【０００１】
【発明の属する技術分野】
印刷、インク用のイエロー系化合物および該化合物用いたインク、とりわけインクジェット記録用式のインクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
マーカーなどの筆記用具やインクジェット記録方式のインクには着色剤として各種色素が用いられている。このうち、インクジェット記録方式の記録用インクには、多くの場合水性インクが用いられ、該水性インクは、基本的に水溶性色素、水、および、有機溶剤から構成されている。このインクジェット記録用インク及び色素には、以下の（１）〜（４）に示す様々な要求特性が求められている。
（１）インクの長期保存安定性が良好であること
（２）インクの溶解安定性または分散安定性が高く、ノズルを目詰まりさせないこと
（３）被記録材での速乾性が良好であること
（４）記録画像が鮮明であり、耐光性、耐水性が良好であること
が挙げられる。しかし、これら全ての特性を十分満足するに至っていないのが現状である。
特に、通常使用されている水性インクの場合、水溶性色素を使用しているために、記録画像に水がかかった場合、染料が溶出し記録画像が滲んだり消失してしまうなど、耐水性に大きな問題がある。そのため、現在、耐水性向上に注力した様々な検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１、２には、水溶性色素は使用せず、顔料を色素として用いるインクの記載がある。しかし、顔料を用いた場合には、分散安定性が悪く保存安定性が不良であったり、ノズルの目詰まりを引き起こす等の問題がある。
一方、特許文献３に、染料または顔料によって着色されたポリエステル樹脂を分散質とする水系分散体を用いるインクの記載がある。しかし、顔料で着色する場合、前項顔料インクでの課題と同様、保存安定性とノズル目詰まりの問題があり、染料で着色する場合、染料と樹脂との相溶性が不足していることが多く、それが原因で、インク保存中に染料析出物が生じ、ノズル目詰まりを引き起こす等の問題を発生する。
また、特許文献４には、油溶性色素を用いた油性インクの記載がある。油溶性色素は基本的に水溶性がほとんどないため、耐水性の面で大きな利点がある。油性インクに用いる油溶性色素は、用いる有機溶剤への溶解性が不足していると色素が析出しやすく、保存安定性、ノズル目詰まりの原因となる。従って、該油溶性色素には有機溶剤への高い溶解性が求められる。これまで種々の検討がされてきたが、残念ながら有機溶剤への高い溶解性と鮮明な色相を兼ね備える色素はまだあまり知られていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−２４６８０７号公報
【特許文献２】
特開２０００−８６９４８号公報
【特許文献３】
特開平６−３４０８３５号公報
【特許文献４】
特開２００２−１２９０４７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色相が鮮明であり耐水性に優れ、有機溶媒への溶解性が高く、かつ保存安定性に優れた、印刷インク用のイエロー色素を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物が、上記目的に適う色素であることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、次の通りである。
▲１▼ 一般式（１）（化２）で表される化合物。
【０００７】
【化２】
【０００８】
［式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ただし、Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換または無置換のアルキル基を表す）を表し、Ｒ６は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ７はアルキレン基を表し、Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換または無置換のアルキル基を表す。］
▲２▼ 一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５のうちの少なくとも一つが、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１である▲１▼記載の化合物。
▲３▼ ▲１▼または▲２▼記載の化合物を１種以上含有するインク。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、一般式（１）で表される化合物およびそれを用いたインクに関するものである。一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ただし、Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換または無置換のアルキル基を表す）を表し、Ｒ６は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ７はアルキレン基を表し、Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換または無置換のアルキル基を表す。
【００１０】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ６、および、Ｒ８〜Ｒ１１における置換または無置換のアルキル基のうち、無置換のアルキル基とは、総炭素数１〜２０の直鎖、分岐、または、環状のアルキル基のことを指す。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、メチルシクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基 ４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペンチル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリメチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−トリメチルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチルブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−２，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１１】
一般式（１）のＲ１〜Ｒ６、および、Ｒ８〜Ｒ１１における置換または無置換のアルキル基のうち、置換のアルキル基として、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基などの置換基で置換された総炭素数１〜２０の直鎖、分岐、または、環状のアルキル基などが挙げられるが、置換基はこれらに限定されるわけではない。
【００１２】
ハロゲン原子で置換されたアルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロエチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラクロロエチル基、ヘキサフルオロ−ｉｓｏ−プロピル基、クロロオクチル基、クロロエチルヘキシル基、フルオロドデシル基、クロロオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１３】
