【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合性原料を連続的に重合して板状製品（板状重合物）を製造するベルト式連続製板装置、およびこの装置を用いて板状重合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メタクリル酸メチルを主原料として得られる板状重合物は、その優れた特性を活かして、看板、建材用途、バス等のサニタリー用途、照明用途、その他幅広い分野で用いられている。また、近年、液晶ディスプレイのような表示装置の導光板としても用いられるようになり、その需要は急激に増している。
【０００３】
このような用途の板状重合物を連続製造する方法として、ベルト式連続製板装置を用いた連続キャスティング法がある。このベルト式連続製板装置は、水平方向に同一速度で走行する上下に位置した２個のエンドレスベルトの相対するベルト間に、一方より重合性原料を供給し、エンドレスベルトの移動と共に加熱等の方法で重合させ、他方より板状重合物を得る装置である。
【０００４】
このような装置においては、製品の表面外観は実質的に製品と接する側のエンドレスベルトの表面状態に依存するので、エンドレスベルト表面の平滑度は極めて重要となる。例えば、エンドレスベルト表面の研磨度が不十分で微妙な凹凸が残ったままであると板状製品の表面に微妙な凹凸を転写してしまい、これが目視において小さなキズに見える場合がある。また、エンドレスベルト表面に局部的に大きな凹凸が存在すると、板表面に輝点が発生する場合がある。このような板状製品は、近年の極めて厳しい表面平滑性が要求される光学用途には、もはや使用することが困難になってきている。
【０００５】
ベルト式連続製板装置に好適なエンドレスベルトとしては、例えば特許文献１に示されるような、１．０Ｖ／ｃｍ以上の電解強度下で水分を２０％以上含有する媒体を介して陽極電解処理したステンレス鋼板が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】
特公平０２−３３４９０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に示される電解処理は、板状製品の耐溶剤性の向上を目的としたものであり、エンドレスベルト表面の平滑度に対する影響には触れられていない。すなわち、特許文献１では、光学用途において問題となる板状製品の平滑度や輝点抑制は目的としておらず、そのような点においては如何なる構成が有効であるかは全く検討されていない。
【０００８】
本発明の目的は、キズや輝点が無く光学用途として優れた板状重合物を製造できるベルト式連続製板装置、およびそのような板状重合物の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、相対するベルト面が同方向へ同一速度で走行するように配設された２個のエンドレスベルトの相対するベルト面と、それらの両側辺部にあるベルト面で挟まれた状態で走行する連続したガスケットとで囲まれた空間に、その一端より重合性原料を供給し、加熱ゾーン内でベルトの走行と共に重合性原料を固化させ、その他端より板状重合物を取り出すための連続製板装置において、２個のエンドレスベルトの重合性原料と接する側の表面が、ＪＩＳの粗さ形状パラメータ（ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４）で規定される表面粗さＲａの値が０．１μｍ以下になるよう鏡面研磨され、且つピンホールの最大径が２５０μｍ以下であることを特徴とするベルト式連続製板装置である。
【００１０】
さらに本発明は、上記ベルト式連続製板装置を用いて、メタクリル酸メチルを含む重合性原料から板状重合物を得ることを特徴とする板状重合物の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明に用いるベルト式連続製板装置の一例を示す模式的断面図である。
【００１２】
この図に示す装置において、上下の２個のエンドレスベルト（ステンレスベルト等）１、１’はそれぞれ主プーリ２、３、２’、３’で張力が与えられ、かつ主プーリ３’で下側のエンドレスベルト１’が起動され、走行する。重合性化合物を含む液状の重合性原料は定量ポンプ５で送液され、ノズル６から下側ベルト面上に供給される。上下エンドレスベルト１、１’の幅は５００ｍｍ〜５０００ｍｍが好ましく、厚みは０．１ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。上下エンドレスベルト１、１’に与えられる張力は、ベルトの撓みを抑制する点と、ベルトの剛性を必要以上に高くしなくてすむ点から、走行方向と垂直な断面積あたり１．０×１０７Ｐａ〜１．５×１０８Ｐａが好ましい。
