JP2004258053A - Toner and process cartridge - Google Patents

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JP2004258053A
JP2004258053A JP2003045299A JP2003045299A JP2004258053A JP 2004258053 A JP2004258053 A JP 2004258053A JP 2003045299 A JP2003045299 A JP 2003045299A JP 2003045299 A JP2003045299 A JP 2003045299A JP 2004258053 A JP2004258053 A JP 2004258053A
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Hiroaki Kawakami
宏明 川上
Tomohito Handa
智史 半田
Kiyokazu Suzuki
喜予和 鈴木
Yuji Moriki
裕二 森木
Yasuhiro Hashimoto
康弘 橋本
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Canon Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide toner that prevents inversion fogging and prevents image void, in a process cartridge of a contact one-component developing system using a developer carrier and a latent image carrier. <P>SOLUTION: A drum unit includes a latent image carrier 1, a charged member 2, and a cleaning member 5. A toner unit includes toner t, a developing container 20 storing the toner, a toner conveying means 14, a toner carrier 11 being in contact with the latent image carrier, a toner regulating member 13, and a toner supply roller 12. The drum unit and the toner unit are integrated. The diameter of the latent image carrier and the diameter of the toner carrier are determined and a ratio of the revolving speed of the toner supply roller and the revolving speed of the toner conveying member are determined. A relationship between an amount of coating of toner on the toner carrier, Amg/cm<SP>2</SP>, and a rate at which toner is filled in the toner storage container, Bg/cm<SP>3</SP>, satisfies the condition expressed by 0.9B≤A≤3B. The toner comprises a binding resin, a coloring agent, and wax. The absolute value of triboelectricity is 40mC/kg or more, and the temperature gradient of the contact angle of the toner is 1.03 to 1.3. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法などを利用した記録方法に用いられるトナー、およびプロセスカートリッジに関するものである。詳しくは、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用いられるトナーおよびプロセスカートリッジに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子写真法を用いた機器は従来の複写機に加え、例えば、プリンターやファックスのごとき装置に適用されている。特にプリンターやファックスでは複写装置部分を小さくする必要があるため、現像装置を中心としたトナーユニットと感光体を中心としたドラムユニットを一体化したプロセスカートリッジを用いることが多い。
【0003】
プロセスカートリッジに用いられる現像方式としては一成分現像方式が多い。一成分現像方法は、トナー規制部材とトナー粒子の摩擦およびトナー担持体とトナー粒子の摩擦によりトナー粒子に電荷を与えると同時にトナー担持体上に薄く塗布しトナー担持体と潜像担持体とが対向した現像領域に搬送し、潜像担持体上の静電潜像を現像し、トナー画像として顕像化する方法である。
【0004】
一成分現像方式は二成分現像方式のようにガラスビーズや鉄粉、フェライト等のキャリア粒子が不要のため現像装置自体を小型化、軽量化できる。さらに二成分現像方式は現像剤中のトナー濃度を一定に保つ必要があるため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置が必要であり、現像装置の大型化、重量化を招く。この点においても一成分現像方式は小型化、軽量化に有利である。
【0005】
一般的に、非磁性一成分現像方法では、トナー担持体に当接した弾性ローラーによってトナー担持体上にトナーを供給し、ついでトナーをトナー規制部材によりトナー担持体上に薄く塗布すると同時にトナー規制部材との摩擦およびトナー担持体との摩擦によりトナー粒子に電荷を与える。
【0006】
しかしながらこのような現像方式においては、トナー担持体と、これに当接したトナー供給ローラーやトナー規制部材との摩擦熱により、これらの部材や現像装置周辺の温度が上昇することがわかった。
【0007】
さらに、現像剤担持体を小径化することで現像装置の小型化が一層有利になる一方、単位時間あたり同じプリント枚数を得るためには、現像剤担持体を高回転で回す必要があり、発熱に関してはより厳しくなる。
【0008】
また、潜像担持体と現像剤担持体を接触させる接触現像方式においては、潜像担持体と現像剤担持体との摺擦による発熱もあり厳しい。
【0009】
一方、潜像担持体周辺においても、帯電部材やクリーニング部材の当接による摩擦は、ドラムユニットの小型化のための小径ドラム(潜像担持体)でより厳しくなり、発熱が問題になる。
【0010】
さらにプロセスカートリッジにおいては、トナーユニットとドラムユニットを一体化しているため、トナーユニットとドラムユニットが別々のカートリッジからなるものに比べて、前記の理由でそれぞれのユニットから発生した熱がより滞留し易くなり、温度上昇をより悪化させることが判明した。
【0011】
この発熱により、現像領域が高温となり所望の帯電と逆極性の、すなわち反転トナーが発生し、カブリが生じるといった問題が発生する。また容器に収容されているトナーが長期にわたり高温にさらされるため、トナーの流動性が悪化しトナーの搬送性が悪化し画像上に白抜けが発生するといった問題が発生することが確認された。
【0012】
これまでプロセスカートリッジに関しては、たとえば特許文献1等に提案されているが、上記の如き発熱によって発生する問題について述べられているものは無かった。
【0013】
【特許文献1】
特開2001−117470号公報
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、小径の現像剤担持体と小径の潜像担持体を用いた接触一成分現像方式を採用したプロセスカートリッジにおいて、昇温により悪化する反転カブリを防ぎ、昇温によるトナーの流動性悪化が引き起こす画像白抜けを改善するトナーおよびプロセスカートリッジを提供することである。
【0015】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも、潜像担持体;該潜像担持体に接触しこれを帯電せしめる帯電部材;該潜像担持体上の転写残トナーを除去回収するクリーニング部材;からなるドラムユニットと、少なくとも、トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器中の固定軸を中心に回転しトナーを撹拌、搬送するトナー搬送手段;該潜像担持体に接触したトナー担持体;該トナー担持体に対しトナーを介して当接したトナー規制部材;該トナー担持体にトナーを供給するトナー供給ローラー;からなるトナーユニット、が一体化され、該潜像担持体の直径が33mm以下、該トナー担持体の直径が20mm以下、該トナー供給ローラーの回転数に対する該トナー搬送部材の回転数の比が0.1以上0.5以下、該トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該トナー収納容器中のトナー充填率Bg/cmの関係が0.9B≦A≦3Bを満たすプロセスカートリッジに用いられるトナーであって、少なくとも結着樹脂、着色剤、及びワックスからなり、トリボの絶対値が40mC/kg以上、トナーの接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下であることを特徴とするトナーにより達成される。
【0016】
さらに、上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、画像形成装置本体に着脱可能に装着されるプロセスカートリッジにおいて、少なくとも、潜像担持体;該潜像担持体に接触しこれを帯電せしめる帯電部材;該潜像担持体上の転写残トナーを除去回収するクリーニング部材;からなるドラムユニットと、少なくとも、トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器中の固定軸を中心に回転しトナーを撹拌、搬送するトナー搬送手段;該潜像担持体に接触したトナー担持体;該トナー担持体に対しトナーを介して当接したトナー規制部材;該トナー担持体にトナーを供給するトナー供給ローラー;からなるトナーユニットが一体化されたプロセスカートリッジであり、
該潜像担持体の直径が33mm以下、該トナー担持体の直径が20mm以下、該トナー供給ローラーの回転数に対する該トナー搬送手段の回転数の比が0.1以上0.5以下、該トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該現像容器中のトナー充填率Bg/cmの関係が0.9B≦A≦3B、
該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤、及びワックスからなり、トリボの絶対値が40mC/kg以上、接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジにより達成される。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明者が鋭意検討を行った結果、少なくとも、潜像担持体;該潜像担持体に接触しこれを帯電せしめる帯電部材;該潜像担持体上の転写残トナーを除去回収するクリーニング部材;からなるドラムユニットと、少なくとも、トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器中の固定軸を中心に回転しトナーを撹拌、搬送するトナー搬送手段;該潜像担持体に接触したトナー担持体;該トナー担持体に対しトナーを介して当接したトナー規制部材;該トナー担持体にトナーを供給するトナー供給ローラー;からなるトナーユニット、が一体化され、該潜像担持体の直径が33mm以下、該トナー担持体の直径が20mm以下、該トナー供給ローラーの回転数に対する該トナー搬送手段の回転数の比が0.1以上0.5以下、該トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該トナー収納容器中のトナー充填率Bg/cmの関係が0.9B≦A≦3Bを満たすプロセスカートリッジに、少なくとも結着樹脂、着色剤、及びワックスからなり、トリボの絶対値が40mC/kg以上、トナーの接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下であることを特徴とするトナーを用いることにより、昇温により悪化する反転かぶりを防ぎ、昇温によるトナーの流動性悪化が引き起こす画像白抜けを改善できることを見出した。
【0018】
以下に詳細を説明する。
【0019】
本発明に用いられるプロセスカートリッジにおいて、潜像担持体の直径は33mm以下、トナー担持体の直径は20mm以下がプロセスカートリッジの小型化において好ましい。
【0020】
しかしながら前述したように、潜像担持体、トナー担持体の小径化は、特にトナーユニットとドラムユニットが一体化されたプロセスカートリッジにおいて、カートリッジ内の発熱の問題があり、これにより現像領域が高温となり所望の帯電と逆極性の反転トナーが発生し、カブリが生じるといった問題が発生する。
【0021】
本発明者が鋭意検討した結果、上記カブリの原因として、トナーが高温にさらされることで、オフセット防止剤としてトナー中に添加されているワックスがトナー表面にしみ出し、トナーの帯電性を阻害するためであること解明し、トナーの接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下、さらに好ましくは1.05以上1.25以下にすることで改善されることを見出した。
【0022】
ここで「接触角の温度勾配」とは、23℃でのトナーの接触角θ1と100℃に2分放置したトナーの接触角θ2の比(θ2/θ1)の値である。
【0023】
接触角の温度勾配が1.3を超える場合、高温にさらされた時のワックスしみ出しによるトナー表面の変化が大きく、反転トナーを発生させるため好ましくない。また接触角の温度勾配が1.03未満の場合、定着時のオフセット防止効果が得られず好ましくない。
【0024】
なお、接触角の測定方法は次のとおりである。トナーは錠剤成型機によって、3gのトナーを250kN/cmの圧力でプレスし直径38mmのサンプルとした。成型時、成型機とトナーの間にNP−Transparency TYPE−Dを挟んで成型した。このサンプルを23℃及び100℃で2分放置した後室温に戻し、ロール材接触角計CA−Xロール型(協和界面化学株式会社製)で水との接触角を測定した。測定は1サンプルに付き20回測定し、最大値及び最小値を除いた18個の測定値の平均値とした。
【0025】
また、トナーの接触角の温度勾配を1.03以上1.3以下にするためには、トナー中のワックス含有量を1質量%以上10質量%以下にすることが好ましい。
【0026】
さらに本発明において、トナーのトリボの絶対値は40mC/kg以上、さらに好ましくは45mC/kg以上65mC/kg以下が好ましい。トリボの絶対値を40mC/kg未満とすると、反転トナーが生じやすくなり好ましくない。
【0027】
なお、トリボの測定方法は次のとおりである。23℃,相対湿度60%環境下、キャリアとしてDSP138(同和鉄粉社製)を用い、キャリア9.5gにトナー0.5gを加えた混合物を50〜100ml容量のポリエチレン製の瓶に入れ50回手で震盪する。次いで、図3に示す底に500メッシュのスクリーン23のある金属製の測定容器22に前記混合物1.0〜1.2gを入れ、金属製のフタ24をする。この時の測定容器22全体の質量を秤り、W1gとする。次に吸引機(測定容器22と接する部分は少なくとも絶縁体)において、吸引口27から吸引し風量調節弁26を調節して真空計25の圧力を250mmAqとする。この状態で一分間吸引を行ない、トナーを吸引除去する。この時の電位計29の電位をV(ボルト)とする。ここで28はコンデンサーであり容量をC(μF)とする。また吸引後の測定機全体の質量を秤りW2(g)とする。トナーの摩擦帯電量(μC/g;mC/kg)は、下式の如く計算される。
