituted alkoxy group described below, an optionally substituted aryloxy group, an optionally substituted aralkyloxy group, an optionally substituted acyl group, Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group which may be substituted, aralkyl which may be substituted Xycarbonyl group, substituted by a substituent such as a carboxyl group, for example, bromomethyl group, chloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, methoxycarbonylmethyl group and the like No.
[0011]
Examples of the optionally substituted alkoxy group include those composed of the above-mentioned optionally substituted alkyl group and an oxygen atom, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n -Butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-decyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, linear or branched such as menthyloxy group, or The cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms and these alkoxy groups may be, for example, the halogen atom, the alkoxy group, the optionally substituted aryloxy group, the optionally substituted aralkyloxy group, An acyl group, an optionally substituted alkoxycarbonyl group, an optionally substituted Aryloxycarbonyl group, optionally substituted aralkyloxycarbonyl group, substituted with a substituent such as a carboxyl group, for example, chloromethoxy group, fluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, And a methoxyethoxy group.
[0012]
Examples of the optionally substituted aryl group include, for example, a phenyl group, a naphthyl group and the like, and an aromatic ring constituting the phenyl group, a naphthyl group and the like, wherein the halogen atom, the optionally substituted alkyl group, and the substituted Optionally substituted alkoxy group, aryl group, optionally substituted aralkyl group, optionally substituted aryloxy group, optionally substituted aralkyloxy group, optionally substituted acyl group, Optionally substituted alkoxycarbonyl group, optionally substituted aryloxycarbonyl group, optionally substituted aralkyloxycarbonyl group, substituted with a substituent such as carboxyl group, for example, 2-methylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-pheno Shifeniru group, and the like.
[0013]
Examples of the optionally substituted aryloxy group include those composed of the above-mentioned optionally substituted aryl group and an oxygen atom, such as a phenoxy group, a naphthyloxy group, a 2-methylphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group. Examples thereof include a chlorophenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 3-phenoxyphenoxy group.
[0014]
Examples of the aralkyl group which may be substituted include those composed of the alkyl group which may be substituted and the aryl group which may be substituted, such as a benzyl group and a phenylethyl group. Can be Examples of the optionally substituted aralkyloxy group include those composed of the aforementioned optionally substituted alkoxy group and the aforementioned optionally substituted aryl group, such as a benzyloxy group.
[0015]
Examples of the optionally substituted acyl group include a carbonyl group and the aforementioned optionally substituted alkyl group, a carbonyl group and the aforementioned optionally substituted aryl group and a carbonyl group and the aforementioned optionally substituted aralkyl group. And examples thereof include an acetyl group, an ethylcarbonyl group, a phenylcarbonyl group, and a benzylcarbonyl group.
[0016]
As the optionally substituted alkoxycarbonyl group, those composed of a carbonyl group and the aforementioned optionally substituted alkoxy group may be used, and as the optionally substituted aryloxycarbonyl group, a carbonyl group and the above-mentioned substituted May be an aryloxy group which may be substituted, as the aralkyloxycarbonyl group which may be substituted, those which are each composed of a carbonyl group and the aralkyloxy group which may be substituted, Examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a phenoxycarbonyl group, and a benzyloxycarbonyl group.
