JP2004238236A - Glass melting method and glass melting equipment - Google Patents

Glass melting method and glass melting equipment Download PDF

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JP2004238236A
JP2004238236A JP2003027723A JP2003027723A JP2004238236A JP 2004238236 A JP2004238236 A JP 2004238236A JP 2003027723 A JP2003027723 A JP 2003027723A JP 2003027723 A JP2003027723 A JP 2003027723A JP 2004238236 A JP2004238236 A JP 2004238236A
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exhaust gas
glass melting
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Yoshitada Tanimura
義忠 谷村
Yoshitaka Ito
良隆 伊藤
Seiji Yamazaki
誠二 山崎
Takeshi Kitajima
健史 北島
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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Nippon Electric Glass Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/002Use of waste materials, e.g. slags

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glass melting method and equipment wherein useful components contained in the waste gas generated during glass melting are recovered to reutilize them as raw glass materials. <P>SOLUTION: A raw glass material 2 is heated by using a substantially sulfur-free fuel 3 as a fuel for a burner flame which heats the raw glass material 2 in glass melting to obtain molten glass. Gaseous useful components and particulate useful components contained in the waste gas 4 discharged from a glass melting furnace 1 are collected by contact with water to obtain a collected liquid 9. The collected liquid 9 is neutralized to obtain a neutralized collected liquid 13. The liquid 13 is subjected to solid/liquid separation by means of a spray drier 21 to obtain a raw recycle material 22, and the material 22 is reutilized as the raw glass material 2. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス溶融炉から排出される排ガス中に含まれる気体状有用成分及び粒子状有用成分を捕集し、該有用成分をガラス原料として使用し得る状態にして回収するガラス溶融方法およびガラス溶融設備に関する。
【0002】
【従来の技術】
ガラス製品の製造工程では、粉体状または粒状のガラス原料をガラス溶融炉に供給し、バーナー炎により加熱して溶融ガラスとした後、プレスやブロー等の成形方法により製品を得ている。ガラス原料を加熱溶融する際には、ガラス原料中に含まれる硫黄化合物や窒素化合物等から硫黄酸化物や窒素酸化物等の気化物質が燃焼廃ガスとして発生し、またガラス組成の一部を構成する硼素化合物、砒素化合物も気化物質となる。これらの気化物質は、大部分が排ガス中に気体状で存在するが、その一部は凝縮して霧状(またはヒューム状)となって排ガス中に浮遊している。
【0003】
また、ガラス溶融炉内では、重油、灯油等の液体燃料やLPG等の気体燃料を燃焼させたバーナー炎によりガラス原料を加熱溶融するが、このとき粉体状または粒状のガラス原料の一部はバーナー炎の燃焼廃ガスとともに排ガスに混入する。さらに、排ガス中には液体燃料や気体燃料の燃焼により発生する硫黄酸化物や窒素酸化物が含まれている。これら排ガス中に存在するガラス原料からの気化物質、ガラス原料の一部および燃焼廃ガスの中には、そのまま大気中に放出されると環境に悪影響を与えるものが含まれていることが知られている。環境に影響を与えるものとしては、ガラス組成により異なるが、硫黄酸化物、窒素酸化物、砒素、砒素化合物、硼素、硼素化合物、塩素、塩素化合物等(以下、排ガス排出物という)がある。
【0004】