摩擦帯電量(μC/g)=CV/(W1−W2)
【0028】
ところで、前述したように、潜像担持体、トナー担持体の小径化は、特にトナーユニットとドラムユニットが一体化されたプロセスカートリッジにおいてはカートリッジ内の発熱の問題があるが、これはトナーの流動性の悪化を引き起こし、カートリッジ内のトナーの搬送性に不具合を生じるため、画像白抜けを起こす。
【0029】
これに対して、本発明者が検討した結果、トナー供給ローラーの回転数に対するトナー搬送手段の回転数の比を0.1以上0.5以下とし、トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該トナー収納容器中のトナー充填率Bg/cmの関係を0.9B≦A≦3Bとすることで改善すること見出した。
【0030】
この理由に関しての詳細は不明だが、本発明者は、いくつかの検討から以下のように推測している。画像白抜けを発生するようなトナーの流動性の悪化は、トナー外添剤がトナー表面に埋没するために起こることが観察された。しかしながら、プロセスカートリッジ内で起こっている昇温状態にトナーを放置しても、トナーの外添剤が表面に埋没する状態は観察されなかった。一方、トナーをタッピングによりパッキングした状態で昇温状態に放置したところ、外添剤のトナー表面への埋没の傾向が確認された。また、トナーを常に流動させた状態で昇温させたところ、より高い温度まで外添剤のトナー表面への埋没が起こらなかった。これらの結果から、トナー供給ローラーの回転数に対するトナー搬送手段の回転数の比を0.1以上0.5以下とし、トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該トナー収納容器中のトナー充填率Bg/cmの関係を0.9B≦A≦3Bとすることで、プロセスカートリッジ内部のトナーを常に流動状態としトナーのパッキングを生じさせないためと推測している。
【0031】
トナー供給ローラーの回転数に対するトナー搬送手段の回転数の比が0.1未満の場合、トナー供給ローラーへのトナー搬送量が不足し、画像白抜けが発生する。また、0.5を超える場合、トナーが過剰に搬送されパッキング状態になるため、昇温が激しいカートリッジ内ではトナーがブロッキングを起こしてしまう。
【0032】
トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmに関して、実際に現像されるトナー量はプリントされるパターンの画像比率によって変わるが、現像に寄与しなかったトナーもトナー供給ローラーによりトナー担持体から剥ぎ取られトナー容器内に戻されるため、新たにトナー担持体上にコートされるトナー量は、画像比率によらず、およそ設定されたトナーコート量Aによって決まる。
【0033】
トナー充填率Bg/cmは現像器内のトナーが存在し得る領域の容積に対してのトナー充填量の割合を示したものである。この値は現像器内でのトナーの動きの自由度と相関がある量と考えられる。
【0034】
プロセスカートリッジを初期状態において、A、Bの関係が0.9B≦A≦3Bとなるように設定することで、その後プリントを続けることでトナーが消費されていっても、プロセスカートリッジ内のトナーを常に流動状態にすることが可能であり、トナー担持体付近へのトナーの滞留を防止する。0.9B>Aの場合、トナー供給が過剰になり好ましくない。またA>3Bの場合、画像比率が高いパターンを連続してプリントすると、トナー供給不足となり画像白抜けが発生する。
【0035】
本発明において、トナー担持体上のトナーコート量を安定させるためには、トナー担持体の径に対するトナー供給ローラーの径の比を0.7以上1.3以下にすることが好ましく、また、トナーに疎水化処理された無機微粉体を0.3質量%以上2.5質量%以下外添することが好ましい。
【0036】
さらに本発明においてカートリッジ内部の昇温を抑え、かつトナー担持体上のトナーコート量を安定させるためには、トナー供給ローラーが、トナー担持体に接する部分で逆方向に回転し、かつトナー担持体の回転数に対するトナー供給ローラーの回転数の比を0.6以上1.2以下にすることが好ましく、またトナー規制部材のトナー担持体への当接圧を15g/cm以上50g/cm以下にすることが好ましい。
【0037】
本発明のトナーの製造方法は特に限定されない。まず以下に、懸濁重合法における本発明のトナーの製造方法について説明する。
【0038】
まず重合性単量体中に、ワックス、極性樹脂、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶解または分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモジナイザー、ホモミキサー等により分散せしめる。この際、好ましくは単量体液滴が所望の現像剤粒子のサイズを有するように、撹拌速度、時間を調整し造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行なえばよい。重合温度は40℃以上、一般的には50℃〜90℃の温度に設定して行なうのがよい。また、重合反応後半に昇温してもよく、さらに、現像剤定着時の臭いの原因等になる未反応重合性単量体、副生成物等を除去するために、反応後半または反応終了時に一部水系媒体を留去してもよい。反応終了後、生成した現像剤粒子を洗浄、濾過により回収し乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系100質量部に対して水300質量部〜3000質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【0039】
トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、造粒時の系のpH調整、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や、機械的装置条件、例えばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件や、容器形状または水溶液中での固形分濃度等を制御することにより行なえる。
【0040】
本発明に用いられる重合性単量体としては、スチレン、o−(m−、p−)メチルスチレン、m−(p−)エチレンスチレン等のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサン、(メタ)アクリロニトリル、アクリル酸アミド等の単量体が好ましく用いられる。
【0041】
また重合時に添加する極性樹脂としては、スチレン(メタ)アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
【0042】
また、本発明で使用されるワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体、またはこれらのグラフト/ブロック化合物等が好ましく用いられる。
【0043】
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが使用できるが、重合阻害性がなく水系への可溶化物のない荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸、それらの誘導体の金属化合物、スルホン酸を側鎖に持つ高分子化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、珪素化合物、カリックスアレン等が利用でき、ポジ系としては4級アンモニウム塩、該4級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。該荷電制御剤は重合性単量体100質量部に対し0.2〜10質量部が好ましい。
【0044】
本発明で使用される重合開始剤としては、例えば2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチルニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロキシペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【0045】
該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対して0.5質量%〜20質量%添加されて用いられる。重合開始剤の種類は重合法により若干異なるが、10時間半減期温度を参考に単独または混合し利用される。
【0046】
懸濁重合を利用する場合に用いる分散剤としては、例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げられる。また有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が水相に分散させて使用される。
【0047】
これらの分散剤は、重合性単量体100質量部に対して0.2〜2.0質量部を使用するのが好ましい。
【0048】
これらの分散剤は市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生成させて得ることもできる。例えばリン酸カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に好ましい分散剤を得ることができる。
【0049】
またこれらの分散剤の微細化のために、0.001〜0.1質量部の界面活性剤を併用してもよい。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が使用でき、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【0050】
次に粉砕法におけるトナーの製造方法について説明する。
【0051】
本発明の粉砕法トナーに用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等を単独または混合して使用できるが、中でもスチレン−アクリル、スチレン−メタクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
【0052】
また本発明の粉砕法トナーを正帯電性に制御する場合は、脂肪酸金属塩等による変性物;トリブチルベンジジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの4級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩;アミン及びポリアミン系化合物;高級脂肪酸の金属塩;アセチルアセトン金属錯体;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート等を添加する。また、負帯電性に制御する場合は、有機金属錯体、キレート化合物が有効で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸系の金属錯体を用いることができる。使用量は結着樹脂100質量部に対して0.1〜15質量部、好ましくは0.1〜10質量部である。
【0053】
本発明の粉砕法トナーには、定着オフセット防止のためにワックスを添加する。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスまたはその酸化物;カルナバワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪族エステルを主成分とするワックスまたは、その一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。また、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類;ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類;ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類;エチレンビスオレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類;N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族ビスアミド類;ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩;脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンなどのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化物なども用いることができる。
【0054】
次にこれらの結着樹脂、ワックス、荷電制御剤、着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により十分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して、樹脂類を互いに相溶せしめた中に荷電制御剤、着色剤を分散または溶解せしめ、冷却固化後、機械的に所望の粒度に微粉砕し、さらに分級によって粒度分布をシャープにする。あるいは、冷却固化後、ジェット気流下でターゲットに衝突させて得られた微粉砕物を、熱または機械的衝撃力によって球形化する。
【0055】
以上のように製造された本発明のトナーは、シリカ、アルミナ、チタニア等の無機微粉体を外添して用いることができる。該無機微粉体は比表面積(BET)が20m/g〜400m/gであることが好ましい。さらに該無機微粉体の表面処理品を外添で用いることもできる。表面処理剤としては、シランカップリング剤、シリル化剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられるが、好ましくはシランカップリング剤、シリル化剤、シリコーンオイルで処理したものであり、これらを併用してもよい。
【0056】
さらに本発明においては、現像性、耐久性を向上させるために次の無機粉体を添加することもできる。マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモン等の金属酸化物;チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム等の複合金属酸化物;硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム等の金属塩;カオリン等の粘土鉱物;アパタイト等のリン酸化合物;シリカ、炭化珪素、窒化珪素等の珪素化合物;カーボンブラックやグラファイト等の炭素粉末が挙げられる。
【0057】
同様の目的で以下の有機粒子や複合粒子を添加することもできる。ポリアミド樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、ウレタン粒子、メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル粒子等の樹脂粒子;ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物、樹脂等と金属、金属酸化物、塩、カーボンブラック等の無機粒子とからなる複合粒子;ポリ弗化エチレン、ポリ弗化ビニリデン等のフッ素樹脂;弗化カーボン等のフッ素化合物;ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩;脂肪酸、脂肪酸エステル等の脂肪酸誘導体;硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ酸誘導体等が挙げられる。
【0058】
次に本発明のプロセスカートリッジについて説明する。
【0059】
