JP2004284233A

JP2004284233A - Molded object and optical member

Info

Publication number: JP2004284233A
Application number: JP2003080355A
Authority: JP
Inventors: Mitsugi Uejima; 貢上島; Kohei Arakawa; 公平荒川
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2003-03-24
Filing date: 2003-03-24
Publication date: 2004-10-14

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molded object reduced in light transmission loss and light reflectivity, and an optical member using it. <P>SOLUTION: The molded object contains a transparent member and fine particles of which the refractive index is different from that of the transparent member and the mean particle size is 500 nm at most. The fine particles are dispersed in the transparent member so as to have a continuous or stepwise concentration gradient in the transparent member. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、成形体及び光学部材に関し、さらに詳しくは、光伝送性に優れ、光学部材として有用な成形体及びこの成形体を有する光学部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、光学部材は、光の屈折現象と密接不可分である。例えば、光学部材として光学レンズがある。周知のように、光学レンズは、透明なガラスを精密に研磨することにより、凸レンズ又は凹レンズに形成される。長時間をかけて精密に研磨されて成る光学レンズ、例えば凸レンズに平行光線が照射されると、凸レンズの入射面で入射光が屈折して凸レンズ内に入射し、凸レンズ内で入射光が直進し、凸レンズの光出射側の表面において出射光が再び屈折して凸レンズの外に出射していく。凸レンズの曲面における曲率に応じて、凸レンズに入射する光がその進行方向を異ならせて進行することにより、凸レンズの焦点に光束が収束する。
【０００３】
また、光学部材として光ファイバーがある。光ファイバーは、透明な材料によって形成されたコアとこのコアの外周を包み込むように形成されたクラッドとを備えた二重構造を有する。光ファイバーのコアに入射した光は、コアとクラッドとの界面で全反射を繰り返しながらコア内を進行していく。
【０００４】
最近、光学部材として光バスが提案されている（特許文献１）。この光バスは、信号光を入射し該信号光を伝播して出射するシート状の光バスであって、該光バスが、該光バスの、厚さ方向の中央部から、該光バスの表裏面に向かうにしたがって、連続的に屈折率が減少することを特徴とする（特許文献１の請求項１参照）。この光バスにおいては、屈折率の調整が、「フッ素を含有する脂肪族環構造を有するモノマーとして、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサゾールモノマーを用意し、このモノマーを重合させて、非結晶性の、フッ素を含有する重合体を製造」し、この重合体と「その重合体よりも分子量が小さくかつ屈折率の大きいクロロトリフルオロフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）オリゴマー」とを混合し、得られる混合物をシート状に形成し、このシート状物における前記ＣＴＦＥの含有量や拡散炉中で加熱される融着される融着シートの加熱時間等を調整することにより、可能であると、されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−２１５０６７号公報、特許請求の範囲、［００２２］及び［００２５］参照
前記と同様の光バスが特許文献２により提案されている。提案されている光バスは、「シート状に形成され、信号光を入射し該信号光を伝播して出射する、厚さ方向の中央部から表裏面に向かうにしたがって屈折率が減少する光データバスであって、該光データバスは、それぞれが少なくとも２種類の材料のうちのいずれかの材料から成る複数枚のシートが積層されてなるものであることを特徴とする」。この光バスにおいて表裏面に向かうにしたがって屈折率を変化させる手法として、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物とピロメリット酸二無水物との重合生成物及び２，２’−ジアミノビフェニルとを混合し、この混合物中のフッ素の含有量を０重量％から１８重量％まで変化させることにより、屈折率を１．６６から１．５７まで変化させることができる、としている。さらに、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル−Ｎ−フェニルナイトロンをドープしたポリメチルメタクリレートをシート状に成形し、そのシートの表面に紫外線を照射することによりそのシートの屈折率を調整することができる、としている。
【０００６】
【特許文献２】
特開２０００−１１１７３８号公報、特許請求の範囲、［００３３］、「００３４」及び［００３５］参照
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の光学部材においては、光を伝送するに際し、光の吸収損失を生じる物質が採用されているので、光伝送量の損失を無視することができない。また、画像表示装置における画面では、光の反射により画面に表示されている画面の視認性が不良であるという問題点もある。
【０００８】
この発明は、光伝送量の損失が少なく、また光の反射率の小さな成形体を提供することを目的とする。また、この発明は、前記成形体を利用することにより、光伝送量の損失が少なく、また、光の反射率の小さな光学部材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段として、
請求項１は、透明部材と、前記透明部材の屈折率とは異なる屈折率を有し、かつ平均粒径が大きくとも５００ｎｍである微粒子とを含有し、前記微粒子が前記透明部材中に連続的または段階的な濃度勾配を有して分散して成ることを特徴とする成形体であり、
請求項２は、前記透明部材が、高分子化合物である前記請求項１に記載の成形体であり、
請求項３は、前記高分子化合物が、熱可塑性樹脂である前記請求項２に記載の成形体であり、
請求項４は、前記透明部材の吸水率が、大きくとも０．５質量％である前記請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形体であり、
請求項５は、前記微粒子の濃度が、中心部から端部に向かって、又は端部から中心部に向かって、連続的または段階的に低下している前記請求項１〜４のいずれか一項に記載の成形体であり、
請求項６は、前記成形体断面において、その断面中心部の屈折率（ｎ_０）と断面端部の屈折率（ｎ_１）との差（ｎ_０−ｎ_１）の絶対値が、小さくとも０．０５である前記請求項５に記載の成形体であり、
請求項７は、前記成形体が一端面と他端面とを有して成り、一端面の屈折率（ｎ_３）と他端面の屈折率（ｎ_４）との差（ｎ_４−ｎ_３）の絶対値が、小さくとも０．０５である前記請求項５に記載の成形体であり、
請求項８は、前記微粒子が、無機化合物の微粒子である前記請求項１〜８のいずれか一項に記載の成形体であり、
請求項９は、前記無機化合物が、金属化合物である前記請求項８に記載の成形体であり、
請求項１０は、平均粒径が大きくとも５００ｎｍである微粒子を含有する複数の透明部材層を積層して成る積層体であり、各透明部材層における前記微粒子の濃度が、積層体における一端面に位置する透明部材層から他端面に位置する透明部材層に向かって、透明部材層毎に増大し、又は減少して成る前記請求項１〜９の何れか一項に記載の成形体であり、
請求項１１は、前記透明部材層を積層して成る積層体が、多層コート法又は多層押し出し法により形成されて成る前記請求項１０に記載の成形体であり、
請求項１２は、前記請求項１〜１１のいずれか一項に記載の成形体を有することを特徴とする光学部材である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
この発明に係る成形体の一つの特徴は、透明部材と、この透明部材の屈折率とは異なる屈折率を有し、かつ大きくとも５００ｎｍの平均粒径を有する微粒子とを含有することである。
【００１１】
前記透明部材を構成する材料としては、透明に形成可能な素材である限り特に制限がなく、熱可塑性樹脂並びに例えば紫外線、電子線及び放射線等で硬化する硬化性樹脂等の高分子化合物を挙げることができ、特に熱可塑性樹脂等を好適例として挙げることができる。
【００１２】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、脂環式構造含有重合体、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルポリスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリレート系樹脂等を挙げることができる。これら樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂及び脂環式構造含有重合体が好ましく、特に、光学特性の安定性に優れる成形体を得ることができるということから脂環式構造含有重合体が好ましい。
【００１３】
前記脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体であり、主鎖又は側鎖に脂環式構造を含有する重合体を挙げることができる。脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等を挙げることができるが、熱安定性の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
【００１４】
重合体中の脂環式構造を構成する炭化水素の炭素数に特に制限はないが、通常は４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは６〜１５個である。炭素数がこのような範囲にあることにより、耐熱性及び柔軟性に優れた薄膜を得ることができる。
【００１５】
繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体中のその繰り返し単位の割合は、この発明に係る成形体の使用態様に応じて適宜、決定されるが、通常は５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。この繰り返し単位の割合が過度に小さいときは、成形体の耐熱性が低下することがあるので望ましくない。なお、脂環式構造を含有する繰り返し単位以外の繰り返し単位の割合も、成形体の使用態様に応じて適宜に決定される。
【００１６】
このような脂環式構造含有重合体の具体例としては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体及びこれら重合体の水素化物等を挙げることができる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン系重合体が好ましい。
【００１７】
ノルボルネン系重合体としては、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体およびそれらの水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体と共重合可能なその他の単量体との付加型共重合体等を挙げることができる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素添加物が最も好ましい。