[0017]
Such arylhydrazines include, for example, phenylhydrazine, 2-fluorophenylhydrazine, 3-fluorophenylhydrazine, 4-fluorophenylhydrazine, 2-chlorophenylhydrazine, 3-chlorophenylhydrazine, 4-chlorophenylhydrazine, 2-bromophenylhydrazine, 3-bromophenylhydrazine, 4-bromophenylhydrazine, 3-cyanophenylhydrazine, 4-cyanophenylhydrazine, methyl 2-hydrazinobenzoate, n-butyl 2-hydrazinobenzoate, methyl 3-hydrazinobenzoate, 4-hydrazino Methyl benzoate, 2-nitrophenylhydrazine, 3-nitrophenylhydrazine, 4-nitrophenylhydrazine, 2-methylphenylhydrazine, 3-methylphenylhydrazine Emissions, 4-methylphenyl hydrazine, 2-methoxyphenyl hydrazine, 3-methoxyphenyl hydrazine, 4-methoxyphenyl hydrazine, 2-trifluoromethylphenyl hydrazine, 3-trifluoromethylphenyl hydrazine, 4-trifluoromethylphenyl hydrazine,
[0018]
2-hydroxyphenylhydrazine, 3-hydroxyphenylhydrazine, 4-hydroxyphenylhydrazine, 2-hydrazinobenzoic acid, 3-hydrazinobenzoic acid, 4-hydrazinobenzoic acid, 4- (chloromethyl) phenylhydrazine, 2-hydrazinobenzene Sulfonic acid, 3-hydrazinobenzenesulfonic acid, 4-hydrazinobenzenesulfonic acid, 4-hydrazinobenzenesulfonamide, ethyl 4-hydrazinobenzenesulfonate, 3-methylsulfonphenylhydrazine, 2,3-dimethylphenyl Hydrazine, 3,5-dimethylphenylhydrazine, 3,5-dinitrophenylhydrazine, 2,4-dinitrophenylhydrazine, 2,4-dichlorophenylhydrazine, 2,6-diethylphenylhydrazine, 2,5-difluoro Phenylhydrazine, 3,4-difluorophenylhydrazine, 2,4-difluorophenylhydrazine, 3,5-difluorophenylhydrazine, 3-chloro-4-fluorophenylhydrazine, 2-chloro-4-methylphenylhydrazine, 2-chloro -6-hydrazinobenzoic acid, methyl 2-chloro-6-hydrazinobenzoate, 4-cyano-2-chlorophenylhydrazine, 4-methyl-3- (chloromethyl) phenylhydrazine, 4-methyl-3- (bromomethyl) phenyl Hydrazine, methyl 2-methyl-5-hydrazinobenzoate, 2-methyl-5-hydrazinobenzenesulfonic acid methylamide, 4-methyl-3-cyanophenylhydrazine, 4-methyl-3-acetylphenylhydrazine, 3-sulfonamide -2-acetyla Roh phenyl hydrazine,
[0019]
2,3,5-trichlorophenylhydrazine, 3,4,5-trichlorophenylhydrazine, 2,4-difluoro-5-nitrophenylhydrazine, 2,3,5,6-tetrafluorophenylhydrazine, 2,3,4 , 5,6-pentafluorophenylhydrazine, 2-benzylphenylhydrazine, 3-benzyloxyphenylhydrazine, 4-benzyloxyphenylhydrazine, 2-aminophenylhydrazine, 3-aminophenylhydrazine, 4-aminophenylhydrazine, 1- Naphthylhydrazine, 2-naphthylhydrazine, 4-hydrazino-1,8-naphthalic anhydride, diethyl 2-methyl-2-[(3-fluoro-4-hydrazino) phenyl] malonate, 4-chloro-3-hydroxy -2-fluorophenylhydrazine, 4 Trifluoromethyl-2,6-dichlorophenylhydrazine, 5-methoxy-2,4-dichlorophenylhydrazine, 2-hydrazinopyridine, 2-hydrazino-3-nitropyridine, 2-hydrazino-4-nitropyridine, 2-hydrazino- 5-nitropyridine, 2-hydrazino-6-nitropyridine, 4-hydrazino-3-nitropyridine, 4-hydrazino-2-nitropyridine, 2-chloro-4-hydrazinopyridine, 2-hydrazino-4-chloropyridine Methyl 2-hydrazinonicotinate, methyl 6-hydrazinonicotinate, 2-hydrazino-6-bromopyridine, 2-hydrazinopyrimidine, 4-trifluoromethyl-2-hydrazinopyrimidine, 2-ethoxy-4- Fluoro-6-hydrazinopyrimidine, 2,4-dimethoxy -6-hydrazinopyrimidine, 2-hydrazinoquinoline, 4-nitro-2-hydrazinoquinoline, 2-hydrazinobenzothiazole, 2-hydrazinobenzoxazole, 2-hydrazino-4-methylbenzothiazole, 2- Hydrazino-5-methylbenzothiazole, 2-hydrazino-6-methylbenzoxazole, 2-hydrazino-7-methylbenzothiazole, 2-hydrazino-4-ethylbenzothiazole, 2-hydrazino-5-isopropylbenzoxazole, 2-hydrazino-4-methoxybenzothiazole, 2-hydrazino-5-methoxybenzoxazole, 2-hydrazino-6-methoxybenzothiazole, 2-hydrazino-7-methoxybenzothiazole, 2-hydrazino-5,7-dimethoxy Benzothiazole, 2-hydr Radino-4,6-dimethoxybenzothiazole, 2-hydrazino-5,6-dimethoxybenzothiazole, 2-hydrazino-4-ethoxybenzothiazole, 2-hydrazino-5-benzyloxybenzothiazole, 2-hydrazino-7-benzyl Oxybenzothiazole,