排ガスの浄化処理装置として、例えば、特許文献1に、脱硫装置でボイラーから発生する排ガスを浄化処理する装置が示されており、この装置の場合、排ガスが浄化処理された後に硼素、重金属等の有害物質と石膏が生成する。ガラス溶融の場合には、有害物質としては前記の排ガス排出物の発生があり、それらを捕集した捕集液に、次亜塩素酸ソーダを用いて酸化させ、塩化第2鉄を用いて凝集させた後、ろ過し、特別管理産業廃棄物として処理している。
【0005】
【特許文献1】
特開2001−179047号公報(第1−12頁、第1図)
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、排ガスの浄化処理後の有害物質は特別管理産業廃棄物として処理されているが、近年、産業廃棄物処分場の確保が難しく、特に特別管理産業廃棄物の廃棄処理は極めて困難になってきており、処理費用も高騰しているので、ガラス溶融炉からの排出物を廃棄処理する場合には費用及び環境汚染の点で問題がある。
【0007】
また、ガラス溶融炉からの排ガスの排出物は、その発生源がガラス原料からの気化物質、ガラス原料の一部および燃焼廃ガスであり、ガラス組成の一部を構成する成分を含有している。中でも、砒素や砒素化合物はガラス溶融時に泡切れを良くする清澄効果が大きく、硼素や硼酸化合物はガラス組成の重要な構成成分であり、塩素や塩素化合物はガラスの粘度を下げてガラスの溶融を容易にするなど、いずれもガラスにとって有用な物質である。さらに、燃焼廃ガス中には硫黄酸化物と窒素酸化物が含まれており、これらもまたガラスに微量含まれる成分である。このように排ガスにはガラス原料として利用可能な成分を多く含んでおり、廃棄処理することは地球資源の枯渇につながる。
【0008】
しかしながら、排ガス排出物には燃料に由来する燃焼廃ガス中の硫黄化合物の含有量が多いため、これらをガラス原料として使用するとガラス溶融の際に気泡の原因となることから、これまでガラス原料としての利用は行われなかった。また、前述のように排ガス中の有害物質の浄化処理に塩素化合物を使用するため、浄化処理された排ガス排出物に含まれる塩素濃度がガラス原料として利用するには過度に高くなることから、これまでガラス原料としての利用は行なわれなかった。また、排ガス排出物が浄化処理された後の残滓は水分を含有するため、他のガラス原料と混合した際に固化する原因になるという問題があった。
【0009】
本発明は、排ガス中に含有される有用成分を回収し、過度な塩素化合物を含有せずにガラス原料として再利用可能とするガラス溶融方法およびガラス溶融設備を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明のガラス溶融方法は、ガラス溶融炉内でガラス原料をバーナー炎により加熱して溶融ガラスを得るガラスの溶融方法において、一方でバーナー炎の燃料として実質的に硫黄分を含まない燃料を使用してガラス原料を加熱して溶融ガラスを得、他方でガラス溶融炉から排出される排ガス中に含まれる気体状有用成分および粒子状有用成分を水に接触させることにより捕集して捕集液とし、捕集液を中和して中和捕集液とした後、中和捕集液を固液分離することにより、ガラス原料として利用し得る有用成分を回収することを特徴とする。
【0011】
ガラスの溶融において、ガラス原料への硫黄酸化物の混入量が多くなると、ガラス溶融時に多量の気泡が発生し、この気泡がガラス中に残り泡不良としてガラス製品の品位を損ねる。近年、ガラス製品により高い品位が要求されているため、気泡残存の原因となるガラス原料への硫黄酸化物の混入量の削減が求められている。
【0012】
本発明では、ガラス溶融炉内でガラス原料を加熱するバーナー炎の燃料として実質的に硫黄分を含有しない燃料を使用するので、排ガス排出物中の硫黄酸化物の発生を、ガラス原料中に含まれる硫黄化合物を発生源とする硫黄酸化物に実質的に限定することができる。バーナー炎の燃料として、一般に硫黄化合物の含有量が少ない気体燃料を使用するのが適当であるが、実質的に硫黄分を含まないためには硫黄の含有量は0.001質量%以下であることが好ましい。一方、ガラス原料中に含まれる硫黄化合物については硫黄含有量が少ない原料を使用することにより気泡残存の原因を回避することができる。本発明で使用する硫黄分を含まない燃料としては、LPG(液化石油ガス)、LNG(液化天然ガス)等が使用可能である。一般に、LNGの方が硫黄酸化物の含有量は少ないが、硫黄の含有量が0.001質量%以下であるなら単位質量当たりの発熱量が大きいLPGの方が同じ熱量を得る場合の燃焼廃ガスの発生量を少なくできる点で好ましい。また、排ガスと水とを接触させることにより、排ガス中に含まれる気体状有用成分および粒子状有用成分を溶液状態にして捕集することが有用成分の飛散防止の点で重要である。
【0013】
排ガス中の気体状物質および微小固体物質から構成される排ガス排出物の捕集液は一般に酸性であるため、本発明では、捕集液にアルカリ成分を添加して調製し中和捕集液とする。
【0014】
捕集液は、水素イオン濃度(PH)を6.8〜7.8、より好ましくは7〜7.5の弱アルカリ性になるようにアルカリ成分を添加して中和処理する。
【0015】
捕集液のPHが6.8よりも小さい酸性の場合は、配管等の腐食の問題が発生し易くなり、PHが7.8を超えると中和処理のために添加したカルシウム成分と硼酸が結合して不溶性の硼酸カルシウムが生成し、配管内面へのスケール付着で配管詰まりの原因になる。
【0016】
捕集液を中和するために添加するアルカリ成分としてはアルカリ土類金属化合物、中でも消石灰や生石灰等のカルシウム化合物が一般的であるが、回収した排ガス排出物をガラス原料として再利用するガラスがアルカリ金属化合物を問題にしない組成であれば、苛性ソーダや苛性カリ等のアルカリ金属化合物の使用も可能である。
【0017】
さらに、この捕集液を消石灰等で中和して中和捕集液とすることが設備の寿命を延ばす上でも重要である。
【0018】