図1は本発明に適用される現像装置の一例である。図1において、現像装置20は、一成分現像剤として非磁性トナーtを収容した現像容器10と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し潜像担持体1と対向設置されたトナー担持体11とを備え、潜像担持体1上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【0060】
トナー担持体11は、一例として、弾性層の基層に表層コートした弾性ローラーなどを用いることができる。
【0061】
トナー担持体11の上方位置には、SUS等の金属板や、ウレタン、シリコン等のゴム材料または、バネ弾性を有するSUSまたはリン青銅の金属薄板を基体とし、トナー担持体11への当接面側にゴム材料を接着したもの等からなる規制部材13が、自由端側の先端近傍をトナー担持体11の外周面に面接触にて当接するように設けられており、その当接方向としては、当接部に対して先端側がトナー担持体11の回転方向上流側に位置するいわゆるカウンター方向になっている。
【0062】
トナー供給ローラー12は、トナー規制部材13のトナー担持体11表面との当接部に対しトナー担持体11の回転方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持されている。この構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や芯金上にレーヨン、ナイロン等の繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、トナー担持体11へのトナー10の供給および未現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましい。
【0063】
このトナー供給ローラーのトナー担持体11に対する当接幅としては、1〜8mmが有効で、またトナー担持体11に対してその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
【0064】
トナー搬送部材14はクラウン状の棒体、あるいはクラウン状の棒体に舌状部材を取り付けたものなどを、固定軸を中心に回転可能なように取り付けられている。
【0065】
トナー担持体11上に薄層形成されたトナー層は、一様に潜像担持体1との対向部である現像部へ搬送される。この現像部において、トナー担持体11上に薄層形成されたトナー層は、トナー担持体11と潜像担持体1の両者間に印加された直流バイアスによって、潜像担持体1上の静電潜像にトナー像として現像される。
【0066】
【実施例】
以下に実施例および比較例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。なお、「部」とあるのはすべて質量部を意味する。
【0067】
<製造例1>
ビニル系樹脂の単量体として、スチレン400g、ブチルメタクリレート100gを80℃に加温し、エステルワックス(融点75℃)40gを充分溶かした。これに重合開始剤としてジクミルパーオキシド18gを加え、滴下ロートに入れた。
【0068】
ポリエステル樹脂の単量体として、ポリオキシポリエチレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン195g、イソフタル酸60g、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸19g、及び触媒としてジブチル錫オキシド0.5gを5リットルのガラス製4つ口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーターの中で、窒素気流下にて、140℃の温度で撹拌しつつ、前記の滴下ロートより5時間かけて滴下した。140℃に保持したまま熟成し、昇温した後225℃にて反応させてバインダー1を得た。
【0069】
・バインダー1 100部
・カーボンブラック 8部
・サリチル酸金属化合物 2部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して着色粒子を得た。
【0070】
さらに上記着色粒子100部に対して、スルホン酸基含有樹脂(藤倉化成社製、FCA−1001)を0.5部混合したものを、ハイブリダイザー1型(奈良機械製作所製)を用い2500rpm,3分間処理した。該着色粒子100部に対して、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ(BET=180m/g)1.5部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーAを得た。
【0071】
<製造例2>
・バインダー1 100部
・マグネタイト 90部
・サリチル酸金属化合物 2部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらに粉砕機としてクリプトロン(川崎重工製)を用いて微粉砕した後、分級して着色粒子を得た。
【0072】
さらに上記着色粒子100部に対して、スルホン酸基含有樹脂(藤倉化成社製、FCA−1001)を0.5部混合したものを、ハイブリダイザー1型(奈良機械製作所製)を用い2500rpm,3分間処理した。該着色粒子100部に対して、製造例1に用いたシリカ1.5部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーBを得た。
【0073】
<製造例3>
製造例2において、スルホン酸基含有樹脂の代わりにスチレンアクリル樹脂(Tg=70℃)4部を添加した以外は同様にしてトナーCを得た。
【0074】
<製造例4>
製造例1において、スルホン酸基含有樹脂の代わりにスチレンアクリル樹脂(Tg=55℃)4部を添加した以外は同様にしてトナーDを得た。
【0075】
<製造例5>
製造例2において、スルホン酸基含有樹脂の量を0.2部にした以外は同様にしてトナーEを得た。
【0076】
<製造例6>
製造例1において、スルホン酸基含有樹脂の量を1.1部にした以外は同様にしてトナーFを得た。
【0077】
<製造例7>
製造例1において、エステルワックスの添加量を7gにした以外は同様にしてトナーGを得た。
【0078】
<製造例8>
製造例1において、エステルワックスの添加量を110gにした以外は同様にしてトナーGを得た。
【0079】
<製造例9>
製造例1において、疏水化処理したシリカの添加量を0.2部にした以外は同様にしてトナーHを得た。
【0080】
<製造例10>
製造例1において、疏水化処理したシリカの添加量を2.7部にした以外は同様にしてトナーIを得た。
【0081】
<製造例11>
高速撹拌装置クレアミックス(エムテクニック社製)を備えた2リットル用4つ口フラスコ中に、イオン交換水630部と、0.1mol/リットルのNaPO水溶液485部を添加し、クレアミックスの回転数を14000rpmに調整し63℃に加温した。ここに、1.0mol/リットルのCaCl水溶液65部を徐々に添加し、さらに10%塩酸を滴下して微小な難水溶性分散剤Ca(POを含むpH=5.8の水系媒体を調製した。
【0082】
一方、分散質系は、
・スチレン単量体 120部
・ブチルアクリレート単量体 80部
・カーボンブラック 15部
・サリチル酸金属化合物 1.6部
をアトライターを用いて15時間分散させた後、上記混合物に下記の成分を加えて、さらに5時間分散させて、分散質系を調製した。
【0083】
・飽和ポリエステル(酸価9.8mgKOH/g、ピーク分子量15000)16部
・エステルワックス 20部
次に、上記分散質系に重合開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5部を添加した後、上記分散媒中に投入し、内温58℃の窒素雰囲気下、17000rpmで15分間造粒した。その後、撹拌機をプロペラ撹拌機に交換し、50rpmで撹拌しながら58℃に保ちつつ5時間重合し、さらに内温を85℃に昇温させ5時間重合した。重合終了後、スラリーを冷却し希塩酸を添加して分散剤を除去した。さらに水洗し、乾燥、分級を行い、着色粒子を得た。
【0084】
上記着色粒子100部に対して、製造例1で用いた疎水化処理1.2部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーJを得た。
【0085】
<比較製造例1>
製造例1のバインダー1において、エステルワックスの添加量を4gにした以外は同様にしてバインダー2を得た。
【0086】
・バインダー2 100部
・カーボンブラック 8部
・サリチル酸金属化合物 2部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して着色粒子を得た。
【0087】
さらに上記着色粒子100部に対して、ポリエステル樹脂(Tg=70℃)を6部混合したものを、ハイブリダイザー1型(奈良機械製作所製)を用い2500rpm,8分間処理した。該着色粒子100部に対して、製造例1で用いたシリカ1.5部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーKを得た。
【0088】
<比較製造例2>
製造例1のバインダー1において、エステルワックスの添加量を150gにした以外は同様にしてバインダー3を得た。
【0089】
・バインダー3 100部
・カーボンブラック 8部
・サリチル酸金属化合物 2部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して着色粒子を得た。
【0090】
該着色粒子100部に対して、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ1.5部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーLを得た。
【0091】
<比較製造例3>
・バインダー1 100部
・マグネタイト 90部
・サリチル酸金属化合物 2部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して着色粒子を得た。
【0092】
該着色粒子100部に対して、イソブチルトリメトキシシランで疎水化処理した酸化チタン(BET=100m/g)1.3部をヘンシェルミキサーFM10Bにて外添してトナーMを得た。
【0093】
<実施例1>
製造例1のトナーAを、以下に説明するプロセスカートリッジに充填して評価した。
【0094】
図1において、現像装置20は、一成分現像剤として非磁性トナーtを収容した現像容器10と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し潜像担持体1と当接して対向設置されたトナー担持体11とを備え、潜像担持体1上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。
【0095】
潜像担持体は直径30mmの有機感光体を用いた。
【0096】
トナー担持体11はNBRの基層にエーテルウレタンを表層コートした直径16mmの弾性ローラーである。
【0097】
トナー担持体11の上方位置には、リン青銅の金属薄板を基体とし、トナー担持体11への当接面側にポリアミドエラストマーを接着したものからなる規制部材13が、自由端側の先端近傍をトナー担持体11の外周面に面接触にて当接するように設けられており、その当接方向としては、当接部に対して先端側がトナー担持体11の回転方向上流側に位置するいわゆるカウンター方向になっている。トナー担持体11に対するトナー規制部材13の当接圧は、25g/cm(線圧の測定は、摩擦係数が既知の金属薄板を3枚当接部に挿入し、中央の1枚をばねばかりで引き抜いた値から換算した。)に設定してある。
【0098】
トナー供給ローラー12は、トナー規制部材13のトナー担持体11表面との当接部に対しトナー担持体11の回転方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持されている。トナー供給ローラー12は、芯金上にポリウレタンフォームを設けた直径12mmの弾性ローラーをであり、トナー担持体11に対してその当接部においてカウンター方向に回転する。このとき、トナー担持体の回転数に対するトナー供給ローラーの回転数の比が0.8となるようにした。
【0099】
トナー搬送部材14はクランク状の棒体に舌状部材を取り付けたものを、固定軸を中心に回転可能なように取り付けられている。
トナー搬送部材14の回転数は、トナー供給ローラー12の回転数に対する比が0.3となるように調整した。
【0100】
図2は、評価に用いた電子写真方式のレーザビームプリンタを示す概略構成図である。
【0101】
本プリンターには、上記プロセスカートリッジが装着可能であり、さらに転写ローラー4、露光装置6、定着装置7が配設されている。
【0102】
帯電ローラー2は、帯電バイアス電源(不図示)から印加される帯電バイアスによって感光ドラム1を所定の極性、電位に均一に帯電する。
【0103】
転写手段としての転写ローラー4は、感光ドラム1表面に所定の押圧力で接触して転写ニップを形成し、転写バイアス電源(不図示)から印加される転写バイアスにより、潜像担持体1と転写ローラー4間の転写ニップにて潜像担持体1表面のトナー像を転写材Pに転写する。
【0104】
クリーニングブレード5は、転写後に潜像担持体1表面に残った転写残トナーを除去する。
【0105】
露光装置6は、不図示のレーザドライバ、レーザダイオード、ポリゴンミラーなどを備えており、レーザドライバに入力される画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して変調されたレーザ光がレーザダイオードから出力され、高速回転するポリゴンミラーで前記レーザ光を走査し、反射ミラー(不図示)を介して潜像担持体1表面を画像露光Lすることにより、画像情報に対応した静電潜像を形成する。
【0106】
定着装置7は、回転自在な定着ローラー7aと加圧ローラー7bを有しており、定着ローラー7aと加圧ローラー7b間の定着ニップにて転写材Pを挟持搬送しながら、転写材Pの表面に転写されたトナー像を加熱加圧して熱定着させる。
【0107】
本プリンターにおいては、プロセススピード100mm/s、潜像担持体1の周速は100mm/s、トナー担持体11は周速160mm/sで回転させている。
【0108】
この現像部において、トナー担持体11上に薄層形成されたトナー層は、トナー担持体11と潜像担持体1の両者間に印加された直流電圧:Vdc=−270Vバイアスによって、潜像担持体1上の静電潜像にトナー像として現像される。
【0109】
上記プロセスカートリッジにトナーAを充填し、印字比率2%で2000枚の連続プリントの試験をした。なお、試験は、30℃/50%RHの環境で行った。2000枚めに、べた白パターンを1枚、べた黒パターンを連続10枚サンプルとしてプリントした。
【0110】
<実施例2〜11>
実施例1で用いたプロセスカートリッジおよびプリンター用いて、製造例2〜11示したトナーB〜Jを実施例1と同様にして評価した。
【0111】
<実施例12〜17>
実施例1で用いたプロセスカートリッジにおいて、各種設定を表1に示す値にした以外は実施例1と同様にして評価した。
【0112】
<比較例1>
比較製造例1で示したトナーKを、実施例1で用いたプロセスカートリッジおよびプリンターを用いて、実施例1と同様にして評価した。
【0113】
<比較例2>
比較製造例2で示したトナーLを、実施例1で用いたプロセスカートリッジおよびプリンターを用いて、実施例1と同様にして評価した。
【0114】
<比較例3>
比較製造例3で示したトナーMを、実施例1で用いたプロセスカートリッジおよびプリンターを用いて、実施例1と同様にして評価した。
【0115】
<比較例4〜7>
実施例1で用いたプロセスカートリッジにおいて、各種設定を表1に示す値にした以外は実施例1と同様にして評価した。
【0116】
[評価方法]
(1)画像白抜け
10枚目のべた黒パターンのサンプル内の、40点の濃度を測定する。高濃度5点と低濃度5点のそれぞれの平均値を求め、その差に応じてランク分けした。濃度測定は、反射濃度計RD918(マクベス社製)でおこなった。
A:濃度差が0.1未満
B:濃度差が0.1以上0.2未満
C:濃度差が0.2以上0.3未満
D:濃度差が0.3以上