【００１３】
上側のエンドレスベルト１は、後述するガスケット７や板状重合物を介して摩擦力によって下側のエンドレスベルト１’と同方向へ同一速度で走行する。その走行速度は、０．１ｍ／ｍｉｎ〜１０ｍ／ｍｉｎが好ましく、生産する板厚や品種切替のタイミング等の事情に応じて適宜変更が可能である。
【００１４】
上下エンドレスベルト１、１’の材質は、重合性原料に対して十分な耐腐食性を有する材質であれば特に制限はない。例えば、オーステナイト鋼、マルテンサイト鋼、オーステナイト鋼−マルテンサイト２相鋼などのステンレスが、種々の有機化合物に対して高い耐腐食性を有するので好ましい。中でも、オーステナイト鋼ステンレスが特に好ましい。
【００１５】
上下エンドレスベルト１、１’の表面のうち、重合性原料と接する側のそれぞれの表面は、あらかじめＪＩＳの粗さ形状パラメータ（ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４）で規定される表面粗さＲａの値が０．１μｍ以下になるよう鏡面研磨されている。さらに、この表面粗さＲａの値は０．００１μｍ〜０．０８μｍであることがより好ましい。この表面粗さＲａは、従来より知られる表面粗さ測定機を用いて、上下エンドレスベルト１、１’のそれぞれについて１周当たり５点測定し、それら各測定値の平均をとった値である。
【００１６】
鏡面研磨は、従来より知られる研磨機を用いて行うことができる。研磨機としては、砥石または砥粒を用いた回転式のものが好ましい。研磨は、例えば、粗い砥石または砥粒を用いた一次研磨にて大凡平滑化しておき、より粒度の小さな砥石または砥粒を用いた二次研磨にて仕上げを行なうことが好ましい。一次研磨に用いる砥石または砥粒の粒度は３０〜２００μｍのものが好ましく、二次研磨に用いる砥石または砥粒の粒度は２〜３０μｍのものが好ましい。また、研磨時に発生する研磨くずを除去するため、研磨面には目開き２００μｍ以下のフィルターで濾過した流体を供給することが好ましい。その流体としては、水が好ましい。
【００１７】
上述したような研磨作業を経ることで、表面粗さＲａの値が０．１μｍ以下という極めて高い表面平滑度を得ることができる。ただし、そのような研磨作業を経ても、多くの場合は２５０μｍを超える径のピンホールがベルト表面１ｍ２当たり０．１〜１個程度は存在する。したがって、本発明の効果を得るためには、例えば、研磨作業の後に研磨表面を全面にわたって点検し、２５０μｍを超える径のピンホールの存在を確認した場合は、そのピンホール付近を再研磨する。
【００１８】
２５０μｍを超える径のピンホールの検出法としては、目視による点検で十分である。２５０μｍを超える径のピンホールが検出された場合は、例えば、そのピンホールを中心として２０ｍｍ〜２００ｍｍの円を描くように再研磨することで、ベルト表面の良好な鏡面状態を保ったままピンホールのみを消失せしめることが可能である。この再研磨も、一次研磨、二次研磨の二段階にて行なうことが好ましい。このような再研磨作業を経ることで、ピンホールの最大径が２５０μｍ以下の鏡面を得ることができる。さらに、このピンホールの最大径は２００μｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
図１に示す装置において、ベルト面間の両側辺部は、ガスケット７でシールされている。重合性原料は上下エンドレスベルト１、１’の走行に従い、加熱ゾーン内で固化される。加熱ゾーンとしては、例えば温水スプレー８、８’で加熱されるゾーンが挙げられる。加熱ゾーン内で重合が進行し、ある位置で重合発熱による温度ピークを迎える。その後、例えば遠赤外線ヒータ９、９’で熱処理されて重合を完結し、板状製品（板状重合物）１０が取り出される。温水スプレー８、８’の区間は５０〜１００℃の温度、遠赤外線ヒータ９、９’の区間は１００℃〜１５０℃の温度であることが好ましい。また、両区間ともに熱風等、他の加熱方式を用いても良い。
【００２０】
上下エンドレスベルト１、１’の加熱ゾーン内におけるベルト面保持機構としては、上側のベルトのエンドレスベルト１の上面に接する上ロール４と下側のエンドレスベルト１’の下面に接する下ロール４’とからなり、それぞれの軸がベルト走行方向と直交する上下ロール対４、４’を用いられることが好ましい。上下ロール対４、４’の配列間隔は８００ｍｍ以下であることが好ましく、ロール胴部外径は１００ｍｍ〜５００ｍｍが好ましい。