ヒドロキシ基で置換されたアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ジヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ジヒドロキシプロピル基、トリヒドロキシプロピル基、ヒドロキシオクチル基、エチルヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシドデシル基、ヒドロキシオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１４】
シアノ基で置換されたアルキル基の具体例としては、シアノメチル基、シアノエチル基、ジシアノエチル基、シアノプロピル基、ジシアノプロピル基、トリシアノプロピル基、シアノオクチル基、シアノエチルヘキシル基、シアノドデシル基、シアノオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１５】
アルコキシ基で置換されたアルキル基の具体例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、ペントキシプロピル基、ヘキシルオキシプロピル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、メトキシエトキシプロピル基、メトキシオクチル基、エチルメトキシヘキシル基、エトキシドデシル基、メトキシオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１６】
アリールオキシ基で置換されたアルキル基の具体例としては、フェノキシメチル基、メチルフェノキシメチル基、フェノキシエチル基、メチルフェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、メチルフェノキシプロピル基、フェノキシオクチル基、３−フェノキシ−２−エチルヘキシル基、フェノキシドデシル基、フェノキシオクタデシル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
アリール基で置換されたアルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基の総炭素数７〜２０のアラルキル基などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１８】
一般式（１）のＲ７におけるアルキレン基として、総炭素数１〜２０の直鎖、分岐、または、環状のアルキレン基などが挙げられる。その具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、エイコサメチレン基などの総炭素数１〜２０の直鎖アルキレン基、
１−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、１−メチルオクタメチレン基、１，２−ジメチルドデカメチレン基などの総炭素数１〜２０の分岐アルキレン基、
１，３−シクロペンチレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基などの総炭素数１〜２０の環状アルキレン基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１９】
本発明の一般式（１）で表される化合物のうち、好ましいものとしては、化合物の油溶性および耐水性の観点から、一般式（１）のＲ１〜Ｒ５のうち少なくとも一つが、−ＣＯＮＲ１０Ｒ１１であるもの、さらに好ましいものとしては、Ｒ１０およびＲ１１がともに炭素数８以上のアルキル基であるものが挙げられる。
一般式（１）で表される化合物の具体例を第１表（表１〜３）に示す。第１表中のＲ１〜Ｒ９は、一般式（１）のＲ１〜Ｒ９に対応するものとする。なお、一般式（１）で表される化合物は第１表の化合物に限定されるものではない。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】
本発明の一般式（１）で表される化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば常法のアゾカップリングに従い、以下の方法で製造することができる。
一般式（２）で表されるアニリン類と一般式（３）で表されるピリドン類とのカップリングにより製造される。
【００２４】
【化３】
【００２５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ９は前記に同じである。）
一般式（１）で表される化合物は、具体的には、例えば、塩酸中で、一般式（２）で表されるアニリン類に、亜硝酸ナトリウム水溶液を加えてジアゾ化した後、一般式（３）で表されるピリドン類へ前記のジアゾ化物を加え、アゾカップリング反応を行い、生成した化合物を濾別することで得られる。なお、一般式（１）で表される化合物の製造方法においては、前記の方法に限定されるものではない。
【００２６】
該化合物は、色素としてそのままでも使用可能であるが、特にインクジェット記録方式用の色素として用いる場合、色素中に含まれる無機物等による記録装置の吐出ノズルの目詰まりを防止するために、例えば、イオン交換樹脂や限外濾過による脱塩処理や、その他の脱塩処理方法等により、あるいはカラムクロマトグラフィーにより精製を行ってもよい。
このようにして得られた一般式（１）で表される化合物は、色素として、色相が鮮明で、耐水性に優れ、有機溶媒への溶解性が高く、かつ保存安定性に優れている。
本発明のインクは、一般式（１）で表される化合物、有機溶剤および必要に応じて各種添加剤を含有するものである。
インクの組成としては、一般式（１）で表される化合物０．５〜２０重量％、有機溶剤８０〜９９．５重量％が好ましい範囲である。より好ましくは、一般式（１）で表される化合物１〜１０重量％、有機溶剤９０〜９９重量％である。
【００２７】
本発明のインクに用いられる有機溶剤としては、ベンゼン，トルエン，キシレン，ナフタレン，メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、アセトン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノ−ル，エタノール，イソプロピルアルコール，エチレングリコール，グリセリン等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の含窒素化合物、テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類、パルミチン酸メチル，ステアリン酸メチル等の高級脂肪族エステル類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの有機溶剤は単独で用いられても良く、２種類以上混合して用いても良い。
【００２８】
本発明のインクに、必要の応じて添加される添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤，酸化防止剤，樹脂類，粘度調整剤，表面張力調整剤，近赤外線吸収剤，浸透剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明のインクは、一般式（１）で表される化合物を、必要に応じて添加される各種添加剤と共に有機溶剤に溶解させた後、不溶物を除去するために、メンブランフィルター等の微小孔径のフィルターで濾過することにより製造される。このように製造されたインクは、マーカー，ボールペン，フェルトペン、万年筆等の各種筆記用具ようのインク，印刷用インク，インクジェット記録方式の記録液用インク、あるいは各種繊維，紙，皮革，樹脂等の染色または捺染用インクとしても使用される。
【００２９】
【実施例】
以下に本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
なお、実施例中の「部」は「重量部」を表す。
