JP2004251368A - Manufacturing method for seat ring for valve, and manufacturing method for valve element - Google Patents

Manufacturing method for seat ring for valve, and manufacturing method for valve element Download PDF

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JP2004251368A JP2003042107A JP2003042107A JP2004251368A JP 2004251368 A JP2004251368 A JP 2004251368A JP 2003042107 A JP2003042107 A JP 2003042107A JP 2003042107 A JP2003042107 A JP 2003042107A JP 2004251368 A JP2004251368 A JP 2004251368A
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Shinji Aida
晋二 合田
Yutaka Takefuchi
豊 竹渕
Toshihiro Nakada
利裕 中田
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AWI MACH KK
Air Water Inc
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AWI MACH KK
Air Water Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for a seat ring for a valve and a valve element which have sufficient elasticity and high chemical resistance, and prevent deterioration even if stress is repeatedly applied. <P>SOLUTION: A seat ring 15 of a ball valve 10 is configured by a composite member equipped with a ring shaped elastomer cured material 151 and a fluorocarbon resin seat 152 laminated on a face side which is brought into contact with a fluid of the elastomer cured material 151. When manufacturing the seat ring 15 by the composite member, after reforming at least one face of the resin seat ring by discharge treatment under a prescribed gaseous atmosphere, a joining reinforcing agent is coated onto the deformed face. Subsequently, unvulcanized elastomer composition containing a vulcanized agent is heated and pressurized in a mold under the state brought into contact with the joining reinforcing agent coated face of the resin seat. By so doing, the resin seat and the elastomer cured material are joined and integrated to form the seat ring 15. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、弁箱の弁座と弁体の弁座との接触線に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングの製造方法、および流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、弁用シートリングあるいは弁体において、流体と接する樹脂シートと、該樹脂シートを裏打ちするエラストマー硬化体とを備えた複合部材の製造技術に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ボール弁において、弁箱の弁座と弁体の弁座との接触線に介在して流体の移動を封止する弁用シートリング、あるいはダイヤフラム弁において、流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御するダイヤフラム(弁体)などでは、エラストマー硬化体単体、あるいはPTFE単体が用いられている。
【0003】
しかしながら、エラストマー硬化体では、耐薬品性が十分でないため、劣化、あるいは流体中への成分の溶出が問題となる。また、長期間、接触している状態が続くと、粘着性が発現し、離間させるときに劣化、損傷しやすいという問題点ある。
【0004】
一方、PTFE単体は、耐薬品性が高く、かつ、粘着性の発現もないが、エラストマー硬化体と比較して弾性などの面で劣る。また、PTFE単体でボール弁のシートリングを構成すると、膨張係数が高く、かつ、硬質であるため、シートリングが拘束されていると高温時に膨張して弁体を押圧し、弁体の回転トルクが高くなり開閉が困難になるという問題点がある。
【0005】
そこで、流体と接する側を樹脂シートで構成し、かつ、この樹脂シートをエラストマー硬化体で裏打ちした複合部材を弁用シートリングや弁体に用いることが提案されている(例えば、特許文献1、2)。
【0006】
【特許文献1】
特開2000−161505
【特許文献2】
特開平9−196200
【0007】
また、放電処理を利用して、フッ素樹脂シートと、軟質塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、あるいはステンレス板とを接着する技術が提案されている(例えば、特許文献3、4参照)。
【0008】
【特許文献3】
特開平10−273546号公報(第3頁−第4頁)
【特許文献4】
特開平10−306166号公報(第3頁−第4頁)
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献1、2に記載の複合部材を製造するにあたって、エラストマー硬化体の表面に樹脂シートを単に接着剤で貼り付けたものを、弁用シートリングや弁体など、応力が繰り返し加わるものに用いると、樹脂シートがエラストマー硬化体から剥がれてしまうという問題点がある。
【0010】
以上の問題点に鑑みて、本発明は、十分な弾性と高い耐薬品性を備え、かつ、応力が繰り返し加わっても劣化しない弁用シートリング並びに弁体の製造方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明では、弁本体内壁と弁体との接触部分に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングであって、リング状のエラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁用シートリングの製造方法において、前記樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に対して接合補強剤を介して、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を重ねた状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする。例えば、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に接合補強剤を塗布し、しかる後に、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの接合補強剤塗布面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形する。
【0012】
また、本発明では、弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、エラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁体の製造方法において、前記樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に対して接合補強剤を介して、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を重ねた状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする。例えば、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に接合補強剤を塗布し、しかる後に、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの接合補強剤塗布面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形する。
【0013】
ここで、樹脂シートしてのフッ素系樹脂シートの少なくとも一方の面を、ガス雰囲気下0.1〜1.1kg/cmの圧力下で低温プラズマ処理によって改質した後、フッ素系樹脂シートの改質面に接合補強剤としてのシランカップリング剤を塗布し、しかる後に、加硫剤が含有された未加硫エラストマー組成物をフッ素系樹脂シートのシランカップリング剤塗布面に接した状態で加熱加圧することにより、フッ素系樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することが好ましい。
【0014】
本発明の別の形態では、弁本体内壁と弁体との接触部分に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングであって、リング状のエラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁用シートリングの製造方法において、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質し、接合補強剤および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの改質面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする。
