JP2004231606A - Hair-dressing agent composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hair-dressing agent composition having excellent effects on a good set-retaining property of the hair, free from tackiness and stiffness during use and after use, capable of supple-hair finished and having little flaking. <P>SOLUTION: This hair-dressing agent composition comprises (A) a polyhydric alcohol-modified silicone having a specific structure, (B) one or more kinds of polymers selected from a nonionic polymer, a cationic polymer, an anionic polymer and an amphoteric polymer and optionally (C) an organopolysiloxane. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ^１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上
を含有することを特徴とする整髪料組成物である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２} （１）
Ｒ^１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ^１の一部は、下記一般式（２）
−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４ （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ^４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ^５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ^５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ^１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｄ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｅ−Ｒ^４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ^４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ^１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ^２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_６−、−（ＣＨ_２）_７−、−（ＣＨ_２）_８−、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】

【００１４】
【化４】

【００１５】
【化５】

【００１６】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ^３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】

【００１９】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと 下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】

【００２２】
【化８】

【００２３】
【化９】

【００２４】
（但し、式中のＲ^１、Ｒ^４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は整髪料組成物の形態になって異なり、通常は０．０１〜２０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０、０５〜１０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のノニオン性ポリマーの具体例としては、ＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ（バディッシュ社製）、ＰＶＡ６４５０（大阪有機化学社製）で代表されるビニルピロリドンと酢酸ビニル共重合体、ＰＶＰＫ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＫ（バディッシュ社製）で代表されるポリビニルピロリドン、ルビフレックスＤ４１０１（バディッシュ社製）、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アルキルアミノエチルアクリレート共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーの具体例としては、マーコート１００（メルク社製）で代表されるポリジメチルジアリルアンモニウムハライド型カチオン性ポリマー、マーコート５５０（メルク社製）で代表されるジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、ポリマーＪＲ４００、ポリマーＪＲ１２５及びポリマーＪＲ３０Ｍ（ＵＣＣ社製）で代表される第四級窒素含有セルロースエーテル、ポリコートＨ（ヘンケル社製）で代表されるポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、タロイルアミノの共重合体、ポリコートＮＨ（ヘンケル社製）で代表されるポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、ヤシ油アルキルアミン、ジプロピレントリアミンの共重合体、ＨＣポリマー１、１Ｎ、２、ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）、ガフコート７５５及び７３４（ＩＳＰ社製）で代表されるビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化合物等が挙げられる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のアニオン性ポリマーの具体例としては、アニセットＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１５、ＨＳ−３０００（大阪有機化学社製）、プラスサイズＬ−３３、Ｌ−５５（互応化学工業社製）で代表される（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、ＢＥＭ−４２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（大阪有機化学社製）、ガントレッツＥＳ−４２Ｓ、ＥＳ−２２５、ＥＳ−３３（ＩＳＰ社製）で代表されるメチルビニルエーテルとマレイン酸モノアルキルエステル共重合体、レジン２８−１３１０、レジン２８−２９３０（ＮＳＣ社製）、ルビセットＣＥ５０５５（バディッシュ社製）、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合物、ウルトラホールド８（チバガイキー社製）で代表されるアクリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリルアミドの共重合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン等が挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の両性ポリマーの具体例としては、ユカフォーマーＡＭ７５（三菱化学社製）で代表されるジアルキルアミノエチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸で両性化した化合物やアンフォマー（ＮＳＣ社製）で代表されるアクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のポリマーの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのポリマーは、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさやごわつきのなさなどのコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンは特に限定はされないが、特にこの好ましいものは、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体等が挙げられる。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００３４】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３５】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０２Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて１種または２種以上用いることができる。
【００３８】
本発明の整髪料組成物には、発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができる。また、髪質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体やカチオン界面活性剤、ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳酸等の酸またはその塩、乳化剤としてポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤として高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。更にこれに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、美容成分等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００３９】
また、本発明品の整髪料組成物は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ_３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_３Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭ^Ｒ及びＤ^Ｒと表記する。
【００４１】
合成例１ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊１Ｄ^Ｒ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ^＊１及びＲ^＊２は下記に示す。
【００４２】
【化１０】

【００４３】
【化１１】

【００４４】
合成例２ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ_４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｄ^Ｒ＊１ _２Ｄ^Ｒ＊３ _２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ^＊１は上記と同じ、Ｒ^＊３は下記に示す。
【００４５】
【化１２】

【００４６】
合成例３ 多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊１ _３Ｄ^Ｒ＊４ _５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ^＊１は上記と同じ、Ｒ^＊４は下記に示す。
【００４７】
【化１３】

【００４８】
合成例４ 多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｈ_８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４９】
【化１４】

【００５０】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊５ _３Ｄ^Ｒ＊６ _５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ^＊５及びＲ^＊６は下記に示す。
【００５１】
【化１５】