【００２１】
上下ロール対４、４’に使用するロールの胴部の材質に関しては、例えば、ステンレス、鉄、アルミニウム等の種々の金属類からなるロール胴部を用いても良いし、カーボンロール等の炭素系複合材料からなるロール胴部を用いても良い。また、接触によるステンレスベルト表面へのダメージを軽減する目的で、ロール胴部の表面にゴムを被覆しても良い。
【００２２】
板状重合物の原料は、目的とする板状重合物によって、適宜、選択することができる。本発明の連続製板装置は、特にメタクリル酸メチルを主原料とするメタクリル樹脂板の製造に好適である。メタクリル樹脂板を製造する際には、メタクリル酸メチルを５０質量％以上含む重合性原料を用いることが好ましい。代表的には、メタクリル酸メチル単独、もしくはメタクリル酸メチルと共重合可能な他の単量体との混合物が挙げられる。さらに、メタクリル酸メチル系重合体をメタクリル酸メチルまたはその混合物に溶解させたシラップや、メタクリル酸メチルまたはその混合物の一部を予め重合したシラップも挙げられる。
【００２３】
共重合可能な他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル；酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。シラップの場合は重合性原料の流動性を考慮し、重合体含有率を５０質量％以下に調製することが好ましい。
【００２４】
重合性原料には、必要に応じて連鎖移動剤を添加することもできる。連鎖移動剤としては、例えば、アルキル基または置換アルキル基を有する第１級、第２級または第３級のメルカプタン等を使用できる。その具体例としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｉ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｓ−ブチルメルカプタン、ｓ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン等が挙げられる。
【００２５】
また、重合性原料には、通常、重合開始剤を添加する。その具体例としては、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレ−ト、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアゾ化合物；が挙げられる。
【００２６】
その他、必要に応じて各種の添加剤、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化安定剤、可塑剤、染料、顔料、離型剤、アクリル系多層ゴム等を原料に添加することもできる。
【００２７】
本発明により製造される板状重合物（メタクリル樹脂板）の厚みは、０．３〜２０ｍｍ程度であることが好ましい。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。なお、以下の記載においては、「質量部」は「部」と略して記載する。
【００２９】
＜実施例１＞
重合率２０質量％のメタクリル酸メチルシラップ（粘度１Ｐａ・ｓ、２０℃）１００部に、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（日本油脂（株）製、商品名：パーヘキシルＰＶ）０．３５部、離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．００５部を加えて均一に混合し、液状の重合性原料を得た。この重合性原料を真空容器内で脱泡し、図１の装置を用いて、厚さ２ｍｍ、幅１８００ｍｍ、長さ１０００ｍｍの板状製品（板状重合物）を製造した。
【００３０】
本実施例では、あらかじめオーステナイト鋼ステンレス製上下エンドレスベルト１、１’の重合性原料と接触する側の表面全体を、一次研磨として粒度４０μｍの砥粒を用いて５回研磨し、さらに二次研磨として粒度２０μｍの砥石を用いて２回研磨した。この鏡面研磨後の上下エンドレスベルト１、１’のＪＩＳの粗さ形状パラメータ（ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４）で規定される表面粗さＲａの値は０．０１μｍであった。さらに、研磨後の表面全面にわたり目視点検を行ったところ、２５０μｍを超える径のピンホールをベルト表面積４２ｍ２に対してそれぞれ５個、６個検出した。そこで、それらピンホールの位置を中心として１００ｍｍの円を描くように再研磨（上記一次研磨および二次研磨）することで、これらを全て消失せしめた。以上の各研磨作業により、重合性原料と接する側の表面のＲａが０．１μｍ以下であり、且つピンホールの最大径が２５０μｍ以下である上下エンドレスベルト１、１’を得た。なお、表面粗さＲａの測定は、ミツトヨ（株）製表面粗さ測定機ＳＶ−３０００Ｓ４を用いて、上下エンドレスベルト１、１’のそれぞれについて１周当たり５点測定することにより行い、その平均値をＲａの値とした。その後、この上下エンドレスベルト１、１’を、図１の装置へ組込んだ。