【0015】
また、弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、エラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁体の製造方法において、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質し、接合補強剤および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの改質面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする。
【0016】
ここで、フッ素系樹脂シートの少なくとも一方の面を、ガス雰囲気下0.1〜1.1kg/cmの圧力下で低温プラズマ処理によって改質した後、接合補強剤としてのシランカップリング剤、および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物をフッ素系樹脂シートの改質面に接した状態で加熱加圧することにより、フッ素系樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することが好ましい。
【0017】
本発明に係る複合部材は、基体がエラストマー硬化体で構成されているため、十分な弾性を備え、かつ、その表面に樹脂シートが積層されている。このため、流体は、樹脂シートに接触するが、エラストマー硬化体には接触しないので、エラストマー硬化体に含まれる成分が流体に溶出することがなく、また、エラストマー硬化体が劣化することもない。また、本発明では、樹脂シートの表面を所定のガス雰囲気下での放電処理によって改質し、かつ、シランカップリング剤や接着剤などの接合補強剤を用いたので、加硫剤を含む未加硫エラストマー組成物を樹脂シートの表面に接触させた状態で金型内で加熱加圧、あるいはロール等で圧延後、加熱するだけで、樹脂シートとエラストマー硬化体とを強固に接合一体化することができる。それ故、複合部材に応力が繰り返し加わっても、樹脂シートがエラストマー硬化体から剥がれるということがない。
【0018】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明の実施の形態を説明する。
【0019】
[ボール弁への構成]
図1(A)、(B)はそれぞれ、本発明が適用されるボール弁の構造を示す半断面図、およびこのボール弁に用いられたシートリングの断面図である。
【0020】
図1(A)に示すように、本形態のボール弁10では、弁本体11内に、穴12が形成されたボール状の弁体13を備えており、弁体13を回転させることにより、流路を開閉する。弁本体11内には、弁本体11の内壁と弁体13との接触部分に介在して流体の移動を封止するシートリング15(弁用シートリング)が配置されている。
【0021】
本形態において、シートリング15は、図1(B)に示すように、弁本体11の内壁などに接する部分が直交する平坦面になっている一方、液体が接する側の面153は、湾曲した面になっている。ここで、シートリング15は、リング状のエラストマー硬化体151と、このエラストマー硬化体151の流体と接する側の面153に積層されたフッ素系の樹脂シート152とを備えた複合部材から構成されている。
【0022】
従って、本形態のボール弁10において、シートリング15を構成する複合部材は、十分な弾性を備えている。また、シートリング15において、エラストマー硬化体151の表面が樹脂シート152で覆われているので、流体は、樹脂シート152に接触するが、エラストマー硬化体151には接触しない。それ故、エラストマー硬化体151に含まれる成分が流体に溶出することがなく、また、エラストマー硬化体151が流体によって劣化することもない。
【0023】
さらに、弁体15が接するのは、樹脂シート152であるため、シートリング15と弁体13とが接触している状態が長期間、続いても、シートリング15と弁体13とが粘着してしまうこともない。しかも、シートリング15は、基体がエラストマー硬化体151で構成されているので、シートリング15が高温時に膨張して弁体13の回転トルクが高くなるという問題を回避することもできる。
【0024】
[ダイヤフラム弁の構成]
図2は、本発明が適用されるダイヤフラム弁の構造を示す断面図である。
【0025】
図2において、本形態のダイヤフラム弁20は、弁本体21の内部に入口流路22と出口流路23とが形成されており、両流路の中間に仕切壁24が形成されている。また、弁本体21の上部には、コンプレッサー25が配置され、このコンプレッサー25は、スピンドル26の下端部に固定されている。コンプレッサー25の下部には、弁本体21内で流路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御するダイヤフラム28(弁体)が固定されており、本形態において、ダイヤフラム28は、シート状のエラストマー硬化体281と、このエラストマー硬化体281の流体と接する面側に積層されたフッ素系の樹脂シート282とを備えた複合部材から構成されている。
【0026】
このように構成したダイヤフラム弁20では、ハンドルを回転させると、このハンドルの回転によってスピンドル26が下降すると共に、コンプレッサー25が下降する。そして、コンプレッサー25が下降すると、ダイヤフラム28が押圧され、ダイヤフラム28は、仕切壁24に押圧されて流路22、23が閉鎖される結果、ダイヤフラム弁20は閉状態となる。
【0027】
このように本形態のダイヤフラム弁20では、ダイヤフラム28の基体がエラストマー硬化体281で構成されているので、十分な弾性を備えている。また、ダイヤフラム28において、エラストマー硬化体281の表面が樹脂シート282で覆われているので、流体は、樹脂シート282に接触するが、エラストマー硬化体281には接触しない。それ故、エラストマー硬化体281に含まれる成分が流体に溶出することがなく、また、エラストマー硬化体281が流体によって劣化することもない。
【0028】
[第1の製造方法]
このようなシートリング15あるいはダイヤフラム28を製造するにあたって、本形態では、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、改質面に接合補強剤をシランカップリング剤を塗布し、しかる後に、加硫剤が含有された未加硫エラストマー組成物を樹脂シートの接合補強剤塗布面に接した状態で金型内で加熱加圧することにより、樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、複合部材を成形する。具体的には、樹脂シートしてのフッ素系樹脂シートの少なくとも一方の面を、ガス雰囲気下0.1〜1.1kg/cmの圧力下で低温プラズマ処理によって改質した後、フッ素系樹脂シートの改質面に接合補強剤としてのシランカップリング剤を塗布し、しかる後に、加硫剤が含有された未加硫エラストマー組成物をフッ素系樹脂シートのシランカップリング剤塗布面に接した状態で金型内で加熱加圧することにより、フッ素系樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、複合部材を成形する。
【0029】
ここで行う低温プラズマ処理とは、電子温度は高いがガス温度が低い領域で発生するプラズマ(非平衡プラズマともいう)を利用して行う処理であり、プラズマ中を活性種であるイオン、電子、ラジカル、真空紫外線等を素材表面に作用させ、エッチング、インプランテーション、ラジカル生成等の表面改質を行い、表面を活性化する技術である。このインプランテーションの際、水酸基、カルボニル基、カルボキシル基等の官能基が素材表面に導入され、密着性の改善、濡れ性の向上効果が得られる。これらは、シランカップリング剤と未加硫エラストマー組成物の加硫剤に作用して、密着性を著しく向上させるのみならず、様々な応力に耐えうる強固な複合界面を生成する。
【0030】
この低温プラズマ処理に用いるガスとしては、He、Ar、Ne、Kr、Xe等の不活性ガス、CO、CO等の炭素酸化物ガス、O等の酸化性ガス、CF等の反応ガス、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和化合物ガス、空気等があげられる。これらは、目的に応じて、適宜に選択され、単独もしくは組み合わせて用いられる。ただし、本発明では、低温プラズマ処理を、0.1〜1.1kg/cmの圧力下で行うことから、なかでも、不活性ガスと、炭素酸化物ガスと、重合性不飽和化合物ガスとを組み合わせた混合ガス用いることが好適であり、なかでも特に、ArとCOとエチレンの混合ガスを用いることが好適である。
【0031】
そして、混合ガスを用いる場合、不活性ガス100モルに対し、重合性不飽和化合物ガスを1〜15モル、炭素酸化物ガスを1〜20モル配合することが好ましく、最も好ましいのは、不活性ガス100モルに対し、重合性不飽和化合物ガスを3〜10モル、炭素酸化物ガスを1〜12モル配合することである。重合性不飽和化合物ガスと炭素酸化物ガスの配合割合が多くなると、初期放電電圧が高くなり、放電処理しにくくなるからである。
【0032】
また、放電処理の方法としては、所定のガス雰囲気中に樹脂シートの処理すべき面を曝し、電極間に、例えば3〜40kHzといった高周波電圧を印加することにより行われる。なお、放電処理時の温度は、特に制限はないが、通常10〜80℃の範囲が好ましく、特に25〜60℃の範囲が好適である。
【0033】
本発明において、低温プラズマ処理を、0.1〜1.1kg/cmの圧力下で行うのは、つぎのような理由による。すなわち、0.1kg/cm未満の圧力下で行おうとすれば、系を真空に保つ必要から特殊な装置が必要となり、設備コストが高くなることと、ガス密度が低くなるため、均一かつ充分な改質面が得られないからである。一方、1.1kg/cmを超えると、ガスの消費量が増大するにもかかわらずそれ以上の処理効果は得られず、経済的でない。
【0034】
また、複合部材を製造するにあたって、樹脂シートの表面を所定のガス雰囲気下での低温プラズマ処理によって改質し、かつ、シランカップリング剤や接着剤などの接合補強剤を用いたので、加硫剤を含む未加硫エラストマー組成物を樹脂シートの表面に接触させた状態で金型内で加熱加圧するだけで、樹脂シートとエラストマー硬化体とを強固に接合一体化することができる。それ故、複合部材に応力が繰り返し加わっても、樹脂シートがエラストマー硬化体から剥がれるということがない。なお、加硫剤を含む未加硫エラストマー組成物を樹脂シートの表面に接触させた状態でロール等で圧延後、加熱する方法でも、樹脂シートとエラストマー硬化体とを強固に接合一体化することができる。