【００５２】
【化１６】

【００５３】
合成例５ 多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ_４２Ｈ_５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５４】
【化１７】

【００５５】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ_４２Ｄ^Ｒ＊７ _３Ｄ^Ｒ＊６ _２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ^＊６は上記と同じ、Ｒ^＊７は下記に示す。
【００５６】
【化１８】

【００５７】
合成例６ 多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊８ _１０Ｄ_４０Ｈ_４（ここでＲ^＊８＝−Ｃ_１２Ｈ_２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ^Ｒ＊８ _１０Ｄ_４０Ｄ^Ｒ＊７ _２Ｄ^Ｒ＊６ _２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ^＊６、Ｒ^＊７及びＲ^＊８は上記と同じである。
【００５８】
合成例７ 多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ_２Ｄ_４０Ｈ_８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ_２Ｄ_４０Ｄ^Ｒ＊５ _２Ｄ^Ｒ＊４ _２Ｄ^Ｒ＊９ _３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ^＊４、Ｒ^＊５は上記と同じ、Ｒ^＊９は下記に示す。
【００５９】
【化１９】

【００６０】
実施例１〜３及び比較例１〜３ スタイリングムース
表１に示す組成および下記製法にてスタイリングムースを調製し、人毛のウィッグを用いて下記方法により、セット保持力、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態について評価を行なった。表１に結果を併せて記す。
【００６１】
（評価方法）
人毛のウィッグを、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施術後、乾燥させる。次に、実施例１〜５及び比較例１〜３の試料５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて下記 の評価基準（ａ）、（ｂ）、（ｃ）によりセット保持性、毛髪の風合い（べたつき、ごわつき）、なめらかさを評価した。また、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングの状態を評価基準（ｄ）により評価した。
【００６２】
（評価基準）
〈１〉セット保持性
人毛のウィッグをセット後、セット力の強さと持続性を肉眼にて観察した。
評価基準（ａ）
◎：セット力が非常に強く、持続性も非常にある。
◯：セット力がやや強く、持続性もある。
△：セット力がやや弱く、持続性もやや劣る。
×：セット力が非常に弱く、持続性もあまりない。
〈２〉毛髪の風合い（毛髪のべたつきやごわつき感のなさ）
評価基準（ｂ）
◎：べたつきやごわつき感がほとんどない。
◯：べたつきやごわつき感がややある。
△：べたつきやごわつき感がある。
×：べたつきやごわつき感が非常にある。
〈３〉なめらかさ
評価基準（ｃ）
◎：非常によい。
◯：よい。
△：悪い。
×：非常に悪い。
〈４〉フレーキング（ポリマーの剥離）の度合い
コーミングを５回施した後、フレーキングの状態を肉眼にて観察した。
評価基準（ｄ）
◎：フレーキングがない。
◯：フレーキングが若干ある。
△：フレーキングがある。
×：フレーキングがかなりある。
【００６３】
【表１】

【００６４】
＊１：ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
＊２：ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製）
＊３：ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）
＊４：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊５：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１２を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分１３をエアゾール缶に充填してスタイリングムースを得る。
【００６６】
表１の結果から明らかなように、本発明のスタイリングムースは比較例１〜３と比較して、セット保持性、毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００６７】
実施例４〜６及び比較例４〜６ ヘアスプレー
表２に示す組成および下記製法にてヘアスプレーを調製し、人毛のウィッグを用いて前述と同様の方法にてセット保持性、毛髪の風合い（べたつき、ごわつき感）、なめらかさ、フレーキング（ポリマーの剥離）の度合いについて評価を行なった。表２に結果を併せて記す。
【００６８】
【表２】

【００６９】
＊６：ルビスコールＫ−３０（バディッシュ社製）
＊７：アンフォマーＫＳ（ＮＣＳ社製）
＊８：ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
＊９：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）
＊１０：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００７０】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１２を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分１３〜１４をエアゾール缶に充填して、ヘアスプレーを得る。
【００７１】
表２の結果から明らかなように、本発明のヘアスプレーは比較例４〜６と比較して、セット保持性、毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００７２】

【００７３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分９〜１１及び成分１３〜１５を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１２を加えて均一に混合し、整髪用ヘアクリームを得た。
本発明の整髪用ヘアクリームは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、つやに極めて優れた効果を示すものであった。
【００７４】

