【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形性、特にスタンピング成形性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、優れた柔軟性や断熱性を有しており、従来から、断熱材や雑貨などとして広く使用されている。最近では、必要に応じて表皮材と積層一体化させて成形し、車輛用内装材として使用されることも多い。
【０００３】
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を成形して車輛用内装材として用いる場合、近年では、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体と芯材となる熱可塑性樹脂とを積層一体化して成形する、所謂スタンピング成形が採用されることが多くなっている。このようなスタンピング成形は、プレス金型間に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を配するとともに、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の一面に芯材となる熱可塑性樹脂を溶融状態で供給した上で、プレス金型を型締めして所望形状に成形するものであり、成形時に溶融熱可塑性樹脂が直接架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に接触するため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性が不十分であると、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が溶融熱可塑性樹脂に侵され、架橋ポリオレフィン系樹脂に破れやシワなどが発生するといった問題が生じる。そのため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂にポリプロピレン系樹脂を配合し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性を向上させている。
【０００４】
一方、上記のようなスタンピング成形においては、生産性をよくするために、プレス金型は非加熱で使用するのが一般的である。即ち、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の一面には高温の溶融熱可塑性樹脂が接触するものの、他面には非加熱の常温状態のプレス金型が、場合によっては表皮材を介して接することとなり、さらに、プレス金型を型締めすることにより成形するので、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に延伸などの大きな変形力が加わることになる。そのため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温における伸びが不十分であると、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が破れるといった問題があった。
【０００５】
加えて、スタンピング成形は短時間で成形を完了するため、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は短時間で一気に延伸されるが、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の常温における引張強さが小さいと、成形時の延伸などの変形力に対し、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が均一に追従せず、局所的に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が延伸されて薄くなったり破れたりするといった問題もあった。
【０００６】
以上のように、スタンピング成形に供される架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体には、耐熱性のみならず、常温での伸び及び常温での引張強さも必要とされるが、一般に、スタンピング成形に耐え得る程度の常温での伸び及び常温での引張強さを両立する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることは困難であり、特に、耐熱性を付与させるために架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂中のポリプロピレン系樹脂の配合割合を多くすると、常温での伸び及び常温での引張強さの両方に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体がさらに得られ難くなるといった問題があった。
【０００７】
例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合樹脂からなり、成形性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が記載されているが、常温での伸びは未だ不十分であり、複雑な形状にスタンピング成形すると、破れ等が生じ易いといった問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−１７３３１７号公報（特許請求の範囲）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、２３℃での常温において、良好な伸び及び引張強さを有し、成形性、特にスタンピング成形性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が３３〜５５ｋｇ／ｍ３であり、かつ、２３℃での伸びが２００〜４００％であるとともに、２３℃での引張強さが１．８〜２．５ＭＰａであることを特徴とする。
【００１１】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が得られ易いので、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合樹脂が好ましい。
【００１２】
上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。中でも、後述する密度範囲のものが得られ易いので、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
【００１３】
上記ポリエチレン系樹脂の密度は、小さくなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での引張強さが低下して後述する範囲よりも小さくなり易く、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の成形性、特にスタンピング成形性が低下し、スタンピング成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が局所的に薄くなったり、破れたりし易くなるので、０．９３０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。また、密度が大きくなることにより不具合は生じないが、一般には０．９７０ｇ／ｃｍ３以下である。
上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定された値である。
【００１４】
上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレンブロック共重合体等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。中でも、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での伸び及び２３℃での引張強さを後述する範囲にし易いので、プロピレンを主成分とするエチレン−プロピレンブロック共重合体を含有するのが好ましい。
【００１５】
上記エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレンブロック部分とプロピレンブロック部分とが海島構造を取り、かつ、プロピレンブロック部分が海相でエチレンブロック部分が島相になっているものが好ましい。この場合、島相であるエチレンブロック部分の海相であるプロピレンブロック部分への分散状態は特には限定されないが、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の架橋構造の分布がより均一になり、２３℃での伸び及び２３℃での引張強さを後述する範囲にし易いので、エチレンブロック部分が平均粒径３０μｍ以下の島相で分散しているのが好ましく、より好ましくは島相の平均粒径が１０μｍ以下であり、さらに好ましくは島相の平均粒径が３μｍ以下であり、さらに好ましくは島相の平均粒径が１μｍ以下である。
【００１６】
上記分散状態及びエチレンブロック部分の島相の平均粒径は、以下の方法により測定される。まず、酸化ルテニウムによりエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレンブロック部分を染色し、１０００〜５０００倍に拡大された顕微鏡写真を撮影する。この撮影した顕微鏡写真を画像処理することによりエチレンブロック部分の平均粒径を算出する。本発明では、ピアス社製の画像処理装置（商品名「ＨＩ−ＰＩＡＳ ＩＶ」）を用いてエチレンブロック部分の平均粒径を産出した。