【0035】
このような複合部材において、樹脂シートとしては、シート状のフッ素系樹脂シートを用いることが好ましい。フッ素系樹脂シートは、耐候性、耐汚染性、摺動性、耐薬品性、耐熱性、耐熱水性に優れている。なお、必要に応じて各種の充填剤(グラファイト、カーボンやガラス等の短繊維、二硫化モリブデン等)を配合したものであってもよい。特に、耐折り強さ、高引き裂き強さ等の特性が要求される場合には、これらに留意して、他の配合成分を選択することが好適である。
【0036】
具体的なフッ素系樹脂としては、四フッ化エチレン(PTFE)、四フッ化エチレン−エチレン共重合体(ETFE)、四フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、三フッ化塩化エチレン(PCTFE)、六フッ化プロピレン共重合体(FEP)等があるが、なかでも、取扱いの容易さ、入手のし易さ、価格等の点から、特にETFEやPFAが好適である。
【0037】
また、未加硫エラストマー組成物としては、未硬化のエラストマー成分と、加硫剤と、必要に応じて適宜の充填剤等を配合してなる組成物があげられる。このエラストマー成分としては、各種のものが用いられるが、クロロプレンゴム、シリコンゴム、IIR、EPDM、NBR、フッ素ゴムなどが適している。
【0038】
そして、エラストマー成分と組み合わせて用いる加硫剤としては、有機過酸化物、金属酸化物、ポリオール等があげられる。有機過酸化物としては、各種のものが用いられるが、なかでも、ジアルキル系過酸化物が好適である。
【0039】
このジアルキル系過酸化物の具体例としては、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−t−アミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−(3)、α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシ)プロパン、2,2−ビス−(t−ブチルパーオキシ)ブタン、1,1−ジ−(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等があげられる。なかでも、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンは、取扱いが比較的容易で、一般に入手しやすいことから特に好適である。また、金属酸化物としては、ZnO、MgO、PbO、Pb等があげられる。
【0040】
さらに、低温プラズマ処理によって得られた樹脂シートの改質面に塗布するシランカップリング剤(接合補強剤)の具体例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトシキシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシププロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等があげられる。ただし、これらのシランカップリング剤のうち、アミノ官能性シラン化合物は、有効な接着促進剤であるが、多量に使用すると、100℃程度の高温に連続的に曝されると顕著な変色を引き起こしたり、硬化劣化が進んで接着力が低下したりするので、なるべく単独で用いないのが好ましい。また、イソシアネート系シランカップリングを用いると、接合しようとする材料、接合形態にかかわらず、ほぼ一定以上の高強度の接合面が得られるので、適用範囲が広く、好適である。
【0041】
そして、これらのシランカップリング剤は、そのまま用いてもよいし、そのままでは用いにくい場合は塗布作業性の点から、水、溶剤等によって希釈して用いてもよい。その場合、希釈倍率は、シランカップリング剤の種類や接合させるエラストマー成分の種類にもよるが、通常、1.1〜20倍に設定することが、作業性の上で好適である。
【0042】
シランカップリング剤(希釈液を含む)の樹脂シートの改質面への塗布量は、特に限定されるものではないが、通常、10〜40g/mに設定することが好適である。すなわち、塗布量が10g/mより少ないと、接着力が安定しにくく、逆に40g/mを超えると、射出成形や圧縮成形の際、圧力によって塗布面と平行な方向に滲み出して成形金型を汚損し、成形物の取り出しに支障をきたすおそれがあるからである。
【0043】
また、シランカップリング剤の塗布方法は、特に限定するものではなく、どのような塗布方法によっても差し支えはないが、均一に塗布する点で、スプレー塗布か好適である。
【0044】
なお、通常、シランカップリング剤を二つの素材間の接合補強に用いる場合、片方の素材面にシランカップリング剤を塗布し、その塗布面を乾燥してから、もう一つの素材との接合を行うことが一般的であるが、本発明では、樹脂シートの改質面に塗布したシランカップリング剤が未乾燥の状態で、この面を直ちに未加硫エラストマー組成物と接するようにして、加熱もしくは加熱加圧により両者の一体成形を行うと、より高強度の接合界面が得られ、好適である。
【0045】
すなわち、樹脂シートとエラストマー硬化体を高強度で接合するには、未加硫エラストマー組成物の、樹脂シートに対する濡れ性が大きく影響すると考えられるが、シランカップリング剤を未乾燥の濡れた状態のまま加硫エラストマー組成物と接触させ、加熱または加熱加圧によって一工程で成形一体化すると、未加硫エラストマー組成物の接触圧を受けて、樹脂シートの改質面に対するシランカップリング剤の濡れと未加硫エラストマー組成物に対するシランカップリング剤の濡れとが同時に実現し、このとき、シランカップリング剤と未加硫エラストマー組成物とが、互いの接触圧と未加硫エラストマー組成物の流動によって相互に混合・拡散し合う。これにより、低温プラズマ処理面/シランカップリング剤/未加硫エラストマー組成物の界面は、加硫剤の働きにより三者が混在した状態で架橋され、従来にない高強度の接合界面が得られると考えられる。
【0046】
なお、シランカップリング剤が「未乾燥の状態」とは、乾燥のためにシランカップリング剤塗布面を放置したり風乾等に供することなく、塗布作業終了後すぐの状態をいう。
【0047】
そして、前記のシランカップリング剤のうち、メタクリロキシ基を含むメタクリロキシ系シランカップリング剤は、一般に、その水溶液を調製した上で、その調製液を目的とする面に吹き付け、乾燥させてカップリング効果を発現させるようにしているが、本発明では、このメタクリロキシ系シランカップリング剤を原液のまま、樹脂シートの改質面に塗布するだけで、樹脂シートと未加硫エラストマー組成物に対し、強固な接合界面を形成することができる。また、メタクリロキシ系シランカップリング剤によれば、工程が大幅に簡略化でき、かつ非常に接合強度に優れたものが得られる。これは、メタクリロキシ系シランカップリング剤のメタクリロキシ基が、加水分解することなくそのまま改質面に供給され、加硫剤を介して、直接架橋に関与するためと考えられる。
【0048】
なお、本発明において、未加硫エラストマー組成物を硬化させるための加熱もしくは加熱加圧条件は、エラストマー組成物の種類や目的とする硬化体の大きさや厚みにもよるが、通常、加熱温度を120〜180℃とし、加熱時間を1〜60分とすることが好適である。加圧条件は、成形装置の種類等に応じて適宜設定される。
【0049】
成形装置は、特に限定するものはでないが、一般的な射出成形機や、加圧成形機等を用いることができる。
【0050】
このようにして得られた複合部材では、樹脂シートとしてフッ素系樹脂シートを用いた場合であっても、特殊な圧力範囲で行う低温プラズマ処理による緻密かつ均一な表面処理と、シランカップリング剤と、未加硫エラストマー組成物に含有される加硫剤との複合的な架橋効果とが相俟って、フッ素系樹脂シートとエラストマー硬化体の接合面が、従来にない高強度で一体化される。
【0051】
[第1の製造方法の変形]
上記第1の製造方法では、樹脂シートを放電処理によって改質した後、この改質面に接合補強剤を塗布したが、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物の方に接合補強剤を塗布することにより、樹脂シートの改質面に対して接合補強剤を介して、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を重ね、しかる後に加熱加圧する方法でもよい。
【0052】
[第2の製造方法]
図1および図2を参照して説明したシートリング15あるいはダイヤフラム28を構成する複合部材を製造するにあたっては、樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質し、接合補強剤としてのシランカップリング剤、および加硫剤が含有された未加硫エラストマー組成物を樹脂シートの改質面に接した状態で金型内で加熱加圧することにより、樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、複合部材を成形してもよい。具体的には、フッ素系樹脂シートの少なくとも一方の面を、ガス雰囲気下0.1〜1.1kg/cmの圧力下で低温プラズマ処理によって改質した後、接合補強剤としてのシランカップリング剤、および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物をフッ素系樹脂シートの改質面に接した状態で金型内で加熱加圧することにより、フッ素系樹脂シートとエラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、複合部材を成形する。
【0053】
この場合、シランカップリング剤としては前記のものを用いることができる。ただし、シランカップリング材を塗布する方法の場合には、その塗布作業性を考慮して、シランカップリング剤をそのまま用いる以外に、溶剤希釈されたものを用いる場合を含んでいたが、未加硫エラストマー組成物に含有させる場合には、シランカップリング剤を希釈することなく、そのまま配合すればよい。
【0054】
ここで、シランカップリング剤の配合割合は、特に限定されるものではないが、なかでも特に、未加硫エラストマー組成物100重量部(以下「部」と略す)に対し0.1〜2.0部に設定することが好適である。すなわち、配合割合が0.1部より少ないと、得られる複合材の接合界面強度が安定しないおそれがあり、逆に2.0部を超えると、得られる複合材において、エラストマー硬化体の機械的特性が損なわれるおそれがあるからである。
【0055】
[別の製造方法]