【0117】
(2)カブリ
べた白パターンのサンプルと未使用の紙の反射率をそれぞれ、TC−6DS(東京電色社製)で測定し(3点平均)、その差を求めた。評価のランク分けは、以下のようにおこなった。
A:2.0%未満
B:2.0%以上4.0%未満
C:4.0%以上6.0%未満
D:6.0%以上
【0118】
評価条件を表1に、評価結果を表2に示す。
【0119】
【表1】

Figure 2004258053
【0120】
【表2】
Figure 2004258053
【0121】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によって、小径の現像剤担持体と小径の潜像担持体を用いた接触一成分現像方式を採用したプロセスカートリッジにおいて、昇温により悪化する反転カブリを防ぎ、昇温によるトナーの流動性悪化が引き起こす画像白抜けを改善するトナーおよびプロセスカートリッジを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のプロセスカートリッジの概略図である。
【図2】本発明のプロセスカートリッジが適用できるプリンターの概略図である。
【図3】本発明におけるトリボの測定装置の概略図である。
【符号の説明】
1 潜像担持体
2 帯電ローラー
4 転写ローラー
5 クリーニング部材
7 定着装置
11 トナー担持体
12 トナー供給ローラー
13 規制部材
20 現像装置(現像容器)
t トナー
P 転写材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a toner used in a recording method using an electrophotographic method, an electrostatic recording method, and the like, and a process cartridge. More specifically, the present invention relates to a toner and a process cartridge used in a copying machine, a printer, a facsimile, which form a toner image on a latent electrostatic image carrier in advance and then transfer the image onto a transfer material to form an image.
[0002]
[Prior art]
In recent years, devices using electrophotography have been applied to devices such as printers and fax machines in addition to conventional copying machines. Particularly, in a printer or a facsimile, since a copying apparatus needs to be small, a process cartridge in which a toner unit centering on a developing device and a drum unit centering on a photoconductor are often used is often used.
[0003]
As a developing method used for a process cartridge, a one-component developing method is often used. In the one-component developing method, a charge is applied to the toner particles by friction between the toner regulating member and the toner particles and friction between the toner carrier and the toner particles. This is a method in which the electrostatic latent image on the latent image carrier is conveyed to a development area opposed thereto, and is developed into a toner image.
[0004]
Unlike the two-component development method, the one-component development method does not require carrier particles such as glass beads, iron powder, and ferrite, so that the development device itself can be reduced in size and weight. Further, in the two-component developing method, since it is necessary to keep the toner concentration in the developer constant, a device for detecting the toner concentration and replenishing a required amount of toner is required, which results in an increase in the size and weight of the developing device. Also in this regard, the one-component developing method is advantageous in reducing the size and weight.
[0005]
In general, in a non-magnetic one-component developing method, toner is supplied onto a toner carrier by an elastic roller in contact with the toner carrier, and then the toner is thinly applied onto the toner carrier by a toner regulating member, and simultaneously the toner is regulated. Charge is applied to the toner particles by friction with the member and friction with the toner carrier.
[0006]
However, it has been found that in such a developing system, the temperature around these members and the developing device rises due to frictional heat between the toner carrier and the toner supply roller and the toner regulating member that is in contact with the toner carrier.
[0007]
Further, while reducing the diameter of the developer carrying member makes it more advantageous to reduce the size of the developing device, it is necessary to rotate the developer carrying member at a high speed in order to obtain the same number of prints per unit time. Will be more severe.
[0008]
Further, in the contact developing method in which the latent image carrier and the developer carrier are brought into contact, heat is generated due to the friction between the latent image carrier and the developer carrier, and severe.
[0009]
On the other hand, also around the latent image carrier, the friction due to the contact of the charging member and the cleaning member becomes more severe in a small-diameter drum (latent image carrier) for downsizing the drum unit, and heat generation becomes a problem.
[0010]
Further, in the process cartridge, since the toner unit and the drum unit are integrated, the heat generated from each unit is more likely to stay for the above-described reason, compared to the case where the toner unit and the drum unit are formed of separate cartridges, It has been found that the temperature rise is worse.
[0011]
Due to this heat generation, the temperature of the developing area becomes high, causing a problem that the polarity of the charge is opposite to that of the desired charge, that is, a reversal toner is generated and fogging occurs. Further, it has been confirmed that since the toner contained in the container is exposed to a high temperature for a long period of time, problems such as deterioration of the fluidity of the toner, deterioration of the toner transportability, and occurrence of white spots on the image occur.
[0012]
Until now, for example, Patent Document 1 and the like have proposed a process cartridge, but none of them has described the problem caused by heat generation as described above.
[0013]
[Patent Document 1]
JP 2001-117470 A
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a process cartridge adopting a contact one-component developing system using a small-diameter developer carrier and a small-diameter latent image carrier to prevent reversal fog, which is deteriorated by temperature rise, and to prevent toner flow by temperature rise. An object of the present invention is to provide a toner and a process cartridge that improve image white spots caused by deterioration in image quality.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a drum unit including at least a latent image carrier; a charging member that contacts and charges the latent image carrier; a cleaning member that removes and collects transfer residual toner on the latent image carrier; At least a toner; a developing container for containing the toner; a toner conveying means which rotates about a fixed shaft in the developing container to stir and convey the toner; a toner carrier in contact with the latent image carrier; A toner unit consisting of a toner regulating member in contact with the carrier via toner; a toner supply roller for supplying toner to the toner carrier; and a latent image carrier having a diameter of 33 mm or less. The diameter of the toner carrier is 20 mm or less, and the ratio of the number of rotations of the toner conveying member to the number of rotations of the toner supply roller is 0.1 or more and 0.5 or less. Bar coating amount Amg / cm 2 And the toner filling rate Bg / cm in the toner container. 3 Is a toner used in a process cartridge satisfying the relationship of 0.9B ≦ A ≦ 3B, comprising at least a binder resin, a colorant, and a wax, having an absolute value of tribo of 40 mC / kg or more, and a contact angle of toner. This is achieved by a toner characterized in that the temperature gradient is 1.03 or more and 1.3 or less.