【００１７】
上記ポリプロピレン系樹脂のクロス分別法による０℃での溶出量は、少なくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性が低下し、多くなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性が低下するので、全ポリプロピレン系樹脂の１〜５０重量％が好ましく、より好ましく３〜３０重量％であり、さらに好ましくは５〜２５重量％である。
【００１８】
また、上記ポリプロピレン系樹脂のクロス分別法による１００℃以上での溶出量は、少なくなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の耐熱性が低下するので、全ポリプロピレン系樹脂の５重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％以上であり、さらに好ましくは３０重量％以上であり、さらに好ましくは５０重量％以上である。また、１００℃以上での溶出量が多くなることにより不具合は生じないが、一般には９５重量％以下である。
【００１９】
尚、クロス分別法は、以下の方法により行われる。
まず、ポリプロピレン系樹脂を１４０℃のｏ−ジクロロベンゼンに溶解して溶液とし、該溶液を一定速度で冷却して、予め用意しておいた不活性担体表面に、ポリプロピレン系樹脂の薄いポリマー層を、結晶性の高い順及び重量平均分子量の大きい順に生成させる。次に、温度を連続的又は段階的に昇温し、順次溶出した成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分布）を測定する。同時に、溶出したポリプロピレン系樹脂成分の重量平均分子量及び分子量分布を高温型ＧＰＣで測定し、所定温度範囲で溶出した成分の重量平均分子量を算出する。従って、上記からポリプロピレン系樹脂の結晶化度分布毎の分子量分布を測定することができ、所定温度範囲での溶出量と該範囲での重量平均分子量を算出することができる。
本発明では、上記のようなシステムを備えているクロス分別クロマトグラフ装置（三菱油化社製、商品名「ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型」）を使用して測定した。
【００２０】
上記ポリオレフィン系樹脂におけるポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の配合量は、ポリエチレン系樹脂が少なく、ポリプロピレン系樹脂が多くなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での伸びが低下して後述する範囲より小さくなり易く、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の成形性、特にスタンピング成形性が低下し、スタンピング成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の破れが生じ易くなり、また、ポリエチレン系樹脂が多く、ポリプロピレン系樹脂が少なくなると、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での引張強さが低下して後述する範囲より小さくなり易く、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の成形性、特にスタンピング成形性が低下し、スタンピング成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が局所的に薄くなったり破れたりし易くなるので、ポリエチレン系樹脂１０〜７０重量％及びポリプロピレン系樹脂３０〜９０重量％が好ましく、より好ましくはポリエチレン系樹脂１５〜６０重量％及びポリプロピレン系樹脂４０〜８５重量％であり、さらに好ましくはポリエチレン系樹脂２０〜５０重量％及びポリプロピレン系樹脂５０〜８０重量％である。
【００２１】
以上より、ポリオレフィン系樹脂としては、特に、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン系樹脂１０〜７０重量％、及び、クロス分別法における溶出量が０℃で全ポリプロピレン系樹脂の１〜５０重量％であり、１００℃以上で全ポリプロピレン系樹脂の５重量％以上であるポリプロピレン系樹脂３０〜９０重量％からなるものが好ましい。
【００２２】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、上記ポリオレフィン系樹脂を架橋発泡して得られたものである。
【００２３】
上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の密度は、小さくなると強度が低下して、成形性、特にスタンピング成形性が低下し、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れが生じ、また、成形して得られた成形品においても、その使用時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れが生じ易くなり、大きくなると柔軟性が低下するので、３３〜５５ｋｇ／ｍ３に限定され、好ましくは４０〜５５ｋｇ／ｍ３である。
上記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して測定した値である。
【００２４】
上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での伸びは、小さくなると成形性、特にスタンピング成形性が低下し、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れが生じ、大きくなると後述する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での引張強さが低下して後述する範囲より小さくなるため、成形性、特にスタンピング成形性が低下し、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が局所的に薄くなったり破れたりするので、２００〜４００％に限定され、好ましくは２５０〜３５０％である。
上記２３℃での伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６７６７のＡ法に準拠して引張試験を行って測定した値であり、試験片は、表面温度が２３℃の状態で恒温槽に５分間放置した後に測定を行う。
【００２５】
また、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での引張強さは、小さくなると成形性、特にスタンピング成形性が低下し、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れが生じ、大きくなると２３℃での伸びが低下して上記範囲より小さくなるため、成形性、特にスタンピング成形性が低下し、成形時に架橋ポリオレフィン系樹脂に破れが生じるので、１．８〜２．５ＭＰａに限定され、好ましくは２．０〜２．４ＭＰａである。
上記２３℃での引張強さは、ＪＩＳ Ｋ ６７６７のＡ法に準拠して引張試験を行って測定した値であり、試験片は、表面温度が２３℃の状態で恒温槽に５分間放置した後に測定を行う。
【００２６】
さらに、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の架橋度は、小さくなると２３℃での引張強さが低下して上記範囲より小さくなり易く、大きくなると２３℃での伸びが低下して上記範囲より小さくなり易いので、２０〜８０％が好ましい。
上記架橋度は、以下の方法により測定した値である。
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体から約１００ｍｇの試料を採取し、該試料の重量Ａ（ｍｇ）を精秤する。次に、この試料を１２０℃のキシレン３０ｃｍ３中に浸漬し、２４時間放置する。その後、２００メッシュの金網で濾過して、金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、以下の式により架橋度（％）を算出する。
架橋度（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００２７】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得る方法としては、例えば、上記ポリオレフィン系樹脂に熱分解型発泡剤及び架橋助剤と、さらに所望に応じて気泡形成剤、酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤などの各種添加剤を添加し、得られた発泡性樹脂組成物を溶融混練してシートに成形した後、電離性放射線を照射して架橋させ、加熱発泡する方法が挙げられる。また、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の２３℃での伸び及び２３℃での引張強さを上記範囲にするために、加熱発泡とともに或いはその後に適宜延伸等を施してもよい。