中和捕集液は水分と分離して固形分を回収するが、固液分離の方法としては濾過が一般的である。しかしながら濾過の場合、濾滓中に水分が残り、水分を含有した濾滓をそのままガラス原料に添加すると、水分によりガラス原料が固化してガラス溶融炉への円滑な投入が妨げられるといった問題があり、ガラス原料に添加する以前に濾滓を乾燥させる必要がある。本発明では、ドラムドライヤや、より好ましくはスプレードライヤを用いて中和捕集液を蒸発、乾燥させて固形分を直接回収する方法を採用して固液分離工程を簡略化している。
【0019】
また、本発明のガラス溶融方法は、排ガス中に含まれる有用成分は、砒素、砒素化合物、硼素、硼素化合物、塩素または塩素化合物のうちの一以上であることを特徴とする。
【0020】
ガラス原料として使用可能な排ガス中に含まれる有用成分としは、砒素、砒素化合物、硼素、硼素化合物、塩素または塩素化合物が、大気放出に問題があり、再利用可能な有用成分である。本発明は、このような排ガス中に含まれる有用成分を気体状の形態及び粒子状の形態での捕集を可能とするものである。
【0021】
また、本発明のガラス溶融設備は、内部でガラス原料をバーナー炎により加熱して溶融ガラスを得るガラス溶融炉と、ガラス溶融炉から排出される排ガスの処理装置を備えたガラス溶融設備において、排ガスの処理装置は、排ガス中に含まれる気体状有用成分および粒子状有用成分を水に接触させることにより捕集して第一の捕集液とするスプレー塔と、スプレー塔を通過した排ガスから粒子状有用成分を捕集して第二の捕集液とする湿式電気集塵機と、第一の捕集液と第二の捕集液とを中和させて中和捕集液とする中和槽と、中和捕集液を固液分離することによりガラス原料として使用し得る有用成分を回収する固液分離手段とを備えていることを特徴とする。
【0022】
本発明の設備で、排ガスを水で洗浄する方法としては、スプレー塔、ジェットスクラバー、気泡塔等が可能であり、高い圧力をかける必要がなく、目詰まりの心配がないという点でスプレー塔が好適である。また、湿式電気集塵機としては、平板形、管形、円筒形等が可能であり、目詰まりの心配がないという点で平板形が好適である。固液分離手段ととしては、スプレードライヤ、ドラムドライヤ、その他の蒸発による固液分離手段が使用可能であり、熱源として排ガスを使用する本方式の場合においては、目詰まりの心配がないという点でスプレードライヤが好適である。
【0023】
本発明では、ガラス溶融炉から発生した排ガス中に含まれる可溶性の気体状物資に水を散布して水滴中に溶解させることにより捕集して捕集液とし、また、微小固体物質に水を散布し水滴を衝突させて水滴中に捕集して捕集液として回収する。
【0024】
まず、スプレー塔に導入された排ガスを、水の顕熱、潜熱により65℃以下に下げることで、高温下では気体状の砒素、砒素化合物、硼素および硼素化合物を晶出させて固体粒子とし、この固体粒子および排ガスとともに導入された微小固体物質に散布した水滴を衝突させて水滴中に捕集し捕集液として回収する。また、排ガス中の塩素、塩化水素等の可溶性気体状物資も散布した水滴に溶解させて捕集し捕集液として回収することができる。
【0025】
スプレー塔だけでは排ガス中のすべての気体状物質および微小固体物質の捕集は困難である。特にスプレー塔内で冷却された排ガスから晶出した固体粒子は粒子径が微小であるためスプレー塔で捕集されずに通り抜けるものがある。本発明では、スプレー塔を通過した排ガスをさらに湿式電気集塵機に導入し、スプレー塔で捕集しきれなかった排ガス中の微小固体物質を捕集する。湿式電気集塵機では電気的に捕集板に付着した捕集物を水で洗浄し捕集液として回収する。
【0026】
本発明では、構造が簡単なスプレー塔と湿式電気集塵機とによって排ガス中の気体状物質と微小固体物質とを捕集するので、膨大な設備費用を必要とせず、保守面でも手間がかからない。
【0027】
さらに、本発明のガラス溶融設備は、固液分離手段としてスプレードライヤを具備することを特徴とする。
【0028】
本発明では、ガラス溶融炉とスプレー塔の間にスプレードライヤを設け、スプレードライヤに中和槽から中和捕集液を供給し、ガラス溶融炉からの排ガスの熱で中和捕集液を脱水乾燥することにより固形分を回収する方法を採用している。スプレードライヤとしては、ロータリーアトマイザーディスク方式やユニバーサルプレッシャーノズル方式がありいずれも使用可能であり、脱水乾燥した固形分の粒度分布にシャープさが求められず、一方コンパクトで大量処理化できる点でユニバーサルプレッシャーノズル方式が適している。
【0029】
スプレードライヤで中和捕集液を脱水乾燥して得られる微粉固形物の一部は粉塵となるが、スプレードライヤをスプレー塔の前工程に設けることで、スプレードライヤで発生した粉塵は有用成分捕集装置のスプレー塔および湿式電気集塵機により捕集することが可能になる。
【0030】
また、上記のように本発明では排ガス中に含まれる有用成分を回収するに当たり、従来使用していた塩素化合物を使用していないので、従来では廃棄処理を行っていた排ガス排出物をガラス原料に利用することが可能となる。
【0031】
なお、本発明のガラス溶融方法では、排ガス中に含まれ、ガラス原料として再利用可能な有用成分としては、ガラスの構成成分でありガラス溶融中に気化物質となり易い砒素、砒素化合物、硼素、硼素化合物、塩素、塩素化合物のうちの一以上であるが、これ以外にもガラスの溶融時に気化物質として排出されるガラス組成を構成する成分を含んでいても構わない。
【0032】
【発明の実施の形態】
本発明に係るガラスの溶融設備の一実施形態を、図1に基づいて説明する。
【0033】
図1に示すように、ガラスの溶融設備は、ガラス溶融炉1内で、目的のガラス組成になるように調製されたガラス原料2を、燃料3の燃焼により発生するバーナー炎で加熱する。燃料3には燃焼による硫黄酸化物の発生を実質上なくすために硫黄分の含有量が0.001質量%以下のLPGを用いる。
【0034】