色素の製造例１
第１表中の化合物Ｎｏ．２３は以下の方法で製造した。
トルエン１００部に塩化ｍ−ニトロベンゾイル２６．７部を加え、さらにジ−２−エチルヘキシルアミン３４．８部、及びピリジン１１．４部を加えて、４時間反応させた後、反応マスを濾過して析出固形物を除き、濾液を濃縮し、目的物前駆体である式（４）の化合物５６．２部を得た。式（４）の化合物５３．０部をジメチルホルムアミド２５０部に加え、更に２０％水硫化ソーダ水１００部を加え、７０℃で２時間反応させた後、３０℃まで冷却した。これを水２５０部に排出し、さらにトルエン１００部を加え、混合静置後、上層を抽出、濃縮し、目的物前駆体である式（５）の化合物４６．６部を得た。
【００３０】
【化４】
【００３１】
３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルアミン２１部、シアノ酢酸エチル５．７部を混合し、３時間反応後、ここに水１０部、及び、３−オキソブタン酸エチル７．５部を加え、９０℃にて４時間反応させた。この反応マスを、３％硫酸水２００部中に排出し、更にトルエン１００部を加え、混合静置後、下層を抽出し、さらに水１００部を加え撹拌し、析出した結晶を濾過により集め、水洗、乾燥して、目的物前駆体である式（６）の化合物５．６部を得た。
【００３２】
【化５】
【００３３】
メタノール３０部に式（５）の化合物５．７部、及び、１１％塩酸１４部を加えた後、撹拌し、１０℃以下まで冷却した。次いで３０％亜硝酸ソーダ水溶液５．２部を加え２時間反応させた後、スルファミン酸０．１部を加え、１０℃以下で更に１時間撹拌した（ジアゾニウム塩溶液）。一方、メタノール４０部、式（６）の化合物５．０部、及び、３％苛性ソーダ水１０部を混合した後、１０℃以下まで冷却した。ここに前記ジアゾニウム塩溶液を加え、３時間反応させた。水２５０部を装入し撹拌後、デカントにより上澄を除去し、タール分のみ取り出した。カラムクロマトグラフィー精製を行い、式（７）で表される化合物Ｎｏ．２３を５．４部得た。
【００３４】
【化６】
【００３５】
この色素のトルエン溶液中における極大吸収波長（λｍａｘ ）は４３２ｎｍであり、４３２ｎｍにおけるグラム吸光係数（εｇ）は５４７００ｍｌ／ｇ・ｃｍであった。元素分析およびＦＤ−ＭＳの結果を下記に示した。
・元素分析結果：
分析値 Ｃ：７１．１％ Ｈ：９．７％ Ｎ：１２．０％
計算値 Ｃ：７１．３％ Ｈ：９．６％ Ｎ：１２．２％
・ＦＤ−ＭＳ結果：
分析値 ｍ／ｚ＝６９０ 計算値 ｍ／ｚ＝６９０
この化合物は溶媒溶解性が高く、室温にてトルエンに対し２０％以上の溶解性を示した。
【００３６】
実施例１
トルエン４７ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇ、および、第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物３ｇを混合し、３０℃にて３時間撹拌した後、メンブランフィルターにて不溶物を除去しインクを得た。このインクをピエゾ方式インクジェットプリンター用インクカートリッジに充填し、同方式プリンターにて印字した。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
また、印字部の印字濃度（ＯＤ値）を反射濃度計で測定したのち、印字部を水に１分間浸し乾燥させた後のＯＤ値を測定し、下記ＯＤ１で耐水性を評価した。ＯＤ１は９６％でありＯＤ値の変化はほとんどなく耐水性は良好であった。
ＯＤ１＝（水に浸し乾燥させたのちのＯＤ値）／（水に浸す前のＯＤ値）×１００［％］
このインクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００３７】
実施例２
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、化合物Ｎｏ．８の化合物を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクを調製し実施例１と同様の評価を行った。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
ＯＤ１は９７％であり耐水性は良好であった。
また、インクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００３８】
実施例３
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、化合物Ｎｏ．３３の化合物を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクを調製し実施例１と同様の評価を行った。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
ＯＤ１は９３％であり耐水性は良好であった。
また、インクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００３９】
実施例４
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、化合物Ｎｏ．９の化合物を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクを調製し実施例１と同様の評価を行った。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
ＯＤ１は９５％であり耐水性は良好であった。
また、インクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００４０】
実施例５
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、化合物Ｎｏ．２４の化合物を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクを調製し実施例１と同様の評価を行った。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
ＯＤ１は９３％であり耐水性は良好であった。
また、インクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００４１】
実施例６
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、化合物Ｎｏ．３４の化合物を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクを調製し実施例１と同様の評価を行った。画像記録してから１０分経過後、印字部を指で擦ったところ、画像周辺部および指先に汚れはみられなかった。
ＯＤ１は９１％であり耐水性は良好であった。
また、インクを２０〜３０℃で１ヶ月間保存後、目視にて観察したところ、沈殿物および浮遊物は全くみられず、保存安定性は良好であった。
【００４２】
比較例１
第１表の化合物Ｎｏ．２３の化合物に代え、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６を用いた以外は、実施例１に準じた方法でインクの調製を試みたところ、溶解性が低いために多くの不溶分が残った。不溶分をメンブランフィルターにより除きインクを得た。このインクに関し実施例１と同様の評価を行おうと試みたが、実施例１〜６のインクの場合と比較し印字濃度が大幅に低く評価できなかった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のピリドンアゾ系化合物は、色相が鮮明であり、有機溶媒への溶解性が高いため、各種インク用イエロー色素として好適である。また、本発明のインクを用いれば、高品位の画像形成が可能となり、記録画像の耐水性も高く、優れたインクとなる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a yellow compound for printing and ink, and an ink using the compound, particularly an ink for ink jet recording.
