JP2004300507A - Method for restraining foaming of slag - Google Patents

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JP2004300507A
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JP2003094379A
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Shinichi Wakamatsu
信一 若松
Satoshi Kodaira
悟史 小平
Hironori Fukushima
裕法 福島
Akira Shiroyama
章 白山
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JFE Steel Corp
Original Assignee
JFE Steel Corp
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  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To surely restrain the foaming of slag in a reaction vessel at a low cost in a desiliconizing process, dephosphorizing process and converter decarburizing process in molten iron. <P>SOLUTION: When the desiliconizing treatment or the dephosphorizing treatment is applied to molten iron, a formed material composed of a mixture of plastics and fine granular iron powder obtained as the iron-making dust, is continuously added into the generated slag and the foaming of the generated slag is restrained by reducing the iron oxide in the slag with the plastics in the formed material. Further, after completing the decarburizing refining performed by top-blowing or bottom-blowing oxygen to the molten iron in a converter 24, the above formed material 4 is added into the slag 23 in the converter and the foaming of the slag in the converter is restrained by reducing the iron oxide in the slag with the plastics in the formed material in the slag so that the total Fe concentration in the slag becomes ≤ 18 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶銑の予備処理工程や溶銑の転炉脱炭精錬工程において、精錬に付随して発生する発生ガスにより形成される、反応容器内のスラグの泡立ち(「フォーミング」)現象を抑制する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、銑鋼一貫工程からなる製鉄所においては、高炉から出銑された溶銑は、転炉で精錬される前に、脱硫処理、脱珪処理、脱燐処理からなる予備処理が施され、転炉では、低燐化及び低硫化した予備処理溶銑を用いて脱炭・昇温のみとする操業形態が主流となりつつある。ここで、脱珪処理とは、脱燐処理の際には脱珪反応が付随して起こり、この脱珪反応が脱燐反応を阻害するため、脱燐処理を円滑に行うために脱燐処理の前に予め溶銑中の珪素を除去する処理であり、従って、脱燐処理の効率化を追求しない場合には、脱珪処理を行わずに直接脱燐処理を行うこともある。
【0003】
溶銑の脱珪処理及び脱燐処理では、酸素ガスや鉄酸化物等の酸素源を溶銑に吹き付け又は吹き込み、酸化反応により脱珪及び脱燐を行っているが、SiO を大量に含んだ高粘性のスラグが形成されることにより、スラグのフォーミングが極めて激しく、これが脱珪処理及び脱燐処理の最大のネックとなっている。即ち、溶銑予備処理は、溶銑鍋や混銑車(トーピードカー)等の溶銑搬送容器内で行われることが多く、溶銑搬送容器では転炉等の精錬炉に比較してフリーボードが小さく、フォーミングしたスラグは容易に溶銑搬送容器から溢れ出てしまい、予備処理を中断せざるを得ない、或いは、噴出したスラグの除去作業による稼働率の低下を余儀なくされている。
【0004】
又、転炉操業では、溶銑予備処理の適用によって脱燐反応を必要としないため、スラグ量が大幅に削減でき、スラグフォーミングは従来に比べて改善されてきた。しかしながら、酸素吹錬時の鉄スプラッシュの飛散や溶鋼の窒素濃度の上昇を防止するためには、溶湯表面を覆うカバースラグが必要であり、従来に比べて少ないとは云え、フォーミングしたスラグが形成される。フォーミングしたスラグが形成された場合には、スラグが鎮静するまで出鋼を待つ必要があり、一方、脱燐反応を必要としない近年の転炉操業では、稼働状態の転炉基数を減らし、稼働中の転炉は稼働率を上げて生産性を向上させることが使命であり、従って、迅速にスラグのフォーミングを鎮静させ、出鋼可能な状態にすることは極めて重要である。
【0005】
そのため、従来、このようなスラグフォーミングを鎮静するために、種々の鎮静剤が提案されている。例えば、特許文献1には、回収パルプ質材料又は製紙スラッジを5mass%以上含み、残部が粉砕した安定型産業廃棄物、可燃性廃棄物の焼却灰又はアルミ灰から選ばれる1種又は2種以上の混合物からなるフォーミングスラグ鎮静剤が提案されている。特許文献2には、石炭、石灰石、プラスチック及び紙スラッジの内の1種又は2種以上と、微粒鉄粉との混合物を主原料とし、この主原料を粉砕し、これにバインダーを添加し混合し、次いで圧縮して成型した、見掛け比重が2〜5の範囲内にあるブリケット状のフォーミングスラグ鎮静剤が提案されている。又、特許文献3には、可燃性物質と金属アルミニウムとCOガス発生物質とを混合した後に圧縮成形した固形体のフォーミングスラグ鎮静剤が提案されている。
【0006】
【特許文献1】
特開平7−145417号公報
【0007】
【特許文献2】
特開平9−217107号公報
【0008】