【００３１】
本実施例に用いた図１の装置は、全長１０ｍであり、上下エンドレスベルト１、１’は厚さ１．５ｍｍ、幅が２ｍ、周長２１ｍであり、油圧により上下共３．０×１０７Ｐａの張力を与えた。装置前半は、８０℃の温水スプレー８、８’による加熱ゾーンを５ｍ分有している。この加熱ゾーン内には、上下ロール対４、４’が、ロール対の配列間隔が４００ｍｍとなるよう等間隔に合計１２対配列されている。温水スプレー８、８’による加熱ゾーンの後には、遠赤外線ヒータ９、９’による加熱処理する区間を２ｍ分有している。
【００３２】
本実施例では、上下エンドレスベルト１、１’の走行速度２００ｍｍ／ｍｉｎで、２日間運転した。この２日間の運転において、スタートアップおよびシャットダウン時を除いた連続運転による製品取得可能な時間は３７．５時間であり、これにより４５０枚の板状製品（板状重合物）を得た。
【００３３】
この４５０枚の板状製品について、キズおよび輝点の有無を目視点検した。具体的には、板状製品の幅１８００ｍｍ×長さ１０００ｍｍの面の一方から蛍光灯の光をあて、もう一方の面から目視点検した際にスジ形状として観察されたものをキズとして数え、白い点として観察されたものを輝点として数えた。その結果、４５０枚のうち、７枚の製品に１〜５個の小さなキズ、８枚の製品に１〜２個の輝点が認められたが、それらは光学用途として十分使用可能なレベルであった。なお、キズと輝点の両方を有する製品は無かった。
【００３４】
＜比較例１＞
実施例１における上下エンドレスベルトの研磨作業のうち、一次研磨（５回）は行ったが、それ以降の二次研磨および再研磨は行わなかった。この一時研磨後の表面粗さＲａの値は０．１５μｍであった。また、研磨後の表面全面にわたり目視点検を行ったところ、２５０μｍを超える径のピンホールをベルト表面積４２ｍ２に対してそれぞれ６個、６個検出した。
【００３５】
この上下エンドレスベルトをそのまま図１の装置へ組込んで使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ２ｍｍ、幅１８００ｍｍ、長さ１０００ｍｍの板状製品を４５０枚製造し、キズおよび輝点の有無を目視点検した。その結果、４５０枚のうち、３９枚（全体の約９％）の製品に１〜５個の小さなキズ、１９８枚（全体の４４％）の製品に１〜２個の輝点が認められた。なお、それらのうちキズと輝点の両方を有する製品は２６枚であった。すなわち、キズと輝点の一方または両方を有する製品は合計２１１枚であったが、そのうち１４７枚（全体の約３３％）は光学用途の製品として使用できないレベルであった。
【００３６】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、キズや輝点が無く光学用途として優れた板状重合物を製造できるベルト式連続製板装置、およびそのような板状重合物の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いるベルト式連続製板装置の一例を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
１、１’ エンドレスベルト
２、２’ 主プーリ
３、３’ 主プーリ
４、４’ 上下ロール対
５ 定量ポンプ
６ ノズル
７ ガスケット
８、８’ 温水スプレー
９、９’ 遠赤外線ヒータ
１０ 板状製品[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a belt-type continuous plate-making apparatus for producing a plate-like product (plate-like polymer) by continuously polymerizing a polymerizable raw material, and a method for producing a plate-like polymer using this apparatus.