【００２８】
上記熱分解型発泡剤としては、加熱により窒素ガスや炭酸ガスなどの分解ガスを発生するものであれば特には限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。
上記熱分解型発泡剤の添加量は、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の所望の密度に応じて適宜調整してよいが、通常、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは４〜２５重量部である。
【００２９】
上記架橋助剤としては、特には限定されないが、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル等が挙げられ、これらは単独で使用しても２種以上が併用されてもよい。
上記架橋助剤の添加量は、少なくなると所望の架橋度を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が得られず、多くなると添加の効果が上がらなくなるだけでなく、架橋度の制御が困難になり、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の外観が悪くなるので、上記ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．２〜８重量部であり、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。
【００３０】
上記各種添加剤は、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の物性を損なわない範囲で所望に応じて添加してもよい。気泡形成剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネシウム等が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系、リン系、アミン系、ジラウリルチオプロピオネートなどのイオウ系等が挙げられ、金属害防止剤としては、例えば、メチルベンゾトリアゾール等が挙げられ、難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモビフェニルエーテルやデカブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤の他、ポリリン酸アンモニウム、トリメチルフォスフェート等が挙げられる。
【００３１】
上記発泡性樹脂組成物を溶融混練し、シートに成形する方法としては、特には限定されないが、例えば、単軸押出機、ニ軸押出機、バンバリーミキサー、ロール等の汎用の溶融混練装置を用いて発泡性樹脂組成物を溶融混練した後、Ｔダイから押出したり、プレス機に発泡性樹脂組成物を供給してプレス成形する方法等が挙げられる。
【００３２】
上記電離性放射線としては、例えば、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。電離性放射線の照射は、例えば、発泡性樹脂組成物をシートに成形した場合、シートの片面のみに照射しても両面に照射してもいずれでもよい。また、照射を複数回行ってもよい。
【００３３】
上記電離性放射線の照射線量は、少なくなると発泡性樹脂組成物の架橋が不十分となり、発泡性樹脂組成物の粘度が不足して発泡時に気泡を良好に保持できず、得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の外観が悪くなり、多くなると得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の密度が上記範囲よりも大きくなり易いので、０．１〜１０Ｍｒａｄが好ましく、より好ましくは０．２〜５Ｍｒａｄであり、さらに好ましくは０．５〜３Ｍｒａｄである。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含量１４重量％、エチレンブロック部分の平均粒径０．３μｍ、クロス分別法による溶出量が０℃で１３重量％及び１００℃以上で５５重量％）６０重量％及び高密度ポリエチレン（密度０．９６８ｇ／ｃｍ３）４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂１００重量部、アゾジカルボンアミド８重量部、ジビニルベンゼン３重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．３重量部並びにメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を、単軸押出機に供給して、１８５℃で溶融混練した後、厚さ１ｍｍのシートに押出した。
得られたシートに、加速電圧７００ｋＶの電子線を１．５Ｍｒａｄ照射して架橋を施し、続いて炉内温度２５０℃の熱風式縦型発泡炉に、進入速度１．７ｍ／秒で導入して発泡させるとともに、巻き取り速度６．２ｍ／秒で延伸しながら巻き取り、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が５２ｋｇ／ｍ３、２３℃での伸びが２６１％、２３℃での引張強さが２．４ＭＰａであり、その外観は良好なものであった。
【００３６】
（実施例２）
ポリオレフィン系樹脂として、実施例１と同様のエチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含量１４重量％、エチレンブロック部分の平均粒径０．３μｍ、クロス分別法による溶出量が０℃で１３重量％及び１００℃以上で５５重量％）６０重量％及び直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９３９ｇ／ｃｍ３）４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が５０ｋｇ／ｍ３、２３℃での伸びが２８９％、２３℃での引張強さが２．２ＭＰａであり、その外観は良好なものであった。
【００３７】
（実施例３）
ポリオレフィン系樹脂として、実施例１と同様のエチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含量１４重量％、エチレンブロック部分の平均粒径０．３μｍ、クロス分別法による溶出量が０℃で１３重量％及び１００℃以上で５５重量％）４０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含量２重量％、クロス分別法による溶出量が０℃で３重量％及び１００℃以上で３０重量％）２０重量％及び実施例２と同様の直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９３９ｇ／ｃｍ３）４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が５３ｋｇ／ｍ３、２３℃での伸びが２３０％、２３℃での引張強さが２．０ＭＰａであり、その外観は良好なものであった。
【００３８】
（比較例１）
ポリオレフィン系樹脂として、実施例１と同様のエチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含量１４重量％、エチレンブロック部分の平均粒径０．３μｍ、クロス分別法による溶出量が０℃で１３重量％及び１００℃以上で５５重量％）６０重量％及び直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が５３ｋｇ／ｍ３、２３℃での伸びが２６０％、２３℃での引張強さが１．５ＭＰａであり、その外観は良好なものであった。
【００３９】
（比較例２）
ポリオレフィン系樹脂として、実施例３と同様のエチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含量２重量％、クロス分別法による溶出量が０℃で３重量％及び１００℃以上で３０重量％）６０重量％及び実施例２と同様の直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９３９ｇ／ｃｍ３）４０重量％からなるポリオレフィン系樹脂を使用した以外は実施例１と同様にして、シート状の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、密度が５０ｋｇ／ｍ３、２３℃での伸びが１６３％、２３℃での引張強さが２．２ＭＰａであり、その外観は良好なものであった。
【００４０】
得られた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体について、スタンピング成形性を以下の方法により評価し、その結果を表１に示した。
（スタンピング成形性）
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体から１００ｃｍ×８０ｃｍの試験片を切り出し、自動車のドア型の一対の非加熱のプレス金型間に試験片を水平に載置し、プレス金型を仮締めした。その後、試験片の下側の金型内に、２１０℃の溶融ポリプロピレン系樹脂（ＭＦＲ５０ｇ／１０分）３ｋｇを射出供給して、直ちにプレス金型を圧力４．９ＭＰａで２０秒間型締めし、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体と射出供給したポリプロピレン系樹脂とを積層一体化させ、その後、型締めの圧力を緩めて１０秒間冷却し、成形品を得た。得られた成形品をプレス金型から取り外し、成形品表面を目視により観察して以下の通り評価した。