【００１８】
前記脂環式構造含有重合体樹脂は、例えば、特開２００２−３２１３０２号公報等に開示されている公知の重合体を含む。
【００１９】
この発明に用いられる前記各種の脂環式構造含有重合体の中でも、極性基を有する脂環式構造含有重合体が好ましい。極性基を有する脂環式構造含有重合体を用いると、微粒子の分散性がよくなり、成形体のヘイズ値を向上させることができる。
【００２０】
前記極性基としては、ヘテロ原子またはヘテロ原子を有する原子団等を挙げることができる。
【００２１】
また、前記へテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、珪素原子またはハロゲン原子等が挙げられ、中でも、微粒子との相容性を向上させるという観点から酸素原子または窒素原子が好ましい。
【００２２】
さらに、前記へテロ原子を有する原子団としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基または酸無水物残基等を挙げることができる。
【００２３】
前記極性基を有する脂環式構造含有重合体を得る方法としては、例えば、（１）前記ノルボルネン系単量体を重合して得られる未変性重合体に、極性基を有する化合物を反応（変性反応）させる方法、（２）前記ノルボルネン系単量体の中で、極性基を有しないノルボルネン系単量体と、極性基を有するノルボルネン系単量体とを共重合する方法または（３）ノルボルネン系単量体の中で、極性基を有しないノルボルネン系単量体を重合して得られる重合体と、極性基を有するノルボルネン系単量体を重合して得られる重合体または極性基を有しないノルボルネン系単量体を重合して得られる重合体を重合して得られる未変性重合体に極性基を有する化合物を反応（変性反応）させて得られた変性重合体とを混合する方法等を挙げることができ、本発明の目的を達する限り、特に制限はない。
【００２４】
この発明において好ましく用いられる脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、成形体の使用態様に応じて適宜に決定されるが、通常は８０℃以上、好ましくは１００〜２５０℃である。このようなガラス転移温度を有することにより、高温下の使用における変形や応力を生じることのない耐久性に優れた成形体とすることができる。また、脂環式構造含有重合体の分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量〕（Ｍｎ）〕に特に制限はないが、通常は１．０〜１０．０、好ましくは１．１〜４．０、より好ましくは１．２〜３．５である。
【００２５】
透明部材には、熱可塑性樹脂、特に脂環式構造含有重合体の他に、この発明の目的を阻害しない限り、可塑剤、劣化防止剤等の添加剤が加えられていてもよい。劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤等を挙げることができる。これら添加剤の添加量は、熱可塑性樹脂に対し、通常は０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％である。
【００２６】
この透明部材は、その吸水率が、好ましくは大きくとも０．５質量％、より好ましくは大きくとも０．１質量％、さらに好ましくは大きくとも０．０１質量％であることが望ましい。この透明部材の吸水率が前記範囲内にあることにより、特に、耐湿性が向上し、長期安定性に優れること、部材中に含まれる微量水分による光伝送損失を少なくすることができる。
【００２７】
ここで吸水率は、透明部材を構成する高分子化合物特に熱可塑性樹脂から得られるフィルム状の試験片を一定温度の水中に一定時間、浸漬し、増加した質量の浸漬前の試験片質量に対する百分率で示すことができる。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。
【００２８】
この透明部材における吸水率は、例えば熱可塑性樹脂中の極性基の量を増減することにより、前記値に調節することができる。
【００２９】
この発明に係る成形体で重要なことは、前記透明部材間に、この透明部材の屈折率とは異なる屈折率を有し、かつ特定の平均粒径を有する微粒子が分散されてなることである。具体的には、前記透明部材の屈折率と前記微粒子の屈折率との差が、小さくても０．１、特に小さくても０．３であるように、透明部材及び微粒子の組合せを採用するのが、好ましい。前記透明部材の屈折率と微粒子の屈折率との差が前記範囲内にあると、微粒子の添加量を少なくでき、ヘイズ値などの物性値の低下を抑制できるので一層好ましい。
【００３０】
前記微粒子としては、無機化合物特に金属化合物の微粒子を挙げることができる。前記金属化合物としては、有機金属化合物及び金属酸化物等を挙げることができる。
【００３１】
この有機金属化合物の好適例としては、前記有機金属化合物としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｐｔ及びＡｕよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属のアルコキシド、前記金属のアセチルアセトナート等を挙げることができる。前記有機金属化合物の中でも、前記金属のアルコキシドが好ましく、特にチタンアルコキシドが好ましく、就中チタンテトラメトキシド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトラブトキシドが好ましい。
【００３２】
前記無機酸化物の好適例としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｐｔ及びＡｕよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物を挙げることができる。さらに好ましい金属酸化物としては、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＺｎＯを挙げることができる。
【００３３】
透明部材と共に成形体中に含有される微粒子の形状としては球状、楕円状、破砕状、平板状及び多面体状のいずれであってもよく、特に制限はない。
【００３４】
前記微粒子がどのような形状であれ、その平均粒径は、好ましくは、大きくとも５００ｎｍであり、より好ましくは、大きくとも１００ｎｍである。この微粒子の平均粒径が５００ｎｍよりも大きいと、透明部材と微粒子との界面で光散乱が起こり、成形体の透明性が低下する傾向がある。
【００３５】
ここで、前記微粒子の平均粒径は、市販の粒度分布測定装置によりレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製、ＳＡＬＤ−７００００）を用いて測定することができる。
【００３６】
また、前記微粒子は、表面処理された粒子であることが望ましい。表面処理は、その微粒子が透明部材に対する濡れ性を向上させ、透明部材間における微粒子の分散性を向上させるためである。このような表面処理としては、カップリング剤を用いた処理を挙げることができる。前記カップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジプロピオレート等のアルミニウム系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート及びイソプロピルトリオクタノイルチタネート等のチタネート系カップリング剤等を挙げることができる。
【００３７】
この発明に係る成形体において重要なことは、微粒子が、透明部材中において、連続的または段階的な濃度勾配を有するように、分散されていることである。この発明において、「連続的または段階的な濃度勾配を有する」ことは、原則的には成形体におけるある地点から他の地点へ向かう方向において微粒子の濃度が漸次に変化していくことを意味するのであるが、この発明においては、０．１μｍのオーダーで微視的に見た場合に、成形体におけるある地点から他の地点に向かう方向において段階的に微粒子の濃度が変化している場合も含んでいる。
【００３８】
微粒子の濃度が連続的または段階的な濃度勾配をもって変化するように透明部材間に微粒子が分散されてなる成形体の態様として、例えば、図１に示されるように、（１）その成形体１のある断面において、その中心部２から周辺の端部３に向かって、又は周辺の端部３から中心部２に向かって、連続的または段階的に濃度低下する態様、図２に示されるように、（２）ある一端面４とこれに平行なある他端面５とを有する成形体６において、前記一端面４における微粒子の濃度が、前記他端面５における微粒子の濃度よりも小さく又は大きく調整され、しかもその一端面４から他端面５に向かう成形体６の内部においても微粒子が連続的または段階的に濃度勾配をもって分散している態様を挙げることができる。
【００３９】
図１に示される態様の成形体は、例えば多重管ノズルから、透明部材を形成する材料例えば高分子と微粒子との混合物を溶融押出しすることにより、得ることができる。例えば、多重管ノズルにおける中心に位置する中心ノズルから、微粒子の濃度の大きな混合物を溶融押出しし、その中心ノズルを囲繞する第２ノズルから、前記中心ノズルから押し出される混合物における微粒子の濃度よりも低い濃度で微粒子を含有する混合物を溶融押出しし、次いで、その第２ノズルの外側に位置する第３ノズルからは、第２ノズルから押し出される混合物における微粒子の濃度よりも低い濃度で微粒子を含有する混合物を溶融押出しし、順次に外側のノズルから、内側のノズルから押し出される混合物における微粒子の濃度よりも低い濃度で微粒子を含有する混合物を溶融押出しすることにより、線状の成形体を得ることができる。この線状の成形体は、軸線に直交する断面において、中心部から周辺端部に向かって微粒子の濃度が連続的または段階的に減少している。
【００４０】
このような線状の成形体は、従来の光ファイバーのようなコアとクラッドとから成る構造を有していないが、「光が一様な媒質であれば曲がることなく直進するが、一様でない場合には屈折率の大きいほうへ曲がる性質を有する」という原理に従って、成形体の端面から入射した光を成形体の内部で波のように曲がりながら成形体の軸心方向を進行していくことになる。しかも、この成形体中には平均粒径が５００ｎｍを越えない微粒子が分散しているので、光の伝送損失が低減される。
【００４１】
図２に示される態様の成形体は、（１）多層コート法、（２）多層押出し法等により形成することができる。
【００４２】
前記多層コート法は、図３に示されるように、透明部材を形成する材料（以下において、透明部材形成用材料と称することがある。）例えば高分子化合物と微粒子との混合物（第１混合物と称することがある。）で形成されたシート状の第１透明部材層７の表面に、前記第１透明部材層７における微粒子の濃度よりも大きい（又は小さい）濃度で含有される微粒子と透明部材を形成する高分子化合物との混合物（第２混合物と称することがある。）でシート状の第２透明部材層８を積層し、次いでこの第２透明部材層８の表面に、この第２透明部材層８における微粒子の濃度よりも大きい（又は小さい）濃度で含有される微粒子と透明部材を形成する高分子化合物との混合物（第３混合物と称することがある。）でシート状の第３透明部材層９を積層し、以下同様にして第ｎ透明部材層を積層することにより、微粒子の濃度が異なるｎ層の積層状成形体を製造する手法である。なお、前記ｎは整数を示す。
【００４３】
この第１混合物から第ｎ混合物の塗布は、ロールコータ法、流延法、刷毛塗り法等により行うことができる。
【００４４】
なお、透明部材層を形成する際の混合物における微粒子の濃度は、この透明部材層における屈折率が所望の値になるように、適宜に調節される。
【００４５】
前記多層押出し法は、多層フィルムを成形する共押出し成形法の一種である。前記共押出し法は、Ｔダイ法及びインフレーション法のいずれであっても良い。図４に示されるように、この多層押出し法では、複数の押出しノズル１０，１１，１２を有する複合押出しノズル装置１３を用い、前記複数の押出しノズル１０，１１，１２それぞれから、互いに異なる濃度で含有される微粒子と透明部材形成用材料との混合物である透明部材層用樹脂液１４，１５，１６を吐出して複合シート１７が形成される。複合シート１７においては、例えば第１層目である第１透明中間層用シートにおける微粒子の濃度よりも、第２層目である第２透明中間層用シートにおける微粒子の濃度を小さく、第３層目である第３透明中間層用シートにおける微粒子の濃度を第２透明中間層用シートにおける微粒子の濃度よりも小さくし、このように順次に隣接する透明中間層用シートにおける微粒子の濃度を変化させる。その結果、ｎ層からなる多層の透明部材層からなる積層成形体が、この多層押出し法により、形成される。なお、図３においては、説明の便宜上３層の透明部材層が示されている。