上記形態では、放電処理として、低温プラズマ処理を行ったが、アルゴンガス、窒素ガスおよび炭酸ガスからなる混合ガス中での放電処理を利用してもよい。ここで、アルゴンガスの役割は、フッ素系樹脂シート表面の劣化物を取り除き、かつ、フッ素系樹脂の主鎖切断を抑えながら表面を活性化させ、窒素ガスおよび炭酸ガスによる反応を引き起こすことにある。また、窒素ガスおよび炭酸ガスの役割は、放電処理面に効果的に酸素含有官能基および窒素含有官能基を導入することにある。なお、混合ガスの組成としては、アルゴンガス100モルに対して窒素ガスは1〜10モル、炭酸ガスは1〜15モルが好ましく、最も好ましいのは、アルゴンガス100モルに対して窒素ガス3〜5モル、炭酸ガスは3〜10モルである。アルゴンガスに対して窒素ガスと炭酸ガスの量が多くなると、初期放電電圧が高くなり、放電処理しにくくなる。また、この雰囲気下に、空気が混入した場合、放電しにくくなるため、空気の混入を避ける必要がある。
【0056】
また、不活性ガス、重合性不飽和化合物ガスおよび炭素酸化物ガスの混合ガス中での放電処理を利用してもよい。この場合、不活性ガスの役割は、放電を安定化させ、フッ素系樹脂シート表面の劣化物を取り除き、かつポリマー主鎖の切断を抑えながらフッ素系樹脂シート表面を活性化させ、重合性不飽和化合物ガスおよび炭素酸化物ガスによる反応を引き起こすことにある。この場合、不活性ガスとしては、ヘリウムガス、アルゴンガス、ネオンガス、クリプトンガス、キセノンガス、ラドンガスなどが挙げられるが、ヘリウムガス、アルゴンガスが好ましく、特にアルゴンガスが好ましい。また、重合性不飽和化合物ガスとしては、例えばエチレンガス、プロピレンガスなどの二重結合を有する化合物ガスが挙げられ、エチレンガスが好ましい。また、炭素酸化物ガスとしては、表面重合物に効果的に酸素官能基を導入する役割であるから、炭酸ガス、一酸化炭素が挙げられ、特に炭酸ガスは、フッ素系樹脂シート表面に強固に密着する表面反応物が得られるので好ましい。また、混合ガスの組成としては、不活性ガス100モルに対して重合性不飽和化合物ガスは1〜15モル、炭素酸化物ガスは1〜20モルが好ましく、最も好ましいのは、不活性ガス100モルに対して重合性不飽和化合物ガスは3〜10モル、炭素酸化物ガスは1〜12モルである。不活性ガスに対して重合性不飽和化合物ガスと炭素酸化物ガスの量が多くなると、初期放電電圧が高くなり、放電処理しにくくなる。また、この雰囲気下に、空気が混入した場合、放電しにくくなるため、空気の混入を避ける必要がある。
【0057】
また、放電処理としては、プラズマ放電の他にも、コロナ放電(火花放電)、グロー放電などを適用できる。いずれの場合も、ガス雰囲気中に処理表面を曝し、電極間に3kHz〜40kHzの高周波電圧を印加することにより放電処理する。放電の形態は混合ガスの組成により異なり、先述したようにアルゴンガスに対する窒素ガスと炭酸ガスの量が多くなるとプラズマ放電またはグロー放電からコロナ放電(火花放電)に変わる。またM放電処理時の圧力は、混合ガスをガス状に維持できる圧力であれば特に制限ないが、通常0.9〜1.1kg/cmの範囲であればよい。大気圧下で行う表面処理であるため、高価な装置を必要としない点で好ましい。放電処理時の温度は、特に制限ないが、通常10〜80℃の範囲であればよく、好ましくは25〜60℃の範囲である。
【0058】
また、上記形態では、接合補強剤としてシランカップリング剤を用いたが、ポリエステル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ナイロン系接着剤、エチレン−酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤等の接着剤を用いてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図1】(A)、(B)はそれぞれ、本発明を適用したボール弁の半断面図、およびこのボール弁に用いたシートリングの説明図である。
【図2】本発明を適用したダイヤフラム弁の断面図である。
【符号の説明】
10 ボール弁
11 弁本体
13 ボール状の弁体
15 シートリング(弁用シートリング)
151 エラストマー硬化体
152 樹脂シート
20 ダイヤフラム弁
22 入口流路
23 出口流路
24 仕切壁
25 コンプレッサー
26 スピンドル
28 ダイヤフラム(弁体)
281 エラストマー硬化体
282 樹脂シート
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a method for manufacturing a valve seat ring that seals movement of a fluid by interposing a contact line between a valve seat of a valve box and a valve seat of a valve body, and is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage. And a method of manufacturing a valve body for controlling the movement of a fluid. More specifically, the present invention relates to a technique for manufacturing a composite member provided with a resin sheet in contact with a fluid and a cured elastomer body lining the resin sheet in a valve seat ring or valve body.
[0002]
[Prior art]
In a ball valve, a valve seat ring that seals the movement of fluid by interposing a contact line between a valve seat of a valve box and a valve seat of a valve body, or a diaphragm valve is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage. In the case of a diaphragm (valve) for controlling the movement of a fluid, a single elastomer cured body or a single PTFE is used.
[0003]
However, since the cured elastomer has insufficient chemical resistance, deterioration or elution of components into the fluid becomes a problem. Further, there is a problem that if the contact state is continued for a long period of time, adhesiveness is developed, and it is easily deteriorated and damaged when separated.
[0004]
On the other hand, PTFE alone has high chemical resistance and does not exhibit tackiness, but is inferior in terms of elasticity and the like as compared with the cured elastomer. Further, when the seat ring of the ball valve is composed of PTFE alone, since the expansion coefficient is high and the rigidity is high, when the seat ring is constrained, it expands at a high temperature to press the valve body, and the rotational torque of the valve body is increased. And opening and closing becomes difficult.
[0005]
Therefore, it has been proposed to use a composite member in which the side in contact with the fluid is made of a resin sheet and this resin sheet is lined with a cured elastomer, for a valve seat ring or a valve body (for example, Patent Document 1, 2).
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-2000-161505
[Patent Document 2]
JP-A-9-196200
[0007]
Further, a technique has been proposed in which a fluororesin sheet is bonded to a soft vinyl chloride resin, a polyethylene resin, a urethane resin, or a stainless steel plate by using discharge treatment (for example, see Patent Documents 3 and 4).
[0008]
[Patent Document 3]
JP-A-10-273546 (pages 3 to 4)
[Patent Document 4]
JP-A-10-306166 (pages 3-4)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, when manufacturing the composite member described in Patent Documents 1 and 2, a resin sheet is simply adhered to the surface of an elastomer cured body with an adhesive, and a valve sheet ring or a valve body to which stress is repeatedly applied. However, there is a problem that the resin sheet is peeled off from the cured elastomer when it is used.