◎：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れは生じておらず、局所的に厚さが薄くなっている部分も確認されなかった。
○：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に局所的に厚さが薄くなっている部分が確認されたが、破れは生じておらず、実用上問題のない程度であった。
×：架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に破れ又は局所的に薄くなっている部分が生じていた。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】
本発明の請求項１に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、２３℃において良好な伸び及び引張強さを併せ持つものであるので、優れた成形性を有しており、特に、スタンピング成形性に優れている。即ち、スタンピング成形において、一面に溶融熱可塑性樹脂が配された上で成形された場合であっても、優れた伸びを保持しているので、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が破れることがないとともに、優れた引張強さをも有しているので、局所的に薄くなったり、破れたりすることもなく、良好な成形品とすることができる。
また、本発明の請求項２に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、特定のポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなるポリオレフィン系樹脂を架橋発泡してなるので、優れた耐熱性のみならず、優れた２３℃での伸び及び引張強さを有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を、確実に得ることができる。以上より、本発明の請求項１に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体及び請求項２に記載の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、特にスタンピング成形用に好適に使用され、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体をスタンピング成形することにより、良好な成形体を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam having excellent moldability, particularly excellent stamping moldability.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Crosslinked polyolefin-based resin foams have excellent flexibility and heat insulating properties, and have been widely used as heat insulating materials and miscellaneous goods. Recently, it is often used as a vehicle interior material by laminating and integrating it with a skin material as required.
[0003]
In the case where a crosslinked polyolefin resin foam is molded and used as an interior material for a vehicle, in recent years, so-called stamping molding, in which a crosslinked polyolefin resin foam and a thermoplastic resin serving as a core material are integrally laminated and molded, has been adopted. Is increasing. In such stamping molding, a crosslinked polyolefin-based resin foam is disposed between press dies, and a thermoplastic resin serving as a core material is supplied to one surface of the crosslinked polyolefin-based resin foam in a molten state. The mold is clamped and molded into a desired shape, and the molten thermoplastic resin directly contacts the crosslinked polyolefin resin foam at the time of molding, so that the heat resistance of the crosslinked polyolefin resin foam is insufficient. At the time of molding, the crosslinked polyolefin resin foam is eroded by the molten thermoplastic resin, causing a problem that the crosslinked polyolefin resin is broken or wrinkled. Therefore, the polypropylene resin is blended with the polyolefin resin constituting the crosslinked polyolefin resin foam to improve the heat resistance of the crosslinked polyolefin resin foam.
[0004]
On the other hand, in the stamping molding as described above, a press die is generally used without heating in order to improve productivity. That is, although one side of the cross-linked polyolefin-based resin foam is in contact with the high-temperature molten thermoplastic resin, the other side is in contact with a non-heated normal-temperature press mold, and in some cases via a skin material, Furthermore, since molding is performed by clamping the press mold, a large deformation force such as stretching is applied to the crosslinked polyolefin resin foam during molding. Therefore, if the crosslinked polyolefin resin foam has insufficient elongation at room temperature, there is a problem that the crosslinked polyolefin resin foam is broken during molding.
[0005]
In addition, since the stamping molding is completed in a short time, the crosslinked polyolefin-based resin foam is stretched at a stretch in a short time. There is also a problem that the crosslinked polyolefin-based resin foam does not uniformly follow a deformation force such as stretching, and the crosslinked polyolefin-based resin foam is locally stretched to be thin or torn.