【００４６】
前記積層成形体を多層コート法及び多層押出し法のいずれによって形成するにしても、その積層成形体を成形する際の流れ方向に直交する断面において、その断面中心部の屈折率（ｎ_０）と断面端部の屈折率（ｎ_１）との差（ｎ_０−ｎ_１）の絶対値が小さくとも０．０５、好ましくは小さくとも０．０７となるように、微粒子の濃度を調整して屈折率を決定するのがよい。このような屈折率の差に調整された長尺状の積層成形体は、光伝送損失の少ない光伝送体とすることができる。
【００４７】
また、前記積層成形体が一端面及びこれに対向する他端面を有する形状をなすときには、その一端面の屈折率（ｎ_３）と他端面の屈折率（ｎ_４）との差（ｎ_４−ｎ_３）の絶対値が、小さくとも０．０５、好ましくは、小さくとも０．０７となるように、微粒子の濃度を調整して屈折率を決定するのがよい。このような屈折率の差に調整された積層成形体は、（１）風防ガラス、及び窓ガラス等の日用品、（２）自動車ランプ、眼鏡、及びゴーグル等に使用されるレンズ、（３）カメラ部品、各種計器・機器類等のハウジング及び容器などの工業部品、（４）カメラ、ＶＴＲ、複写機、ＯＨＰ、プロジェクション、ＴＶ、及びプリンター等に使用される撮像系又は投影系のレンズ及びミラーレンズ等、（５）光磁気ディスク、色素系ディスク、音楽用コンパクトディスク、画像音楽同時録再型ディスク、及びメモリディスク等の情報ディスク材料等、（６）反射防止フィルム、液晶表示素子基板、拡散板、及び前方散乱板等の情報記録・情報表示分野、並びに光ファイバー、光導波フィルム、及びコネクター等の情報転送部品、並びに（７）受光素子用カバー及びプリズム等を初めとする種々の光学部材に使用される。
【００４８】
さらには、このようにして得られるところの、この発明の成形体は、例えばプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＥＬＤ）、及びフィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等の自発光型ディスプレイ、並びに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）及びデジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）等の受光型ディスプレイ等を初めとする光学表示部材等の光学部材として使用することができる。
【００４９】
これらディスプレイ等の光学部材にこの発明に係る成形体を利用すると、透過光光量のロスがなく、したがってコントラストの良好な画像を表示することができ、また光の反射が少ないので画像を視認性よく観察することができる。
【００５０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げてこの発明をさらに詳細に説明するが、これら実施例によってこの発明はなんら限定されるものではない。なお、以下、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００５１】
（実施例１）
この例は、中心部の屈折率が高く、厚さ方向に屈折率が減少する成形体に関する。
【００５２】
透明部材としてノルボルネン系重合体（Ａ）（日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ、吸水率０．０１質量％以下、屈折率１．５３）を採用した。この透明部材の濃度が５０質量％に成るようにこの透明部材をトルエン／シクロへキサンの混合溶媒に溶解して透明部材溶液１を調製した。この透明部材溶液１とイソプロピルトリイソステアロイルチタネートで表面処理をしてなる酸化チタン微粒子（平均粒径：３０ｎｍ、屈折率：２．７０）とを、乾燥膜の屈折率が１．５９になるように、混合し、微粒子を均一に分散させ、次いで固形分濃度が４０質量％に成るようにトルエンで稀釈して第１Ａ混合物を調製した。
【００５３】
前記第１Ａ混合物を調製するのと同様の手順で、乾燥膜の屈折率が１．５６に成るように混合し、次いで固形分濃度が４０質量％に成るようにトルエンで稀釈して第２Ａ混合物を調製した。
【００５４】
前記透明部材溶液１を調製するのと同様の手順で透明部材溶液１を調製し、この透明部材溶液１をトルエンで稀釈して固形分濃度が４０質量％となる微粒子無含有溶液１を調製した。この微粒子無含有溶液１の乾燥膜の屈折率は１．５３であった。
【００５５】
ガラス基板上に前記微粒子無含有溶液１をバーコータで塗工し、１００℃の乾燥器内を１０ｍ／秒の速度で２分間通過させることにより、微粒子無含有溶液１から成る第３塗工膜を乾燥した。これによって、ガラス基板上に第３透明乾燥膜（３）が形成された。
【００５６】
乾燥後、前記第２Ａ混合物をバーコータで塗工し、１００℃の乾燥器内を１０ｍ／秒の速度で２分間通過させることにより、第２Ａ混合物から成る第２塗工膜を乾燥した。これによって、ガラス基板上に形成された第３透明乾燥膜（３）の表面に、第２透明乾燥膜（２）が形成された。
【００５７】
以後同様にして、第２透明乾燥膜（２）の表面に前記第１Ａ混合物を塗工および乾燥して第２透明乾燥膜（２）の表面に第１透明乾燥膜（１）を形成した。この第１透明乾燥膜（１）の表面に第２Ａ混合物を塗工および乾燥して第１透明乾燥膜（１）の表面に第２透明乾燥膜（２）を形成した。さらに、前記第２透明乾燥膜（２）の表面に前記微粒子無含有溶液１を塗工および乾燥して第３透明乾燥膜（３）を形成した。このようにしてガラス基板上に複数の透明乾燥膜［（３）／（２）／（１）／（２）／（３）］を積層してなる積層体を調製した。その後、ガラス板から透明乾燥膜の積層体を剥離して厚さ１ｍｍの成形体（１）を得た。
【００５８】
この成形体（１）につき、１００×４０ｍｍの寸法を有するサンプルを切り出した。このサンプルにおける巾４０ｍｍである一端部の中央部に３５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び７００ｎｍの発光波長を有する光を入射し、他方の端部の中央部から出射する光を測定し、伝送損失をアドバンテスト（株）製のＴＱ８３４４Ａにて測定した。その結果を表１に示した。
【００５９】
（実施例２）
この例は、中心部の屈折率が大きくて厚さ方向に屈折率が減少していく成形体に関する。
【００６０】
微粒子としてγ−クロロプロピルトリメトキシシランで表面処理してなる酸化亜鉛微粒子（平均粒径：３４ｎｍ、屈折率：２．０１）を使用した他は、前記実施例１における第１Ａ混合物を調製するのと同様にしてその乾燥膜の屈折率が１．５９となる第１Ｂ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．５６となる第２Ｂ混合物及び微粒子無含有溶液２を調製した。
【００６１】
前記実施例１におけるのと同様にして、ガラス基板上に前記微粒子無含有溶液２による第３透明乾燥膜（３）、この第３透明乾燥膜（３）の表面に第２Ｂ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に第１Ｂ混合物による第１透明乾燥膜（１）、この第１透明乾燥膜（１）の表面に第２Ｂ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に微粒子無含有溶液２による第３透明乾燥幕（３）を積層することにより、複数の透明乾燥膜［（３）／（２）／（１）／（２）／（３）］の積層体を調製した。前記実施例１と同様にしてガラス基板から前記積層体を剥離して厚さ１ｍｍの成形体（２）を得た。
【００６２】
この成形体（２）につき、前記実施例１における成形体（１）におけるのと同様にして、伝送損失を測定した。その結果を表１に示した。
【００６３】
（実施例３）
この例は、中心部の屈折率が大きく、厚さ方向に屈折率が減少する成形体に関する。
【００６４】
＜マレイン酸変性重合体（Ｂ）の製造＞
攪拌機及び三方コックを装着したフラスコに、ノルボルネン系重合体（Ｂ）（日本ゼオン株式会社製、商品名：ＺＥＯＮＥＸ４８０Ｒ、吸水率０．０１質量％以下）２４０部と無水マレイン酸３５．８部とｔｅｒｔ−ブチルベンゼン５６２部とをこの順に仕込み、室温にて撹拌し、系内を窒素置換した。その後、１３０℃に昇温し、前記ノルボルネン系重合体（Ｂ）及び無水マレイン酸を完全に溶解した。
【００６５】
ジクミルパーオキサイド１６．２部をシクロヘキサノン１３７部に溶解した溶液を滴下ロートにて前記フラスコ内に滴下した。１３０℃で４時間、前記フラスコの内容物を撹拌した。次いで室温にまで冷却し、大量のアセトン中に、前記フラスコ内の内容物を加え、生成した樹脂を凝固させた。この樹脂を濾別し、乾燥することにより、マレイン酸変性重合体（Ｂ）（屈折率１．５３）２７３部を得た。
【００６６】
＜積層体の製造＞
トルエン／へキサンの混合溶媒（重量比１：１）に、前記マレイン酸変性重合体（Ｂ）の濃度が５０質量％になるように、前記マレイン酸変性重合体（Ｂ）、可塑性脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業（株）製、商品名：エピコート２０８１）、及び１−ベンジル−２−ウンデシルイミダゾールを、重量比で１００：１０：１の割合で添加することにより、透明部材溶液を調製した。
【００６７】
微粒子としてイソプロピルイソステアロイルチタネートで表面処理をした酸化チタン微粒子（平均粒径：３０ｎｍ、屈折率：２．７０）を使用した他は、前記実施例１における第１Ａ混合物を調製するのと同様にして、その乾燥膜の屈折率が１．５９となる第１Ｃ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．５６となる第２Ｃ混合物、及び微粒子無含有溶液３を調製した。
【００６８】
前記実施例１と同様にして、ガラス基板上に、前記微粒子無含有溶液３による第３透明乾燥膜（３）、この第３透明乾燥膜（３）の表面に第２Ｃ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に第１Ｃ混合物による第１透明乾燥膜（１）、この第１透明乾燥膜（１）の表面に第２Ｃ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に微粒子無含有溶液３による第３透明乾燥膜（３）を積層することにより、複数の透明乾燥膜［（３）／（２）／（１）／（２）／（３）］の積層体を調製した。前記実施例１と同様にしてガラス基板から前記積層体を剥離して厚さ１ｍｍの成形体（３）を得た。
【００６９】
この成形体（３）につき、前記実施例１における成形体（１）におけるのと同様にして、伝送損失を測定した。その結果を表１に示した。
【００７０】
（比較例１）
表面処理した酸化チタン微粒子を用いる代わりに、屈折率調整剤としてトリアジン化合物である２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールを用いた他は、前記実施例１と同様にして乾燥膜の屈折率が１．５９となる第１Ｄ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．５６となる第２Ｄ混合物、及び微粒子無含有溶液４を調製した。
【００７１】
前記実施例１と同様にして、ガラス基板上に、前記微粒子無含有溶液４による第３透明乾燥膜（３）、この第３透明乾燥膜（３）の表面に第２Ｄ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に第１Ｄ混合物による第１透明乾燥膜（１）、この第１透明乾燥膜（１）の表面に第２Ｄ混合物による第２透明乾燥膜（２）、この第２透明乾燥膜（２）の表面に微粒子無含有溶液４による第３透明乾燥幕（３）を積層することにより、複数の透明乾燥膜［（３）／（２）／（１）／（２）／（３）］の積層体を調製した。前記実施例１と同様にしてガラス基板から前記積層体を剥離して厚さ１ｍｍの比較成形体（１）を得た。
【００７２】
この成形体（３）につき、前記実施例１における成形体（１）におけるのと同様にして、伝送損失を測定した。その結果を表１に示した。
【００７３】
【表１】