[0016]
Further, the above object is achieved by the present invention described below. That is, in a process cartridge detachably mounted to the image forming apparatus main body, at least a latent image carrier; a charging member that contacts and charges the latent image carrier; and a transfer residual toner on the latent image carrier. A drum unit comprising: a cleaning member for removing and collecting; and at least toner; a developing container for containing the toner; a toner conveying means for rotating around a fixed shaft in the developing container to stir and convey the toner; A process cartridge in which a toner unit comprising: a toner carrier in contact with the carrier; a toner regulating member in contact with the toner carrier via toner; a toner supply roller for supplying toner to the toner carrier; And
The latent image carrier has a diameter of 33 mm or less, the toner carrier has a diameter of 20 mm or less, and the ratio of the number of revolutions of the toner conveying means to the number of revolutions of the toner supply roller is 0.1 or more and 0.5 or less. Toner coating amount on carrier Amg / cm 2 And the toner filling rate Bg / cm in the developing container. 3 Is 0.9B ≦ A ≦ 3B,
The toner comprises at least a binder resin, a colorant, and a wax, and has an absolute value of tribo of 40 mC / kg or more and a temperature gradient of a contact angle of 1.03 to 1.3. This is achieved by a process cartridge.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As a result of the inventor's intensive studies, at least the latent image carrier; a charging member that contacts and charges the latent image carrier; a cleaning member that removes and collects transfer residual toner on the latent image carrier; And a toner container for containing the toner; a toner conveying means which rotates about a fixed shaft in the developing container to agitate and convey the toner; and a toner in contact with the latent image carrier A toner regulating member contacting the toner carrier via the toner; a toner supply roller for supplying toner to the toner carrier; 33 mm or less, the diameter of the toner carrier is 20 mm or less, and the ratio of the number of rotations of the toner conveying means to the number of rotations of the toner supply roller is 0.1 or more and 0.5 or less. Toner coat amount Amg / cm on the lifting body 2 And the toner filling rate Bg / cm in the toner container. 3 A process cartridge satisfying the relationship of 0.9B ≦ A ≦ 3B is made of at least a binder resin, a colorant, and a wax, has an absolute value of tribo of 40 mC / kg or more, and has a temperature gradient of a contact angle of toner of 1.03. It has been found that by using a toner characterized by the above 1.3 or less, it is possible to prevent reversal fog, which is deteriorated by a rise in temperature, and to improve image white spots caused by deterioration in fluidity of the toner due to a rise in temperature.
[0018]
The details will be described below.
[0019]
In the process cartridge used in the present invention, the diameter of the latent image carrier is preferably 33 mm or less, and the diameter of the toner carrier is preferably 20 mm or less in order to reduce the size of the process cartridge.
[0020]
However, as described above, reducing the diameter of the latent image carrier and the toner carrier has a problem of heat generation in the cartridge, particularly in a process cartridge in which the toner unit and the drum unit are integrated, and this causes the development area to become high temperature and A problem arises in that a reversal toner having a polarity opposite to that of the toner is generated and fogging occurs.
[0021]
As a result of extensive studies by the present inventors, as a cause of the fogging, the toner is exposed to a high temperature, so that the wax added to the toner as an anti-offset agent oozes out on the toner surface and inhibits the chargeability of the toner. It has been found that the temperature gradient of the contact angle of the toner is 1.03 or more and 1.3 or less, and more preferably 1.05 or more and 1.25 or less.
[0022]
Here, the “temperature gradient of the contact angle” is a value (θ2 / θ1) of the contact angle θ1 of the toner at 23 ° C. and the contact angle θ2 of the toner left at 100 ° C. for 2 minutes.
[0023]
When the temperature gradient of the contact angle exceeds 1.3, the toner surface changes greatly due to the exudation of the wax when exposed to a high temperature, and this is not preferable because inverted toner is generated. If the temperature gradient of the contact angle is less than 1.03, the effect of preventing offset at the time of fixing cannot be obtained, which is not preferable.
[0024]
The method for measuring the contact angle is as follows. Toner is 3g toner at 250kN / cm by tableting machine 2 To obtain a sample having a diameter of 38 mm. At the time of molding, NP-Transparency TYPE-D was sandwiched between the molding machine and the toner. The sample was left at 23 ° C. and 100 ° C. for 2 minutes, then returned to room temperature, and the contact angle with water was measured with a roll material contact angle meter CA-X roll type (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The measurement was performed 20 times per sample, and the average value of 18 measured values excluding the maximum value and the minimum value was obtained.
[0025]
In order to make the temperature gradient of the contact angle of the toner 1.03 or more and 1.3 or less, it is preferable that the wax content in the toner be 1% by mass or more and 10% by mass or less.
[0026]
Further, in the present invention, the absolute value of the toner tribo is preferably 40 mC / kg or more, more preferably 45 mC / kg or more and 65 mC / kg or less. If the absolute value of tribo is less than 40 mC / kg, it is not preferable because reversal toner is easily generated.
[0027]
The method of measuring the tribo is as follows. Under the environment of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, using a DSP 138 (manufactured by Dowa Iron Powder Co., Ltd.) as a carrier, a mixture obtained by adding 0.5 g of toner to 9.5 g of carrier is placed in a polyethylene bottle having a capacity of 50 to 100 ml 50 times. Shake by hand. Next, 1.0 to 1.2 g of the mixture is placed in a metal measuring container 22 having a 500-mesh screen 23 at the bottom shown in FIG. At this time, the mass of the entire measurement container 22 is weighed and is defined as W1 g. Next, in a suction machine (at least a portion in contact with the measurement container 22 is at least an insulator), the air is suctioned from the suction port 27 and the air volume control valve 26 is adjusted to adjust the pressure of the vacuum gauge 25 to 250 mmAq. In this state, suction is performed for one minute to remove toner by suction. The potential of the electrometer 29 at this time is set to V (volt). Here, 28 is a capacitor whose capacity is C (μF). Further, the mass of the entire measuring machine after suction is weighed and is referred to as W2 (g). The triboelectric charge amount (μC / g; mC / kg) of the toner is calculated as in the following equation.
Triboelectric charge (μC / g) = CV / (W1-W2)
[0028]
As described above, reducing the diameter of the latent image carrier and the toner carrier has a problem of heat generation in the cartridge, particularly in a process cartridge in which a toner unit and a drum unit are integrated. Of the toner, causing a problem in the transportability of the toner in the cartridge.
[0029]
On the other hand, as a result of the study by the present inventor, the ratio of the number of rotations of the toner conveying means to the number of rotations of the toner supply roller was set to 0.1 or more and 0.5 or less, and the toner coat amount Amg / cm 2 And the toner filling rate Bg / cm in the toner container. 3 Was found to be improved by setting the relationship of 0.9B ≦ A ≦ 3B.
[0030]
The details of this reason are unknown, but the present inventors speculate as follows from several studies. It has been observed that the deterioration in the fluidity of the toner, which causes image white spots, occurs because the toner external additive is buried in the toner surface. However, even when the toner was left in a temperature rising state occurring in the process cartridge, a state in which the external additive of the toner was buried in the surface was not observed. On the other hand, when the toner was left in a heated state in a state of being packed by tapping, the tendency of the external additive to be buried in the toner surface was confirmed. Further, when the temperature was raised while the toner was always in a flowing state, the external additive did not bury in the toner surface up to a higher temperature. From these results, the ratio of the number of rotations of the toner conveying means to the number of rotations of the toner supply roller was set to 0.1 or more and 0.5 or less, and the toner coat amount Amg / cm 2 And the toner filling rate Bg / cm in the toner container. 3 Is assumed to be 0.9B ≦ A ≦ 3B so that the toner inside the process cartridge is always kept in a fluid state to prevent packing of the toner.
[0031]
When the ratio of the number of rotations of the toner conveying unit to the number of rotations of the toner supply roller is less than 0.1, the amount of toner conveyed to the toner supply roller is insufficient, and image whiteout occurs. On the other hand, if it exceeds 0.5, the toner is excessively conveyed and becomes in a packing state, so that the toner causes blocking in a cartridge where the temperature rises sharply.
[0032]
Amount of toner coat on toner carrier Amg / cm 2 The amount of toner actually developed depends on the image ratio of the pattern to be printed, but the toner that did not contribute to development is peeled off from the toner carrier by the toner supply roller and returned to the toner container. The amount of toner coated on the toner carrier is determined by the set toner coating amount A, regardless of the image ratio.
[0033]
Toner filling rate Bg / cm 3 Indicates the ratio of the amount of the charged toner to the volume of the area where the toner can exist in the developing device. This value is considered to be an amount correlated with the degree of freedom of the movement of the toner in the developing device.
[0034]
By setting the relationship between A and B so that 0.9B ≦ A ≦ 3B in the initial state of the process cartridge, even if the toner is consumed by continuing printing thereafter, the toner in the process cartridge is consumed. It is possible to keep the toner in a fluid state at all times, thereby preventing toner from staying near the toner carrier. In the case of 0.9B> A, the toner supply becomes excessive, which is not preferable. Also, in the case of A> 3B, if a pattern having a high image ratio is continuously printed, the toner supply becomes insufficient and an image white spot occurs.
[0035]
In the present invention, in order to stabilize the amount of toner coating on the toner carrier, it is preferable that the ratio of the diameter of the toner supply roller to the diameter of the toner carrier be 0.7 or more and 1.3 or less. It is preferable to add 0.3% by mass or more and 2.5% by mass or less of inorganic fine powder subjected to hydrophobic treatment.
[0036]
Further, in the present invention, in order to suppress the temperature rise inside the cartridge and stabilize the toner coating amount on the toner carrier, the toner supply roller rotates in the opposite direction at a portion in contact with the toner carrier, and The ratio of the number of rotations of the toner supply roller to the number of rotations is preferably 0.6 or more and 1.2 or less, and the contact pressure of the toner regulating member with respect to the toner carrier is 15 g / cm or more and 50 g / cm or less. Is preferred.
[0037]
The method for producing the toner of the present invention is not particularly limited. First, the method for producing the toner of the present invention in the suspension polymerization method will be described.
