JP2004224825A

JP2004224825A - Water-based interlayer primer, inorganic finishing urethane-based waterproofing method and urethane-based water-proof laminate

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Publication number: JP2004224825A
Application number: JP2003011152A
Authority: JP
Inventors: Hajime Saito; 一斉藤; Hideyuki Fukuoka; 秀幸福岡; Takahiro Inatsugi; 崇宏稲継
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-01-20
Filing date: 2003-01-20
Publication date: 2004-08-12
Anticipated expiration: 2023-01-20
Also published as: JP4043961B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a waterproof primer which is used between a urethane-based waterproof material layer and an inorganic finish top coat layer and has excellent adhesiveness, water resistance and low temperature characteristics, to provide an inorganic finishing urethane-based waterproofing method, and to provide a urethane-based waterproof laminate. <P>SOLUTION: This two-part type water-based interlayer primer used between a urethane-based waterproof material layer and an inorganic finishing top coat layer is characterized by comprising an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion as a main component and an aqueous polyisocyanate compound as a curing agent in an OH/NCO equivalent ratio of 1/3 to 2/1 between the hydroxy groups of the main component and the isocyanate groups of the curing agent. The inorganic finishing urethane-based waterproofing method comprises coating the water-based interlayer primer on the urethane-based waterproof material layer in an amount of 10 to 1,000 g/m<SP>2</SP>as a resin component and then coating the inorganic finishing top coat. The urethane-based waterproof laminate comprises a composite coating film layer prepared by forming the water-based interlayer primer layer and then recoating the inorganic finishing top coat layer thereon. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性層間プライマー、無機質仕上げウレタン系防水工法及びウレタン系防水積層体に関する。さらに詳しくは、本発明は、建築物の床面などの防水加工において、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との密着性を向上する二液型の水性層間プライマー、該水性層間プライマーを用いる無機質仕上げウレタン系防水工法及び該工法により得られるウレタン系防水積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築物の防水加工は、建築物の老朽化を防止し長寿命化させる効果があり、資源の有効利用及び廃材を低減させる上で重要である。防水加工法には、大別してアスファルト防水、シート防水、ウレタン防水があるが、炭酸ガスの排出量が少なく地球環境に優しいことにより、近年最も注目されているのがウレタン防水工法である。
従来、ウレタン防水材は、イソシアネート基を有するプレポリマーとアミノ基又はヒドロキシル基を有する硬化剤とからなる二液型の無溶剤系で構成されており、機械によりスプレー塗布して、塗膜が超速で硬化するものである。このようにして形成されたウレタン−ウレア樹脂は、強靭な物性を示し、優れた防水機能を有するが、再密着性、耐候性、外観に問題がある。そのために、樹脂劣化を防ぎ、美観を付与する目的で、耐候性に優れた塗膜物性を有する無機質仕上げトップコート層などを形成するトップコートを塗布している。そして、ウレタン防水材層にトップコートを塗布する際には、十分な接着強度を得るために、溶剤系ポリウレタン樹脂又は溶剤系エポキシ樹脂などが層間プライマーとして塗布されている。
例えば、塗り継ぎ時間が長く、接着不良を起こさず、施工性が良好で接着強度が大きい、ウレタン塗膜材の上にＦＲＰ塗膜材を塗り重ねる際の層間プライマーとして、ポリメリックＭＤＩと、分子量が７６〜１５０の側鎖を有するグリコールの反応物の溶剤溶液からなる層間プライマー組成物が提案されている（特許文献１）。また、ウレタン塗膜材の上に、ＦＲＰ塗膜材を塗り重ねた複合塗膜層を形成する際に、ウレタン塗膜層とＦＲＰ塗膜層を強固に接着させる層間プライマー組成物として、不飽和ポリエステル・ポリオールとポリメリックＭＤＩを反応したプレポリマーの溶剤溶液が提案されている（特許文献２）。しかし、溶剤系の樹脂を塗布することは、作業性、作業環境、地球環境への問題の他に、溶剤によるウレタン防水材の膨れなどが原因となってトラブルを起こすことから、脱溶剤化が望まれていた。
また、基体上にプライマー層、ポリウレタン層を順次形成する積層体において、プライマーとして水性ポリウレタン樹脂を用いることが提案されている。例えば、有機溶剤を含有せず、溶剤の揮散による環境への悪影響がなく、接着性、耐久性に優れる土木建築物構造体として、ポリウレタン層、プライマー層、基体の少なくとも３つの層から構成される土木建築物構造体において、プライマー層が水性ポリウレタン樹脂からなる土木建築物構造体が提案されている（特許文献３）。また、施工時に臭気を発しにくく、良好な乾燥性、硬化性、接着性、機械物性及び耐候性を有するウレタン系塗膜防水工法として、建築物躯体上に、下から水性プライマー、無溶剤型ウレタン系塗膜防水材及び水性トップコートを順次施工するウレタン系塗膜防水工法が提案されている（特許文献４）。しかし、基体上のポリウレタン層とトップコート層の接着性の向上を目的とした水性の層間プライマーについては知られていない。
【特許文献１】
特開平９−３１６３９３号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開平１０−６０４０７号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開平１０−２５８４９４号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開平２００２−２５００９９公報（第２頁）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、建築物の防水塗装におけるウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層用プライマー及びつなぎ目防水材用プライマーとして、密着性、耐水性、低温特性に優れた水性層間プライマー、該水性層間プライマーを用いる無機質仕上げウレタン系防水工法及び該工法により得られるウレタン系防水積層体を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水性ポリウレタンポリオール水分散液からなる主剤と、水性ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤とを特定の割合で配合し、特に主剤として、特定の成分を反応して得られる水性ポリウレタンポリオール水分散液を用いた水性層間プライマーは、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との追従密着性、屈曲性、耐水性に優れ、水性でありながら従来の溶剤系と同等以上の性能を発揮することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との間に用いる水性層間プライマーにおいて、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とからなり、主剤（Ａ）が水性ポリウレタンポリオール水分散液であり、硬化剤（Ｂ）が水性ポリイソシアネート化合物であり、主剤（Ａ）のヒドロキシル基（ＯＨ）と硬化剤（Ｂ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）の当量比ＯＨ／ＮＣＯが１：３〜２：１であることを特徴とする水性層間プライマー、
（２）主剤（Ａ）が、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール及び（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物から得られるイソシアネート基末端プレポリマーの中和物を、（ｅ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖延長剤を用いて水中で鎖伸長反応したのち、又は、鎖伸長反応と同時に、（ｆ）ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の末端封鎖剤を用いて末端イソシアネート基を封鎖して得られる水性ポリウレタンポリオール水分散液である第１項に記載の水性層間プライマー、（３）主剤（Ａ）が、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール、（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物及び（ｄ）鎖伸長剤から得られるイソシアネート基末端プレポリマーの中和物を、（ｅ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖延長剤を用いて水中で鎖伸長反応したのち、又は、鎖伸長反応と同時に、（ｆ）ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の末端封鎖剤を用いて末端イソシアネート基を封鎖して得られる水性ポリウレタンポリオール水分散液である第１項に記載の水性層間プライマー、
（４）（ｂ）高分子ポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール及びダイマージオールからなる群より選ばれる少なくとも１種の高分子ポリオールである第２項又は第３項に記載の水性層間プライマー、
（５）硬化剤（Ｂ）が、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体及びトリメチロールプロパンのアダクト体のうちの少なくとも１種から誘導される水性ポリイソシアネート化合物である第１項に記載の水性層間プライマー、
（６）硬化剤（Ｂ）が、グリコール系溶剤を５〜３５質量％含有する水性ポリイソシアネート化合物である第１項又は第５項に記載の水性層間プライマー、
（７）無機質フィラーを含有する第１項に記載の水性層間プライマー、
（８）第１項ないし第７項のいずれかに記載の水性層間プライマーを、ウレタン系防水材層の上に、樹脂分として１０〜１，０００ｇ／ｍ^２塗工したのち、無機質仕上げトップコートを塗工することを特徴とする無機質仕上げウレタン系防水工法、及び、
（９）ウレタン系防水材層の上に、第１項ないし第７項のいずれかに記載の水性層間プライマー層が形成され、その上に無機質仕上げトップコート層が塗り重ねられた複合塗膜層からなることを特徴とするウレタン系防水積層体、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の水性層間プライマーは、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との間に用いる水性層間プライマーにおいて、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とからなり、主剤（Ａ）が水性ポリウレタンポリオール水分散液であり、硬化剤（Ｂ）が水性ポリイソシアネート化合物であり、主剤（Ａ）のヒドロキシル基（ＯＨ）と硬化剤（Ｂ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）の当量比ＯＨ／ＮＣＯが１：３〜２：１である水性層間プライマーである。
本発明の水性層間プライマーは、建築物などのウレタン系防水材層の保護材として無機質仕上げトップコートを施す際に、層間プライマーとして用いることができる。本発明の無機質仕上げウレタン系防水工法及びウレタン系防水積層体は、建築物の屋上、壁面、床面などに適用して、ウレタン系防水材層により優れた防水性を付与するとともに、無機質仕上げトップコート層により、飛び火やたばこの火に対する耐火性、硬さの向上による耐擦傷性、粗面化による滑りにくさなどを付与することができる。
本発明において、ウレタン系防水材層の形成方法に特に制限はなく、例えば、スプレーガンにウレタンプレポリマー成分とポリオール成分及び／又はポリアミン成分とを別々に圧給して混合し、下地面に噴射して硬化させることにより形成することができ、あるいは、ウレタン系防水シートを下地面に貼着することもできる。ウレタン系防水材層を形成する材料としては、例えば、市販品の超高速型ウレタン防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００］などを挙げることができる。また、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーに水を混合して、下地面に手練り塗工あるいは機械塗工して硬化させることにより、ウレタン系防水材層を形成させる水反応硬化型のウレタン系防水材、例えば、［（株）ダイフレックス、オータス・エコ］なども用いることができる。
本発明に用いる無機質仕上げトップコート層は、無機質フィラー２５質量％以上を含有するトップコート層である。無機質仕上げトップコート層に含有させる無機質フィラーとしては、例えば、珪砂、ガラスバルーン、ガラスフレーク、シリカ、タルク、クレーなどを挙げることができる。無機質仕上げトップコート層を形成するバインダーとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンなどを挙げることができる。無機質仕上げトップコート層を形成する材料として、例えば、市販の一液型水性無機質仕上げ材［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］などを用いることができる。
【０００６】
本発明に用いる主剤（Ａ）は、ヒドロキシル基を有する水性ポリウレタンポリオール水分散液であり、硬化剤（Ｂ）は、水性ポリイソシアネート化合物であり、主剤（Ａ）のヒドロキシル基（ＯＨ）と硬化剤（Ｂ）のイソシアネート基（ＮＣＯ）の当量比ＯＨ／ＮＣＯが１：３〜２：１であり、より好ましくは１：２〜１：１である。当量比ＯＨ／ＮＣＯが１：３未満であると、過剰のイソシアネート基が水と反応して炭酸ガスを発生し、接着性が低下するおそれがある。当量比ＯＨ／ＮＣＯが２：１を超えると、十分な塗膜強度を得るに必要な架橋密度が不足し、かつヒドロキシル基が露出するために耐水性が低下するおそれがある。
本発明の水性層間プライマーの主剤（Ａ）は、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール及び（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物から得られるイソシアネート基末端プレポリマーの中和物を、（ｅ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖延長剤を用いて水中で鎖伸長反応したのち、又は、鎖伸長反応と同時に、（ｆ）ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の末端封鎖剤を用いて末端イソシアネート基を封鎖することにより得られる水性ポリウレタンポリオール水分散液であることが好ましい。
本発明の水性層間プライマーの主剤（Ａ）は、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール、（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物及び（ｄ）鎖伸長剤から得られるイソシアネート基末端プレポリマーの中和物を、（ｅ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖延長剤を用いて水中で鎖伸長反応したのち、又は、鎖伸長反応と同時に、（ｆ）ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の末端封鎖剤を用いて末端イソシアネート基を封鎖することにより得られる水性ポリウレタンポリオール水分散液であることがより好ましい。
【０００７】
本発明に用いる（ａ）有機ポリイソシアネート化合物に特に制限はなく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物などを挙げることができる。これらの有機ポリイソシアネート化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明に用いる（ｂ）高分子ポリオールに特に制限はなく、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ダイマージオール、ポリブタジエンポリオール、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、リン含有ポリオール、ハロゲン含有ポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール及びダイマージオールを好適に用いることができ、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを特に好適に用いることができる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリ（エチレンオキシエチレン）アジペートジオール、ポリエチレンテレフタレートジオール、ポリエチレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートアジペートジオール、ポリエチレンサクシネートジオール、ポリブチレンサクシネートジオール、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ（３−メチルペンタメチレンアジペート）ジオールなどを挙げることができる。
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンプロピレングリコール、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのランダム共重合体やブロック共重合体などを挙げることができる。また、エーテル結合とエステル結合とを有するポリエーテルポリエステルポリオールなどを用いることもできる。ポリカーボネートジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンカーボネート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレン−１，４−シクロヘキサンジメチレンカーボネート）ジオールなどを挙げることができる。
【０００８】
アクリルポリオールは、エチレン性不飽和基１個とヒドロキシル基とを有するアクリル系単量体を必須成分とし、必要に応じて共重合可能な単量体とを、塊状重合法や溶液重合法などで重合することにより得られる単独重合体又は共重合体である。エチレン性不飽和基１個とヒドロキシル基とを有するアクリル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、５，６−ジヒドロキシへキシルメタクリレートなどを挙げることができる。
エチレン性不飽和基１個とヒドロキシル基とを有するアクリル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シンナミル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ニトロ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラピラニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などのアクリル系単量体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、メチルクロトナート、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレンなどのエチレン性単量体などを挙げることができる。なお、上記の（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。これらの共重合可能な単量体は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００９】
ダイマージオールは、重合脂肪酸を還元して得られるジオールを主成分とする。重合脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸、これらの脂肪酸の低級モノアルコールエステルなどを、触媒の存在下又は不存在下に、ディールスアルダー型の二分子重合反応させたものを挙げることができる。種々のタイプの重合脂肪酸が市販されているが、代表的なものとして、炭素数１８のモノカルボン酸０〜５質量％、炭素数３６のダイマー酸７０〜９８質量％、炭素数５４のトリマー酸０〜３０質量％からなるものがある。
上記の（ｂ）高分子ポリオールは、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。アクリルポリオールは多官能ポリオールであるために、（ｂ）高分子ポリオールの一部に組み込むことにより得られるポリウレタンポリオールが高分子量化し、物性が向上する。本発明において、アクリルポリオールとしては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０〜１００℃で、ヒドロキシル価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオールを好適に用いることができる。アクリルポリオールは、（ｂ）高分子ポリオール中に１〜３０質量％含有させることが好ましい。高分子ポリオール中のアクリルポリオールの量が３０質量％を超えると、形成される層間プライマー層がウレタン系防水材層に追従しにくくなり、接着性が不十分となるおそれがある。
（ｂ）高分子ポリオールとしてダイマージオールを用いると、脂肪族長鎖アルキル基による加水分解抑制効果により、耐水性が向上する。ダイマージオールは、（ｂ）高分子ポリオール中に１〜４０質量％含有させること好ましく、２〜３０質量％含有させることがより好ましく、５〜２０質量％含有させることがさらに好ましい。高分子ポリオール中のダイマージオールが４０質量％を超えると、ポリウレタンポリオールによる弾性、耐摩耗性などの有利な性質の発現が不十分となるおそれがある。
【００１０】
本発明に用いる（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物に特に制限はないが、アニオン性親水基がカルボキシル基であり、活性水素がヒドロキシル基の水素である化合物を好適に用いることができる。このような化合物としては、例えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸などを挙げることができる。また、このようなカルボキシル基を有するジオールとして、カルボキシル基を有するジオールとカルボキシル基を有しないジオールを混合したジオール成分と、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸などのジカルボン酸とから得られるペンダントカルボキシル基を有するポリエステルポリオールを用いることもできる。これらのアニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明において、アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物のアニオン性親水基は、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール及び（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物と反応して、イソシアネート基末端プレポリマーを得たのち、中和することができ、あるいは、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール及び（ｃ）中和されたアニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物を反応して、直接イソシアネート基末端プレポリマーの中和物を得ることもできる。アニオン性親水基の中和に用いる化合物に特に制限はなく、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルモノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアなどを挙げることができる。
本発明に用いる水性ポリウレタンポリオール水分散液において、（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物のアニオン性親水基がカルボキシル基であるとき、（ｃ）成分に由来するカルボキシル基の含有量は、ポリウレタンポリオールの０．３〜２．５質量％であることが好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。カルボキシル基の含有量がポリウレタンポリオールの０．３質量％未満であると、乳化が困難になり、あるいは、乳化安定性が不十分となるおそれがある。カルボキシル基の含有量がポリウレタンポリオールの２．５質量％を超えると、形成される層間プライマー層の耐水性が低下するおそれがある。
【００１１】
本発明においては、イソシアネート基末端プレポリマーを調製する際に、必要に応じて、（ｄ）鎖伸長剤を用いることができる。用いる鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多価アルコール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの低分子量ポリアミンなどを挙げることができる。これらの鎖伸長剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明においては、（ａ）有機ポリイソシアネート化合物、（ｂ）高分子ポリオール、（ｃ）アニオン性親水基と２個以上の活性水素を有する化合物及び必要に応じて（ｄ）鎖伸長剤を用い、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを製造する。イソシアネート基末端プレポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、ワンショット法（１段式）又は多段式のイソシアネート重付加反応法によって、温度４０〜１５０℃で反応させることができる。この際、必要に応じて、ジブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート、ジブチル錫−２−エチルヘキソエート、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの触媒を添加することができる。また、反応段階において、あるいは、反応終了後に、イソシアネート基と反応しない有機溶媒を添加することができる。このような有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどを挙げることができる。