【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分１４〜１７及び成分１９〜２１を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１８を加えて均一に混合する。
Ｄ：容器に加温充填後、冷却してスタイリングワックスを得た。
本発明のスタイリングワックスは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、つやに極めて優れた効果を示すものであった。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の整髪料組成物は、毛髪のセット保持性が良好で、使用中や使用後のべたつきやごわつきがなく、毛髪をしなやかに仕上げ、尚かつフレーキングが少ない優れた効果を有するものである。[0001]
[Technical classification to which the invention belongs]
The present invention relates to a hair styling composition, and more particularly to a hair styling composition having an excellent conditioning effect and a hair styling effect, having a long lasting effect, and a good feeling in use.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various polymers such as nonionic, cationic, anionic and amphoteric have been used as polymers in hair cosmetics. If the blending amount of these polymers is increased to increase the setting power, after drying, the stiffness of the hair becomes stronger and the finger feels worse, such as poor finger passing, or the polymer film peeled off on the surface of the hair There are drawbacks such as the problem of precipitation as white powder (flaking) and stickiness during drying.
For the purpose of remedying the above-mentioned problems, blending of an acrylic resin and a specific plasticizer such as polyoxyethylene sorbite fatty acid ester (for example, Patent Document 1), or a combination of polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane (for example, Patent Document 1) 2) has been proposed. Further, a combination of an anionic polymer and a cationic polymer (for example, Patent Document 3), a combination of an amphoteric polymer and a cationic polymer (for example, Patent Document 4), and development of a new hair styling polymer (for example, Patent Documents 5 to 6) Etc. have also been proposed.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-53-99338 [Patent Document 2]
JP-A-49-41547 [Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 62-7164 [Patent Document 4]
Japanese Patent Publication No. 3-14805 [Patent Document 5]
Japanese Patent Publication No. 62-32165 [Patent Document 6]
Japanese Patent Publication No. 4-193822
[Problems to be solved by the invention]
However, with these methods, the conditioning effect and the hair styling effect are not sufficient or a satisfactory feeling of use cannot be sufficiently satisfied, and further development has been demanded.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, selected from polyhydric alcohol-modified silicone having a specific structure and a nonionic polymer, a cationic polymer, an anionic polymer and an amphoteric polymer. A hair styling composition containing one or two or more can solve the above-mentioned problem, and furthermore, by containing an organopolysiloxane in addition to the above-mentioned components, a conditioning effect such as smoothness of finish and less stiffness. Have been found to be higher, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the present invention provides the following components (A) and (B):
(A) Polyhydric alcohol-modified silicone R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2 represented by the following} general formula (1) (1)
Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxy-substituted alkyl group and the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
In the same or an organic group of heterogeneous (in the formula is selected from organic groups represented, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or R ⁵ - (CO) - organic group represented by, R ⁵ Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e represent integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively.)
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond, and X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having at least two hydroxyl groups. Represents a hydrogen group.),
R ³ is represented by the following general formula (4)
[0007]
Embedded image