[0020]
2-hydrazino-4-chlorobenzothiazole, 2-hydrazino-5-chlorobenzothiazole, 2-hydrazino-6-chlorobenzoxazole, 2-hydrazino-4-fluorobenzothiazole, 2-hydrazino-5-fluorobenzoxa Sol, 2-hydrazino-6-fluorobenzothiazole, 2-hydrazino-5,7-dichlorobenzothiazole, 2-hydrazino-4,6-dichlorobenzothiazole, 2-hydrazino-5,6-dichlorobenzoxazole, 2 -Hydrazino-5,7-difluorobenzothiazole, 2-hydrazino-4,6-difluorobenzothiazole, 2-hydrazino-5,6-difluorobenzoxazole, 2-hydrazino-5- (2-methoxycarbonylethyl) benzo Thiazole, 2-hydrazino-6 Lomobenzothiazole, 2-hydrazino-5-trifluoromethylbenzothiazole, 2-hydrazino-6-trifluoromethylbenzoxazole, 2-hydrazino-5-cyanobenzothiazole, 2-hydrazino-6-cyanobenzoxazole, 2-hydrazino-5-nitrobenzoxazole, 2-hydrazino-6-nitrobenzothiazole and the like can be mentioned.
[0021]
Such arylhydrazines may be, for example, addition salts with acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid.
[0022]
Oxygen may be used alone or, for example, an oxygen-containing gas mixed with a gas inert to a reaction such as nitrogen or argon may be used. Further, air may be used as the oxygen-containing gas.
[0023]
The amount of oxygen used is usually at least 1 mole times the amount of the arylhydrazines, and there is no particular upper limit.
[0024]
The aryl compound is, for example, a compound having an aromatic ring such as a benzene ring and a naphthalene ring, and a compound having a heteroaromatic ring such as a pyridine ring, wherein the aromatic ring has at least one hydrogen atom on the heteroaromatic ring. Is not particularly limited as long as it is present.
[0025]
Such aryl compounds include, for example, those of the formula (2)
Embedded image

(In the formula, Ar ′ represents an aromatic group or a heteroaromatic group which may be substituted.)
And an aryl compound represented by the formula:
[0026]
The aromatic ring or heteroaromatic ring constituting the aryl compound may have a substituent, for example, the halogen atom, the optionally substituted alkyl group, or the above-mentioned substituted A good alkoxy group, the above-mentioned optionally substituted aryl group, the above-mentioned optionally substituted aryloxy group, the above-mentioned optionally substituted aralkyl group, the above-mentioned optionally substituted aralkyloxy group, the above-mentioned substituted An optionally substituted acyl group, the optionally substituted alkoxycarbonyl group, the optionally substituted aryloxycarbonyl group, the optionally substituted aralkyloxycarbonyl group, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, Examples include a hydroxyl group, a nitro group, and an amino group. Further, among these substituents, adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
[0027]
Such aryl compounds include, for example, benzene, toluene, xylene, fluorobenzene, 1,2-difluorobenzene, 1,4-difluorobenzene, chlorobenzene, 1,4-dichlorobenzene, 1,4-dibromobenzene, 1,3- Dimethoxybenzene, 1,4-dimethoxybenzene, 1,3,5-trichlorobenzene, bromobenzene, 1,4-dibromobenzene, cyanobenzene, 1,4-dicyanobenzene, 1-cyano-4-chlorobenzene, benzoic acid, Methyl benzoate, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, methyl 4-tert-butylbenzoate, aniline, nitrobenzene, 1,4-diaminobenzene, methoxybenzene, phenol, m-cresol, p-cresol, benzenesulfonic acid, p- Toluenesulfonic acid Acetophenone, benzophenone, naphthalene, anthracene, pyrene, pyridine, quinoline, isoquinoline, and the like.
