JP2004217553A - Hetero-iminophenyl compound and germicidal insecticide for agriculture and horticulture - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new germicidal insecticide which has high effect in a small amount on the insecticide and is highly safe to object crops. <P>SOLUTION: The hetero-iminophenyl compound is represented by formula (1) [A is a group represented by formula (2); Ya and Yb are each independently a hydrogen atom, a halogen or the like; G is a group represented by formula G<SP>1</SP>or G<SP>2</SP>; X is a halogen or the like; R<SP>a</SP>is a halogen, a 1-6C alkyl or the like; n is the number of substituent groups and is 0-4] or its pharmaceutically permissible salt. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【００１０】
〔式中、Ａは、
【００１１】
【化５】

【００１２】
を表し、
ＹａおよびＹｂは、各々独立に、水素原子、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、Ｒ^ａで置換されていてもよいフェニルまたはＲ^ａで置換されていてもよいヘテロアリールを表し、
Ｇは、
【００１３】
【化６】

【００１４】
を表し、
Ｘは、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ（ただし、置換するＸが、２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい。）であり、
Ｒ^ａは、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシであって置換するＲ^ａの数は１ないし５個であり（ただし、Ｒ^ａが２個以上の場合は同一か相互に異なってもよい）、
ｎは、置換基の数を表し、０から４である。〕で表されるヘテロイミノフェニル化合物またはその農薬として許容される塩。
〔２〕 農薬として許容される塩が塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩またはシュウ酸塩である、〔１〕に記載のヘテロイミノフェニル化合物の塩。
〔３〕 〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のヘテロイミノフェニル化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する農薬。
〔４〕 〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のヘテロイミノフェニル化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺菌剤。
〔５〕 〔１〕または〔２〕のいずれかに記載のヘテロイミノフェニル化合物およびその農薬として許容される塩から選ばれる一種以上を有効成分として含有する殺虫剤。
【００１５】
ただし、本発明化合物に、立体異性体、幾何異性体、互変異性体、ジアステレオマーが存在する場合には、それぞれの異性体並びにそれらの混合物の全てを包含する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
式（１）で表される本発明化合物の各置換基を、以下に例示する。
【００１７】
なお、略号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００１８】
Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基を、Ｐｅｎはペンチル基を、Ｈｅｘはヘキシル基を、ｎはノーマルを、ｉはイソを、ｓはセカンダリーを、ｔはターシャリーを、ｃはシクロをそれぞれ表し、Ｐｈはフェニル基を表し、フェニル基の表記において例えば２−Ｃｌ−Ｐｈは２−クロロフェニル基を表し、２−ＭｅＯ−３−Ｍｅ−Ｐｈは２−メトキシ−３−メチルフェニル基を表す。
【００１９】
Ｙａ，Ｙｂ，ＸおよびＲ^ａの定義におけるＣ_１〜Ｃ_６アルキルとしては、直鎖または分岐状のアルキルとしてメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチルおよび４−メチルペンチル等があげられる。
【００２０】
Ｙａ，Ｙｂ，ＸおよびＲ^ａの定義におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
【００２１】
Ｙａ，Ｙｂ，ＸおよびＲ^ａの定義におけるＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキルとしては、直鎖または分岐状のハロアルキルとしてフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−ヨードエチル、１−フルオロエチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロ−１−クロロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル、１−フルオロ−ｉ−プロピル、１−クロロ−ｉ−プロピル、ヘプタフルオロプロピル、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロ−ｎ−プロピル、４−クロロブチル、４−フルオロブチル、５−クロロペンチル、５−フルオロペンチル、６−クロロヘキシルおよび６−フルオロヘキシル等があげられる。
【００２２】
ＸおよびＲ^ａの定義におけるＣ_１〜Ｃ_６アルコキシとしては、直鎖または分岐状のアルコキシとしてメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチルプロポキシ、１−エチル−２−メチルプロポキシ１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１．３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシおよび４−メチルペンチルオキシ等があげられる。
【００２３】
Ｒ^ａの定義におけるＣ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシとしては、Ｃ_１〜Ｃ_６直鎖状または分岐状のハロアルコキシがあげられ、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ヨードメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−ヨードエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロ−１−クロロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、３−ブロモプロポキシ、１−フルオロ−ｉ−プロポキシ、１−クロロ−ｉ−プロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３−クロロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ、４−クロロブトキシ、４−フルオロブトキシ、５−クロロペンチルオキシ、５−フルオロペンチルオキシ、６−クロロヘキシルオキシおよび６−フルオロヘキシルオキシ等があげられる。
【００２４】
ＹａおよびＹｂの定義におけるＲ^ａで置換されていてもよいフェニルとしては、Ｐｈ、２−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−Ｐｈ、３−Ｆ−Ｐｈ、４−Ｆ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｃｌ_２−Ｐｈ、３，４−Ｃｌ_２−Ｐｈ、２，４，６−Ｃｌ_３−Ｐｈ、３，４−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−ＭｅＯ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−ＰｈＣＨ_２Ｏ−Ｐｈ、２，４−Ｍｅ_２−Ｐｈ、２，５−Ｍｅ_２−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−Ｐｈ、２，３，４，５，６−Ｆ_５−Ｐｈ、４−Ｅｔ−Ｐｈ、４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、４−（ｔ−ＢｕＣＨ_２）−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）_２Ｃ−Ｐｈ、４−ｎ−Ｈｅｘ−Ｐｈ、４−（（Ｍｅ）_２（ＣＮ）Ｃ）−Ｐｈ、４−（ＭｅＣＨ＝ＣＨ）−Ｐｈ、４−（ＭｅＣ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−ＣＦ_３−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＨ_２−Ｐｈ、４−（Ｃｌ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−（２，２−Ｆ_２−ｃ−ＢｕＣＨ_２）−Ｐｈ、４−（１−Ｍｅ−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＣＣ（Ｏ）Ｐｈ、４−（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ_２Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＨ_２Ｏ−Ｐｈ、４−（ＣＦ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＣｌ_３ＣＣＨ_２Ｏ−Ｐｈ、４−ＭｅＳ−Ｐｈ、４−ｓ−ＢｕＳ−Ｐｈ、４−ＥｔＳＯ−Ｐｈ、４−ＭｅＳＯ_２−Ｐｈ、４−ＥｔＳＯ_２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＳＯ_２−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＳＯ_２−Ｐｈ、４−（ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（ＣｌＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＳＯ_２）−Ｐｈ、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ_２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ_２ＳＯ−Ｐｈ）、４−（ＨＣ≡ＣＣＨ_２ＳＯ_２）−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ_２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＨ_２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２ＣＦ_２Ｓ−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ_２ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＳＯ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＨ_２ＳＯ_２−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２−Ｐｈ、４−ＣＨＦ_２ＳＯ_２−Ｐｈ、４−ＣＢｒＦ_２ＳＯ_２−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＳＯ_２−Ｐｈ、４−（Ｃｌ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２Ｓ）−Ｐｈ、４−（Ｃｌ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（Ｃｌ_２Ｃ＝ＣＨＣＨ_２ＳＯ_２）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ_２Ｓ）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ_２ＳＯ）−Ｐｈ、４−（ＢｒＣ≡ＣＣＨ_２ＳＯ_２）−Ｐｈ、４−ＣＨＯ−Ｐｈ、４−ＮＯ_２−Ｐｈ、３−ＣＮ−Ｐｈ、４−ＣＮ−Ｐｈ、４−（Ｍｅ）_２Ｎ−Ｐｈ、４−Ｍｅ（ＭｅＣ（Ｏ））Ｎ−Ｐｈ、４−ＰｈＮ（Ｍｅ）−Ｐｈ、４−ＰｈＣＨ_２（ＭｅＣ（Ｏ））Ｎ−Ｐｈ、４−ＭｅＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＥｔＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｎ−ＰｒＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣＨ_２Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）_２ＣＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＯＣＨ_２−Ｐｈ、４−ＥｔＯＣＨ_２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＯＣＨ_２−Ｐｈ、４−ＭｅＳＣＨ_２−Ｐｈ、４−ＥｔＳＣＨ_２−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＳＣＨ_２−Ｐｈ、４−ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＥｔＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｎ−ＰｒＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＰｒＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｔ−ＢｕＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｉ−ＢｕＣＨ_２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−Ｅｔ（Ｍｅ）_２ＣＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ｎ−ＨｅｘＣ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、４−ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｐｈ、３，５−Ｃｌ_２−Ｐｈ、２，６−Ｃｌ_２−Ｐｈ、２，５−Ｃｌ_２−Ｐｈ、２，３−Ｃｌ_２−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−Ｐｈ、３，４−Ｆ_２−Ｐｈ、３，５−Ｆ_２−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−Ｐｈ、２−ＣＦ_３−Ｐｈ、３−（３−Ｃｌ−ＰｈＣＨ_２Ｏ）−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＣＦ_３−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＯＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＣＦ_３−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＯＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−ＭｅＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＣＦ_３−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｃｌ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４，６−Ｆ_３−Ｐｈ、２−ＯＨ−Ｐｈ、４−Ｉ−Ｐｈ、４−ＭｅＯＣ（Ｏ）−Ｐｈ、４−ＭｅＮＨＣ（Ｏ）−Ｐｈ、２，６−Ｍｅ_２−Ｐｈ、３−ＣＦ_３−Ｐｈ、２−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−ＭｅＣ（Ｏ）−Ｐｈ、２−Ｉ−Ｐｈ、３−Ｉ−Ｐｈ、４−ｃ−Ｐｒ−Ｐｈ、４−（２−Ｃｌ−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−（２，２−Ｃｌ_２−ｃ−Ｐｒ）−Ｐｈ、４−（Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ）−Ｐｈ、４−（Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ）−Ｐｈ、４−ＰｈＳ−Ｐｈ、４−ＨＯ−Ｐｈ、４−ＥｔＯ−Ｐｈ、４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−ＣＦ_３−Ｐｈ、２，３−Ｍｅ_２−Ｐｈ、３，４−Ｍｅ_２−Ｐｈ、３，５−Ｍｅ_２−Ｐｈ、２，３−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ、２，４−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ、２，５−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ、３，５−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｉ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＰｒＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｓ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｍｅ−ＢｕＯ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２，２−Ｍｅ_２−ＰｒＯ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｅｔ−Ｈｅｘ）Ｏ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｐｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｉ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｐｅｎ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｍｅ−Ｂｕ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２，２−Ｍｅ_２−Ｐｒ）−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｈｅｘ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−（２−Ｅｔ−Ｈｅｘ）−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＰｈＳ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｍｅ_２Ｎ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＮＨ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｐｈ−Ｐｈ、３，４−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ−Ｐｈ、３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ−Ｐｈ、２−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−２−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−４−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−５−Ｂｒ−Ｐｈ、３−Ｆ−６−Ｂｒ−Ｐｈ、４−Ｆ−２−Ｂｒ−Ｐｈ、４−Ｆ−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−６−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−２−Ｍｅ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−Ｍｅ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−Ｃｌ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＥｔＯ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−Ｅｔ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−Ｅｔ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−Ｅｔ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｅｔ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２，３−Ｆ_２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−５−Ｂｒ−Ｐｈ、２，４−Ｆ_２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，５−Ｆ_２−６−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−３−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｂｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｉ−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｃ−Ｐｒ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｉ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｓ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｔ−Ｂｕ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｐｅｎ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｈｅｘ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−Ｐｈ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＰｈＣＨ_２−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｉ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｃ−ＰｒＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｉ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｓ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ｔ−ＢｕＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＰｅｎＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＨｅｘＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＰｈＯ−Ｐｈ、２，６−Ｆ_２−４−ＰｈＣＨ_２Ｏ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−Ｃｌ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−３−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−４−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−５−Ｃｌ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−３−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−４−Ｍｅ−Ｐｈ、２−Ｆ−６−ＭｅＯ−５−Ｍｅ−Ｐｈ、２，４，６−Ｍｅ_３−Ｐｈ、２−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｃｌ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｃｌ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｃｌ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−３−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、２−Ｍｅ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−２−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−４−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−５−ＭｅＯ−Ｐｈ、３−Ｍｅ−６−ＭｅＯ−Ｐｈ、４−Ｍｅ−３−ＭｅＯ−Ｐｈおよび２，６−（ＭｅＯ）_２−Ｐｈ等があげられる。
【００２５】
ＹａおよびＹｂの定義におけるＲ^ａで置換されていてもよいヘテロアリールとしては、２−フルオロフラン−３−イル、３−シアノピロール−１−イル、オキサゾール−２−イル、２−メチルスルフェニルオキサゾール−４−イル、２−メチルスルホニル−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、２−ブロモ−１，３，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、１，２，３，４−テトラゾール−１−イル、６−メトキシピリミジン−２−イル、ピリダジン−３−イル、１，３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジン−６−イル、１−メチルピラゾール−５−イル、１−メチルピラゾール−４−イル、１−メチルピラゾール−３−イル、１−フェニルピラゾール−５−イル、１−フェニルピラゾール−４−イル、１−フェニルピラゾール−３−イル、１−メチル−４−フルオロピラゾール−５−イル、１−メチル−４−フルオロピラゾール−３−イル、１−メチル−３−フルオロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−フルオロピラゾール−５−イル、１−メチル−５−フルオロピラゾール−３−イル、１−メチル−５−フルオロピラゾール−４−イル、１−メチル−４−クロロピラゾール−５−イル、１−メチル−４−クロロピラゾール−３−イル、１−メチル−３−クロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−クロロピラゾール−５−イル、１−メチル−５−クロロピラゾール−３−イル、１−メチル−５−クロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−ブロモピラゾール−４−イル、１−メチル−３−フェニルピラゾール−４−イル、１−メチル−５−ニトロピラゾール−４−イル、１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−ジフルオロクロロメチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−トリフルオロメチル−５−メトキシピラゾール−４−イル、１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル、１−メチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−４−メトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１−メチル−５−メトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１−メチル−３−クロロ−４−メトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−３−クロロ−４−エトキシカルボニルピラゾール−５−イル、１−メチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−３−イル、１，４−ジメチルピラゾール−５−イル、１，４−ジメチルピラゾール−３−イル、１，３−ジメチルピラゾール−４−イル、１，３−ジメチルピラゾール−５−イル、１，５−ジメチルピラゾール−３−イル、１，５−ジメチルピラゾール−４−イル、１，５−ジメチル−４−クロロピラゾール−３−イル、１，３−ジメチル−５−クロロピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−５−メトキシピラゾール−４−イル、１，３，５−トリメチルピラゾール−４−イル、１，３−ジメチル−４−クロロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−フルオロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−イル、１，３−ジメチル−４−メトキシピラゾール−５−イル、１−メチル−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−メチル−３，５−ジフルオロピラゾール−４−イル、１−フェニル−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−フェニル−３，５−ジフルオロピラゾール−４−イル、１−（２−ピリジル）−３，５−ジクロロピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチルピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル、１−フェニル−５−ジフルオロクロロメチルピラゾール−４−イル、１−ｔ−ブチル−５−メチルピラゾール−４−イル、１−メチル−３−クロロ−５−メチルチオピラゾール−４−イル、１−メチルピロール−２−イル、１−メチルピロール−３−イル、１−メチル−４−トリフルオロメチルピロール−５−イル、フラン−２−イル、フラン−３−イル、５−メチルフラン−２−イル、５−フェニルフラン−２−イル、２，５−ジメチルフラン−３−イル、２，４−ジメチルフラン−３−イル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、５−フェニルチオフェン−２−イル、５−メチルチオフェン−２−イル、５−ブロモチオフェン−２−イル、３−ブロモチオフェン−２−イル、４，５−ジブロモチオフェン−２−イル、５−ヨードチオフェン−２−イル、５−クロロチオフェン−２−イル、５−フェニル−２−メチルチオフェン−３−イル、５−ニトロチオフェン−３−イル、３−メチルチオフェン−２−イル、３−クロロチオフェン−２−イル、３−メトキシチオフェン−２−イル、３−フルオロチオフェン−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、２，４−ジメチルチアゾール−５−イル、２−ブロモ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−エチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−イル、２−メチル−４−トリフルオロメチルチアゾール−５−イル、２−メチル−４−エチルチアゾール−５−イル、２−ブロモ−４−エチルチアゾール−５−イル、２−エチル−４−メチルチアゾール−５−イル、２−メトキシ−４−メチルチアゾール−５−イル、２−クロロ−４−フルオロチアゾール−５−イル、２−フェニル−４−エトキシカルボニルチアゾール−５−イル、２−クロロチアゾール−４−イル、２−メチルチアゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチルオキサゾール−４−イル、１，３−ジメチルオキサゾール−５−イル、３−メチルイソチアゾール−５−イル、３−ベンジルオキシ−５−メチルイソチアゾール−４−イル、４−クロロ−５−エトキシカルボニルイソチアゾール−３−イル、イソオキサゾール−５−イル、３，５−ジメチルイソオキサゾール−４−イル、５−メチルイソオキサゾール−３−イル、３−フェニル−５−メチルイソオキサゾール−４−イル、４−シアノイソオキサゾール−３−イル、１−メチルイミダゾール−５−イル、１−メチル−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イル、１，５−ジメチル−２−クロロイミダゾール−４−イル、１−フェニル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、１−フェニル−５−エチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、１−フェニル−５−ジブロモメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル、４−メチル−１，２，３−チアジアゾール−５−イル、４−エチル−１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−イル、ピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、６−メチルピリジン−３−イル、６−クロロピリジン−２−イル、６−フェノキシピリジン−２−イル、２−クロロピリジン−４−イル、２−フルオロピリジン−４−イル、２，６−ジクロロピリジン−４−イル、２−メトキシピリジン−４−イル、３，６−ジクロロピリジン−２−イル、２−クロロ−６−メチルピリジン−４−イル、３−フルオロピリジン−２−イル、３−フルオロピリジン−４−イル、キノキザリン−２−イル、６−クロロキノキザリン−２−イル、６−フルオロキノキザリン−２−イル、６−メトキシキノキザリン−２−イル、５−クロロキノキザリン−２−イル、５−フルオロキノキザリン−２−イル、５−メトキシキノキザリン−２−イル、１−メチルインドール−３−イル、１−メチル−２−クロロインドール−３−イル、１−メチル−２−フルオロインドール−３−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、５−フルオロベンゾチアゾール−２−イル、６−フルオロベンゾチアゾール−２−イル、キノリン−４−イル、ピラジン−２−イル、３−クロロピラジン−２−イル、３−メチルピラジン−２−イル、３−エチルピラジン−２−イル、２−フェニル−４−メチルピリミジン−５−イル、２，４−ジメチルピリミジン−５−イル、４−トリフルオロメチルピリミジン−５−イル、４−ジフルオロクロロメチルピリミジン−５−イル、４−ペンタフルオロエチルピリミジン−５−イル、４−メチルチオピリミジン−５−イル、４−ブロモジフルオロメチルピリミジン−５−イルおよび２−メチル−４−クロロジフルオロメチルピリミジン−５−イル等が挙げられる。
【００２６】
Ａとしては、好ましくは、
【００２７】
【化７】