ガラス溶融炉1から発生する排ガス4中には、燃料3の燃焼廃ガスのほかにガラス成分の気化物質やヒューム、燃料3の燃焼時のバーナー炎により巻き上げられたガラス原料等の微小固体物質が含有されている。排ガス4は、スプレー塔5と湿式電気集塵機6とからなる有用成分捕集装置7に設けられたスプレー塔5に導入されるようになっている。スプレー塔5内では洗浄水8が散水されており、排ガス4は散水された洗浄水8と接触することで、微粒固体や冷却により晶出した排ガス4中の気化物質の大部分が洗浄水8に捕集され、晶出しない排ガス4中の可溶性気化物質も散水された洗浄水8に溶解して捕集液9となる。
【0035】
しかし、スプレー塔5内で洗浄水8と接触することなくスプレー塔5を通過する微小固体物質があるため、スプレー塔5を通過した排ガスは次工程に設けられた湿式電気集塵機6に導入され、スプレー塔5で捕集されなかった微小固体物質が捕集されるようになっている。湿式電気集塵機6で捕集された微小固体物質は洗浄水8により洗い流されて捕集液9となり、スプレー塔5で発生した捕集液9とともに中和槽10に導入される。湿式電気集塵機6を通過してクリーンになった後の排ガス4は煙突11から大気中に放出される。
【0036】
中和槽10に導入された捕集液9は、消石灰12を添加して中和され中和捕集液13としてドラムドライヤ14に導入され、加熱乾燥により蒸発分16を蒸発させて固液分離されるようになっている。分離された固形分はリサイクル原料15としてガラス原料に再利用され、蒸発分16は凝縮回収装置17で水として回収され、洗浄水8に加えて再利用される。
【0037】
次に、上記ガラスの溶融設備を使用した本発明に係るガラス溶融方法の一実施形態を、図2に基づいて説明する。なお、図1と同一部分については同一番号を付す。
【0038】
ガラス溶融炉1内で、目的のガラス組成になるように調製されたガラス原料2を、燃料3の燃焼によるバーナー炎により加熱する。燃料3には、燃料の燃焼による硫黄酸化物の発生を実質上無くすために硫黄含有量が0.001質量%以下のLPGを用いる。
【0039】
ガラス溶融炉1から発生する排ガス4中には、燃料3の燃焼廃ガス以外に、ガラス構成成分の気化物質、ヒュームおよび燃料4燃焼時のバーナー炎により巻き上げられたガラス原料粉末等の微小固体物質が含有されている。排ガス4はスプレードライヤ21に導入され、スプレードライヤ21の加熱乾燥熱源として利用される。スプレードライヤ21を通過した排ガスは、スプレードライヤで発生した微粉固形物とともにスプレー塔5と湿式電気集塵機6からなる有用成分捕集装置7に導入される。スプレー塔5内では洗浄水8として供給された水が散水されており、導入された排ガス中の微小固体物質、スプレードライヤ21で発生した微粉固形物および散水された水による冷却により晶出した排ガス中の気化物質は散水された水と衝突することで捕集される。また、晶出しなかった可溶性気化物質も散水された水に溶解し捕集されて捕集液9となる。スプレー塔5内で捕集されなかった微小固体物質は湿式電気集塵機6に導入され捕集板に捕集され、洗浄水8により洗い流され捕集液9となり、スプレー塔5で発生した捕集液と合わせて中和槽10に導入される。湿式電気集塵機6を通過してクリーンになった排ガスは煙突11から大気中に放出される。
【0040】
中和槽10に導入された捕集液9は消石灰12を添加し中和され中和捕集液13としてスプレードライヤ21に導入され、排ガス21により加熱乾燥により水分を蒸発させ固液分離される。固液分離された固形分はリサイクル原料22としてガラス原料に再利用され、一方捕集されなかった微小固体物質および気化した水蒸気は排ガスとともに有用成分捕集装置に再び環流導入される。
【0041】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係るガラス溶融方法によれば、ガラス溶融炉内でガラス原料を加熱するバーナー炎の燃料として実質的に硫黄分を含有しない燃料を使用することで、排ガス排出物中の硫黄酸化物の発生を、ガラス原料中に含まれる硫黄化合物を発生源とする硫黄酸化物に実質的に限定することができるので、従来、特別管理産業廃棄物として外部処理されていたガラス溶融に伴う排ガス中の有用成分を回収し、ガラス原料の有用成分として再利用することができ、かつ、環境に対する負荷を大幅に軽減することができる。
【0042】
また、本発明に係るガラスの溶融設備によれば、構造が簡単なスプレー塔と湿式電気集塵機とによって排ガス中の気体状物質と微小固体物質とを捕集するので、膨大な設備費用を必要とせず、保守面でも手間がかからないので、安価な設備費用及び運転費用で上記本発明のガラス溶融方法を効率的に実施することができる実用上優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るガラス溶融方法の実施形態を示す説明図。
【図2】本発明に係るガラス溶融方法においてスプレードライヤを備えた実施形態を示す説明図。
【符号の説明】
1 ガラス溶融炉
2 ガラス原料
3 燃料
4 排ガス
5 スプレー塔
6 湿式電気集塵機
7 有用成分捕集装置
8 洗浄水
9 捕集液
10 中和槽
11 煙突
12 消石灰
13 中和捕集液
14 ドラムドライヤ
15、22 リサイクル原料
16 蒸発分
17 凝縮回収装置
21 スプレードライヤ
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a glass melting method and a glass for collecting gaseous useful components and particulate useful components contained in an exhaust gas discharged from a glass melting furnace, and recovering the useful components in a state where the useful components can be used as glass raw materials. Related to melting equipment.