[0028]
If the amount of the aryl compound used is small, the self-coupling reaction of the aryl hydrazines tends to proceed. Therefore, the amount of the aryl compound used is usually at least 10 mol times the amount of the aryl hydrazines. There is no particular upper limit. For example, if the aryl compound is liquid under the reaction conditions, it may be used in a large excess in combination with the solvent.
[0029]
The reaction of the arylhydrazines, oxygen and the aryl compound is usually carried out in a solvent inert to the reaction. Examples of such a solvent include ether solvents such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether and tetrahydrofuran; ester solvents such as ethyl acetate; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; and aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and n-heptane. Hydrogen solvents and the like can be mentioned. The use amount of such a solvent is not particularly limited, but in consideration of volumetric efficiency and the like, practically, it is usually 100 times by weight or less based on the arylhydrazines. As described above, when the aryl compound is liquid under the reaction conditions, the aryl compound may be used as a solvent.
[0030]
If the reaction temperature is too low, the reaction hardly proceeds, and if the reaction temperature is too high, a side reaction such as decomposition of the raw material arylhydrazines or the generated biaryl compound may proceed, so that a practical reaction temperature is: It is in the range of about 0 to 200 ° C.
[0031]
The reaction of the arylhydrazines with the aryl compound and oxygen is usually carried out by contacting and mixing the three, and the mixing order is not limited, but the arylhydrazines are blown into the aryl compound while blowing oxygen or an oxygen-containing gas. Is preferably added.
[0032]
The reaction may be performed under normal pressure conditions or may be performed under pressurized conditions. The progress of the reaction can be confirmed by ordinary analytical means such as gas chromatography, high performance liquid chromatography, thin layer chromatography, NMR and IR.
[0033]
After completion of the reaction, the target biaryl compound can be taken out by treating the reaction solution as it is or as necessary with a reducing agent such as sodium thiosulfate, and then subjecting it to a concentration treatment, a crystallization treatment and the like. Further, if necessary, water and / or an organic solvent insoluble in water may be added to the reaction solution to perform an extraction treatment, and the resulting organic layer may be concentrated to obtain a biaryl compound. The biaryl compound taken out may be further purified by ordinary purification means such as, for example, distillation and column chromatography.
[0034]
Examples of the organic solvent insoluble in water include, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, for example, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, and chlorobenzene, for example, ether solvents such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, and tetrahydrofuran; For example, ester solvents such as ethyl acetate and the like can be mentioned, and the amount of use is not particularly limited.
[0035]
When the aryl hydrazine represented by the formula (1) is used as the aryl hydrazine and the aryl compound represented by the formula (2) is used as the aryl compound, the formula (3)
Embedded image

(In the formula, Ar and Ar ′ represent the same meaning as described above.)
Is obtained.
[0036]
By reacting an arylhydrazine with an aryl compound and oxygen, a biaryl compound is obtained. Such a reaction is carried out by a Group Va element metal or compound, a Group VIa element metal or compound, a Group VIIa element metal or compound, By carrying out in the presence of at least one selected from the group consisting of a group VIIIa element metal or compound, a group Ib element metal or compound and a group Vb element metal or compound (hereinafter abbreviated as metal or compound), Further, a biaryl compound can be obtained with a high yield.