【００２８】
があげられ、
ＧとしてはＧ^１またはＧ^２があげられ、
Ｒ^ａとしては、好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ等が挙げられ、より好ましくは、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、エチル、プロピルおよびメチルが挙げられる。
【００２９】
Ｘとしては、好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシおよびＣ_１〜Ｃ_２ハロアルキル等が挙げられ、より好ましくは、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、メトキシ、エチル、ｎ−プロピル、エトキシ、ｎ−プロポキシ、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、メトキシカルボニル、ペンタフルオロエチルおよびメチルが挙げられる。
【００３０】
ＹａおよびＹｂとしては、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｒ^ａで置換されていてもよいフェニルおよびＲ^ａで置換されていてもよいヘテロアリール等が挙げられる。
【００３１】
ｎは好ましくは０、１または２である。
【００３２】
本願発明のヘテロイミノフェニル化合物の農薬として許容される塩としては、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩およびシュウ酸塩等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明化合物は、互変異性により式（１）のイミノ結合が変化しないものが好ましい。
【００３４】
次に、本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、
イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、
ムギ類のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ，ｆ． ｓｐ． ｈｏｒｄｅｉ，ｆ． ｓｐ． ｔｒｉｔｉｃｉ）、斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｇｒａｍｉｎｅａ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）、赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ，Ｐ． ｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｐ． ｒｅｃｏｎｄｉｔａ，Ｐ． ｈｏｒｄｅｉ）、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ ｓｐ．，Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｉｓ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｔｒｉｔｉｃｉ，Ｕ． ｎｕｄａ）、アイスポット（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅｃａｌｉｓ）、葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、
カンキツの黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ ｃｉｔｒｉ）、そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄｉｇｉｔａｔｕｍ，Ｐ． ｉｔａｌｉｃｕｍ）、
リンゴのモニリア病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｍａｌｉ）、腐らん病（Ｖａｌｓａ ｍａｌｉ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｍａｌｉ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、
ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ ｈａｒａｅａｎｕｍ）、
モモの灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｓｐ．）、
ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ａｍｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、さび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ ａｍｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）、
カキの炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ，Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｎａｗａｅ）、
ウリ類のべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｅｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍｅｌｏｎｉｓ）、
トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖａｍ）、
ナスの褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｖｅｘａｎｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｏａｒｕｍ）、アブラナ科野菜の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、白斑病（Ｃｅｒｏｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、
ネギのさび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ａｌｌｉｉ）、
ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ ｐｈａｓｅｏｌｏｌｕｍ）、
インゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｌｉｎｄｅｍｕｔｈｉａｎｕｍ）、
ラッカセイの黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、
エンドウのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｉｓｉ）、
ジャガイモの夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、
イチゴのうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）、
チャの網もち病（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）、白星病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｌｅｕｃｏｓｐｉｌａ）、タバコの赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔａｂａｃｕｍ）、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、
バラの黒星病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ ｒｏｓａｅ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｐａｎｎｏｓａ）、キクの褐斑病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｉｉｎｄｉｃｉ）、白さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｈｏｒｉａｎａ）、
種々の作物の灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、種々の作物の菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）等が挙げられる。
【００３５】
また、本発明化合物は、農園芸作物および樹木等を加害するいわゆる農業害虫、家畜家禽類に寄生するいわゆる家畜害虫、家屋等の人間の生活環境で様々な悪影響を与えるいわゆる衛生害虫、倉庫に貯蔵された穀物等を加害するいわゆる貯穀害虫、および同様の場面で発生加害するダニ類、線虫類、軟体動物、甲殻類のいずれの害虫も低濃度で有効に防除できる。
【００３６】
本発明化合物を用いて防除しうる昆虫類、ダニ類、線虫類、軟体動物、甲殻類には具体的には次に示すものがあるが、それらのみに限定されるものではない。
【００３７】
ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、フタオビコヤガ（Ｎｅｒｅｎｇａ ａｅｎｅｓｃｅｎｓ）、イチモンジセセリ（Ｐａｒｎａｒａ ｇｕｔｔａｔａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ ｃｒｕｃｉｖｏｒａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｅｇｅｔｕｍ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、シロイチモンジヨトウ（Ｓｐｏｄｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ）、チャノコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｓｐ．）、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ ｍａｇｎａｎｉｍａ）、モモシンクイ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ ｆａｓｃｉａｔａ）、キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ ｒｉｎｇｏｎｉｅｌｌａ）、コットンボールワーム（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ）、タバコバッドワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ヨーロピアンコーンボーラー（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉａｌｉｓ）、フォールアーミーワーム（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）及びアメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）などの鱗翅目害虫、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）、ナシキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ ｐｙｒｉｃｏｌａ）、ツツジグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｔｉｓ ｐｙｒｉｏｄｅｓ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ ｒｕｂｅｎｓ）、オオワラジカイガラムシ（Ｄｒｏｓｉｃｈａ ｃｏｒｐｕｌｅｎｔａ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ ｍｉｓｔａ）、ナガメ（Ｅｕｒｙｄｅｍａ ｒｕｇｏｓａｍ）及びナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｓ）などの半翅目害虫、
ニジュウヤホシテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、シバオサゾウムシ（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｒｕｓ ｖｅｎａｔｕｓ ｖｅｓｔｉｔｕｓ）、アリモドキゾウムシ（Ｃｙｌａｓ ｆｏｒｍｉｃａｒｉｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ゴマダラカミキリ（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ ｍａｌａｓｉａｃａ）、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ ｆｕｓｃｅｐｓ）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、カンシャコメツキ（Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ ｔａｍｓｕｙｅｎｓｉｓ）、ヒメヒラタケシキスイ（Ｅｕｒｏｐｅａ ｄｏｍｉｎａ）、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、ココクゾウ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、グラナリーウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ）及びコクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）などの鞘翅目害虫、
マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ ｔｒｉｆｏｌｉ）、タネバエ（Ｄｅｌｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、ヘシアンフライ（Ｍａｙｅｔｉｏｌａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ （Ｚｅｎｇｏｄａｃｕｓ） ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）、チチュウカイミバエ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ ｃａｐｉｔａｔａ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｒｉｎｕｓ）、キスジウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍ ｌｉｎｅａｔｕｍ）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｂｏｒｉｓ）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ ｏｖｉｓ）、ツェッツェバエ（Ｇｏｌｏｓｓｉｎａ ｐａｌｐａｉｓ）、キアシオオブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）、ウシアブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｔｒｉｇｏｎｕｓ）、オオチョウバエ（Ｔｅｌｍａｔｏｓｃｏｐｕｓ ａｌｂｉｐｕｎｃｔａｔｕｓ）、トクナガクロヌカカ（Ｌｅｐｔｏｃｏｎｏｐｓｎｉｐｐｏｎｅｎｓｉｓ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）及びシナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｃｕｌｉｃｉｆａｃｉｅｓ）などの双翅目害虫、
カブラハバチ（Ａｔｈａｌｉｓ ｒｏｓａｅ ｒｕｆｉｃｏｒｎｉｓ）、マツノキハバチ（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ ｓｅｒｔｉｆｅｒ）、クリハバチ（Ａｐｅｔｈｙｍｕｓｔ ｋｕｒｉ）、グンタイアリ、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）、オオスズメバチ（Ｖｅｓｐａ ｍａｎｄａｒｉｎａ）、ブルドックアント、ファイヤーアント及びファラオアントなどの膜翅目害虫、
ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｉｎｔｏｎｓａ）及びチャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ ｄｏｒｓａｌｉｓ）などの総翅目害虫、
クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ヤマトゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｊａｐｏｎｉｃａ）及びチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）などの網翅目害虫、
ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、エンマコオロギ（Ｔｅｌｅｏｇｒｙｌｌｕｓ ｅｍｍａ）、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、コバネイナゴ（Ｏｘｙａ ｙｅｚｏｅｎｓｉｓ）及びサバクワタリバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ）などの直翅目害虫、
イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、ヤマトシロアリ（Ｌｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）及びタイワンシロアリ（Ｏｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）などのシロアリ目害虫、
ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）及びケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）などの等翅目害虫、
ニワトリオオハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ）及びウシハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａｂｏｖｉｓ）などのハジラミ目害虫、
ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ブタジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｓｕｉｓ）、ウシホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ）及びケブカウシジラミ（Ｓｏｌｅｎｏｐｏｔｅｓ ｃａｐｉｌｌａｔｕｓ）などのシラミ目害虫、
ヤマトシミ（Ｃｔｅｎｏｌｅｐｉｓｍａ ｖｉｌｌｏｓａ）などの総尾目害虫、
ヒラタチャタテ（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐｈｉｌｕｓ）などの噛虫目害虫、
ヤギシロトビムシ（Ｏｎｙｃｈｉｕｒａｓ ｐｓｅｕｄａｒｍａｔｕｓ ｙａｇｉｉ）及びシロトビムシ（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｉｄａｅ）などの粘管目害虫、
ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）及びカンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｋａｎｚａｗａｉ）などのハダニ類、
ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ニセナシサビダニ（Ｅｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ ｐｙｒｉ）、チューリップサビダニ（Ａｃｅｒｉａ ｔｕｌｉｐａｅ）及びチャノナガサビダニ（Ａｃａｐｈｙｌｌａ ｔｈｅａｅ）などのフシダニ類、
チャノホコリダニ（Ｐｐｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ）及びシクラメンホコリダニなどのホコリダニ類、
ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ ｐｕｔｒｅｓｃｅｔｉａｅ）及びロビンネダニ（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ ｒｏｂｉｎｉ）などのコナダニ類、
ミツバチヘギイタダニ（Ｖａｒｒｏａ ｊａｃｏｂｓｏｎｉ）などのハチダニ類、
オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）及びフタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）などのマダニ類、
ヒツジキュウセンダニなどのキュウセンダニ類、
ヒゼンダニ（Ｓａｒｃａｐｔｅｓ ｓｃａｂｉｅｉ）などのヒゼンダニ類、
トビズムカデ、アカズムカデ（Ｓｃｌｏｐｅｎｄｒａ ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ ｊａｐｏｎｉｃａ）、ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｒｏｎｅｍａ ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）などの唇脚類、
ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ ｇｒａｃｉｌｉｓ）、フジヤスデなどの倍脚類、
サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｈａｐｌａ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｐｅｎｅｔｒａｕｓ）、クルミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｖｕｌｎｕｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）及びマツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｘｙｌｏｐｈｉｌｕｓ）などの線虫類、
スクミリンゴガイ（Ｐｏｍａｃｅａ ｃａｎａｌｉｃｕｌｔａ）、ナメクジ（Ｉｎｃｉｌａｒｉａ ｐｉｌｉｎｅａｔａ）、アフリカマイマイ（Ａｃｈａｔｉｎａ ｆｕｌｉｃａ）、ウスカワマイマイ（Ａｃｕｓｔａ ｄｅｓｐｅｃｔａｓｉｅｂｏｌｄｉａｎａ）及びミスジマイマイ（Ｅｕｈａｄｒａ ｐｅｌｉｏｍｐｈａｌａ）などの軟体動物、
オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｕｉｍ ｖｕｌｇａｒａ ｌａｔｒｅｉｌｌｅ）などの甲殻類があげられる。
【００３８】
また、本発明化合物は極めて低い濃度で水中生物の付着防止に効果を示す。その水中生物としては、例えばムラサキイガイ、フジツボ、カキ、ヒドロムシ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、フサコケムシ、タニシ、アオサ、アオノリ、シオミドロ等の貝類及び藻類等があげられる。
【００３９】
すなわち、本発明化合物は直翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、シロアリ目およびダニ・シラミ類の害虫や植物病害を低濃度で有効に防除できる。更に、本発明化合物は海水及び淡水中における各種の水中生物の水中構築物等への付着を防除できる。一方、本発明化合物はホ乳類、魚類、甲殻類および益虫に対してほとんど悪影響がない極めて有用な化合物を含む。
【００４０】
次に、前記（１）で表される本発明化合物の製造法を以下に説明する。
（製造法１）
【００４１】
【化８】