[0006]
As described above, the crosslinked polyolefin-based resin foam provided for stamping molding requires not only heat resistance but also elongation at room temperature and tensile strength at room temperature, but generally, it can withstand stamping molding. It is difficult to obtain a cross-linked polyolefin-based resin foam having both a degree of elongation at room temperature and a tensile strength at room temperature, and particularly, a polyolefin-based resin constituting a cross-linked polyolefin-based resin foam in order to impart heat resistance. When the blending ratio of the polypropylene resin in the resin is increased, there is a problem that it is more difficult to obtain a crosslinked polyolefin resin foam excellent in both the elongation at room temperature and the tensile strength at room temperature.
[0007]
For example, Patent Document 1 describes a crosslinked polyolefin-based resin foam made of a mixed resin of a polypropylene-based resin and a polyethylene-based resin and having excellent moldability, but the elongation at room temperature is still insufficient. However, there is a problem that when stamping and molding into a complicated shape, breakage or the like is likely to occur.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-7-173317 (Claims)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above problems, and has good elongation and tensile strength at room temperature at 23 ° C., and is excellent in moldability, particularly stamping moldability, in a crosslinked polyolefin-based resin. It is intended to provide a foam.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The crosslinked polyolefin-based resin foam of the invention according to claim 1 has a density of 33 to 55 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C of 200 to 400%, and a tensile strength at 23 ° C. Is 1.8 to 2.5 MPa.
[0011]
As the polyolefin resin constituting the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention, for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and the like can be mentioned. Since the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention is easily obtained, the polyethylene resin A mixed resin of propylene and a polypropylene resin is preferred.
[0012]
Examples of the polyethylene-based resin include linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer containing ethylene as a main component, and the like. Or two or more of them may be used in combination. Above all, linear low-density polyethylene and high-density polyethylene are preferable because those having a density range described later are easily obtained. Examples of the α-olefin constituting the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. No.
[0013]
When the density of the polyethylene-based resin decreases, the tensile strength at 23 ° C. of the obtained crosslinked polyolefin-based resin foam tends to be reduced to be smaller than a range described later, and the moldability of the crosslinked polyolefin-based resin foam is reduced. in particular lowered stamping formability, or crosslinked polyolefin resin foam at the time of stamping is locally thinned, so easily torn, preferably 0.930 g / cm 3 or more, 0.935 g / cm 3 or higher More preferred. Further, no problem is caused by an increase in the density, but the density is generally 0.970 g / cm 3 or less.
The density is a value measured according to JIS K7112.
[0014]
Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymer containing propylene as a main component, ethylene-propylene block copolymer containing propylene as a main component, and the like. Or two or more of them may be used in combination. Above all, the resulting crosslinked polyolefin-based resin foam has an elongation at 23 ° C. and a tensile strength at 23 ° C. that are easily within the ranges described below, so that it contains an ethylene-propylene block copolymer containing propylene as a main component. preferable.
[0015]
The ethylene-propylene block copolymer preferably has an ethylene block portion and a propylene block portion having a sea-island structure, and the propylene block portion has a sea phase and the ethylene block portion has an island phase. In this case, the dispersion state of the ethylene block portion, which is the island phase, in the propylene block portion, which is the sea phase, is not particularly limited, but the distribution of the cross-linked structure of the obtained cross-linked polyolefin-based resin foam becomes more uniform, and 23 ° C. Since the elongation at 23 ° C. and the tensile strength at 23 ° C. are easily within the ranges described below, the ethylene block portion is preferably dispersed in an island phase having an average particle diameter of 30 μm or less, and more preferably the average particle diameter of the island phase is It is 10 μm or less, more preferably the average particle size of the island phase is 3 μm or less, and further preferably the average particle size of the island phase is 1 μm or less.
[0016]
The dispersion state and the average particle size of the island phase in the ethylene block portion are measured by the following method. First, the ethylene block portion of the ethylene-propylene block copolymer is stained with ruthenium oxide, and a microphotograph magnified 1000 to 5000 times is taken. The average particle size of the ethylene block portion is calculated by image processing the photographed micrograph. In the present invention, the average particle size of the ethylene block portion was produced using an image processing device (trade name “HI-PIAS IV”) manufactured by Pierce.
[0017]
The elution amount of the polypropylene-based resin at 0 ° C. by the cross fractionation method decreases, the flexibility of the obtained crosslinked polyolefin-based resin foam decreases when the amount decreases, and the heat resistance of the obtained crosslinked polyolefin-based resin foam decreases when the amount increases. Therefore, the content is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, and still more preferably 5 to 25% by weight of the total polypropylene resin.
[0018]
In addition, the amount of the polypropylene resin eluted at 100 ° C. or higher by the cross fractionation method is preferably 5% by weight or more of the total polypropylene resin, since the heat resistance of the obtained crosslinked polyolefin resin foam decreases as the amount decreases. It is more preferably at least 15% by weight, further preferably at least 30% by weight, and still more preferably at least 50% by weight. Further, no problem occurs due to an increase in the amount of elution at 100 ° C. or higher, but generally 95% by weight or less.
[0019]
The cross separation method is performed by the following method.