[0037]
Examples of the Group Va element that forms the Group Va metal or compound include vanadium and niobium. Examples of the Group VIa element that forms the Group VIa element metal or compound include tungsten, molybdenum, and chromium. Examples of the Group VIIa element constituting the Group VIIa element metal or compound include manganese and rhenium. Examples of the Group VIIIa element constituting the Group VIIIa element metal or compound include cobalt, Nickel, iron, palladium and the like can be mentioned, and Group Ib element constituting the Group Ib element metal or compound includes, for example, copper, silver and the like, and Group Vb element constituting the Group Vb element metal or the compound. Examples thereof include antimony and bismuth.
[0038]
Examples of the group Va element metal or compound include vanadium metal, vanadium oxide, ammonium vanadate, vanadium carbonyl complex, vanadium sulfate, vanadium sulfate ethylenediamine complex, niobium metal, niobium oxide, niobium chloride, and niobium carbonyl complex. Examples of Group VIa element metals or compounds include tungsten metal, tungsten boride, tungsten carbide, tungsten oxide, ammonium tungstate, tungsten carbonyl complex, molybdenum metal, molybdenum boride, molybdenum oxide, molybdenum chloride, molybdenum carbonyl complex, and the like. No.
[0039]
Examples of Group VIIa element metals or compounds include manganese metal, manganese oxide, manganese phenanthroline complex, manganese chloride, manganese acetate, manganese acetate ethylenediamine complex, methylrhenium trioxide, rhenium metal, rhenium oxide, rhenium oxide pyridine complex Rhenium chloride and the like can be mentioned. Group VIIIa element metals or compounds include, for example, cobalt metal, cobalt oxide, cobalt acetylacetonate complex, cobalt chloride, cobalt acetate, nickel metal, nickel oxide, nickel chloride, nickel acetate, palladium metal, palladium oxide, palladium chloride, etc. Is mentioned. Group Ib element metals or compounds include, for example, copper metal, copper oxide, copper oxide phenanthroline complex, copper chloride, copper acetate, silver metal, silver oxide, silver chloride and the like. Examples of the Group Vb element metal or compound include antimony metal, antimony oxide, antimony chloride, bismuth metal, bismuth oxide, sodium bismuthate, bismuth chloride, and triphenylbismuth.
[0040]
Such metals or compounds may be used alone or as a mixture. Further, for example, those supported on a carrier such as activated carbon, silica, alumina, titania, and zeolite may be used. When a complex such as a copper oxide phenanthroline complex is used as the compound, such a complex may be prepared in a reaction system.
[0041]
Among such metals or compounds, cobalt metal or a cobalt compound, copper metal or a copper compound, palladium metal or a palladium compound, manganese metal or a manganese compound, vanadium metal or a vanadium compound and a mixture thereof are preferable, and a cobalt compound, a copper compound, Palladium compounds, manganese compounds, vanadium compounds and mixtures thereof are more preferred.
[0042]
The amount of the metal or compound to be used is usually 0.001 mol times or more with respect to the arylhydrazines, and there is no particular upper limit. And it is 1 mole or less.
[0043]
When a metal or a compound is used, it is preferable to add the aryl hydrazine into a mixture of the metal or the compound and the aryl compound while blowing oxygen or an oxygen-containing gas.
[0044]
When the reaction between the arylhydrazine, the aryl compound and oxygen is performed using a metal or a compound, and the target biaryl compound is extracted by crystallization or crystallization, the reaction solution is extracted. Since a metal or a compound is contained in the aqueous layer obtained by the crystallization treatment or the filtrate obtained by the crystallization treatment, the aqueous layer or the filtrate is subjected to a concentration treatment or the like as it is or if necessary, and then again. It can be used for this reaction.