【００１２】
本発明においては、イソシネート基末端プレポリマーの中和物を、水中で（ｅ）水溶性ポリアミン、ヒドラジン及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の鎖延長剤を用いて鎖伸長反応したのち、又は、鎖伸長反応と同時に、（ｆ）ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の末端封鎖剤を用いて、末端イソシアネート基を封鎖する。ヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物又は第二級アミン化合物を用いて末端イソシアネート基を封鎖することにより、プレポリマーの中和物にヒドロキシル基が導入される。
鎖伸長反応に用いる（ｅ）鎖延長剤の水溶性ポリアミン、ヒドラジン又はそれらの誘導体としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロへキシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ第一級アミンとモノカルボン酸から誘導されるアミドアミン、ジ第一級アミンのモノケチミン、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有する炭素数２〜４の脂肪族の水溶性ジヒドラジン化合物である１，１’−エチレンジヒドラジン、１，１’−トリメチレンジヒドラジン、１，１’−（１，４−ブチレン）ジヒドラジン、炭素数２〜１０のジカルボン酸のジヒドラジド化合物であるシュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどを挙げることができる。
これらの鎖延長剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１３】
本発明に用いる（ｆ）末端封鎖剤のヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物としては、例えば、ヒドロキシルアミン、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチルプロパン−１，３−ジオール、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミンなどの第一級アミン化合物、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ヒドロキシプロピルプロピレンジアミンなどの第二級アミン化合物を挙げることができる。これらの第一級アミン化合物及び第二級アミン化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、モノエタノールアミン及びジエタノールアミンを特に好適に用いることができる。
本発明においては、ポリウレタンポリオール中の（ｆ）末端封鎖剤のヒドロキシル基を有する第一級アミン化合物又は第二級アミン化合物に由来するヒドロキシル基の含有量が、ポリウレタンポリオールの０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜３．０質量％であることがより好ましい。ヒドロキシル基の含有量がポリウレタンポリオールの０．１質量％未満であると、層間プライマー層において架橋密度が不足するために、耐水性が不十分となるおそれがある。ヒドロキシル基の含有量がポリウレタンポリオールの５．０質量％を超えると、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を混合したのちの水性層間プライマーの液安定性が低下し、使用が困難になるおそれがある。
本発明において、イソシアネート基末端プレポリマー製造の際に有機溶剤を用いた場合には、末端イソシアネート基を封鎖したのち、例えば、減圧蒸留などにより有機溶剤を除去することが好ましい。有機溶剤を除去する際には、高級脂肪酸塩、樹脂酸塩、長鎖脂肪アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホン化ひまし油、スルホコハク酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、エチレンオキサイドと長鎖脂肪アルコール又はフェノール類との反応生成物などのノニオン性界面活性剤などを添加して、乳化性を保持することが好ましい。
【００１４】
本発明において、硬化剤（Ｂ）として用いる水性ポリイソシアネート化合物は、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物に、活性水素を有し親水性鎖、及び、場合により親油性鎖を付加する化合物を反応させることによって得ることができる。
このような水性ポリイソシアネート化合物は、水中への自己乳化分散性が良好で可使時間が長く、主剤（Ａ）の水性ポリウレタンポリオール水分散液の硬化剤として有効である。水性ポリイソシアネート化合物の製造に用いる芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどを挙げることができる。脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。水性ポリイソシアネート化合物の製造においては、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、ウレトジオン構造、アロファネート構造、三量体構造などを有するポリイソシアネート化合物や、脂肪族イソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体なども用いることができる。これらの中で、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体及びトリメチロールプロパンのアダクト体を特に好適に用いることができる。
【００１５】
本発明において、硬化剤（Ｂ）の水性ポリイソシアネート化合物の製造に用いる活性水素を有し親水性鎖を付加する化合物に特に制限はないが、５〜５０個のエチレンオキシドの繰り返し単位と片末端にヒドロキシル基を有する化合物を好適に用いることができる。このような化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム又はブロック共重合体のモノアルキルエーテルなどを挙げることができる。エチレンオキシドの繰り返し単位数が５０個を超えると、水性ポリイソシアネート化合物の結晶性が高くなって固体になるおそれがある。
本発明において、硬化剤（Ｂ）として用いる水性ポリイソシアネート化合物は、親水性鎖の含有量が２〜５０質量％であることが好ましい。親水性鎖の含有量が２質量％未満であると、界面張力を下げる効果が十分でなく、水性ポリイソシアネート化合物の乳化性が不足するおそれがある。親水性鎖の含有量が５０質量％を超えると、水性ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と水の反応性が大きくなりすぎるおそれがある。水性ポリイソシアネート化合物の製造方法に特に制限はなく、例えば、上記のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と、活性水素を有し親水性鎖を付加する化合物の末端ヒドロキシル基などの活性水素とを反応させることにより製造することができる。
本発明において硬化剤（Ｂ）として用いる水性ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体［旭化成（株）、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ］、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体［日華化学（株）、ＮＫアシストＩＳ−８０Ｄ］、［住化バイエルウレタン（株）、バイヒジュール３１００］、［日本ポリウレタン（株）、アクアネート１００、アクアネート２００］、［ローディア（株）、ＲｈｏｄｏｃｏａｔＸＷＴ２１０４］などの市販品を用いることもできる。
【００１６】
本発明において、硬化剤（Ｂ）として用いる水性ポリイソシアネート化合物は、それ自体を単独で用いることができるが、主剤（Ａ）である水性ポリウレタンポリオール水分散液への分散性及び作業性を向上させるために、イソシアネート基と反応する活性水素を有しない有機溶剤で希釈することが好ましい。希釈に用いる有機溶剤としては、例えば、ケトン系、エステル系、炭化水素系、芳香族系、グリコール系の溶剤などを挙げることができる。これらの中で、グリコール系溶剤は、水への展開性が良好であり、好適に用いることができる。グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。これらの中で、ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテルは、安全性及び塗装面の乾燥性が良好であり、特に好適に用いることができる。有機溶剤で希釈した硬化剤（Ｂ）の水性ポリイソシアネート化合物中の有機溶剤の濃度は、５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることがより好ましい。有機溶剤の濃度が５質量％未満であると、粘度が高く主剤（Ａ）への分散性が不十分となるおそれがある。有機溶剤の濃度が３５質量％を超えると、乾燥性が不良となるおそれがある。
本発明の水性層間プライマーには、無機質のフィラーを含有させることができる。含有させる無機質フィラーとしては、例えば、珪砂、ガラスバルーンなどを挙げることができる。水性層間プライマーに無機質のフィラーを含有させることにより、層間プライマー層表面のタックを軽減して、無機質仕上げトップコートの塗工作業性を向上することができる。さらに、無機質フィラーの楔効果により、無機質仕上げトップコート層との接着強度を向上することができる。
【００１７】
本発明の水性層間プライマーは、湿潤剤として、側鎖アルキル変性ポリオルガノシロキサン、両末端アルキル変性ポリオルガノシロキサン、片末端アルキル変性ポリオルガノシロキサン、スルホコハク酸ジ（２−エチルへキシル）エステルナトリウム、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などを含有させることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社のサーフィノールなどを挙げることができる。水性層間プライマーに、界面活性剤を０．０５〜２質量％含有させることにより、ハジキが発生せず、塗工性を向上することができる。さらに、ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどの溶剤を添加することもできる。
本発明の水性層間プライマーには、水系オキサゾリン系架橋剤、水系ポリカルボジイミド系架橋剤、水系エポキシ樹脂系架橋剤などのカルボキシル基と反応性を有する架橋剤を添加することができる。架橋剤を添加することにより、さらに優れた耐水性を付与することができる。
本発明の水性層間プライマーをウレタン系防水材層上に塗工する際に、直前に無機質フィラーを添加することができる。無機質フィラーを添加することにより、層間プライマー層表面のタックを軽減し、無機質仕上げトップコートの塗工作業性を向上することができる。さらに、楔効果により無機質仕上げトップコート層との接着強度を向上することができる。使用する無機質フィラーとしては、例えば、珪砂、ガラスバルーンなどを挙げることができる。無機質フィラーとして、例えば、市販品［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］などを用いることもできる。
本発明の水性層間プライマーには、水性顔料を添加することができる。水性顔料を添加することにより、水性層間プライマーの塗工を容易に確認することができる。本発明の水性層間プライマーを、建築物のウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層の層間プライマーとして用いることにより、接着性、耐水密着性、低温屈曲性などを向上することができる。
本発明の水性層間プライマーによる層間プライマー層が、上記の効果を発現する機構は、主剤（Ａ）である水性ポリウレタンポリオール水分散液と、硬化剤（Ｂ）である水性ポリイソシアネート化合物を用いることにより、一液型の水性樹脂からなる層間プライマー層では得られない高架橋密度を形成するためであると推定される。
【００１８】
本発明の無機質仕上げウレタン系防水工法においては、本発明の水性層間プライマーを、ウレタン系防水材層の上に、樹脂分として１０〜１，０００ｇ／ｍ^２、より好ましくは１５〜７００ｇ／ｍ^２塗工したのち、無機質仕上げトップコートを塗工する。本発明の工法により、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との間に層間プライマー層を形成することにより、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との追従密着性、屈曲性、耐水性などに優れたウレタン系防水積層体を下地面に形成することができる。水性層間プライマーの塗工量が樹脂分として１０ｇ／ｍ^２未満であると、ウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との十分な密着性が得られないおそれがある。水性層間プライマーの塗工量が樹脂分として１，０００ｇ／ｍ^２を超えると、乾燥に時間を要して、防水工法上支障を生ずるおそれがある。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例及び比較例において、塗膜物性は下記の方法により評価した。
（１）試験試料の作製
ウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００又はオータス・エコ］を用いて作製した厚さ２ｍｍのウレタン系防水材のシート上に、主剤と硬化剤を配合した水性層間プライマーを塗工し、２５℃で１時間乾燥したのち、無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を膜厚が１．２ｍｍになるように塗布し、その後２５℃で１週間放置して試験試料とした。
（２）常態初期密着性
ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準じて、カッターナイフを用いて、トップコート層面にすきま間隔１ｍｍの碁盤目状のマス目１００個を作り、このマス目にセロハン粘着テープ［ニチバン（株）］を貼り付け、角度６０度で急速に剥がしたときの塗膜の外観を観察し、以下の基準で評価する。
○：塗膜の９５％以上が被着材側に残る。
△：塗膜の５０％以上９５％未満が被着材側に残る。
×：塗膜の５０％未満が被着材側に残る。
（３）耐温水密着性
試験試料を５０℃の温水浴中に１週間浸漬したのち、取り出し、２５℃で３時間乾燥し、ＪＩＳＫ５４００８．５．２に準じて、カッターナイフを用いて、トップコート層面にすきま間隔１ｍｍの碁盤目状のマス目１００個を作り、このマス目にセロハン粘着テープ［ニチバン（株）］を貼り付け、角度６０度で急速に剥がしたときの塗膜の外観を観察し、以下の基準で評価する。
○：塗膜の９５％以上が被着材側に残る。
△：塗膜の５０％以上９５％未満が被着材側に残る。
×：塗膜の５０％未満が被着材側に残る。
【００２０】
合成例１（水性ポリウレタンポリオール水分散液Ａ）
攪拌機、還流冷却管、温度計及び窒素吹込み管を備えた四つ口フラスコに、アクリルポリオール［大日本インキ化学工業（株）、アクリディックＡ−８１１、不揮発分５０質量％、ヒドロキシル価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５８℃］６６ｇ、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール（数平均分子量１，０００）８０ｇ、１，４−ブタンジオール０．９ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸６．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン６０ｇを仕込み、均一に混合したのち、イソホロンジイソシアネート４４．６ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が１．７質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５ｇを加えて中和したのち、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させ、これにエチレンジアミンの２０質量％水溶液６ｇを添加して０．５時間攪拌し、さらにジエタノールアミン６．３ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタンポリオール水分散液Ａを得た。
合成例２（水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｂ）
合成例１と同様な反応装置に、アクリルポリオール［大日本インキ化学工業（株）、アクリディックＡ−８１１、不揮発分５０質量％、ヒドロキシル価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５８℃］６６ｇ、ポリ−ε−カプロラクトンジオール（数平均分子量２，０００）８０ｇ、ダイマージオール［Ｕｎｉｑｅｍａ社、ＰＲＩＰＯＬ２０３３、数平均分子量５４０］２１．２ｇ、あらかじめメチルエチルケトン３０ｇ中で２，２−ジメチロールブタン酸７．４ｇをトリエチルアミン５ｇを加え中和した溶液、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン３０ｇを仕込み、均一に混合したのち、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５２．４ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が１．７質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させた。この乳化分散液に、水加ヒドラジンの６０質量％水溶液１．６ｇを添加して０．５時間攪拌し、さらにジエタノールアミン８．４ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｂを得た。
合成例３（水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｃ）
合成例１と同様な反応装置に、ポリオキシテトラメチレンジオール（数平均分子量２，０００）１００ｇ、２，２−ジメチロールブタン酸７．４ｇ、エチレングリコール２．４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン６０ｇを仕込み、均一に混合したのち、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート５２．４ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が２．３質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５ｇを加えて中和したのち、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させ、これにモノエタノールアミン７．３ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｃを得た。
合成例４（水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｄ）
合成例１と同様な反応装置に、ポリ−３−メチルペンタメチレンアジペートジオール（数平均分子量２，０００）８０ｇ、ダイマージオール［Ｕｎｉｑｅｍａ社、ＰＲＩＰＯＬ２０３３、数平均分子量５４０］２１．８ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸７．４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン６０ｇを仕込み、均一に混合したのち、トリレンジイソシアネート３５ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が２．５質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５ｇを加えて中和したのち、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させた。この乳化分散液に水加ヒドラジンの６０質量％水溶液１．６ｇを添加して０．５時間攪拌し、さらにジエタノールアミン８．４ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｄを得た。
【００２１】
比較合成例１（水性ポリウレタン樹脂水分散液ａ）
合成例１と同様な反応装置に、アクリルポリオール［大日本インキ化学工業（株）、アクリディックＡ−８０９、不揮発分５０質量％、ヒドロキシル価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６１℃］１１２ｇ、ポリブチレンアジペートジオール（数平均分子量１，７００）８５ｇ、エチレングリコール１．２ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸６．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン６０ｇを仕込み、均一に混合したのち、イソホロンジイソシアネート４４．６ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が１．１質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５ｇを加えて中和したのち、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させ、これに水加ヒドラジンの６０質量％水溶液５ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタン樹脂水分散液ａを得た。
比較合成例２（水性ポリウレタン樹脂水分散液ｂ）
合成例１と同様な反応装置に、ポリ−ε−カプロラクトンジオール（平均分子量２，０００）１００ｇ、ダイマージオール［Ｕｎｉｑｅｍａ社、ＰＲＩＰＯＬ２０３３、数平均分子量５４０］１０．９ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸６．７ｇ、１，４−ブタンジオール２．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．００１ｇ及びメチルエチルケトン６０ｇを仕込み、均一に混合したのち、ジシクロへキシルメタンジイソシアネート５２．４ｇを加え、８０℃で２時間反応させ、不揮発分に対する遊離イソシアネート基含有量が１．９質量％のウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。この溶液を３０℃まで冷却し、トリエチルアミン５ｇを加えて中和したのち、水３５０ｇを徐々に加えて乳化分散させ、これにエチレンジアミンの２０質量％水溶液１５ｇを添加して２時間攪拌した。減圧下に２時間かけて６０℃まで昇温しながら、脱溶剤を行い、固形分３５質量％の水性ポリウレタン樹脂水分散液ｂを得た。
比較合成例３（水性アクリル樹脂水分散液ａ）
温度調節器、撹拌器、還流冷却器、供給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、水２６５ｇ、アニオン性乳化剤（エチレンオキシド２０モル付加ｐ−ノニルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム塩）の３５質量％水溶液５ｇ及びノニオン性乳化剤（エチレンオキシド２５モル付加ｐ−ノニルフェノール）の２０質量％水溶液２０ｇを仕込み、次いで、反応容器内を窒素ガスで置換した。
反応容器に、水２０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２．５ｇ、メタクリル酸メチル１６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４ｇ、スチレン８ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２ｇを含む単量体混合物を加え、９０℃に加熱したのち、水８．５ｇに過硫酸カリウム０．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を添加した。
次いで、水１８０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２２．５ｇ、メタクリル酸メチル１４４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２６ｇ、スチレン７２ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１８ｇを含む単量体混合物と、水７４．５ｇに過硫酸カリウム２．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を、３．５時間かけてそれぞれ９０℃に保った容器内に供給し、供給後さらに２時間９０℃に保って重合を行い、水性アクリル樹脂水分散液ａを得た。このアクリル樹脂のガラス転移温度は、２２℃であった。
比較合成例４（水性アクリル樹脂水分散液ｂ）
比較合成例３と同様な反応容器内に、水２６５ｇ、アニオン性乳化剤（エチレンオキシド２０モル付加ｐ−ノニルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム塩）の３５質量％水溶液５ｇ及びノニオン性乳化剤（エチレンオキシド２５モル付加ｐ−ノニルフェノール）の２０質量％水溶液２０ｇを仕込み、次いで、反応容器内を窒素ガスで置換した。
反応容器に、水２０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２．５ｇ、メタクリル酸メチル２０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル４ｇを含む単量体混合物を加え、９０℃に加熱したのち、水８．５ｇに過硫酸カリウム０．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を添加した。
次いで、水１８０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２２．５ｇ、メタクリル酸メチル１８０ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４４ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３６ｇを含む単量体混合物と、水７４．５ｇに過硫酸カリウム２．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を、３．５時間かけてそれぞれ９０℃に保った容器内に供給し、供給後さらに２時間９０℃に保って重合を行い、水性アクリル樹脂水分散液ｂを得た。このアクリル樹脂のガラス転移温度は、７℃であった。
比較合成例５（水性アクリル樹脂水分散液ｃ）
比較合成例３と同様な反応容器内に、水２６５ｇ、アニオン性乳化剤（エチレンオキシド２０モル付加ｐ−ノニルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム塩）の３５質量％水溶液５ｇ及びノニオン性乳化剤（エチレンオキシド２５モル付加ｐ−ノニルフェノール）の２０質量％水溶液２０ｇを仕込み、次いで、反応容器内を窒素ガスで置換した。
反応容器に、水２０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２．５ｇ、スチレン１５．６ｇ、メタクリル酸メチル１２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１２ｇ、アクリル酸０．４ｇを含む単量体混合物を加え、９０℃に加熱したのち、水８．５ｇに過硫酸カリウム０．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を添加した。
次いで、水１８０ｇ、上記のアニオン性乳化剤の３５質量％水溶液２２．５ｇ、スチレン１４０．４ｇ、メタクリル酸メチル１０８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１０８ｇ、アクリル酸３．６ｇを含む単量体混合物と、水７４．５ｇに過硫酸カリウム２．２５ｇを溶解した開始剤水溶液を、３．５時間かけてそれぞれ９０℃に保った容器内に供給し、供給後さらに２時間９０℃に保って重合を行い、水性アクリル樹脂水分散液ｃを得た。このアクリル樹脂のガラス転移温度は、３６℃であった。
水性アクリル樹脂水分散液ａ〜ｃの単量体組成と、得られたアクリル樹脂のガラス転移温度とヒドロキシル基含有量を、第１表に示す。
【００２２】
【表１】