[0002]
[Prior art]
Various dyes are used as coloring agents in writing tools such as markers and inks of the ink jet recording system. Of these, aqueous inks are often used as inks for inkjet recording, and the aqueous inks are basically composed of a water-soluble dye, water, and an organic solvent. Various required characteristics shown in the following (1) to (4) are required for the ink and the dye for inkjet recording.
(1) The long-term storage stability of the ink is good (2) The dissolution or dispersion stability of the ink is high, and the nozzle is not clogged (3) The fast drying property of the recording material is good (4) The recorded image is clear and has good light fastness and water fastness. However, at present, all of these characteristics have not been sufficiently satisfied.
In particular, in the case of a commonly used water-based ink, since a water-soluble dye is used, when water is applied to a recorded image, the dye elutes and the recorded image bleeds or disappears. There is a big problem. For this reason, various studies focused on improving the water resistance are currently being made.
[0003]
For example, Patent Documents 1 and 2 disclose inks that use a pigment as a dye without using a water-soluble dye. However, when a pigment is used, there are problems such as poor dispersion stability, poor storage stability, and nozzle clogging.
On the other hand, Patent Document 3 discloses an ink using an aqueous dispersion containing a polyester resin colored with a dye or a pigment as a dispersoid. However, in the case of coloring with a pigment, there are problems of storage stability and nozzle clogging as in the case of the pigment ink described in the preceding paragraph, and in the case of coloring with a dye, the compatibility between the dye and the resin is often insufficient. This causes problems such as formation of dye precipitates during storage of the ink and clogging of nozzles.
Patent Document 4 discloses an oil-based ink using an oil-soluble dye. Since oil-soluble dyes basically have almost no water solubility, there is a great advantage in terms of water resistance. If the solubility of the oil-soluble dye used in the oil-based ink in the organic solvent used is insufficient, the dye is likely to precipitate, which causes storage stability and nozzle clogging. Therefore, the oil-soluble dye is required to have high solubility in an organic solvent. Until now, various studies have been made, but unfortunately, dyes having both high solubility in organic solvents and clear hues have not been known yet.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-11-246807 [Patent Document 2]
JP 2000-86948 A [Patent Document 3]
JP-A-6-340835 [Patent Document 4]
JP-A-2002-129047
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a yellow dye for a printing ink which has a clear hue, has excellent water resistance, has high solubility in an organic solvent, and has excellent storage stability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the compound represented by the general formula (1) is a dye suitable for the above object, and have completed the present invention. .
That is, the present invention is as follows.
{Circle around (1)} A compound represented by the general formula (1) (formula 2).