【特許文献3】
特開2000−160223号公報
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、溶銑の予備処理と転炉精錬とでは上述したように操業形態が異なり、上記のような鎮静剤を添加する時期及び添加量が自ずと異なってくるが、従来、その具体的な方法は提案されていない。そのため、スラグの鎮静が不十分であったり、或いは過剰になったりした。又、上記のように種々の組成の鎮静剤が提案されているが、確実に且つ安価にスラグを鎮静することのできる鎮静剤はどのような組成が適しているのかも不明であった。特許文献3の如く、高価な金属アルミニウムを添加した鎮静剤は、たとえ鎮静効果が顕著であったとしても、実用性に乏しいと云える。
【0010】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、溶銑の脱珪処理工程及び脱燐処理工程、並びに、溶銑の転炉脱炭精錬工程において、反応容器内のスラグのフォーミングを確実に且つ安価に抑制することのできる具体的な方法を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行なった。以下に検討結果を説明する。
【0012】
精錬に伴って発生するガスをスラグ中に滞留させることで、スラグはフォーミングする。従って、粘性の低いスラグほどフォーミングは発生しにくい。しかしながら、スラグの組成は各精錬に応じた所定の組成であることが好ましく、フォーミング抑制のためにスラグの組成を変更することは検討外とした。
【0013】
従来、フォーミングしたスラグを鎮静させるには、フォーミングスラグを破壊したり或いは孔を開けたりすることによって、フォーミングスラグを脱気して収縮させ、スラグの表面レベルを沈下させていた。即ち、鎮静剤自体の落下によってフォーミングスラグに孔を開けると共に、鎮静剤の燃焼や分解によって発生する燃焼ガスにより、フォーミングスラグを攪拌・破壊する等々の物理的な力をフォーミングスラグに与えることで、フォーミングスラグを鎮静させていた。
【0014】
このような物理的な抑制方法もスラグのフォーミング抑制に十分効果があるが、本発明者等は、スラグをフォーミングさせるガス自体の発生量を少なくすることが効果的であることを見出した。
【0015】
このガスは、上吹き酸素或いは底吹き酸素等の酸素源と溶湯中の炭素との反応により生ずるCOガスも一因ではあるが、スラグ中の鉄酸化物と溶湯中の炭素とが反応して生ずるCOガスが、最もスラグフォーミング化の原因であることが分かった。転炉脱炭精錬において、送酸終了後もスラグのフォーミングが形成されることからも明らかである。従って、スラグを還元することによってスラグ中の鉄酸化物を減少させることが、フォーミング防止に効果的であることが分かった。即ち、スラグ中の鉄酸化物が少なくなることにより、スラグ中の鉄酸化物と溶湯中の炭素との反応により発生するガスが低減される。
【0016】
炭素及び水素を主成分とするプラスチックは、加熱されると還元剤である炭素のみならず、還元性の高い水素ガスを発生するため、スラグの還元剤として有効に作用する。更に、プラスチックは、Al等の金属系脱酸剤に比較して安価であり、特に、廃プラスチックを利用することで、コスト面のみならず産業廃棄物の有効利用までもが達成される。
【0017】
溶銑の転炉脱炭精錬の場合、精錬終了時のスラグ中トータルFe濃度は通常20〜30mass%程度になる。このスラグを還元して、スラグ中トータルFe濃度を18mass%以下とすること、望ましくは15mass%以下とすることで、安定してスラグのフォーミングを抑制できることが分かった。尚、スラグ中のトータルFe濃度とは、スラグ中の全ての鉄酸化物(FeOやFe 等)の鉄分の合計値である。一方、溶銑の脱珪処理及び脱燐処理の場合には、酸素源の添加によりスラグは連続して形成されるため、プラスチックをスラグの形成に合わせて連続して添加することで、安定してスラグのフォーミングを抑制できることが分かった。
【0018】
但し、粉状、粒状、膜状、或いは細片状のプラスチックを圧縮成形加工又は押出し成形加工した場合、プラスチック成形体単体の見掛け密度は最大でも500kg/m 程度である。溶融スラグの真密度は3000kg/m 程度であり、フォーミングした場合の見掛け密度は、フォーミングの状態にもよるが300〜600kg/m 程度である。従って、プラスチックのみの成形体では、フォーミングしたスラグ中に沈降することができず、プラスチックが分解して炭素及び水素ガスが発生しても、スラグを効率的に還元できない。そこで、成形体の見掛け密度を高めるために密度調整用として、製鉄ダストである転炉OGダスト等の微粒鉄粉を用いることとした。この場合、フォーミングスラグの見掛け密度から判断して、プラスチックと微粒鉄粉とからなる成形体の見掛け密度は700kg/m 以上であれば十分である。
【0019】
特に転炉OGダストは、金属鉄を純分で70〜90mass%含有し、真密度が大きいことから、密度調整剤として最適である上に、粉体状で得られるので、破砕処理や粉砕処理を施さなくともそのまま使用できる。更に、鉄酸化物の含有量が少ないため、スラグに添加した場合、スラグ中の鉄酸化物濃度を上昇させないと云う利点もある。本発明では、プラスチックによってスラグ中の鉄酸化物を還元する必要があるため、スラグを鎮静させるために添加する成形体中に鉄酸化物を混合させることは、スラグの酸化度即ち鉄酸化物濃度を上昇させることになり、この観点から好ましくない。
【0020】
本発明は、上記検討結果に基づきなされたもので、第1の発明に係るスラグのフォーミング抑制方法は、反応容器内の溶銑中に攪拌用ガス又は造滓剤を吹き込んで溶銑を攪拌しながら気体酸素源又は固体酸素源を添加し、溶銑に対して脱珪処理又は脱燐処理を施す際に、炭素及び水素を主体とするプラスチックと、製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉との混合物からなる成形体を、前記酸素源の添加により生成されるスラグに連続的に添加し、スラグ中の鉄酸化物を当該成形体中のプラスチックにより還元することによって、脱珪処理又は脱燐処理により生成されるスラグのフォーミングを抑制することを特徴とするものである。
【0021】
第2の発明に係るスラグのフォーミング抑制方法は、転炉内の溶銑に対して酸素を上吹きする又は底吹きして行う脱炭精錬が終了した後、炭素及び水素を主体とするプラスチックと、製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉との混合物からなる成形体を転炉内のスラグに添加し、スラグ中のトータルFe濃度が18mass%以下となるようにスラグ中の鉄酸化物を前記成形体中のプラスチックにより還元することによって、転炉内のスラグのフォーミングを抑制することを特徴とするものである。
【0022】
第3の発明に係るスラグのフォーミング抑制方法は、第1又は第2の発明において、前記製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉は、転炉OGダストであることを特徴とするものである。