[0002]
[Prior art]
A plate-like polymer obtained by using methyl methacrylate as a main raw material is used in signboards, building materials, sanitary applications such as buses, lighting applications, and a wide variety of other fields by utilizing its excellent properties. In recent years, it has also been used as a light guide plate of a display device such as a liquid crystal display, and the demand thereof has been rapidly increasing.
[0003]
As a method for continuously producing a plate-like polymer for such use, there is a continuous casting method using a belt-type continuous plate-making apparatus. This belt-type continuous plate-making apparatus supplies a polymerizable material from one of two endless belts located at the top and bottom which run at the same speed in the horizontal direction, and performs heating and the like together with the movement of the endless belt. It is a device that polymerizes by the method and obtains a plate-like polymer from the other.
[0004]
In such an apparatus, the smoothness of the endless belt surface is extremely important because the surface appearance of the product depends substantially on the surface condition of the endless belt in contact with the product. For example, if the degree of polishing on the surface of the endless belt is insufficient and the fine irregularities remain, the fine irregularities are transferred to the surface of the plate-like product, which may appear as small scratches visually. Also, if there are locally large irregularities on the surface of the endless belt, bright spots may be generated on the plate surface. It is becoming difficult to use such plate-like products for optical applications that require extremely severe surface smoothness in recent years.
[0005]
As an endless belt suitable for a belt-type continuous plate making apparatus, for example, as shown in Patent Document 1, anodic electrolysis treatment is performed through a medium containing 20% or more of water under an electrolytic strength of 1.0 V / cm or more. A stainless steel plate is mentioned.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 02-33490
[Problems to be solved by the invention]
However, the electrolytic treatment disclosed in Patent Document 1 aims at improving the solvent resistance of a plate-shaped product, and does not mention the influence on the smoothness of the surface of the endless belt. That is, Patent Literature 1 does not aim at smoothness and suppression of bright spots of a plate-shaped product which is a problem in optical applications, and does not consider what kind of configuration is effective in such a point.
[0008]
An object of the present invention is to provide a belt-type continuous plate-making apparatus capable of producing a plate-like polymer excellent in optical applications without scratches or bright spots, and a method for producing such a plate-like polymer.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is directed to a state in which two endless belts arranged so that opposing belt surfaces run at the same speed in the same direction are interposed between the opposing belt surfaces and the belt surfaces on both side edges thereof. A continuous space for supplying a polymerizable material from one end to a space surrounded by a running gasket, solidifying the polymerizable material with the running of the belt in the heating zone, and taking out a plate-like polymer from the other end. In the plate making apparatus, the surface of the two endless belts in contact with the polymerizable material has a surface roughness Ra defined by JIS roughness shape parameters (JIS B0601-1994) of 0.1 μm or less. A belt-type continuous plate making apparatus characterized in that mirror polishing is performed and the maximum diameter of the pinhole is 250 μm or less.
[0010]
Further, the present invention is a method for producing a plate-like polymer, comprising obtaining a plate-like polymer from a polymerizable raw material containing methyl methacrylate using the above-mentioned belt-type continuous plate-making apparatus.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a belt-type continuous plate making apparatus used in the present invention.
[0012]
In the apparatus shown in this figure, upper and lower two endless belts (stainless steel belts and the like) 1 and 1 'are tensioned by main pulleys 2, 3, 2' and 3 ', respectively, and lower by pulleys 3'. Endless belt 1 'is started and runs. The liquid polymerizable raw material containing the polymerizable compound is fed by the metering pump 5 and supplied from the nozzle 6 onto the lower belt surface. The width of the upper and lower endless belts 1, 1 'is preferably from 500 mm to 5000 mm, and the thickness is preferably from 0.1 mm to 3 mm. The tension applied to the upper and lower endless belts 1 and 1 ′ is 1.0 × 10 3 per cross-sectional area perpendicular to the running direction because the belt is prevented from bending and the rigidity of the belt does not need to be increased more than necessary. 7 Pa to 1.5 × 10 8 Pa is preferred.