[0010]
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a valve seat ring and a method of manufacturing a valve body that have sufficient elasticity and high chemical resistance and do not deteriorate even when stress is repeatedly applied.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, in the present invention, a valve seat ring for sealing the movement of fluid by interposing a contact portion between an inner wall of a valve body and a valve body, the ring-shaped elastomer cured body, In a method for manufacturing a valve seat ring composed of a composite member having a resin sheet laminated on a side of a cured elastomer body that comes into contact with a fluid, at least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere. After the heat treatment, the uncured elastomer composition containing the vulcanizing agent is heated and pressurized in a state of being stacked on the modified surface via a bonding reinforcing agent, so that the resin sheet and the elastomer cured body are And the composite member is molded. For example, after modifying at least one surface of a resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface, and thereafter, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent By heating and pressing the object in contact with the surface of the resin sheet to which the bonding reinforcing agent is applied, the resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated, and the composite member is molded.
[0012]
Further, according to the present invention, there is provided a valve body which is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage in a valve body to control movement of a fluid, and is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage in the valve body. A valve body for controlling movement of a fluid, wherein the resin sheet is a method for manufacturing a valve body comprising a composite member comprising an elastomer cured body and a resin sheet laminated on a side of the elastomer cured body that contacts the fluid. After at least one surface is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is overlaid on the modified surface via a bonding reinforcing agent. The resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated by heating and pressurizing at a time, and the composite member is molded. For example, after modifying at least one surface of a resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface, and thereafter, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent By heating and pressing the object in contact with the surface of the resin sheet to which the bonding reinforcing agent is applied, the resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated, and the composite member is molded.
[0013]
Here, after modifying at least one surface of the fluororesin sheet as a resin sheet by a low-temperature plasma treatment under a gas atmosphere under a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 , A silane coupling agent as a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface, and thereafter, the unvulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent is in contact with the silane coupling agent applied surface of the fluororesin sheet. It is preferable that the fluorinated resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated by heating and pressing, and the composite member is molded.
[0014]
According to another aspect of the present invention, there is provided a valve seat ring interposed at a contact portion between an inner wall of a valve body and a valve body to seal a movement of a fluid. In a method for manufacturing a valve seat ring comprising a composite member having a resin sheet laminated on a side in contact with a fluid, at least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere to reinforce bonding. By heating and pressing an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent and a vulcanizing agent in contact with the modified surface of the resin sheet, the resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated, and It is characterized by forming a composite member.
[0015]
A valve body driven in the opening direction and the closing direction of the fluid passage in the valve body to control the movement of the fluid, wherein the elastomer cured body and a resin sheet laminated on the side of the elastomer cured body that comes into contact with the fluid In a method of manufacturing a valve body comprising a composite member comprising: an unvulcanized elastomer containing at least one surface of a resin sheet modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere and containing a bonding reinforcing agent and a vulcanizing agent. By heating and pressing the composition in contact with the modified surface of the resin sheet, the resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated, and the composite member is molded.
[0016]
Here, after at least one surface of the fluororesin sheet is modified by low-temperature plasma treatment under a gas atmosphere under a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 , a silane coupling agent as a bonding reinforcing agent, By heating and pressing the unvulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent in contact with the modified surface of the fluororesin sheet, the fluororesin sheet and the cured elastomer are joined and integrated, and Preferably, a composite member is formed.
[0017]
The composite member according to the present invention has sufficient elasticity since the base is made of the cured elastomer, and has a resin sheet laminated on the surface thereof. Therefore, the fluid comes into contact with the resin sheet but does not come into contact with the cured elastomer, so that the components contained in the cured elastomer do not elute into the fluid and the cured elastomer does not deteriorate. Further, in the present invention, the surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, and a bonding reinforcing agent such as a silane coupling agent or an adhesive is used. With the vulcanized elastomer composition in contact with the surface of the resin sheet, it is heated and pressed in a mold, or rolled with a roll or the like, and then simply heated, and the resin sheet and the cured elastomer are firmly joined and integrated. be able to. Therefore, even if stress is repeatedly applied to the composite member, the resin sheet does not peel off from the cured elastomer.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0019]
[Configuration for ball valve]
1A and 1B are a half sectional view showing a structure of a ball valve to which the present invention is applied, and a sectional view of a seat ring used for the ball valve, respectively.
[0020]
As shown in FIG. 1A, the ball valve 10 of the present embodiment includes a ball-shaped valve element 13 having a hole 12 formed in a valve body 11, and by rotating the valve element 13, Open and close the flow path. In the valve body 11, a seat ring 15 (valve seat ring) that seals the movement of the fluid through the contact portion between the inner wall of the valve body 11 and the valve body 13 is disposed.
[0021]
In this embodiment, as shown in FIG. 1B, the portion of the seat ring 15 that contacts the inner wall or the like of the valve body 11 is a flat surface that is orthogonal, while the surface 153 that contacts the liquid is curved. Face. Here, the seat ring 15 is composed of a composite member including a ring-shaped elastomer cured body 151 and a fluorine-based resin sheet 152 laminated on a surface 153 of the elastomer cured body 151 that is in contact with the fluid. I have.
[0022]
Therefore, in the ball valve 10 of the present embodiment, the composite member forming the seat ring 15 has sufficient elasticity. Further, in the seat ring 15, since the surface of the cured elastomer 151 is covered with the resin sheet 152, the fluid contacts the resin sheet 152 but does not contact the cured elastomer 151. Therefore, the components contained in the cured elastomer 151 do not elute into the fluid, and the cured elastomer 151 is not deteriorated by the fluid.
[0023]
Further, since the valve body 15 is in contact with the resin sheet 152, even if the state in which the seat ring 15 and the valve body 13 are in contact for a long period of time, the seat ring 15 and the valve body 13 adhere to each other. It doesn't even happen. In addition, since the base of the seat ring 15 is made of the cured elastomer 151, the problem that the seat ring 15 expands when the temperature is high and the rotational torque of the valve body 13 increases can be avoided.
[0024]
[Configuration of diaphragm valve]
FIG. 2 is a sectional view showing the structure of a diaphragm valve to which the present invention is applied.
[0025]
2, the diaphragm valve 20 of the present embodiment has an inlet channel 22 and an outlet channel 23 formed inside a valve body 21, and a partition wall 24 formed between the two channels. In addition, a compressor 25 is disposed above the valve body 21, and the compressor 25 is fixed to a lower end of a spindle 26. A diaphragm 28 (valve element) that is driven in the opening direction and the closing direction of the flow path in the valve body 21 to control the movement of the fluid is fixed to a lower part of the compressor 25. In the present embodiment, the diaphragm 28 is It is composed of a composite member including a sheet-shaped cured elastomer 281 and a fluorine-based resin sheet 282 laminated on the surface of the cured elastomer 281 that comes into contact with the fluid.
[0026]
In the diaphragm valve 20 configured as described above, when the handle is rotated, the rotation of the handle lowers the spindle 26 and lowers the compressor 25. Then, when the compressor 25 descends, the diaphragm 28 is pressed, and the diaphragm 28 is pressed by the partition wall 24 to close the flow paths 22 and 23. As a result, the diaphragm valve 20 is closed.
[0027]
As described above, the diaphragm valve 20 of the present embodiment has sufficient elasticity because the base of the diaphragm 28 is formed of the cured elastomer 281. Further, in the diaphragm 28, since the surface of the cured elastomer 281 is covered with the resin sheet 282, the fluid comes into contact with the resin sheet 282 but does not contact the cured elastomer 281. Therefore, the components contained in the cured elastomer 281 do not elute into the fluid, and the cured elastomer 281 is not deteriorated by the fluid.