【００４２】
【化９】

【００４３】
（Ｇ、Ｙａ、Ｙｂ、Ｘおよびｎは前述と同じ意味を表す。Ｌ^１は、良好な脱離基例えば、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、フェノキシ、炭素数１〜４のアルキルアミノ、炭素数１〜４のジアルキルアミノ、１−ピラゾリルまたは１−イミダゾリル等である。Ｌ^２は、各々独立に、良好な脱離基例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキルチオ、フェノキシ、炭素数１〜４のアルキルアミノ、炭素数１〜４のジアルキルアミノ、１−ピラゾリルまたは１−イミダゾリル等である。Ｌ^３は、良好な脱離基例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ、炭素数１〜４のハロアルキルスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシまたはトルエンスルホニルオキシ等である。Ｌ^５およびＬ^６は、各々独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ、Ｒ^ａで置換されていてもよいフェニルまたはＲ^ａで置換されていてもよいベンジル基を表すかまたは一緒になって、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、１−ピペリジニルまたはモルホリノを表す。Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子を表す。Ｒ^ａは、前述と同じ意味を表す。）
出発原料であるニトロ化合物（３）は、アメリカ特許出願公報（ＵＳＰ−５７２８８３４公報）、国際特許出願公開公報（ＷＯ−９６／３６２２９号公報）等に記載の方法又はその方法に準じてニトロアニリン化合物から製造することができる。
【００４４】
ニトロ化合物（３）から式（８）で表される化合物を製造する方法としては、ヨーロッパ特許出願公報（ＥＰ−４４７１１８号公報）、オーガニック・ファンクショナル・グループ・プリパレイションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）（Ａｃａｄｅｍｉｃ社）第１巻、３１３頁（１９６８年）、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）第５４巻、７８１頁（１９３２年）、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第５５巻、１８１頁（１９５５年）等に記載の方法を用いることができる。すなわち、ニトロ化合物（３）の還元反応によりアミノ化合物（４）へと変換した後、塩基存在下、二硫化炭素と反応させることにより、ジチオカルバミン酸化合物（５）へと変換し、さらに、ジチオカルバミン酸化合物（５）を、式（６）で表される酸ハライド化合物と反応させることにより、イソチオシアネート化合物（７）へと変換した後、イソチオシアネート化合物（７）をメチルアミンと反応させることで、メチルチオウレア化合物（８）を製造することが出来る。このとき、メチルアミンの代わりに、アンモニアを用いることで、同様にチオウレア化合物（１０）を製造することもできる。また、イソチオシアネート化合物（７）は、アミノ化合物（４）を式（９）で表されるチオカルボニル化合物と反応させるといった方法によっても製造することが出来る。また、メチルチオウレア化合物（８）はアミノ化合物（４）とメチルイソチオシアネートとを反応させることによっても製造することが出来る。
【００４５】
本発明化合物（１−１）は、ジチオカルバミン酸化合物（５）と式（１１）で表されるケトン化合物とを、必要に応じて溶媒中、場合によっては塩基存在下、場合によっては触媒存在下反応させることによってジチオカルバミン酸エステル化合物（１２）へと変換した後、さらに必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、脱水剤と反応させることによって製造できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。脱水剤としては、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、五塩化リンまたはオキシ塩化リン等が用いられる。また、濃硫酸を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１１）は（５）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。脱水剤の当量としては、（１２）に対して、０．１から１００当量の範囲で用いることができ、１から５０当量の範囲が好ましい。
【００４６】
本発明化合物（１−２）は、メチルチオウレア化合物（８）と式（１１）で表されるケトン化合物とを反応させることにより得られる。すなわち、メチルチオウレア化合物（８）と式（１１）で表されるケトン化合物とを必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることによってプソイドチオウレア化合物（１３）へと変換できる。さらに、プソイドチオウレア化合物（１３）は、必要に応じて溶媒中、酸あるいは塩基性触媒存在下、反応させることにより、ヒドロキシチアゾリジン化合物（１４）へと変換できる。さらに（１４）は、必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、脱水剤で処理することにより、本発明化合物（１５）へと変換できる。さらに、（１５）は、必要に応じて溶媒中、塩基で処理することにより、遊離の化合物（１−２）へと変換できる。また、（８）と（１１）との反応で、長時間、あるいは加熱処理あるいは触媒を用いて処理することにより、（１３）または（１４）を単離することなく（１５）を得ることもできる。また、（８）と（１１）との反応で、塩基を用いることにより、（１３）または（１４）または（１５）を単離することなく、（１−２）を得ることもできる。また、（１４）と脱水剤との反応で、塩基を用いることにより、（１５）を単離することなく、（１−２）を得ることもできる。また、チオウレア化合物（１０）から同様に得られるチアゾリン化合物（１９）を必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下メチル化剤で処理することによっても得られる。（８）から（１４）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、エタノール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、水等が挙げられる。酸性触媒としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、酢酸、テトラフルオロほう酸等が挙げられる。塩基性触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（１１）は（８）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。ヒドロキシチアゾリジン化合物（１４）から本発明化合物（１５）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。脱水剤としては、メタンスルホニルクロライド、トルエンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、濃硫酸、ジシクロヘキシルカルボジイミド、五塩化リンまたはオキシ塩化リン等が用いられる。また、濃硫酸を溶媒として用いることもできる。また、トルエン、ベンゼン、キシレン等の溶媒を用いて、共沸脱水により反応させることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１４）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。脱水剤の当量としては、（１４）に対して、０．１から１００当量の範囲で用いることができ、１から５０当量の範囲が好ましい。（１５）から（１−２）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１５）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。（１９）から（１−２）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。メチル化剤としては、例えば、ヨウ化メチル、ジメチル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル、トリメチルオキソニウムテトラフルオロホウ酸塩等が挙げられ、好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸メチルエステル等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（１９）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。メチル化剤の当量としては、（１９）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、０．１から２０当量の範囲が好ましい。
【００４７】
本発明化合物（１−３）は、特開昭５５−１０８８６９およびケミストリー・レターズ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）１７０５頁（１９８８年）記載の方法あるいはその方法に準じて、製造できる。すなわち、イソチオシアネート化合物（７）と式（２０）で表されるアミン化合物とを、必要に応じて溶媒中、場合によっては触媒存在下、反応させることによって、チオウレア化合物（２１）へ変換できる。さらに、チオウレア化合物（２１）は、式（１１）で表されるケトン化合物と必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、場合によっては触媒存在下、反応させることによりプソイドチオウレア化合物（２２）へと変換できる、さらに（２２）は、必要に応じて溶媒中、塩基で処理することにより遊離の化合物（２３）に変換できる。さらに、（２３）は、必要に応じて溶媒中、酸で処理することにより、本発明化合物（１−３）に変換できる。また、チオウレア化合物（２１）とケトン類（１１）との反応で、塩基を過剰に用いることにより、（２２）を単離することなく、（２３）を得ることもできる。また、チオウレア化合物（２１）とケトン類（１１）との反応で、長時間あるいは、加熱処理することにより、（２２）および（２３）を単離することなく（１−３）を得ることもできる。イソチオシアネート化合物（７）から、チオウレア化合物（２１）を得る反応において、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類またはジメチルスルホキシドあるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（２０）は（７）に対して、０．０１から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。チオウレア化合物（２１）から本発明化合物（１−３）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルスルホキシドまたは水、あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。触媒としては、例えば、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムブロミド等が用いられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、（２１）に対して、０．０５から１５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。また、基質の当量としては、（１１）は（２１）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
（製造法２）
前記（１）のＡがジチオレン環またはオキサチオレン環で表される本発明化合物（１−１）および（１−３）は、（製造法１）で示した方法のほか、以下に示すような方法によっても合成できる。
【００４８】
【化１０】