[0008]
Wherein R ¹ is the same as described above, n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5, and h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500. A, b, c Represents 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. ]
(B) A hairdressing composition characterized by containing one or more selected from nonionic polymers, cationic polymers, anionic polymers and amphoteric polymers.
The details will be described below.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyhydric alcohol-modified silicone of the component (A) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2} (1)
Specific examples of R ¹ include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as hexadecyl group, octadecyl group and eicosyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, trifluoropropyl group, hepta A fluorine-substituted alkyl group such as decafluorodecyl group; an amino-substituted alkyl group such as 3-aminopropyl and 3-[(2-aminoethyl) amino] propyl group; and a carboxy-substituted alkyl group such as 3-carboxypropyl group. Can be
[0010]
Part of R ¹ is represented by the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
Or an organic group represented by Here, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms or an organic group represented by R ⁵ — (CO) —, and R ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. m is an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e are integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively. Part of this R ¹ is an alcohol residue or an alkenyl addition type residue.
When m = 0,
_{-O- (C 2 H 4 O)} d (C 3 H 6 O) e -R 4
In this case, if d = 0 and e = 0, an alkoxy group having 4 to 30 carbon atoms, for example, a lower alkoxy group such as a butoxy group to a higher alkoxy group such as an oleyloxy group such as cetyl alcohol, oleyl alcohol and stearyl alcohol and a stearyloxy group. And fatty acid residues such as acetic acid, lactic acid, butyric acid, oleic acid, stearic acid, and behenic acid. Further, if d> 1, e> 1, it is an alcohol residue of an alkylene oxide adduct of a higher alcohol (terminal is a hydroxyl group).
When m ≧ 1 and d = e = 0, d is particularly preferably 3, 5 or 11, and in this case, it is an allyl ether, pentenyl ether or undecenyl ether residue, and depending on the substituent of R ⁴ , for example, allyl stearyl Examples thereof include an ether residue, a pentenyl behenyl ether residue, and an undecenyl oleyl ether residue. When d or e is not 0, an alkoxy group or an ester group is present via the polyoxyalkylene. Regardless of d and e, when m = 0, hydrolysis resistance may be poor, and when d is 15 or more, the oily odor is strong, so that it is preferably 3 to 5. In particular, it is desirable more than 50% of the total ^{R 1} is a methyl group, it may also be of 100%.
[0011]
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain an ether bond and an ester bond, and represents-(CH ₂ ) _2- and-(CH ₂ ) _{3-. , -CH 2 CH (CH 3)} CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - (CH 2) 6 -, - (CH 2) 7 -, - (CH 2) 8 -, - (CH 2) _{2 -CH (CH 2 CH 2 CH} 3) -, - CH 2 -CH (CH 2 CH 3) -, - (CH 2) 3 -O- (CH 2) 2 -, - (CH 2) 3 -O _{- (CH 2) 2 -O- (} CH 2) 2 -, - (CH 2) 3 -O-CH 2 CH (CH 3) -, - CH 2 -CH (CH 3) -COO (CH 2) 2 -And the like. X is a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon group having at least two hydroxyl groups, and is preferably a hydrocarbon group selected from glycerin and a sugar derivative.
[0012]
Examples of glycerin include compounds represented by the following general formulas (A) to (C).
[0013]
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[0014]
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[0015]
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[0016]
Here, Q in the formulas (A) to (C) is the same as Q in the general formula (3), and l and m are integers of 1 to 20. Further, a part of the hydroxyl group in the above compound may be substituted with an alkoxy group or an ester group.
Examples of sugar residues derived from monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides include monosaccharide groups such as glucosyl group, mannosyl group, galactosyl group, ribosyl group, arabinosyl group, xylosyl group and fructosyl group, maltosyl, cellobiosyl group, lactosyl And oligosaccharide groups such as maltotriosyl group, and polysaccharide groups such as cellulose and starch. Preferred groups include monosaccharide groups and oligosaccharide groups.
[0017]
R ³ is represented by the following general formula (4)
[0018]
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[0019]
Is a silicone compound represented by Here, h is 0 to 500, preferably an integer of 1 to 50. n is an integer of 1 to 5, and n is 2 particularly when the compound is synthesized from a reaction between a vinyl group and hydrogen siloxane. If h is larger than 500, problems such as poor reactivity with the hydrogen siloxane of the main chain may occur. The silicone compound of the above general formula (4) can synthesize a vinyl siloxane at one end by an equilibrium reaction between divinyltetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane by a known method, Further, it is possible to synthesize a silicone compound having an improved one-end blocking ratio by a ring-opening polymerization method of hexamethylcyclotrisiloxane using a five-coordinate silicon complex catalyst or an anion polymerization catalyst.
[0020]
The polyhydric alcohol-modified silicone represented by the general formula (1) used in the present invention includes an organohydrogenpolysiloxane, a polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (5), and a silicone represented by the following general formula (6) It can be easily synthesized by subjecting a compound, and optionally an alkylene compound and / or an organic compound represented by the following general formula (7), to an addition reaction in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst.
[0021]
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[0022]
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[0023]
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[0024]
(However, R ¹ , R ⁴ , X, d, e, h, m, and n in the formula are the same as above.)