[0007]
Embedded image
[Wherein, R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or —CONR 10 R 11 (where R 10 and R 11 each independently represent a hydrogen atom, Or represents a substituted or unsubstituted alkyl group), R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, R 7 represents an alkylene group, R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom, Alternatively, it represents a substituted or unsubstituted alkyl group. ]
(2) The compound according to (1), wherein in the general formula (1), at least one of R 1 to R 5 is —CONR 10 R 11 .
(3) An ink containing one or more compounds described in (1) or (2).
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention relates to a compound represented by the general formula (1) and an ink using the compound. In the compound represented by the general formula (1), R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or —CONR 10 R 11 (where R 10 and R 11 are Each independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group), R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, R 7 represents an alkylene group, and R 8 and R 9 represent , Each independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group.
[0010]
Among the substituted or unsubstituted alkyl groups represented by R 1 to R 6 and R 8 to R 11 in the general formula (1), the unsubstituted alkyl group refers to a linear or branched chain having 1 to 20 carbon atoms in total. Alternatively, it refers to a cyclic alkyl group. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a tert-butyl group, a sec-butyl group, an n-pentyl group, and an iso-pentyl. Group, tert-pentyl group, sec-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl Group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 1,2,2-trimethylpropyl group, 1-ethylbutyl group , 2-ethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, n-heptyl, 1-methylhexyl Group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 1,2-dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylpentyl group, 3,4-dimethylpentyl group, 1- Ethylpentyl, 2-ethylpentyl, 3-ethylpentyl, 1,1,2-trimethylbutyl, 1,1,3-trimethylbutyl, 1,2,3-trimethylbutyl, 1,2,2 2-trimethylbutyl group, 1,3,3-trimethylbutyl group, 2,3,3-trimethylbutyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group 1-ethyl-3-methylbutyl group, 2-ethyl-1-methylbutyl group, 2-ethyl-3-methylbutyl group, 1-n-propylbutyl group, 1-iso-propylbutyl group, 1-iso-propyl-2 -Methylpropyl group, methylcyclohexyl group, n-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,2-dimethylhexyl group, 1,3-dimethylhexyl group, 1,4-dimethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 2, 3-dimethylhexyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 3,3-dimethylhexyl group, 3,4-dimethylhexyl group Xyl group, 3,5-dimethylhexyl group, 4,4-dimethylhexyl group, 4,5-dimethylhexyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group 4-ethylhexyl group, 1-n- Propylpentyl group, 2-n-propylpentyl group, 1-iso-propylpentyl group, 2-iso-propylpentyl group, 1-ethyl-1-methylpentyl group, 1-ethyl-2-methylpentyl group, 1- Ethyl-3-methylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group, 2-ethyl-1-methylpentyl group, 2-ethyl-2-methylpentyl group, 2-ethyl-3-methylpentyl group, 2- Ethyl-4-methylpentyl group, 3-ethyl-1-methylpentyl group, 3-ethyl-2-methylpentyl group, 3-ethyl-3-methylpen Tyl group, 3-ethyl-4-methylpentyl group, 1,1,2-trimethylpentyl group, 1,1,3-trimethylpentyl group, 1,1,4-trimethylpentyl group, 1,2,2-trimethyl Pentyl group, 1,2,3-trimethylpentyl group, 1,2,4-trimethylpentyl group, 1,3,4-trimethylpentyl group, 2,2,3-trimethylpentyl group, 2,2,4-trimethyl Pentyl group, 2,3,4-trimethylpentyl group, 1,3,3-trimethylpentyl group, 2,3,3-trimethylpentyl group, 3,3,4-trimethylpentyl group, 1,4,4-trimethyl Pentyl group, 2,4,4-trimethylpentyl group, 3,4,4-trimethylpentyl group, 1-n-butylbutyl group, 1-iso-butylbutyl group, 1-sec-butylbutyl group, -Tert-butylbutyl group, 2-tert-butylbutyl group, 1-n-propyl-1-methylbutyl group, 1-n-propyl-2-methylbutyl group, 1-n-propyl-3-methylbutyl group, 1-iso- Propyl-1-methylbutyl group, 1-iso-propyl-2-methylbutyl group, 1-iso-propyl-3-methylbutyl group, 1,1-diethylbutyl group, 1,2-diethylbutyl group, 1-ethyl-1 , 2-dimethylbutyl group, 1-ethyl-1,3-dimethylbutyl group, 1-ethyl-2,3-dimethylbutyl group, 2-ethyl-1,1-dimethylbutyl group, 2-ethyl-1,2 -Dimethylbutyl group, 2-ethyl-1,3-dimethylbutyl group, 2-ethyl-2,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylcyclohexyl group, 1,3-dimethyl Cyclohexyl group, 1,4-dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, n-nonyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, Examples include, but are not limited to, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosyl and the like.