【００４９】
（Ｌ^３、ＹａおよびＹｂは前述と同じ意味を表す。（４）、（１１）、（１−１）および（１−３）は前述と同じものを表す。Ｌは、各々独立に、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルを表すかまたは、同一の窒素原子上の２つのＬが一緒になって、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環またはピペリジン環を表す。）
すなわち、テトラアルキルチオウレア（２４）とケトン化合物（１１）とを必要に応じて溶媒中、必要に応じて塩基存在下、反応させることによりオキサチオレンイミニウム塩（２５）とすることが出来る。さらに、得られた（２５）をアミノ化合物（４）と反応させることにより、本発明化合物（１−３）を得ることが出来る。
【００５０】
テトラアルキルチオウレア（２４）からオキサチオレンイミニウム塩（２５）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。基質の当量としては、（１１）は（２４）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。オキサチオレンイミニウム塩（２５）から本発明化合物（１−３）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、塩基は（２５）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４）は（２５）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００５１】
また、オキサチオレンイミニウム塩（２５）は、アミン化合物（２６）を硫化カルボニルおよびケトン化合物（１１）で順次処理することにより、チオカーバメート化合物（２７）とした後、濃硫酸またはテトラフルオロホウ酸にて脱水することにより得ることもできる。
【００５２】
アミン化合物（２６）からチオカーバメート化合物（２８）を経てオキサチオレンイミニウム塩（２９）を得る反応は、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第２０巻、３０４頁（１９７２年）に記載の方法あるいはその方法に準じて行うことができる。
【００５３】
また、本発明化合物（１−１）は、アミン化合物（２６）を二硫化炭素およびケトン化合物（１１）で順次処理することにより、ジチオカーバメート化合物（２８）とした後、濃硫酸またはテトラフルオロホウ酸にて脱水することにより、ジチオレンイミニウム塩（２９）とすることが出来る。さらに、得られた（２９）をアミノ化合物（４）と反応させることにより、本発明化合物（１−１）を得ることが出来る。
【００５４】
アミン化合物（２６）からジチオカーバメート化合物（２８）を経てジチオレンイミニウム塩（２９）を得る反応は、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第１７巻、１９２４頁（１９６９年）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）１１３７頁（１９７１年）およびケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレティン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）第２０巻、１７１１頁（１９７２年）に記載の方法あるいはその方法に準じて行うことができる。ジチオレンイミニウム塩（２９）から本発明化合物（１−１）を得る反応においては、溶媒としては、反応に不活性であれば良く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類またはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒等が挙げられ、好ましくは、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の有機塩基や炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が用いられる。また、ピリジン等を溶媒として用いることもできる。反応温度は，−８０℃から溶媒の沸点の範囲で行うことができ、０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。反応時間としては、５分から１００時間の範囲で行うことができ、１時間から４８時間の範囲が好ましい。塩基の当量としては、塩基は（２９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。基質の当量としては、（４）は（２９）に対して、０．５から５０当量の範囲で用いることができ、１から２０当量の範囲が好ましい。
【００５５】
（製造法３）
前記（１）のＧがＧ^１で表される本発明化合物（１ｄ）は、（製造法１）および（製造法２）に示した方法のほかに、（製造法１）および（製造法２）における（４）のＧの代わりに、ニトロ基を有するアニリン化合物（４ａ）を出発原料として得られたヘテロイミノアニリン化合物（１ｃ）から、アメリカ特許出願公報（ＵＳＰ−５７２８８３４公報）、国際特許出願公開公報（ＷＯ−９６／３６２２９号公報）等に記載の方法又はその方法に準じて製造することができる。
【００５６】
【化１１】

【００５７】
（Ａ，Ｘおよびｎは前述と同じ意味をあらわす。）
それぞれの工程で製造される本発明化合物またはその中間体は常法により反応液から得ることができるが、化合物を精製する必要が生じた場合には、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の精製法によって分離、精製することができる。
【００５８】
次に、本発明に包含される化合物の例を第１表に示す。但し、本発明化合物は、これらのみに限定されるものではない。
【００５９】
なお、表中の略号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００６０】
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ｂｕ：ブチル基、Ｐｅｎ：ペンチル基、Ｈｅｘ：ヘキシル基、Ｐｈ：フェニル基、ｎ：ノーマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー。
【００６１】
また、Ｇ^１およびＧ^２はそれぞれ次の置換基を示す。
【００６２】
【化１２】