【００２３】
実施例１
合成例１で得られた水性ポリウレタンポリオール水分散液Ａ１００ｇを主剤とし、水性ポリイソシアネート化合物［日華化学（株）、ＮＫアシストＩＳ−８０Ｄ、ＮＣＯ＝１３．５質量％］１１ｇを硬化剤として配合し、さらにガラスバルーン［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］７ｇを加え、均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。主剤中のヒドロキシル基と、硬化剤中のイソシアネート基の当量比ＯＨ／ＮＣＯは２：３であった。
この塗工液を水性層間プライマーとして、４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験においては、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００、オータス・エコでは塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＰＭ−１５０では塗膜の９０％が被着材側に残った。また、耐温水密着性試験においては、塗膜はいずれの防水材に対しても９５％以上が被着材側に残った。
実施例２
水性層間プライマーを樹脂分として２０ｇ／ｍ^２塗工した以外は実施例１と同様にして、試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験においては、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００、オータス・エコでは塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＰＭ−１５０では塗膜の９２％が被着材側に残った。また、耐温水密着性試験においては、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００、オータス・エコでは塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＰＭ−１５０では塗膜の９０％が被着材側に残った。
実施例３
水性層間プライマーを樹脂分として４００ｇ／ｍ^２塗工した以外は実施例１と同様にして、試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験においては、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００では塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＰＭ−１５０では塗膜の８０％、オータス・エコでは塗膜の８５％が被着材側に残った。また、耐温水密着性試験においては、ウレタン系防水材ＰＭ−５００、オータス・エコでは塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＳＰ−１００、ＰＭ−１５０では、いずれも塗膜の８０％が被着材側に残った。
実施例４
合成例２で得られた水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｂ１００ｇを主剤とし、水性ポリイソシアネート化合物［日華化学（株）、ＮＫアシストＩＳ−８０Ｄ、ＮＣＯ＝１３．５質量％］１２ｇを硬化剤として配合し、均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。主剤中のヒドロキシル基と、硬化剤中のイソシアネート基の当量比ＯＨ／ＮＣＯは２：３であった。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験においては、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００、オータス・エコでは塗膜の９５％以上が被着材側に残り、ＰＭ−１５０では塗膜の９３％が被着材側に残った。また、耐温水密着性試験においては、いずれの防水材に対しても塗膜の９５％以上が被着材側に残った。
実施例５
合成例２で得られた水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｂ１００ｇの代わりに、合成例３で得られた水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｃ１００ｇを主剤として用いた以外は、実施例４と同様にして、試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても塗膜の９５％以上が被着材側に残った。
実施例６
合成例４で得られた水性ポリウレタンポリオール水分散液Ｄ１００ｇを主剤とし、水性ポリイソシアネート化合物［旭化成（株）、デュラネートＷＢ４０−８０Ｄ、ＮＣＯ＝１３．５質量％］１７ｇを硬化剤として配合し、均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。主剤中のヒドロキシル基と、硬化剤中のイソシアネート基の当量比ＯＨ／ＮＣＯは２：３であった。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても塗膜の９５％以上が被着材側に残った。
【００２４】
比較例１
比較合成例１で得られた水性ポリウレタン樹脂水分散液ａ１００ｇと、ガラスバルーン［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］７ｇとを均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
比較例２
比較合成例１で得られた水性ポリウレタン樹脂水分散液ａ１００ｇの代わりに、比較合成例２で得られた水性ポリウレタン樹脂水分散液ｂ１００ｇを用いて塗工液を調製した以外は、比較例１と同様にして、試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
比較例３
比較合成例３で得られた水性アクリル樹脂水分散液ａ１００ｇを主剤とし、水性ポリイソシアネート化合物［日華化学（株）、ＮＫアシストＩＳ−８０Ｄ、ＮＣＯ＝１３．５質量％］８ｇを硬化剤として配合し、さらにガラスバルーン［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］７ｇを加え、均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。主剤中のヒドロキシル基と、硬化剤中のイソシアネート基の当量比ＯＨ／ＮＣＯは２：３であった。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
比較例４
比較合成例４で得られた水性アクリル樹脂水分散液ｂ１００ｇを主剤とし、水性ポリイソシアネート化合物［日華化学（株）、ＮＫアシストＩＳ−８０Ｄ、ＮＣＯ＝１３．５質量％］２１ｇを硬化剤として配合し、さらにガラスバルーン［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］７ｇを均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。主剤中のヒドロキシル基と、硬化剤中のイソシアネート基の当量比ＯＨ／ＮＣＯは２：３であった。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
比較例５
比較合成例５で得られた水性アクリル樹脂水分散液ｃ１００ｇと、ガラスバルーン［（株）ダイフレックス、ＨＧプライマー混和材］７ｇとを均一になるまで攪拌して塗工液を調製した。
この塗工液を、水性層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験及び耐温水密着性試験において、いずれの防水材に対しても被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
比較例６
溶剤系プライマー［（株）ダイフレックス、Ｗ−１］を層間プライマーとして４種のウレタン系防水材［（株）ダイフレックス、エバーコートＳＰ−１００Ｓ、プラマックスＰＭ−１５０、プラマックスＰＭ−５００、オータス・エコ］のシートの上に樹脂分として２００ｇ／ｍ^２塗工し、その上に無機質仕上げトップコート［（株）ダイフレックス、ＨＧコート］を塗工した試験試料を作製し、塗膜の評価を行った。
その結果、常態初期密着性試験において、ウレタン系防水材ＳＰ−１００、ＰＭ−５００では塗膜の８０％が被着材側に残ったが、ＰＭ−１５０、オータス・エコでは被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。また、耐温水密着性試験において、ウレタン系防水材ＰＭ−５００では塗膜の７５％が被着材側に残ったが、ＳＰ−１００、ＰＭ−１５０、オータス・エコでは被着材側に残った塗膜は５０％未満であった。
実施例１〜６及び比較例１〜６の結果を、第２表に示す。
【００２５】
【表２】