[0011]
Among the substituted or unsubstituted alkyl groups represented by R 1 to R 6 and R 8 to R 11 in the general formula (1), the substituted alkyl groups include a halogen atom, a hydroxy group, a cyano group, an alkoxy group, and an aryloxy group. Examples thereof include a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and substituted with a substituent such as a group or an aryl group, but the substituent is not limited thereto.
[0012]
Specific examples of the alkyl group substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, a dibromomethyl group, a tribromomethyl group, and a fluoroethyl group. , Chloroethyl group, bromoethyl group, trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, tetrachloroethyl group, hexafluoro-iso-propyl group, chlorooctyl group, chloroethylhexyl group, fluorododecyl group, chlorooctadecyl group, and the like, However, it is not limited to these.
[0013]
Specific examples of the alkyl group substituted with a hydroxy group include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a dihydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a dihydroxypropyl group, a trihydroxypropyl group, a hydroxyoctyl group, an ethylhydroxyhexyl group, and a hydroxydodecyl group. Group, hydroxyoctadecyl group and the like, but are not limited thereto.
[0014]
Specific examples of the alkyl group substituted by a cyano group include a cyanomethyl group, a cyanoethyl group, a dicyanoethyl group, a cyanopropyl group, a dicyanopropyl group, a tricyanopropyl group, a cyanooctyl group, a cyanoethylhexyl group, a cyanododecyl group, and a cyanomethyl group. Examples include, but are not limited to, an octadecyl group.
[0015]
Specific examples of the alkyl group substituted with an alkoxy group include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, a butoxymethyl group, a pentoxymethyl group, a hexyloxymethyl group, a cyclohexyloxymethyl group, a methoxyethyl group, and an ethoxy group. Ethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, pentoxyethyl, hexyloxyethyl, cyclohexyloxyethyl, methoxyethoxyethyl, methoxypropyl, ethoxypropyl, propoxypropyl, butoxypropyl, pentoxypropyl Group, hexyloxypropyl group, cyclohexyloxypropyl group, methoxyethoxypropyl group, methoxyoctyl group, ethylmethoxyhexyl group, ethoxydodecyl group, methoxyoctadecyl group and the like. But, but it is not limited to these.
[0016]
Specific examples of the alkyl group substituted with an aryloxy group include phenoxymethyl, methylphenoxymethyl, phenoxyethyl, methylphenoxyethyl, phenoxypropyl, methylphenoxypropyl, phenoxyoctyl, and 3-phenoxy- Examples include, but are not limited to, a 2-ethylhexyl group, a phenoxydodecyl group, and a phenoxyoctadecyl group.
[0017]
Specific examples of the alkyl group substituted with an aryl group include, but are not limited to, a benzyl group and an aralkyl group having a total carbon number of 7 to 20 of a phenethyl group.
[0018]
Examples of the alkylene group for R 7 in the general formula (1) include a linear, branched, or cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms in total. Specific examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, a decamethylene group, a straight-chain alkylene group having 1 to 20 carbon atoms such as an eicosamethylene group,
1 to 20 carbon atoms such as 1-methylethylene group, 1-methyltrimethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 1-methyloctamethylene group, and 1,2-dimethyldodecamethylene group A branched alkylene group,
Examples thereof include, but are not limited to, cyclic alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms such as 1,3-cyclopentylene group, 1,3-cyclohexylene group, and 1,4-cyclohexylene group.
[0019]
Among the compounds represented by the general formula (1) of the present invention, preferred are those in which at least one of R 1 to R 5 in the general formula (1) is-from the viewpoint of oil solubility and water resistance of the compound. CONR 10 R 11 , and more preferred are those in which R 10 and R 11 are both alkyl groups having 8 or more carbon atoms.
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown in Table 1 (Tables 1 to 3). R 1 to R 9 in Table 1, and corresponds to the R 1 to R 9 in the general formula (1). The compound represented by the general formula (1) is not limited to the compounds shown in Table 1.
[0020]
[Table 1]
[0021]
[Table 2]
[0022]
[Table 3]
[0023]
The method for producing the compound represented by the general formula (1) of the present invention is not particularly limited. For example, the compound can be produced by the following method according to a conventional azo coupling method.
It is produced by coupling an aniline represented by the general formula (2) with a pyridone represented by the general formula (3).