【００６３】
〔第１表〕
【００６４】
【化１３】

【００６５】
【化１４】

【００６６】
【化１５】

【００６７】
【化１６】

【００６８】
【化１７】

【００６９】
【化１８】

【００７０】
【化１９】

【００７１】
【化２０】

【００７２】
【化２１】

【００７３】
【化２２】

【００７４】
【化２３】

【００７５】
【化２４】

【００７６】
【化２５】

【００７７】
【化２６】

【００７８】
【化２７】

【００７９】
【化２８】

【００８０】
【化２９】

【００８１】
【化３０】

【００８２】
【化３１】

【００８３】
【化３２】

【００８４】
【化３３】

【００８５】
【化３４】

【００８６】
【表１】

本発明化合物を植物病害および植物害虫防除剤として施用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤および分解防止剤等を添加して、液剤（ｓｏｌｕｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）、水溶剤（ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）、顆粒水和剤（ｗａｔｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｇｒａｎｕｌｅ）、顆粒水溶剤（ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｇｒａｎｕｌｅ）、懸濁剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、乳濁剤（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、サスポエマルジョン（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）、マイクロエマルジョン（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）、粉剤（ｄｕｓｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）、粒剤（ｇｒａｎｕｌｅ）およびゲル剤（ｇｅｌ）等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
【００８７】
固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。
【００８８】
液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油ならびに水が挙げられる。
【００８９】
これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００９０】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸および燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸および燐酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤ならびにアミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００９１】
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００９２】
また、本発明化合物を農薬として使用する場合には必要に応じて製剤時または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用してもよい。
【００９３】
特に他の農薬あるいは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺菌殺虫スペクトラムの拡大や、より高い有害生物防除効果が期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合わせも可能である。
【００９４】
本発明化合物と公知の農薬の１種以上とを組み合わせて使用する場合、本発明化合物と公知の農薬とを混ぜ合わせてから施用しても、間隔を置いて、または置かないで別々に施用しても良い。その際、一部を混ぜ合わせて、一部を別に施用することもできる。
【００９５】
本発明化合物と混合使用する農薬の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）２００２年版に記載されている化合物等がある。具体的にその一般名を例示すれば次の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【００９６】
殺菌剤：アシベンゾラール（ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ）、アムプロピルホス（ａｍｐｒｏｐｙｆｏｓ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ベンザマクリル（ｂｅｎｚａｍａｃｒｉｌ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ベトキサジン（ｂｅｔｈｏｘａｚｉｎｅ）、ボルドー液（ｂｏｒｄｅａｕｘ ｍｉｘｔｕｒｅ）、ブラストサイジン−Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ−Ｓ）、ブロモコナゾール（ｂｒｏｍｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、
ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、ブチオベート（ｂｕｔｈｉｏｂａｔｅ）、カルシウムポリスルフィド（ｃａｌｃｉｕｍ ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、キャプタフォール（ｃａｐｔａｆｏｌ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、カッパーオキシクロリド（ｃｏｐｐｅｒ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、カルベンダジン（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロベンチアゾン（ｃｈｌｏｂｅｎｔｈｉａｚｏｎｅ）、クロルフェナゾール（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｚｏｌ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、クフラネブ（ｃｕｆｒａｎｅｂ）、
シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、シプロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａｍ）、デバカルブ（ｄｅｂａｃａｒｂ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジクロフラニド（ｄｉｃｌｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｄｉｎｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリン（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、
ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール−Ｍ（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ−Ｍ）、ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ジピリチオン（ｄｉｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）、ジタリムホス（ｄｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ドラゾクソロン（ｄｒａｚｏｘｏｌｏｎ）、エデフェノホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェブコナゾール（ｆｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェンチン（ｆｅｎｔｉｎ）、フェルバン（ｆｅｒｂａｍ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルオロイミド（ｆｌｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアフォール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、フォセチル−アルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）、
グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、ヘキサクロロベンゼン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミノクタジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、クレソキシム−メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、マンカッパー（ｍａｎｃｏｐｐｅｒ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ナバム（ｎａｂａｍ）、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）（ｎｉｃｋｅｌ ｂｉｓ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ））、ニトロタール−イソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、オクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎｅ）、オフレース（ｏｆｕｒａｃｅ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキポコナゾールフマール酸塩（ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ ｆｕｍａｒａｔｅ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フタライド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、ピペラリン（ｐｉｐｅｒａｌｉｎ）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎｓ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロパモカルブ塩酸塩（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキュロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）、硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トルクロホス−メチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリルフラニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノール（ｔｏｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）及びジラム（ｚｉｒａｍ）等。
【００９７】
殺バクテリア剤：ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、オキシテトラサイクリン（ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ）及びオキソリニックアシド（ｏｘｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ）等。
【００９８】
殺線虫剤：アルドキシカルブ（ａｌｄｏｘｙｃａｒｂ）、フォスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、フォスチエタン（ｆｏｓｔｈｉｅｔａｎ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）及びフェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）等。
【００９９】
殺ダニ剤：アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、チノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クロロベンジラート（ｃｈｌｏｒｏｂｅｚｉｌａｔｅ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、サイヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎｅ）、ジコフォール（ｄｉｃｏｆｏｌ）、ジエノクロール（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェンブタチンオキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンプロキシメート（ｆｅｎｐｒｏｘｉｍａｔｅ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）及びテブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）等。
【０１００】
殺虫剤：アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アセタミピリド（ａｃｅｔａｍｉｐｉｒｉｄ）、アジンホス−メチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、ベンジオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、ブトカルボキシン（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロピリホス−メチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、サイフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ベータ−サイフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、サイパーメスリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、サイハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ラムダ−シハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジアクロデン（ｄｉａｃｌｏｄｅｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジオフェノラン（ｄｉｏｆｅｎｏｌａｎ）、ジスルフォトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ＥＰＮ、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノキシカーブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フルサイスリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェノクスウロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｐｒｏｘ）、タウ−フルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ホノホス（ｆｏｎｏｐｈｏｓ）、フォルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、フォルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、ルフェヌウロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メタルデヒド（ｍｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メタクリホス（ｍｅｔｈａｃｒｉｆｏｓ）、メタルカルブ（ｍｅｔａｌｃａｒｂ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メソプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、メトキシクロール（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ムスカルーレ（ｍｕｓｃａｌｕｒｅ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、オメトエート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、オキシデメトン−メチル（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、パーメスリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、フォキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ピリミホス−メチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ロテノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、スピノサド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルホテップ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、テブフェノジド（ｔｅｂｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｏｒｉｎ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、テトラクロロビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チオファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トラロメスリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）及びバミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）等。
【０１０１】
本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００５〜５０ｋｇ程度が適当である。
【０１０２】
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
〔水和剤〕
本発明化合物 ０．１〜８０部
固体担体 ５〜９８．９部
界面活性剤 １〜１０部
その他 ０〜 ５部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげれらる。
〔乳 剤〕
本発明化合物 ０．１〜３０部
液体担体 ４５〜９５部
界面活性剤 ４．９〜１５部
その他 ０〜１０部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔懸濁剤〕
本発明化合物 ０．１〜７０部
液体担体 １５〜９８．８９部
界面活性剤 １〜１２部
その他 ０．０１〜３０部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
〔顆粒水和剤〕
本発明化合物 ０．１〜９０部
固体担体 ０〜９８．９部
界面活性剤 １〜２０部
その他 ０〜 １０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔液 剤〕
本発明化合物 ０．０１〜７０部
液体担体 ２０〜９９．９９部
その他 ０〜 １０部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
〔粒 剤〕
本発明化合物 ０．０１〜８０部
固体担体 １０〜９９．９９部
その他 ０〜１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
〔粉 剤〕
本発明化合物 ０．０１〜３０部
固体担体 ６５〜９９．９９部
その他 ０〜５部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
【０１０３】
使用に際しては上記製剤を水で１〜１００００倍に希釈してまたは希釈せずに散布する。
【０１０４】
次に、本発明化合物を有効成分とする農園芸用殺菌殺虫剤の製剤例を具体的に示すが、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤例において「部」は重量部を意味する。
〔製剤例１〕 乳剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ２０部
メチルナフタレン ５５部
シクロヘキサノン ２０部
ソルポール２６８０ ５部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
以下を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例２〕 水和剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ２５部
パイロフィライト ６６部
ソルポール５０３９ ４部
（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ ３部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
リグニンスルホン酸カルシウム ２部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１０５】
使用に際しては上記水和剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例３〕 粉剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ３部
カープレックス＃８０Ｄ ０．５部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
カオリナイト ９５部
リン酸ジイソプロピル １．５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例４〕 粒剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ５部
ベントナイト ３０部
タルク ６４部
リグニンスルホン酸カルシウム １部
以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例５〕 懸濁剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ２５部
ソルポール３３５３ ５部
（非イオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
ルノックス１０００Ｃ ０．５部
（陰イオン界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
ザンサンガム（天然高分子） ０．２部
安息香酸ソーダ ０．４部
プロピレングリコール １０部
水 ５８．９部
有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加えよく撹拌した後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際しては、上記フロアブル剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
〔製剤例６〕 粒状水和剤
本発明化合物Ｎｏ．Ａ−１ ７５部
ハイテノールＮＥ−１５ ５部
（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）
バニレックスＮ １０部
（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）
カープレックス＃８０Ｄ １０部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合微粉砕して少量の水を加えて撹拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。使用に際しては水で５０〜２００００倍に希釈して、有効成分が１ヘクタール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。
【０１０６】
本発明化合物の施用方法としては、茎葉散布、土壌処理、種子消毒等が挙げられるが、通常当業者が利用する一般的な方法においても有効である。
【０１０７】
本発明化合物の合成例を実施例として以下に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
〔実施例１〕
２−メチル−４−（２−（アザ（３−（１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（本発明化合物Ａ−１）の合成
２−メチル−４−（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）フェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン０．４ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン０．４１ｇ（１．４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．８ｍｌの混合溶液を６０から７０℃にて２時間加熱攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をジイソプロピルエーテルおよびジエチルエーテルにて洗浄することにより、目的の、２−メチル−４−（２−（アザ（３−（１−メチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−３−イル）−４−メチル−２，５−オキサチオレニリデン）メチル）フェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン０．２ｇを無色結晶として得た。
融点：１７２−１７４℃
〔参考例１〕
２−ブロモ−１−（１−メチル−５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−プロパン−１−オンの合成
１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタノン５０．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）をエタノール３００ｍｌに溶解し、−３０℃に冷却した。次いで、ヒドラジン１水和物１６．５ｇ（０．３３ｍｏｌ）をエタノール５０ｍｌに溶解したものをゆっくりと加えた後、還流下２時間攪拌した。次いで、減圧下溶媒を留去し、トルエン３００ｍｌを加えた。さらに、還流下５時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去することにより、５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール４９ｇを得た。次いで、得られた５−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール４９ｇ（０．３３ｍｏｌ）に水６００ｍｌおよび過マンガン酸カリウム５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、８０℃にて１時間攪拌した。さらに水１００ｍｌおよび過マンガン酸カリウム５６．７ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、９０℃にて３時間攪拌した後、エタノール１０ｍｌを加えさらに５分間攪拌した。反応混合物を熱時ろ過により、不溶物をろ別し、減圧下溶媒を約３分の１になるまで留去した。得られた残渣に濃塩酸を加え酸性にした後、酢酸エチルにて抽出後、酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後減圧下溶媒を留去することにより、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸４０ｇを得た。得られた５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸２０ｇ（０．１１ｍｏｌ）をエタノール２５０ｍｌに溶解し、次いで、濃硫酸２５ｍｌを加えた後、還流下４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解した後、水および飽和食塩水にて洗浄した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過し、減圧下溶媒を留去することにより、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル２３．７ｇを得た。
【０１０８】
引き続き、水素化ナトリウム０．５９５ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２５ｍｌに懸濁し、氷冷下、５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸エチル２．５８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。反応混合物にヨウ化メチル１．９４ｇ（１３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１２時間攪拌後、水素化ナトリウム０．３ｇおよびヨウ化メチル２ｇを加え、さらに２時間攪拌した。さらに、還流下２時間攪拌し、氷水に注いだ後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール１０ｍｌに溶解し、水および水酸化ナトリウム０．７４４ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）を加え室温にて１２時間攪拌した後、減圧下溶媒を留去した。水および濃塩酸を加え酸性とした後、析出した結晶をろ取することにより、５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸２ｇを得た。引き続き得られた５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸２ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）をベンゼン１０ｍｌに溶解し、次いで、塩化チオニル２．４５ｇ（２０．６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴を加え、還流下２．５時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣にジクロロメタン２０ｍｌを加え氷冷した。次いで、Ｎ−メチル−Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．５１ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン４．１７ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）を加え室温にて、１２時間攪拌した。反応混合物に、水を加えクロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド２．４ｇを得た。引き続き得られた、５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−カルボン酸−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミド２．３７ｇ（１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、−７８℃にて、０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１３．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温まで昇温し、３時間攪拌した後、さらに０．８９Ｍエチルマグネシウムブロミド１３．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。引き続き室温にて１２時間攪拌し、１．５Ｎ塩酸水溶液１２０ｍｌに注いだ。酢酸エチルにて抽出し飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、減圧下溶媒を留去することにより、１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン２ｇを得た。
【０１０９】
続いて得られた１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１ｇ（４．９ｍｍｏｌ）をクロロホルム５ｍｌに溶解し、次いで、臭素０．５４３ｇ（３．４ｍｍｏｌ）および４８％臭化水素酸水溶液１滴を加え室温にて１２時間攪拌した。反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、クロロホルムにて抽出した。クロロホルム層を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより、２−ブロモ−１−（５−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−３−イル）−１−プロパノン１．１６ｇを得た。
【０１１０】
〔参考例２〕
２−メチル−４−（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）フェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オンの合成
２−ニトロフェニルイソシアネート１０．４６ｇ（６３．８ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン６０ｍｌに溶解し、氷浴にて、メチルヒドラジン３．２３ｇ（７０．２ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間攪拌した。減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌおよびオルトギ酸エチルエステル９４．７２ｇ（６３８ｍｍｏｌ）を加え、次いで濃塩酸１滴を加え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。減圧下、反応混合物を濃縮し、得られた残渣にメタノール１２０ｍｌを加え、ナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液２４．７ｇ（１２８ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃にて２時間加熱攪拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣に水を加え、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水および飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濾過後、溶媒を留去した。得られた残渣にジイソプロピルエーテルおよびジエチルエーテルを加え、析出した結晶を濾取することにより、２−メチル−４−（２−ニトロフェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン８．６ｇを黄色結晶として得た。
【０１１１】
得られた２−メチル−４−（２−ニトロフェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン８．５ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）を酢酸エチル２８ｍｌ、水５７ｍｌおよび酢酸１７ｍｌの混合溶媒に懸濁し、次いで鉄粉１０．８ｇ（０．１９３ｍｏｌ）を加え、５０℃にて１時間攪拌した。反応混合物をセライト濾過し、得られた濾液を酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチル５０ｍｌに溶解し、次いでトリエチルアミン７．８２ｇ（７７．４ｍｍｏｌ）を加えた後、１０℃以下に冷却した。次いで、チオホスゲン２．３６ｍｌ（３１ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下し、さらに３０分攪拌した後、ジメチルアミン５０％水溶液９．３ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、さらに１時間攪拌した。反応混合物に２規定塩酸を加え、酸性とした後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を水および飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、次いで、減圧下溶媒を留去した。析出した結晶を、ジエチルエーテルにて洗浄することにより、目的の２−メチル−４−（２−（（（ジメチルアミノ）チオキソメチル）アミノ）フェニル）−２，４−ジヒドロ−１，２，４−トリアゾール−３−オン４ｇを淡黄色結晶として得た。
【０１１２】
次にこれらの方法に準じて製造した一般式（１）の化合物の物性値等を第２表に示す。なお、表中の略号は前述の通りである。
【０１１３】
〔第２表〕
【０１１４】
【化３５】