【0023】
第4の発明に係るスラグのフォーミング抑制方法は、第1ないし第3の発明の何れかにおいて、前記成形体単体の見掛け密度は、700kg/m 以上であることを特徴とするものである。
【0024】
【発明の実施の形態】
以下、添付図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。先ず、第1の実施の形態について説明する。図1は、本発明の第1の実施形態の一例を示す図であり、本発明に係る脱珪処理を実施する際に用いた溶銑の脱珪処理設備の概略図である。
【0025】
図1において、高炉(図示せず)から出銑された溶銑2を収容した取鍋型の溶銑鍋6は、台車7に搭載されて脱珪処理設備1に搬入されている。脱珪処理設備1には、上吹きランス8と吹き込みランス9とが設置されており、上吹きランス8及び吹き込みランス9は、溶銑鍋6内を上下移動可能な構造となっている。上吹きランス8からは、工業用純酸素等の気体酸素源が脱珪剤として溶銑2に吹き付けられる。
【0026】
吹き込みランス9は、貯蔵タンク10及び貯蔵タンク11と接続されており、貯蔵タンク10に収容された固体酸素源3及び貯蔵タンク11に収容された生石灰5を、窒素やAr等の不活性ガスを搬送ガスとして溶銑2中に吹き込み添加することができる。固体酸素源3は脱珪剤として添加するものであり、鉄鉱石やミルスケール等の鉄酸化物を用いればよい。生石灰5は、脱珪反応により生成されるスラグ16の塩基度(CaO/SiO )を調整するためのフラックスである。この場合に、生石灰5に他のフラックスを混合しても、又、生石灰5の替わりに他のフラックスを使用してもよい。尚、貯蔵タンク10内の固体酸素源3及び貯蔵タンク11内の生石灰5は、それぞれ独立に添加量及び添加時間を制御して吹き込むことができるようになっており、又、吹き込みランス9から窒素やAr等の不活性ガスのみを吹き込み、溶銑2を攪拌することもできる。
【0027】
脱珪処理設備1には、更に、ホッパー12、13と、原料搬送用コンベア14と、シュート15とからなる原料供給設備が設置されており、ホッパー12には固体酸素源3が収容され、ホッパー13内には、炭素及び水素を主体とするプラスチックと、製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉との混合物からなる成形体(以下「鎮静剤4」と記す)が収容されている。この原料供給設備を用いて、ホッパー12内の固体酸素源3及びホッパー13内の鎮静剤4を溶銑鍋6内に上置き添加することができるようになっている。尚、生石灰5等のフラックスを溶銑鍋6内に上置き添加してもよいが、フラックスの浮上力によっても溶銑2は攪拌されるため、溶銑2を攪拌させる観点から、上述したように、生石灰5等のフラックスは吹き込み添加することが好ましい。
【0028】
このような構成の脱珪処理設備1を用い、以下の如くして、本発明に係る脱珪処理方法を実施する。
【0029】
即ち、溶銑2中に吹き込みランス9を浸漬させ、窒素やAr等の不活性ガスを攪拌用ガスとして吹き込んで溶銑2を攪拌しながら、脱珪剤として、上吹きランス8から気体酸素源を連続的に吹き付ける、又は、吹き込みランス9或いは原料供給設備を用いて固体酸素源3を連続的又は断続的に添加する、若しくは両者を併用して実施する。その際、生成するスラグ16の塩基度を調整するために、生石灰5等のフラックスを添加してもよい。
【0030】
気体酸素源又は固体酸素源3を添加することにより、溶銑2中の珪素はSiO に酸化され、SiO 濃度の高いスラグ16が形成される。スラグ16の生成に伴って、鎮静剤4をスラグ16上に脱珪処理の終了時まで連続的に添加する。
鎮静剤4の添加量はスラグ16の生成量に応じることとするが、脱珪処理により1トンの溶銑当たり2〜3kgのSiO が生成されるので、プラスチック純分でその1/10程度、即ち、1トンの溶銑当たりプラスチック純分で0.2〜0.3kg程度を添加すれば十分である。
【0031】
添加した固体酸素源3の一部や酸素源の添加によって形成される酸化鉄の一部は、スラグ16と混じり合い、スラグ16中の鉄酸化物濃度が上昇しするが、スラグ16に鎮静剤4を添加することにより、スラグ16中の鉄酸化物が還元されるため、スラグ16中の鉄酸化物と溶銑2中の炭素とに反応よるCOガスの生成量が低減し、スラグ16のフォーミングが抑制される。
【0032】
前述したように、鎮静剤4を構成する製鉄ダストとしては、転炉OGダストを用いることが好ましく、一方、炭素及び水素を主体とするプラスチックとしては、廃プラスチックを用いることが好ましい。
【0033】
この場合、炭素及び水素を主成分とするプラスチックとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアセチレン等のエンジニアリングプラスティックに分類されるプラスティックであれば特に制限はなく、又、廃プラスチックとは、工場等での製造・加工時に生じる屑や不良品を含み、更に、一般家庭から発生する所謂ゴミとしての廃棄物たるプラスチック類であり、その性質上プラスチック以外の異物(金属、紙、その他の無機物及び有機物)が付着若しくは混入しているプラスチック類を含むものである。廃プラスチックと製品プラスチックとの混合物を利用してもよい。
【0034】
鎮静剤4中のプラスチック含有量は、特に限定されるものではないが、プラスチック含有量が少ないと、大量の鎮静剤4を添加する必要があるため、700kg/m 以上の鎮静剤4の単体の見掛け密度を確保した上で、且つプラスチック含有量を20mass%以上とすることが好ましい。
【0035】
このようにして溶銑2を脱珪処理することにより、スラグ16のフォーミングを安定して抑制することができ、溶銑鍋6からのスラグ16の噴出を防止することができる。その結果、脱珪処理設備1の稼働率を高めることが可能になるのみならず、操業安全性が確保される。
【0036】
尚、上記説明は溶銑2の脱珪処理の例で説明したが、溶銑2の脱燐処理においても本発明を適用することができる。溶銑2の脱燐処理も、図1に示す脱珪処理設備1と同様の設備を用いて、気体酸素源及び固定酸素源を添加しつつ、生石灰5を上置き又は吹き込みながら精錬する。但し、脱燐処理の場合には、生石灰5は脱燐用フラックスとして用いられ、脱燐反応によって生成された燐酸化物と反応して燐をスラグ16中に固定すると共に、生成するスラグ16の塩基度を調整するためのものである。そのため、脱珪処理に比べて生石灰5の添加量が多くなるものの、精錬方法は脱珪処理と同様である。そして、脱燐処理においても溶銑2中の珪素は酸化され、スラグ16に移行する。従って、脱燐処理の場合も、気体酸素源又は固体酸素源の添加によりスラグ16が形成されたなら、脱燐処理終了時まで鎮静剤4を連続的にスラグ16に添加する。鎮静剤4の添加量も、上記脱珪処理に準じればよい。
【0037】
次に、第2の実施の形態について説明する。図2は、本発明の第2の実施形態の一例を示す図であり、本発明に係る転炉脱炭精錬を実施する際に用いた転炉設備の概略図である。