[0013]
The upper endless belt 1 runs at the same speed and in the same direction as the lower endless belt 1 'by frictional force via a gasket 7 and a plate-like polymer, which will be described later. The traveling speed is preferably 0.1 m / min to 10 m / min, and can be changed as appropriate according to circumstances such as the thickness of the plate to be produced and the timing of switching the type.
[0014]
The material of the upper and lower endless belts 1 and 1 'is not particularly limited as long as the material has sufficient corrosion resistance to the polymerizable material. For example, stainless steels such as austenitic steel, martensite steel, and austenitic steel-martensitic duplex stainless steel are preferable because they have high corrosion resistance to various organic compounds. Among them, austenitic steel stainless steel is particularly preferable.
[0015]
Of the surfaces of the upper and lower endless belts 1 and 1 ', the surfaces on the side in contact with the polymerizable raw material have a surface roughness Ra defined by a JIS roughness shape parameter (JIS B0601-1994) of 0.1. The surface is mirror-polished to 1 μm or less. Further, the value of the surface roughness Ra is more preferably 0.001 μm to 0.08 μm. The surface roughness Ra is a value obtained by measuring five points per revolution of each of the upper and lower endless belts 1 and 1 'using a conventionally known surface roughness measuring instrument, and averaging the measured values. .
[0016]
Mirror polishing can be performed using a conventionally known polishing machine. As the polishing machine, a rotary type using a grindstone or abrasive grains is preferable. For example, it is preferable that the polishing is performed, for example, by first polishing using a coarse grindstone or abrasive grains, and that the finishing is performed by secondary polishing using a smaller grindstone or abrasive grains. The particle size of the grindstone or abrasive used for the primary polishing is preferably 30 to 200 μm, and the particle size of the grindstone or abrasive used for the secondary polishing is preferably 2 to 30 μm. Further, in order to remove polishing debris generated during polishing, it is preferable to supply a fluid filtered through a filter having an opening of 200 μm or less to the polishing surface. As the fluid, water is preferable.
[0017]
Through the above-described polishing operation, an extremely high surface smoothness of 0.1 μm or less in surface roughness Ra can be obtained. However, such even after the polishing operation, the pinhole size above 250μm and often from 0.1 to 1 or so per belt surface 1 m 2 is present. Therefore, in order to obtain the effects of the present invention, for example, after the polishing operation, the polishing surface is inspected over the entire surface, and when the presence of a pinhole having a diameter exceeding 250 μm is confirmed, the vicinity of the pinhole is polished again.
[0018]
As a method for detecting a pinhole having a diameter exceeding 250 μm, visual inspection is sufficient. When a pinhole having a diameter exceeding 250 μm is detected, for example, the pinhole is re-ground so as to draw a circle of 20 mm to 200 mm with the pinhole as a center, thereby maintaining a good mirror surface state of the belt surface. It is possible to make only one disappear. This repolishing is also preferably performed in two stages of primary polishing and secondary polishing. Through such a re-polishing operation, a mirror surface having a maximum diameter of the pinhole of 250 μm or less can be obtained. Further, the maximum diameter of the pinhole is more preferably 200 μm or less.
[0019]
In the apparatus shown in FIG. 1, both side portions between the belt surfaces are sealed with gaskets 7. The polymerizable material is solidified in the heating zone as the upper and lower endless belts 1, 1 'run. Examples of the heating zone include a zone heated by the hot water sprays 8 and 8 '. The polymerization proceeds in the heating zone, and reaches a temperature peak at a certain position due to the heat generated by the polymerization. Thereafter, for example, heat treatment is performed by far-infrared heaters 9 and 9 'to complete the polymerization, and the plate-like product (plate-like polymer) 10 is taken out. It is preferable that the section between the hot water sprays 8 and 8 'has a temperature of 50 to 100C, and the section between the far infrared heaters 9 and 9' has a temperature of 100 to 150C. Further, another heating method such as hot air may be used for both sections.