【０１１５】
【表２】

〔試験例〕 本発明に係る化合物の有用性について、以下の試験例において具体的に説明する。但し、これらのみに限定されるものではない。
【０１１６】
〔試験例１〕 イネいもち病防除効果試験（水面施用）
１／２万アールのビーカーポットに植えた１．５葉期のイネ（品種：日本晴）に、本発明化合物乳剤を水で希釈し５００ｐｐｍに調製した薬液を１ポット当たり１０ｍｌ潅注処理した。
【０１１７】
潅注処理７日後、処理したイネに、いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液（２×１０^５個／ｍｌ）を噴霧し接種を行った。接種を行ったイネを温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１１８】
【数１】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１，Ａ−２
〔試験例２〕 コムギうどんこ病防除効果試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：農林６１号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調整した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１１９】
散布１日後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）の胞子を直接接種した。その後、温室に置き、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１２０】
【数２】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１，Ａ−２
〔試験例３〕 コムギ赤さび病防除効果試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：農林６１号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調整した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１２１】
散布１日後、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子懸濁液（２×１０^５個／ｍｌ）を噴霧し、温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種１０日後に形成された病斑面積を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１２２】
【数３】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１，Ａ−２
〔試験例４〕 コムギふ枯れ病防除試験
直径５．５ｃｍのポットで育成した２．０〜２．５葉期のコムギ（品種：アルトリア）に、本発明化合物の乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポットあたり２０ｍｌ散布処理した。
【０１２３】
散布１日後、ふ枯れ病菌（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒａ ｎｏｄｏｒｕｍ）の胞子懸濁液（２×１０^５ 個／ｍｌ）を噴霧し接種を行った。接種を行ったコムギを温度１８〜２０℃、湿度９５％以上の接種箱に７〜１０日間入れ発病を促進させた。形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１２４】
【数４】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１，Ａ−２
〔試験例５〕 キュウリべと病防除効果試験
直径７ｃｍのポットで育成した１．５葉期のキュウリ（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して５００ｐｐｍに調製した薬液をスプレーガンを用いポット当たり２０ｍｌ散布した。
【０１２５】
散布１日後、キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液（２×１０^５ 個／ｍｌ）を噴霧し、温度２０〜２５℃、湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室におき、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。
【０１２６】
【数５】
防除価＝〔１−（処理区病斑面積率／無処理区病斑面積率）〕×１００
その結果、以下の化合物が防除価７０以上を示した。
【０１２７】
本発明化合物Ｎｏ．；Ａ−１，Ａ−２
【０１２８】
【発明の効果】
本発明のヘテロイミノフェニル化合物は優れた殺菌殺虫活性を有し、作物に対しても安全である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel heteroiminophenyl compound and a salt thereof, and a fungicide and an insecticide containing one or more selected from the heteroiminophenyl compound and a salt thereof as an active ingredient.
[0002]
[Prior art]
Certain imino compounds are known from U.S. Pat. Nos. 5,059,009, 5,086,089, and 5,099,067, and disclose their use as agricultural and horticultural fungicides.
[0003]
[Patent Document 1] International Patent Application Publication (WO95 / 27693)
[0004]
[Patent Document 2] European Patent Application Publication (EP-254426)
[0005]
[Patent Document 3] International Patent Application Publication (WO 01/47888)
However, the heteroiminophenyl compound of the compound of the present invention is a novel compound not described in any literature.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Existing agricultural and horticultural bactericidal insecticides are not satisfactory in terms of their efficacy and residual efficacy due to an increase in resistant bacteria and resistant pests or a narrow spectrum of the existing agents. Therefore, there is a demand for the development of fungicides and insecticides that have high efficacy at low doses and that are more safe for target crops.
[0007]
[Means for Solving the Invention]
In view of such circumstances, the present inventors have conducted various studies to find an excellent fungicidal insecticide, and as a result, a novel heteroiminophenyl compound and a salt thereof have remarkable activity as a fungicide or an insecticide. The present inventors have found that it is safe for crops, and have reached the present invention.
[0008]
That is, the present invention relates to the following [1] to [5].
[1] Formula (1):
[0009]
Embedded image

[0010]
[Where A is
[0011]
Embedded image

[0012]
Represents
Ya and Yb each independently represent a hydrogen atom, a halogen, ₁ ~ C ₆ Alkyl, C ₁ ~ C ₆ Haloalkyl, R ^a Optionally substituted with phenyl or R ^a Represents a heteroaryl optionally substituted with
G is
[0013]
Embedded image

[0014]
Represents
X is halogen, C ₁ ~ C ₆ Alkyl, C ₁ ~ C ₆ Haloalkyl or C ₁ ~ C ₆ Alkoxy (however, when X to be substituted is two or more, they may be the same or different from each other);
R ^a Is halogen, C ₁ ~ C ₆ Alkyl, C ₁ ~ C ₆ Haloalkyl, C ₁ ~ C ₆ Alkoxy or C ₁ ~ C ₆ A haloalkoxy, R ^a Is 1 to 5 (provided that R ^a May be the same or different when two or more are present),
n represents the number of substituents and is from 0 to 4. Or a salt thereof which is acceptable as an agricultural chemical.
[2] The salt of the heteroiminophenyl compound according to [1], wherein the salt acceptable as a pesticide is a hydrochloride, hydrobromide, hydroiodide, formate, acetate or oxalate.
[3] A pesticide containing as an active ingredient at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of [1] and [2] and a salt acceptable as a pesticide thereof.
[4] A fungicide containing, as an active ingredient, at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of [1] and [2] and a pesticidally acceptable salt thereof.
[5] An insecticide comprising, as an active ingredient, at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of [1] and [2] and a pesticidally acceptable salt thereof.
[0015]
However, when a stereoisomer, a geometric isomer, a tautomer, and a diastereomer exist in the compound of the present invention, all the isomers and a mixture thereof are included.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Each substituent of the compound of the present invention represented by the formula (1) is exemplified below.
[0017]
The abbreviations have the following meanings.
[0018]
Me is a methyl group, Et is an ethyl group, Pr is a propyl group, Bu is a butyl group, Pen is a pentyl group, Hex is a hexyl group, n is normal, i is iso, and s is secondary. , T represents tertiary, c represents cyclo, Ph represents a phenyl group, and in the notation of a phenyl group, for example, 2-Cl-Ph represents a 2-chlorophenyl group, and 2-MeO-3-Me-Ph represents Represents a 2-methoxy-3-methylphenyl group.
[0019]
Ya, Yb, X and R ^a C in the definition of ₁ ~ C ₆ As the alkyl, straight-chain or branched alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, s-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2- Ethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2- Methylpropyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl and 4-methylpentyl, and the like.
[0020]
Ya, Yb, X and R ^a Examples of the halogen atom in the definition of include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0021]
Ya, Yb, X and R ^a C in the definition of ₁ ~ C ₆ As the haloalkyl, linear or branched haloalkyl is fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, iodomethyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl, bromodifluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl , 1-iodoethyl, 1-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2- Trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoro-1-chloroethyl, 3-fluoropropyl, 3-chloropropyl, 1-fluoro-i-propyl, 1-chloro-i-propyl, heptafluoropropyl, 1,1, , 2,3,3-hexafluoro -n- propyl, 4-chlorobutyl, 4-fluoro-butyl, 5-chloropentyl, 5-fluoropentyl, 6-chlorohexyl and 6-fluorohexyl and the like.
[0022]
X and R ^a C in the definition of ₁ ~ C ₆ As the alkoxy, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, n-hexyloxy, as linear or branched alkoxy 1,1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1- Methylpropoxy, 1-ethyl-2-methylpropoxy 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1.3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy Shi, 3,3-dimethylbutoxy, 1-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy and 4-methyl-pentyl-oxy and the like.
[0023]
R ^a C in the definition of ₁ ~ C ₆ Haloalkoxy includes C ₁ ~ C ₆ Straight-chain or branched haloalkoxy; fluoromethoxy, chloromethoxy, bromomethoxy, iodomethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, 1-chloroethoxy, 1-bromoethoxy, 1-iodoethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2 , 2-trifluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoro-1-chloroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, 3-bromopropoxy , 1-f Oro-i-propoxy, 1-chloro-i-propoxy, 3-fluoropropoxy, 3-chloropropoxy, heptafluoropropoxy, 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy, 4-chlorobutoxy, -Fluorobutoxy, 5-chloropentyloxy, 5-fluoropentyloxy, 6-chlorohexyloxy, 6-fluorohexyloxy and the like.
[0024]
R in the definition of Ya and Yb ^a Examples of the phenyl optionally substituted with Ph, 2-Cl-Ph, 3-Cl-Ph, 4-Cl-Ph, 2-F-Ph, 3-F-Ph, 4-F-Ph, -Me-Ph, 3-Me-Ph, 4-Me-Ph, 2-MeO-Ph, 3-MeO-Ph, 4-MeO-Ph, 4-Br-Ph, 2,4-Cl ₂ -Ph, 3,4-Cl ₂ -Ph, 2,4,6-Cl ₃ -Ph, 3,4- (MeO) ₂ -Ph, 2-Cl-4-Me-Ph, 2-MeO-4-Me-Ph, 2-Cl-4-i-PrO-Ph, 3-Cl-4-PhCH ₂ O-Ph, 2,4-Me ₂ -Ph, 2,5-Me ₂ -Ph, 2,6-F ₂ -Ph, 2,3,4,5,6-F ₅ -Ph, 4-Et-Ph, 4-i-Pr-Ph, 4-n-Bu-Ph, 4-s-Bu-Ph, 4-t-Bu-Ph, 4- (t-BuCH ₂ ) -Ph, 4-Et (Me) ₂ C-Ph, 4-n-Hex-Ph, 4-((Me) ₂ (CN) C) -Ph, 4- (MeCH = CH) -Ph, 4- (MeC≡C) -Ph, 4-CF ₃ -Ph, 4-CF ₃ CH ₂ -Ph, 4- (Cl ₂ C = CHCH ₂ ) -Ph, 4- (BrC≡C) -Ph, 4- (2,2-F ₂ -C-BuCH ₂ ) -Ph, 4- (1-Me-c-Pr) -Ph, 4-i-PrO-Ph, 4-t-BuO-Ph, 4-n-HexO-Ph, 4-MeCC (O) Ph, 4- (CH ₂ = CHCH ₂ O) -Ph, 4-CHF ₂ O-Ph, 4-CBrF ₂ O-Ph, 4-CF ₃ O-Ph, 4-CF ₃ CH ₂ O-Ph, 4- (CF ₂ = CHCH ₂ CH ₂ O) -Ph, 4-CCl ₃ CCH ₂ O-Ph, 4-MeS-Ph, 4-s-BuS-Ph, 4-EtSO-Ph, 4-MeSO ₂ -Ph, 4-EtSO ₂ -Ph, 4-i-PrSO ₂ -Ph, 4-t-BuSO ₂ -Ph, 4- (MeCH = CHCH ₂ S) -Ph, 4- (CH ₂ = CHCH ₂ SO) -Ph, 4- (ClCH = CHCH ₂ SO ₂ ) -Ph, 4- (HC≡CCH ₂ S) -Ph, 4- (HC≡CCH ₂ SO-Ph), 4- (HC≡CCH ₂ SO ₂ ) -Ph, 4-CHF ₂ S-Ph, 4-CBrF ₂ S-Ph, 4-CF ₃ S-Ph, 4-CF ₃ CH ₂ S-Ph, 4-CHF ₂ CF ₂ S-Ph, 4-CHF ₂ SO-Ph, 4-CBrF ₂ SO-Ph, 4-CF ₃ SO-Ph, 4-CF ₃ CH ₂ SO ₂ -Ph, 4-CHF ₂ CF ₂ SO ₂ -Ph, 4-CHF ₂ SO ₂ -Ph, 4-CBrF ₂ SO ₂ -Ph, 4-CF ₃ SO ₂ -Ph, 4- (Cl ₂ C = CHCH ₂ S) -Ph, 4- (Cl ₂ C = CHCH ₂ SO) -Ph, 4- (Cl ₂ C = CHCH ₂ SO ₂ ) -Ph, 4- (BrC≡CCH ₂ S) -Ph, 4- (BrC≡CCH ₂ SO) -Ph, 4- (BrC≡CCH ₂ SO ₂ ) -Ph, 4-CHO-Ph, 4-NO ₂ -Ph, 3-CN-Ph, 4-CN-Ph, 4- (Me) ₂ N-Ph, 4-Me (MeC (O)) N-Ph, 4-PhN (Me) -Ph, 4-PhCH ₂ (MeC (O)) N-Ph, 4-MeC (O) -Ph, 4-EtC (O) -Ph, 4-n-PrC (O) -Ph, 4-i-PrC (O) -Ph, 4-i-BuC (O) -Ph, 4-t-BuC (O) -Ph, 4-i-BuCH ₂ C (O) -Ph, 4-Et (Me) ₂ CC (O) -Ph, 4-n-HexC (O) -Ph, 4-MeOCH ₂ -Ph, 4-EtOCH ₂ -Ph, 4-i-PrOCH ₂ -Ph, 4-MeSCH ₂ -Ph, 4-EtSCH ₂ -Ph, 4-i-PrSCH ₂ -Ph, 4-CF ₃ C (O) -Ph, 4-CF ₃ CF ₂ C (O) -Ph, 4-MeC (O) O-Ph, 4-EtC (O) O-Ph, 4-n-PrC (O) O-Ph, 4-i-PrC (O) O-Ph , 4-i-BuC (O) O-Ph, 4-t-BuC (O) O-Ph, 4-i-BuCH ₂ C (O) O-Ph, 4-Et (Me) ₂ CC (O) O-Ph, 4-n-HexC (O) O-Ph, 4-CF ₃ C (O) O-Ph, 4-CF ₃ CF ₂ C (O) O-Ph, 3,5-Cl ₂ -Ph, 2,6-Cl ₂ -Ph, 2,5-Cl ₂ -Ph, 2,3-Cl ₂ -Ph, 2,3-F ₂ -Ph, 2,5-F ₂ -Ph, 3,4-F ₂ -Ph, 3,5-F ₂ -Ph, 2,4-F ₂ -Ph, 2-CF ₃ -Ph, 3- (3-Cl-PhCH ₂ O) -Ph, 2-F-6-CF ₃ -Ph, 2-F-6-Cl-Ph, 2-F-6-Me-Ph, 2-F-6-MeO-Ph, 2-F-6-OH-Ph, 2-F-6-MeS -Ph, 2-F-5-Cl-Ph, 2-F-5-CF ₃ -Ph, 2-F-5-Me-Ph, 2-F-5-MeO-Ph, 2-F-5-OH-Ph, 2-F-5-MeS-Ph, 2-F-4-Cl -Ph, 2-F-4-CF ₃ -Ph, 2-F-4-Me-Ph, 2-F-4-MeO-Ph, 2-F-3-Cl-Ph, 2-F-3-Me-Ph, 2-F-3-MeO -Ph, 3-F-2-Cl-Ph, 3-F-2-Me-Ph, 3-F-2-MeO-Ph, 3-F-4-Cl-Ph, 3-F-4-Me -Ph, 3-F-4-MeO-Ph, 3-F-5-Cl-Ph, 3-F-5-Me-Ph, 3-F-5-MeO-Ph, 3-F-6-Cl -Ph, 3-F-6-Me-Ph, 3-F-6-MeO-Ph, 4-F-2-Cl-Ph, 4-F-2-Me-Ph, 4-F-2-MeO -Ph, 4-F-3-Cl-Ph, 4-F-3-Me-Ph, 4-F-3-MeO-Ph, 2,4,6-F ₃ -Ph, 2-OH-Ph, 4-I-Ph, 4-MeOC (O) -Ph, 4-MeNHC (O) -Ph, 2,6-Me ₂ -Ph, 3-CF ₃ -Ph, 2-Br-Ph, 3-Br-Ph, 2-MeC (O) -Ph, 2-I-Ph, 3-I-Ph, 4-c-Pr-Ph, 4- (2-Cl -C-Pr) -Ph, 4- (2,2-Cl ₂ -C-Pr) -Ph, 4- (Ph-CH = CH) -Ph, 4- (Ph-C≡C) -Ph, 4-PhS-Ph, 4-HO-Ph, 4-EtO-Ph, 4-PenO-Ph, 2-F-3-CF ₃ -Ph, 2,3-Me ₂ -Ph, 3,4-Me ₂ -Ph, 3,5-Me ₂ -Ph, 2,3- (MeO) ₂ -Ph, 2,4- (MeO) ₂ -Ph, 2,5- (MeO) ₂ -Ph, 3,5- (MeO) ₂ -Ph, 2-F-3-I-Ph, 2-F-4-I-Ph, 2-F-5-I-Ph, 2-F-6-I-Ph, 2-F-4-EtO -Ph, 2-F-4-PrO-Ph, 2-F-4-i-PrO-Ph, 2-F-4-BuO-Ph, 2-F-4-s-BuO-Ph, 2-F -4-i-BuO-Ph, 2-F-4-t-BuO-Ph, 2-F-4-PenO-Ph, 2-F-4- (2-Me-BuO) -Ph, 2-F -4- (2,2-Me ₂ -PrO) -Ph, 2-F-4-HexO-Ph, 2-F-4- (2-Et-Hex) O-Ph, 2-F-4-Et-Ph, 2-F-4-Pr -Ph, 2-F-4-i-Pr-Ph, 2-F-4-Bu-Ph, 2-F-4-s-Bu-Ph, 2-F-4-i-Bu-Ph, -F-4-t-Bu-Ph, 2-F-4-Pen-Ph, 2-F-4- (2-Me-Bu) -Ph, 2-F-4- (2,2-Me ₂ -Pr) -Ph, 2-F-4-Hex-Ph, 2-F-4- (2-Et-Hex) -Ph, 2-F-6-PhS-Ph, 2-F-6-Me ₂ N-Ph, 2-F-6-MeNH-Ph, 2-F-6-Ph-Ph, 3,4-methylenedioxy-Ph, 3,4-ethylenedioxy-Ph, 2-F-3-Br-Ph, 2-F-4-Br-Ph, 2-F-5-Br-Ph, 2-F-6-Br-Ph, 3-F-2-Br-Ph, 3-F-4-Br-Ph, 3-F-5-Br-Ph, 3-F-6-Br-Ph, 4-F-2-Br-Ph, 4-F-3-Br-Ph, 2-Cl-3-Me-Ph, 2-Cl-4-Me-Ph, 2-Cl-5-Me-Ph, 2-Cl-6-Me-Ph, 3-Cl-2-Me-Ph, 3-Cl-4-Me-Ph, 3-Cl-5-Me-Ph, 3-Cl-6-Me-Ph, 4-Cl-2-Me-Ph, 4-Cl-3-Me-Ph, 2,3-F ₂ -4-Me-Ph, 2,3-F ₂ -5-Me-Ph, 2,3-F ₂ -6-Me-Ph, 2,4-F ₂ -3-Me-Ph, 2,4-F ₂ -5-Me-Ph, 2,4-F ₂ -6-Me-Ph, 2,5-F ₂ -3-Me-Ph, 2,5-F ₂ -4-Me-Ph, 2,5-F ₂ -6-Me-Ph, 2,6-F ₂ -3-Me-Ph, 2,6-F ₂ -4-Me-Ph, 2,3-F ₂ -4-Cl-Ph, 2,3-F ₂ -5-Cl-Ph, 2,3-F ₂ -6-Cl-Ph, 2,4-F ₂ -3-Cl-Ph, 2,4-F ₂ -5-Cl-Ph, 2,4-F ₂ -6-Cl-Ph, 2,5-F ₂ -3-Cl-Ph, 2,5-F ₂ -4-Cl-Ph, 2,5-F ₂ -6-Cl-Ph, 2,6-F ₂ -3-Cl-Ph, 2,6-F ₂ -4-Cl-Ph, 2,3-F ₂ -4-MeO-Ph, 2,3-F ₂ -5-MeO-Ph, 2,3-F ₂ -6-MeO-Ph, 2,4-F ₂ -3-MeO-Ph, 2,4-F ₂ -5-MeO-Ph, 2,4-F ₂ -6-MeO-Ph, 2,5-F ₂ -3-MeO-Ph, 2,5-F ₂ -4-MeO-Ph, 2,5-F ₂ -6-MeO-Ph, 2,6-F ₂ -3-MeO-Ph, 2,6-F ₂ -4-MeO-Ph, 2,3-F ₂ -4-EtO-Ph, 2,3-F ₂ -5-EtO-Ph, 2,3-F ₂ -6-EtO-Ph, 2,4-F ₂ -3-EtO-Ph, 2,4-F ₂ -5-EtO-Ph, 2,4-F ₂ -6-EtO-Ph, 2,5-F ₂ -3-EtO-Ph, 2,5-F ₂ -4-EtO-Ph, 2,5-F ₂ -6-EtO-Ph, 2,6-F ₂ -3-EtO-Ph, 2,6-F ₂ -4-EtO-Ph, 2,3-F ₂ -4-Et-Ph, 2,3-F ₂ -5-Et-Ph, 2,3-F ₂ -6-Et-Ph, 2,4-F ₂ -3-Et-Ph, 2,4-F ₂ -5-Et-Ph, 2,4-F ₂ -6-Et-Ph, 2,5-F ₂ -3-Et-Ph, 2,5-F ₂ -4-Et-Ph, 2,5-F ₂ -6-Et-Ph, 2,6-F ₂ -3-Et-Ph, 2,6-F ₂ -4-Et-Ph, 2,3-F ₂ -4-Br-Ph, 2,3-F ₂ -5-Br-Ph, 2,3-F ₂ -6-Br-Ph, 2,4-F ₂ -3-Br-Ph, 2,4-F ₂ -5-Br-Ph, 2,4-F ₂ -6-Br-Ph, 2,5-F ₂ -3-Br-Ph, 2,5-F ₂ -4-Br-Ph, 2,5-F ₂ -6-Br-Ph, 2,6-F ₂ -3-Br-Ph, 2,6-F ₂ -4-Br-Ph, 2,6-F ₂ -4-Pr-Ph, 2,6-F ₂ -4-i-Pr-Ph, 2,6-F ₂ -4-c-Pr-Ph, 2,6-F ₂ -4-Bu-Ph, 2,6-F ₂ -4-i-Bu-Ph, 2,6-F ₂ -4-s-Bu-Ph, 2,6-F ₂ -4-t-Bu-Ph, 2,6-F ₂ -4-Pen-Ph, 2,6-F ₂ -4-Hex-Ph, 2,6-F ₂ -4-Ph-Ph, 2,6-F ₂ -4-PhCH ₂ -Ph, 2,6-F ₂ -4-PrO-Ph, 2,6-F ₂ -4-i-PrO-Ph, 2,6-F ₂ -4-c-PrO-Ph, 2,6-F ₂ -4-BuO-Ph, 2,6-F ₂ -4-i-BuO-Ph, 2,6-F ₂ -4-s-BuO-Ph, 2,6-F ₂ -4-t-BuO-Ph, 2,6-F ₂ -4-PenO-Ph, 2,6-F ₂ -4-HexO-Ph, 2,6-F ₂ -4-PhO-Ph, 2,6-F ₂ -4-PhCH ₂ O-Ph, 2-F-6-Cl-3-MeO-Ph, 2-F-6-Cl-4-MeO-Ph, 2-F-6-Cl-5-MeO-Ph, 2-F- 6-Cl-3-Me-Ph, 2-F-6-Cl-4-Me-Ph, 2-F-6-Cl-5-Me-Ph, 2-F-6-MeO-3-Cl- Ph, 2-F-6-MeO-4-Cl-Ph, 2-F-6-MeO-5-Cl-Ph, 2-F-6-MeO-3-Me-Ph, 2-F-6 MeO-4-Me-Ph, 2-F-6-MeO-5-Me-Ph, 2,4,6-Me ₃ -Ph, 2-Cl-3-MeO-Ph, 2-Cl-4-MeO-Ph, 2-Cl-5-MeO-Ph, 2-Cl-6-MeO-Ph, 3-Cl-2-MeO -Ph, 3-Cl-4-MeO-Ph, 3-Cl-5-MeO-Ph, 3-Cl-6-MeO-Ph, 4-Cl-2-MeO-Ph, 4-Cl-3-MeO -Ph, 2-Me-3-MeO-Ph, 2-Me-4-MeO-Ph, 2-Me-5-MeO-Ph, 2-Me-6-MeO-Ph, 3-Me-2-MeO -Ph, 3-Me-4-MeO-Ph, 3-Me-5-MeO-Ph, 3-Me-6-MeO-Ph, 4-Me-3-MeO-Ph and 2,6- (MeO) ₂ -Ph and the like.
[0025]
R in the definition of Ya and Yb ^a Examples of the heteroaryl optionally substituted with 2-fluorofuran-3-yl, 3-cyanopyrrol-1-yl, oxazol-2-yl, 2-methylsulfenyloxazol-4-yl, 2-methyl Sulfonyl-1,3,4-oxadiazol-5-yl, 2-bromo-1,3,4-thiadiazol-5-yl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,2 4-thiadiazol-5-yl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1,2,3-triazol-1-yl, 1,2,3,4-tetrazol-1-yl, 6-methoxypyrimidine -2-yl, pyridazin-3-yl, 1,3,5-triazin-2-yl, 1,2,4-triazin-6-yl, 1-methylpyrazol-5-yl, 1-methylpyrazol-4 -Il, -Methylpyrazol-3-yl, 1-phenylpyrazol-5-yl, 1-phenylpyrazol-4-yl, 1-phenylpyrazol-3-yl, 1-methyl-4-fluoropyrazol-5-yl, 1- Methyl-4-fluoropyrazol-3-yl, 1-methyl-3-fluoropyrazol-4-yl, 1-methyl-3-fluoropyrazol-5-yl, 1-methyl-5-fluoropyrazol-3-yl, 1-methyl-5-fluoropyrazol-4-yl, 1-methyl-4-chloropyrazol-5-yl, 1-methyl-4-chloropyrazol-3-yl, 1-methyl-3-chloropyrazol-4- Yl, 1-methyl-3-chloropyrazol-5-yl, 1-methyl-5-chloropyrazol-3-yl, 1-methyl-5-chloropyrazol-4 Yl, 1-methyl-3-bromopyrazol-4-yl, 1-methyl-3-phenylpyrazol-4-yl, 1-methyl-5-nitropyrazol-4-yl, 1-methyl-3-trifluoromethyl Pyrazol-4-yl, 1-methyl-3-difluorochloromethylpyrazol-4-yl, 1-methyl-3-trifluoromethyl-5-methoxypyrazol-4-yl, 1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole -3-yl, 1-methyl-4-methoxycarbonylpyrazol-5-yl, 1-methyl-4-methoxycarbonylpyrazol-3-yl, 1-methyl-5-methoxycarbonylpyrazol-3-yl, 1-methyl -3-chloro-4-methoxycarbonylpyrazol-5-yl, 1-methyl-3-chloro-4-ethoxycarbonylpi Lazol-5-yl, 1-methyl-4-ethoxycarbonylpyrazol-3-yl, 1,4-dimethylpyrazol-5-yl, 1,4-dimethylpyrazol-3-yl, 1,3-dimethylpyrazol-4 -Yl, 1,3-dimethylpyrazol-5-yl, 1,5-dimethylpyrazol-3-yl, 1,5-dimethylpyrazol-4-yl, 1,5-dimethyl-4-chloropyrazol-3-yl 1,3-dimethyl-5-chloropyrazol-4-yl, 1,3-dimethyl-5-fluoropyrazol-4-yl, 1,3-dimethyl-5-methoxypyrazol-4-yl, 1,3, 5-trimethylpyrazol-4-yl, 1,3-dimethyl-4-chloropyrazol-5-yl, 1,3-dimethyl-4-fluoropyrazol-5-yl, 1,3-dimethyl 4-nitropyrazol-5-yl, 1,3-dimethyl-4-methoxypyrazol-5-yl, 1-methyl-3,5-dichloropyrazol-4-yl, 1-methyl-3,5-difluoro Pyrazol-4-yl, 1-phenyl-3,5-dichloropyrazol-4-yl, 1-phenyl-3,5-difluoropyrazol-4-yl, 1- (2-pyridyl) -3,5-dichloropyrazole -4-yl, 1-phenyl-5-methylpyrazol-4-yl, 1-phenyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl, 1-phenyl-5-difluorochloromethylpyrazol-4-yl, 1- t-butyl-5-methylpyrazol-4-yl, 1-methyl-3-chloro-5-methylthiopyrazol-4-yl, 1-methylpyrrol-2-yl, 1- Cylpyrrole-3-yl, 1-methyl-4-trifluoromethylpyrrol-5-yl, furan-2-yl, furan-3-yl, 5-methylfuran-2-yl, 5-phenylfuran-2-yl , 2,5-dimethylfuran-3-yl, 2,4-dimethylfuran-3-yl, thiophen-2-yl, thiophen-3-yl, 5-phenylthiophen-2-yl, 5-methylthiophen-2 -Yl, 5-bromothiophen-2-yl, 3-bromothiophen-2-yl, 4,5-dibromothiophen-2-yl, 5-iodothiophen-2-yl, 5-chlorothiophen-2-yl, 5-phenyl-2-methylthiophen-3-yl, 5-nitrothiophen-3-yl, 3-methylthiophen-2-yl, 3-chlorothiophen-2-yl, 3-metho Xythiophen-2-yl, 3-fluorothiophen-2-yl, thiazol-4-yl, thiazol-5-yl, thiazol-2-yl, 2,4-dimethylthiazol-5-yl, 2-bromo-4 -Methylthiazol-5-yl, 2-chloro-4-methylthiazol-5-yl, 2-chloro-4-ethylthiazol-5-yl, 2-chloro-4-trifluoromethylthiazol-5-yl, 2 -Methyl-4-trifluoromethylthiazol-5-yl, 2-methyl-4-ethylthiazol-5-yl, 2-bromo-4-ethylthiazol-5-yl, 2-ethyl-4-methylthiazol-5 -Yl, 2-methoxy-4-methylthiazol-5-yl, 2-chloro-4-fluorothiazol-5-yl, 2-phenyl-4-ethoxycarboni Thiazol-5-yl, 2-chlorothiazol-4-yl, 2-methylthiazol-4-yl, 1-phenyl-5-methyloxazol-4-yl, 1,3-dimethyloxazol-5-yl, 3- Methylisothiazol-5-yl, 3-benzyloxy-5-methylisothiazol-4-yl, 4-chloro-5-ethoxycarbonylisothiazol-3-yl, isoxazol-5-yl, 3,5-dimethyl Isoxazol-4-yl, 5-methylisoxazol-3-yl, 3-phenyl-5-methylisoxazol-4-yl, 4-cyanoisoxazol-3-yl, 1-methylimidazol-5-yl, 1-methyl-4,5-dichloroimidazol-2-yl, 1,5-dimethyl-2-chloroimidazol-4-yl, -Phenyl-5-methyl-1,2,3-triazol-4-yl, 1-phenyl-5-ethyl-1,2,3-triazol-4-yl, 1-phenyl-5-dibromomethyl-1, 2,3-triazol-4-yl, 4-methyl-1,2,3-thiadiazol-5-yl, 4-ethyl-1,2,3-thiadiazol-5-yl, 1,2,3-thiadiazol- 5-yl, 1,2,3-thiadiazol-4-yl, pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridin-4-yl, 6-methylpyridin-3-yl, 6-chloropyridin-2- Yl, 6-phenoxypyridin-2-yl, 2-chloropyridin-4-yl, 2-fluoropyridin-4-yl, 2,6-dichloropyridin-4-yl, 2-methoxypyridin-4-yl, , 6-dichro Lopyridin-2-yl, 2-chloro-6-methylpyridin-4-yl, 3-fluoropyridin-2-yl, 3-fluoropyridin-4-yl, quinoxalin-2-yl, 6-chloroquinoxalin- 2-yl, 6-fluoroquinoxalin-2-yl, 6-methoxyquinoxalin-2-yl, 5-chloroquinoxalin-2-yl, 5-fluoroquinoxalin-2-yl, 5- Methoxyquinoxalin-2-yl, 1-methylindol-3-yl, 1-methyl-2-chloroindol-3-yl, 1-methyl-2-fluoroindol-3-yl, benzothiazol-2-yl , 5-fluorobenzothiazol-2-yl, 6-fluorobenzothiazol-2-yl, quinolin-4-yl, pyrazin-2-yl, 3-chloropyrazin-2-yl, 3 Methylpyrazin-2-yl, 3-ethylpyrazin-2-yl, 2-phenyl-4-methylpyrimidin-5-yl, 2,4-dimethylpyrimidin-5-yl, 4-trifluoromethylpyrimidin-5-yl 4-, 4-difluorochloromethylpyrimidin-5-yl, 4-pentafluoroethylpyrimidin-5-yl, 4-methylthiopyrimidin-5-yl, 4-bromodifluoromethylpyrimidin-5-yl and 2-methyl-4-chloro And difluoromethylpyrimidin-5-yl.
[0026]
As A, preferably,
[0027]
Embedded image