【0038】
図2において、転炉設備21には、その内部で溶銑を脱炭精錬して溶鋼22を溶製する転炉本体24と、転炉本体24へ工業用純酸素を供給する上吹きランス27と、転炉本体24の炉口を覆い、転炉本体24から発生するガスを集塵機(図示せず)へ導入するフード28と、鎮静剤4を収容するホッパー29と、ホッパー29に接続し、フード28を貫通する、転炉本体24内に鎮静剤4を供給するためのシュート31とを備えている。ホッパー29とシュート31との間には、鎮静剤4の添加量を調整するための切出装置30が設けられ、転炉本体24には、その底部に、窒素やAr等の撹拌用ガスを吹き込むための複数の底吹き羽口26が設けられ、又、その側壁上部には、溶鋼22を出鋼するための出鋼口25が設置されている。
【0039】
転炉本体24内に、高炉から出銑された溶銑を装入すると共に、必要に応じて生石灰等のフラックスとMn鉱石等の合金元素添加源とを装入し、底吹き羽口26から撹拌用ガスを吹き込みながら、上吹きランス27から工業用純酸素を吹き付けて溶銑の脱炭精錬を実施する。供給される酸素と溶銑中の炭素とが反応して溶銑中の炭素は脱炭される。脱炭精錬の開始と共に炉内温度は上昇し、転炉本体24内には、前回処理時の付着残留スラグや添加した生石灰が溶融され、スラグ23が形成される。スラグ23中のトータルFe濃度は脱炭精錬の進行に伴って上昇する。
【0040】
上吹きランス27からの工業用純酸素の供給により、溶鋼22中の炭素濃度が0.03〜0.08mass%の所定値まで低下したなら、上吹きランス27からの酸素の供給を停止し、次いで、ホッパー29内の鎮静剤4を、シュート31を介して転炉本体24内に投入する。鎮静剤4は前述の脱珪処理に用いたものと同様のものを使用する。但し、そのサイズは変更してもよい。
【0041】
この場合、鎮静剤4の投入量は、鎮静剤4中のプラスチックによりスラグ23中の鉄酸化物が還元され、スラグ23中のトータル.Fe濃度が18mass%以下、望ましくは15mass%以下となるようにその添加量を決定する。スラグ23の量は、生石灰の添加量により把握することができ、又、スラグ23中のトータル.Fe濃度は脱炭精錬終了時の溶鋼22中炭素濃度から経験的に把握することができるので、これらに基づき鎮静剤4の添加量を決めればよい。尚、プラスチックの還元歩留まりは、鎮静剤4の見掛け密度や大きさ、更には添加方法等によって変化するので、予め各条件毎に調査しておき、それに基づいて添加量を決めることが好ましい。但し、還元歩留まりは少なくとも50%は確保できるので、還元歩留まりを50%として計算すれば、トータル.Fe濃度を上記の所定値以下に下げることができる。
【0042】
このようにして溶銑を転炉設備21により脱炭精錬することにより、スラグ23のフォーミングを安定して抑制することができると共に、転炉本体24からのスラグ23の噴出を防止することができる。その結果、スラグ23の鎮静待ち時間が大幅に短縮され、転炉設備21の稼働率を高めることが可能になるのみならず、転炉本体24の直下に堆積するスラグを除去する必要もなく、安定した転炉操業を行うことができる。
【0043】
【発明の効果】
本発明によれば、溶銑の脱珪処理工程及び脱燐処理工程、並びに、溶銑の転炉脱炭精錬工程において、反応容器内のスラグのフォーミングを確実に且つ安価に抑制することのでき、その結果、これら処理の設備の稼働率を高めることが可能になるのみならず、操業安全性が確保され、工業上有益な効果がもたらされる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態の一例を示す図であり、本発明に係る脱珪処理を実施する際に用いた溶銑の脱珪処理設備の概略図である。
【図2】本発明の第2の実施形態の一例を示す図であり、本発明に係る転炉脱炭精錬を実施する際に用いた転炉設備の概略図である。
【符号の説明】
1 脱珪処理設備
2 溶銑
3 固体酸素源
4 鎮静剤
5 生石灰
6 溶銑鍋
7 台車7
8 上吹きランス
9 吹き込みランス
16 スラグ
21 転炉設備
22 溶鋼
23 スラグ
24 転炉本体
27 上吹きランス
28 フード
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention suppresses the bubbling (“forming”) phenomenon of slag in a reaction vessel, which is formed by generated gas generated in association with refining in a pretreatment process of hot metal and a converter decarburization refining process of hot metal. It is about the method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in a steel mill consisting of an integrated pig steel process, hot metal discharged from a blast furnace is subjected to a pretreatment consisting of desulfurization, desiliconization, and dephosphorization before being refined in a converter. In the furnace, an operation mode of only decarburizing and raising the temperature using low-phosphorized and low-sulfurized pretreated hot metal is becoming mainstream. Here, the desiliconization treatment is accompanied by a desiliconization reaction at the time of the dephosphorization treatment, and the desiliconization reaction inhibits the dephosphorization reaction. Before the process, the silicon in the hot metal is removed in advance. Therefore, if the efficiency of the dephosphorization treatment is not pursued, the dephosphorization treatment may be directly performed without performing the desiliconization treatment.