Here, the organohydrogenpolysiloxane may be linear or cyclic, but is preferably linear in order to promote the addition reaction smoothly.
An organohydrogenpolysiloxane, a polyhydric alcohol compound represented by the above formula (6), a silicone compound represented by the above formula (7), and an alkylene compound and / or a compound represented by the above formula (5) The total mixing ratio with the compound is 0.5 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2 in terms of the molar ratio of the terminal unsaturated group to 1 mol of the SiH group.
The addition reaction is desirably performed in the presence of a platinum catalyst or a rhodium catalyst, and specific examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol-modified platinum chloride, and a catalyst of chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex. In particular, the amount of platinum or rhodium is 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less.
[0025]
The polyhydric alcohol-modified silicone of the component (A) used in the present invention may be synthesized in an organic solvent, if necessary. For example, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane and cyclohexane, dichloromethane, chloroform And the addition reaction conditions are not particularly limited, but the reaction is preferably performed under reflux for 1 to 10 hours.
a is 1.0 to 2.5, preferably 1.2 to 2.3. If a is smaller than 1.0, the compatibility with the oil agent is poor, and if it is larger than 2.5, the hydrophilicity is poor. b is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. If b is less than 0.001, the hydrophilicity becomes poor, and if it is more than 1.5, the hydrophilicity becomes too high. c is 0.001 to 1.5, preferably 0.05 to 1.0. When c is less than 0.001, the compatibility with the silicone oil is poor, and when c is more than 1.5, the hydrophilicity is poor.
[0026]
The weight average molecular weight of the polyhydric alcohol-modified silicone of the component (A) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably from 500 to 200,000, more preferably from 1,000 to 100,000.
[0027]
The amount of the polyhydric alcohol-modified silicone of the component (A) used in the present invention varies depending on the form of the hairdressing composition, and is usually 0.01 to 20% by mass (hereinafter simply referred to as "%"), Preferably it is 0.05 to 10%. If the blending amount of the polyhydric alcohol-modified silicone of the present invention is less than the above range, no effect will be obtained, and if it is too large, stickiness will occur or usability will increase. In addition, one or more of these silicone compounds can be used as necessary.
[0028]
Specific examples of the nonionic polymer of the component (B) used in the present invention include PVP / VA (manufactured by ISP), Luviscol VA (manufactured by Buddy), and PVA6450 (manufactured by Osaka Organic Chemical Company). Vinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, PVPK (manufactured by ISP), polyvinylpyrrolidone represented by Rubiscol K (manufactured by Baddish), Rubiflex D4101 (manufactured by Baddish), polyvinyl alcohol, vinylpyrrolidone, vinyl acetate , An alkylaminoethyl acrylate copolymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, dextrin, galactan, pullulan and the like.
[0029]
Specific examples of the cationic polymer of the component (B) used in the present invention are represented by a polydimethyldiallylammonium halide-type cationic polymer represented by Mercoat 100 (manufactured by Merck), and by Marcoat 550 (manufactured by Merck). Copolymer of dimethyldiallylammonium halide and acrylamide, represented by quaternary nitrogen-containing cellulose ethers represented by Polymer JR400, Polymer JR125 and Polymer JR30M (manufactured by UCC), and polycoat H (manufactured by Henkel) Copolymers of polyethylene glycol, epichlorohydrin, propyleneamine, and taroylamino, polyethylene glycol represented by polycoat NH (manufactured by Henkel), epichlorohydrin, coconut oil alkylamine, dipropylene triamine Copolymer of min, HC polymer 1, 1N, 2, HC polymer 3A (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), and vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate cation compound represented by Guffcoat 755 and 734 (manufactured by ISP) And the like.
[0030]
Specific examples of the anionic polymer of the component (B) used in the present invention include Anisset KB-1000, KB-100H, B-1015, HS-3000 (manufactured by Osaka Organic Chemical Company), Plus Size L-33, L Acrylic resin alkanolamine which is a copolymer of (meth) acrylic acid and alkyl (meth) acrylate represented by -55 (manufactured by Yoyo Chemical Industry Co., Ltd.), BEM-42S, WEM-22S (manufactured by Osaka Organic Chemical Company) ), Methyl vinyl ether and maleic acid monoalkyl ester copolymer represented by Gantrez ES-42S, ES-225, ES-33 (manufactured by ISP), resin 28-1310, resin 28-2930 (manufactured by NSC), Rubiset CE5055 (Badish), copolymer of vinyl acetate and crotonic acid, Ultrahold 8 Copolymer of typified by acrylic acid and acrylic acid alkyl ester and N- alkyl acrylamide Chibagaiki Co.), carboxymethyl cellulose, carboxyvinyl polymers, xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, gum arabic, pectin, and the like.
[0031]
Specific examples of the amphoteric polymer of the component (B) used in the present invention include dialkylaminoethyl acrylate, diacetone acrylamide and the like represented by Yukaformer AM75 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid. Compounds obtained by copolymerizing acid alkyl esters and the like and amphoteric with halogenated acetic acid, and hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, and octylamide acrylate copolymers represented by amphomers (manufactured by NSC). .
[0032]
The compounding amount of the polymer of the component (B) used in the present invention is usually 0.01 to 20%, preferably 0.1 to 10%. When the compounding amount is in this range, a product having good usability and usability can be obtained. In addition, one or more of these polymers can be used as needed.
[0033]
In the hair cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned components, by further containing an organopolysiloxane as the component (C), the conditioning effect such as smoothness and stiffness of the finish is further improved.