[0038]
First, a monomer system in which a wax, a polar resin, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator, and other additives are added to a polymerizable monomer, and the mixture is uniformly dissolved or dispersed with a homogenizer, an ultrasonic disperser, or the like. Is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer using a conventional stirrer, homogenizer, homomixer or the like. At this time, the granulation is preferably performed by adjusting the stirring speed and time so that the monomer droplets have a desired size of the developer particles. Thereafter, stirring may be performed to such an extent that the particle state is maintained and the sedimentation of the particles is prevented by the action of the dispersion stabilizer. The polymerization temperature is preferably set to 40 ° C. or higher, generally 50 ° C. to 90 ° C. In addition, the temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and further, at the end of the reaction or at the end of the reaction, in order to remove unreacted polymerizable monomers, by-products, etc. which cause odor at the time of fixing the developer. Part of the aqueous medium may be distilled off. After completion of the reaction, the generated developer particles are collected by washing, filtration, and dried. In the suspension polymerization method, it is usually preferable to use 300 parts by mass to 3000 parts by mass of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by mass of the monomer system.
[0039]
Particle size distribution control and particle size control of the toner are performed by adjusting the pH of the system during granulation, by changing the type and amount of the hardly water-soluble inorganic salt or dispersant that acts as a protective colloid, and by mechanical device conditions. For example, this can be achieved by controlling the stirring conditions such as the peripheral speed of the rotor, the number of passes, the shape of the stirring blades, and the shape of the container or the solid concentration in the aqueous solution.
[0040]
Examples of the polymerizable monomer used in the present invention include styrene monomers such as styrene, o- (m-, p-) methylstyrene, and m- (p-) ethylenestyrene; methyl (meth) acrylate; Propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate (Meth) acrylate monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexane, (meth) acrylonitrile, and acrylamide It is preferably used.
[0041]
As the polar resin added at the time of polymerization, a styrene (meth) acrylic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a polyester resin, and an epoxy resin are preferably used.
[0042]
As the wax used in the present invention, paraffin wax, polyolefin wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, higher fatty acid, ester wax and derivatives thereof, or graft / block compounds thereof are preferably used.
[0043]
As the charge control agent used in the present invention, a known charge control agent can be used, but a charge control agent having no polymerization inhibitory property and having no solubilized substance in an aqueous system is particularly preferable. As specific compounds, salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acids, metal compounds of their derivatives, polymer compounds having sulfonic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, calixarene, etc. are used as negative compounds. As the positive type, a quaternary ammonium salt, a high molecular compound having the quaternary ammonium salt in a side chain, a guanidine compound, an imidazole compound and the like are preferably used. The charge control agent is preferably used in an amount of 0.2 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
[0044]
Examples of the polymerization initiator used in the present invention include 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutylnitrile, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1). -Carbonitrile), azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroxy peroxide, A peroxide-based polymerization initiator such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide is used.
[0045]
The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization, but is generally used in an amount of 0.5% by mass to 20% by mass based on the monomer. The type of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization method, but may be used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.
[0046]
Examples of the dispersant used when utilizing suspension polymerization include, for example, inorganic oxides such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, and hydroxide. Examples include magnesium, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, a magnetic substance, and ferrite. As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, starch and the like are used by being dispersed in an aqueous phase.
[0047]
It is preferable to use 0.2 to 2.0 parts by mass of these dispersants based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
[0048]
As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, or they may be obtained by generating the inorganic compound under high-speed stirring in a dispersion medium in order to obtain fine and uniform dispersed particles. . For example, in the case of calcium phosphate, a dispersant suitable for suspension polymerization can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring.
[0049]
In order to make these dispersants fine, 0.001 to 0.1 parts by mass of a surfactant may be used in combination. Specifically, commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can be used, for example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, Calcium oleate and the like are preferably used.
[0050]
Next, a method for producing a toner in the pulverization method will be described.
[0051]
Examples of the binder resin used in the pulverization method toner of the present invention include polystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, and styrene-vinyl acetate. A copolymer, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate acrylic copolymer, a vinyl chloride resin, a polyester resin, an epoxy resin, a phenol resin, a polyurethane resin and the like can be used alone or in combination. -Acrylic, styrene-methacrylic copolymer resins and polyester resins are preferred.
[0052]
When the pulverized toner of the present invention is controlled to have a positive charge property, it may be modified with a fatty acid metal salt or the like; and may be modified with tributylbenzidylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate or the like. Onium salts such as quaternary ammonium salts and phosphonium salts which are analogs thereof; amine and polyamine compounds; metal salts of higher fatty acids; metal complexes of acetylacetone; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide Adding diorganotin borate such as dibutyl tin borate, dioctyl tin borate, dicyclohexyl tin borate and the like; In the case of controlling to be negatively charged, an organic metal complex and a chelate compound are effective, and a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, an aromatic hydroxycarboxylic acid, or an aromatic dicarboxylic acid-based metal complex can be used. The amount used is 0.1 to 15 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin.
[0053]
A wax is added to the pulverized toner of the present invention to prevent fixing offset. For example, aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, paraffin wax and Fischer-Tropsch wax or oxides thereof; waxes mainly containing aliphatic esters such as carnauba wax and montanic acid ester wax; Part or all of which are deoxidized are exemplified. In addition, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brassic acid, eleostearic acid, and vinaric acid; stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnaubyl alcohol, and seryl alcohol And polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide; unsaturated fatty acid amides such as ethylenebisoleic acid amide Aromatic bisamides such as N, N'-distearyl isophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as zinc stearate; waxes obtained by grafting an aliphatic hydrocarbon wax with a vinyl monomer such as styrene; Be A partially esterified product of a fatty acid such as henic acid monoglyceride and a polyhydric alcohol; a methyl esterified product having a hydroxyl group obtained by hydrogenation of a vegetable oil or the like can also be used.
[0054]
Next, the binder resin, wax, charge control agent, colorant, etc. are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and then melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder. Then, a charge control agent and a colorant are dispersed or dissolved in the resin in which the resins are mutually compatible. After cooling and solidifying, the resultant is mechanically pulverized to a desired particle size, and further classified to sharpen the particle size distribution. Alternatively, after cooling and solidifying, the finely pulverized product obtained by colliding with a target under a jet stream is sphericalized by heat or mechanical impact.
[0055]
The toner of the present invention produced as described above can be used by externally adding an inorganic fine powder such as silica, alumina and titania. The inorganic fine powder has a specific surface area (BET) of 20 m. 2 / G ~ 400m 2 / G. Further, a surface-treated product of the inorganic fine powder may be used by external addition. Examples of the surface treatment agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a titanium coupling agent, a silicone oil, and the like.Preferably, a silane coupling agent, a silylating agent, and a silicone oil are used. You may use together.
[0056]
Further, in the present invention, the following inorganic powder can be added in order to improve developability and durability. Metal oxides such as magnesium, zinc, aluminum, cerium, cobalt, iron, zirconium, chromium, manganese, strontium, tin, antimony; composite metal oxides such as calcium titanate, magnesium titanate, strontium titanate; barium sulfate; Metal salts such as calcium carbonate, magnesium carbonate and aluminum carbonate; clay minerals such as kaolin; phosphate compounds such as apatite; silicon compounds such as silica, silicon carbide and silicon nitride; and carbon powders such as carbon black and graphite.
[0057]
For the same purpose, the following organic particles or composite particles can be added. Resin particles such as polyamide resin particles, silicone resin particles, silicone rubber particles, urethane particles, melamine-formaldehyde particles, acrylic particles; rubber, wax, fatty acid compounds, resins and the like, and metals, metal oxides, salts, carbon black, etc. Composite particles composed of inorganic particles; Fluororesins such as polyfluoroethylene and polyvinylidene fluoride; Fluorine compounds such as carbon fluoride; Fatty acid metal salts such as zinc stearate; Fatty acid derivatives such as fatty acids and fatty acid esters; Molybdenum sulfide , Amino acids and amino acid derivatives.
[0058]
Next, the process cartridge of the present invention will be described.
[0059]
FIG. 1 is an example of a developing device applied to the present invention. In FIG. 1, a developing device 20 is located opposite to a latent image carrier 1 at a developing container 10 containing a non-magnetic toner t as a one-component developer and at an opening extending in a longitudinal direction in the developing container. And an electrostatic latent image on the latent image carrier 1 is developed and visualized.
[0060]
As the toner carrier 11, for example, an elastic roller having a surface layer coated on a base layer of an elastic layer can be used.
[0061]
A metal plate such as SUS, a rubber material such as urethane or silicon, or a metal thin plate of SUS or phosphor bronze having spring elasticity is used as a base at a position above the toner carrier 11, and a contact surface with the toner carrier 11 is provided. A regulating member 13 made of, for example, a rubber material adhered to the toner carrier 11 is provided so that the vicinity of the free end is in contact with the outer peripheral surface of the toner carrier 11 by surface contact. The tip side is a so-called counter direction located on the upstream side in the rotation direction of the toner carrier 11 with respect to the contact portion.
[0062]
The toner supply roller 12 is in contact with the contact portion of the toner regulating member 13 with the surface of the toner carrier 11 on the upstream side in the rotation direction of the toner carrier 11 and is rotatably supported. As this structure, a foamed skeleton sponge structure or a fur brush structure in which fibers such as rayon and nylon are planted on a cored bar are suitable for supplying the toner 10 to the toner carrier 11 and removing undeveloped toner. Is preferred.
[0063]
An effective contact width of the toner supply roller with respect to the toner carrier 11 is 1 to 8 mm, and it is preferable that the toner supply roller has a relative speed at the contact portion thereof.
[0064]
The toner conveying member 14 is a rotatable crown member or a rotatable crown member having a tongue member attached thereto so as to be rotatable about a fixed shaft.
[0065]
The thin toner layer formed on the toner carrier 11 is uniformly conveyed to a developing unit which is a portion facing the latent image carrier 1. In this developing section, the toner layer formed on the toner carrier 11 in a thin layer forms an electrostatic charge on the latent image carrier 1 by a DC bias applied between the toner carrier 11 and the latent image carrier 1. The latent image is developed as a toner image.
[0066]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Note that “parts” means parts by mass.
[0067]
<Production Example 1>
400 g of styrene and 100 g of butyl methacrylate as monomers of the vinyl resin were heated to 80 ° C. to sufficiently dissolve 40 g of ester wax (melting point: 75 ° C.). To this, 18 g of dicumyl peroxide was added as a polymerization initiator, and the mixture was placed in a dropping funnel.