[0003]
In desiliconization treatment and dephosphorization process of molten iron, blowing oxygen source such as oxygen gas or iron oxide to molten iron or insufflation, although performing desiliconization and dephosphorization by oxidation, high containing SiO 2 in a large amount Due to the formation of the viscous slag, the forming of the slag is extremely intense, and this is the biggest bottleneck in the desiliconization and dephosphorization. That is, the hot metal pretreatment is often performed in a hot metal transfer vessel such as a hot metal ladle or a torpedo car, and in the hot metal transfer vessel, the freeboard is smaller than that of a refining furnace such as a converter. The slag easily overflows from the hot metal transport container, so that the pretreatment must be interrupted, or the operation rate must be reduced due to the operation of removing the slag that has been jetted out.
[0004]
Further, in the converter operation, since the dephosphorization reaction is not required by applying the hot metal pretreatment, the amount of slag can be significantly reduced, and slag forming has been improved as compared with the conventional method. However, in order to prevent the splash of iron splash and the rise of nitrogen concentration in the molten steel during oxygen blowing, a cover slag covering the surface of the molten metal is necessary. Is done. When formed slag is formed, it is necessary to wait for tapping until the slag is calmed down.On the other hand, in recent converter operations that do not require dephosphorization, the number of converters in operation is reduced, and The mission of the middle converter is to increase the operating rate and improve the productivity, and therefore it is extremely important to quickly calm down the slag forming and to make it ready for tapping.
[0005]
Therefore, conventionally, various sedatives have been proposed for calming such slag forming. For example, Patent Literature 1 discloses one or more selected from stable industrial waste, incinerated ash or aluminum ash of combustible waste containing 5 mass% or more of recovered pulp material or papermaking sludge and the remainder being pulverized. A foaming slag sedative consisting of a mixture of the following has been proposed. Patent Document 2 discloses that a mixture of one or more of coal, limestone, plastic, and paper sludge with fine iron powder is used as a main raw material, and the main raw material is pulverized, and a binder is added thereto and mixed. Then, a briquette-like forming slag sedative having an apparent specific gravity in the range of 2 to 5 which is formed by compression and then molding has been proposed. Patent Literature 3 proposes a solid forming foam slag quenching agent obtained by mixing a combustible substance, metallic aluminum, and a CO gas generating substance, and then compression-molding the mixture.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-145417
[Patent Document 2]
JP-A-9-217107
[Patent Document 3]
JP 2000-160223 A
[Problems to be solved by the invention]
However, the operation mode differs between the hot metal pretreatment and the converter refining as described above, and the timing and the amount of addition of the sedative as described above are naturally different. It has not been. As a result, the slag was insufficiently calmed or excessively calmed. Although sedatives of various compositions have been proposed as described above, it has been unclear what composition is suitable for a sedative capable of slag slag reliably and inexpensively. As described in Patent Document 3, a sedative to which expensive metallic aluminum is added is not practical even if the sedative effect is remarkable.
[0010]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to remove slag in a reaction vessel in a hot metal desiliconization process and a dephosphorization process, and a hot metal converter decarburization refining process. An object of the present invention is to provide a specific method capable of reliably and inexpensively suppressing forming.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above problems. The results of the study are described below.
[0012]
The slag is formed by retaining the gas generated during the refining in the slag. Therefore, forming is less likely to occur in a slag having a lower viscosity. However, the composition of the slag is preferably a predetermined composition corresponding to each refining, and changing the composition of the slag to suppress forming was not considered.
[0013]
Conventionally, in order to calm the formed slag, the forming slag is degassed and shrunk by destroying or piercing the forming slag, thereby lowering the surface level of the slag. In other words, by forming a hole in the forming slag by the fall of the sedative itself, by applying a physical force to the forming slag, such as stirring and breaking the forming slag, by the combustion gas generated by the combustion and decomposition of the sedative, The forming slag was calming down.
[0014]
Although such a physical suppression method is sufficiently effective in suppressing slag forming, the present inventors have found that it is effective to reduce the amount of gas itself that forms slag.
[0015]
This gas is partly due to the CO gas generated by the reaction between the oxygen source such as top-blown oxygen or bottom-blown oxygen and the carbon in the molten metal, but the iron oxide in the slag and the carbon in the molten metal react with each other. The generated CO gas was found to be the most responsible for slag forming. In the converter decarburization refining, it is clear from the fact that slag forming is formed even after the end of the acid supply. Therefore, it was found that reducing iron oxide in the slag by reducing the slag was effective in preventing forming. That is, since the iron oxide in the slag is reduced, the gas generated by the reaction between the iron oxide in the slag and the carbon in the molten metal is reduced.
[0016]
Plastics containing carbon and hydrogen as main components generate not only carbon as a reducing agent but also highly reducing hydrogen gas when heated, and thus effectively act as a slag reducing agent. Furthermore, plastic is inexpensive as compared with a metal-based deoxidizing agent such as Al. In particular, by using waste plastic, not only cost but also effective use of industrial waste can be achieved.