【００２６】
第２表に見られるように、本発明の水性層間プライマーを用いて作製した実施例１〜６の皮膜は、ウレタン系防水材に対して密着性が良好である。これに対して、比較例１、２のヒドロキシル基を有しない水性ポリウレタン樹脂水分散液を用いて作製した皮膜では、常態初期密着性、耐温水密着性のいずれもが不良である。また、比較例３、４、５の水性アクリル樹脂水分散液を用いて作製した塗膜でも、ヒドロキシル基を有するもの、有しないもののいずれもが、常態初期密着性、耐温水密着性ともに不良である。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の水性層間プライマーは、難接着性であるウレタン系防水材層と無機質仕上げトップコート層との密着性、耐温水密着性、低温屈曲性などの厳しい性能が要求されるウレタン系防水材の層間プライマーとして優れた性能を発揮する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous interlayer primer, an inorganic finish urethane waterproofing method, and a urethane waterproof laminate. More specifically, the present invention provides a two-part aqueous interlayer primer that improves the adhesion between a urethane-based waterproofing material layer and an inorganic finish topcoat layer in waterproofing a floor surface of a building, and the aqueous interlayer primer. The present invention relates to an inorganic finish urethane waterproofing method and a urethane waterproof laminate obtained by the method.
[0002]
[Prior art]
Waterproofing a building has the effect of preventing the building from aging and extending its service life, and is important for effective use of resources and reduction of waste materials. Waterproofing methods are roughly classified into asphalt waterproofing, sheet waterproofing, and urethane waterproofing. The urethane waterproofing method has attracted the most attention in recent years because of its low carbon dioxide emission and environmental friendliness.
Conventionally, urethane waterproofing materials have been composed of a two-component solventless system comprising a prepolymer having an isocyanate group and a curing agent having an amino group or a hydroxyl group. Is to be cured. The urethane-urea resin thus formed has tough physical properties and an excellent waterproof function, but has problems in re-adhesion, weather resistance and appearance. Therefore, for the purpose of preventing resin deterioration and imparting aesthetic appearance, a top coat that forms an inorganic finish top coat layer having coating properties with excellent weather resistance is applied. When applying the top coat to the urethane waterproofing material layer, a solvent-based polyurethane resin or a solvent-based epoxy resin is applied as an interlayer primer in order to obtain a sufficient adhesive strength.
For example, the coating time is long, no adhesion failure occurs, the workability is good, the adhesion strength is large, and the molecular weight of polymer MDI as the interlayer primer when applying the FRP coating material on the urethane coating material is high. An interlayer primer composition comprising a solvent solution of a glycol reactant having 76 to 150 side chains has been proposed (Patent Document 1). In addition, when forming a composite coating layer in which the FRP coating material is overlaid on the urethane coating material, an unsaturated primer composition is used as an interlayer primer composition for firmly bonding the urethane coating layer and the FRP coating layer. A solvent solution of a prepolymer obtained by reacting polyester polyol and polymeric MDI has been proposed (Patent Document 2). However, application of solvent-based resin causes problems due to workability, working environment, global environment, and swelling of urethane waterproofing material due to solvent. Was desired.
Further, it has been proposed to use an aqueous polyurethane resin as a primer in a laminate in which a primer layer and a polyurethane layer are sequentially formed on a substrate. For example, it does not contain an organic solvent, does not have an adverse effect on the environment due to the evaporation of the solvent, and has at least three layers of a polyurethane layer, a primer layer, and a base as a civil engineering building structure excellent in adhesion and durability. In civil engineering building structures, a civil engineering building structure in which a primer layer is made of an aqueous polyurethane resin has been proposed (Patent Document 3). In addition, as a urethane-based coating waterproofing method that hardly emits odor during construction and has good drying properties, curability, adhesion, mechanical properties, and weather resistance, a water-based primer, solvent-free urethane is applied from below to the building frame. A urethane-based coating waterproofing method in which a waterproof coating and a water-based top coat are sequentially applied has been proposed (Patent Document 4). However, an aqueous interlayer primer for improving the adhesion between the polyurethane layer and the top coat layer on the substrate is not known.
[Patent Document 1]
JP-A-9-316393 (page 2)
[Patent Document 2]
JP-A-10-60407 (page 2)
[Patent Document 3]
JP-A-10-258494 (page 2)
[Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-25999 (page 2)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a water-based interlayer primer excellent in adhesion, water resistance, and low-temperature properties as a primer for a urethane-based waterproof material layer and a primer for a mineral-finished top coat layer and a seam waterproof material in a waterproof coating of a building. The purpose of the present invention is to provide a urethane-based waterproofing method using an inorganic finish and a urethane-based waterproof laminate obtained by the method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a main agent comprising an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion and a curing agent comprising an aqueous polyisocyanate compound are blended in a specific ratio, particularly the main agent As an aqueous interlayer primer using an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion obtained by reacting a specific component, the following adhesion between the urethane-based waterproofing material layer and the inorganic finish topcoat layer, excellent flexibility, excellent water resistance, The inventors have found that they exhibit the same or better performance as the conventional solvent system while being aqueous, and have completed the present invention based on this finding.
That is, the present invention
(1) An aqueous interlayer primer used between a urethane-based waterproofing material layer and an inorganic finish topcoat layer, comprising a main agent (A) and a curing agent (B), wherein the main agent (A) is an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion. The curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound, and the equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group (OH) of the main agent (A) and the isocyanate group (NCO) of the curing agent (B) is 1: 3 to 2: An aqueous interlayer primer, which is
(2) The main agent (A) is an isocyanate group-terminated prepolymer obtained from (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol and (c) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens. After the neutralized product is subjected to a chain extension reaction in water using at least one type of chain extender selected from the group consisting of (e) a water-soluble polyamine, hydrazine, and a derivative thereof, or simultaneously with the chain extension reaction, f) An aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion obtained by blocking a terminal isocyanate group using at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of a primary amine compound having a hydroxyl group and a secondary amine compound. 2. The aqueous interlayer primer according to item 1, wherein (3) the main agent (A) is (a) an organic polyisocyanate compound, and (b) a polymer polyol. (C) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens and (d) a neutralized isocyanate group-terminated prepolymer obtained from a chain extender, (e) water-soluble polyamine, hydrazine and derivatives thereof (F) a primary amine compound and a secondary amine compound having a hydroxyl group after a chain extension reaction in water using at least one chain extender selected from the group consisting of The aqueous interlayer primer according to Item 1, which is an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion obtained by blocking terminal isocyanate groups using at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of:
(4) Item 2 or 3, wherein (b) the polymer polyol is at least one polymer polyol selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, acrylic polyols and dimer diols. Aqueous interlayer primer,
(5) The aqueous interlayer primer according to item 1, wherein the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound derived from at least one of a trimer of hexamethylene diisocyanate and an adduct of trimethylolpropane.
(6) The aqueous interlayer primer according to (1) or (5), wherein the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound containing 5 to 35% by mass of a glycol solvent,
(7) The aqueous interlayer primer according to item 1, containing an inorganic filler,
(8) The aqueous interlayer primer according to any one of (1) to (7) is coated on the urethane waterproofing material layer with a resin content of 10 to 1,000 g / m. ² After coating, an inorganic finish urethane waterproofing method characterized by applying an inorganic finish top coat, and
(9) A composite coating layer in which the aqueous interlayer primer layer according to any one of (1) to (7) is formed on the urethane-based waterproofing material layer, and an inorganic finish topcoat layer is applied thereon. A urethane-based waterproof laminate, comprising:
Is provided.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The aqueous interlayer primer of the present invention is an aqueous interlayer primer used between a urethane-based waterproofing material layer and an inorganic finish topcoat layer, comprising a main agent (A) and a curing agent (B), wherein the main agent (A) is an aqueous polyurethane. A polyol aqueous dispersion, wherein the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound, and the equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group (OH) of the main agent (A) and the isocyanate group (NCO) of the curing agent (B) is 1 : An aqueous interlayer primer of 3 to 2: 1.
The aqueous interlayer primer of the present invention can be used as an interlayer primer when applying an inorganic finish top coat as a protective material for a urethane-based waterproof material layer of a building or the like. The inorganic-finished urethane waterproofing method and the urethane-based waterproof laminate of the present invention are applied to a rooftop, a wall surface, a floor surface, and the like of a building to impart excellent waterproofness to the urethane-based waterproof material layer, and to provide an inorganic finish top. The coat layer can provide fire resistance against jumping fire and tobacco fire, abrasion resistance due to improvement in hardness, slip resistance due to roughening, and the like.
In the present invention, there is no particular limitation on the method of forming the urethane-based waterproofing material layer. For example, a urethane prepolymer component and a polyol component and / or a polyamine component are separately supplied by pressure to a spray gun, mixed, and sprayed on a base surface. And then cured, or a urethane-based waterproof sheet can be attached to the base surface. Examples of the material for forming the urethane-based waterproofing material layer include commercially available ultra-high-speed urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100, Pramax PM-150, Pramax PM-500] and the like. Can be mentioned. Further, water is mixed with a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal, and the mixture is cured by hand coating or mechanical coating on a base surface to form a urethane-based waterproofing material layer. A system waterproof material, for example, [Daiflex Co., Ltd., OTAS Eco] can also be used.
The inorganic finish top coat layer used in the present invention is a top coat layer containing 25% by mass or more of an inorganic filler. Examples of the inorganic filler to be contained in the inorganic finish top coat layer include silica sand, glass balloons, glass flakes, silica, talc, clay, and the like. Examples of the binder for forming the inorganic finish top coat layer include an acrylic resin emulsion, a vinyl acetate resin emulsion, and a vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion. As a material for forming the inorganic finish top coat layer, for example, a commercially available one-pack type aqueous inorganic finish material [DAIFLEX, HG Coat] can be used.
[0006]
The main agent (A) used in the present invention is an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion having a hydroxyl group, the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound, and the hydroxyl group (OH) of the main agent (A) and the curing agent The equivalent ratio OH / NCO of the isocyanate group (NCO) in (B) is from 1: 3 to 2: 1, more preferably from 1: 2 to 1: 1. If the equivalent ratio OH / NCO is less than 1: 3, the excess isocyanate group reacts with water to generate carbon dioxide gas, which may lower the adhesiveness. If the equivalent ratio OH / NCO exceeds 2: 1, the crosslinking density required for obtaining sufficient coating film strength becomes insufficient, and the water resistance may decrease due to exposure of hydroxyl groups.
The main component (A) of the aqueous interlayer primer of the present invention includes (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, and (c) an isocyanate group obtained from a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens. Neutralizing the terminal prepolymer with a chain elongation reaction in water using at least one chain extender selected from the group consisting of (e) a water-soluble polyamine, hydrazine and derivatives thereof, or a chain elongation reaction At the same time, (f) an aqueous polyurethane polyol obtained by blocking a terminal isocyanate group using at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of a primary amine compound having a hydroxyl group and a secondary amine compound It is preferably an aqueous dispersion.
The main component (A) of the aqueous interlayer primer of the present invention includes (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, (c) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens, and (d) a chain. The neutralized isocyanate group-terminated prepolymer obtained from the extender was subjected to a chain extension reaction in water using at least one chain extender selected from the group consisting of (e) a water-soluble polyamine, hydrazine and a derivative thereof. Thereafter, or simultaneously with the chain elongation reaction, the terminal isocyanate group is blocked using (f) at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of a primary amine compound having a hydroxyl group and a secondary amine compound. More preferably, the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion obtained by the above method is used.
[0007]
The (a) organic polyisocyanate compound used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, norbornane diisocyanate, and the like. Alicyclic diisocyanate compounds, aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate and xylylene diisocyanate. One of these organic polyisocyanate compounds can be used alone, or two or more can be used in combination.
There is no particular limitation on (b) the polymer polyol used in the present invention, and for example, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, acrylic polyol, dimer diol, polybutadiene polyol, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, phosphorus-containing Examples thereof include polyols and halogen-containing polyols. Among them, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, acrylic polyol and dimer diol can be preferably used, and polyester polyol and polyether polyol can be particularly preferably used.
Examples of the polyester polyol include polyethylene adipate diol, polyethylene propylene adipate diol, polybutylene adipate diol, polyethylene butylene adipate diol, polyhexamethylene adipate diol, poly (ethyleneoxyethylene) adipate diol, polyethylene terephthalate diol, polyethylene isophthalate diol, Polyhexamethylene isophthalate adipate diol, polyethylene succinate diol, polybutylene succinate diol, polyethylene sebacate diol, polybutylene sebacate diol, poly-ε-caprolactone diol, poly (3-methylpentamethylene adipate) diol, and the like. be able to.
Examples of the polyether polyol include, for example, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyethylene propylene glycol, and random copolymers and block copolymers of ethylene oxide and butylene oxide. it can. In addition, a polyether polyester polyol having an ether bond and an ester bond can also be used. Examples of the polycarbonate diol include polytetramethylene carbonate diol, polyhexamethylene carbonate diol, poly (1,4-cyclohexane dimethylene carbonate) diol, and poly (hexamethylene-1,4-cyclohexane dimethylene carbonate) diol. be able to.
[0008]
The acrylic polyol has an acrylic monomer having one ethylenically unsaturated group and a hydroxyl group as an essential component, and can be copolymerized with a copolymerizable monomer as necessary by a bulk polymerization method or a solution polymerization method. It is a homopolymer or a copolymer obtained by polymerization. Examples of the acrylic monomer having one ethylenically unsaturated group and a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxybutyl acrylate , 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, and 5,6-dihydroxyhexyl methacrylate.