The organopolysiloxane of the component (C) used in the present invention is not particularly limited, but particularly preferred are highly polymerized dimethylpolysiloxane, amino-modified polysiloxane, polyoxyalkylene / organopolysiloxane block copolymer and the like. No. The form thereof is not particularly limited, from a solution type diluted with an oil agent to an emulsion type, in addition to the organopolysiloxane alone.
[0034]
The highly polymerized dimethylpolysiloxane of the component (C) used in the present invention is a polysiloxane having a siloxane bond as a skeleton and having an average degree of polymerization of 650 or more. Specifically, Rheoflo DMS-40 (Lion Corporation) KF-9008, KF-9003, KF-9014, MK-15H, X-21-5495, KM-901, KM-902C, KM-910, etc. (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BY11-004, BY11 -003, BY22-020, BY22-050A, etc. (manufactured by Dow Corning Toray), L-45 (60,000), L-45 (100,000), FZ-3115, FZ-3132, FZ-4170, etc. (Japan Manufactured by Unicar Corporation).
[0035]
As the amino-modified polysiloxane of the component (C) used in the present invention, those containing an amino group in the molecule of the polysiloxane are shown. Specifically, SM8702C or the like (manufactured by Dow Corning Toray), KM- 907, X-52-2265, X-52-2328 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SS-3551, SS-3552, FZ-4671, FZ-4672 (manufactured by Nippon Unicar) and the like.
[0036]
As the polyoxyalkylene / organopolysiloxane block copolymer of the component (C) used in the present invention, those in which the organopolysiloxane portion is dimethylpolysiloxane or amino-modified polysiloxane are preferable, and specifically, FZ-2231 , FZ-2222, FZ-2233, SILSTYLE101, SILSTYLE401 (manufactured by Nippon Unicar).
[0037]
The compounding amount of the specific organopolysiloxane of the component (C) used in the present invention is usually 0.01 to 20%, preferably 0.1 to 10%. When the compounding amount is in this range, a product having good usability and usability can be obtained. One or more of these organopolysiloxanes can be used as needed.
[0038]
In the hair styling composition of the present invention, in addition to the above essential components, other components which are usually blended in hair cosmetics, a viscosity modifier, a film forming agent, and hair quality, as long as the effects of the invention are not impaired. An improving agent, a pH adjuster, a detergent, an emulsifier, an emulsification aid, a propellant, and the like can be blended. As the viscosity modifier, a water-soluble polymer such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and xanthan gum, and a nonionic surfactant such as fatty acid alkylolamide can be used. Examples of the hair quality improver include silicone derivatives such as low-viscosity silicone, highly polymerized silicone, cyclic silicone, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, and cationic silicone, cationic surfactants, and citric acid and lactic acid as pH adjusters. Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene addition type surfactants as emulsifiers, higher alcohols and glycerin fatty acid esters as emulsifiers, liquefied petroleum gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas as propellants, etc. Dimethyl ether and the like can be used. In addition to this, higher fatty acids, esters having a straight or branched chain, hydrocarbons, oily components such as oils and fats, polyhydric alcohols, aqueous components such as lower alcohols, fragrances, preservatives, ultraviolet absorbers, oxidation Other components that are usually compounded in cosmetics, such as an inhibitor, a bactericide, and a cosmetic component, can also be added.
[0039]
In addition, the hair styling composition of the present invention may be implemented in various forms, such as liquid, emulsion, cream, gel, mousse, and mist, depending on the combination with other components and the mechanism of the container. Can be obtained, regardless of the dosage form.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Synthesis Examples and Examples to which the present invention is applied, but the present invention is not limited thereto. In the following composition formula, a Me ₃ SiO group (or a Me ₃ Si group (Me represents a methyl group)) is represented by “M”, a Me ₂ SiO group is represented by “D”, and an HMeSiO group is represented by “H”; the units have been modified by any of the substituents in M and D is denoted by M ^R and D ^R.
[0041]
Synthesis Example 1 Polyhydric alcohol-modified silicone 1
A reactor is charged with 282 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₂ , and a mixture of 174 g of pentamethylvinyldisiloxane and 0.1 g of a 0.5% by mass toluene solution of chloroplatinic acid is dropped. The mixture was stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane. In a separate reactor, 210 g of diglycerin monoallyl ether, 210 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) and 0.1 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was dissolved in a solvent. The addition was carried out under reflux. The reaction product was heated under reduced pressure to distill off the solvent, whereby polyhydric alcohol-modified silicone 1 represented by the average composition formula M ₂ D ^{R * 1} D ^{R * 2} was obtained.
In the formula, R ^{* 1} and R ^{* 2} are shown below.
[0042]
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[0043]
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[0044]
Synthesis Example 2 Polyhydric alcohol-modified silicone 2
G of methylhydrogenpolysiloxane 120g represented by the average compositional formula H ₄ to the reactor, at room temperature was added dropwise a mixture of pentamethyl vinyl disiloxane 180g chloroplatinic acid 0.5 wt% toluene solution of 0.1g To obtain a branched polysiloxane. In another reactor, 140 g of glycerin monoallyl ether, 210 g of IPA and 0.1 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give a polyhydric alcohol-modified silicone 2 represented by the average composition formula _{^{D R * 1 2 D R *}} 3 2.
In the formula, R ^{* 1} is the same as above, and R ^{* 3} is shown below.
[0045]
Embedded image