First, a polypropylene-based resin is dissolved in o-dichlorobenzene at 140 ° C. to form a solution. The solution is cooled at a constant rate, and a thin polymer layer of the polypropylene-based resin is formed on the surface of an inert carrier prepared in advance. , In order of increasing crystallinity and decreasing weight average molecular weight. Next, the temperature is raised continuously or stepwise, the concentrations of the components eluted sequentially are detected, and the composition distribution (crystallinity distribution) is measured. At the same time, the weight-average molecular weight and molecular weight distribution of the eluted polypropylene-based resin component are measured by high-temperature GPC, and the weight-average molecular weight of the eluted component in a predetermined temperature range is calculated. Therefore, the molecular weight distribution for each crystallinity distribution of the polypropylene resin can be measured from the above, and the elution amount in a predetermined temperature range and the weight average molecular weight in the range can be calculated.
In the present invention, the measurement was carried out using a cross-separation chromatograph equipped with the system as described above (trade name “CFC-T150A”, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.).
[0020]
The blending amount of the polyethylene resin and the polypropylene resin in the polyolefin resin is such that the amount of the polyethylene resin is small and the amount of the polypropylene resin is large, and the obtained crosslinked polyolefin resin foam has a reduced elongation at 23 ° C., which will be described later. It is easy to be smaller than the range, the moldability of the crosslinked polyolefin resin foam, especially the stamping moldability is reduced, the crosslinked polyolefin resin foam is easily broken at the time of stamping molding, and there are many polyethylene resins, polypropylene-based When the amount of the resin decreases, the tensile strength at 23 ° C. of the obtained cross-linked polyolefin-based resin foam tends to be reduced to be smaller than the range described later, and the moldability of the cross-linked polyolefin-based resin foam, particularly the stamping moldability, is reduced. Cross-linked polyolefin during stamping molding Since the resin foam tends to be locally thinned or torn easily, the polyethylene resin is preferably 10 to 70% by weight and the polypropylene resin 30 to 90% by weight, more preferably 15 to 60% by weight of the polyethylene resin and polypropylene. It is 40 to 85% by weight, more preferably 20 to 50% by weight of polyethylene resin and 50 to 80% by weight of polypropylene resin.
[0021]
From the above, as the polyolefin-based resin, in particular, 10 to 70% by weight of a polyethylene-based resin having a density of 0.930 g / cm 3 or more, and 1 to 50% of the total polypropylene-based resin at 0 ° C. %, And preferably 30 to 90% by weight of a polypropylene resin which is 100% or more and 5% by weight or more of the entire polypropylene resin.
[0022]
The crosslinked polyolefin-based resin foam of the present invention is obtained by crosslinking and foaming the above-mentioned polyolefin-based resin.
[0023]
The density of the crosslinked polyolefin-based resin foam is reduced when the density is reduced, the moldability, particularly the stamping moldability is reduced, the crosslinked polyolefin-based resin foam is torn during molding, and is obtained by molding. also in the molded article, the more likely occur tear crosslinked polyolefin resin foam at the time of use, the flexibility is lowered becomes greater, limited to 33~55kg / m 3, preferably 40~55kg / m 3 is there.
The density is a value measured according to JIS K7222.
[0024]
The elongation at 23 ° C. of the above-mentioned crosslinked polyolefin-based resin foam decreases in moldability, particularly stamping moldability, decreases, and the crosslinked polyolefin-based resin foam breaks during molding. Since the tensile strength at 23 ° C. of the body decreases and becomes smaller than the range described later, the moldability, particularly the stamping moldability, decreases, and the crosslinked polyolefin-based resin foam is locally thinned or broken at the time of molding. Therefore, it is limited to 200 to 400%, preferably 250 to 350%.
The elongation at 23 ° C. is a value measured by performing a tensile test in accordance with the method A of JIS K 6767, and the test piece is measured after being left in a constant temperature bath at 23 ° C. for 5 minutes. I do.
[0025]
Further, the tensile strength of the crosslinked polyolefin-based resin foam at 23 ° C. is low, the moldability, especially the stamping moldability is reduced, and the crosslinked polyolefin-based resin foam is torn at the time of molding. The elongation of the crosslinked polyolefin resin is reduced to a value smaller than the above range, so that the moldability, particularly the stamping moldability, is reduced, and the crosslinked polyolefin resin is broken during molding. 0.0 to 2.4 MPa.
The tensile strength at 23 ° C. is a value measured by performing a tensile test in accordance with the method A of JIS K 6767, and the test piece was left in a thermostat at a surface temperature of 23 ° C. for 5 minutes. The measurement will be performed later.
[0026]
Further, the degree of crosslinking of the crosslinked polyolefin-based resin foam is smaller, the tensile strength at 23 ° C. is reduced, and the crosslinked polyolefin resin foam is apt to be smaller than the above range. Since it is easy, 20 to 80% is preferable.
The crosslinking degree is a value measured by the following method.
A sample of about 100 mg is collected from the crosslinked polyolefin resin foam, and the weight A (mg) of the sample is precisely weighed. Next, this sample is immersed in 30 cm 3 of xylene at 120 ° C. and left for 24 hours. Thereafter, the mixture is filtered through a 200-mesh wire net, the insoluble matter on the wire net is collected, dried in vacuum, and the weight B (mg) of the insoluble matter is precisely weighed. From the obtained values, the degree of crosslinking (%) is calculated by the following equation.