[0045]
Examples of the biaryl compound thus obtained include biphenyl, 2-fluorobiphenyl, 3-fluorobiphenyl, 4-fluorobiphenyl, 2-chlorobiphenyl, 3-chlorobiphenyl, 4-chlorobiphenyl, 2-bromobiphenyl, and 3-bromobiphenyl , 4-bromobiphenyl, 2-phenyltoluene, 3-phenyltoluene, 4-phenyltoluene, 2-methoxybiphenyl, 3-cyanobiphenyl, methyl 4-phenylbenzoate, methyl 2-phenylbenzoate, 2-phenylbenzoic acid N-butyl 2-phenylbenzoate, 4-nitrobiphenyl, 2-trifluoromethylbiphenyl, 3-trifluoromethylbiphenyl, 4-trifluoromethylbiphenyl, 2-phenylbenzenesulfonic acid, 4-phenylbenzenesulfur Amide, ethyl 4-phenylbenzenesulfonate, 3-methylsulfonobiphenyl, 2,4-dinitrobiphenyl, 2,4-dichlorobiphenyl, 2,4-difluorobiphenyl, 3,5-difluorobiphenyl, 3-chloro-4- Fluorobiphenyl, 2-chloro-6-phenylbenzoic acid, methyl 2-chloro-6-phenylbenzoate, 2-acetylamino-3-phenylbenzenesulfonamide, 2,3,5-trichlorobiphenyl, 2,4-difluoro -5-nitrobiphenyl, 2,3,5,6-tetrafluorobiphenyl, 2,3,4,5,6-pentafluorobiphenyl, 2-benzylbiphenyl, 3-benzyloxybiphenyl, 4-benzyloxybiphenyl, -Phenyl-1,8-naphthalic anhydride, 2-methyl-2- (3-Fluoro-4-phenyl) phenyl] malonate diethyl, 4-chloro-3-hydroxy-2-fluorobiphenyl, 4-trifluoromethyl-2,6-dichlorobiphenyl, 5-methoxy-2,4-dichloro Biphenyl, 2-phenyl-3-nitropyridine, 2-phenyl-4-nitropyridine, 2-chloro-4-phenylpyridine, 2-phenyl-5-nitropyridine, 2-phenyl-6-nitropyridine, 4-phenyl -3-nitropyridine, 4-phenyl-2-nitropyridine, 2-phenyl-4-chloropyridine, methyl 2-phenylnicotinate, methyl 6-phenylnicotinate, 2-phenyl-6-bromopyridine,
[0046]
2-phenylpyrimidine, 4-trifluoromethyl-2-phenylpyrimidine, 2-ethoxy-4-fluoro-6-phenylpyrimidine, 2,4-dimethoxy-6-phenylpyrimidine, 2-failquinoline, 4-nitro-2 -Phenylquinoline, 3-tert-butyl-2-cyanobiphenyl, 4- (2,5-dimethoxycarbonylphenyl) trifluoromethylbenzene, 3-phenylphenol, 2-aminobiphenyl, 4-biphenylacetic acid, 4-methyl- 2- (methoxycarbonylmethyl) biphenyl, 4-methyl-3- (methoxycarbonylmethyl) biphenyl, 4-methyl-3- (chloromethyl) biphenyl, 4-methyl-3-cyanobiphenyl, 4-methyl-2 ', 6'-dimethoxybiphenyl, 2,2'-difluorobiphenyl , 3,3'-dichlorobiphenyl, 4,4'-dibromobiphenyl, 3,5-dinitrobiphenyl, 3,5-dinitrophenyltoluene, 2,4'-chlorofluorobiphenyl, 2-phenylpyridine, 3-phenylpyridine 4-phenylpyridine, 2,2′-bipyridyl, 3,3′-bipyridyl, 4,4′-bipyridyl, 1-phenylnaphthalene, 1,1′-binaphthyl,
[0047]
2-phenylbenzothiazole, 2-phenylbenzoxazole, 2- (2-methylphenyl) benzothiazole, 2- (3-methylphenyl) benzothiazole, 2- (4-methylphenyl) benzothiazole, 2- (3 -Methyl-4-methoxyphenyl) benzothiazole, 2- (2-chlorophenyl) benzothiazole, 2- (2-fluorophenyl) benzothiazole, 2- (2,4-dichlorophenyl) benzothiazole, 2- (2,5 -Dichlorophenyl) benzoxazole, 2- (2,5-dimethylphenyl) benzothiazole, 2- (2,5-difluorophenyl) benzoxazole, 2- (4-nitrophenyl) benzothiazole, 2- (2- Pyridyl) benzothiazole, 2-phenyl-4-methylbenzothiazole, -Phenyl-5-methylbenzoxazole, 2-phenyl-6-methylbenzothiazole, 2-phenyl-7-methylbenzothiazole, 2-phenyl-4-ethylbenzoxazole, 2-phenyl-5-isopropylbenzothiazole 2-phenyl-4-methoxybenzothiazole, 2- (4-methoxyphenyl) -5-methoxybenzothiazole, 2-phenyl-6-methoxybenzothiazole, 2-phenyl-7-methoxybenzoxazole, 2- ( 4-methoxyphenyl) -5,7-dimethoxybenzothiazole, 2-phenyl-4,6-dimethoxybenzothiazole, 2-phenyl-5,6-dimethoxybenzoxazole, 2-phenyl-4-ethoxybenzothiazole,