[0046]
Synthesis Example 3 Polyhydric alcohol-modified silicone 3
A reactor is charged with 320 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₈ , and a mixture of 260 g of pentamethylvinyldisiloxane and 0.1 g of a 0.5% by mass toluene solution of chloroplatinic acid is dropped. The mixture was stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane. In another reactor, 750 g of triglycerin monoallyl ether, 750 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give an average composition formula ^{_{M 2 D R * 1 3 D}} R * 4 polyhydric alcohol-modified silicone 3 represented by _5.
In the formula, R ^{* 1} is the same as above, and R ^{* 4} is shown below.
[0047]
Embedded image

[0048]
Synthesis Example 4 Polyhydric alcohol-modified silicone 4
A reactor is charged with 214 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ H ₈ , and 714 g of an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (8) and 0.5% by mass of a toluene solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid. 2 g of the mixture was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
[0049]
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[0050]
In another reactor, 500 g of glycerin monoallyl ether, 500 g of IPA and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give an average composition formula ^{_{M 2 D R * 5 3 D}} R * 6 polyhydric alcohol-modified silicone 4, represented by _5.
In the formula, R ^{* 5} and R ^{* 6} are shown below.
[0051]
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[0052]
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[0053]
Synthesis Example 5 Polyhydric alcohol-modified silicone 5
A reactor was charged with 120 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ₄₂ H ₅ , and a toluene solution of 95 g of an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (9) and 0.5% by mass of chloroplatinic acid was used. 0.2 g of the mixture was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
[0054]
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[0055]
In another reactor, 28 g of triglycerin monoallyl ether, 200 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure to give a polyhydric alcohol-modified silicone 5 represented by the average composition formula _{^{M 2 D 42 D R * 7}} 3 D R * 6 2.
In the formula, R ^{* 6} is the same as above, and R ^{* 7} is shown below.
[0056]
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[0057]
Synthesis Example 6 Polyhydric alcohol-modified silicone 6
The reactor was charged with 120 g of lauryl group-containing methylhydrogenpolysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ^{R * 8} ₁₀ D ₄₀ H ₄ (here, R ^{* 8} = -C ₁₂ H ₂₅ ), and the average was calculated. A mixture of 22 g of the organopolysiloxane represented by the composition formula (9) and 0.2 g of a toluene solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added dropwise and stirred at room temperature to obtain a branched polysiloxane.
In another reactor, 15 g of triglycerin monoallyl ether, 200 g of IPA, and 0.3 g of an IPA solution containing 0.5% by mass of chloroplatinic acid were charged, and the previously synthesized branched polysiloxane was added dropwise under reflux of the solvent. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure, the polyhydric alcohol-modified silicone 6 represented by the average composition formula ^{_{M 2 D R * 8 10 D}} 40 D R * 7 2 D R * 6 2 Obtained.
In the formula, R ^{* 6} , R ^{* 7} and R ^{* 8} are the same as described above.
[0058]
Synthesis Example 7 Polyhydric alcohol-modified silicone 7
110 g of methyl hydrogen polysiloxane represented by the average composition formula M ₂ D ₄₀ H ₈ was charged into a reactor, and a toluene solution of 60 g of the organopolysiloxane of the average composition formula (8) and 0.5% by mass of chloroplatinic acid was added. 2 g of the mixture was added dropwise and reacted at 80 ° C. for 3 hours. Then, 48 g of oleyl polyoxypropylene (3) allyl ether (RG-1252; manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) was added, and the mixture was allowed to react by refluxing for 3 hours. Further, 30 g of triglycerin monoallyl ether was added and reacted at 80 ° C. for 3 hours. By distilling off the solvent, the reaction mixture was heated under reduced pressure, the average composition formula ^{_{M 2 D 40 D R * 5}} 2 D R * 4 2 D R * 9 polyhydric alcohol-modified silicone 7 represented by ₃ Obtained.
In the formula, R ^{* 4} and R ^{* 5} are the same as above, and R ^{* 9} is shown below.
[0059]
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[0060]
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 Styling mousse Styling mousse was prepared by the composition shown in Table 1 and the following manufacturing method, and using a human hair wig according to the following method, set holding power, stickiness and stiffness, etc. The texture, smoothness, and flaking state of the hair were evaluated. Table 1 also shows the results.
[0061]
(Evaluation method)
The wig of human hair is dried after treatment with a commercially available normal type shampoo and rinse. Next, 5 g of each of the samples of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was applied to a human hair wig and dried, and the dried product was set according to the following evaluation criteria (a), (b) and (c). , Hair texture (stickiness, stiffness) and smoothness were evaluated. In addition, these wigs were subjected to combing (combing with a comb) five times, and the state of flaking was evaluated according to the evaluation criterion (d).
[0062]
(Evaluation criteria)
<1> Set Retention After setting the human hair wig, the strength and persistence of the setting power were visually observed.
Evaluation criteria (a)
：: Very strong set force and very long lasting.
◯: The setting power is somewhat strong and there is also sustainability.
Δ: The setting force was slightly weak, and the sustainability was slightly inferior.
X: The setting force is very weak and the durability is not very high.
<2> Hair texture (there is no feeling of stickiness or stiffness of hair)
Evaluation criteria (b)
A: There is almost no sticky or stiff feeling.
◯: Slightly sticky or stiff.
Δ: Sticky or stiff.
×: Very sticky or stiff.
<3> Smoothness evaluation criteria (c)
A: Very good.
◯: Good.
Δ: Bad.
X: Very bad.
<4> Degree of flaking (peeling of polymer) After combing was performed 5 times, the state of flaking was visually observed.
Evaluation criteria (d)
A: There is no flaking.
◯: There is some flaking.
Δ: There is flaking.
×: There is considerable flaking.
[0063]
[Table 1]