【００７４】
（実施例４）
前記実施例１における第１Ａ混合物を調製するのと同様にして、その乾燥膜の屈折率が１．９６となるところの、固形分濃度が１５質量％である第１Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．９２となる第２Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．８７となる第３Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．７９となる第４Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．７５となる第５Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．７０となる第６Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．６６となる第７Ｅ混合物、その乾燥膜の屈折率が１．６２となる第８Ｅ混合物、及びその乾燥膜の屈折率が１．５７となる第９Ｅ混合物を調製した。
【００７５】
さらに、前記実施例１における微粒子無含有溶液１の調製と同様にして、固形分濃度が１５質量％である微粒子無含有溶液５を調製した。この微粒子無含有溶液５の乾燥膜の屈折率は１．５３であった。
【００７６】
ガラス板状に前記第１Ｅ混合物をギャップ２５μｍのアプリケータで塗工し、得られた第１塗工膜を、１００℃の乾燥器内を１０ｍ／秒の速度で２分間通過させることにより、乾燥した。これによってガラス基板上に第１透明乾燥膜（１）が形成された。
【００７７】
乾燥後、前記第１透明乾燥膜（１）の表面に、第１塗工膜を形成するのと同様にして、前記第２Ｅ混合物を塗工し、１００℃の乾燥器内を１０ｍ／秒の速度で２分間通過させて第２透明乾燥膜（２）を乾燥した。これによって第１透明乾燥膜（１）の表面に第２透明乾燥膜（２）が形成された。
【００７８】
以後同様にして、第２透明乾燥膜（２）の表面に第３Ｅ混合物を塗工し、乾燥することにより第２透明乾燥膜（２）の表面に第３透明乾燥膜（３）を形成し、第３透明乾燥膜（３）の表面に第４Ｅ混合物を塗工し、乾燥することにより第４透明乾燥膜（４）を形成し、第４透明乾燥膜（４）の表面に第５Ｅ混合物を塗工し、乾燥することにより第５透明乾燥膜（５）を形成し、以後同様にして、第６透明乾燥膜（６）、第７透明乾燥膜（７）、第８透明乾燥膜（８）、及び第９透明乾燥膜（９）を積層形成し、その第９透明乾燥膜（９）の表面に、前記実施例１におけるのと同様にして微粒子無含有溶液５を塗工し、乾燥することにより、第１０透明乾燥膜（１０）を積層した。その後、ガラス板から透明乾燥膜の積層体を剥離して厚さ１ｍｍの成形体（４）を得た。
【００７９】
その成形体（４）の屈折率が１．９６である面に、酸化インジウム９０質量％及び酸化第二スズ１０質量％からなる酸化物ターゲットを用い、アルゴン及び酸素の混合ガス（アルゴン／酸素の容積比＝９９／１）の雰囲気下で、スパッタ装置で、厚さ１００ｎｍの透明導電膜を積層することにより、片面に透明導電膜を有する成形体（５）を得た。
【００８０】
この成形体（５）における非蒸着面側の表面から入射角度０度で波長５５０ｎｍの光を照射し、その反射率を測定した。反射率の測定には、（株）島津製作所製のＵＶ−２１００を用いた。反射率の測定結果を表２に示した。
【００８１】
（比較例２）
ノルボルネン系重合体（Ａ）（日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ）を用いて厚み１ｍｍの成形体を得た。
【００８２】
この成形体の表面に、前記実施例４におけるのと同様にして、厚さ１００ｎｍの透明導電膜を積層することにより、片面に透明導電膜を有する比較成形体（２）を得た。
【００８３】
この比較成形体（２）につき、前記実施例４におけるのと同様にして、反射率の測定を行い、その結果を表２に示した。
【００８４】
【表２】