[0024]
Embedded image
[0025]
(In the formula, R 1 to R 9 are the same as described above.)
The compound represented by the general formula (1) is specifically prepared by diazotizing an aniline represented by the general formula (2) by adding an aqueous solution of sodium nitrite in hydrochloric acid, for example, The compound is obtained by adding the above diazotized compound to the pyridone represented by (3), performing an azo coupling reaction, and filtering the generated compound. The method for producing the compound represented by the general formula (1) is not limited to the above method.
[0026]
The compound can be used as it is as a dye, but particularly when used as a dye for an ink jet recording method, in order to prevent clogging of a discharge nozzle of a recording apparatus due to inorganic substances contained in the dye, for example, ion Purification may be performed by a desalting treatment using an exchange resin or ultrafiltration, another desalting treatment method, or the like, or by column chromatography.
The compound represented by the general formula (1) thus obtained has a sharp hue, excellent water resistance, high solubility in organic solvents, and excellent storage stability as a dye.
The ink of the present invention contains the compound represented by the general formula (1), an organic solvent, and various additives as necessary.
The preferred composition of the ink is 0.5 to 20% by weight of the compound represented by the general formula (1) and 80 to 99.5% by weight of the organic solvent. More preferably, the compound represented by the general formula (1) is 1 to 10% by weight and the organic solvent is 90 to 99% by weight.
[0027]
Examples of the organic solvent used in the ink of the present invention include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and methylnaphthalene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol and isopropyl alcohol. Alcohols such as glycerol, ethylene glycol and glycerin; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Examples include, but are not limited to, nitrogen compounds, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and higher aliphatic esters such as methyl palmitate and methyl stearate. Further, these organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
Examples of the additives to be added to the ink of the present invention as needed include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a resin, a viscosity modifier, a surface tension modifier, a near infrared absorber, a penetrant, and the like. However, the present invention is not limited to these.
The ink of the present invention is obtained by dissolving the compound represented by the general formula (1) in an organic solvent together with various additives that are added as necessary, and then removing a fine particle such as a membrane filter to remove insolubles. It is manufactured by filtering with a filter having a pore size. The inks produced in this manner are used for various writing utensils such as markers, ballpoint pens, felt pens, fountain pens, printing inks, inks for ink jet recording liquids, or various fibers, papers, leathers, resins and the like. It is also used as a dyeing or printing ink.
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
In the examples, “parts” represents “parts by weight”.
Dye production example 1
Compound No. in Table 1 No. 23 was produced by the following method.
After adding 26.7 parts of m-nitrobenzoyl chloride to 100 parts of toluene, further adding 34.8 parts of di-2-ethylhexylamine and 11.4 parts of pyridine and reacting for 4 hours, the reaction mass was filtered. The precipitated solid was removed by evaporation to give a filtrate, and the filtrate was concentrated to obtain 56.2 parts of a compound of the formula (4), which was a target product precursor. 53.0 parts of the compound of the formula (4) were added to 250 parts of dimethylformamide, 100 parts of a 20% aqueous sodium hydrogen sulfide solution was further added, the mixture was reacted at 70 ° C. for 2 hours, and then cooled to 30 ° C. This was discharged into 250 parts of water, further added with 100 parts of toluene, mixed and allowed to stand, and then the upper layer was extracted and concentrated to obtain 46.6 parts of a compound of the formula (5) as a precursor of the desired product.
[0030]
Embedded image
[0031]
21 parts of 3- (di-n-butylamino) propylamine and 5.7 parts of ethyl cyanoacetate were mixed and reacted for 3 hours, and then 10 parts of water and 7.5 parts of ethyl 3-oxobutanoate were added thereto. At 90 ° C. for 4 hours. The reaction mass was discharged into 200 parts of a 3% aqueous sulfuric acid solution, 100 parts of toluene was further added, and the mixture was allowed to stand. The lower layer was extracted, 100 parts of water was further added and stirred, and the precipitated crystals were collected by filtration. After washing with water and drying, 5.6 parts of a compound of the formula (6), which is a target product precursor, was obtained.
[0032]
Embedded image
[0033]
After 5.7 parts of the compound of the formula (5) and 14 parts of 11% hydrochloric acid were added to 30 parts of methanol, the mixture was stirred and cooled to 10 ° C. or lower. Next, 5.2 parts of a 30% aqueous sodium nitrite solution was added and reacted for 2 hours. Then, 0.1 part of sulfamic acid was added, and the mixture was further stirred at 10 ° C. or lower for 1 hour (diazonium salt solution). On the other hand, after mixing 40 parts of methanol, 5.0 parts of the compound of the formula (6), and 10 parts of 3% sodium hydroxide solution, the mixture was cooled to 10 ° C or lower. The diazonium salt solution was added thereto and reacted for 3 hours. After 250 parts of water was charged and stirred, the supernatant was removed by decanting, and only the tar component was taken out. After column chromatography purification, the compound No. represented by the formula (7) was purified. 5.4 parts were obtained.