[0028]
[First manufacturing method]
In manufacturing such a sheet ring 15 or the diaphragm 28, in this embodiment, at least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment in a predetermined gas atmosphere, and then a bonding reinforcing agent is coated on the modified surface with a silane cup. A ring agent is applied, and thereafter, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is heated and pressed in a mold in a state of being in contact with a bonding reinforcing agent applied surface of the resin sheet, so that the resin sheet and the elastomer are cured. The cured body is joined and integrated, and a composite member is formed. Specifically, at least one surface of the fluororesin sheet as a resin sheet is modified by low-temperature plasma treatment under a gas atmosphere at a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 , and then the fluororesin is modified. A silane coupling agent as a bonding reinforcing agent was applied to the modified surface of the sheet, and thereafter, the unvulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent was brought into contact with the silane coupling agent applied surface of the fluororesin sheet. By heating and pressing in a mold in this state, the fluororesin sheet and the cured elastomer are joined and integrated, and a composite member is formed.
[0029]
The low-temperature plasma treatment performed here is a treatment performed using plasma generated in a region where the electron temperature is high but the gas temperature is low (also referred to as non-equilibrium plasma). This is a technique in which radicals, vacuum ultraviolet rays, and the like are applied to the material surface to perform surface modification such as etching, implantation, and radical generation to activate the surface. At the time of this implantation, functional groups such as a hydroxyl group, a carbonyl group, and a carboxyl group are introduced into the surface of the material, and the effects of improving adhesion and improving wettability can be obtained. These act on the silane coupling agent and the vulcanizing agent of the unvulcanized elastomer composition to not only significantly improve the adhesiveness but also generate a strong composite interface that can withstand various stresses.
[0030]
Examples of the gas used for the low-temperature plasma treatment include an inert gas such as He, Ar, Ne, Kr, and Xe; a carbon oxide gas such as CO 2 and CO; an oxidizing gas such as O 2; and a reactive gas such as CF 4. , Ethylene, propylene and other polymerizable unsaturated compound gases, air and the like. These are appropriately selected according to the purpose, and used alone or in combination. However, in the present invention, since the low-temperature plasma treatment is performed under a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 , the inert gas, the carbon oxide gas, and the polymerizable unsaturated compound gas are preferably used. It is preferable to use a mixed gas of the above, and particularly to use a mixed gas of Ar, CO 2 and ethylene.
[0031]
When a mixed gas is used, it is preferable to mix 1 to 15 mol of the polymerizable unsaturated compound gas and 1 to 20 mol of the carbon oxide gas with respect to 100 mol of the inert gas. 3 to 10 moles of the polymerizable unsaturated compound gas and 1 to 12 moles of the carbon oxide gas are mixed with 100 moles of the gas. This is because when the blending ratio of the polymerizable unsaturated compound gas and the carbon oxide gas increases, the initial discharge voltage increases and the discharge treatment becomes difficult.
[0032]
The discharge treatment is performed by exposing the surface of the resin sheet to be treated in a predetermined gas atmosphere, and applying a high-frequency voltage of, for example, 3 to 40 kHz between the electrodes. The temperature during the discharge treatment is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 10 to 80 ° C, and more preferably in the range of 25 to 60 ° C.
[0033]
In the present invention, the low-temperature plasma treatment is performed under a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 for the following reason. That is, if it is attempted to perform the process under a pressure of less than 0.1 kg / cm 2, a special device is required because the system needs to be kept in a vacuum, and the equipment cost increases and the gas density decreases. This is because a modified surface cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1.1 kg / cm 2 , no further processing effect can be obtained despite the increased gas consumption, which is not economical.
[0034]
In manufacturing the composite member, the surface of the resin sheet was modified by low-temperature plasma treatment under a predetermined gas atmosphere, and a bonding reinforcing agent such as a silane coupling agent or an adhesive was used. The resin sheet and the cured elastomer can be firmly joined and integrated only by heating and pressing in a mold while the unvulcanized elastomer composition containing the agent is in contact with the surface of the resin sheet. Therefore, even if stress is repeatedly applied to the composite member, the resin sheet does not peel off from the cured elastomer. In addition, even if the unvulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent is rolled with a roll or the like in a state of being in contact with the surface of the resin sheet, and then heated, the resin sheet and the cured elastomer can be strongly bonded and integrated. Can be.
[0035]
In such a composite member, a sheet-like fluorine-based resin sheet is preferably used as the resin sheet. The fluororesin sheet is excellent in weather resistance, stain resistance, slidability, chemical resistance, heat resistance, and hot water resistance. If necessary, various fillers (such as graphite, short fibers such as carbon and glass, and molybdenum disulfide) may be blended. In particular, when characteristics such as folding resistance and high tear strength are required, it is preferable to select these other components in consideration of these.
[0036]
Specific examples of the fluorine-based resin include ethylene tetrafluoride (PTFE), ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer (ETFE), ethylene tetrafluoride-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and trifluorinated chloride. There are ethylene (PCTFE), propylene hexafluoride copolymer (FEP), and the like. Among them, ETFE and PFA are particularly preferable from the viewpoints of easy handling, availability, and price.
[0037]
Examples of the unvulcanized elastomer composition include a composition obtained by blending an uncured elastomer component, a vulcanizing agent, and an appropriate filler if necessary. As the elastomer component, various types are used, and chloroprene rubber, silicon rubber, IIR, EPDM, NBR, fluororubber and the like are suitable.
[0038]
Examples of the vulcanizing agent used in combination with the elastomer component include an organic peroxide, a metal oxide, and a polyol. Various organic peroxides are used, and among them, dialkyl peroxides are preferable.
[0039]
Specific examples of the dialkyl peroxide include di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane- (3), α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis (t-butyl) Peroxy) valerate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis- (t-butylperoxy) butane, 1,1 Di - (t-butylperoxy) cyclohexane, and the like. Among them, dicumyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane are particularly preferred because they are relatively easy to handle and generally available. Examples of the metal oxide include ZnO, MgO, PbO, and Pb 3 O 4 .
[0040]
Further, specific examples of the silane coupling agent (bonding reinforcing agent) applied to the modified surface of the resin sheet obtained by the low-temperature plasma treatment include γ-methacryloxypropyltriethoxysilane and γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane. Γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane , N-β- (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl propyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldi Ethoxysilane, γ-glycidoxypro Pilltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, and the like. However, among these silane coupling agents, amino-functional silane compounds are effective adhesion promoters. However, when they are used in large amounts, they will cause significant discoloration when continuously exposed to high temperatures of about 100 ° C. In addition, it is preferable not to use it alone as much as possible, since the curing force deteriorates and the adhesive strength decreases. Further, the use of isocyanate-based silane coupling can provide a bonding surface having a high strength that is substantially constant or higher irrespective of the material to be bonded and the bonding mode, and is therefore suitable for a wide range of applications.
[0041]
These silane coupling agents may be used as they are, or when they are difficult to use as they are, they may be diluted with water, a solvent, or the like from the viewpoint of coating workability. In this case, the dilution ratio depends on the type of the silane coupling agent and the type of the elastomer component to be bonded, but is preferably set to 1.1 to 20 times in terms of workability.
[0042]
The amount of the silane coupling agent (including the diluting liquid) applied to the modified surface of the resin sheet is not particularly limited, but is usually preferably set to 10 to 40 g / m 2 . That is, if the application amount is less than 10 g / m 2 , the adhesive force is difficult to stabilize. On the contrary, if it exceeds 40 g / m 2 , the resin exudes in a direction parallel to the application surface due to pressure during injection molding or compression molding. This is because there is a possibility that the molding die will be soiled and the removal of the molded product will be hindered.