【００８５】
以上の結果より、本発明に係る成形体は、実施例１〜３に示されるように、広い波長領域（３５０〜７００ｎｍ）にわたって、光伝送損失が少ない。さらに。この成形体に透明導電膜を積層したものは、反射率が低い。
【００８６】
一方、比較例に係る成形体は、波長によっては光伝送損失が大きくなったり（比較例１）、反射率が大きく成ったりする（比較例２）。
【００８７】
【発明の効果】
この発明によると、光伝送損失が少なくて光反射率も小さな、セルホックレンズ及び光伝送体等を初めとする各種の光学部材に利用可能な成形体を提供することができる。また、この発明によると、光伝送損失がすくなくて光反射率も小さな、セルホックレンズ、光拡散板、及び光伝送体例えば光ファイバー等の様々の光学部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、この発明の一例である成形体及びその中心部から端縁部に至るまでの屈折率の変化を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明の一例である成形体及びその一端面から他端面に至るまでの屈折率の変化を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明の一例である成形体を製造する方法の一例である多層コート法を示す説明図である。
【図４】図４は、この発明の一例である成形体を製造する方法の他の例である多層押出し法の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１・・・成形体、２・・・成形体の中心部、３・・・成形体の端部、４・・一端面、５・・・他端面、６・・・成形体、７・・・第１透明部材層、８・・・第２透明部材層、９・・・第３透明部材層、ｎ−１・・・第ｎ−１透明部材層、ｎ・・・第ｎ透明部材層、１０，１１，１２・・・押出しノズル、１３・・・複合押出しノズル装置、１４，１５，１６・・・透明部材層用樹脂液、１７・・・複合シート[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a molded article and an optical member, and more particularly, to a molded article having excellent light transmission properties and being useful as an optical member, and an optical member having the molded article.
[0002]
[Prior art]
Generally, an optical member is inseparable from the phenomenon of refraction of light. For example, there is an optical lens as an optical member. As is well known, optical lenses are formed into convex or concave lenses by precisely polishing transparent glass. When a parallel light beam is applied to an optical lens that is precisely polished over a long period of time, for example, a convex lens, incident light is refracted on the incident surface of the convex lens and enters the convex lens, and the incident light travels straight in the convex lens. The emitted light is refracted again on the light emission side surface of the convex lens and is emitted outside the convex lens. According to the curvature of the curved surface of the convex lens, the light incident on the convex lens travels in a different traveling direction, so that the light beam converges on the focal point of the convex lens.
[0003]
Further, there is an optical fiber as an optical member. The optical fiber has a double structure including a core formed of a transparent material and a clad formed so as to surround the outer periphery of the core. Light incident on the core of the optical fiber travels inside the core while repeating total reflection at the interface between the core and the clad.
[0004]
Recently, an optical bus has been proposed as an optical member (Patent Document 1). The optical bus is a sheet-shaped optical bus that receives signal light, propagates the signal light, and emits the signal light. The optical bus is arranged such that the optical bus extends from the center in the thickness direction of the optical bus. It is characterized in that the refractive index decreases continuously toward the front and back surfaces (see claim 1 of Patent Document 1). In this optical bus, the adjustment of the refractive index is based on the fact that a 2,2-dimethyl-1,3-dioxazole monomer is prepared as a monomer having an aliphatic ring structure containing fluorine, and this monomer is polymerized, Producing a non-crystalline, fluorine-containing polymer ", and mixing the polymer with a" chlorotrifluorofluoroethylene (CTFE) oligomer having a lower molecular weight and a higher refractive index than the polymer ". It is considered possible by forming the mixture to be formed into a sheet and adjusting the content of the CTFE in the sheet and the heating time of the fused sheet to be fused which is heated in the diffusion furnace. ing.
[0005]
[Patent Document 1]
See JP-A-11-215067, Claims, [0022] and [0025]
An optical bus similar to the above is proposed by Patent Document 2. The proposed optical bus is an optical data bus which is formed in a sheet shape, receives signal light, propagates the signal light, and emits the light. The refractive index decreases from the center in the thickness direction toward the front and back surfaces. A bus, wherein the optical data bus is formed by laminating a plurality of sheets each made of any one of at least two kinds of materials. " As a method of changing the refractive index toward the front and back surfaces in this optical bath, a polymerization product of 2,2-bis (3,4-dicarboxylphenyl) hexafluoropropane dianhydride and pyromellitic dianhydride is used. And 2,2′-diaminobiphenyl, and by changing the fluorine content in the mixture from 0% by weight to 18% by weight, the refractive index can be changed from 1.66 to 1.57. I can do it. Further, it is possible to form a sheet of polymethyl methacrylate doped with 4-N, N-dimethylaminophenyl-N-phenyl nitrone and irradiate the surface of the sheet with ultraviolet rays to adjust the refractive index of the sheet. I can do it.
[0006]
[Patent Document 2]
See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-1111738, Claims, [0033], [0034] and [0035]
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In a conventional optical member, when transmitting light, a substance that causes absorption loss of light is employed, so that a loss in the amount of transmitted light cannot be ignored. In addition, the screen of the image display device has a problem that the visibility of the screen displayed on the screen is poor due to the reflection of light.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article having a small loss of light transmission and a small light reflectance. Another object of the present invention is to provide an optical member having a small light transmission loss and a small light reflectance by using the molded body.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As means for solving the above problems,
Claim 1 includes a transparent member and fine particles having a refractive index different from the refractive index of the transparent member and having an average particle diameter of at most 500 nm, wherein the fine particles are continuously dispersed in the transparent member. Or a molded body characterized by being dispersed with a gradual concentration gradient,
Claim 2 is the molded article according to claim 1, wherein the transparent member is a polymer compound.
Claim 3 is the molded article according to Claim 2, wherein the polymer compound is a thermoplastic resin,
Claim 4 is the molded article according to any one of Claims 1 to 3, wherein the water absorption of the transparent member is at most 0.5% by mass.
According to a fifth aspect of the present invention, the concentration of the fine particles decreases continuously or stepwise from the center to the end or from the end to the center. The molded article according to the item,
The sixth aspect of the present invention relates to a cross section of the molded body, wherein the refractive index (n ₀ ) And the refractive index (n ₁ ) And the difference (n ₀ -N ₁ The molded article according to claim 5, wherein the absolute value of ()) is at least 0.05.
According to claim 7, the molded body has one end face and the other end face, and the refractive index (n ₃ ) And the refractive index of the other end surface (n ₄ ) And the difference (n ₄ -N ₃ The molded article according to claim 5, wherein the absolute value of ()) is at least 0.05.
Claim 8 is the molded article according to any one of Claims 1 to 8, wherein the fine particles are fine particles of an inorganic compound,
Claim 9 is the molded article according to claim 8, wherein the inorganic compound is a metal compound,
Claim 10 is a laminate obtained by laminating a plurality of transparent member layers containing fine particles having an average particle diameter of at most 500 nm, wherein the concentration of the fine particles in each transparent member layer is one end face of the laminate. The molded body according to any one of claims 1 to 9, wherein the molded body according to any one of claims 1 to 9, wherein the molded body increases or decreases for each transparent member layer from the located transparent member layer toward the transparent member layer located on the other end surface,
Claim 11 is the molded article according to claim 10, wherein the laminate formed by laminating the transparent member layers is formed by a multilayer coating method or a multilayer extrusion method,
A twelfth aspect is an optical member having the molded article according to any one of the first to eleventh aspects.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
One feature of the molded article according to the present invention is that it contains a transparent member and fine particles having a refractive index different from that of the transparent member and having an average particle diameter of at most 500 nm.
[0011]
The material constituting the transparent member is not particularly limited as long as it is a material that can be formed transparently, and includes a thermoplastic resin and a polymer compound such as a curable resin that is cured by, for example, ultraviolet rays, electron beams, and radiation. In particular, a thermoplastic resin or the like can be mentioned as a preferred example.
[0012]
As the thermoplastic resin, for example, polyolefin resin, alicyclic structure-containing polymer, polycarbonate resin, polyester resin, polysulfone resin, polyether polysulfone resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, cellulose acetate Resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylate resin and the like. Among these resins, a polyolefin-based resin and an alicyclic structure-containing polymer are preferable, and particularly, an alicyclic structure-containing polymer is preferable because a molded article having excellent stability of optical characteristics can be obtained.
[0013]
The alicyclic structure-containing polymer is a polymer having an alicyclic structure in a repeating unit, and examples thereof include a polymer having an alicyclic structure in a main chain or a side chain. Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferred from the viewpoint of thermal stability.
[0014]
The number of carbon atoms of the hydrocarbon constituting the alicyclic structure in the polymer is not particularly limited, but is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 6 to 15. When the carbon number is in such a range, a thin film having excellent heat resistance and flexibility can be obtained.
[0015]
The proportion of the repeating unit in the polymer containing an alicyclic structure in the repeating unit is appropriately determined depending on the use mode of the molded article according to the present invention, but is usually 50% by mass or more, preferably It is 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. When the proportion of the repeating unit is excessively small, the heat resistance of the molded body may be undesirably reduced. In addition, the ratio of the repeating unit other than the repeating unit containing an alicyclic structure is appropriately determined according to the usage of the molded article.
[0016]
Specific examples of such an alicyclic structure-containing polymer include a norbornene-based polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene-based polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and hydrogen of these polymers. And the like. Among these, a norbornene-based polymer is preferable from the viewpoint of transparency and moldability.
[0017]
Specific examples of the norbornene-based polymer include a ring-opened polymer of a norbornene-based monomer, a ring-opened polymer of a norbornene-based monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and hydrogenation thereof. Additives, addition polymers of norbornene-based monomers, addition-type copolymers of other monomers copolymerizable with norbornene-based monomers, and the like can be given. Among these, from the viewpoint of transparency, a hydrogenated product of a ring-opened polymer of a norbornene-based monomer is most preferred.
[0018]
The alicyclic structure-containing polymer resin includes, for example, a known polymer disclosed in JP-A-2002-321302 and the like.
[0019]
Among the various alicyclic structure-containing polymers used in the present invention, an alicyclic structure-containing polymer having a polar group is preferable. When a polymer having a polar group-containing alicyclic structure is used, the dispersibility of the fine particles is improved, and the haze value of the molded article can be improved.
[0020]
Examples of the polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom.
[0021]
Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom and a halogen atom, and among them, an oxygen atom or a nitrogen atom is preferable from the viewpoint of improving compatibility with fine particles. preferable.
[0022]
Further, the atomic group having a hetero atom includes a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, a sulfone group, or an acid anhydride. Residue and the like.
[0023]
Examples of the method for obtaining the alicyclic structure-containing polymer having a polar group include: (1) reacting (modifying) a compound having a polar group with an unmodified polymer obtained by polymerizing the norbornene-based monomer. Reaction), (2) a method of copolymerizing a norbornene-based monomer having no polar group and a norbornene-based monomer having a polar group among the norbornene-based monomers, or (3) norbornene A polymer obtained by polymerizing a norbornene-based monomer having no polar group and a polymer obtained by polymerizing a norbornene-based monomer having a polar group, or having a polar group. A method in which a polymer having a polar group is reacted (modified reaction) with an unmodified polymer obtained by polymerizing a polymer obtained by polymerizing a norbornene-based monomer that does not have a modified polymer, and the like. Can be As long as the purposes of this invention is not particularly limited.
[0024]
The glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer preferably used in the present invention is appropriately determined according to the use mode of the molded article, and is usually 80 ° C or higher, preferably 100 to 250 ° C. By having such a glass transition temperature, it is possible to obtain a molded article having excellent durability which does not generate deformation or stress when used at a high temperature. The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight] (Mn) of the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, but is usually 1.0 to 10.0, preferably 1.1. To 4.0, more preferably 1.2 to 3.5.
[0025]
To the transparent member, additives such as a plasticizer and a deterioration inhibitor may be added in addition to the thermoplastic resin, particularly the polymer having an alicyclic structure, as long as the object of the present invention is not hindered. Examples of the deterioration inhibitor include an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical inhibitor, a metal deactivator, and an acid scavenger. The amount of these additives is usually 0 to 20% by mass, preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass, based on the thermoplastic resin.
[0026]
This transparent member desirably has a water absorption of preferably at most 0.5% by mass, more preferably at most 0.1% by mass, and still more preferably at most 0.01% by mass. When the water absorption of the transparent member is within the above range, in particular, the moisture resistance is improved, the long-term stability is excellent, and the light transmission loss due to a trace amount of moisture contained in the member can be reduced.
[0027]
Here, the water absorption is determined by immersing a film-shaped test piece obtained from a polymer compound constituting a transparent member, particularly a thermoplastic resin, in water at a certain temperature for a certain time, and increasing the percentage by mass of the test piece before the immersion. Can be indicated by Usually, it is measured by immersing in water at 23 ° C. for 24 hours.
[0028]
The water absorption of the transparent member can be adjusted to the above value by, for example, increasing or decreasing the amount of a polar group in the thermoplastic resin.
[0029]
What is important in the molded article according to the present invention is that fine particles having a refractive index different from that of the transparent member and having a specific average particle diameter are dispersed between the transparent members. . Specifically, a combination of the transparent member and the fine particles is employed so that the difference between the refractive index of the transparent member and the refractive index of the fine particles is at least 0.1, particularly at least 0.3. Is preferred. When the difference between the refractive index of the transparent member and the refractive index of the fine particles is within the above range, the amount of the fine particles to be added can be reduced, and a decrease in physical properties such as a haze value can be suppressed.
[0030]
Examples of the fine particles include fine particles of an inorganic compound, particularly a metal compound. Examples of the metal compound include an organic metal compound and a metal oxide.
[0031]
Preferred examples of the organometallic compound include Mg, Al, Si, K, Ca, Ti, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Zr, Pd, Ag, Sn, Pt and Au. Alkoxides of at least one metal selected from the group consisting of the above, and acetylacetonates of the above metals can be exemplified. Among the organometallic compounds, alkoxides of the metals are preferred, and titanium alkoxides are particularly preferred, and titanium tetramethoxide, titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, and titanium tetrabutoxide are particularly preferred.
[0032]
Preferred examples of the inorganic oxide are selected from the group consisting of Mg, Al, Si, K, Ca, Ti, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Zr, Pd, Ag, Sn, Pt, and Au. Oxides of at least one metal can be mentioned. More preferred metal oxides include Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , SnO ₂ , ZnO.
[0033]
The shape of the fine particles contained in the molded body together with the transparent member may be spherical, elliptical, crushed, flat, or polyhedral, and is not particularly limited.
[0034]
Whatever the shape of the microparticles, the average particle size is preferably at most 500 nm, more preferably at most 100 nm. If the average particle diameter of the fine particles is larger than 500 nm, light scattering occurs at the interface between the transparent member and the fine particles, and the transparency of the molded article tends to decrease.
[0035]
Here, the average particle diameter of the fine particles can be measured by a commercially available particle size distribution analyzer using a laser diffraction type particle size analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, SALD-70000).
[0036]
Further, the fine particles are desirably surface-treated particles. The surface treatment is for improving the wettability of the fine particles to the transparent member and for improving the dispersibility of the fine particles between the transparent members. Examples of such a surface treatment include a treatment using a coupling agent. Examples of the coupling agent include silane coupling agents such as γ-chloropropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, aluminum coupling agents such as acetoalkoxyaluminum dipropiolate, and isopropyl triisostearoyl. Titanate coupling agents such as titanate and isopropyltrioctanoyl titanate can be mentioned.
[0037]
What is important in the molded article according to the present invention is that the fine particles are dispersed in the transparent member so as to have a continuous or stepwise concentration gradient. In the present invention, "having a continuous or stepwise concentration gradient" means that, in principle, the concentration of fine particles gradually changes in a direction from one point to another point in the molded body. However, in the present invention, when viewed microscopically on the order of 0.1 μm, even when the concentration of the fine particles changes stepwise in a direction from one point to another point in the molded body. Contains.
[0038]
As an embodiment of a molded body in which fine particles are dispersed between transparent members so that the concentration of fine particles changes with a continuous or stepwise concentration gradient, for example, as shown in FIG. In a cross section having a center, the concentration decreases continuously or stepwise from the center 2 to the peripheral end 3 or from the peripheral end 3 to the center 2, as shown in FIG. (2) In the molded body 6 having one end face 4 and the other end face 5 parallel thereto, the concentration of the fine particles on the one end face 4 is adjusted to be smaller or larger than the concentration of the fine particles on the other end face 5. In addition, there can be mentioned an embodiment in which the fine particles are continuously or stepwise dispersed with a concentration gradient in the inside of the molded body 6 from the one end face 4 to the other end face 5.
[0039]
The molded article of the embodiment shown in FIG. 1 can be obtained by, for example, melt-extruding a material for forming a transparent member, for example, a mixture of a polymer and fine particles from a multi-tube nozzle. For example, a mixture having a high concentration of fine particles is melt-extruded from a central nozzle located at the center of the multi-tube nozzle, and a concentration of the fine particles in the mixture extruded from the central nozzle is lower than a second nozzle surrounding the central nozzle. A mixture containing fine particles at a concentration is melt extruded, and then a mixture containing fine particles at a concentration lower than the concentration of the fine particles in the mixture extruded from the second nozzle is output from a third nozzle located outside the second nozzle. Is melt-extruded, and sequentially from the outer nozzle, melt-extruding a mixture containing fine particles at a concentration lower than the concentration of the fine particles in the mixture extruded from the inner nozzle, thereby obtaining a linear molded body. . In the linear molded body, in a cross section orthogonal to the axis, the concentration of the fine particles decreases continuously or stepwise from the center to the peripheral end.
[0040]
Such a linear molded body does not have a structure composed of a core and a clad like a conventional optical fiber, but it says, "If light is a uniform medium, it goes straight without bending, but it is not uniform. In accordance with the principle, `` In this case, it has the property of bending to the higher refractive index '', the light entering from the end face of the molded body travels in the axial direction of the molded body while bending like a wave inside the molded body become. In addition, since fine particles having an average particle size not exceeding 500 nm are dispersed in the molded product, light transmission loss is reduced.
[0041]
The molded article of the embodiment shown in FIG. 2 can be formed by (1) a multilayer coating method, (2) a multilayer extrusion method, or the like.
[0042]
In the multilayer coating method, as shown in FIG. 3, a material for forming a transparent member (hereinafter sometimes referred to as a material for forming a transparent member), for example, a mixture of a polymer compound and fine particles (a first mixture and a fine particle). The fine particles contained in the surface of the sheet-like first transparent member layer 7 formed in (1) above at a concentration higher than (or lower than) the fine particles in the first transparent member layer 7 and the transparent member The second transparent member layer 8 in the form of a sheet is laminated with a mixture (sometimes referred to as a second mixture) with a polymer compound that forms the second transparent member layer 8. A sheet-shaped third transparent mixture of a fine particle contained at a concentration higher than (or lower than) the fine particles in the member layer 8 and a polymer compound forming a transparent member (sometimes referred to as a third mixture). Member layer Was laminated, by laminating the n-th transparent member layer in the same manner, the concentration of fine particles is a method of manufacturing a laminated molded product of different n-layer. In addition, said n shows an integer.
[0043]
The application of the first to n-th mixtures can be performed by a roll coater method, a casting method, a brush coating method, or the like.
[0044]
The concentration of the fine particles in the mixture at the time of forming the transparent member layer is appropriately adjusted so that the refractive index of the transparent member layer has a desired value.
[0045]
The multilayer extrusion method is a type of coextrusion molding method for forming a multilayer film. The co-extrusion method may be any of a T-die method and an inflation method. As shown in FIG. 4, in this multilayer extrusion method, a composite extrusion nozzle device 13 having a plurality of

extrusion nozzles

10, 11, and 12 is used, and the plurality of

extrusion nozzles

10, 11, and 12 are supplied at different concentrations from each other. The composite sheet 17 is formed by discharging the transparent member

layer resin liquids

14, 15, 16 which are a mixture of the contained fine particles and the transparent member forming material. In the composite sheet 17, for example, the concentration of the fine particles in the second transparent intermediate layer sheet as the second layer is smaller than the concentration of the fine particles in the first transparent intermediate layer sheet as the first layer. The concentration of the fine particles in the third transparent intermediate layer sheet, which is the eye, is made smaller than the concentration of the fine particles in the second transparent intermediate layer sheet, and thus the concentration of the fine particles in the adjacent transparent intermediate layer sheet is sequentially changed. . As a result, a multilayer molded body composed of a multilayer transparent member layer composed of n layers is formed by this multilayer extrusion method. FIG. 3 shows three transparent member layers for convenience of explanation.
[0046]
Regardless of whether the laminated molded article is formed by a multilayer coating method or a multilayer extrusion method, the refractive index (n ₀ ) And the refractive index (n ₁ ) And the difference (n ₀ -N ₁ The refractive index is preferably determined by adjusting the concentration of the fine particles so that the absolute value of ()) is at least 0.05, and preferably at least 0.07. The long laminated molded body adjusted to such a difference in the refractive index can be an optical transmission body with small optical transmission loss.
[0047]
Further, when the laminated molded body has a shape having one end face and the other end face opposed thereto, the refractive index (n ₃ ) And the refractive index of the other end surface (n ₄ ) And the difference (n ₄ -N ₃ The refractive index may be determined by adjusting the concentration of the fine particles so that the absolute value of ()) is at least 0.05, and preferably at least 0.07. Laminated molded articles adjusted to such a difference in refractive index include (1) daily necessities such as windshields and window glasses, (2) lenses used for automobile lamps, eyeglasses, goggles, and the like, and (3) cameras. Parts, industrial parts such as housings and containers for various instruments and equipment, (4) Lenses and mirror lenses for imaging systems or projection systems used for cameras, VTRs, copiers, OHPs, projections, TVs, printers, etc. (5) Magneto-optical disk, dye-based disk, compact disk for music, image / music simultaneous recording / reproducing disk, information disk material such as memory disk, etc. (6) Anti-reflection film, liquid crystal display element substrate, diffusion plate And information display fields such as forward scattering plates, and information transfer parts such as optical fibers, optical waveguide films and connectors, and (7) light receiving elements It is used in various optical members including the use cover and prism.
[0048]
Furthermore, the thus obtained molded article of the present invention can be used as a self-luminous display such as a plasma display (PDP), an organic EL display (OELD), and a field emission display (FED), and a liquid crystal. It can be used as an optical member such as an optical display member including a light-receiving display such as a display (LCD) and a digital micromirror device (DMD).
[0049]
When the molded article according to the present invention is used for an optical member such as a display, there is no loss of the amount of transmitted light, and therefore, an image having a good contrast can be displayed. Can be observed.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples. Hereinafter, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
[0051]
(Example 1)
This example relates to a molded article having a high refractive index at the center and a decrease in the refractive index in the thickness direction.
[0052]
As a transparent member, a norbornene-based polymer (A) (manufactured by ZEON CORPORATION, trade name: ZEONOR1420R, water absorption: 0.01% by mass or less, refractive index: 1.53) was employed. The transparent member was dissolved in a mixed solvent of toluene / cyclohexane so that the concentration of the transparent member became 50% by mass, to prepare a transparent member solution 1. This transparent member solution 1 and titanium oxide fine particles (average particle size: 30 nm, refractive index: 2.70) surface-treated with isopropyl triisostearoyl titanate are used so that the dry film has a refractive index of 1.59. The mixture was mixed to uniformly disperse the fine particles, and then diluted with toluene so as to have a solid content concentration of 40% by mass to prepare a 1A mixture.
[0053]
In the same procedure as that for preparing the above-mentioned 1A mixture, the dry film is mixed so as to have a refractive index of 1.56, and then diluted with toluene so as to have a solid concentration of 40% by mass. Was prepared.
[0054]
A transparent member solution 1 was prepared in the same procedure as that for preparing the transparent member solution 1, and the transparent member solution 1 was diluted with toluene to prepare a fine particle-free solution 1 having a solid content concentration of 40% by mass. . The refractive index of the dried film of the solution 1 containing no fine particles was 1.53.
[0055]
The fine particle-free solution 1 was coated on a glass substrate with a bar coater and passed through a drier at 100 ° C. at a speed of 10 m / sec for 2 minutes to form a third coating film composed of the fine particle-free solution 1. Dried. As a result, a third transparent dry film (3) was formed on the glass substrate.
[0056]
After drying, the 2A mixture was coated with a bar coater, and passed through a drier at 100 ° C. at a speed of 10 m / sec for 2 minutes to dry a second coating film composed of the 2A mixture. As a result, a second transparent dry film (2) was formed on the surface of the third transparent dry film (3) formed on the glass substrate.
[0057]
Thereafter, in the same manner, the first A mixture was applied to the surface of the second transparent dried film (2) and dried to form the first transparent dried film (1) on the surface of the second transparent dried film (2). The 2A mixture was applied on the surface of the first transparent dried film (1) and dried to form a second transparent dried film (2) on the surface of the first transparent dried film (1). Further, the fine particle-free solution 1 was applied on the surface of the second transparent dry film (2) and dried to form a third transparent dry film (3). In this way, a laminated body formed by laminating a plurality of transparent dried films [(3) / (2) / (1) / (2) / (3)] on a glass substrate was prepared. Thereafter, the laminate of the transparent dry film was peeled off from the glass plate to obtain a molded product (1) having a thickness of 1 mm.
[0058]
A sample having a size of 100 × 40 mm was cut out from the molded body (1). Light having emission wavelengths of 350 nm, 550 nm, and 700 nm was incident on the center of one end of the sample having a width of 40 mm, and the light emitted from the center of the other end was measured, and the transmission loss was measured by Advantest Corporation. It was measured by TQ8344A manufactured by KK. The results are shown in Table 1.
[0059]
(Example 2)
This example relates to a molded article in which the refractive index at the center is large and the refractive index decreases in the thickness direction.
[0060]
Except that zinc oxide fine particles (average particle size: 34 nm, refractive index: 2.01) surface-treated with γ-chloropropyltrimethoxysilane were used as fine particles, the 1A mixture in Example 1 was prepared. In the same manner as in Example 1, a 1B mixture in which the refractive index of the dried film was 1.59, a 2B mixture in which the refractive index of the dried film was 1.56, and a fine particle-free solution 2 were prepared.
[0061]
In the same manner as in Example 1, a third transparent dry film (3) made of the fine particle-free solution 2 on the glass substrate, and a second transparent dry film made of the 2B mixture on the surface of the third transparent dry film (3). Dry film (2), first transparent dry film (1) made of a 1B mixture on the surface of the second transparent dry film (2), and second transparent film made of a 2B mixture on the surface of the first transparent dry film (1) A plurality of transparent dried films [(3) / (2) are formed by laminating a third transparent drying curtain (3) with a fine particle-free solution 2 on the surface of the dried film (2) and the second transparent dried film (2). ) / (1) / (2) / (3)]. The laminated body was peeled off from the glass substrate in the same manner as in Example 1 to obtain a molded body (2) having a thickness of 1 mm.
[0062]
The transmission loss of this molded article (2) was measured in the same manner as in the molded article (1) of Example 1. The results are shown in Table 1.
[0063]
(Example 3)
This example relates to a molded article in which the refractive index at the center is large and the refractive index decreases in the thickness direction.
[0064]
<Production of maleic acid-modified polymer (B)>
In a flask equipped with a stirrer and a three-way cock, 240 parts of norbornene-based polymer (B) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZEONEX480R, water absorption: 0.01% by mass or less), 35.8 parts of maleic anhydride, and tert 562 parts of -butylbenzene were charged in this order, stirred at room temperature, and the system was replaced with nitrogen. Thereafter, the temperature was raised to 130 ° C. to completely dissolve the norbornene-based polymer (B) and maleic anhydride.
[0065]
A solution prepared by dissolving 16.2 parts of dicumyl peroxide in 137 parts of cyclohexanone was dropped into the flask using a dropping funnel. The contents of the flask were stirred at 130 ° C. for 4 hours. Next, the mixture was cooled to room temperature, and the contents in the flask were added to a large amount of acetone to coagulate the formed resin. The resin was separated by filtration and dried to obtain 273 parts of a maleic acid-modified polymer (B) (refractive index: 1.53).
[0066]
<Manufacture of laminate>
The maleic acid-modified polymer (B) is added to a mixed solvent of toluene / hexane (weight ratio 1: 1) so that the concentration of the maleic acid-modified polymer (B) becomes 50% by mass. By adding an epoxy resin (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name: Epicoat 2081) and 1-benzyl-2-undecylimidazole at a weight ratio of 100: 10: 1, the transparent member solution was prepared. Prepared.
[0067]
Except for using titanium oxide fine particles surface-treated with isopropylisostearoyl titanate (average particle diameter: 30 nm, refractive index: 2.70) as the fine particles, the same procedure as in the preparation of the 1A mixture in Example 1 was carried out. A first C mixture having a dry film refractive index of 1.59, a second C mixture having a dry film refractive index of 1.56, and a fine particle-free solution 3 were prepared.
[0068]
In the same manner as in Example 1, a third transparent dry film (3) made of the fine particle-free solution 3 on a glass substrate, and a second transparent dry film made of a 2C mixture on the surface of the third transparent dry film (3) Film (2), a first transparent dry film (1) made of a 1C mixture on the surface of the second transparent dry film (2), and a second transparent dry film made of a 2C mixture on the surface of the first transparent dry film (1) A plurality of transparent dry films [(3) / (2)) are formed by laminating the film (2) and the third transparent dry film (3) with the fine particle-free solution 3 on the surface of the second transparent dry film (2). / (1) / (2) / (3)]. The laminate was peeled from the glass substrate in the same manner as in Example 1 to obtain a molded product (3) having a thickness of 1 mm.
[0069]
The transmission loss of this molded article (3) was measured in the same manner as in the molded article (1) of Example 1. The results are shown in Table 1.
[0070]
(Comparative Example 1)
Instead of using surface-treated titanium oxide fine particles, a triazine compound, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy], is used as a refractive index adjuster. -A 1D mixture in which the refractive index of the dried film is 1.59, a 2D mixture in which the refractive index of the dried film is 1.56, and no fine particles, except that phenol was used. Containing solution 4 was prepared.
[0071]
In the same manner as in Example 1, a third transparent dry film (3) made of the fine particle-free solution 4 on a glass substrate, and a second transparent dry film made of a 2D mixture on the surface of the third transparent dry film (3). Film (2), a first transparent dry film (1) of the first transparent mixture on the surface of the second transparent dry film (2), and a second transparent dry film of the second transparent mixture on the surface of the first transparent film (1) By laminating the third transparent drying curtain (3) with the fine particle-free solution 4 on the surface of the film (2) and the second transparent dried film (2), a plurality of transparent dried films [(3) / (2) / (1) / (2) / (3)]. The laminate was peeled off from the glass substrate in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative molded body (1) having a thickness of 1 mm.
[0072]
The transmission loss of this molded article (3) was measured in the same manner as in the molded article (1) of Example 1. The results are shown in Table 1.
[0073]
[Table 1]

