JP2004271740A - Magenta developer and method for manufacturing developer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a low-cost magenta developer having good transparency and good color tone. <P>SOLUTION: In the magenta developer, C.I. Pigment Red 31 and C.I. Pigment Red 150 are used as a magenta colorant, and a first wax having a lower softening point than a binder resin and a second wax having a higher softening point than the binder resin are used as a wax. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（但し、Ｒ１−４は、−ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、水素、ハロゲン、及びＮＯ_２から選択される置換基であり、Ｒ４は、−ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、及び水素から選択される置換基である）
【００１５】
【化６】

（但し、Ｒ７は、−ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、及び水素から選択される置換基であり、Ｒ６は、−ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１ないし１０の整数）、水素、及びハロゲンから選択される置換基である）
【００１６】
本発明は、第２に、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び該上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含むトナー原料を、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器に導入し、
そのニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定して溶融混練して得られた混練物を粉砕して得られる現像剤であって、その定着画像が、ＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０であることを特徴とするマゼンタ現像剤を提供する。
【００１７】
本発明は、第３に、着色剤、バインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含むトナー原料を、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器に導入し、
そのニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
該スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定して溶融混練を行う工程、及び得られた混練物を粉砕する工程を含むことを特徴とする現像剤の製造方法を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、マゼンタ現像剤と、現像剤の製造方法を提供する。
【００１９】
本発明に係るマゼンタ現像剤は、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂、マゼンタトナー用着色剤、及びワックスを含有するトナー粒子を有し、マゼンタトナー用着色剤として、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤が併用され、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類が使用される。
【００２０】
本発明のマゼンタ現像剤に使用される着色剤は、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤である。上記構造式（１）で表される色素化合物は、赤みの強い赤色顔料であり、また上記構造式（２）で表される色素化合物は、青みの強い赤色顔料であり、単独で使用してもマゼンタ現像剤に要求される色調を呈さない。しかしながら、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤を併用することにより、良好なマゼンタ色の色調例えばＣＩＥのＬ：ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が６０〜７０、ｂ＊値が０〜４０である色調を有する現像剤が得られる。また、本発明によれば、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤は、安価な赤色顔料であるため、現像剤のコストを低くすることができる。さらに、本発明によれば、ポリエステル樹脂を主成分とするバインダー樹脂を使用し、ワックスとしてバインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスの２種類を併用することにより、低温定着性、発色性及び透明性が良好なマゼンタ現像剤が得られる。さらにまた、このようなマゼンタ現像剤を使用すると、色調再現性の良好なフルカラー画像が得られる。
【００２１】
また、本発明の現像剤の製造方法は、トナー原料を溶融混練する工程、得られた混練物を粉砕、及び分級してトナー粒子を得る工程、必要に応じてトナー粒子に添加剤を混合し、トナーを得る工程を具備し、
トナー原料として、着色剤、バインダー樹脂、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも低い融点Ｍｐ１（℃）を有する第１のワックス、及び前記バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）よりも高い融点Ｍｐ２（℃）を有する第２のワックスを含む組成物が適用され、その溶融混練工程にて、２本の並列して配置されたスクリューにより、投入された原料に加熱しながら剪断を加えるためのニーディング部と、加熱及び剪断された原料を該スクリューにて送り出すための送り部とを有する二軸型連続式押出器を使用し、
この押出器のニーディング部の温度Ｔ１（℃）を、該バインダー樹脂のガラス転移点Ｔｇ（℃）及び第１のワックスの融点Ｍｐ１（℃）に対し、下記式を満足するように設定し、
Ｔｇ＋１０≦Ｔ１≦Ｔｇ＋３０、かつＭｐ１−１０≦Ｔ１≦Ｍｐ１＋１０
かつスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と該ニーディング部の温度Ｔ１（℃）との比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）を、１．５ないし３．５に設定する。
【００２２】
本発明の現像剤の製造方法によれば、二軸型連続式押出器のニーディング部における温度Ｔ１（℃）と、この温度Ｔ１（℃）に応じたスクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）を制御することにより、着色剤の分散を良好にせしめ、発色性及び透明性が良好な現像剤が得られる。また、本発明によれば、二軸型連続式押出器の設定を制御するだけで、バインダー樹脂中の着色剤の良好な分散が可能となるので、マスターバッチを作成する必要がなくなり、工程数を増やすことがなく、現像剤の製造コストを低くすることができる。
【００２３】
上記式において、Ｔ１が左式の範囲からはずれると、混練物の樹脂に係る熱量が不十分となり、混練時の樹脂の粘度が高すぎて混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなり、樹脂の分子鎖が断裂して熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色や透明性を損ない、特に、連続して画出しした場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。また、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時にかかる剪断力が不十分となり、着色剤の分散不良が生じ、しいては発色不良、透明性不良を引き起こす傾向があり、さらに、ワックスが水状になり、混練物からブリードしてしまうため、ワックスが分散不良となり、低温オフセットが発生し、発色性が低下する傾向がある。
【００２４】
また、比Ｓ／Ｔ１（ｌ／℃分）が、１．５未満であると、混練物は、ニーディング部の滞留時間が長くなって、熱がかかりすぎ、着色剤が分解して発色不良となる傾向があり、３．５を超えると、混練物はニーディング部の滞留時間が短いために、混練りが不十分となり、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色不良及び透明性不良の原因となる傾向がある。
【００２５】
本発明に用いられる二軸型連続式押出器の構成の一例を図１に示す。
【００２６】
図示するように、この二軸型連続式押出器は、その一端にトナー原料を投入するためのホッパー１０、他端に混練物を排出するための排出口５を有する加熱シリンダ９と、加熱シリンダ内に、図示しないもう１本のスクリューと並列して配設されたスクリュー８とを有する。この装置では、ホッパー１０側からスクリュー全体の長さの約１／４の位置までの領域３０がニーディング部に相当し、スクリュー全体の長さの残り３／４の領域３４が送り部に相当する。
【００２７】
スクリューの回転数Ｓ（ｌ／分）と前記送り部の温度Ｔ２との比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）は、好ましくは１．０ないし３．０に設定することができる。比Ｓ／Ｔ２（ｌ／℃分）が１．０未満であると、混練物は、送り部の滞留時間が長くなり、熱がかかりすぎて、着色剤が分解したり、樹脂が焼き付いて、変色する傾向がある。３．０を超えると、混練物が加熱シリンダ上部に設けられたベント部からオーバーフローし、製造性が低下する傾向がある。
【００２８】
また、送り部の温度Ｔ２（℃）を、バインダー樹脂の軟化点Ｓｐ（℃）及び第２のワックスの融点Ｍｐ２に対し、下記式を満足するように設定することができる。
【００２９】
Ｓｐ−３０≦Ｔ２≦Ｓｐ＋３０、かつＭｐ２−５０≦Ｔ２≦Ｍｐ１
上記式において、Ｔ２が左式の範囲からはずれると、混練時に樹脂にかかる熱量が不十分なため、樹脂の粘性が高くなり、混練時に樹脂にかかる剪断力が高くなって、樹脂の分子鎖が切断され、熱的な物性が変化する傾向があり、さらに、ワックスが溶融しないために、樹脂中に分散されるワックスの分散径が大きくなり、着色剤の発色性や透明性を損なう傾向があり、右式の範囲からはずれると、混練物の樹脂にかかる熱量が多すぎ、樹脂が溶融状態になるため、混練時に樹脂にかかる剪断力が不十分で、着色剤等のトナー材料の分散不良が生じ、発色性、透明性が不良となり、特に、連続して画出しを行った場合に画像濃度の低下をもたらす傾向がある。
【００３０】
ニーディング部の温度Ｔ１（℃）は、送り部の温度Ｔ２（℃）よりも、１０ないし７０℃低いことが好ましい。１０℃未満であると、ニーディング部での混練りが不完全なまま、送り部に混練り物が送られるため、着色剤等のトナー材料の分散不良となる傾向があり、また７０℃を超えると、ニーディング部での滞留時間が長すぎて、樹脂の分子鎖の断裂や、着色剤の分解により発色不良及び透明性不良となる傾向がある。
【００３１】
また、本発明のマゼンタ現像剤の主構成と同様に組成すなわちバインダー樹脂、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、バインダー樹脂の軟化点よりも低い第１のワックス、及びバインダー樹脂の軟化点よりも高い第２のワックスを含むトナー原料を上記本発明の製造方法に適用することができる。
【００３２】
これにより、上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤のバインダー樹脂に対する分散性をより良好にせしめ、マスターバッチを用いずに、低温定着性、色調、発色性及び透明性が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が低コストで得られる。
【００３３】
図２に、本発明の製造方法に適用して得られたマゼンタ現像剤を、スライドガラスに載せ、ホットプレート上で加熱して、溶融した時に均一に延伸して光学顕微鏡で観察した光学顕微鏡写真を示す。
【００３４】
また、比較として、マスターバッチ法で得られたマゼンタ現像剤を同様にして観察した場合の写真を図３に示す。
【００３５】
さらに、本発明の方法もマスターバッチ法も使用しない従来の粉砕法にて製造された現像剤を同様に観察した場合の写真を図４に示す。
【００３６】
図２及び図３に示するように、本発明の現像剤とマスターバッチ法で得られた現像剤は、同等の分散性を有することがわかる。
【００３７】
しかしながら、従来の現像剤は、図４に示すように、黒く写った顔料の固まりがあり、分散性が悪いことがわかる。
【００３８】
本発明に用いられる着色剤の含有量は、結着樹脂に対して１ないし２５重量％が好ましく、より好ましくは２ないし２０重量％である。また、バインダー樹脂中における着色剤平均分散径は１μｍ以下が好ましい。このような現像剤は、着色剤濃度が低い場合でも、高い着色度を有し、かつＯＨＰシート上に形成された画像の光透過性に優れ、透明性も良好となる。さらに、この現像剤を用いることにより色調再現性に優れた画像を形成することができる。
【００３９】
本発明の現像剤には、さらに金属含有炭化水素化合物を添加することができる。
【００４０】
金属含有炭化水素化合物としては、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ロジン酸カルシウム、ロジン酸亜鉛、ロジン酸アルミニウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）があげられる。
【００４１】
この金属含有炭化水素化合物を使用することにより、バインダー樹脂中の着色剤の分散性がより良好になる。
【００４２】
上記構造式（１）で表される色素化合物、及び上記構造式（２）で表される色素化合物を含有する着色剤、金属含有炭化水素化合物の混合重量比は、４〜６：２．５〜４：１〜２．５が好ましい。上記構造式（１）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、赤みの強いマゼンタ色になってしまい、フルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。また、上記構造式（２）で表される色素化合物の比率が多すぎる場合、青みの強いマゼンタ色になってしまい、同様にフルカラー画像形成に用いると色再現性が低下する傾向がある。金属含有炭化水素化合物の比率が多すぎる場合、分散性は向上するが、色味に精彩がなくなり、透明性が損なわれる傾向がある。
【００４３】
上記着色剤と金属含有炭化水素化合物は、あらかじめ混合してから、樹脂等と混合しても、樹脂等と混合する際に、同時に混合しても差し支えない。 好ましくは、着色剤と金属含有炭化水素化合物をあらかじめ混合しておくと、樹脂との分散性能をより向上させることができる。
【００４４】
本発明に用いるポリエステル樹脂としては、公知の多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分を含有した単量体を用いて得られる。多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４５】
また、多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【００４６】
原料モノマーとして好ましい芳香族化合物としては、例えばトリメリット酸及びその誘導体、イソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの誘導体、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４７】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、軟化点が１００℃から１４０℃であることが好ましい。軟化点が１００℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、軟化点が１４０℃よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった傾向がある。また、軟化点を調整するために軟化点の低いポリエステル樹脂と軟化点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４８】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、ガラス転移点が５５℃ないし７０℃であることが好ましい。ガラス転移点が５５℃よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する傾向があり、ガラス転移点が７０℃よりも高いと樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下するといった傾向がある。また、ガラス転移点を調整するために、ガラス転移点の低いポリエステル樹脂とガラス転移点の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００４９】
また、本発明に使用されるポリエステル樹脂は、酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）から１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）になるものが好ましく使われる。酸価が６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも低いと帯電安定性は良いが樹脂の硬度が高くなり粉砕に要するエネルギーが高くなり、製造性が低下する傾向があり、酸価が１２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）よりも高いと製造性は良いが帯電安定性が悪化する傾向がある。また、酸価を調整するために、例えば酸価の低いポリエステル樹脂と酸価の高いポリエステル樹脂を適宜混合することができる。
【００５０】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、２０００〜５０００の数平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が２０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、数平均分子量が５０００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、数平均分子量においては、数平均分子量を調整するために数平均分子量の低いポリエステル樹脂と数平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５１】
上記により製造されるポリエステル樹脂は、５０００〜９００００の重量平均分子量になるものが好ましく使われる。数平均分子量が５０００よりも低いと定着性は良いが保存性が悪化する不具合があり、重量平均分子量が９００００よりも高いと定着に要するエネルギーが高くなり、定着強度が低下するといった不具合が発生する。また、重量平均分子量においては、重量平均分子量を調整するために重量平均分子量の低いポリエステル樹脂と重量平均分子量の高いポリエステル樹脂を適宜混合してもよい。
【００５２】
本発明には、バインダー樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する第１のワックスと、バインダー樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有する第２のワックスの少なくとも２種類のワックスを用いる。このようなワックスとして、例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス、及び酸価ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス、みつろう、ラノリン、及び鯨ろう等の動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタム等の鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類等の飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール等の飽和アルコール、ソルビトール等の多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００５３】
また、第１のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも１０℃以上低い融点を有するキャンデリラワックス（７１℃）、カルナバワックス（８３℃）、ライスワックス（７９℃）、ホホバオイル（９５℃）、白ロウ（５３℃）、蜜ろう（６４℃）、などの植物系ワックスや動物系ワックス、パラフィンワックス（８０〜１０７℃）などの脂肪族炭化水素系ワックス、長鎖エステルワックス（９０〜９５℃）、脂肪酸エステルワックス（６０〜８２℃）、酸性基を有する（７３℃）、ステアリン酸亜鉛（１２３℃）などの脂肪酸金属塩、モンタンワックス（７９〜８９℃）、モンタン酸エステルワックス（５６〜９２℃）、低密度の低分子量ポリエチレン（１０３〜１２４℃）などが例示される。
【００５４】
第２のワックスとしては、例えばポリエステル樹脂の軟化点よりも５℃以上高い融点を有する高密度の低分子量ポリエチレン（１２４〜１３３℃）、低分子量ポリプロピレン（１４５〜１６４℃）などが例示される。
【００５５】
第１のワックスおよび／または第２のワックスは、バインダー樹脂の重合時に、溶液中の固形分１００重量部に対して、ワックスを０．１〜８重量部添加して脱溶剤したものを用いることが好ましい。これにより、ワックスの分散がより良好になり得る。
【００５６】
上記ワックスは任意に組み合わせて用いることが出来る。融点の低いワックスが可塑化作用を発揮し、融点の高いワックスが離型作用に対する効果を発揮し得る。このため、融点の低いワックスがトナーの低温定着性に寄与し、融点の高いワックスが耐高温オフセット性に寄与する。
【００５７】
本発明の現像剤には、任意に、電荷制御剤を添加することができる。
【００５８】
電荷制御剤としては、ニグロシン染料、含クロム錯体、第４級アンモニウム塩等が用いられる。電荷制御剤はトナー粒子の極性により使い分けすることができる。
【００５９】
カラー現像剤の場合、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色のものが好ましく、例えば、サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩（ボントロンＥ８４＝オリエント社製）が例示され、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物を用いることが好ましい。電荷制御剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１ないし１０重量部、より好ましくは０．２ないし７重量部である。
【００６０】
本発明の現像剤において、トナー粒子に、流動性付与剤を添加することができる。
【００６１】
本発明において、流動性付与剤としては、シリカ、アルミナ、チタニァ、マグネシア、ジルコニア、フェライト、マグネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそれら微粒子をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、ジルコアルミネート、四級化アンモニウム塩、脂肪酸、脂肪酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマー等の処理剤によって表面処理または被覆したもの、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金属塩の微粒子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表面処理したものポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれら微粒子を前記処理剤で表面処理または被覆したものが用いられる。これら流動性付与剤の平均粒径は、０．０１〜３μｍの範囲のものが使用される。
【００６２】
これら流動性付与剤の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜７．０重量部、特に０．２〜５．０重量部の範囲が好ましい。
【００６３】
トナー粒子と流動性付与剤との混合方法は、粉体が流動状態で気流又は機械カなどにより高速運動させ、実質的に粉砕を起こさないよう調整され得る。混合機としては、高速流動型の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサー等があげられる。
【００６４】
本発明のマゼンタ現像剤は、種々の公知の方法、またはそれらを組み合わせた方法により製造することができる。
【００６５】
例えば、混練−粉砕法では、トナー材料を乾式混合し、エクストルーダー又は二本ロール、三本ロール等にて加熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルなどの粉砕機にて粉砕し、気流分級機により分級してトナー粒子が得られる。
【００６６】
なお、本発明の製造方法に適用されるトナー原料には、本発明のマゼンタ現像剤に使用されるもの以外の着色剤及びバインダー樹脂が使用可能である。
【００６７】
モノカラー用カラー着色材としては下記のものがあげられる。
【００６８】
赤：パーマネントレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキ
青：フタロシアニンブルー、アルカリブルー、ファストスカイブルー
緑：マラカイトグリーン、ピグメントグリーン、クロムグリーン
また、フルカラー画像用イエロー着色材としては、 Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ＧＨ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ １０ＧＨ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ＧＦ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ＧＲＦ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ５ＧＲ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ８ＧＲ（大日本インキ社製）、更にＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２としてイエロー１５２（有本化学）、ピグメントイエローＧＲＴ（山陽色素社製）、スミカプリントイエローＳＴ−Ｏ（住友化学社製）、ベンジジンイエロー１３１６（野間化厚）、セイカファストイエロー２３００（大日精化社製）、及びリオノールイエローＧＲＴ（東洋インキ）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント社製）等があげられる。
【００６９】
フルカラー画像用マゼンタ着色材としては、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１ Ｓｙｍｕｌｅｘ Ｒｈｏｄａｍｉｎ Ｙ Ｔｏｎｅｒ Ｆ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＢｒｉｌｌＣａｒｍｉｎｅ ６Ｂ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＢｒｉｌｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ＢＧ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１ Ｓａｎｙｏ Ｆａｓｔ ＲｅｄＧＲ（山陽色素社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １８ Ｓａｎｙｏ Ｔｏｌｕｉｄ ｎｅＮａｒｏｏｍ Ｍｅｄｉｕｍ（山陽色素社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＣａｒｍｉｎｅ ＢＳ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＲｅｄ ＦＧＲ（大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５ Ｓｙｍｕｌｅｒ ＦａｓｔＣａｒｍｉｎｅ ＦＢ（大日本インキ社製）があげられる。
【００７０】
フルカラー画像用シアン着色材としては、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ Ｆａｓｔｏｇｅｎ ＢｌｕｅＧＳ（大日本インキ社製）、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ ＳＲ（大日精化社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ ｌ６ ＳｕｍｉｔｏｎｅＣｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＬＧ（住友化学社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｎｅＧｒｅｅｎ（東京インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ２ ＹＬ（東洋インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ Ｃｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＧＧＫ（日本ピグメント社製）があげられる。
【００７１】
また、ブラック色着色材としては、カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １）等があげられる
また、このようなバインダー樹脂として、例えばスチレンアクリル、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂等を単独または混合して使用できる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００７３】
なお実施例および比較例に記載の各成分の量（部）は重量部を表す。
【００７４】
実施例１ないし１５
以下のトナー１ないし６に記載の組成を有するトナー原料を用意した。
【００７５】
トナー１組成
ポリエステル樹脂
（Ｓｐ：１００℃、Ｔｇ；５５℃、酸価；６、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ；２６０００）１００部
ワックス１（Ｍｐ１；８３℃）Ｓｐ−１７℃ ２部
ワックス２（Ｍｐ２；１３５℃）Ｓｐ＋３５℃ ５部
着色剤及び金属含有炭化水素化合物
（下記構造式（３）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１と下記構造式（４）で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０とロジン酸カルシウムを重量比５：３：２で混合したもの）
【化７】

Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１
（Ｃ_３１Ｈ_２３Ｎ_５Ｏ_６）
【化８】

上記トナー原料をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、図１と同様の構成を有する二軸型連続式押出器により、下記表１に示す条件で、溶融混練し、混練物を得た。
【００７６】
表中、ニーディング部の温度Ｔ１（℃）、送り部の温度Ｔ２（℃）、スクリュー回転数Ｓ（ｌ／分）とした。
【００７７】
得られた混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いでジェット粉砕機で微粉砕、分級を行い、体積平均径９μｍのトナー粒子を得た。
【００７８】
このトナー粒子１００部に疎水性シリカ２．５部と疎水性酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにより添加、混合してトナーを製造した。
【００７９】
トナー８部に対し、キャリアとの総量１００部となるように混合して二成分現像剤を作製した。
【００８０】
上記現像剤を用いて、フルカラー電子写真複写機（ファンタジア２２ｉ、東芝テック社製）により１万枚の連続複写を行い、色調、着色度、透明性、及び顔料分散性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８１】
色調は、Ｊａｐａｎ Ｃｏｌｏｒの画像濃度と同じ画像濃度で出力した画像について、彩度の差を目視により、Ｊａｐａｎ Ｃｏｌｏｒと比較し、同等の場合を二重丸、やや差がある場合を○、明らかに差がある場合を△として評価した。
【００８２】
着色度は、、Ｘ−Ｒｉｔｅ分光濃度計により測定し、初期画像の画像濃度と、１００００枚通紙後の画像の画像濃度と比較して、優れる場合を二重丸、良好な場合を○、やや良好な場合を△、不良な場合を×として評価した。
【００８３】
透明性は、市販のＯＨＰシートに約１ｇ／ｃｍ２の付着量で現像した定着画像を、ヘイズの測定器としてスガ試験器（株）製ＨＤＭ−２ＤＰを使用してヘイズを測定し、ヘイズ測定値が２０未満のときを二重丸、２０〜３０のときを○、３０〜４０のときを△、４０以上のときを×として評価した。
【００８４】
顔料分散性は、スライドガラスに載せたトナーをホットプレート上に加熱したものを均一に延伸し、透過光による光学顕微鏡観察において、目視により観察し、１００倍の倍率で顔料粒子が見られない場合を二重丸、３ないし５個みられた場合を△、５個を超える場合を×として評価した。
【００８５】
【表１】

【００８６】
なお、表１中、
Ｔ１はニーディング部の温度、
Ｔ２は送り部の温度、
Ｓはスクリュー回転数、
ｖｓ．Ｔｇ はバインダー樹脂のＴｇとＴ１の差、
ｖｓ．Ｗ２は融点の低いワックスのＭｐ１融点とＴ１の差、
ｖｓ．Ｔｓはバインダー樹脂のＳｐとＴ２の差、及び
ｖｓ．Ｗ１は融点の高いワックスの融点Ｍｐ２とＴ２の差を各々示す。
【００８７】
【表２】

【００８８】
表２から明らかなように、実施例１ないし１２の現像剤は、色調、着色度、透明性、顔料分散性共に優れた現像剤が得られ、良好な画像を形成し得ることがわかった。また、実施例１３ないし１５に記載のように、二軸型連続式押出器の条件設定を本発明に好ましくも散られる設定の範囲外にすると、全てにおいて、やや劣る結果が得られた。
【００８９】
実施例１６、比較例１及び２
また、トナー１、トナー４、トナー５を用いて画出しした画像について、Ｘ−Ｒｉｔｅ測定装置によりＬ：ａ＊ｂ＊測定を行った。その結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】

【００９１】
表３から明らかなように、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３１及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０の両方を使用すると良好な色調が得られるが、どちらか一方が欠けていると、色調が悪化することがわかった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性及び色調が良好で、低コストなマゼンタ現像剤が得られる。また、本発明によれば、透明性及び色調が良好なカラー現像剤をマスターバッチを作成することなく、安価に製造し得る
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用可能な溶融混練器の一例を表す概略図
【図２】本発明の現像剤の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図３】従来の現像剤の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【図４】従来の現像剤の他の一例の分散状態を表す光学顕微鏡写真
【符号の説明】
５…排出口、８…スクリュー、９…加熱シリンダ、…、ホッパー、３０…ニーディング部、３４…送り部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a magenta toner applied to electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like and a method for producing the same, and also uses a specific pigment, a binder resin, and waxes in a kneading step. The present invention relates to a method for producing a magenta toner which does not use a master batch method with a specified kneading temperature.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in an electrophotographic system, a toner obtained by melt-kneading a pigment as a colorant, a charge control agent, and the like together with a binder resin, and then pulverizing the resultant is generally used.
[0003]
In particular, in a magenta toner using a magenta color pigment, there is no ideal magenta pigment, and as a toner using a pigment having a color tone close thereto, there is, for example, a magenta toner containing a quinacridone pigment. (For example, refer to Patent Document 1).
[0004]
However, since the quinacridone pigment is difficult to be dispersed, the dispersed particles tend to scatter light, which tends to cause a problem of lowering the transparency of the toner.
[0005]
Further, the color reproducibility of a multicolor image formed by superimposing a plurality of color toners is poor, and in the case of an image formed by transferring and fixing to a transparent sheet for an overhead projector (OHP), the projected image is dark, There was a drawback that saturation was low.
[0006]
Furthermore, since the quinacridone pigment is very expensive, the cost of the toner is increased.
[0007]
To solve these problems, improvement of pigments and dyes mainly used for magenta toner and improvement by using pigments and dyes in combination have been proposed. For example, a combination of a quinacridone pigment and a xanthine dye, and a combination of a quinacridone pigment and a methine pigment are mentioned, but satisfactory colorability and color tone have not been obtained.
[0008]
As a method for producing a color toner, a kneading and pulverizing method is known. In the kneading and pulverizing method, a toner material such as a binder resin and a pigment is kneaded, pulverized, and classified to produce a color toner having a predetermined particle size.
[0009]
A pigment used as a colorant in a color toner generally has poor dispersibility in a binder resin, so that it is difficult to uniformly disperse the pigment. Therefore, as a technique for improving the dispersibility of the pigment in the toner, a melt-kneading step of a toner raw material includes a first step of forming a master batch by melt-kneading and dispersing a large amount of a colorant and a binder resin in advance, There is a method in which the master batch is further divided into a second step of blending and diluting a binder resin, followed by pulverizing and classifying the kneaded material in the same manner as in a conventional method to obtain a toner. As a result, the dispersibility of the pigment is somewhat improved, but the number of steps is increased, which has contributed to an increase in the cost of the color toner.
[0010]
[Patent Document 1]
JP-A-49-27228
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to obtain a low-cost magenta developer having good transparency and color tone.
[0012]
A second object of the present invention is to provide a method of manufacturing a color developer having good transparency and color tone at low cost.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present invention firstly provides a binder resin containing a polyester resin as a main component, a coloring compound represented by the following structural formula (1), and a coloring agent containing the coloring compound represented by the following structural formula (2) A magenta developer containing a first wax lower than the softening point of the binder resin and a second wax higher than the softening point of the binder resin.
[0014]
Embedded image

(However, R1-4 is -OC _n H _{2n + 1} , -C _n H _{2n + 1} (N is an integer of 1 to 10), hydrogen, halogen, and NO ₂ R4 is -OC _n H _{2n + 1} , -C _n H _{2n + 1} (N is an integer of 1 to 10) and a substituent selected from hydrogen.
[0015]
Embedded image

(However, R7 is -OC _n H _{2n + 1} , -C _n H _{2n + 1} (N is an integer of 1 to 10), and a substituent selected from hydrogen, and R6 is -OC _n H _{2n + 1} , -C _n H _{2n + 1} (N is an integer of 1 to 10), a substituent selected from hydrogen and halogen)
[0016]
Secondly, the present invention provides a dye compound represented by the above structural formula (1), a coloring agent containing the dye compound represented by the above structural formula (2), and a binder resin containing a polyester resin as a main component. And a first wax having a melting point Mp1 (° C.) lower than the softening point Sp (° C.) of the binder resin, and a second wax having a melting point Mp2 (° C.) higher than the softening point Sp (° C.) of the binder resin. A kneading unit for applying shear while heating the charged raw material by using two screws arranged in parallel with the wax-containing toner raw material, and sending out the heated and sheared raw material with the screw Into a twin-screw continuous extruder with a feed section for
The temperature T1 (° C.) of the kneading portion is set so as to satisfy the following equation with respect to the glass transition point Tg (° C.) of the binder resin and the melting point Mp1 (° C.) of the first wax.
Tg + 10 ≦ T1 ≦ Tg + 30 and Mp1-10 ≦ T1 ≦ Mp1 + 10
The ratio S / T1 (l / ° C min.) Between the rotation number S (l / min) of the screw and the temperature T1 (° C) of the kneading part is set to 1.5 to 3.5, and melt kneading is performed. Is a developer obtained by pulverizing the kneaded material obtained as described above, wherein the fixed image has an a * value of 60 to 70 and a b * value of 0 to 40 in the CIE L: a * b * color system. Magenta developer is provided.
[0017]
Thirdly, the present invention provides a colorant, a binder resin, a first wax having a melting point Mp1 (° C.) lower than a softening point Sp (° C.) of the binder resin, and a softening point Sp (° C.) of the binder resin. A) a kneading unit for applying a shear to the charged raw material while heating the raw material containing the second wax having a melting point Mp2 (° C.) higher than that of the second raw material by two screws arranged in parallel; , Introduced into a twin-screw continuous extruder having a feed section for feeding the heated and sheared raw material with the screw,
The temperature T1 (° C.) of the kneading portion is set so as to satisfy the following equation with respect to the glass transition point Tg (° C.) of the binder resin and the melting point Mp1 (° C.) of the first wax.
Tg + 10 ≦ T1 ≦ Tg + 30 and Mp1-10 ≦ T1 ≦ Mp1 + 10
The ratio S / T1 (1 / min) of the screw rotation speed S (1 / min) to the temperature T1 (° C) of the kneading section is set to 1.5 to 3.5 to perform melt kneading. Providing a method for producing a developer, comprising a step of performing and a step of pulverizing the obtained kneaded material.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention provides a magenta developer and a method for producing the developer.
[0019]
The magenta developer according to the present invention has a binder resin containing a polyester resin as a main component, a colorant for a magenta toner, and toner particles containing a wax. The dye compound represented by the formula (2) and the coloring agent containing the dye compound represented by the structural formula (2) are used in combination, and as the wax, the first wax lower than the softening point of the binder resin and the softening point of the binder resin Two types of second wax, which are also higher, are used.
[0020]
The coloring agent used in the magenta developer of the present invention is a coloring compound containing the coloring compound represented by the structural formula (1) and the coloring compound represented by the structural formula (2). The dye compound represented by the structural formula (1) is a red pigment having a strong red tint, and the dye compound represented by the structural formula (2) is a red pigment having a strong bluish tint. Does not exhibit the color tone required for the magenta developer. However, according to the present invention, a good magenta color can be obtained by using a coloring agent containing the coloring compound represented by the structural formula (1) and the coloring compound represented by the structural formula (2) in combination. A developer having a color tone such as an a * value of 60 to 70 and a b * value of 0 to 40 in the CIE L: a * b * color system is obtained. According to the present invention, the dye compound represented by the structural formula (1) and the colorant containing the dye compound represented by the structural formula (2) are inexpensive red pigments. The cost of the agent can be reduced. Furthermore, according to the present invention, a binder resin containing a polyester resin as a main component is used, and a first wax having a softening point lower than the softening point of the binder resin and a second wax having a softening point higher than the softening point of the binder resin are used as the wax. By using two types in combination, a magenta developer having good low-temperature fixability, color development and transparency can be obtained. Furthermore, when such a magenta developer is used, a full-color image with good color tone reproducibility can be obtained.
[0021]
Further, in the method for producing a developer of the present invention, a step of melting and kneading the toner raw materials, a step of pulverizing and kneading the obtained kneaded material, and a step of obtaining toner particles, and mixing an additive with the toner particles as necessary. , A step of obtaining a toner,
As a toner raw material, a colorant, a binder resin, a first wax having a melting point Mp1 (° C.) lower than the softening point Sp (° C.) of the binder resin, and a first wax higher than the softening point Sp (° C.) of the binder resin. A composition containing a second wax having a melting point Mp2 (° C.) is applied, and in the melt-kneading process, shearing is performed while heating the input raw material by using two screws arranged in parallel. Using a twin-screw continuous extruder having a kneading part and a feeding part for sending out the heated and sheared raw material with the screw,
The temperature T1 (° C.) of the kneading part of the extruder is set so as to satisfy the following formula with respect to the glass transition point Tg (° C.) of the binder resin and the melting point Mp1 (° C.) of the first wax.
Tg + 10 ≦ T1 ≦ Tg + 30 and Mp1-10 ≦ T1 ≦ Mp1 + 10
Further, the ratio S / T1 (1 / min) of the screw rotation speed S (1 / min) to the temperature T1 (° C) of the kneading portion is set to 1.5 to 3.5.
[0022]
According to the method for producing a developer of the present invention, the temperature T1 (° C.) at the kneading portion of the twin-screw continuous extruder and the screw rotation speed S (l / min) corresponding to the temperature T1 (° C.) By controlling the value of, the dispersion of the colorant is improved, and a developer having good color development and transparency can be obtained. Further, according to the present invention, it is possible to satisfactorily disperse the colorant in the binder resin only by controlling the setting of the twin-screw continuous extruder, so that it is not necessary to prepare a master batch, and the number of steps is reduced. And the production cost of the developer can be reduced.
[0023]
In the above formula, when T1 is out of the range of the left formula, the calorific value of the kneaded material with respect to the resin becomes insufficient, the viscosity of the resin at the time of kneading is too high, and the shearing force applied to the resin at the time of kneading increases, and the molecular weight of the resin increases. The thermal properties tend to change due to chain rupture, and further, because the wax does not melt, the dispersion diameter of the wax dispersed in the resin increases, impairing the color development and transparency of the colorant, especially However, when images are successively output, the image density tends to decrease. Also, if it is out of the range of the right formula, the amount of heat applied to the resin of the kneaded material is too large, and the resin is in a molten state, so the shearing force applied at the time of kneading becomes insufficient, and poor dispersion of the colorant occurs, There is a tendency to cause poor coloring and poor transparency, and furthermore, since the wax becomes watery and bleeds from the kneaded material, the wax becomes poorly dispersed, low-temperature offset occurs, and the coloring property tends to decrease. .
[0024]
On the other hand, if the ratio S / T1 (l / ° C.) is less than 1.5, the kneaded material has a long residence time in the kneading portion, is excessively heated, and the coloring agent is decomposed to cause poor coloring. When the ratio exceeds 3.5, the kneaded material is insufficiently kneaded because the residence time of the kneading portion is short, resulting in poor dispersion of the toner material such as a coloring agent, and poor color formation and transparency. It tends to cause poor sex.
[0025]
FIG. 1 shows an example of the configuration of a twin-screw continuous extruder used in the present invention.
[0026]
As shown in the figure, the twin-screw continuous extruder includes a heating cylinder 9 having a hopper 10 at one end for charging a toner material, and a discharge port 5 at the other end for discharging a kneaded material, and a heating cylinder 9. And another screw (not shown) and a screw 8 arranged in parallel. In this apparatus, a region 30 from the hopper 10 side to a position about 1/4 of the entire length of the screw corresponds to a kneading portion, and a region 34 of the remaining 3/4 of the entire length of the screw corresponds to a feed portion. I do.
[0027]
The ratio S / T2 (l / ° C) of the screw rotation speed S (l / min) to the temperature T2 of the feed section can be preferably set to 1.0 to 3.0. When the ratio S / T2 (l / ° C. minute) is less than 1.0, the kneaded material has a longer residence time in the feeding portion, and is heated too much, so that the colorant is decomposed or the resin is burned. Tends to discolor. If it exceeds 3.0, the kneaded material overflows from the vent provided at the upper part of the heating cylinder, and the productivity tends to decrease.
[0028]
Further, the temperature T2 (° C.) of the feeding portion can be set so as to satisfy the following expression with respect to the softening point Sp (° C.) of the binder resin and the melting point Mp2 of the second wax.
[0029]
Sp-30≤T2≤Sp + 30 and Mp2-50≤T2≤Mp1
In the above formula, when T2 is out of the range of the left formula, the amount of heat applied to the resin during kneading is insufficient, so that the viscosity of the resin increases, the shearing force applied to the resin during kneading increases, and the molecular chain of the resin becomes large. Cut, thermal properties tend to change, furthermore, because the wax does not melt, the dispersion diameter of the wax dispersed in the resin increases, and the coloring properties and transparency of the colorant tend to be impaired If it is out of the range of the right formula, the amount of heat applied to the resin of the kneaded material is too large and the resin is in a molten state, so that the shearing force applied to the resin during kneading is insufficient, and poor dispersion of the toner material such as a colorant is caused. This results in poor color developability and transparency, and tends to cause a decrease in image density, especially when images are continuously output.
[0030]
It is preferable that the temperature T1 (° C.) of the kneading part is lower by 10 to 70 ° C. than the temperature T2 (° C.) of the feeding part. If the temperature is lower than 10 ° C., the kneaded material is sent to the feeding section while the kneading at the kneading section is incomplete, so that the dispersion of the toner material such as the colorant tends to be poor, and the temperature exceeds 70 ° C. In this case, the residence time in the kneading portion is too long, and there is a tendency that the molecular chains of the resin are broken or the coloring agent is decomposed, resulting in poor coloring and poor transparency.
[0031]
Further, in the same manner as the main structure of the magenta developer of the present invention, the composition, that is, the binder resin, the coloring compound represented by the above structural formula (1), and the coloring agent containing the coloring compound represented by the above structural formula (2) A toner raw material containing a first wax lower than the softening point of the binder resin and a second wax higher than the softening point of the binder resin can be applied to the production method of the present invention.
[0032]
Thereby, the dispersibility of the dye compound represented by the structural formula (1) and the colorant containing the dye compound represented by the structural formula (2) in the binder resin is improved, and the master batch is used. In addition, a low-cost magenta developer having good low-temperature fixability, color tone, color developability, and transparency can be obtained at low cost.
[0033]
FIG. 2 shows an optical micrograph of the magenta developer obtained by applying the production method of the present invention, placed on a slide glass, heated on a hot plate, stretched uniformly when melted, and observed with an optical microscope. Is shown.
[0034]
For comparison, FIG. 3 shows a photograph when the magenta developer obtained by the master batch method was observed in the same manner.
[0035]
Further, FIG. 4 shows a photograph when the developer produced by the conventional pulverization method using neither the method of the present invention nor the masterbatch method is similarly observed.
[0036]
As shown in FIGS. 2 and 3, it can be seen that the developer of the present invention and the developer obtained by the master batch method have the same dispersibility.
[0037]
However, as shown in FIG. 4, the conventional developer has a mass of black pigments, indicating that the dispersibility is poor.
[0038]
The content of the colorant used in the present invention is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, based on the binder resin. The average dispersion diameter of the colorant in the binder resin is preferably 1 μm or less. Such a developer has a high degree of coloring even when the concentration of the coloring agent is low, and has excellent light transmittance and good transparency of an image formed on the OHP sheet. Further, by using this developer, an image having excellent color tone reproducibility can be formed.
[0039]
A metal-containing hydrocarbon compound can be further added to the developer of the present invention.
[0040]
Examples of metal-containing hydrocarbon compounds include fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium rosinate, zinc rosinate and aluminum rosinate (commonly referred to as metal soaps). Can be
[0041]
By using this metal-containing hydrocarbon compound, the dispersibility of the colorant in the binder resin becomes better.
[0042]
The mixing weight ratio of the dye compound represented by the structural formula (1), the coloring agent containing the dye compound represented by the structural formula (2), and the metal-containing hydrocarbon compound is 4 to 6: 2.5. ~ 4: 1 to 2.5 is preferred. If the ratio of the coloring compound represented by the above structural formula (1) is too large, magenta color having a strong reddish color is obtained, and when used for full-color image formation, color reproducibility tends to be reduced. Further, when the ratio of the coloring compound represented by the structural formula (2) is too large, a magenta color having a strong bluish color is obtained, and similarly, when used for full-color image formation, color reproducibility tends to be reduced. If the ratio of the metal-containing hydrocarbon compound is too large, the dispersibility is improved, but the color tends to be less vivid and the transparency tends to be impaired.
[0043]
The colorant and the metal-containing hydrocarbon compound may be mixed in advance and then mixed with a resin or the like, or may be mixed simultaneously with the resin or the like. Preferably, when the colorant and the metal-containing hydrocarbon compound are mixed in advance, the dispersing performance with the resin can be further improved.
[0044]
The polyester resin used in the present invention can be obtained by using a monomer containing a known polyhydric alcohol component and a polyvalent carboxylic acid component such as carboxylic acid, carboxylic anhydride and carboxylic acid ester. Examples of the polyhydric alcohol component include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Alkylene (C2 to C3) oxide (average addition mole number 1 to 10) adduct of bisphenol A, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, hydrogenated bisphenol A, Sorbitol or an alkylene (C2 to C3) oxide (average addition mole number of 1 to 10) adduct thereof and the like are mentioned, and those containing at least one of these are preferable.
[0045]
Further, as the polyvalent carboxylic acid component, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, dodecenyl succinic acid, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as octyl succinic acid or 2 to 2 carbon atoms. Succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides of these acids and alkyl (C1-8) esters of those acids, etc. substituted with 20 alkenyl groups; Those containing are preferred.
[0046]
Preferred aromatic compounds as raw material monomers include, for example, trimellitic acid and its derivatives, isophthalic acid, terephthalic acid and their derivatives, alkylene oxide adducts of bisphenol A, phenylenediamine, xylylenediamine and the like.
[0047]
The polyester resin produced as described above preferably has a softening point of 100 ° C to 140 ° C. If the softening point is lower than 100 ° C., the fixability is good, but the storage stability tends to be deteriorated. Further, in order to adjust the softening point, a polyester resin having a low softening point and a polyester resin having a high softening point can be appropriately mixed.
[0048]
The polyester resin used in the present invention preferably has a glass transition point of 55 ° C to 70 ° C. When the glass transition point is lower than 55 ° C., the fixability is good, but the storage stability tends to be deteriorated. Tend to decrease. Further, in order to adjust the glass transition point, a polyester resin having a low glass transition point and a polyester resin having a high glass transition point can be appropriately mixed.
[0049]
The polyester resin used in the present invention preferably has an acid value of 6 (mg KOH / g) to 12 (mg KOH / g). When the acid value is lower than 6 (mgKOH / g), the charging stability is good, but the hardness of the resin increases, the energy required for pulverization increases, and the productivity tends to decrease. ), The productivity is good, but the charging stability tends to deteriorate. Further, in order to adjust the acid value, for example, a polyester resin having a low acid value and a polyester resin having a high acid value can be appropriately mixed.
[0050]
As the polyester resin produced as described above, those having a number average molecular weight of 2,000 to 5,000 are preferably used. When the number average molecular weight is lower than 2,000, the fixability is good, but the storage stability deteriorates. When the number average molecular weight is higher than 5,000, the energy required for fixing increases, and the fixing strength decreases. . As for the number average molecular weight, a polyester resin having a low number average molecular weight and a polyester resin having a high number average molecular weight may be appropriately mixed in order to adjust the number average molecular weight.
[0051]
As the polyester resin produced as described above, those having a weight average molecular weight of 5,000 to 90000 are preferably used. When the number average molecular weight is lower than 5,000, the fixability is good but the storage stability is deteriorated. When the weight average molecular weight is higher than 90000, the energy required for fixing is increased and the fixing strength is lowered. . As for the weight average molecular weight, a polyester resin having a low weight average molecular weight and a polyester resin having a high weight average molecular weight may be appropriately mixed in order to adjust the weight average molecular weight.
[0052]
In the present invention, at least two kinds of waxes, a first wax having a melting point higher than the softening point of the binder resin by 5 ° C. or more and a second wax having a melting point lower than the softening point of the binder resin by 10 ° C. or more, Used. Examples of such waxes include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymer, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, aliphatic hydrocarbon wax such as Fischer-Tropsch wax, and acid value polyethylene wax. Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes, or block copolymers thereof, plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax, rice wax, etc., and animal systems such as beeswax, lanolin, and whale wax Mineral waxes such as wax, ozokerite, ceresin, petrolactam, montanic acid ester waxes, waxes mainly containing fatty acid esters such as caster wax, and fatty acid esters of deoxidized carnauba wax. Those deoxidizing is raised part or all. Furthermore, unsaturated straight-chain fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, montanic acid, or long-chain alkyl carboxylic acids having a longer-chain alkyl group, unsaturated fatty acids such as brassic acid, eleostearic acid, and barinaric acid, stearyl alcohol Saturated alcohols such as eicosyl alcohol, behenyl alcohol, carnaubayl alcohol, seryl alcohol, melisyl alcohol, or long-chain alkyl alcohols having a longer-chain alkyl group, polyhydric alcohols such as sorbitol, linoleic acid amide, oleic acid Fatty acid amides such as amides and lauric amides, saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide, ethylenebiscapric acid amide, ethylenebislauric acid amide, hexamethylenebisstearic acid amide, ethylenebisthioamide Unsaturated fatty acid amides such as formic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipamide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, m-xylene bis stearic acid amide, Aromatic bisamides such as N'-distearyl isophthalamide, fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (commonly referred to as metal soaps), aliphatic hydrocarbon waxes Wax grafted with vinyl monomers such as styrene and acrylic acid, partially esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols, and methyl groups having hydroxyl groups obtained by hydrogenating vegetable oils and fats Ester compounds are exemplified.
[0053]
Examples of the first wax include candelilla wax (71 ° C.), carnauba wax (83 ° C.), rice wax (79 ° C.), and jojoba oil (95 ° C.) having a melting point lower than the softening point of the polyester resin by 10 ° C. or more. C.), white wax (53.degree. C.), beeswax (64.degree. C.), vegetable waxes and animal waxes, aliphatic hydrocarbon waxes such as paraffin wax (80-107.degree. C.), and long-chain ester waxes (90 To 95 ° C.), fatty acid ester wax (60 to 82 ° C.), having an acidic group (73 ° C.), fatty acid metal salts such as zinc stearate (123 ° C.), montan wax (79 to 89 ° C.), montanic acid ester wax (56-92 ° C.) and low-density low-molecular-weight polyethylene (103-124 ° C.).
[0054]
Examples of the second wax include high-density low-molecular-weight polyethylene (124 to 133 ° C) and low-molecular-weight polypropylene (145 to 164 ° C) having a melting point higher by at least 5 ° C than the softening point of the polyester resin.
[0055]
As the first wax and / or the second wax, when the binder resin is polymerized, 0.1 to 8 parts by weight of the wax is added to 100 parts by weight of the solid content in the solution, and the solvent is removed. Is preferred. This may result in better dispersion of the wax.
[0056]
The above waxes can be used in any combination. A wax having a low melting point can exert a plasticizing action, and a wax having a high melting point can exert an effect on a mold release action. Therefore, the wax having a low melting point contributes to the low-temperature fixing property of the toner, and the wax having a high melting point contributes to the high-temperature offset resistance.
[0057]
Optionally, a charge control agent can be added to the developer of the present invention.
[0058]
As the charge control agent, a nigrosine dye, a chromium-containing complex, a quaternary ammonium salt, or the like is used. The charge control agent can be selectively used depending on the polarity of the toner particles.
[0059]
In the case of a color developer, a colorless or light-colored one that does not affect the color tone of the toner is preferable. It is preferable to use a complex, a complex salt of zinc, chromium, and boron, or a mixture thereof. The addition amount of the charge control agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0060]
In the developer of the present invention, a fluidity-imparting agent can be added to the toner particles.
[0061]
In the present invention, as the fluidity-imparting agent, fine particles of metal oxides such as silica, alumina, titania, magnesia, zirconia, ferrite, and magnetite and the fine particles may be used as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a zircoaluminate, Surface-treated or coated with a treating agent such as graded ammonium salts, fatty acids, fatty acid metal salts, fluorine-based activators, solvents, polymers, etc., fine particles of fatty acids such as stearic acid and zinc stearate or metal salts thereof, and fine particles thereof Polymer fine particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and polyvinylidene fluoride, and those obtained by surface-treating or coating these fine particles with the above-mentioned treating agent are used. The average particle size of these fluidity imparting agents is in the range of 0.01 to 3 μm.
[0062]
The added amount of these fluidity-imparting agents is preferably in the range of 0.1 to 7.0 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner particles.
[0063]
The mixing method of the toner particles and the fluidity-imparting agent can be adjusted so that the powder is moved at a high speed by a gas stream or a mechanical force in a fluidized state and does not substantially cause pulverization. Examples of the mixer include a high-speed fluid type mixer such as a Henschel mixer and a UM mixer.
[0064]
The magenta developer of the present invention can be produced by various known methods or a combination thereof.
[0065]
For example, in the kneading-pulverization method, the toner materials are dry-mixed, heated and melt-kneaded by an extruder or a two-roll, three-roll, or the like, cooled, solidified, pulverized by a pulverizer such as a jet mill, and subjected to airflow classification. The toner particles are obtained by classifying with a machine.
[0066]
As the toner raw material applied to the production method of the present invention, a coloring agent and a binder resin other than those used for the magenta developer of the present invention can be used.
[0067]
The following are examples of the monochromatic color coloring material.
[0068]
Red: permanent red, brilliant carmine 6B, rhodamine lake
Blue: phthalocyanine blue, alkaline blue, fast sky blue
Green: Malachite green, pigment green, chrome green
Examples of the yellow colorant for full-color images include C.I. I. pigment Yellow 1 Symuller Fast Yellow GH (manufactured by Dainippon Ink), C.I. I. pigment Yellow 3 Symler Fast Yellow 10GH (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Yellow 12 Symler Fast Yellow GF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Yellow 13 Symuller Fast Yellow GRF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Yellow 14 Symuller Fast Yellow 5GR (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Yellow 17 Symuller Fast Yellow 8GR (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and C.I. I. Pigment Yellow 12, Pigment Yellow GRT (manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.), Sumika Print Yellow ST-O (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Benzidine Yellow 1316 (Noma Kaatsu), Seika Fast Yellow 2300 (large) Nissei Chemical Co., Ltd.), Lionol Yellow GRT (Toyo Ink), C.I. I. pigment Yellow 180, Toner Yellow HG (manufactured by Clariant) and the like.
[0069]
Examples of magenta coloring materials for full-color images include C.I. I. pigment Red 81 Symplex Rhodamine Y Toner F (manufactured by Dainippon Ink), C.I. I. pigment Red 122, C.I. I. pigment Red 57 Symuller BrilliCarmine 6B (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), C.I. I. pigment Red 22 Symuller FastBrill Scarlet BG (manufactured by Dainippon Ink), C.I. I. pigment Red 21 Sanyo Fast RedGR (manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.), C.I. I. pigment Red 18 Sanyo Toluene neNarom Medium (manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.), C.I. I. pigment Red 114 Symuller FastCarmine BS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Red 112 Symuller FastRed FGR (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), C.I. I. pigment Red 5 Symmuller FastCarmine FB (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
[0070]
Cyan coloring materials for full-color images include C.I. I. pigment Blue 15 Fastogen Blue GS (manufactured by Dainippon Ink), Chromofine SR (manufactured by Dainichi Seika), C.I. I. pigment Blue 16 SumitoneCyanine Blue LG (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), C.I. I. pigment Green 7 phtalocyanine Green (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), C.I. I. pigment Green 36 Cyanine Green2 YL (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), C.I. I. pigment Blue 15: 3 Cyanine Blue GGK (manufactured by Nippon Pigment Corporation).
[0071]
Examples of the black colorant include carbon black, spirit black, and aniline black (CI pigment Black 1).
Further, as such a binder resin, for example, styrene acrylic, polyester, polyurethane, epoxy resin and the like can be used alone or in combination.
[0072]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
[0073]
The amounts (parts) of the respective components described in Examples and Comparative Examples represent parts by weight.
[0074]
Examples 1 to 15
Toner raw materials having the compositions described in the following toners 1 to 6 were prepared.
[0075]
Toner 1 composition
Polyester resin
(Sp: 100 ° C., Tg; 55 ° C., acid value; 6, Mn; 2500, Mw; 26000) 100 parts
Wax 1 (Mp1; 83 ° C) Sp-17 ° C 2 parts
Wax 2 (Mp2; 135 ° C) Sp + 35 ° C 5 parts
Colorants and metal-containing hydrocarbon compounds
(A mixture of CI Pigment Red 31 represented by the following structural formula (3), CI Pigment Red 150 represented by the following structural formula (4), and calcium rosinate at a weight ratio of 5: 3: 2. Did)
Embedded image

C. I. Pigment Red 31
(C ₃₁ H ₂₃ N ₅ O ₆ )
Embedded image

After the above-mentioned toner raw materials were mixed using a Henschel mixer, they were melt-kneaded with a twin-screw continuous extruder having the same configuration as in FIG. 1 under the conditions shown in Table 1 below to obtain a kneaded product.
[0076]
In the table, the temperature T1 (° C.) of the kneading part, the temperature T2 (° C.) of the feeding part, and the screw rotation speed S (l / min) are shown.
[0077]
The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized by a hammer mill, finely pulverized by a jet pulverizer and classified to obtain toner particles having a volume average diameter of 9 μm.
[0078]
2.5 parts of hydrophobic silica and 0.5 parts of hydrophobic titanium oxide were added to 100 parts of the toner particles by a Henschel mixer and mixed to prepare a toner.
[0079]
A two-component developer was prepared by mixing the toner with 8 parts of the toner so that the total amount of the toner and the carrier was 100 parts.
[0080]
Using the above developer, 10,000 continuous copies were made with a full-color electrophotographic copying machine (Fantasia 22i, manufactured by Toshiba Tec Corporation), and the color tone, degree of coloring, transparency, and pigment dispersibility were evaluated. Table 2 shows the results.
[0081]
Regarding the color tone, for the image output at the same image density as the image density of Japan Color, the difference in saturation was compared visually with Japan Color. The case where there was a difference was evaluated as Δ.
[0082]
The degree of coloring is measured by an X-Rite spectral densitometer, and compared with the image density of the initial image and the image density of the image after 10,000 sheets have been passed, a double circle indicates excellent cases, a circle indicates good cases, A slightly good case was evaluated as Δ, and a poor case was evaluated as x.
[0083]
The transparency was measured by measuring the haze of a fixed image developed on a commercially available OHP sheet with an adhesion amount of about 1 g / cm 2 using HDM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. as a haze measuring device. Is less than 20, a double circle, 20 to 30 was evaluated as ○, 30 to 40 as Δ, and 40 or more as x.
[0084]
Pigment dispersibility is obtained by heating a toner placed on a slide glass on a hot plate, stretching it uniformly, observing it visually with an optical microscope using transmitted light, and finding no pigment particles at 100 times magnification. Were evaluated as double circles, 3 to 5 cases were evaluated as Δ, and cases exceeding 5 were evaluated as x.
[0085]
[Table 1]

[0086]
In Table 1,
T1 is the temperature of the kneading part,
T2 is the temperature of the feed section,
S is the screw speed,
vs. Tg is the difference between Tg and T1 of the binder resin,
vs. W2 is the difference between the Mp1 melting point of the wax having a low melting point and T1,
vs. Ts is the difference between Sp and T2 of the binder resin, and
vs. W1 indicates the difference between the melting points Mp2 and T2 of the wax having a high melting point.
[0087]
[Table 2]

[0088]
As is clear from Table 2, it was found that the developers of Examples 1 to 12 were excellent in color tone, coloring degree, transparency and pigment dispersibility, and could form good images. Further, as described in Examples 13 to 15, when the conditions of the twin-screw continuous extruder were set outside the range that is preferably dispersed in the present invention, slightly inferior results were obtained in all cases.
[0089]
Example 16, Comparative Examples 1 and 2
Further, L: a * b * measurement was performed on an image formed using toner 1, toner 4 and toner 5 using an X-Rite measuring device. Table 3 shows the results.
[0090]
[Table 3]

[0091]
As is clear from Table 3, C.I. I. Pigment Red 31 and C.I. I. Pigment Red 150 provided good color tone, but lacking either one resulted in poor color tone.
[0092]
【The invention's effect】
According to the present invention, a low-cost magenta developer having good transparency and color tone can be obtained. Further, according to the present invention, a color developer having good transparency and color tone can be manufactured at low cost without preparing a master batch.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a melt kneader usable in the present invention.
FIG. 2 is an optical micrograph showing the dispersion state of the developer of the present invention.
FIG. 3 is an optical micrograph showing a dispersion state of an example of a conventional developer.
FIG. 4 is an optical micrograph showing a dispersion state of another example of a conventional developer.
[Explanation of symbols]
5 discharge port, 8 screw, 9 heating cylinder, hopper, 30 kneading part, 34 feeding part

Claims (12)

A binder resin containing a polyester resin as a main component, a coloring compound represented by the following structural formula (1), a coloring agent containing the coloring compound represented by the following structural formula (2), and a softening point of the binder resin. A magenta developer containing a first wax having a lower melting point and a second wax having a higher softening point than the binder resin.

(However, R1-4 _{is, -OC n H 2n + 1,} -C n H 2n + 1 (n is 1 to 10 integer), hydrogen, a substituent selected from halogen, and from NO _2, R4 is, -OC _{n H 2n + 1, -C n} H 2n + 1 (n is 1 to 10 integer), and a substituent selected from hydrogen)

(However, R7 _is, -OC _n H 2n ₊ 1, is _{-C n H 2n +} 1 _(n substituents selected from 1 to 10 integer), and hydrogen, R6 _{is, -OC n H 2n + 1,} -C n H _{2n + 1} (n is an integer of 1 to 10), hydrogen and a substituent selected from halogen) A dye compound represented by the following structural formula (1), a coloring agent containing the dye compound represented by the following structural formula (2), a binder resin mainly composed of a polyester resin, and a softening point of the binder resin A toner raw material comprising a first wax having a melting point Mp1 (° C.) lower than Sp (° C.) and a second wax having a melting point Mp2 (° C.) higher than the softening point Sp (° C.) of the binder resin, A kneading section for applying shear to the input raw material while heating the input raw material by using two screws arranged in parallel, and a feeding section for sending out the heated and sheared raw material by the screw. Introduced to the shaft type continuous extruder,
The temperature T1 (° C.) of the kneading portion is set so as to satisfy the following equation with respect to the glass transition point Tg (° C.) of the binder resin and the melting point Mp1 (° C.) of the first wax.
Tg + 10 ≦ T1 ≦ Tg + 30 and Mp1-10 ≦ T1 ≦ Mp1 + 10
The ratio S / T1 (l / ° C min.) Between the rotation number S (l / min) of the screw and the temperature T1 (° C) of the kneading part is set to 1.5 to 3.5, and melt kneading is performed. Is a developer obtained by pulverizing the kneaded material obtained as described above, wherein the fixed image has an a * value of 60 to 70 and a b * value of 0 to 40 in the CIE L: a * b * color system. A magenta developer.

(However, R1-4 _{is, -OC n H 2n + 1,} -C n H 2n + 1 (n is 1 to 10 integer), hydrogen, a substituent selected from halogen, and from NO _2, R4 is, -OC _{n H 2n + 1, -C n} H 2n + 1 (n is 1 to 10 integer), and a substituent selected from hydrogen)

(However, R7 _is, -OC _n H 2n ₊ 1, is _{-C n H 2n +} 1 _(n substituents selected from 1 to 10 integer), and hydrogen, R6 _{is, -OC n H 2n + 1,} -C n H _{2n + 1} (n is an integer of 1 to 10), hydrogen and a substituent selected from halogen) The magenta developer according to claim 1, wherein the binder resin has a softening point of 100 to 140 ° C. 4. The magenta developer according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder resin has a glass transition point of 55 to 70 ° C. The magenta developer according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester resin has an acid value of 6 to 12. The magenta developer according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester resin has a number average molecular weight of 2000 to 5000 and a weight average molecular weight of 5000 to 90000. The difference between the melting point of the first wax and the softening point of the binder resin is 10 ° C. or more, and the difference between the melting point of the second wax and the softening point of the binder resin is 5 ° C. or more. The magenta developer according to claim 1. The magenta developer according to any one of claims 1 to 7, further comprising a metal-containing hydrocarbon compound. A colorant, a binder resin, a first wax having a melting point Mp1 (° C.) lower than the softening point Sp (° C.) of the binder resin, and a melting point Mp2 (° C.) higher than the softening point Sp (° C.) of the binder resin. ), A kneading unit for applying shear while heating the input raw material by using two screws arranged in parallel, and disposing the heated and sheared raw material. Introduced into a twin-screw continuous extruder having a feed section for feeding with the screw,
The temperature T1 (° C.) of the kneading portion is set so as to satisfy the following equation with respect to the glass transition point Tg (° C.) of the binder resin and the melting point Mp1 (° C.) of the first wax.
Tg + 10 ≦ T1 ≦ Tg + 30 and Mp1-10 ≦ T1 ≦ Mp1 + 10
The ratio S / T1 (1 / min) of the screw rotation speed S (1 / min) to the temperature T1 (° C) of the kneading section is set to 1.5 to 3.5 to perform melt kneading. A method for producing a developer, comprising a step of performing and a step of pulverizing the obtained kneaded material. The ratio S / T2 (1 / min) of the screw rotation speed S (1 / min) to the feed portion temperature T2 is further set to 1.0 to 3.0. Production method described in 1. 10. The temperature T2 (° C.) of the feeding section is set so as to satisfy the following expression with respect to the softening point Sp (° C.) of the binder resin and the melting point Mp2 of the second wax. 11. The production method according to item 10.
Sp-30≤T2≤Sp + 30 and Mp2-50≤T2≤Mp1 The method according to claim 9, wherein the temperature T1 (° C.) of the kneading unit is lower by 10 to 70 ° C. than the temperature T2 (° C.) of the feeding unit.

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