[0048]
2-phenyl-5-benzyloxybenzothiazole, 2-phenyl-7-benzyloxybenzothiazole, 2-phenyl-4-chlorobenzothiazole, 2-phenyl-5-chlorobenzoxazole, 2-phenyl-6-chloro Benzothiazole, 2-phenyl-4-fluorobenzothiazole, 2-phenyl-5-fluorobenzoxazole, 2-phenyl-6-fluorobenzothiazole, 2- (3-methylphenyl) -6-fluorobenzothiazole, -(3-methyl-4-nitrophenyl) -6-fluorobenzothiazole, 2-phenyl-5,7-dichlorobenzothiazole, 2-phenyl-4,6-dichlorobenzoxazole, 2-phenyl-5,6 -Dichlorobenzothiazole, 2-phenyl-5,7-difluoroben Xazole, 2-phenyl-4,6-difluorobenzothiazole, 2-phenyl-5,6-difluorobenzothiazole, 2-phenyl-5- (2-methoxycarbonylethyl) benzothiazole, 2-phenyl-6-bromobenzo Xazole, 2-phenyl-5-trifluoromethylbenzothiazole, 2-phenyl-6-trifluoromethylbenzoxazole, 2-phenyl-5-cyanobenzothiazole, 2-phenyl-6-cyanobenzoxazole, 2 -Phenyl-5-nitrobenzothiazole, 2-phenyl-6-nitrobenzothiazole and the like.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, gas chromatography was used for the analysis.
[0050]
Example 1
15 g of benzene and 20 mg of cobalt (II) acetate were charged into a 100 mL flask, and the internal temperature was raised to 60 ° C. At the same temperature, a mixture of 252 mg of 4-fluorophenylhydrazine and 5 g of benzene was added dropwise over 3 hours while blowing air at 100 mL / min, and the mixture was further stirred and held for 1 hour to react. After cooling to room temperature, 10 g of water was added, and the mixture was stirred at room temperature, allowed to stand, and subjected to liquid separation to obtain an organic layer containing 4-fluorobiphenyl. Yield: 73% (based on 4-fluorophenylhydrazine)
[0051]
Example 2
An organic layer containing 2-phenylbenzothiazole was obtained in the same manner as in Example 1, except that 330 mg of 2-hydrazinobenzothiazole was used instead of 252 mg of 4-fluorophenylhydrazine. Yield: 64% (based on 2-hydrazinobenzothiazole)
[0052]
Example 3
An organic layer containing phenyltoluene was obtained in the same manner as in Example 1, except that phenylhydrazine 220 mg was used instead of 4-fluorophenylhydrazine 252 mg and toluene was used instead of benzene. Yield: 29% (based on phenylhydrazine), isomer ratio o-form: m-form: p-form = 61: 23: 16
[0053]
Example 4
An organic layer containing 4-fluorobiphenyl was obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 mg of 10% by weight of palladium / carbon was used instead of 20 mg of cobalt (II) acetate. Yield: 32% (based on 4-fluorophenylhydrazine)
[0054]
Example 5
In Example 1, 20 mg of manganese (II) acetate and 40 mg of N, N′-bis (2-pyridylmethyl) -N, N′-dimethyl-1,2-ethylenediamine were used instead of 20 mg of cobalt (II) acetate. Except for the above, an organic layer containing 4-fluorobiphenyl was obtained in the same manner as in Example 1. Yield: 55% (based on 4-fluorophenylhydrazine)
[0055]
Example 6
In Example 1, 20 mg of vanadium (II) sulfate and 40 mg of N, N′-bis (2-pyridylmethyl) -N, N′-dimethyl-1,2-ethylenediamine were used in place of 20 mg of cobalt (II) acetate. Except for the above, an organic layer containing 4-fluorobiphenyl was obtained in the same manner as in Example 1. Yield: 41% (based on 4-fluorophenylhydrazine)