[0020]
As a belt surface holding mechanism in the heating zone of the upper and lower endless belts 1 and 1 ', an upper roll 4 in contact with the upper surface of the endless belt 1 of the upper belt and a lower roll 4' in contact with the lower surface of the lower endless belt 1 ' It is preferable to use a pair of upper and lower rolls 4 and 4 ′, each axis of which is orthogonal to the running direction of the belt. The arrangement interval between the upper and lower roll pairs 4, 4 'is preferably 800 mm or less, and the outer diameter of the roll body is preferably 100 mm to 500 mm.
[0021]
Regarding the material of the body of the roll used for the upper and lower roll pairs 4, 4 ', for example, a roll body made of various metals such as stainless steel, iron and aluminum may be used, or a carbon-based material such as a carbon roll may be used. A roll body made of a composite material may be used. Further, in order to reduce damage to the stainless belt surface due to contact, the surface of the roll body may be coated with rubber.
[0022]
The raw material of the platy polymer can be appropriately selected depending on the intended platy polymer. The continuous plate making apparatus of the present invention is particularly suitable for producing a methacrylic resin plate containing methyl methacrylate as a main raw material. When producing a methacrylic resin plate, it is preferable to use a polymerizable raw material containing 50% by mass or more of methyl methacrylate. Typically, methyl methacrylate alone or a mixture with other monomers copolymerizable with methyl methacrylate is exemplified. Further, a syrup obtained by dissolving a methyl methacrylate-based polymer in methyl methacrylate or a mixture thereof, and a syrup obtained by previously polymerizing a part of methyl methacrylate or a mixture thereof are also included.
[0023]
Other copolymerizable monomers include, for example, acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacryl Methacrylic esters other than methyl methacrylate such as 2-ethylhexyl acid; vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene and the like. In the case of syrup, the polymer content is preferably adjusted to 50% by mass or less in consideration of the fluidity of the polymerizable raw material.
[0024]
If necessary, a chain transfer agent can be added to the polymerizable raw material. As the chain transfer agent, for example, primary, secondary or tertiary mercaptan having an alkyl group or a substituted alkyl group can be used. Specific examples thereof include n-butyl mercaptan, i-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, s-butyl mercaptan, s-dodecyl mercaptan, t-butyl mercaptan, and the like.
[0025]
Further, a polymerization initiator is usually added to the polymerizable raw material. Specific examples thereof include tert-hexylperoxypivalate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, di-isopropylperoxydicarbonate, tert-butyl neodecanoate, and tert-butylperoxy. Organic peroxides such as pivalate, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, tert-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide; 2,2′- Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2,4,4- Azo compounds such as trimethylpentane); Can be
[0026]
In addition, various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an oxidation stabilizer, a plasticizer, a dye, a pigment, a release agent, an acrylic multilayer rubber, and the like can be added to the raw material as needed.
[0027]
The thickness of the platy polymer (methacrylic resin plate) produced by the present invention is preferably about 0.3 to 20 mm.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these do not limit the present invention. In the following description, “parts by mass” is abbreviated as “parts”.
[0029]
<Example 1>
As a polymerization initiator, tert-hexyl peroxypivalate (manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Perhexyl PV) was added to 100 parts of methyl methacrylate methacrylate (viscosity: 1 Pa · s, 20 ° C.) having a polymerization rate of 20% by mass. 35 parts and 0.005 part of sodium dioctylsulfosuccinate as a release agent were added and uniformly mixed to obtain a liquid polymerizable raw material. This polymerizable raw material was defoamed in a vacuum vessel, and a plate-like product (plate-like polymer) having a thickness of 2 mm, a width of 1800 mm, and a length of 1000 mm was produced using the apparatus shown in FIG.