[0017]
In the case of converter decarburization of hot metal, the total Fe concentration in slag at the end of refining is usually about 20 to 30 mass%. It has been found that by reducing this slag to reduce the total Fe concentration in the slag to 18 mass% or less, desirably to 15 mass% or less, slag forming can be stably suppressed. The total Fe concentration in the slag is the total value of iron in all iron oxides (FeO, Fe 2 O 3, etc.) in the slag. On the other hand, in the case of desiliconization and dephosphorization of hot metal, slag is continuously formed by the addition of an oxygen source. It was found that slag forming could be suppressed.
[0018]
However, when powdery, granular, film-like, or flake-shaped plastic is subjected to compression molding or extrusion molding, the apparent density of a single plastic molded body is at most about 500 kg / m 3 . The true density of the molten slag is about 3000 kg / m 3 , and the apparent density at the time of forming is about 300 to 600 kg / m 3, depending on the state of forming. Therefore, a molded article made of only plastic cannot settle in the formed slag, and cannot efficiently reduce the slag even if the plastic is decomposed to generate carbon and hydrogen gas. Therefore, in order to increase the apparent density of the compact, fine iron powder such as converter OG dust, which is ironmaking dust, is used for density adjustment. In this case, judging from the apparent density of the forming slag, it is sufficient that the apparent density of the molded body composed of the plastic and the fine iron powder is 700 kg / m 3 or more.
[0019]
In particular, the converter OG dust contains 70 to 90 mass% of metallic iron as a pure component and has a high true density, so it is optimal as a density adjuster and can be obtained in powder form. It can be used without any modification. Furthermore, since the content of iron oxide is small, there is an advantage that when added to slag, the iron oxide concentration in slag is not increased. In the present invention, since it is necessary to reduce the iron oxide in the slag by plastic, mixing the iron oxide in the compact added to calm the slag is based on the degree of oxidation of the slag, that is, the iron oxide concentration. Is increased, which is not preferable from this viewpoint.
[0020]
The present invention has been made based on the above-described examination results, and the method for suppressing slag forming according to the first invention is directed to a method of blowing a stirring gas or a slag-making agent into hot metal in a reaction vessel to stir the hot metal. When adding oxygen source or solid oxygen source and subjecting hot metal to desiliconization or dephosphorization, molding consisting of a mixture of plastics mainly composed of carbon and hydrogen and fine iron powder obtained as ironmaking dust The body is continuously added to the slag produced by the addition of the oxygen source, and the iron oxide in the slag is reduced by the plastic in the molded body, thereby being produced by a desiliconization treatment or a dephosphorization treatment. It is characterized in that slag forming is suppressed.
[0021]
The slag forming suppression method according to the second invention, after the decarburization refining performed by blowing or bottom blowing oxygen to the hot metal in the converter, a plastic mainly composed of carbon and hydrogen, A compact made of a mixture with fine iron powder obtained as iron-making dust is added to slag in a converter, and iron oxide in the slag is added to the compact so that the total Fe concentration in the slag becomes 18 mass% or less. The slag forming in the converter is suppressed by reducing with plastic.
[0022]
A slag forming suppression method according to a third invention is characterized in that, in the first or second invention, the fine iron powder obtained as the ironmaking dust is converter OG dust.
[0023]
A slag forming suppression method according to a fourth invention is characterized in that, in any one of the first to third inventions, the apparent density of the single molded body is 700 kg / m 3 or more.
[0024]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. First, a first embodiment will be described. Drawing 1 is a figure showing an example of a 1st embodiment of the present invention, and is a schematic diagram of desiliconization processing equipment of molten iron used when performing desiliconization processing concerning the present invention.
[0025]
In FIG. 1, a ladle-type hot metal ladle 6 containing hot metal 2 tapped from a blast furnace (not shown) is mounted on a bogie 7 and carried into the desiliconization treatment facility 1. The desiliconization treatment equipment 1 is provided with an upper blowing lance 8 and a blowing lance 9, and the upper blowing lance 8 and the blowing lance 9 have a structure capable of moving up and down in the hot metal pot 6. From the upper blowing lance 8, a gaseous oxygen source such as industrial pure oxygen is blown to the hot metal 2 as a desiliconizing agent.
[0026]
The blowing lance 9 is connected to the storage tank 10 and the storage tank 11, and supplies the solid oxygen source 3 stored in the storage tank 10 and the quicklime 5 stored in the storage tank 11 with an inert gas such as nitrogen or Ar. It can be added by blowing into the hot metal 2 as a carrier gas. The solid oxygen source 3 is added as a desiliconizing agent, and iron oxide such as iron ore or mill scale may be used. The quicklime 5 is a flux for adjusting the basicity (CaO / SiO 2 ) of the slag 16 generated by the desiliconization reaction. In this case, another flux may be mixed with the quicklime 5, or another flux may be used instead of the quicklime 5. The solid oxygen source 3 in the storage tank 10 and the quick lime 5 in the storage tank 11 can be blown by controlling the amount and time of addition independently from each other. Alternatively, only the inert gas such as Ar or Ar may be blown to stir the hot metal 2.
[0027]
The desiliconization treatment facility 1 is further provided with a raw material supply facility comprising hoppers 12 and 13, a raw material conveyor 14 and a chute 15, and the hopper 12 accommodates the solid oxygen source 3 and the hopper 12. A molded body (hereinafter, referred to as “sedative 4”) made of a mixture of plastic mainly composed of carbon and hydrogen and fine iron powder obtained as iron-making dust is accommodated in 13. Using this raw material supply equipment, the solid oxygen source 3 in the hopper 12 and the sedative 4 in the hopper 13 can be placed in the hot metal pot 6 and added. Note that a flux such as quicklime 5 may be placed in the hot metal pot 6 and added thereto. However, since the hot metal 2 is stirred by the buoyancy of the flux, from the viewpoint of stirring the hot metal 2, as described above, the quicklime is used. The flux such as 5 is preferably added by blowing.