Examples of monomers copolymerizable with an acrylic monomer having one ethylenically unsaturated group and a hydroxyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth) acrylate , Isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate , 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-n-butoxyethyl (Meth) acrylate, 2-meth Sibutyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cinnamyl (meth) acrylate , Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, furfuryl (meth) acrylate, 2-nitro-2-methylpropyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenylethyl (meth) acrylate, Acrylic monomers such as phenyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, tetrapyranyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, and acrylonitrile Vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, methyl crotonate, maleic anhydride, styrene, ethylenic monomers such as α- methylstyrene and the like. In addition, the above-mentioned (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. One of these copolymerizable monomers can be used alone, or two or more can be used in combination.
[0009]
The dimer diol has a diol obtained by reducing a polymerized fatty acid as a main component. As the polymerized fatty acid, oleic acid, unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms such as linoleic acid, drying oil fatty acids, semi-dry oil fatty acids, lower monoalcohol esters of these fatty acids and the like in the presence or absence of a catalyst, Diels-Alder-type bimolecular polymerization reaction can be mentioned. Although various types of polymerized fatty acids are commercially available, typical examples are 0 to 5% by mass of a monocarboxylic acid having 18 carbon atoms, 70 to 98% by mass of a dimer acid having 36 carbon atoms, and a trimer acid having 54 carbon atoms. There is one comprising from 0 to 30% by mass.
As the above-mentioned (b) polymer polyol, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Since the acrylic polyol is a polyfunctional polyol, the polyurethane polyol obtained by incorporating it into a part of the polymer polyol (b) has a high molecular weight, and the physical properties are improved. In the present invention, as the acrylic polyol, an acrylic polyol having a glass transition temperature (Tg) of −50 to 100 ° C. and a hydroxyl value of 5 to 100 mgKOH / g can be suitably used. The acrylic polyol is preferably contained in the polymer polyol (b) in an amount of 1 to 30% by mass. If the amount of the acrylic polyol in the polymer polyol exceeds 30% by mass, the formed interlayer primer layer will not easily follow the urethane-based waterproofing material layer, and the adhesion may be insufficient.
(B) When dimer diol is used as the polymer polyol, the water resistance is improved by the effect of suppressing hydrolysis by the aliphatic long-chain alkyl group. The dimer diol is preferably contained in the polymer polyol (b) in an amount of 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, and even more preferably 5 to 20% by mass. When the amount of the dimer diol in the polymer polyol exceeds 40% by mass, the polyurethane polyol may not sufficiently exhibit advantageous properties such as elasticity and abrasion resistance.
[0010]
The compound (c) having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens used in the present invention is not particularly limited, but a compound in which the anionic hydrophilic group is a carboxyl group and the active hydrogen is a hydrogen of a hydroxyl group is preferable. Can be used. Examples of such a compound include 2,2-dimethylolpropionic acid and 2,2-dimethylolbutanoic acid. Further, as such a diol having a carboxyl group, a diol component obtained by mixing a diol having a carboxyl group and a diol having no carboxyl group, and a dicarboxylic acid such as an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, or an alicyclic dicarboxylic acid. And a polyester polyol having a pendant carboxyl group. One of these compounds having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens can be used alone, or two or more can be used in combination.
In the present invention, the anionic hydrophilic group and the compound having two or more active hydrogens are (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, and (c) an anionic hydrophilic group and two anionic hydrophilic groups. After reacting with the above-mentioned compound having active hydrogen to obtain an isocyanate group-terminated prepolymer, it can be neutralized, or (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol and (c) The neutralized product of the isocyanate group-terminated prepolymer can be directly obtained by reacting the compound having two or more active hydrogens with the anionic hydrophilic group thus obtained. There is no particular limitation on the compound used for neutralizing the anionic hydrophilic group. For example, trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tributylamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylmonoethanolamine, N, N- Examples thereof include amines such as diethyl monoethanolamine and triethanolamine, potassium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonia.
In the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion used in the present invention, when the (c) anionic hydrophilic group of the compound having two or more active hydrogens is a carboxyl group, the carboxyl group derived from the component (c) Is preferably from 0.3 to 2.5% by mass, more preferably from 0.5 to 1.5% by mass of the polyurethane polyol. When the content of the carboxyl group is less than 0.3% by mass of the polyurethane polyol, emulsification may be difficult, or emulsion stability may be insufficient. When the content of the carboxyl group exceeds 2.5% by mass of the polyurethane polyol, the water resistance of the formed interlayer primer layer may be reduced.
[0011]
In the present invention, (d) a chain extender can be used, if necessary, when preparing the isocyanate group-terminated prepolymer. As the chain extender to be used, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, low molecular weight polyhydric alcohol such as sorbitol, ethylenediamine, propylenediamine, hexa Examples thereof include low-molecular-weight polyamines such as methylenediamine, diaminocyclohexylmethane, piperazine, 2-methylpiperazine, isophoronediamine, diethylenetriamine, and triethylenetetramine. One of these chain extenders can be used alone, or two or more can be used in combination.
In the present invention, (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, (c) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens, and if necessary, (d) a chain extender are used. To produce a prepolymer having terminal isocyanate groups. The method for producing the isocyanate group-terminated prepolymer is not particularly limited. For example, the reaction can be carried out at a temperature of 40 to 150 ° C. by a one-shot method (one-stage method) or a multi-stage isocyanate polyaddition reaction method. At this time, if necessary, a catalyst such as dibutyltin dilaurate, stannasoctoate, dibutyltin-2-ethylhexoate, triethylamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine and the like can be added. Further, an organic solvent which does not react with the isocyanate group can be added at the reaction stage or after completion of the reaction. Examples of such an organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone, toluene, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and the like.
[0012]
In the present invention, the neutralized product of the isocyanate group-terminated prepolymer was subjected to a chain extension reaction in water using at least one type of chain extender selected from the group consisting of (e) a water-soluble polyamine, hydrazine and a derivative thereof. Thereafter, or simultaneously with the chain elongation reaction, the terminal isocyanate group is blocked with at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of (f) a primary amine compound having a hydroxyl group and a secondary amine compound. I do. By blocking the terminal isocyanate group using a primary amine compound or a secondary amine compound having a hydroxyl group, a hydroxyl group is introduced into a neutralized product of the prepolymer.
Examples of the water-soluble polyamine, hydrazine, or a derivative thereof (e) used in the chain extension reaction include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diaminocyclohexylmethane, piperazine, 2-methylpiperazine, and isophoronediamine. Diethylenetriamine, triethylenetetramine, amidoamine derived from diprimary amine and monocarboxylic acid, monoketimine of diprimary amine, aliphatic water having 2 to 4 carbon atoms having at least two hydrazino groups in the molecule 1,1'-ethylenedihydrazine, 1,1'-trimethylenedihydrazine, 1,1 '-(1,4-butylene) dihydrazine, dihydrazide of dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms Compounds oxalic acid dihydrazide, malonic acid Hydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid, fumaric acid dihydrazide, and the like itaconic acid dihydrazide.
One of these chain extenders can be used alone, or two or more can be used in combination.
[0013]
Examples of the primary amine compound and the secondary amine compound having a hydroxyl group (f) of the terminal blocking agent used in the present invention include hydroxylamine, monoethanolamine, 3-amino-1-propanol, and 2-amino- Primary amine compounds such as 2-hydroxymethylpropane-1,3-diol, 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, N, N'-di-2-hydroxy Secondary amine compounds such as ethylethylenediamine, N, N'-di-2-hydroxypropylethylenediamine, and N, N'-di-2-hydroxypropylpropylenediamine can be mentioned. One of these primary amine compounds and secondary amine compounds can be used alone, or two or more can be used in combination. Among them, monoethanolamine and diethanolamine can be particularly preferably used.
In the present invention, the content of the hydroxyl group derived from the primary amine compound or the secondary amine compound having a hydroxyl group of (f) the terminal blocking agent in the polyurethane polyol is 0.1 to 5. It is preferably 0% by mass, and more preferably 0.5 to 3.0% by mass. When the content of the hydroxyl group is less than 0.1% by mass of the polyurethane polyol, the interlayer primer layer has insufficient crosslink density, and thus may have insufficient water resistance. When the content of the hydroxyl group exceeds 5.0% by mass of the polyurethane polyol, the liquid stability of the aqueous interlayer primer after mixing the main agent (A) and the curing agent (B) may be reduced, which may make it difficult to use. There is.
In the present invention, when an organic solvent is used in the production of the isocyanate group-terminated prepolymer, it is preferable to block the terminal isocyanate group and then remove the organic solvent by, for example, distillation under reduced pressure. When removing the organic solvent, anionic surfactants such as higher fatty acid salts, resin salts, long-chain fatty alcohol sulfates, higher alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonates, sulfonated castor oil, sulfosuccinates, etc. It is preferable to add an agent, a nonionic surfactant such as a reaction product of ethylene oxide and a long-chain fatty alcohol or a phenol, or the like to maintain emulsifying properties.
[0014]
In the present invention, the aqueous polyisocyanate compound used as the curing agent (B) is a polyisocyanate compound such as an aromatic polyisocyanate, an aliphatic polyisocyanate, or an alicyclic polyisocyanate, and a hydrophilic chain having active hydrogen, and Optionally, it can be obtained by reacting a compound that adds a lipophilic chain.
Such an aqueous polyisocyanate compound has a good self-emulsifying dispersibility in water and a long pot life, and is effective as a curing agent for the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion of the main component (A). Examples of the aromatic polyisocyanate used in the production of the aqueous polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and the like. Examples of the aliphatic polyisocyanate include tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate. Examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. In the production of the aqueous polyisocyanate compound, a polyisocyanate compound having a biuret structure, an isocyanurate structure, a urethane structure, a uretdione structure, an allophanate structure, a trimer structure, and the like, and an adduct of an aliphatic isocyanate, such as trimethylolpropane, are also used. be able to. Among them, trimers of hexamethylene diisocyanate and adducts of trimethylolpropane can be particularly preferably used.
[0015]
In the present invention, the compound having an active hydrogen and having a hydrophilic chain used for the production of the aqueous polyisocyanate compound of the curing agent (B) is not particularly limited, but may have 5 to 50 ethylene oxide repeating units and one terminal. A compound having a hydroxyl group can be suitably used. Examples of such compounds include polyethylene glycol monoalkyl ethers, and random or block copolymer monoalkyl ethers of ethylene oxide and propylene oxide. When the number of repeating units of ethylene oxide is more than 50, the crystallinity of the aqueous polyisocyanate compound may be increased to be solid.
In the present invention, the aqueous polyisocyanate compound used as the curing agent (B) preferably has a hydrophilic chain content of 2 to 50% by mass. When the content of the hydrophilic chain is less than 2% by mass, the effect of lowering the interfacial tension is not sufficient, and the emulsifiability of the aqueous polyisocyanate compound may be insufficient. If the content of the hydrophilic chain exceeds 50% by mass, the reactivity of the isocyanate group of the aqueous polyisocyanate compound with water may be too large. There is no particular limitation on the method for producing the aqueous polyisocyanate compound. For example, reacting the isocyanate group of the above polyisocyanate compound with active hydrogen such as a terminal hydroxyl group of a compound having active hydrogen and adding a hydrophilic chain. Can be manufactured.
Examples of the aqueous polyisocyanate compound used as the curing agent (B) in the present invention include adduct-modified hexamethylene diisocyanate [Duranate WB40-80D] and isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate [Nichika Chemical] Co., Ltd., NK Assist IS-80D], [Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., Bihidur 3100], [Nippon Polyurethane Co., Ltd., Aquanate 100, Aquanate 200], [Rhodia Co., Ltd., Rhodocoat XWT2104], etc. Commercial products can also be used.
[0016]
In the present invention, the aqueous polyisocyanate compound used as the curing agent (B) can be used alone, but improves the dispersibility and workability in the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion as the main component (A). Therefore, it is preferable to dilute with an organic solvent having no active hydrogen that reacts with the isocyanate group. Examples of the organic solvent used for dilution include ketone-based, ester-based, hydrocarbon-based, aromatic-based, and glycol-based solvents. Among these, the glycol-based solvents have good expandability in water and can be suitably used. Examples of the glycol-based solvent include ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and the like. Among these, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether have excellent safety and dryness of the painted surface, and can be particularly preferably used. The concentration of the organic solvent in the aqueous polyisocyanate compound of the curing agent (B) diluted with the organic solvent is preferably from 5 to 35% by mass, and more preferably from 10 to 25% by mass. If the concentration of the organic solvent is less than 5% by mass, the viscosity may be high and the dispersibility in the main agent (A) may be insufficient. If the concentration of the organic solvent exceeds 35% by mass, the drying property may be poor.
The aqueous interlayer primer of the present invention may contain an inorganic filler. Examples of the inorganic filler to be contained include silica sand and glass balloon. By adding an inorganic filler to the aqueous interlayer primer, tackiness on the surface of the interlayer primer layer can be reduced, and the workability of coating the inorganic finish top coat can be improved. Furthermore, the adhesive strength with the inorganic finish top coat layer can be improved by the wedge effect of the inorganic filler.
[0017]
The aqueous interlayer primer of the present invention comprises, as a wetting agent, side-chain alkyl-modified polyorganosiloxane, both-terminal alkyl-modified polyorganosiloxane, one-terminal alkyl-modified polyorganosiloxane, sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, fluorine, Surfactants, acetylene glycol-based surfactants, and the like. Examples of the acetylene glycol-based surfactant include Surfynol manufactured by Air Products and Chemicals. When the aqueous interlayer primer contains 0.05 to 2% by mass of a surfactant, repelling does not occur and coatability can be improved. Furthermore, solvents such as n-methylpyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether can also be added.