[0056]
Example 7
In Example 1, except that 20 mg of copper (I) oxide and 20 mg of 1,10-phenanthroline were used instead of 20 mg of cobalt (II) acetate, and 285 mg of 4-chlorophenylhydrazine was used instead of 252 mg of 4-fluorophenylhydrazine. Was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an organic layer containing 4-chlorobiphenyl. Yield: 42% (based on 4-chlorophenylhydrazine)
[0057]
Example 8
In the same manner as in Example 1, except that a mixed solution consisting of 170 mg of 2-hydrazino-5-nitropyridine and 5 g of dimethylacetamide was used instead of the mixed solution consisting of 252 mg of 4-fluorophenylhydrazine and 5 g of benzene. To obtain an organic layer containing 2-phenyl-5-nitropyridine. Yield: 30% (based on 2-hydrazino-5-nitropyridine)
[0058]
Example 9
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that 30 mg of sodium bismuthate was used instead of 20 mg of cobalt (II) acetate, and 285 mg of 4-chlorophenylhydrazine was used instead of 252 mg of 4-fluorophenylhydrazine. And an organic layer containing 4-chlorobiphenyl. Yield: 49% (based on 4-chlorophenylhydrazine)
[0059]
Example 10
In Example 3, an organic layer containing phenyltoluene was obtained in the same manner as in Example 3, except that 20 mg of cobalt (II) acetate was not used. Yield: 19% (based on phenylhydrazine), isomer ratio o-form: m-form: p-form = 61: 24: 15
[0060]
【The invention's effect】
According to the method of the present invention, by using oxygen as an oxidizing agent, a biaryl compound can be produced from an arylhydrazine and an aryl compound, and a readily available cobalt compound, a copper compound, a palladium metal, etc. Presence of a Group Va element metal or compound, a Group VIa element metal or compound, a Group VIIa element metal or compound, a Group VIIIa element metal or compound, a Group Ib element metal or compound, a Group Vb element metal or compound, etc. By carrying out the reaction below, a biaryl compound can be produced with higher yield, which is industrially advantageous.

Claims (3)

A method for producing a biaryl compound, comprising reacting an arylhydrazine with an aryl compound and oxygen. Group Va element metals or compounds, Group VIa element metals or compounds, Group VIIa element metals or compounds, Group VIIIa element metals or compounds, Group Ib element metals or compounds and Group Vb element metals or compounds The method for producing a biaryl compound according to claim 1, wherein the reaction is carried out in the presence of at least one member selected from the group consisting of: Allylhydrazines have the formula (1)

(Wherein, Ar represents an aromatic group or a heteroaromatic group which may be substituted), wherein the aryl compound is represented by the formula (2)

(In the formula, Ar ′ represents an aromatic group or a heteroaromatic group which may be substituted.)
Wherein the biaryl compound is represented by the formula (3)

(In the formula, Ar and Ar ′ represent the same meaning as described above.)
The method for producing a biaryl compound according to claim 1 or 2, which is a biaryl compound represented by the formula: