JP2004269883A - 金属保護剤としての高塩基性無定形アルカリ土類金属を含有する潤滑剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】当該添加剤は、液状か粉末状で組成物中のベースオイルに添加する。潤滑組成物中の高塩基性添加剤は、金属保護剤として働き、洗浄作用、摩擦調整作用、酸中和作用を当該組成物に提供する。
【選択図】なし
Description
本出願は、米国特許出願No.09/861,393(2001年5月18日出願)、10/379,048(2003年3月3日出願)、および10/643,137(2003年8月18日出願)の一部継続出願である。これら出願の全開示を参考のため本明細書に組み入れる。
(発明の属する技術分野)
本発明は、金属保護剤添加剤として、脂肪酸の高塩基性(overbased)アモルファス(amorphous:無定形)アルカリ土類金属塩を含有する潤滑剤組成物に関する。潤滑組成物中の高塩基性添加剤は、金属保護剤として働き、洗浄作用、摩擦調整作用、酸中和作用を当該組成物に提供する。
本発明は、脂肪酸の高塩基性無定形アルカリ土類金属塩である金属保護剤添加剤を含有する潤滑油組成物に関する。高塩基性無定形金属塩は、透明液状または粉末状の添加剤として使用されている。これらの各形態は、前記の、また、参照として本明細書に組み入れた我々の先の出願No.09/861,393および10/379,048に記述する通りの製造法から得る。透明高塩基性液体添加剤は、その方法によって製造し、粉末状添加剤は、高塩基性液体から製造する。
本発明の液体または粉末添加剤は、脂肪酸の無定形アルカリ土類金属カルボン酸塩と錯体を形成した無定形アルカリ土類金属粒子を含む。これらの粉末または液体は、時には、後段で単に「粉末または液体高塩基性無定形アルカリ土類金属塩」または「粉末または液体高塩基性無定形アルカリ土類金属カルボン酸塩/炭酸塩」と称する。高塩基性無定形カルシウムおよびバリウムを提供するのが好ましく、本発明の好ましい形態では、添加剤は、基本的にフェノールまたはフェノール誘導体を含まない。粉末無定形高塩基塩は、基本的に、金属炭酸塩のように、無定形金属カルボン酸塩と錯体を形成した無定形金属塩の凝集ミセルである。凝集粒子は、一般に、サイズが約50ミクロンからの範囲である。
本発明の好ましい形態では、粉末または液体高塩基性塩は、
アルカリ土類金属炭酸塩
脂肪酸のアルカリ土類金属カルボン酸塩
液体炭化水素
少なくとも8個の炭素原子を有する脂肪族アルコール
を含む脂肪酸の無定形高塩基性アルカリ土類金属塩の保存安定な透明液体から誘導し、当該液体がフェノールおよびフェノール反応生成物などのフェノール誘導体を含まない液体で誘導するのが好ましい。
本発明の、高塩基性アルカリ土類金属脂肪酸塩の保存安定な透明液体の調製工程は、アルカリ土類金属塩基と脂肪酸の反応を含み、金属塩基対脂肪酸当量比は、液体炭化水素混合物の存在下で1:1を上回る。界面活性剤と触媒が反応を促進する。混合物を酸性化し、好ましくは炭酸ガスで飽和し、無定形アルカリ土類金属炭酸塩を生成する。炭酸ガス飽和中、アルカリ土類金属塩基、液体炭化水素および炭素原子数が少なくとも8個の脂肪族アルコールを相対量で含有する分散液を、塩基添加速度を制御しながら添加し、安定な透明液体反応生成物を生成する。反応生成物から水分を除去し、保存安定な透明液体高塩基アルカリ土類金属塩を生じる。一般に、全工程を遊離酸素の不在下で実施するのが好ましく、このために、窒素雰囲気を使用する。
塩基性塩の調製に利用するアルカリ土類金属塩基の量は、脂肪酸または有機成分1当量当たり塩基1当量以上であり、さらに一般的には、当該酸1当量当たり少なくとも3当量の金属塩基を提供するのに十分な量となる。大量を使用するほど、塩基性のより高い化合物を形成でき、含まれる金属塩基量は、生成物中の金属比率を高めるにはもはや有効でない量までのどんな量であることもできる。混合物を調製する場合、混合物中の他配合成分の金属塩基当量比が塩基性生成物を提供するためには1:1より大きくなければならない点を除いて、混合物に含まれる脂肪酸量とアルコールは重要でない。さらに一般的に、当量比は、少なくとも3:1になる。高塩基性カルシウムの製造に際してフェノールが存在することがある場合、モノカルボン酸対フェノール当量比は、少なくとも約1.1:1にすべきで、即ち、フェノールに対して、モノカルボン酸が過剰に存在する。
オレイン酸カルシウム(界面活性剤) 約15〜30%
炭酸カルシウム 約 9〜35%
炭化水素油 約30〜35%
イソデカノール(コサーファクタント) 約15〜18%
ブチルカルビトール 約 4〜 6%
トリエチレングリコール 約 0〜 0.8%
Ca(OH)2 (石灰) 約15〜30%
Mg(OH)2 約12〜24%
Sr(OH)2 約25〜50%
Ba(OH)2 約35〜50%
本発明の高塩基性添加剤は、潤滑剤組成物中で他の添加剤で中和できるものを上回る大過剰の塩基性金属イオンを有する錯体である。潤滑油組成物は、内燃エンジン、特にガソリンおよびディーゼルエンジンでの使用、クランク室潤滑などを商業目的にして配合される。従って、本発明の高塩基性添加剤は、過剰の塩基性粒子を有し、これが機能して、二酸化炭素などの酸性種または成分、あるいは、腐蝕性があり、油および金属を分解する傾向のある他の酸性燃料燃焼生成物と反応する。燃料の燃焼または油の酸化から生じる酸は、特にエンジンの機能を損なうので、中和しなければならない。本発明の高塩基性添加剤は、上記の損傷の防止に特に有利である、と認められている。さらに、本発明の高塩基性添加剤は、摩擦調整機能を提供し、これは、エンジンおよびクランク室潤滑の場合、燃費を改善する。さらに、高塩基性添加剤は、懸濁液中の溶媒および他の汚染物質を保持し、それによって、それらを不動態化することによって洗浄効果を提供し、エンジンデポジット、並びに、スラッジを低減する。従って、本発明の潤滑剤組成物中の金属保護剤添加剤の有利な性質は、以下の詳細な組成物および実施例を参照することで、さらに深く理解できる。
当該油(「ベースオイル」と称する場合もある)は、粘性潤滑油で、潤滑剤の主要液体成分で、それに、添加剤と、おそらくは他の油を混合し、最終潤滑剤を生成する(ここでは、潤滑組成物)。
本発明の添加剤と共に、周知の添加剤を潤滑剤組成物に混入できる。それらは、例えば、分散剤;単一または混合洗浄剤系などの他の洗浄剤;錆止め;磨耗防止剤;抗酸化剤;腐蝕防止剤;摩擦調整剤または減摩剤;流動点降下剤;消泡剤;粘度調整剤;および界面活性剤を含むことができる。それらは、技術上周知の比率で配合できる。技術上周知のように、一部の添加剤は、複数の効果を提供することもできる;従って、例えば、単一添加剤は、分散剤および酸化防止剤として作用できる。特定のクラスの共添加剤を以下の通りにさらに詳細に論じることにする:
分散剤は、その主要機能が懸濁液中の固体および液体汚染物質を保持し、それらを不動態化、スラッジの沈着を低減すると同時にエンジンデポジットを低減することである添加剤である。従って、例えば、分散剤は、懸濁液中に、潤滑剤使用中の酸化から生じる非油溶性物質物質を保持し、それによって、エンジンの金属部分へのスラッジの凝集および沈殿または沈着を防止する。分散剤は、通常、「無灰」であり、金属を含有し、そのために灰を生じる材料とは対照的に、燃焼時に実質的に灰を生じない非金属有機材料である。それらは、極性頭を持ち、極性が例えばO、PまたはN原子の封入を原因とする長鎖炭化水素を含む。当該炭化水素は、油溶性を付与する親油基であり、例えば40〜500個の炭素原子を持つ。従って、無灰分散剤は、分散させる粒子との結合できる官能基を持つ油溶性重合炭化水素主鎖を含むことができる。分散剤は、アミン、アルコール、アミドまたは、しばしば架橋基を経由して重合体骨格に結合するエステル極性成分を含むのが典型的である。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ−およびジカルボン酸またはその無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミドおよびオキサゾリン;長鎖炭化水素のチオカルボン酸誘導体;長鎖脂肪族炭化水素で、それに直接結合するポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素、並びに、米国特許No.3,442,808に記述されているように、長鎖置換フェノールをホルムアルデヒドとポリアルキレンポリアミとの縮合によって形成するマンニッヒ縮合生成物であることができる。
防水および抗酸化剤としてジヒドロカルビルジチオフォスフェート金属塩が使用されることが多い。金属は、アルカリまたはアルカリ土類金属、または、アルミニウム、鉛、錫、亜鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅であることができる。潤滑油では、潤滑剤の総量を基準にして、亜鉛塩が0.1〜10、好ましくは0.2〜2質量%の量で使用されていることが最も多い。それらは、周知の技術に従って、通常、1個以上のアルコールまたはフェノールのP.sub.2 S.sub.5との反応によって最初にジヒドロカルビルジチオリン酸 (DDPA)を形成し、次に、形成されたDDPAを亜鉛化合物で中和することで調製できる。ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、混合DDPAから調製でき、順次、混合アルコールから製造できる。別法として、複数のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛を調製し、その後混合できる。
10%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム
フェノール除去10%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムを本実施例に従って調製した。オレイン酸308.42g(1.100モル)、鉱物油213.15g、イソデシルアルコール154.14g、ブチルカルビトール63.08g、トリエチレングリコール8.70g、水26.97gおよびプロピオン酸0.87gの混合液を、窒素雰囲気下で攪拌しながら190°Fまで加熱した。攪拌混合液に、鉱物油38.98g、イソデシルアルコール13.86g、ブチルカルビトール3.71g、石灰43.28g(0.5498モル)から成る分散液を33分間で連続して添加し、混合液中にオレイン酸カルシウムを生じた。当該分散液は、約3g/分の速度で添加した。反応のこの時点で、混合液をフェノールフタレインで検査すると、塩基性であった(約10〜12pH)。次に、攪拌混合液に、約3時間56分かけて、鉱物油276.25g、イソデシルアルコール98.23g、ブチルカルビトール26.31g、石灰306.75g(3.897モル)から成る分散液を持続添加し、その間、混合液を195〜200°F、1.5 SCFH下、二酸化炭素で処理した。当該分散液も、約3g/分の速度で添加した。反応物の塩基度を調べ、反応中の塩基度を維持した。反応混合液を検査し、フェノールフタレインに対してほぼ中性であった時、二酸化炭素添加を中止した。その後、反応混合液を300°Fまで加熱し、合計99.36gの水をディーンスタークトラップ経由で除去した。生じた生成物混合液を攪拌し、濾過助剤24.00g(珪藻土)を添加した。上記の詳細な説明で記述したように、生成物混合液を約300ml/10分で吸引濾過し、高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムの透明な、コハク色の流動(mobile)濾液を得た。これは、室温までの冷却時、透明を保った。濾液を分析すると、10.4重量%カルシウムを含有した。
14%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム
14重量%カルシウムを含有するフェノール除去高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムをこの実施例に従って調製した。オーバーヘッドスターラー、ガス導入チューブ2本、熱電対、加熱マントルおよびディーン−スタークトラップを備えた3-リットルの樹脂製ケトル中で、前実施例の方法によって調製した9.89%高塩基性オレイン酸/カルボン酸カルシウム1700gと脱イオン水42.5gを添加した。混合液を、窒素雰囲気下で攪拌しながら195°Fまで加熱し、水和石灰385g(94%水酸化カルシウム)、炭化水素油231g、イソデシルアルコール96.25gおよびブチルカルビトール57.75gを含有するスラリーを3.42g/分の速度で3時間45分に渡って添加した。5分間のスラリー添加後、反応液に二酸化炭素を1.2標準立方フィート/時の速度で添加した。炭酸ガス飽和中、195〜200°Fの温度を維持し、実施例1と同様に、pHを監視した。
10%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム、GRAS間接食品添加剤配合品
間接食品添加剤と同程度に安全であると一般に認識されている(GRAS)ミネラルのみを含有するフェノール除去10%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムを次のように調製した。オレイン酸520.6g(1.85モル)、Shellflex(シェルフレックス)(登録商標)6111軽質鉱物油522g、ドデシルアルコール259g、プロピレングリコール32.4gの混合液を180°Fに加熱し、プロピオン酸2.0gと水15.0gを添加した。攪拌反応混合液に、345.6gのシェルフレックス(登録商標)6111、ドデシルアルコール172.8g、プロピレングリコール21.6gおよび石灰540g(水酸化カルシウムとして94%が利用可能)から成るスラリーを4.0g/分の速度で持続添加した。約41分間のスラリー添加後、オレイン酸は中和され、過剰の石灰が存在し、一部が溶解し、見かけのpH11.4を示した。次に、反応液温度を190〜192°Fに維持し、わずかに冷却しながら、反応混合液中に表面下通気チューブから約495ml/分の速度で二酸化炭素を通し、スラリー添加時間中(約5.25時間)、pH10.5〜11とし、維持した。スラリー約1080gを添加し終えた時、スラリー添加を中止し、反応液のpHが7.5に下がるまで(約7分間)、二酸化炭素添加を継続した。反応液を真空22.5インチ中に静置し、添加した水と反応水をディーン-スタークチューブ経由で除去しながら、1.75時間に渡って310°Fまで加熱した。反応液を310°Fに維持し、珪藻土濾過助剤30gを添加した。前実施例で述べたように、熱いうちに生成物を545ml/10分の速度で吸引濾過し、高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムの透明な黄〜コハク色流動濾液を得た。この色は室温に冷却しても保持された。濾液を分析すると、10.5%カルシウムを含有した。材料の赤外スペクトルは、無定形炭酸カルシウム1に特徴的な864cm-1にピークを示した。
脚注
1
実施例で調製した材料中の炭酸カルシウムの物理的状態を、結晶性に関してX線粉体パターンによって、また、赤外スペクトルによって分析した。AndersonとBrecevicによる論文「Infrared Spectra of Amorphous and Crystalline Calcium Carbonate、Acta Chemica Scandinavica 45(1991)1018-1024によれば、無定形炭酸カルシウムは、864 cm-1に赤外吸収を有する。他の結晶多形の炭酸カルシウム、方解石、あられ石およびファーテル石は、それぞれ877、856および877cm -1 に対応する赤外吸収を有する。
15%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム
15.4重量%カルシウムを含有する強高塩基性(highly based)オレイン酸/炭酸カルシウムを以下の手順で生成した。前実施例に従って生成した11.4%高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム液1700gの混合液に、水50gを添加し、1000rpmで攪拌しながら、混合液を190°Fまで加熱した。当該混合液に、石灰500g(水酸化カルシウムとして94%が利用可能)、シェルフレックス(登録商標)6111軽質鉱物油320g、ドデシルアルコール160g、プロピレングリコール20gから生成するスラリーの一部720gを3.97g/分の速度で3時間40分の間に添加した。2分間のスラリー添加後、表面下導入チューブから一定速度で反応混合液に二酸化炭素ガスを導入し、反応混合液の見かけのpHを10.5〜11の数値とし、かつ、維持した(約450〜550ml/分)。必要量の石灰スラリーを添加するのに必要な時間が経過した後、スラリー添加を中止し、反応液のpHが7.5に降下するまで二酸化炭素の添加を継続した(約10分)。次に、ゆっくりと310°Fまで加熱しながら、22.5”真空下で反応混合液を加熱した。添加した水と反応水をディーンスタークトラップ経由で除去した。その後、反応混合液を珪藻土床(濾過助剤)で濾過し、強高塩基性(highly based)オレイン酸/炭酸カルシウムの透明なコハク色の流動濾液を生じた。材料を分析すると、15.4重量%カルシウムを含有した。材料の赤外スペクトルは、864cm-1に無定形炭酸カルシウムの特徴的ピークを示した。
14%高塩基性オレイン酸/炭酸ストロンチウム
約14%ストロンチウムを含有するフェノール除去オレイン酸/炭酸ストロンチウムを以下の手順で調製した。オレイン酸413g、シェルフレックス(登録商標)6111軽質鉱物油600g、イソデシルアルコール300g、ブチルカルビトール40gおよびトリエチレングリコール4gの混合液を176°Fまで加熱し、水酸化ストロンチウム8水和物1000gを添加した。2.0 SCFHでの窒素噴射によりディーン-スタークトラップを経由して水550gを除去しながら、反応混合液を2.5時間かけて275°Fまで加熱した。脱水速度が鈍化した後、窒素噴射を停止し、表面下導入チューブから450ml/分の速度で反応液に二酸化炭素ガスを導入し、形成された水を連続して除去した。250〜275°Fでの7時間の二酸化炭素添加後、二酸化炭素を停止し、反応液温度を300°Fに上昇させ、2.0 SCFHでの窒素噴射によって残りの水分を除去した。次に、濾過助剤を使って反応液を吸引濾過し、高塩基性オレイン酸/炭酸ストロンチウムを淡黄色の、透明な流動性溶液として得た。生成物を分析すると、14.25重量%ストロンチウムを含有した。
4.5%高塩基性オレイン酸/炭酸マグネシウム
約4.5%マグネシウムを含有するフェノール除去オレイン酸/炭酸マグネシウムを以下の手順で調製した。オレイン酸529.3g、シェルフレックス(登録商標)6111軽質鉱物油600g、イソプロピルアルコール400g、イソデシルアルコール350g、水400gを140°Fまで加熱し、水酸化マグネシウム400gを添加した。水酸化マグネシウムによる酸の中和により、温度が167°Fに上昇した。表面下導入チューブから225ml/分の速度で反応液に二酸化炭素ガスを6時間導入し、その時間中、温度は、徐々に223°Fまで上昇させ、水分とイソプロピルアルコールの混合液720mlを除去した。温度を305°Fまで上昇させ、二酸化炭素を添加しながら、残りの水分を除去した。二酸化炭素添加を停止し、熱反応混合液を濾過助剤を使って吸引濾過し、高塩基性マグネシウム生成物を透明な淡黄色の流動性液体として得た。当該生成物を分析すると、4.5重量%マグネシウムを含有した。
21.38%高塩基性無定形オレイン酸/炭酸カルシウム粉末
急速攪拌イソプロピルアルコール1000gを、10.5重量%カルシウム(実施例3の通りに調製した生成物)を含有する高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム液200gに一定の流速で5分間をかけて添加した。混合液を室温で1時間攪拌し、吸引濾過した。濾過ケーキをイソプロピルアルコール100gで2回洗浄し、吸引によってできる限り乾燥した後、室温で一昼夜乾燥した。得られた粉末は、X線粉末パターン上結晶性を示さなかったので、容易に鉱物油に分散し、透明な等方性の非粘性分散液を生じた。当該粉末は、21.38重量%カルシウムを含有することが判明した。ヌジョールペースト(nujol mull)の赤外スペクトルは、無定形炭酸カルシウムに特徴的は866cm-1のピークを示した。
20.2%高塩基性無定形オレイン酸/炭酸カルシウム粉末
以下の実施例に従って粉末高塩基性無定形オレイン酸/炭酸カルシウムを調製した。急速攪拌、加熱還流するイソプロピルアルコール1500gに、9.76重量%カルシウムを含有する高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム液500g(上記実施例1の生成物)を15分間に渡って添加した。当該混合液をさらに30分間還流した後、90°Fまで冷却し、吸引濾過した。収集した固体をイソプロピルアルコール125gで2回洗浄し、吸引によってできる限り乾燥した。固体生成物を室温で一昼夜乾燥し、オフホワイトの固体262gを生じた。これを分析すると、20.2重量%カルシウムを含有した。本材料は、70%固体で鉱物油に容易に分散し、カルシウム含量が13.83重量%の透明な流動性分散液を生じた。ヌジョールペースト(nujol mull)の赤外スペクトルは、無定形炭酸カルシウムに特徴的は866cm-1のピークを示した。ミネラルスピリットに分散させた粉末粒子は、平均粒子径0.112ミクロンを示した。
28%高塩基性無定形オレイン酸/炭酸カルシウム粉末
高塩基性無定形オレイン酸/炭酸カルシウム粉末を以下の実施例に従って調製した。急速攪拌するイソプロピルアルコール1000gに、15.4重量%カルシウム(上記実施例4の通りに調製した生成物)を含有する高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウム分散液200gを一定の流速で5分間をかけて添加した。混合液を室温でさらに1時間攪拌した後、吸引濾過し、イソプロピルアルコール100gで2回洗浄し、吸引によってできる限り乾燥し、室温で一昼夜風乾し、易流動性のオフホワイト粉末を生じ、これを分析すると、28重量%カルシウムを含有した。ヌジョールペースト(nujol mull)の赤外スペクトルは、無定形炭酸カルシウムに特徴的は866cm-1のピークを示した。X線粉末パターンは、幅広いピークのみを示し、方解石(結晶性炭酸カルシウム)からのピークはなかった。ミネラルスピリットに分散させた粉末は、平均粒子径0.0566ミクロンを示した。
30%高塩基性無定形オレイン酸/炭酸バリウム
フェノール除去高塩基性無定形オレイン酸/炭酸バリウムを以下の実施例に従って調製した。オレイン酸502.5g、HVI鉱物油581g、エパール(登録商標)14-18(炭素原子14〜18個含有脂肪族アルコール混合物)200.0g、ブチルカルビトール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)102gおよびトリエチレングリコール10.2gの混合液を緩徐な窒素流下で178°Fまで加熱した。当該加熱反応混合液に、水酸化バリウム1水和物1034.1gを3段階で45分間をかけて添加した。次に、反応混合液の温度を1時間をかけて280°Fまで上昇させ、2SCFHの窒素流を使ってディーンスタークトラップを介して水分75.6gを除去した。窒素流を1 SCFHまで減少させ、二酸化炭素を表面下導入チューブから約300ml/分の速度で、5時間30分かけて添加した。その間、温度を280°Fから300°Fに上昇させ、2時間後15分毎におおよそ7.5gの割合でディーンスタークトラップから水分を除去した。
45.2%高塩基性無定形オレイン酸/炭酸バリウム粉末
29.7重量%バリウムを含有するフェノール除去高塩基性オレイン酸/炭酸バリウム(実施例10で調製)を、急速攪拌するイソプロピルアルコール1000g中に5分間かけてゆっくりと注いだ。混合液を室温で1時間攪拌した後、吸引濾過し、イソプロピルアルコール100gで2回洗浄し、吸引によってできる限り乾燥し、室温で一昼夜風乾した。生成物は、オフホワイト粉末で、これを分析すると、45.2重量%バリウムを含有した。
45.5%高塩基性無定形オレイン酸/フェノール/炭酸バリウム粉末
45.5重量%バリウムを含有するフェノール含有高塩基性オレイン酸/炭酸バリウム液を実施例10に従って、例えば米国特許5,830,935に開示されている通りに反応混合液にフェノールを添加して調製した。この高塩基性オレイン酸/フェノール/炭酸バリウム200gを急速攪拌するイソプロピルアルコール1000gに室温で5分間かけて添加した。混合液を1時間30分間攪拌した後、吸引濾過し、イソプロピルアルコール100gで2回洗浄し、吸引によってできる限り乾燥し、室温で一昼夜風乾した。生成物は、ピンク色の粉末で、これを分析すると、45.5重量%バリウムを含有した。
金属保護剤の高塩基性添加剤を含有する本発明の潤滑剤組成物の有利な性質を証明するため、多数の配合品を調製し、評価した。潤滑剤組成物の調製では、適切な担体、例えば潤滑油や他の適切な溶媒中で濃縮物として添加剤を導入するのが従来の実践法である。添加剤濃縮物には、脂肪族、ナフテン系および芳香族炭化水素が適切な担体の例である。以下で配合する濃縮物は、「DIパッケージ」という用語で呼んでいる。最終パッケージは、ベースオイルまたは他の粘度改良剤を伴うDIパッケージの配合品を含む。従って、表1においては、表1のパッケージ試料Bで配合したように、本発明の金属保護剤添加剤として、上記実施例1の液体高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムを使用し、表1で述べるように、当該パッケージの添加剤を潤滑油に添加することによって最終潤滑剤組成物中に含めた。最終潤滑剤組成物中の高塩基性オレイン酸/炭酸カルシウムレベルは、組成物に対して約0.7重量%である。
Claims (35)
- 潤滑油と、
金属保護剤として、添加剤と
を含む潤滑油組成物であって、
当該添加剤を
(a)脂肪酸の高塩基性無定形アルカリ土類金属炭酸塩の保存安定な透明液体および
(b)前記液体から単離した脂肪酸の粉末状高塩基性無定形アルカリ土類金属炭酸塩から成る群から選択し、前記液体または粉末添加剤を、以下の工程:
(i)液体炭化水素の存在下、1:1以上の金属塩基対脂肪酸当量比で、アルカリ土類金属と脂肪酸を反応させ、
(ii)混合物を炭酸ガス飽和とし、無定形アルカリ土類金属炭酸塩を生成し、
(iii)炭酸ガス飽和中に、アルカリ土類金属塩基の添加比率を調節した相対量の、アルカリ土類金属塩基、液体炭化水素および少なくとも8個の炭素を持つ脂肪族アルコールの分散液を添加し、安定な透明液体反応生成物を生成し、
(iv)反応生成物を脱水し、前記液体添加剤または粉末添加剤を得る
ことを包含する工程に従って調製する、
前記の潤滑油組成物。 - 前記液体反応生成物を、少なくとも約300ml/10分の生成物濾過率で濾過し、熱力学的に安定な液体を生成する請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 前記脂肪酸がC12-C22脂肪酸である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 前記脂肪酸がオレイン酸またはイソステアリン酸である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 脱水し、全生成物の約1重量%未満の水分を有するミクロエマルジョンを提供する請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 前記アルカリ土類金属をカルシウム、バリウム、マグネシウムおよびストロンチウムから成る群から選択する請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 前記アルカリ土類金属がカルシウムである請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 高塩基性塩がオレイン酸/炭酸カルシウムである請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 高塩基性塩が基本的にフェノールまたはフェノール誘導体を含まない請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 前記脂肪族アルコールが8〜14個の炭素原子を有する請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- アルコールがイソデカノールである請求の範囲第10項記載の潤滑油組成物。
- 分散液がさらにグリコールまたはグリコールエーテルを含有する請求の範囲第11項記載の潤滑油組成物。
- グリコールまたはグリコールエーテルをジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびそれらの混合物から成る群から選択する請求の範囲第12項記載の潤滑油組成物。
- 最終反応混合物を基準にして、約15〜30%水酸化カルシウム、約12〜24%水酸化マグネシウム、約25〜50%水酸化ストロンチウムおよび約35〜50%水酸化バリウムおよびそれらの混合物から成る群から選択する一定量のアルカリ土類金属塩基を反応させることによって前記反応生成物を形成する請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- アルカリ土類金属塩基が水酸化カルシウムであり、脂肪酸がオレイン酸である請求の範囲第14項記載の潤滑油組成物。
- 透明液体オレイン酸カルシウムがミクロエマルジョンのミセル内に無定形炭酸カルシウムを有するミクロエマルジョンである請求の範囲第15項記載の潤滑油組成物。
- 分散液の添加および二酸化炭素による炭酸ガス飽和後、混合物が
約15〜30%オレイン酸カルシウム
約9 〜35%炭酸カルシウム
約30〜35%炭化水素油
約15〜18%イソデカノールおよび
約4 〜6 %グリコールまたはグリコールエーテル
を含む請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。 - 分散液が約40〜50%水酸化カルシウム、約25〜40%炭化水素油、約10〜25%イソデカノールおよび約0〜10%グリコールまたはグリコールエーテルを含有する請求の範囲第17項記載の潤滑油組成物。
- 添加剤が油組成物の総重量を基準にして高塩基性金属炭酸塩の約0.5〜15重量%を提供する量である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 添加剤が油組成物の総重量を基準にして高塩基性金属炭酸塩の約0.5〜7重量%を提供する量である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 添加剤が、酸成分を中和することによって前記組成物での潤滑中に金属を保護する有効量である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 添加剤が、洗浄性を改善することによって前記組成物での潤滑中に金属を保護する有効量である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 添加剤が、防水性を改善することによって前記組成物での潤滑中に金属を保護する有効量である請求の範囲第1項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油および、金属保護剤として、基本的に脂肪酸の無定形アルカリ土類金属炭酸塩と錯体を形成した無定形アルカリ土類金属炭酸塩錯塩の分離した固体凝集ミセルから成る脂肪酸の粉末高塩基性無定形アルカリ土類金属炭酸塩の添加剤を含む潤滑油組成物。
- 前記脂肪酸がC12〜C22脂肪酸である請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 前記脂肪酸がオレイン酸またはイソステアリン酸である請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 脱水し、総生成物の約1重量%未満の水分を有するミクロエマルジョンを提供する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 前記アルカリ土類金属をカルシウム、バリウム、マグネシウムおよびストロンチウムから成る群から選択する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 前記アルカリ土類金属がカルシウムである請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 高塩基性塩がオレイン酸/炭酸カルシウムである請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物で、添加剤が一定量で存在し、当該油組成物の総重量に換算して約0.5〜約15重量%の高塩基性金属炭酸塩を提供する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物で、添加剤が一定量で存在し、当該油組成物の総重量に換算して約0.5〜約7重量%の高塩基性金属炭酸塩を提供する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物で、添加剤が有効量で存在し、前記組成物による潤滑中、酸成分の中和によって金属を保護する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物で、添加剤が有効量で存在し、前記組成物による潤滑中、洗浄性の改善によって金属を保護する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物で、添加剤が有効量で存在し、前記組成物による潤滑中、防水性を改善することによって金属を保護する請求の範囲第24項記載の潤滑油組成物。
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