[0043]
The method for applying the silane coupling agent is not particularly limited, and any application method may be used. However, spray application is preferred in terms of uniform application.
[0044]
Usually, when a silane coupling agent is used to reinforce the bonding between two materials, apply the silane coupling agent to one material surface, dry the applied surface, and then join the other material. Generally, in the present invention, in a state where the silane coupling agent applied to the modified surface of the resin sheet is undried, the surface is immediately brought into contact with the unvulcanized elastomer composition and heated. Alternatively, it is preferable that both are integrally formed by heating and pressing, since a bonding interface with higher strength can be obtained.
[0045]
That is, in order to join the resin sheet and the cured elastomer at a high strength, the wettability of the unvulcanized elastomer composition to the resin sheet is considered to have a great effect. When it is brought into contact with the vulcanized elastomer composition as it is and molded and integrated in one step by heating or heating and pressurizing, the silane coupling agent wets the modified surface of the resin sheet under the contact pressure of the unvulcanized elastomer composition. And the wetting of the silane coupling agent to the unvulcanized elastomer composition is simultaneously realized, and at this time, the silane coupling agent and the unvulcanized elastomer composition come into contact with each other and the flow of the unvulcanized elastomer composition Are mixed and diffused with each other. As a result, the interface of the low-temperature plasma-treated surface / silane coupling agent / unvulcanized elastomer composition is crosslinked by the action of the vulcanizing agent in a state where the three components coexist, and an unprecedented high-strength bonding interface is obtained. it is conceivable that.
[0046]
The “undried state” of the silane coupling agent means a state immediately after the application operation without leaving the silane coupling agent applied surface for drying or subjecting the silane coupling agent to air drying or the like.
[0047]
Of the silane coupling agents described above, methacryloxy-based silane coupling agents containing a methacryloxy group are generally prepared by preparing an aqueous solution thereof, spraying the prepared solution on a target surface, and drying it to effect a coupling effect. In the present invention, the methacryloxy-based silane coupling agent is applied as it is to the modified surface of the resin sheet as it is in the form of an undiluted solution. A suitable bonding interface can be formed. In addition, according to the methacryloxy-based silane coupling agent, the process can be greatly simplified, and a product excellent in bonding strength can be obtained. It is considered that this is because the methacryloxy group of the methacryloxy-based silane coupling agent is directly supplied to the modified surface without hydrolysis and directly participates in crosslinking via the vulcanizing agent.
[0048]
In the present invention, the heating or heating and pressurizing conditions for curing the unvulcanized elastomer composition depend on the type of the elastomer composition and the size and thickness of the target cured product, but usually, the heating temperature is set to a predetermined value. It is preferable that the heating temperature is 120 to 180 ° C. and the heating time is 1 to 60 minutes. The pressurizing condition is appropriately set according to the type of the molding apparatus and the like.
[0049]
The molding apparatus is not particularly limited, but a general injection molding machine, a pressure molding machine, or the like can be used.
[0050]
In the composite member obtained in this manner, even when a fluorine-based resin sheet is used as the resin sheet, a dense and uniform surface treatment by low-temperature plasma treatment performed in a special pressure range, and a silane coupling agent Combined with the composite crosslinking effect with the vulcanizing agent contained in the unvulcanized elastomer composition, the bonding surface between the fluororesin sheet and the cured elastomer is integrated with an unprecedented high strength. You.
[0051]
[Modification of First Manufacturing Method]
In the first manufacturing method, after the resin sheet is modified by electric discharge treatment, a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface. However, the bonding reinforcing agent is applied to the unvulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent. , An unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent may be overlaid on the modified surface of the resin sheet via a bonding reinforcing agent, and then heated and pressed.
[0052]
[Second manufacturing method]
In manufacturing the composite member constituting the seat ring 15 or the diaphragm 28 described with reference to FIGS. 1 and 2, at least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, and the bonding is performed. The uncured elastomer composition containing a silane coupling agent as a reinforcing agent and a vulcanizing agent is heated and pressurized in a mold in contact with the modified surface of the resin sheet to cure the resin sheet and the elastomer. Along with joining and integrating the body, a composite member may be molded. Specifically, after modifying at least one surface of the fluororesin sheet by low-temperature plasma treatment under a pressure of 0.1 to 1.1 kg / cm 2 in a gas atmosphere, silane coupling as a bonding reinforcing agent is performed. The non-vulcanized elastomer composition containing the vulcanizing agent and the vulcanizing agent is heated and pressurized in a mold while in contact with the modified surface of the fluororesin sheet, thereby joining the fluororesin sheet and the cured elastomer. At the same time, the composite member is molded.
[0053]
In this case, the above-mentioned thing can be used as a silane coupling agent. However, in the case of applying a silane coupling material, in consideration of the application workability, in addition to using the silane coupling agent as it is, there is a case where a solvent-diluted material is used. When the silane coupling agent is contained in the vulcanized elastomer composition, the silane coupling agent may be blended without dilution.
[0054]
Here, the compounding ratio of the silane coupling agent is not particularly limited, but particularly, 0.1 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the unvulcanized elastomer composition (hereinafter abbreviated as “parts”). It is preferable to set to zero. That is, if the compounding ratio is less than 0.1 part, the bonding interface strength of the obtained composite material may not be stable, and if it exceeds 2.0 parts, the mechanical strength of the elastomer cured product in the obtained composite material may be reduced. This is because the characteristics may be impaired.
[0055]
[Another manufacturing method]
In the above embodiment, the low-temperature plasma treatment was performed as the discharge treatment, but a discharge treatment in a mixed gas composed of an argon gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas may be used. Here, the role of the argon gas is to remove deteriorating substances on the surface of the fluororesin sheet and activate the surface while suppressing the main chain breakage of the fluororesin, thereby causing a reaction by nitrogen gas and carbon dioxide gas. . The role of the nitrogen gas and the carbon dioxide gas is to effectively introduce an oxygen-containing functional group and a nitrogen-containing functional group into the discharge treated surface. The composition of the mixed gas is preferably 1 to 10 mol of nitrogen gas and 1 to 15 mol of carbon dioxide gas with respect to 100 mol of argon gas, and most preferably 3 to 10 mol of nitrogen gas with respect to 100 mol of argon gas. 5 moles and carbon dioxide gas is 3 to 10 moles. When the amounts of the nitrogen gas and the carbon dioxide gas are larger than those of the argon gas, the initial discharge voltage becomes higher, and it becomes difficult to perform the discharge treatment. In addition, if air is mixed in this atmosphere, it becomes difficult to discharge, so it is necessary to avoid air.
[0056]
Further, a discharge treatment in a mixed gas of an inert gas, a polymerizable unsaturated compound gas and a carbon oxide gas may be used. In this case, the role of the inert gas is to stabilize the discharge, remove deteriorating substances on the surface of the fluorine-based resin sheet, and activate the surface of the fluorine-based resin sheet while suppressing the breakage of the polymer main chain, thereby polymerizing the unsaturated resin. It is to cause a reaction by the compound gas and the carbon oxide gas. In this case, examples of the inert gas include helium gas, argon gas, neon gas, krypton gas, xenon gas, and radon gas. Helium gas and argon gas are preferable, and argon gas is particularly preferable. Examples of the polymerizable unsaturated compound gas include a compound gas having a double bond such as ethylene gas and propylene gas, and ethylene gas is preferable. Further, as the carbon oxide gas, the role of effectively introducing an oxygen functional group into the surface polymer is carbon dioxide gas, carbon monoxide.In particular, the carbon dioxide gas is firmly attached to the surface of the fluororesin sheet. This is preferable because a surface reactant that adheres can be obtained. The composition of the mixed gas is preferably 1 to 15 mol of the polymerizable unsaturated compound gas and 1 to 20 mol of the carbon oxide gas with respect to 100 mol of the inert gas, and most preferably 100 mol of the inert gas. The amount of the polymerizable unsaturated compound gas is 3 to 10 mol and the amount of the carbon oxide gas is 1 to 12 mol with respect to the mol. When the amount of the polymerizable unsaturated compound gas and the amount of the carbon oxide gas are larger than the amount of the inert gas, the initial discharge voltage becomes higher and the discharge treatment becomes difficult. In addition, if air is mixed in this atmosphere, it becomes difficult to discharge, so it is necessary to avoid air.