[0030]
In this embodiment, the entire surface of the upper and lower endless belts 1 and 1 'made of austenitic stainless steel which is in contact with the polymerizable material is polished five times as primary polishing using abrasive particles having a particle size of 40 μm, and further subjected to secondary polishing. Was polished twice using a grindstone having a particle size of 20 μm. The surface roughness Ra of the upper and lower endless belts 1 and 1 ′ after the mirror polishing was 0.01 μm as defined by the JIS roughness profile parameter (JIS B0601-1994). Further, when visual inspection was performed on the entire surface after polishing, five and six pinholes having a diameter exceeding 250 μm were detected for a belt surface area of 42 m 2 , respectively. Therefore, re-polishing (primary polishing and secondary polishing) was performed so as to draw a circle of 100 mm centering on the positions of the pinholes, so that all of them were eliminated. Through the above polishing operations, upper and lower endless belts 1 and 1 ′ having a surface roughness Ra of 0.1 μm or less and a maximum pinhole diameter of 250 μm or less were obtained. The surface roughness Ra was measured using a surface roughness measuring device SV-3000S4 manufactured by Mitutoyo Corporation by measuring five points per revolution for each of the upper and lower endless belts 1 and 1 ′, and the average was measured. The value was taken as the value of Ra. Thereafter, the upper and lower endless belts 1 and 1 'were assembled into the apparatus shown in FIG.
[0031]
The apparatus shown in FIG. 1 used in this embodiment has a total length of 10 m, the upper and lower endless belts 1 and 1 ′ have a thickness of 1.5 mm, a width of 2 m, and a circumference of 21 m. A tension of 7 Pa was applied. The first half of the apparatus has a heating zone for 5 m with a hot water spray 8, 8 'at 80 ° C. In this heating zone, a total of 12 pairs of upper and lower rolls 4, 4 'are arranged at equal intervals so that the arrangement interval of the roll pairs is 400 mm. After the heating zone by the hot water sprays 8 and 8 ', a section for heating by the far-infrared heaters 9 and 9' is provided for 2 m.
[0032]
In the present embodiment, the upper and lower endless belts 1 and 1 'were operated at a running speed of 200 mm / min for two days. In this two-day operation, the time during which the product can be obtained by continuous operation excluding startup and shutdown was 37.5 hours, and as a result, 450 sheet products (sheet polymer) were obtained.
[0033]
The 450 plate-like products were visually inspected for scratches and bright spots. Specifically, the light of the fluorescent lamp was applied from one of the surfaces of the plate-shaped product having a width of 1800 mm × length of 1000 mm, and those visually observed as streaks when visually inspected from the other surface were counted as scratches, What was observed as a point was counted as a bright spot. As a result, out of 450 sheets, 1 to 5 small scratches were found on 7 products, and 1 to 2 bright spots were found on 8 products. there were. In addition, there was no product which had both a flaw and a bright spot.
[0034]
<Comparative Example 1>
In the polishing operation of the upper and lower endless belts in Example 1, primary polishing (5 times) was performed, but subsequent secondary polishing and repolishing were not performed. The value of the surface roughness Ra after the temporary polishing was 0.15 μm. Visual inspection was performed over the entire surface after polishing, and as a result, six and six pinholes having a diameter exceeding 250 μm were detected for a belt surface area of 42 m 2 .
[0035]
Except that the upper and lower endless belts were directly incorporated into the apparatus shown in FIG. The presence or absence of a bright spot was visually inspected. As a result, 1 to 5 small scratches were observed in 39 (about 9% of the products) out of 450 sheets, and 1 to 2 bright spots were observed in 198 (44% of the products). . Among them, 26 products had both scratches and bright spots. That is, the number of products having one or both of scratches and bright spots was 211 in total, and 147 of them (about 33% of the total) were at a level that could not be used as products for optical applications.
[0036]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a belt-type continuous plate-making apparatus capable of producing a plate-like polymer excellent in optical applications without scratches or bright spots, and a method for producing such a plate-like polymer. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a belt-type continuous plate making apparatus used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 1 'Endless belt 2, 2' Main pulley 3, 3 'Main pulley 4, 4' Vertical roll pair 5 Metering pump 6 Nozzle 7 Gasket 8, 8 'Hot water spray 9, 9' Far infrared heater 10 Plate product