[0064]
* 1: PVP / VA E-735 (manufactured by GAF)
* 2: BEM-42S (N) (Osaka Organic Chemicals)
* 3: HC Polymer 3A (Osaka Organic Chemicals)
* 4: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 5: BY22-050A (manufactured by Dow Corning Toray)
[0065]
(Production method)
A. Mix components 1 to 12 uniformly.
B. A and ingredient 13 are filled into an aerosol can to obtain a styling mousse.
[0066]
As is evident from the results in Table 1, the styling mousse of the present invention shows extremely excellent effects in the state of set retention, hair texture, smoothness, and flaking as compared with Comparative Examples 1 to 3. It was proved that.
[0067]
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 Hairspray A hairspray was prepared according to the composition shown in Table 2 and the following method, and set retention and texture of the hair were performed using a human hair wig in the same manner as described above. (Sticky, stiff feeling), smoothness, and the degree of flaking (peeling of polymer) were evaluated. Table 2 also shows the results.
[0068]
[Table 2]

[0069]
* 6: Rubiscol K-30 (Badish)
* 7: Amphomer KS (manufactured by NCS)
* 8: Yuka Former SM (Mitsubishi Chemical Corporation)
* 9: FZ-2222 (manufactured by Nippon Unicar)
* 10: KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[0070]
(Production method)
A. Mix components 1 to 12 uniformly.
B. Fill A and ingredients 13-14 into an aerosol can to obtain a hair spray.
[0071]
As is clear from the results in Table 2, the hair spray of the present invention shows an extremely excellent effect in the state of set retention, hair texture, smoothness, and flaking as compared with Comparative Examples 4 to 6. It was proved that.
[0072]

[0073]
(Production method)
A: Components 1 to 8 are uniformly heated and dissolved.
B: Components 9 to 11 and components 13 to 15 are uniformly heated and dissolved.
C: B was added to A at 75 ° C. and emulsified, and then Component 12 was added and mixed uniformly to obtain a hair cream for hair styling.
The hair styling hair cream of the present invention had no oily feeling, had an appropriate hair styling effect, had no flaking, and exhibited extremely excellent effects on flexibility, moist feeling, and gloss.
[0074]

[0075]
(Production method)
A: Components 1 to 13 are uniformly heated and dissolved.
B: Components 14 to 17 and components 19 to 21 are uniformly heated and dissolved.
C: Add B to A at 75 ° C. and emulsify, then add Component 18 and mix uniformly.
D: After heating and filling the container, it was cooled to obtain a styling wax.
The styling wax of the present invention did not have an oily feeling, had an appropriate hair styling effect, had no flaking, and exhibited extremely excellent effects on flexibility, moist feeling, and gloss.
[0076]
【The invention's effect】
The hair styling composition of the present invention has excellent set retention of hair, no stickiness or stiffness during or after use, supple hair, and has excellent effects with less flaking. .

Claims (3)

The following components (A) and (B):
(A) Polyhydric alcohol-modified silicone R ¹ _a R ² _b R ³ _c SiO _{(4-abc) / 2 represented by the following} general formula (1) (1)
Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, an amino-substituted alkyl group, a carboxy-substituted alkyl group and the following general formula (2)
_{-C m H 2m -O- (C 2} H 4 O) d (C 3 H 6 O) e -R 4 (2)
In the same or an organic group of heterogeneous (in the formula is selected from organic groups represented, R ⁴ is a hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, or R ⁵ - (CO) - organic group represented by, R ⁵ Represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m represents an integer of 0 ≦ m ≦ 15, and d and e represent integers of 0 ≦ d ≦ 50 and 0 ≦ e ≦ 50, respectively.)
R ² is represented by the following general formula (3)
-QOX (3)
Wherein Q represents a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond, and X represents a polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having at least two hydroxyl groups. Represents a hydrogen group.),
R ³ is represented by the following general formula (4)

Wherein R ¹ is the same as described above, n is an integer of 1 ≦ n ≦ 5, and h is an integer of 0 ≦ h ≦ 500. A, b, c Represents 1.0 ≦ a ≦ 2.5, 0.001 ≦ b ≦ 1.5, and 0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. ]
(B) A hairdressing composition comprising one or more selected from nonionic polymers, cationic polymers, anionic polymers and amphoteric polymers. The hair styling composition according to claim 1, further comprising component (C) an organopolysiloxane. 3. The organopolysiloxane of component (C) is one or more selected from highly polymerized dimethylpolysiloxane, amino-modified polysiloxane, and polyoxyalkylene / organopolysiloxane block copolymer. The hair styling composition according to the above.