[0057]
Further, as the discharge treatment, corona discharge (spark discharge), glow discharge, or the like can be applied in addition to plasma discharge. In either case, the treatment surface is exposed to a gas atmosphere, and a discharge treatment is performed by applying a high-frequency voltage of 3 kHz to 40 kHz between the electrodes. The form of the discharge varies depending on the composition of the mixed gas. As described above, when the amount of the nitrogen gas and the amount of the carbon dioxide gas with respect to the argon gas increase, the plasma discharge or the glow discharge changes to a corona discharge (spark discharge). The pressure at the time of the M discharge treatment is not particularly limited as long as the mixed gas can be maintained in a gaseous state, but may be usually in the range of 0.9 to 1.1 kg / cm 2 . Since the surface treatment is performed under atmospheric pressure, it is preferable in that an expensive device is not required. The temperature during the discharge treatment is not particularly limited, but may be generally in the range of 10 to 80 ° C, and preferably in the range of 25 to 60 ° C.
[0058]
In the above embodiment, a silane coupling agent was used as a bonding reinforcing agent, but a polyester adhesive, a urethane adhesive, an epoxy adhesive, a nylon adhesive, an ethylene-vinyl acetate adhesive, an acrylic adhesive An adhesive such as an adhesive or a rubber-based adhesive may be used.
[Brief description of the drawings]
FIGS. 1A and 1B are a half sectional view of a ball valve to which the present invention is applied and an explanatory view of a seat ring used for the ball valve.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a diaphragm valve to which the present invention is applied.
[Explanation of symbols]
10 Ball valve 11 Valve body 13 Ball-shaped valve element 15 Seat ring (Seat ring for valve)
151 Elastomer cured body 152 Resin sheet 20 Diaphragm valve 22 Inlet flow path 23 Outlet flow path 24 Partition wall 25 Compressor 26 Spindle 28 Diaphragm (valve element)
281 Elastomer cured body 282 Resin sheet

Claims (6)

弁本体内壁と弁体との接触部分に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングであって、リング状のエラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁用シートリングの製造方法において、
前記樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に対して接合補強剤を介して、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を重ねた状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁用シートリングの製造方法。
A valve seat ring interposed at a contact portion between an inner wall of a valve body and a valve body to seal a movement of a fluid, and is laminated on a ring-shaped elastomer cured body and a side of the elastomer cured body that comes into contact with the fluid. In a method for manufacturing a valve seat ring comprising a composite member having a resin sheet,
After modifying at least one surface of the resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is applied to the modified surface via a bonding reinforcing agent. A method for manufacturing a valve seat ring, wherein the resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated by heating and pressing in a stacked state, and the composite member is molded.
弁本体内壁と弁体との接触部分に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングであって、リング状のエラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁用シートリングの製造方法において、
樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に接合補強剤を塗布し、しかる後に、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの接合補強剤塗布面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁用シートリングの製造方法。
A valve seat ring interposed at a contact portion between an inner wall of a valve body and a valve body to seal a movement of a fluid, and is laminated on a ring-shaped elastomer cured body and a side of the elastomer cured body that comes into contact with the fluid. In a method for manufacturing a valve seat ring comprising a composite member having a resin sheet,
After modifying at least one surface of the resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface, and thereafter, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is prepared. By heating and pressurizing the resin sheet in contact with the joint reinforcing agent application surface of the resin sheet, the resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated, and the composite member is molded, and the valve sheet is characterized in that Ring manufacturing method.
弁本体内壁と弁体との接触部分に介在して流体の移動を封止する弁用シートリングであって、リング状のエラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁用シートリングの製造方法において、
樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質し、接合補強剤および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの改質面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁用シートリングの製造方法。
A valve seat ring interposed at a contact portion between an inner wall of a valve body and a valve body to seal a movement of a fluid, and is laminated on a ring-shaped elastomer cured body and a side of the elastomer cured body that comes into contact with the fluid. In a method for manufacturing a valve seat ring comprising a composite member having a resin sheet,
At least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, and an unvulcanized elastomer composition containing a bonding reinforcing agent and a vulcanizing agent is in contact with the modified surface of the resin sheet. A method for manufacturing a valve seat ring, wherein the resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated by heating and pressing, and the composite member is molded.
弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、エラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁体の製造方法において、
前記樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に対して接合補強剤を介して、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を重ねた状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁用シートリングの製造方法。
A valve body that is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage in a valve body to control movement of a fluid, comprising: a cured elastomer body; and a resin sheet laminated on a side of the cured elastomer body that contacts the fluid. In a method of manufacturing a valve body comprising a composite member provided,
After modifying at least one surface of the resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is applied to the modified surface via a bonding reinforcing agent. A method for manufacturing a valve seat ring, wherein the resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated by heating and pressing in a stacked state, and the composite member is molded.
弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、エラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁体の製造方法において、
樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質した後、当該改質面に接合補強剤を塗布し、しかる後に、加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの接合補強剤塗布面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁体の製造方法。
A valve body that is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage in a valve body to control movement of a fluid, comprising: a cured elastomer body; and a resin sheet laminated on a side of the cured elastomer body that contacts the fluid. In a method of manufacturing a valve body comprising a composite member provided,
After modifying at least one surface of the resin sheet by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, a bonding reinforcing agent is applied to the modified surface, and thereafter, an unvulcanized elastomer composition containing a vulcanizing agent is prepared. By heating and pressurizing the resin sheet in contact with the joint reinforcing agent application surface of the resin sheet, the resin sheet and the elastomer cured body are joined and integrated, and the composite member is molded. Production method.
弁本体内で流体通路の開方向および閉方向に駆動されて流体の移動を制御する弁体であって、エラストマー硬化体と、該エラストマー硬化体の流体と接する側に積層された樹脂シートとを備えた複合部材からなる弁体の製造方法において、
樹脂シートの少なくとも一方の面を所定のガス雰囲気下で放電処理によって改質し、接合補強剤および加硫剤を含有する未加硫エラストマー組成物を前記樹脂シートの改質面に接した状態で加熱加圧することにより、前記樹脂シートと前記エラストマー硬化体とを接合一体化するとともに、前記複合部材を成形することを特徴とする弁体の製造方法。
A valve body that is driven in an opening direction and a closing direction of a fluid passage in a valve body to control movement of a fluid, comprising: a cured elastomer body; and a resin sheet laminated on a side of the cured elastomer body that contacts the fluid. In a method of manufacturing a valve body comprising a composite member provided,
At least one surface of the resin sheet is modified by a discharge treatment under a predetermined gas atmosphere, and an unvulcanized elastomer composition containing a bonding reinforcing agent and a vulcanizing agent is in contact with the modified surface of the resin sheet. A method for manufacturing a valve body, wherein the resin sheet and the cured elastomer are joined and integrated by heating and pressing, and the composite member is molded.
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