[0028]
Using the desiliconization treatment equipment 1 having such a configuration, the desiliconization treatment method according to the present invention is performed as follows.
[0029]
That is, the blowing lance 9 is immersed in the hot metal 2 and a gaseous oxygen source is continuously supplied from the upper blowing lance 8 as a desiliconizing agent while stirring the hot metal 2 by blowing an inert gas such as nitrogen or Ar as a stirring gas. The solid oxygen source 3 is continuously or intermittently added using a blowing lance 9 or a raw material supply facility, or both are used. At this time, a flux such as quicklime 5 may be added to adjust the basicity of the slag 16 to be generated.
[0030]
By adding gaseous oxygen source or a solid oxygen source 3, silicon in hot metal 2 is oxidized to SiO 2, a high SiO 2 concentration slag 16 are formed. As the slag 16 is formed, the sedative 4 is continuously added onto the slag 16 until the end of the desiliconization treatment.
The addition amount of the sedative 4 depends on the amount of the slag 16 to be produced. However, since 2 to 3 kg of SiO 2 is produced per ton of hot metal by the desiliconization treatment, the plastic content is about 1/10 of that, That is, it is sufficient to add about 0.2 to 0.3 kg of a plastic content per 1 ton of hot metal.
[0031]
Part of the added solid oxygen source 3 and part of the iron oxide formed by the addition of the oxygen source are mixed with the slag 16 and the iron oxide concentration in the slag 16 increases. By adding 4, the iron oxide in the slag 16 is reduced, so that the amount of CO gas generated by the reaction between the iron oxide in the slag 16 and the carbon in the hot metal 2 is reduced, and the slag 16 is formed. Is suppressed.
[0032]
As described above, the converter OG dust is preferably used as the iron-making dust constituting the tranquilizer 4, while the plastic mainly composed of carbon and hydrogen is preferably waste plastic.
[0033]
In this case, the plastic containing carbon and hydrogen as main components is not particularly limited as long as it is a plastic classified as an engineering plastic such as polypropylene, polyethylene, polystyrene, and polyvinyl acetylene. Includes waste and defective products generated during the manufacture and processing of plastics, and plastics that are wastes generated as so-called garbage generated from ordinary households. Due to their nature, foreign substances other than plastics (metals, paper, other inorganic and organic substances) Contains plastics adhered or mixed. A mixture of waste plastic and product plastic may be used.
[0034]
Plastic content sedatives 4 is not particularly limited, when a small plastic content, since it is necessary to add large amounts of sedatives 4, single 700 kg / m 3 or more sedatives 4 It is preferable to ensure the apparent density of and the plastic content is 20 mass% or more.
[0035]
By performing the desiliconization treatment on the hot metal 2 in this manner, the forming of the slag 16 can be suppressed stably, and the ejection of the slag 16 from the hot metal pot 6 can be prevented. As a result, not only can the operation rate of the desiliconization treatment facility 1 be increased, but also operational safety is ensured.
[0036]
Although the above description has been made with reference to the example of the desiliconization treatment of the hot metal 2, the present invention can be applied to the dephosphorization treatment of the hot metal 2. The dephosphorization treatment of the hot metal 2 is also performed using the same equipment as the desiliconization treatment equipment 1 shown in FIG. 1 while adding a gaseous oxygen source and a fixed oxygen source, and refining while placing or blowing the quicklime. However, in the case of the dephosphorization treatment, the quicklime 5 is used as a dephosphorization flux, reacts with the phosphor oxide generated by the dephosphorization reaction to fix phosphorus in the slag 16 and to form the base of the generated slag 16. It is for adjusting the degree. Therefore, the refining method is the same as in the desiliconization process, although the amount of quicklime 5 added is greater than in the desiliconization process. Then, also in the dephosphorization treatment, the silicon in the hot metal 2 is oxidized and transferred to the slag 16. Therefore, also in the case of the dephosphorization treatment, if the slag 16 is formed by the addition of the gaseous oxygen source or the solid oxygen source, the sedative 4 is continuously added to the slag 16 until the end of the dephosphorization treatment. The addition amount of the sedative 4 may be in accordance with the desiliconization treatment.
[0037]
Next, a second embodiment will be described. Drawing 2 is a figure showing an example of a 2nd embodiment of the present invention, and is a schematic diagram of converter equipment used when performing converter decarburization refining concerning the present invention.
[0038]
In FIG. 2, a converter equipment 21 has a converter main body 24 for decarburizing and refining hot metal therein to produce molten steel 22, and an upper blowing lance 27 for supplying industrial pure oxygen to the converter main body 24. A hood 28 that covers the furnace opening of the converter main body 24 and introduces gas generated from the converter main body 24 into a dust collector (not shown), a hopper 29 that contains the tranquilizer 4, and is connected to the hopper 29. And a chute 31 for supplying the sedative 4 into the converter main body 24, which penetrates the converter 28. Between the hopper 29 and the chute 31, there is provided a cutting device 30 for adjusting the amount of the sedative 4 added, and the converter body 24 is provided with a stirring gas such as nitrogen or Ar at the bottom thereof. A plurality of bottom blowing tuyeres 26 for blowing are provided, and a tapping port 25 for tapping molten steel 22 is provided at an upper portion of the side wall.