To the aqueous interlayer primer of the present invention, a crosslinking agent having a reactivity with a carboxyl group such as an aqueous oxazoline crosslinking agent, an aqueous polycarbodiimide crosslinking agent, or an aqueous epoxy resin crosslinking agent can be added. By adding a crosslinking agent, more excellent water resistance can be imparted.
When applying the aqueous interlayer primer of the present invention onto the urethane-based waterproofing material layer, an inorganic filler can be added immediately before. By adding an inorganic filler, tackiness on the surface of the interlayer primer layer can be reduced, and coating workability of the inorganic finish top coat can be improved. Further, the adhesive strength with the inorganic finish top coat layer can be improved by the wedge effect. Examples of the inorganic filler to be used include silica sand and glass balloon. As the inorganic filler, for example, a commercially available product [Daiflex Co., Ltd., HG primer admixture] can also be used.
An aqueous pigment can be added to the aqueous interlayer primer of the present invention. By adding the aqueous pigment, the application of the aqueous interlayer primer can be easily confirmed. By using the aqueous interlayer primer of the present invention as an interlayer primer of a urethane waterproofing material layer and an inorganic finish topcoat layer of a building, it is possible to improve adhesion, water resistance, low temperature flexibility, and the like.
The mechanism by which the interlayer primer layer formed by the aqueous interlayer primer of the present invention exerts the above-described effect is achieved by using an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion as the main agent (A) and an aqueous polyisocyanate compound as the curing agent (B). This is presumed to form a high crosslinking density that cannot be obtained with an interlayer primer layer made of a one-pack type aqueous resin.
[0018]
In the inorganic finish urethane waterproofing method of the present invention, the aqueous interlayer primer of the present invention is applied on the urethane waterproofing material layer in a resin content of 10 to 1,000 g / m. ² , More preferably 15 to 700 g / m ² After coating, apply an inorganic finish topcoat. According to the method of the present invention, by forming an interlayer primer layer between the urethane-based waterproof material layer and the inorganic finish topcoat layer, the following adhesion between the urethane-based waterproof material layer and the inorganic finish topcoat layer, flexibility, A urethane-based waterproof laminate excellent in water resistance and the like can be formed on the base surface. The coating amount of the aqueous interlayer primer is 10 g / m ² If it is less than 30, sufficient adhesion between the urethane-based waterproofing material layer and the inorganic finish topcoat layer may not be obtained. The coating amount of the aqueous interlayer primer is 1,000 g / m ² When it exceeds, drying takes time, and there is a possibility that trouble may occur in the waterproofing method.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples and comparative examples, the properties of the coating film were evaluated by the following methods.
(1) Preparation of test sample
A 2 mm-thick urethane-based waterproofing sheet made using a urethane-based waterproofing material [Daiflex Co., Ltd., Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500 or Autas Eco] Then, an aqueous interlayer primer containing a main agent and a curing agent is applied, dried at 25 ° C. for 1 hour, and then an inorganic finish top coat [DAIFLEX, HG coat] is coated to a thickness of 1.2 mm. It was applied and then left at 25 ° C. for one week to obtain a test sample.
(2) Normal initial adhesion
According to JIS K 5400 8.5.2. Using a cutter knife, 100 grid-shaped grids with a gap of 1 mm were formed on the top coat layer surface, and cellophane adhesive tape [Nichiban Co., Ltd.] was formed on these grids. Is adhered, and the appearance of the coating film when rapidly peeled off at an angle of 60 degrees is observed, and evaluated according to the following criteria.
：: 95% or more of the coating film remains on the adherend side.
Δ: 50% or more and less than 95% of the coating film remain on the adherend side.
X: Less than 50% of the coating film remains on the adherend side.
(3) Hot water adhesion resistance
The test sample is immersed in a warm water bath at 50 ° C. for 1 week, taken out, dried at 25 ° C. for 3 hours, and a gap between the top coat layer and the surface of the top coat layer using a cutter knife according to JIS K 5400 8.5.2. A cellophane adhesive tape [Nichiban Co., Ltd.] was attached to this grid, and the appearance of the coating film when rapidly peeled off at an angle of 60 degrees was observed. Evaluate based on criteria.
：: 95% or more of the coating film remains on the adherend side.
Δ: 50% or more and less than 95% of the coating film remain on the adherend side.
X: Less than 50% of the coating film remains on the adherend side.
[0020]
Synthesis Example 1 (Aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion A)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen blowing tube, acrylic polyol [Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd., Acridic A-811, nonvolatile content of 50% by mass, hydroxyl value of 17 mg KOH / g, glass transition temperature 58 ° C.] 66 g, polyhexamethylene carbonate diol (number average molecular weight 1,000) 80 g, 1,4-butanediol 0.9 g, 2,2-dimethylolpropionic acid 6.7 g, dibutyltin dilaurate After 0.001 g and 60 g of methyl ethyl ketone were charged and uniformly mixed, 44.6 g of isophorone diisocyanate was added and reacted at 80 ° C. for 2 hours to obtain a urethane prepolymer having a free isocyanate group content of 1.7% by mass with respect to non-volatile components. A methyl ethyl ketone solution was obtained. The solution was cooled to 30 ° C., neutralized by adding 5 g of triethylamine, and then gradually emulsified and dispersed by adding 350 g of water. To this, 6 g of a 20% by mass aqueous solution of ethylenediamine was added, followed by stirring for 0.5 hour. Further, 6.3 g of diethanolamine was added and stirred for 2 hours. The solvent was removed while raising the temperature to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion A having a solid content of 35% by mass.
Synthesis Example 2 (Aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion B)
In the same reactor as in Synthesis Example 1, 66 g of an acrylic polyol [Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Acridic A-811, nonvolatile content of 50% by mass, hydroxyl value of 17 mgKOH / g, glass transition temperature of 58 ° C] 66 g, poly- 80 g of ε-caprolactone diol (number average molecular weight: 2,000), 21.2 g of dimer diol [Uniqema, PRIPOL2033, number average molecular weight: 540], 7.4 g of 2,2-dimethylolbutanoic acid in 30 g of methyl ethyl ketone beforehand and 5 g of triethylamine , 0.001 g of dibutyltin dilaurate and 30 g of methyl ethyl ketone were charged and uniformly mixed, and then 52.4 g of dicyclohexylmethane diisocyanate was added. Yes amount to obtain a methyl ethyl ketone solution of 1.7% by weight of the urethane prepolymer. The solution was cooled to 30 ° C., and 350 g of water was gradually added to emulsify and disperse. To this emulsified dispersion, 1.6 g of a 60% by mass aqueous solution of hydrazine hydrate was added and stirred for 0.5 hour, and 8.4 g of diethanolamine was further added and stirred for 2 hours. The solvent was removed while the temperature was raised to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion B having a solid content of 35% by mass.
Synthesis Example 3 (Aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion C)
In the same reactor as in Synthesis Example 1, 100 g of polyoxytetramethylenediol (number average molecular weight 2,000), 7.4 g of 2,2-dimethylolbutanoic acid, 2.4 g of ethylene glycol, 0.001 g of dibutyltin dilaurate and After 60 g of methyl ethyl ketone was charged and uniformly mixed, 52.4 g of dicyclohexylmethane diisocyanate was added and reacted at 80 ° C. for 2 hours. A methyl ethyl ketone solution of a urethane prepolymer having a free isocyanate group content of 2.3% by mass with respect to non-volatile components was added. Obtained. The solution was cooled to 30 ° C., neutralized by adding 5 g of triethylamine, and then gradually added to 350 g of water to emulsify and disperse. 7.3 g of monoethanolamine was added thereto, followed by stirring for 2 hours. The solvent was removed while the temperature was raised to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion C having a solid content of 35% by mass.
Synthesis Example 4 (Aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion D)
In the same reactor as in Synthesis Example 1, 80 g of poly-3-methylpentamethylene adipate diol (number average molecular weight 2,000), 21.8 g of dimer diol [Uniqema Co., PRIPOL2033, number average molecular weight 540] 21.8 g, 2,2- After charging 7.4 g of dimethylolpropionic acid, 0.001 g of dibutyltin dilaurate and 60 g of methyl ethyl ketone, and uniformly mixing the mixture, 35 g of tolylene diisocyanate was added and reacted at 80 ° C. for 2 hours. A 2.5% by mass urethane prepolymer solution in methyl ethyl ketone was obtained.
The solution was cooled to 30 ° C., neutralized by adding 5 g of triethylamine, and then gradually emulsified and dispersed by adding 350 g of water. 1.6 g of a 60% by mass aqueous solution of hydrazine hydrate was added to this emulsified dispersion and stirred for 0.5 hour, and 8.4 g of diethanolamine was further added and stirred for 2 hours. The solvent was removed while the temperature was raised to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion D having a solid content of 35% by mass.
[0021]
Comparative Synthesis Example 1 (Aqueous polyurethane resin aqueous dispersion a)
In a reaction apparatus similar to that of Synthesis Example 1, 112 g of an acrylic polyol [Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Acridic A-809, nonvolatile content of 50% by mass, hydroxyl value of 20 mgKOH / g, glass transition temperature of 61 ° C.] 112 g, polybutylene 85 g of adipate diol (number average molecular weight 1,700), 1.2 g of ethylene glycol, 6.7 g of 2,2-dimethylolpropionic acid, 0.001 g of dibutyltin dilaurate and 60 g of methyl ethyl ketone are charged and uniformly mixed, and then isophorone diisocyanate is added. 44.6 g was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 2 hours to obtain a solution of a urethane prepolymer in methyl ethyl ketone having a free isocyanate group content of 1.1% by mass with respect to nonvolatile components. The solution was cooled to 30 ° C., neutralized by adding 5 g of triethylamine, and then gradually emulsified by adding 350 g of water, and 5 g of a 60% by mass aqueous solution of hydrazine hydrate was added thereto, followed by stirring for 2 hours. The solvent was removed while heating to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane resin aqueous dispersion a having a solid content of 35% by mass.
Comparative Synthesis Example 2 (Aqueous polyurethane resin aqueous dispersion b)
In the same reactor as in Synthesis Example 1, 100 g of poly-ε-caprolactone diol (average molecular weight: 2,000), 10.9 g of dimer diol [Uniqema, PRIPOL2033, number average molecular weight: 540], 2,2-dimethylolpropionic acid After 6.7 g, 2.7 g of 1,4-butanediol, 0.001 g of dibutyltin dilaurate and 60 g of methyl ethyl ketone were charged and uniformly mixed, 52.4 g of dicyclohexylmethane diisocyanate was added and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Thus, a methyl ethyl ketone solution of a urethane prepolymer having a free isocyanate group content of 1.9% by mass based on the nonvolatile content was obtained. The solution was cooled to 30 ° C., neutralized by adding 5 g of triethylamine, and emulsified and dispersed by gradually adding 350 g of water. To this, 15 g of a 20% by mass aqueous solution of ethylenediamine was added and stirred for 2 hours. The solvent was removed while raising the temperature to 60 ° C. over 2 hours under reduced pressure to obtain an aqueous polyurethane resin aqueous dispersion b having a solid content of 35% by mass.
Comparative Synthesis Example 3 (aqueous acrylic resin aqueous dispersion a)
In a reaction vessel equipped with a temperature controller, a stirrer, a reflux condenser, a supply vessel, a thermometer and a nitrogen inlet tube, 265 g of water and an anionic emulsifier (sodium salt of sulfuric acid half ester of p-nonylphenol with 20 mol of ethylene oxide added) 5 g of a 35% by mass aqueous solution and 20 g of a 20% by mass aqueous solution of a nonionic emulsifier (p-nonylphenol added with 25 mol of ethylene oxide) were then charged with nitrogen gas.
In a reaction vessel, a monomer mixture containing 20 g of water, 2.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above-mentioned anionic emulsifier, 16 g of methyl methacrylate, 14 g of n-butyl acrylate, 8 g of styrene, and 2 g of 2-hydroxyethyl acrylate was placed. In addition, after heating to 90 ° C., an aqueous initiator solution in which 0.25 g of potassium persulfate was dissolved in 8.5 g of water was added.
Next, 180 g of water, 22.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above anionic emulsifier, 144 g of methyl methacrylate, 126 g of n-butyl acrylate, 72 g of styrene, 18 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and water An aqueous solution of an initiator in which 2.25 g of potassium persulfate was dissolved in 74.5 g was supplied to each of the containers maintained at 90 ° C. over 3.5 hours. After the supply, polymerization was carried out at 90 ° C. for another 2 hours. An aqueous acrylic resin aqueous dispersion a was obtained. The glass transition temperature of this acrylic resin was 22 ° C.
Comparative Synthesis Example 4 (Aqueous acrylic resin aqueous dispersion b)
In a reaction vessel similar to that of Comparative Synthesis Example 3, 265 g of water, 5 g of a 35% by mass aqueous solution of anionic emulsifier (sodium salt of sulfuric acid half ester of p-nonylphenol added with 20 mol of ethylene oxide) and 5 g of nonionic emulsifier (25 mol of ethylene oxide added with Then, 20 g of a 20% by mass aqueous solution of (nonylphenol) was charged, and then the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas.
A monomer mixture containing 20 g of water, 2.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above-mentioned anionic emulsifier, 20 g of methyl methacrylate, 16 g of n-butyl acrylate, and 4 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added to the reaction vessel. After heating to ° C, an aqueous initiator solution in which 0.25 g of potassium persulfate was dissolved in 8.5 g of water was added.
Next, a monomer mixture containing 180 g of water, 22.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above-mentioned anionic emulsifier, 180 g of methyl methacrylate, 144 g of n-butyl acrylate and 36 g of 2-hydroxyethyl acrylate, and 74.5 g of water Aqueous initiator solution obtained by dissolving 2.25 g of potassium persulfate in a container was supplied to the container maintained at 90 ° C. over 3.5 hours, and after the supply, polymerization was carried out at 90 ° C. for another 2 hours to obtain an aqueous acrylic resin. An aqueous dispersion b was obtained. The glass transition temperature of this acrylic resin was 7 ° C.
Comparative Synthesis Example 5 (aqueous acrylic resin aqueous dispersion c)
In a reaction vessel similar to that of Comparative Synthesis Example 3, 265 g of water, 5 g of a 35% by mass aqueous solution of anionic emulsifier (sodium salt of sulfuric acid half ester of p-nonylphenol added with 20 mol of ethylene oxide) and 5 g of nonionic emulsifier (25 mol of ethylene oxide added with Then, 20 g of a 20% by mass aqueous solution of (nonylphenol) was charged, and then the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen gas.
In a reaction vessel, a monomer mixture containing 20 g of water, 2.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above-described anionic emulsifier, 15.6 g of styrene, 12 g of methyl methacrylate, 12 g of n-butyl acrylate, and 0.4 g of acrylic acid were charged. In addition, after heating to 90 ° C., an aqueous initiator solution in which 0.25 g of potassium persulfate was dissolved in 8.5 g of water was added.
Next, 180 g of water, 22.5 g of a 35% by mass aqueous solution of the above-mentioned anionic emulsifier, 140.4 g of styrene, 108 g of methyl methacrylate, 108 g of n-butyl acrylate, 3.6 g of acrylic acid, and water An aqueous solution of an initiator in which 2.25 g of potassium persulfate was dissolved in 74.5 g was supplied to each of the containers maintained at 90 ° C. over 3.5 hours. After the supply, polymerization was carried out at 90 ° C. for another 2 hours. An aqueous acrylic resin aqueous dispersion c was obtained. The glass transition temperature of this acrylic resin was 36 ° C.
Table 1 shows the monomer compositions of the aqueous acrylic resin aqueous dispersions a to c, the glass transition temperature and the hydroxyl group content of the obtained acrylic resin.
[0022]
[Table 1]