Degree of crosslinking (%) = (B / A) × 100
[0027]
As a method for obtaining the crosslinked polyolefin-based resin foam of the present invention, for example, a thermal decomposition type foaming agent and a crosslinking auxiliary to the above-mentioned polyolefin-based resin, and further, if desired, a bubble forming agent, an antioxidant, and a metal damage inhibitor A method of adding various additives such as a flame retardant, melting and kneading the obtained foamable resin composition to form a sheet, irradiating with ionizing radiation to crosslink, and heat-foaming. Further, in order to make the elongation at 23 ° C. and the tensile strength at 23 ° C. of the crosslinked polyolefin-based resin foam within the above ranges, stretching may be performed together with or after heating foaming as appropriate.
[0028]
The thermal decomposition type foaming agent is not particularly limited as long as it generates a decomposition gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas by heating.For example, azodicarbonamide, benzenesulfonyl hydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluene Sulfonyl hydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the pyrolytic foaming agent to be added may be appropriately adjusted according to the desired density of the obtained crosslinked polyolefin-based resin foam, but is usually 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. And more preferably 4 to 25 parts by weight.
[0029]
The cross-linking aid is not particularly limited, but may be, for example, divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, triallylic acid triallyl ester, Allyl isocyanurate, ethyl vinyl benzene, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, 1,6-hexanediol dimethacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, And diallyl isophthalate. These may be used alone or in combination of two or more.
When the amount of the crosslinking aid is too small, a crosslinked polyolefin-based resin foam having a desired degree of crosslinking cannot be obtained, and when the amount is too large, not only does the effect of the addition not increase, but also it becomes difficult to control the degree of crosslinking, and the 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 8 parts by weight, more preferably 0.2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, since the appearance of the resulting crosslinked polyolefin resin foam deteriorates. 0.5 to 5 parts by weight.
[0030]
The above-mentioned various additives may be added as desired within a range that does not impair the physical properties of the obtained crosslinked polyolefin resin foam. Examples of the bubble-forming agent include calcium carbonate, talc, clay, and magnesium oxide. Examples of the antioxidant include phenol-based compounds such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol and phosphorus-based compounds. , Amine-based, sulfur-based such as dilaurylthiopropionate, etc., as the metal harm inhibitor, for example, methylbenzotriazole, etc., and as the flame retardant, for example, hexabromobiphenyl ether or decabromo In addition to halogen-based flame retardants such as diphenyl ether, ammonium polyphosphate, trimethyl phosphate and the like can be mentioned.
[0031]
The method for melt-kneading the foamable resin composition and forming the sheet is not particularly limited.For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a general-purpose melt-kneading device such as a roll is used. After melt-kneading the foamable resin composition by extrusion, a method of extruding from a T-die, press-forming by supplying the foamable resin composition to a press machine, and the like are exemplified.
[0032]
Examples of the ionizing radiation include an electron beam, α-ray, β-ray, γ-ray, and X-ray. Irradiation with ionizing radiation, for example, when the foamable resin composition is formed into a sheet, may be applied to only one side or both sides of the sheet. Irradiation may be performed plural times.
[0033]
The irradiation dose of the ionizing radiation is insufficient, the crosslinking of the expandable resin composition becomes insufficient, the viscosity of the expandable resin composition is insufficient, and the foam cannot be properly retained during foaming, and the obtained crosslinked polyolefin-based resin is obtained. The appearance of the foam becomes worse, and the density of the obtained crosslinked polyolefin-based resin foam tends to be larger than the above range when it is increased. Therefore, 0.1 to 10 Mrad is preferable, and 0.2 to 5 Mrad is more preferable. Preferably it is 0.5 to 3 Mrad.
[0034]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0035]
(Example 1)
60% by weight of ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 14% by weight, average particle size of ethylene block portion: 0.3 μm, elution amount by cross fractionation method: 13% by weight at 0 ° C. and 55% by weight at 100 ° C. or more) And 100 parts by weight of a polyolefin resin composed of 40% by weight of high-density polyethylene (density 0.968 g / cm 3 ), 8 parts by weight of azodicarbonamide, 3 parts by weight of divinylbenzene, 2,6-di-t-butyl-p- 0.3 parts by weight of cresol, 0.3 parts by weight of dilaurylthiopropionate and 0.5 parts by weight of methylbenzotriazole were supplied to a single screw extruder, melt-kneaded at 185 ° C., and then kneaded at a thickness of 1 mm. Extruded into sheets.
The obtained sheet was irradiated with 1.5 Mrad of electron beam having an accelerating voltage of 700 kV to perform crosslinking, and then introduced into a hot-air vertical foaming furnace having a furnace temperature of 250 ° C. at an entrance speed of 1.7 m / sec. The sheet was foamed and wound while being stretched at a winding speed of 6.2 m / sec to obtain a sheet-like crosslinked polyolefin resin foam.
The obtained crosslinked polyolefin resin foam had a density of 52 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C. of 261%, and a tensile strength at 23 ° C. of 2.4 MPa, and its appearance was good. .