[0068]
195 g of polyoxypolyethylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 60 g of isophthalic acid, 19 g of 1,2,5-benzenetricarboxylic acid as a monomer of the polyester resin, and dibutyl as a catalyst 0.5 g of tin oxide was placed in a 5-liter glass four-necked flask, fitted with a thermometer, a stainless steel stirring rod, a falling condenser, and a nitrogen inlet tube, and heated at 140 ° C. in a mantle heater under a nitrogen stream. The mixture was added dropwise from the above-mentioned dropping funnel over 5 hours while stirring at the temperature described above. The mixture was aged while being kept at 140 ° C., heated, and reacted at 225 ° C. to obtain Binder 1.
[0069]
Binder 1 100 parts
・ 8 parts of carbon black
・ 2 parts of salicylic acid metal compound
The above were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a jet mill, and classified to obtain colored particles.
[0070]
Further, a mixture of 0.5 part of a sulfonic acid group-containing resin (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., FCA-1001) with 100 parts of the above colored particles was mixed with a hybridizer type 1 (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) at 2500 rpm, 3 rpm. Minutes. Silica hydrophobized with hexamethyldisilazane (BET = 180 m 2 / G) was externally added with 1.5 parts of Henschel mixer FM10B to obtain toner A.
[0071]
<Production Example 2>
Binder 1 100 parts
・ 90 parts of magnetite
・ 2 parts of salicylic acid metal compound
The above were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized using Kryptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries) as a pulverizer, and then classified. Thus, colored particles were obtained.
[0072]
Further, a mixture of 0.5 part of a sulfonic acid group-containing resin (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., FCA-1001) with 100 parts of the above colored particles was mixed with a hybridizer type 1 (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) at 2500 rpm, 3 rpm. Minutes. To 100 parts of the colored particles, 1.5 parts of the silica used in Production Example 1 was externally added with a Henschel mixer FM10B to obtain a toner B.
[0073]
<Production Example 3>
Toner C was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that 4 parts of a styrene acrylic resin (Tg = 70 ° C.) was added instead of the sulfonic acid group-containing resin.
[0074]
<Production Example 4>
Toner D was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 4 parts of a styrene acrylic resin (Tg = 55 ° C.) was added instead of the sulfonic acid group-containing resin.
[0075]
<Production Example 5>
Toner E was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that the amount of the sulfonic acid group-containing resin was changed to 0.2 part.
[0076]
<Production Example 6>
Toner F was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of the sulfonic acid group-containing resin was changed to 1.1 parts.
[0077]
<Production Example 7>
Toner G was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the addition amount of the ester wax was changed to 7 g.
[0078]
<Production Example 8>
A toner G was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of the ester wax was changed to 110 g.
[0079]
<Production Example 9>
Toner H was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of the hydrophobicized silica was changed to 0.2 part.
[0080]
<Production Example 10>
Toner I was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the addition amount of the hydrophobized silica was changed to 2.7 parts.
[0081]
<Production Example 11>
In a two-liter four-necked flask equipped with a high-speed stirrer CLEARMIX (manufactured by M Technique Co., Ltd.), 630 parts of ion-exchanged water and 0.1 mol / liter of Na were added. 3 PO 4 485 parts of an aqueous solution was added, the rotation speed of Clearmix was adjusted to 14000 rpm, and the mixture was heated to 63 ° C. Here, 1.0 mol / liter of CaCl 2 An aqueous solution (65 parts) was gradually added, and 10% hydrochloric acid was further added dropwise to add a minute water-insoluble dispersant Ca. 3 (PO 4 ) 2 Was prepared at pH = 5.8.
[0082]
On the other hand, the dispersoid system
・ Styrene monomer 120 parts
・ Butyl acrylate monomer 80 parts
・ 15 parts of carbon black
・ 1.6 parts of salicylic acid metal compound
Was dispersed using an attritor for 15 hours, the following components were added to the above mixture, and the mixture was further dispersed for 5 hours to prepare a dispersoid system.
[0083]
16 parts of saturated polyester (acid value: 9.8 mg KOH / g, peak molecular weight: 15000)
・ 20 parts of ester wax
Next, after adding 5 parts of a polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) to the above-mentioned dispersoid system, it was charged into the above-mentioned dispersion medium, and then under a nitrogen atmosphere at an internal temperature of 58 ° C, Granulated at 17000 rpm for 15 minutes. Thereafter, the stirrer was replaced with a propeller stirrer, and polymerization was carried out for 5 hours while maintaining the temperature at 58 ° C. while stirring at 50 rpm. After the polymerization was completed, the slurry was cooled and dilute hydrochloric acid was added to remove the dispersant. Further, it was washed with water, dried and classified to obtain colored particles.
[0084]
To 100 parts of the coloring particles, 1.2 parts of the hydrophobizing treatment used in Production Example 1 was externally added using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner J.
[0085]
<Comparative Production Example 1>
Binder 2 was obtained in the same manner as in Binder 1 of Production Example 1, except that the amount of the ester wax was changed to 4 g.
[0086]
・ Binder 2 100 parts
・ 8 parts of carbon black
・ 2 parts of salicylic acid metal compound
The above were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a jet mill, and classified to obtain colored particles.
[0087]
Further, 6 parts of a polyester resin (Tg = 70 ° C.) was mixed with 100 parts of the coloring particles, and the mixture was treated at 2500 rpm for 8 minutes using a hybridizer type 1 (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.). To 100 parts of the colored particles, 1.5 parts of the silica used in Production Example 1 was externally added with a Henschel mixer FM10B to obtain a toner K.
[0088]
<Comparative Production Example 2>
Binder 3 was obtained in the same manner as in Binder 1 of Production Example 1, except that the amount of the ester wax added was changed to 150 g.
[0089]
・ Binder 3 100 parts
・ 8 parts of carbon black
・ 2 parts of salicylic acid metal compound
The above were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a jet mill, and classified to obtain colored particles.
[0090]
To 100 parts of the colored particles, 1.5 parts of silica hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner L.
[0091]
<Comparative Production Example 3>
Binder 1 100 parts
・ 90 parts of magnetite
・ 2 parts of salicylic acid metal compound
The above were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a jet mill, and classified to obtain colored particles.
[0092]
Titanium oxide (BET = 100 m) hydrophobized with isobutyltrimethoxysilane was applied to 100 parts of the colored particles. 2 / G) 1.3 parts was externally added using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner M.
[0093]
<Example 1>
The toner A of Production Example 1 was filled in a process cartridge described below and evaluated.
[0094]
In FIG. 1, a developing device 20 is located at an opening extending in a longitudinal direction in a developing container 10 containing a non-magnetic toner t as a one-component developer and is in contact with the latent image carrier 1. A toner carrier 11 is provided opposite to the toner carrier 11 so that the electrostatic latent image on the latent image carrier 1 is developed and visualized.
[0095]
As the latent image carrier, an organic photoreceptor having a diameter of 30 mm was used.
[0096]
The toner carrier 11 is an elastic roller having a diameter of 16 mm in which a base layer of NBR is coated with ether urethane on the surface.
[0097]
Above the toner carrier 11, a regulating member 13 composed of a phosphor bronze metal thin plate as a base and having a polyamide elastomer adhered to the contact surface side of the toner carrier 11 is provided near the free end side tip. The toner carrier 11 is provided so as to come into contact with the outer peripheral surface of the toner carrier 11 by surface contact. The contact direction of the toner carrier 11 is a so-called counter whose tip end is located upstream of the toner carrier 11 in the rotation direction of the toner carrier 11. Direction. The contact pressure of the toner regulating member 13 with respect to the toner carrier 11 is 25 g / cm (the measurement of the linear pressure is such that three thin metal plates having a known friction coefficient are inserted into the contact portion, and one sheet at the center is fixed with a spring. Converted from the extracted value.)
[0098]
The toner supply roller 12 is in contact with the contact portion of the toner regulating member 13 with the surface of the toner carrier 11 on the upstream side in the rotation direction of the toner carrier 11 and is rotatably supported. The toner supply roller 12 is an elastic roller having a diameter of 12 mm in which a polyurethane foam is provided on a cored bar, and rotates in a counter direction at a contact portion with the toner carrier 11. At this time, the ratio of the number of rotations of the toner supply roller to the number of rotations of the toner carrier was set to 0.8.
[0099]
The toner conveying member 14 is obtained by attaching a tongue-shaped member to a crank-shaped rod so as to be rotatable about a fixed shaft.
The rotation speed of the toner conveying member 14 was adjusted so that the ratio to the rotation speed of the toner supply roller 12 was 0.3.
[0100]
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an electrophotographic laser beam printer used for evaluation.
[0101]
The above-described process cartridge can be mounted on the printer, and a transfer roller 4, an exposure device 6, and a fixing device 7 are further provided.
[0102]
The charging roller 2 uniformly charges the photosensitive drum 1 to a predetermined polarity and potential by a charging bias applied from a charging bias power supply (not shown).
[0103]
The transfer roller 4 as a transfer unit contacts the surface of the photosensitive drum 1 with a predetermined pressing force to form a transfer nip, and transfers the transfer nip to the latent image carrier 1 by a transfer bias applied from a transfer bias power supply (not shown). The toner image on the surface of the latent image carrier 1 is transferred to the transfer material P at the transfer nip between the rollers 4.
[0104]
The cleaning blade 5 removes the transfer residual toner remaining on the surface of the latent image carrier 1 after the transfer.
[0105]
The exposure device 6 includes a laser driver (not shown), a laser diode, a polygon mirror, and the like. Laser light modulated according to a time-series electric digital image signal of image information input to the laser driver is transmitted from the laser diode. The laser beam is scanned by a polygon mirror that is output and rotates at a high speed, and the surface of the latent image carrier 1 is subjected to image exposure L via a reflection mirror (not shown) to form an electrostatic latent image corresponding to image information. I do.
[0106]
The fixing device 7 includes a rotatable fixing roller 7a and a pressure roller 7b. The surface of the transfer material P is pinched and conveyed by a fixing nip between the fixing roller 7a and the pressure roller 7b. Is heated and pressed to thermally fix the toner image.
[0107]
In this printer, the process speed is 100 mm / s, the peripheral speed of the latent image carrier 1 is 100 mm / s, and the toner carrier 11 is rotated at a peripheral speed of 160 mm / s.