[0023]
Example 1
100 g of the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion A obtained in Synthesis Example 1 was used as a main component, and 11 g of an aqueous polyisocyanate compound [Nichika Chemical Co., Ltd., NK Assist IS-80D, NCO = 13.5% by mass] was compounded as a curing agent. Further, 7 g of a glass balloon [Daiflex Co., Ltd., HG primer admixture] was added, and the mixture was stirred until the mixture became uniform to prepare a coating liquid. The equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group in the main agent and the isocyanate group in the curing agent was 2: 3.
This coating solution is used as an aqueous interlayer primer on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex Co., Ltd., Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco]. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test, 95% or more of the urethane-based waterproofing material SP-100, PM-500, and Autas Eco remained on the adherend side, and 90% of the coating film remained on PM-150. Remained on the adherend side. In the hot water resistance test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side with respect to any waterproof material.
Example 2
20 g / m2 based on the resin content of the aqueous interlayer primer ² A test sample was prepared and the coating film was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed.
As a result, in the normal initial adhesion test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side in the urethane waterproofing materials SP-100 and PM-500, and Ootas Eco, and 92% of the coating film in PM-150. Remained on the adherend side. Further, in the hot water resistance test, 95% or more of the urethane-based waterproofing material SP-100, PM-500, and Autus Eco remained on the adherend side, and 90% of the coating film remained on PM-150. It remained on the adherend side.
Example 3
400 g / m2 based on the resin content of the aqueous interlayer primer ² A test sample was prepared and the coating film was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed.
As a result, in the normal initial adhesion test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side in the case of the urethane waterproofing materials SP-100 and PM-500, and 80% of the coating film in the case of PM-150, and Autus Eco. 85% of the coating remained on the adherend side. In the hot water adhesion test, 95% or more of the urethane-based waterproofing material PM-500 and Autus Eco remained on the adherend side. 80% remained on the adherend side.
Example 4
Using 100 g of the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion B obtained in Synthesis Example 2 as a main agent, and 12 g of an aqueous polyisocyanate compound [Nichika Chemical Co., Ltd., NK Assist IS-80D, NCO = 13.5% by mass] as a curing agent. Then, the mixture was stirred until it became uniform to prepare a coating liquid. The equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group in the main agent and the isocyanate group in the curing agent was 2: 3.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test, 95% or more of the urethane-based waterproofing material SP-100 and PM-500, and in the case of Autus Eco, 95% or more of the coating film remained on the adherend side, and in the case of PM-150, 93% of the coating film. Remained on the adherend side. In addition, in the hot water resistance test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side for any waterproof material.
Example 5
A test sample was prepared in the same manner as in Example 4, except that 100 g of the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion C obtained in Synthesis Example 3 was used instead of 100 g of the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion B obtained in Synthesis Example 2. Was prepared, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side for any waterproof material.
Example 6
Using 100 g of the aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion D obtained in Synthesis Example 4 as a main agent, 17 g of an aqueous polyisocyanate compound [Asahi Kasei Corporation, Duranate WB40-80D, NCO = 13.5% by mass] as a curing agent, and mixing. To prepare a coating solution. The equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group in the main agent and the isocyanate group in the curing agent was 2: 3.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, 95% or more of the coating film remained on the adherend side for any waterproof material.
[0024]
Comparative Example 1
A coating solution was prepared by stirring 100 g of the aqueous polyurethane resin aqueous dispersion a obtained in Comparative Synthesis Example 1 and 7 g of a glass balloon [Daiflex, HG primer admixture] until uniform.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat [Daiflex Co., Ltd., HG Coat] was coated thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, less than 50% of the coating film remained on the adherend side for any of the waterproof materials.
Comparative Example 2
Comparative Example 1 except that a coating liquid was prepared using 100 g of the aqueous polyurethane resin aqueous dispersion b obtained in Comparative Synthesis Example 2 in place of the aqueous polyurethane resin aqueous dispersion a 100 g obtained in Comparative Synthetic Example 1. Similarly, test samples were prepared, and the coating films were evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, less than 50% of the coating film remained on the adherend side for any of the waterproof materials.
Comparative Example 3
Using 100 g of the aqueous acrylic resin aqueous dispersion a obtained in Comparative Synthesis Example 3 as a main agent, and using 8 g of an aqueous polyisocyanate compound [Nichika Chemical Co., Ltd., NK Assist IS-80D, NCO = 13.5% by mass] as a curing agent Then, 7 g of a glass balloon [Daiflex Co., Ltd., HG primer admixture] was added, and the mixture was stirred until uniform to prepare a coating solution. The equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group in the main agent and the isocyanate group in the curing agent was 2: 3.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, less than 50% of the coating film remained on the adherend side for any of the waterproof materials.
Comparative Example 4
Using 100 g of the aqueous acrylic resin aqueous dispersion b obtained in Comparative Synthesis Example 4 as a main agent, and 21 g of an aqueous polyisocyanate compound [Nichika Chemical Co., Ltd., NK Assist IS-80D, NCO = 13.5 mass%] as a curing agent Then, 7 g of a glass balloon [Daiflex Co., Ltd., HG primer admixture] was stirred until uniform to prepare a coating solution. The equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group in the main agent and the isocyanate group in the curing agent was 2: 3.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, less than 50% of the coating film remained on the adherend side for any of the waterproof materials.
Comparative Example 5
A coating liquid was prepared by stirring 100 g of the aqueous acrylic resin aqueous dispersion c obtained in Comparative Synthesis Example 5 and 7 g of a glass balloon [Daiflex, HG primer admixture] until uniform.
This coating solution is applied on a sheet of four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, Autus Eco] as an aqueous interlayer primer. 200g / m as resin ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test and the hot water adhesion test, less than 50% of the coating film remained on the adherend side for any of the waterproof materials.
Comparative Example 6
Four types of urethane waterproofing materials [Daiflex, Evercoat SP-100S, Pramax PM-150, Pramax PM-500, using a solvent-based primer [Daiflex, W-1] as an interlayer primer. 200g / m as resin on the sheet ² A test sample was prepared by coating, and an inorganic finish top coat (Daiflex, HG Coat) was applied thereon, and the coating film was evaluated.
As a result, in the normal initial adhesion test, 80% of the coating film remained on the adherend side with the urethane waterproofing materials SP-100 and PM-500, but on the adherend side with PM-150 and Autas Eco. Less than 50% of the coating remained. In the hot water adhesion test, 75% of the coating film remained on the adherend side with the urethane waterproofing material PM-500, but remained on the adherend side with SP-100, PM-150, and Otus Eco. The resulting coating was less than 50%.
Table 2 shows the results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6.
[0025]
[Table 2]