[0002]
[Prior art]
In a glass product manufacturing process, a powdery or granular glass raw material is supplied to a glass melting furnace, heated by a burner flame to obtain molten glass, and the product is obtained by a molding method such as pressing or blowing. When heating and melting glass raw materials, gaseous substances such as sulfur oxides and nitrogen oxides are generated as combustion waste gas from sulfur compounds and nitrogen compounds contained in the glass raw materials, and constitute a part of the glass composition. Boron compounds and arsenic compounds are also vaporized substances. Most of these vaporized substances are present in a gaseous state in the exhaust gas, but a part of them is condensed to form a mist (or fume) and float in the exhaust gas.
[0003]
In the glass melting furnace, the glass material is heated and melted by a burner flame which burns a liquid fuel such as heavy oil or kerosene or a gaseous fuel such as LPG. At this time, a part of the powdery or granular glass material is partially melted. It mixes with the exhaust gas together with the combustion waste gas of the burner flame. Further, the exhaust gas contains sulfur oxides and nitrogen oxides generated by the combustion of liquid fuel or gaseous fuel. It is known that some of the vaporized substances from the glass raw materials, some of the glass raw materials, and the combustion waste gas present in the exhaust gas include those that have a bad effect on the environment if released directly into the atmosphere. ing. The substances that affect the environment include sulfur oxides, nitrogen oxides, arsenic, arsenic compounds, boron, boron compounds, chlorine, chlorine compounds, etc. (hereinafter referred to as exhaust gas emissions), depending on the glass composition.
[0004]
As an exhaust gas purifying apparatus, for example, Patent Document 1 discloses an apparatus for purifying exhaust gas generated from a boiler in a desulfurization apparatus. In the case of this apparatus, after exhaust gas is purified, boron, heavy metal, etc. Toxic substances and gypsum are formed. In the case of glass melting, the harmful substances mentioned above include the emission of exhaust gas, and the collected liquid is oxidized using sodium hypochlorite and coagulated using ferric chloride. After that, it is filtered and treated as specially managed industrial waste.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-179047 A (Page 1-12, FIG. 1)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
As mentioned above, harmful substances after exhaust gas purification treatment are treated as specially controlled industrial waste, but in recent years it has been difficult to secure industrial waste disposal sites, and in particular, it is extremely difficult to dispose of specially controlled industrial waste. And the cost of processing is soaring, there is a problem in terms of cost and environmental pollution when the waste from the glass melting furnace is disposed of.
[0007]
In addition, the emission of the exhaust gas from the glass melting furnace is a vaporized substance from the glass raw material, a part of the glass raw material and a combustion waste gas, and contains components constituting a part of the glass composition. . Above all, arsenic and arsenic compounds have a large fining effect to improve bubble elimination during glass melting, boron and boric acid compounds are important constituents of glass composition, and chlorine and chlorine compounds reduce the viscosity of glass to reduce glass melting. All are useful substances for glass, for example, for ease of use. Further, the combustion waste gas contains sulfur oxides and nitrogen oxides, which are also components contained in trace amounts in glass. As described above, the exhaust gas contains many components that can be used as a glass material, and disposal of the exhaust gas leads to depletion of global resources.
[0008]
However, since the exhaust gas emission contains a large amount of sulfur compounds in the combustion waste gas derived from the fuel, if these are used as a glass raw material, they cause bubbles when the glass is melted. Was not used. Also, as described above, chlorine compounds are used for purification of harmful substances in exhaust gas, so the chlorine concentration contained in exhaust gas after purification becomes excessively high for use as glass material. Until then, it was not used as a raw material for glass. In addition, there is a problem in that the residue after the exhaust gas exhaust gas is purified contains moisture, which causes solidification when mixed with other glass materials.
[0009]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a glass melting method and a glass melting facility that recover useful components contained in an exhaust gas and can reuse them as glass raw materials without containing excessive chlorine compounds.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the glass melting method of the present invention is a glass melting method in which a glass raw material is heated by a burner flame in a glass melting furnace to obtain a molten glass, while substantially serving as a fuel for the burner flame. Heating a glass raw material using a sulfur-free fuel to obtain a molten glass, while bringing gaseous and particulate useful components contained in exhaust gas discharged from a glass melting furnace into contact with water; To collect the collected liquid, neutralize the collected liquid to obtain a neutralized collected liquid, and then separate the neutralized collected liquid into solid and liquid to collect useful components that can be used as glass raw materials It is characterized by doing.
[0011]
In the melting of glass, if the amount of sulfur oxide mixed into the glass raw material increases, a large amount of air bubbles are generated during the melting of the glass, and these air bubbles remain in the glass to cause defective bubbles and impair the quality of the glass product. In recent years, since higher quality is required for glass products, reduction of the amount of sulfur oxide mixed into glass raw materials which causes bubbles to remain is required.
[0012]
In the present invention, a fuel containing substantially no sulfur content is used as a burner flame fuel for heating a glass raw material in a glass melting furnace. Therefore, the generation of sulfur oxides in the exhaust gas emission is included in the glass raw material. Substantially limited to sulfur oxides generated from sulfur compounds. It is generally appropriate to use a gaseous fuel having a low sulfur compound content as the fuel for the burner flame, but the sulfur content is 0.001% by mass or less in order to substantially contain no sulfur content. Is preferred. On the other hand, with respect to the sulfur compound contained in the glass raw material, the cause of remaining bubbles can be avoided by using a raw material having a low sulfur content. As the fuel containing no sulfur used in the present invention, LPG (liquefied petroleum gas), LNG (liquefied natural gas) and the like can be used. In general, LNG has a lower sulfur oxide content, but if the sulfur content is less than 0.001% by mass, LPG, which generates a larger amount of heat per unit mass, obtains the same calorific value as combustion waste. This is preferable in that the amount of generated gas can be reduced. Further, it is important from the viewpoint of preventing scattering of useful components that the gaseous useful components and particulate useful components contained in the exhaust gas are brought into solution to be collected by contacting the exhaust gas with water.