[0036]
(Example 2)
As the polyolefin resin, the same ethylene-propylene block copolymer as in Example 1 (ethylene content: 14% by weight, average particle size of the ethylene block portion: 0.3 μm, elution amount by cross fractionation at 0 ° C .: 13% by weight, Sheet-like in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin resin consisting of 60% by weight at 100 ° C. or more (55% by weight) and 40% by weight of linear low-density polyethylene (density: 0.939 g / cm 3 ) was used. To obtain a crosslinked polyolefin-based resin foam.
The obtained crosslinked polyolefin resin foam had a density of 50 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C. of 289%, and a tensile strength at 23 ° C. of 2.2 MPa, and its appearance was good. .
[0037]
(Example 3)
As the polyolefin resin, the same ethylene-propylene block copolymer as in Example 1 (ethylene content: 14% by weight, average particle size of the ethylene block portion: 0.3 μm, elution amount by cross fractionation at 0 ° C .: 13% by weight, 40% by weight of 55% by weight at 100 ° C. or higher), 20% by weight of ethylene-propylene random copolymer (2% by weight of ethylene content, 3% by weight at 0 ° C. and 30% by weight at 100 ° C. or higher) And a sheet-like cross-linked polyolefin resin in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin resin comprising 40% by weight of the same linear low-density polyethylene (density: 0.939 g / cm 3 ) as in Example 2 was used. A resin foam was obtained.
The obtained crosslinked polyolefin resin foam had a density of 53 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C. of 230%, a tensile strength at 23 ° C. of 2.0 MPa, and had a good appearance. .
[0038]
(Comparative Example 1)
As the polyolefin resin, the same ethylene-propylene block copolymer as in Example 1 (ethylene content: 14% by weight, average particle size of the ethylene block portion: 0.3 μm, elution amount by cross fractionation at 0 ° C .: 13% by weight, Sheet-like in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin-based resin composed of 60% by weight at 100 ° C. or higher (55% by weight) and 40% by weight of linear low-density polyethylene (density 0.916 g / cm 3 ) was used. To obtain a crosslinked polyolefin-based resin foam.
The obtained crosslinked polyolefin resin foam had a density of 53 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C. of 260%, and a tensile strength at 23 ° C. of 1.5 MPa, and its appearance was good. .
[0039]
(Comparative Example 2)
As the polyolefin resin, 60% by weight of the same ethylene-propylene random copolymer as in Example 3 (ethylene content: 2% by weight, eluted amount by cross fractionation at 0 ° C .: 3% by weight, and at 100 ° C. or higher: 30% by weight) And a sheet-like crosslinked polyolefin-based resin in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin-based resin consisting of 40% by weight of the same linear low-density polyethylene (density 0.939 g / cm 3 ) as in Example 2 was used. A foam was obtained.
The obtained crosslinked polyolefin resin foam had a density of 50 kg / m 3 , an elongation at 23 ° C. of 163%, and a tensile strength at 23 ° C. of 2.2 MPa, and its appearance was good. .
[0040]
The resulting crosslinked polyolefin-based resin foam was evaluated for stamping moldability by the following method. The results are shown in Table 1.
(Stamping formability)
A test piece of 100 cm × 80 cm was cut out from the crosslinked polyolefin resin foam, placed horizontally between a pair of unheated press dies of an automobile door mold, and the press dies were temporarily tightened. Thereafter, 3 kg of a 210 ° C. molten polypropylene resin (MFR 50 g / 10 min) was injected and supplied into the lower mold of the test piece, and the press mold was immediately clamped at a pressure of 4.9 MPa for 20 seconds, followed by crosslinking. The polyolefin-based resin foam and the injection-supplied polypropylene-based resin were laminated and integrated, and then the mold clamping pressure was relaxed and cooled for 10 seconds to obtain a molded product. The obtained molded product was removed from the press die, and the surface of the molded product was visually observed and evaluated as follows.
A: No breakage occurred in the crosslinked polyolefin-based resin foam, and no locally thinned portion was observed.
：: A portion where the thickness was locally reduced was confirmed in the crosslinked polyolefin-based resin foam, but no breakage occurred, and there was no practical problem.
×: A portion of the crosslinked polyolefin-based resin foam was torn or locally thinned.
[0041]
[Table 1]
[0042]
【The invention's effect】
Since the crosslinked polyolefin-based resin foam according to claim 1 of the present invention has both good elongation and tensile strength at 23 ° C., it has excellent moldability, and particularly has good stamping moldability. Are better. That is, in the stamping molding, even when molded on a molten thermoplastic resin disposed on one side, since the excellent elongation is maintained, the crosslinked polyolefin resin foam is not broken, Since it also has excellent tensile strength, it can be formed into a good molded product without being locally thinned or broken.
Further, since the crosslinked polyolefin resin foam according to claim 2 of the present invention is obtained by crosslinking and foaming a polyolefin resin composed of a specific polyethylene resin and a polypropylene resin, not only excellent heat resistance but also excellent heat resistance is achieved. Thus, a crosslinked polyolefin-based resin foam having an elongation and tensile strength at 23 ° C. can be reliably obtained. As described above, the crosslinked polyolefin-based resin foam according to claim 1 of the present invention and the crosslinked polyolefin-based resin foam according to claim 2 are particularly preferably used for stamping molding. By performing stamping molding, a good molded body can be obtained.