[0108]
In this developing unit, the toner layer formed thin on the toner carrier 11 is charged with a latent image by a DC voltage: Vdc = −270 V bias applied between the toner carrier 11 and the latent image carrier 1. The electrostatic latent image on the body 1 is developed as a toner image.
[0109]
The above process cartridge was filled with the toner A, and a continuous printing test of 2,000 sheets was performed at a printing ratio of 2%. The test was performed in an environment of 30 ° C./50% RH. On the 2,000th sheet, one solid white pattern and ten solid black patterns were continuously printed as samples.
[0110]
<Examples 2 to 11>
Using the process cartridge and the printer used in Example 1, toners B to J shown in Production Examples 2 to 11 were evaluated in the same manner as in Example 1.
[0111]
<Examples 12 to 17>
The process cartridge used in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 except that various settings were set to the values shown in Table 1.
[0112]
<Comparative Example 1>
The toner K shown in Comparative Production Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 using the process cartridge and the printer used in Example 1.
[0113]
<Comparative Example 2>
The toner L shown in Comparative Production Example 2 was evaluated in the same manner as in Example 1 using the process cartridge and the printer used in Example 1.
[0114]
<Comparative Example 3>
The toner M shown in Comparative Production Example 3 was evaluated in the same manner as in Example 1 using the process cartridge and the printer used in Example 1.
[0115]
<Comparative Examples 4 to 7>
The process cartridge used in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 except that various settings were set to the values shown in Table 1.
[0116]
[Evaluation method]
(1) Image blank
The density of 40 points in the sample of the tenth solid black pattern is measured. The average value of each of the 5 points of high density and the 5 points of low density was determined, and ranked according to the difference. The density was measured with a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth).
A: Difference in density is less than 0.1
B: Density difference is 0.1 or more and less than 0.2
C: density difference is 0.2 or more and less than 0.3
D: The density difference is 0.3 or more
[0117]
(2) Fog
The reflectances of the solid white pattern sample and the unused paper were each measured using TC-6DS (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) (three-point average), and the difference was determined. The ranking of the evaluation was performed as follows.
A: less than 2.0%
B: 2.0% or more and less than 4.0%
C: 4.0% or more and less than 6.0%
D: 6.0% or more
[0118]
Table 1 shows the evaluation conditions, and Table 2 shows the evaluation results.
[0119]
[Table 1]
Figure 2004258053
[0120]
[Table 2]
Figure 2004258053
[0121]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, in a process cartridge adopting a contact one-component developing method using a small-diameter developer carrier and a small-diameter latent image carrier, reversal fog, which is deteriorated by an increase in temperature, is prevented. Toner and a process cartridge capable of improving image white spots caused by deterioration of toner fluidity due to the toner.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a process cartridge of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of a printer to which the process cartridge of the present invention can be applied.
FIG. 3 is a schematic diagram of an apparatus for measuring a tribo in the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Latent image carrier
2 Charging roller
4 Transfer roller
5 Cleaning materials
7 Fixing device
11 Toner carrier
12 Toner supply roller
13 Regulation members
20 Developing device (developing container)
t toner
P transfer material

Claims (13)

少なくとも、潜像担持体;該潜像担持体に接触しこれを帯電せしめる帯電部材;該潜像担持体上の転写残トナーを除去回収するクリーニング部材;からなるドラムユニットと、少なくとも、トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器中の固定軸を中心に回転しトナーを撹拌、搬送するトナー搬送手段;該潜像担持体に接触したトナー担持体;該トナー担持体に対しトナーを介して当接したトナー規制部材;該トナー担持体にトナーを供給するトナー供給ローラー;からなるトナーユニット、が一体化され、該潜像担持体の直径が33mm以下、該トナー担持体の直径が20mm以下、該トナー供給ローラーの回転数に対する該トナー搬送部材の回転数の比が0.1以上0.5以下、該トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該トナー収納容器中のトナー充填率Bg/cmの関係が0.9B≦A≦3Bを満たすプロセスカートリッジに用いられるトナーであって、
該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、及びワックスからなり、トリボの絶対値が40mC/kg以上、トナーの接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下であることを特徴とするトナー。
A drum unit including at least a latent image carrier; a charging member that contacts and charges the latent image carrier; a cleaning member that removes and collects transfer residual toner on the latent image carrier; A toner carrier that rotates about a fixed shaft in the developer container to stir and transport the toner; a toner carrier in contact with the latent image carrier; And a toner supply roller for supplying toner to the toner carrier, the toner regulating member being in contact with the toner unit, and the latent image carrier has a diameter of 33 mm or less, and the toner carrier has a diameter of 33 mm or less. 20 mm or less, the ratio of the number of rotations of the toner conveying member to the number of rotations of the toner supply roller is 0.1 or more and 0.5 or less, and the toner coat amount Amg / relationship m 2 and the toner filling rate Bg / cm 3 in said toner container is a toner used in a process cartridge that satisfies 0.9B ≦ A ≦ 3B,
The toner comprises at least a binder resin, a colorant, and a wax, has an absolute value of tribo of 40 mC / kg or more, and has a temperature gradient of a contact angle of the toner of 1.03 or more and 1.3 or less. toner.
該トナーのワックス含有量が1質量%以上10質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。2. The toner according to claim 1, wherein the wax content of the toner is 1% by mass or more and 10% by mass or less. 該トナーの接触角の温度勾配が1.05以上1.25以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the temperature gradient of the contact angle of the toner is 1.05 or more and 1.25 or less. 該トナーが疎水化処理された外添剤を0.3質量%以上2.5質量%以下含有してなることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のトナー。4. The toner according to claim 1, wherein the toner contains 0.3% to 2.5% by mass of a hydrophobically treated external additive. 該トナーのトリボの絶対値が45mC/kg以上65mC/kg以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のトナー。The toner according to any one of claims 1 to 4, wherein an absolute value of a tribo of the toner is 45 mC / kg or more and 65 mC / kg or less. 画像形成装置本体に着脱可能に装着されるプロセスカートリッジにおいて、少なくとも、潜像担持体;該潜像担持体に接触しこれを帯電せしめる帯電部材;該潜像担持体上の転写残トナーを除去回収するクリーニング部材;からなるドラムユニットと、少なくとも、トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器中の固定軸を中心に回転しトナーを撹拌、搬送するトナー搬送手段;該潜像担持体に接触したトナー担持体;該トナー担持体に対しトナーを介して当接したトナー規制部材;該トナー担持体にトナーを供給するトナー供給ローラー;からなるトナーユニットが一体化されたプロセスカートリッジであり、
該潜像担持体の直径が33mm以下、該トナー担持体の直径が20mm以下、該トナー供給ローラーの回転数に対する該トナー搬送部材の回転数の比が0.1以上0.5以下、該トナー担持体上のトナーコート量Amg/cmと該現像容器中のトナー充填率Bg/cmの関係が0.9B≦A≦3B、
該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤、及びワックスからなり、トリボの絶対値が40mC/kg以上、接触角の温度勾配が1.03以上1.3以下のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
In a process cartridge detachably mounted to the image forming apparatus main body, at least a latent image carrier; a charging member that contacts and charges the latent image carrier; and removes and collects transfer residual toner on the latent image carrier. A drum unit comprising: a cleaning member; a toner container; a developing container for containing the toner; a toner conveying means for rotating around a fixed shaft in the developing container to agitate and convey the toner; A toner cartridge comprising: a toner carrier in contact with the toner carrier; a toner regulating member in contact with the toner carrier via toner; and a toner supply roller for supplying toner to the toner carrier. ,
The diameter of the latent image carrier is 33 mm or less, the diameter of the toner carrier is 20 mm or less, and the ratio of the number of rotations of the toner conveying member to the number of rotations of the toner supply roller is 0.1 or more and 0.5 or less; The relationship between the toner coating amount Amg / cm 2 on the carrier and the toner filling rate Bg / cm 3 in the developing container is 0.9B ≦ A ≦ 3B,
The toner comprises at least a binder resin, a colorant, and a wax, and has an absolute value of tribo of 40 mC / kg or more and a temperature gradient of a contact angle of 1.03 to 1.3. Process cartridge.
該トナーのワックス含有量が1質量%以上10質量%以下であることを特徴とする請求項6に記載のプロセスカートリッジ。7. The process cartridge according to claim 6, wherein the wax content of the toner is 1% by mass or more and 10% by mass or less. 該トナーの接触角の温度勾配が1.05以上1.25以下であることを特徴とする請求項6又は7に記載のプロセスカートリッジ。8. The process cartridge according to claim 6, wherein the temperature gradient of the contact angle of the toner is 1.05 or more and 1.25 or less. 該トナーが疎水化処理された外添剤を0.3質量%以上2.5質量%以下含有してなることを特徴とする請求項6乃至8のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。The process cartridge according to any one of claims 6 to 8, wherein the toner contains 0.3% to 2.5% by mass of a hydrophobically treated external additive. 該トナーのトリボの絶対値が45mC/kg以上65mC/kg以下であることを特徴とする請求項6乃至9のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。10. The process cartridge according to claim 6, wherein an absolute value of a tribo of the toner is 45 mC / kg or more and 65 mC / kg or less. 該トナー担持体の径に対する該トナー供給ローラーの径の比が0.7以上1.3以下であることを特徴とする請求項6乃至10のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。The process cartridge according to any one of claims 6 to 10, wherein a ratio of a diameter of the toner supply roller to a diameter of the toner carrier is 0.7 or more and 1.3 or less. 該トナー供給ローラーが、該トナー担持体に接する部分で逆方向に回転し、かつ該トナー担持体の回転数に対する該トナー供給ローラーの回転数の比が0.6以上1.2以下であることを特徴とする請求項6乃至11のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。The toner supply roller rotates in a reverse direction at a portion in contact with the toner carrier, and a ratio of the number of revolutions of the toner supply roller to the number of revolutions of the toner carrier is 0.6 or more and 1.2 or less. The process cartridge according to claim 6, wherein: 該トナー担持体に対する該トナー規制部材の当接圧が15g/cm以上50g/cm以下であることを特徴とする請求項6乃至12のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。13. The process cartridge according to claim 6, wherein a contact pressure of the toner regulating member with respect to the toner carrier is 15 g / cm or more and 50 g / cm or less.
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