[0013]
Since the collected liquid of the exhaust gas exhaust gas composed of gaseous substances and minute solid substances in the exhaust gas is generally acidic, in the present invention, the collected liquid is prepared by adding an alkali component to the collected liquid, I do.
[0014]
The collected liquid is neutralized by adding an alkali component so that the hydrogen ion concentration (PH) becomes weakly alkaline, which is 6.8 to 7.8, and more preferably 7 to 7.5.
[0015]
If the pH of the collected liquid is less than 6.8, it is likely to cause corrosion of piping and the like, and if the pH exceeds 7.8, the calcium component and boric acid added for the neutralization treatment will be lost. The bond forms insoluble calcium borate, which causes scale clogging on the inner surface of the pipe, causing clogging of the pipe.
[0016]
Alkaline earth metal compounds, especially calcium compounds such as slaked lime and quicklime, are generally used as alkali components to be added to neutralize the collected liquid. An alkali metal compound such as caustic soda and caustic potash can be used as long as the composition does not make the alkali metal compound a problem.
[0017]
Further, it is important to neutralize the collected liquid with slaked lime or the like to obtain a neutralized collected liquid in order to extend the life of the equipment.
[0018]
The neutralized collected liquid is separated from water to recover a solid content, and a solid-liquid separation method is generally filtration. However, in the case of filtration, there is a problem that water remains in the filter cake, and if the filter cake containing water is directly added to the glass raw material, the water hardens the glass raw material and hinders smooth charging into the glass melting furnace. It is necessary to dry the cake before adding it to the glass raw material. In the present invention, the solid-liquid separation step is simplified by employing a method of evaporating and drying the neutralized collected liquid using a drum dryer or, more preferably, a spray dryer, and directly collecting the solid content.
[0019]
Further, the glass melting method of the present invention is characterized in that the useful component contained in the exhaust gas is at least one of arsenic, an arsenic compound, boron, a boron compound, chlorine or a chlorine compound.
[0020]
As useful components contained in the exhaust gas that can be used as a glass raw material, arsenic, arsenic compounds, boron, boron compounds, chlorine or chlorine compounds are useful components that have a problem in air release and can be reused. The present invention makes it possible to collect such useful components contained in exhaust gas in gaseous form and particulate form.
[0021]
Further, the glass melting equipment of the present invention, in a glass melting furnace that obtains molten glass by heating a glass raw material by a burner flame inside, and a glass melting equipment equipped with a treatment device for exhaust gas discharged from the glass melting furnace, Is a spray tower that collects gaseous useful components and particulate useful components contained in the exhaust gas by contacting with water to form a first collected liquid, Wet dust collector that collects useful components and uses it as a second collection liquid, and a neutralization tank that neutralizes the first collection liquid and the second collection liquid to obtain a neutralization collection liquid And a solid-liquid separation means for collecting a useful component usable as a glass material by solid-liquid separation of the neutralized collected liquid.
[0022]
In the facility of the present invention, as a method of washing exhaust gas with water, a spray tower, a jet scrubber, a bubble tower, and the like are possible, and a spray tower is not required to apply a high pressure, and there is no fear of clogging. It is suitable. Further, as the wet type electrostatic precipitator, a flat type, a tube type, a cylindrical type, and the like are possible, and a flat type is preferable in that there is no fear of clogging. As the solid-liquid separation means, a spray dryer, a drum dryer, or other solid-liquid separation means by evaporation can be used.In the case of this method using exhaust gas as a heat source, there is no fear of clogging. Spray dryers are preferred.
[0023]
In the present invention, water is sprayed on soluble gaseous substances contained in the exhaust gas generated from the glass melting furnace and collected by dissolving in water droplets to collect a liquid, and water is added to the fine solid substance. Spray and collide with water droplets to collect in the water droplets and collect as a collected liquid.
[0024]
First, by lowering the exhaust gas introduced into the spray tower to 65 ° C. or less by sensible heat and latent heat of water, gaseous arsenic, arsenic compounds, boron and boron compounds are crystallized at high temperatures into solid particles, Water droplets scattered on the fine solid substance introduced together with the solid particles and the exhaust gas are collided and collected in the water droplets to be collected as a collected liquid. Also, soluble gaseous substances such as chlorine and hydrogen chloride in the exhaust gas can be dissolved in the sprayed water droplets, collected and collected as a collected liquid.
[0025]
It is difficult to collect all gaseous substances and fine solid substances in the exhaust gas using the spray tower alone. Particularly, solid particles crystallized from the exhaust gas cooled in the spray tower may pass through without being collected in the spray tower due to the small particle diameter. In the present invention, the exhaust gas that has passed through the spray tower is further introduced into a wet electrostatic precipitator, and fine solid substances in the exhaust gas that could not be collected by the spray tower are collected. In a wet electric precipitator, the collected matter electrically attached to the collecting plate is washed with water and collected as a collected liquid.