[0026]
As can be seen from Table 2, the coatings of Examples 1 to 6 produced using the aqueous interlayer primer of the present invention have good adhesion to the urethane waterproofing material. On the other hand, in the films prepared using the aqueous polyurethane resin aqueous dispersions having no hydroxyl group in Comparative Examples 1 and 2, both the normal initial adhesion and the hot water adhesion were poor. Also, in the coating films prepared using the aqueous acrylic resin aqueous dispersions of Comparative Examples 3, 4, and 5, both those having a hydroxyl group and those not having a hydroxyl group were poor in both normal initial adhesion and hot water adhesion. is there.
[0027]
【The invention's effect】
The aqueous interlayer primer of the present invention is a urethane-based waterproofing material that is required to have strict performance such as adhesion between the urethane-based waterproofing material layer and the inorganic finish topcoat layer, which are hardly adherent, hot water-resistant adhesiveness, and low-temperature flexibility. Demonstrates excellent performance as an interlayer primer.

Claims

An aqueous interlayer primer used between a urethane-based waterproofing material layer and an inorganic finish top coat layer, comprising a main component (A) and a curing agent (B), wherein the main component (A) is an aqueous dispersion of an aqueous polyurethane polyol, The agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound, and the equivalent ratio OH / NCO of the hydroxyl group (OH) of the main agent (A) and the isocyanate group (NCO) of the curing agent (B) is 1: 3 to 2: 1. Aqueous interlayer primer, characterized in that:

The main agent (A) is a neutralized isocyanate group-terminated prepolymer obtained from (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, and (c) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens. Is subjected to a chain extension reaction in water using at least one chain extender selected from the group consisting of water-soluble polyamines, hydrazines and derivatives thereof, or simultaneously with the chain extension reaction, 2. An aqueous polyurethane polyol aqueous dispersion obtained by blocking terminal isocyanate groups using at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of a primary amine compound having a group and a secondary amine compound. 2. The aqueous interlayer primer according to item 1.

The main component (A) is (a) an organic polyisocyanate compound, (b) a polymer polyol, (c) a compound having an anionic hydrophilic group and two or more active hydrogens, and (d) an isocyanate group obtained from a chain extender. Neutralizing the terminal prepolymer with a chain elongation reaction in water using at least one chain extender selected from the group consisting of (e) a water-soluble polyamine, hydrazine and derivatives thereof, or a chain elongation reaction At the same time, (f) an aqueous polyurethane polyol water obtained by blocking the terminal isocyanate group using at least one terminal blocking agent selected from the group consisting of a primary amine compound having a hydroxyl group and a secondary amine compound The aqueous interlayer primer according to claim 1, which is a dispersion.

The aqueous interlayer according to claim 2 or 3, wherein (b) the polymer polyol is at least one polymer polyol selected from the group consisting of a polyester polyol, a polyether polyol, a polycarbonate polyol, an acrylic polyol, and a dimer diol. Primer.

The aqueous interlayer primer according to claim 1, wherein the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound derived from at least one of a trimer of hexamethylene diisocyanate and an adduct of trimethylolpropane.

The aqueous interlayer primer according to claim 1 or 5, wherein the curing agent (B) is an aqueous polyisocyanate compound containing 5 to 35% by mass of a glycol solvent.

The aqueous interlayer primer according to claim 1, further comprising an inorganic filler.

The aqueous layers primer according to any one of claims 1 to 7, on the urethane waterproof material layer, after 10~1,000g / m ² coated as a resin component, the coating of inorganic finishing top coat Inorganic finish urethane waterproofing method characterized by doing.

An aqueous interlayer primer layer according to any one of claims 1 to 7, which is formed on the urethane-based waterproofing material layer, and a composite coating layer in which an inorganic finish topcoat layer is overlaid thereon. A urethane-based waterproof laminated body characterized by the following.