[0074]
(Example 4)
In the same manner as in the preparation of the 1A mixture in Example 1, the 1E mixture having a solid content of 15% by mass, where the refractive index of the dried film is 1.96, and the refraction of the dried film. The 2E mixture having a refractive index of 1.92, the 3E mixture having a dried film with a refractive index of 1.87, the 4E mixture having a dried film with a refractive index of 1.79, and the dried film having a refractive index of 1.79. The 5E mixture having a refractive index of 1.75, the 6E mixture having a refractive index of a dried film of 1.70, the 7E mixture having a refractive index of a dried film of 1.66, and the refractive index of the dried film having a refractive index of 1.66. An 8E mixture of 62 and a 9E mixture of a dried film having a refractive index of 1.57 were prepared.
[0075]
Further, a fine particle-free solution 5 having a solid content of 15% by mass was prepared in the same manner as in the preparation of the fine particle-free solution 1 in Example 1. The refractive index of the dried film of the solution 5 containing no fine particles was 1.53.
[0076]
The first E mixture is applied to a glass plate with an applicator having a gap of 25 μm, and the obtained first coating film is passed through a drier at 100 ° C. at a speed of 10 m / sec for 2 minutes to dry. did. As a result, a first transparent dry film (1) was formed on the glass substrate.
[0077]
After the drying, the second E mixture is applied in the same manner as the formation of the first coating film on the surface of the first transparent dried film (1), and the inside of the dryer at 100 ° C. is dried at 10 m / sec. The second transparent dry film (2) was dried by passing at a speed for 2 minutes. As a result, a second transparent dry film (2) was formed on the surface of the first transparent dry film (1).
[0078]
Thereafter, in the same manner, a third transparent dry film (3) is formed on the surface of the second transparent dry film (2) by applying the 3E mixture on the surface of the second transparent dry film (2) and drying. The fourth transparent dry film (4) is formed by applying the 4E mixture on the surface of the third transparent dry film (3) and drying, and forming the fifth E mixture on the surface of the fourth transparent dry film (4). And dried to form a fifth transparent dried film (5), and thereafter, similarly, the sixth transparent dried film (6), the seventh transparent dried film (7), and the eighth transparent dried film (5). 8), and a ninth transparent dry film (9) is laminated, and a fine particle-free solution 5 is applied to the surface of the ninth transparent dry film (9) in the same manner as in Example 1; By drying, a tenth transparent dry film (10) was laminated. Thereafter, the laminate of the transparent dried film was peeled from the glass plate to obtain a molded product (4) having a thickness of 1 mm.
[0079]
On a surface of the molded body (4) having a refractive index of 1.96, a mixed gas of argon and oxygen (argon / oxygen mixture) was used by using an oxide target composed of 90% by mass of indium oxide and 10% by mass of stannic oxide. Under an atmosphere having a volume ratio of 99/1), a transparent conductive film having a thickness of 100 nm was laminated with a sputtering apparatus to obtain a molded product (5) having a transparent conductive film on one surface.
[0080]
Light having a wavelength of 550 nm was irradiated from the surface on the non-evaporation surface side of the molded body (5) at an incident angle of 0 degree, and the reflectance was measured. The reflectance was measured using UV-2100 manufactured by Shimadzu Corporation. Table 2 shows the measurement results of the reflectance.
[0081]
(Comparative Example 2)
Using a norbornene-based polymer (A) (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZEONOR1420R), a molded product having a thickness of 1 mm was obtained.
[0082]
A transparent conductive film having a thickness of 100 nm was laminated on the surface of the molded body in the same manner as in Example 4 to obtain a comparative molded body (2) having a transparent conductive film on one surface.
[0083]
The reflectance of this comparative molded product (2) was measured in the same manner as in Example 4 above, and the results are shown in Table 2.
[0084]
[Table 2]

[0085]
From the above results, the molded article according to the present invention has a small optical transmission loss over a wide wavelength range (350 to 700 nm) as shown in Examples 1 to 3. further. A laminate obtained by laminating a transparent conductive film on this molded product has a low reflectance.
[0086]
On the other hand, the molded body according to the comparative example has a large optical transmission loss depending on the wavelength (Comparative Example 1) and a large reflectance (Comparative Example 2).
[0087]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a molded article which has a small optical transmission loss and a small light reflectance and can be used for various optical members such as a cell hook lens and an optical transmission body. Further, according to the present invention, it is possible to provide various optical members such as a cell hook lens, a light diffusing plate, and a light transmitting body such as an optical fiber, which have a small light transmission loss and a small light reflectance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a molded article as an example of the present invention and a change in a refractive index from a central portion to an edge portion thereof.
FIG. 2 is an explanatory diagram showing a molded article as an example of the present invention and a change in refractive index from one end surface to the other end surface thereof.
FIG. 3 is an explanatory view showing a multilayer coating method which is an example of a method for manufacturing a molded article which is an example of the present invention.
FIG. 4 is an explanatory view showing an example of a multilayer extrusion method which is another example of a method of manufacturing a molded article which is an example of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... molded object, 2 ... center part of molded object, 3 ... end part of molded object, 4 ... one end surface, 5 ... other end surface, 6 ... molded object, 7 ... -1st transparent member layer, 8 ... 2nd transparent member layer, 9 ... 3rd transparent member layer, n-1 ... n-1st transparent member layer, n ... nth nth transparent member layer Extrusion nozzle, 13, Composite extrusion nozzle device, 14, 15, 16 Resin liquid for transparent member layer, 17 Composite sheet

Claims

A transparent member, comprising fine particles having a refractive index different from the refractive index of the transparent member and having an average particle diameter of at most 500 nm, wherein the fine particles are substantially continuously or stepwise in the transparent member. A molded article characterized by being dispersed with a high concentration gradient.

The molded article according to claim 1, wherein the transparent member is a polymer compound.

The molded article according to claim 2, wherein the polymer compound is a thermoplastic resin.

The molded article according to any one of claims 1 to 3, wherein the water absorption of the transparent member is at most 0.5% by mass.

The molding according to any one of claims 1 to 4, wherein the concentration of the fine particles decreases continuously or stepwise from the center to the end or from the end to the center. body.

In the cross section of the molded body, the absolute value of the difference (n ₀ −n ₁ ) between the refractive index (n ₀ ) at the center of the cross section and the refractive index (n ₁ ) at the end of the cross section is at least 0.05. The molded article according to claim 5.

The molded body has one end face and the other end face, and the absolute value of the difference (n ₄ −n ₃ ) between the refractive index (n ₃ ) of one end face and the refractive index (n ₄ ) of the other end face is: The molded article according to claim 5, wherein the value is at least 0.05.

The molded article according to any one of claims 1 to 7, wherein the fine particles are fine particles of an inorganic compound.

The molded article according to claim 8, wherein the inorganic compound is a metal compound.

A laminate comprising a plurality of transparent member layers containing fine particles having an average particle diameter of at most 500 nm, wherein the concentration of the fine particles in each transparent member layer is one end surface of the transparent member layer. The molded body according to any one of claims 1 to 9, which increases or decreases for each transparent member layer from the transparent member layer located on the other end surface.

The molded article according to claim 10, wherein the laminate formed by laminating the transparent member layers is formed by a multilayer coating method or a multilayer extrusion method.

An optical member comprising the molded article according to claim 1.