[0026]
In the present invention, gaseous substances and fine solid substances in exhaust gas are collected by a spray tower and a wet type electrostatic precipitator having a simple structure, so that enormous equipment costs are not required and maintenance is not required.
[0027]
Furthermore, the glass melting equipment of the present invention is characterized by comprising a spray dryer as solid-liquid separation means.
[0028]
In the present invention, a spray dryer is provided between a glass melting furnace and a spray tower, a neutralization collecting liquid is supplied from a neutralization tank to the spray dryer, and the neutralization collecting liquid is dehydrated by heat of exhaust gas from the glass melting furnace. A method of collecting a solid content by drying is adopted. The spray dryer includes a rotary atomizer disk system and a universal pressure nozzle system, both of which can be used.Sharpness is not required for the particle size distribution of the dehydrated and dried solids, while the universal pressure system is compact and can be processed in large quantities. The nozzle method is suitable.
[0029]
Part of the fine powder solids obtained by dehydrating and drying the neutralized collected liquid with a spray dryer becomes dust, but by installing a spray dryer in the previous step of the spray tower, the dust generated by the spray dryer can collect useful components. It can be collected by the spray tower of the collector and the wet electric dust collector.
[0030]
Further, as described above, in the present invention, in recovering useful components contained in the exhaust gas, since chlorine compounds that have been conventionally used are not used, the exhaust gas effluent that has conventionally been disposed of is used as a glass raw material. It can be used.
[0031]
In the glass melting method of the present invention, useful components contained in the exhaust gas and reusable as glass raw materials include arsenic, arsenic compounds, boron, and boron, which are constituents of glass and easily become vaporized substances during glass melting. It is one or more of compounds, chlorine, and chlorine compounds, and may further contain components constituting a glass composition discharged as a vaporized substance when the glass is melted.
[0032]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
One embodiment of a glass melting facility according to the present invention will be described with reference to FIG.
[0033]
As shown in FIG. 1, a glass melting facility heats a glass raw material 2 prepared to have a target glass composition in a glass melting furnace 1 with a burner flame generated by combustion of a fuel 3. As the fuel 3, LPG having a sulfur content of 0.001% by mass or less is used to substantially eliminate the generation of sulfur oxides due to combustion.
[0034]
In the exhaust gas 4 generated from the glass melting furnace 1, in addition to the combustion waste gas of the fuel 3, gaseous substances and fumes of glass components, and fine solid substances such as glass raw materials wound up by a burner flame during combustion of the fuel 3. It is contained. The exhaust gas 4 is introduced into a spray tower 5 provided in a useful component collector 7 composed of a spray tower 5 and a wet electric precipitator 6. Wash water 8 is sprayed in the spray tower 5, and the exhaust gas 4 comes into contact with the sprayed wash water 8, so that most of the fine solids and vaporized substances in the exhaust gas 4 crystallized by cooling are washed water 8. The soluble vaporized substances in the exhaust gas 4 that are not collected and crystallized are also dissolved in the sprinkled washing water 8 to form a collected liquid 9.
[0035]
However, since there are minute solid substances that pass through the spray tower 5 without contacting the washing water 8 in the spray tower 5, the exhaust gas that has passed through the spray tower 5 is introduced into a wet-type electrostatic precipitator 6 provided in the next step. Fine solid substances not collected by the spray tower 5 are collected. The fine solid substance collected by the wet electric precipitator 6 is washed away by the washing water 8 to become a collected liquid 9, and is introduced into the neutralization tank 10 together with the collected liquid 9 generated in the spray tower 5. The exhaust gas 4 after being cleaned after passing through the wet electrostatic precipitator 6 is discharged from the chimney 11 into the atmosphere.
[0036]
The collected liquid 9 introduced into the neutralization tank 10 is neutralized by adding slaked lime 12 and introduced into a drum dryer 14 as a neutralized collected liquid 13, and is evaporated by evaporation under heating 16 to solid-liquid separation. It is supposed to be. The separated solid content is reused as a raw material 15 for the glass material, and the evaporated portion 16 is recovered as water by a condensation recovery device 17 and reused in addition to the washing water 8.
[0037]
Next, an embodiment of the glass melting method according to the present invention using the above glass melting equipment will be described with reference to FIG. The same parts as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals.
[0038]
In a glass melting furnace 1, a glass raw material 2 prepared to have a target glass composition is heated by a burner flame generated by burning a fuel 3. As the fuel 3, LPG having a sulfur content of 0.001% by mass or less is used to substantially eliminate the generation of sulfur oxides due to the combustion of the fuel.
[0039]
In the exhaust gas 4 generated from the glass melting furnace 1, in addition to the combustion waste gas of the fuel 3, vaporized substances of glass constituents, fumes, and fine solid substances such as glass raw material powder rolled up by a burner flame at the time of burning the fuel 4. Is contained. The exhaust gas 4 is introduced into the spray dryer 21 and used as a heat-drying heat source for the spray dryer 21. The exhaust gas that has passed through the spray dryer 21 is introduced into the useful component collecting device 7 including the spray tower 5 and the wet electric dust collector 6 together with the fine powder solids generated by the spray dryer. In the spray tower 5, water supplied as washing water 8 is sprinkled, and fine solid substances in the introduced exhaust gas, fine powder solids generated in the spray dryer 21, and exhaust gas crystallized by cooling with the sprayed water. The vapors inside are collected by colliding with the sprinkled water. In addition, the soluble vaporized substance that has not been crystallized is also dissolved in the sprinkled water and collected to form a collection liquid 9. The fine solid matter that has not been collected in the spray tower 5 is introduced into the wet electric precipitator 6 and collected by the collecting plate, washed off with the washing water 8 to become the collected liquid 9, and the collected liquid generated in the spray tower 5 And is introduced into the neutralization tank 10. The clean exhaust gas that has passed through the wet electrostatic precipitator 6 is discharged from the chimney 11 into the atmosphere.