[0034]
Embedded image
[0035]
The maximum absorption wavelength (λmax) of this dye in a toluene solution was 432 nm, and the gram extinction coefficient (εg) at 432 nm was 54,700 ml / g · cm. The results of elemental analysis and FD-MS are shown below.
-Elemental analysis results:
Analytical value C: 71.1% H: 9.7% N: 12.0%
Calculated value C: 71.3% H: 9.6% N: 12.2%
・ FD-MS result:
Analytical value m / z = 690 Calculated value m / z = 690
This compound had a high solvent solubility and showed a solubility of 20% or more in toluene at room temperature.
[0036]
Example 1
47 g of toluene, 50 g of methyl isobutyl ketone, and Compound No. After mixing 3 g of the compound No. 23 and stirring at 30 ° C. for 3 hours, insoluble materials were removed with a membrane filter to obtain an ink. This ink was filled in an ink cartridge for a piezo system ink jet printer, and printing was performed by the same system printer. Ten minutes after the image was recorded, when the printed portion was rubbed with a finger, no stain was observed around the image and the fingertip.
Further, after measuring the print density of the printed portion (OD value) reflection densitometer, the printing unit measures the OD value after drying immersed for one minute in water, was evaluated water resistance by the following OD 1. OD 1 change in is the OD value was 96% was almost no water resistance was good.
OD 1 = (OD value after immersion in water and dried) / (OD value before immersion in water) × 100 [%]
After storing this ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed at all, and the storage stability was good.
[0037]
Example 2
Compound No. 1 in Table 1 Compound No. 23 was replaced with Compound No. 23. An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound No. 8 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Ten minutes after the image was recorded, when the printed portion was rubbed with a finger, no stain was observed around the image and the fingertip.
OD 1 is was good and water resistance 97%.
After storing the ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed, and the storage stability was good.
[0038]
Example 3
Compound No. 1 in Table 1 Compound No. 23 was replaced with Compound No. 23. An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound 33 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Ten minutes after the image was recorded, when the printed portion was rubbed with a finger, no stain was observed around the image and the fingertip.
OD 1 is was good and water-resistant 93%.
After storing the ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed, and the storage stability was good.
[0039]
Example 4
Compound No. 1 in Table 1 Compound No. 23 was replaced with Compound No. 23. An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound 9 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Ten minutes after the image was recorded, the printed portion was rubbed with a finger, and no stain was observed on the periphery of the image and the fingertip.
OD 1 is was good and water resistance of 95%.
After storing the ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed, and the storage stability was good.
[0040]
Example 5
Compound No. 1 in Table 1 Compound No. 23 was replaced with Compound No. 23. An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound 24 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Ten minutes after the image was recorded, the printed portion was rubbed with a finger, and no stain was observed on the periphery of the image and the fingertip.
OD 1 is was good and water-resistant 93%.
After storing the ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed, and the storage stability was good.
[0041]
Example 6
Compound No. 1 in Table 1 Compound No. 23 was replaced with Compound No. 23. An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound No. 34 was used, and the same evaluation as in Example 1 was performed. Ten minutes after the image was recorded, the printed portion was rubbed with a finger, and no stain was observed on the periphery of the image and the fingertip.
OD 1 is was good and water resistance 91%.
After storing the ink at 20 to 30 ° C. for one month, the ink was visually observed. As a result, no precipitate or suspended matter was observed, and the storage stability was good.
[0042]
Comparative Example 1
Compound No. 1 in Table 1 In place of the compound of No. 23, C.I. I. An attempt was made to prepare an ink in the same manner as in Example 1 except that Solvent Yellow 16 was used. As a result, many insolubles remained due to low solubility. Insoluble components were removed by a membrane filter to obtain an ink. An attempt was made to evaluate this ink in the same manner as in Example 1, but the print density was significantly lower than in the inks of Examples 1 to 6, and could not be evaluated.
[0043]
【The invention's effect】
The pyridone azo-based compound of the present invention is suitable as a yellow dye for various inks because of its vivid hue and high solubility in organic solvents. Further, the use of the ink of the present invention makes it possible to form a high-quality image, and has high water resistance of a recorded image, resulting in an excellent ink.