[0039]
Into the converter main body 24, hot metal from a blast furnace is charged, and if necessary, a flux such as quicklime and an alloying element addition source such as Mn ore are charged and stirred from the bottom blowing tuyere 26. While blowing the working gas, industrial pure oxygen is blown from the top blowing lance 27 to carry out the decarburization and refining of the hot metal. The supplied oxygen reacts with the carbon in the hot metal to decarbonize the carbon in the hot metal. The furnace temperature rises with the start of the decarburization refining, and the slag 23 is formed in the converter main body 24 by melting the residual slag adhered during the previous treatment and the added quicklime. The total Fe concentration in the slag 23 increases with the progress of the decarburization refining.
[0040]
When the carbon concentration in the molten steel 22 decreases to a predetermined value of 0.03 to 0.08 mass% by the supply of industrial pure oxygen from the upper blowing lance 27, the supply of oxygen from the upper blowing lance 27 is stopped, Next, the tranquilizer 4 in the hopper 29 is charged into the converter main body 24 via the chute 31. The same sedative 4 is used as that used in the above-mentioned desiliconization treatment. However, the size may be changed.
[0041]
In this case, the amount of the sedative agent 4 to be added is such that the iron oxide in the slag 23 is reduced by the plastic in the sedative agent 4 and The addition amount is determined so that the Fe concentration is 18 mass% or less, desirably 15 mass% or less. The amount of slag 23 can be determined by the amount of quicklime added. Since the Fe concentration can be empirically determined from the carbon concentration in the molten steel 22 at the end of the decarburization refining, the amount of the sedative 4 to be added may be determined based on these. Since the reduction yield of the plastic varies depending on the apparent density and size of the sedative 4 and the method of addition, it is preferable to investigate each condition in advance and determine the amount to be added based on the results. However, since the reduction yield can be secured at least 50%, if the reduction yield is calculated as 50%, the total. The Fe concentration can be reduced to the predetermined value or less.
[0042]
By performing the decarburization refining of the hot metal by the converter equipment 21 in this way, the forming of the slag 23 can be stably suppressed, and the slag 23 can be prevented from being ejected from the converter main body 24. As a result, the calming waiting time of the slag 23 is greatly reduced, and not only can the operation rate of the converter equipment 21 be increased, but it is not necessary to remove the slag deposited directly below the converter main body 24, Stable converter operation can be performed.
[0043]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to reliably and inexpensively suppress the forming of slag in the reaction vessel, in the desiliconization process and dephosphorization process of the hot metal, and in the converter decarburization refining process of the hot metal, As a result, not only can the operation rate of the equipment for these treatments be increased, but also the operational safety is ensured, and industrially beneficial effects are brought about.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing an example of a first embodiment of the present invention, and is a schematic view of a hot metal desiliconization treatment facility used when performing a desiliconization treatment according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing an example of a second embodiment of the present invention, and is a schematic view of converter equipment used when performing converter decarburization refining according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Desiliconization processing equipment 2 Hot metal 3 Solid oxygen source 4 Calming agent 5 Quicklime 6 Hot metal pot 7 Dolly 7
8 Top blowing lance 9 Blowing lance 16 Slag 21 Converter equipment 22 Molten steel 23 Slag 24 Converter body 27 Top blowing lance 28 Hood

Claims (4)

反応容器内の溶銑中に攪拌用ガス又は造滓剤を吹き込んで溶銑を攪拌しながら気体酸素源又は固体酸素源を添加し、溶銑に対して脱珪処理又は脱燐処理を施す際に、炭素及び水素を主体とするプラスチックと、製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉との混合物からなる成形体を、前記酸素源の添加により生成されるスラグに連続的に添加し、スラグ中の鉄酸化物を当該成形体中のプラスチックにより還元することによって、脱珪処理又は脱燐処理により生成されるスラグのフォーミングを抑制することを特徴とする、スラグのフォーミング抑制方法。When a gaseous oxygen source or a solid oxygen source is added to the hot metal in the reaction vessel while agitating gas or a slag-making agent is blown into the hot metal to stir the hot metal, and when the hot metal is subjected to desiliconization or dephosphorization, carbon And a plastic mainly composed of hydrogen, and a compact formed of a mixture of fine iron powder obtained as iron-making dust, continuously added to the slag generated by the addition of the oxygen source, to reduce the iron oxide in the slag A method for suppressing slag forming, characterized by suppressing forming of slag generated by desiliconization treatment or dephosphorization treatment by reducing with a plastic in the molded article. 転炉内の溶銑に対して酸素を上吹きする又は底吹きして行う脱炭精錬が終了した後、炭素及び水素を主体とするプラスチックと、製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉との混合物からなる成形体を転炉内のスラグに添加し、スラグ中のトータルFe濃度が18mass%以下となるようにスラグ中の鉄酸化物を前記成形体中のプラスチックにより還元することによって、転炉内のスラグのフォーミングを抑制することを特徴とする、スラグのフォーミング抑制方法。After the decarburization smelting performed by blowing or bottom blowing oxygen on the hot metal in the converter, it is composed of a mixture of plastic mainly composed of carbon and hydrogen and fine iron powder obtained as ironmaking dust. The compact is added to the slag in the converter, and the iron oxide in the slag is reduced by the plastic in the compact so that the total Fe concentration in the slag is 18 mass% or less. A method for suppressing slag forming, characterized by suppressing forming of slag. 前記製鉄ダストとして得られる微粒鉄粉は、転炉OGダストであることを特徴とする、請求項1又は請求項2に記載のスラグのフォーミング抑制方法。The slag forming suppression method according to claim 1 or 2, wherein the fine iron powder obtained as the ironmaking dust is converter OG dust. 前記成形体単体の見掛け密度は、700kg/m 以上であることを特徴とする、請求項1ないし請求項3の何れか1つに記載のスラグのフォーミング抑制方法。The apparent density of the molded body itself is characterized in that it is 700 kg / m 3 or more, slag methods of forming suppressed according to any one of claims 1 to 3.
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