[0040]
The collected liquid 9 introduced into the neutralization tank 10 is neutralized by adding slaked lime 12 and introduced into a spray drier 21 as a neutralized collected liquid 13. . The solid matter separated into solid and liquid is reused as a glass raw material as a recycled raw material 22, while the uncollected fine solid substance and vaporized steam are recirculated to the useful component collecting device together with the exhaust gas.
[0041]
【The invention's effect】
As described above, according to the glass melting method of the present invention, by using a fuel that does not substantially contain sulfur as a fuel for a burner flame that heats a glass raw material in a glass melting furnace, the exhaust gas emission is reduced. The generation of sulfur oxides can be substantially limited to sulfur oxides originating from sulfur compounds contained in the glass raw material. The useful component in the exhaust gas accompanying the above can be collected and reused as a useful component of the glass raw material, and the load on the environment can be significantly reduced.
[0042]
According to the glass melting equipment of the present invention, gaseous substances and fine solid substances in exhaust gas are collected by a spray tower having a simple structure and a wet-type electrostatic precipitator, so that enormous equipment costs are required. In addition, since there is no need for maintenance work, the glass melting method of the present invention can be efficiently implemented with low equipment costs and operating costs.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of a glass melting method according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory view showing an embodiment provided with a spray dryer in the glass melting method according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass melting furnace 2 Glass raw material 3 Fuel 4 Exhaust gas 5 Spray tower 6 Wet electric precipitator 7 Useful component collection device 8 Washing water 9 Collection liquid 10 Neutralization tank 11 Chimney 12 Slaked lime 13 Neutralization collection liquid 14 Drum dryer 15, 22 Recycled raw materials 16 Evaporation 17 Condensation recovery unit 21 Spray dryer

Claims (4)

ガラス溶融炉内でガラス原料をバーナー炎により加熱して溶融ガラスを得るガラスの溶融方法において、
一方で前記バーナー炎の燃料として実質的に硫黄分を含まない燃料を使用してガラス原料を加熱して溶融ガラスを得、他方でガラス溶融炉から排出される排ガス中に含まれる気体状有用成分および粒子状有用成分を水に接触させることにより捕集して捕集液とし、該捕集液を中和して中和捕集液とした後、該中和捕集液を固液分離することにより、ガラス原料として利用し得る有用成分を回収することを特徴とするガラス溶融方法。
In a glass melting method of heating a glass raw material by a burner flame in a glass melting furnace to obtain a molten glass,
On the one hand, a glass raw material is heated by using a fuel substantially free of sulfur as a fuel of the burner flame to obtain a molten glass, and on the other hand, a gaseous useful component contained in an exhaust gas discharged from a glass melting furnace. And collecting the particulate useful component by contacting it with water to form a collecting liquid, neutralizing the collecting liquid to form a neutralized collecting liquid, and then separating the neutralized collecting liquid into a solid and a liquid. Thereby recovering a useful component usable as a glass raw material.
排ガス中に含まれる有用成分は、砒素、砒素化合物、硼素、硼素化合物、塩素または塩素化合物のうちの一以上であることを特徴とする請求項1に記載のガラス溶融方法。The glass melting method according to claim 1, wherein the useful component contained in the exhaust gas is one or more of arsenic, an arsenic compound, boron, a boron compound, chlorine, and a chlorine compound. 内部でガラス原料をバーナー炎により加熱して溶融ガラスを得るガラス溶融炉と、該ガラス溶融炉から排出される排ガスの処理装置を備えたガラス溶融設備において、
前記排ガスの処理装置は、排ガス中に含まれる気体状有用成分および粒子状有用成分を水に接触させることにより捕集して第一の捕集液とするスプレー塔と、該スプレー塔を通過した排ガスから粒子状有用成分を捕集して第二の捕集液とする湿式電気集塵機と、前記第一の捕集液と前記第二の捕集液とを中和させて中和捕集液とする中和槽と、該中和捕集液を固液分離することによりガラス原料として使用し得る有用成分を回収する固液分離手段とを備えていることを特徴とするガラス溶融設備。
In a glass melting furnace which obtains a molten glass by heating a glass raw material by a burner flame therein, and a glass melting facility equipped with a treatment device for exhaust gas discharged from the glass melting furnace,
The exhaust gas treatment device is a spray tower that is collected by contacting gaseous useful components and particulate useful components contained in the exhaust gas with water to be a first collected liquid, and passes through the spray tower. A wet electrostatic precipitator that collects particulate useful components from exhaust gas and uses it as a second collection liquid; and a neutralized collection liquid that neutralizes the first collection liquid and the second collection liquid. And a solid-liquid separation means for collecting a useful component usable as a glass material by subjecting the neutralized collected liquid to solid-liquid separation.
固液分離手段が、スプレードライヤを具備することを特徴とする請求項3に記載のガラス溶融設備。The glass melting equipment according to claim 3, wherein the solid-liquid separation means includes a spray dryer.
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