[0028]
Is raised,
G for G ¹ Or G ² Is raised,
R ^a Is preferably a halogen atom, C ₁ ~ C ₆ Alkyl, C ₁ ~ C ₆ Alkoxy, C ₁ ~ C ₆ Haloalkyl and C ₁ ~ C ₆ Examples include haloalkoxy and the like, more preferably Cl, F, Br, difluoromethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, ethyl, propyl and methyl.
[0029]
X is preferably a halogen atom, C ₁ ~ C ₄ Alkyl, C ₁ ~ C ₄ Alkoxy and C ₁ ~ C ₂ Haloalkyl and the like, more preferably Cl, F, I, Br, methoxy, ethyl, n-propyl, ethoxy, n-propoxy, chlorodifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, methoxycarbonyl, Examples include pentafluoroethyl and methyl.
[0030]
Ya and Yb are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, C ₁ ~ C ₆ Alkyl, R ^a Optionally substituted with phenyl and R ^a And heteroaryl which may be substituted.
[0031]
n is preferably 0, 1 or 2.
[0032]
Examples of the salts of the heteroiminophenyl compound of the present invention that are acceptable as pesticides include hydrochloride, hydrobromide, hydroiodide, formate, acetate, ammonium salt, isopropylamine salt, and oxalate. Is mentioned.
[0033]
Further, the compound of the present invention is preferably one in which the imino bond of the formula (1) does not change due to tautomerism.
[0034]
Next, as the plant disease to be controlled by the compound of the present invention,
Rice blast (Pyricularia oryzae), sesame leaf blight (Cochliobolus myabeanus), sheath blight (Rhizoctonia solani),
Erysiphe graminis, f. Sp. Hordei, f. Sp. Tritici, wheat leaf spot (Pyrenophora graminea), net spot disease (Pyrenophora teres), red mold (Gibberella disease) Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei, Snow rot (Typhula sp., Micronectriella nirvais), Naked smut (Ustigo ritosa, U. odepo eupodeus) Rhynchosporium secalis, Leaf blight (Septoria) tritici), Fusarium wilt (Leptosphaeria nodorum),
Citrus black spot (Diaporthe citri), scab (Elsinoe fawcetti), fruit rot (Penicillium digitatum, P. italicum),
Moniliosis of apples (Sclerotinia mali), rot (Valsa mali), powdery mildew (Podsphaera leucotricha), spotted leaf rot (Alternaria mali), scab (Venturia inaequalis)
Pear scab (Venturia nasicola), black spot (Alternaria Kikuchiana), scab (Gymnosporangium haraeanum),
Peach rot (Sclerotinia cinerea), scab (Cladosporium carpophilum), phomopsis rot (Phomopsis sp.),
Grape downy mildew (Plasmopara viticola), black rot (Elsinoe ampelina), late rot (Glomerella singulata), powdery mildew (Uncinula necator), rust (Phakopsora aampelopsi)
Oyster anthracnose (Gloeosporium kaki), deciduous disease (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae),
Downy mildew of cucurbits (Pseudoperenospora cubensis), anthracnose (Colletotrichum lagenarium), powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea), vine wilt (Mycosphaerella melonis),
Tomato blight (Phytophthora infestans), ring blight (Alternaria solani), leaf mold (Cladosporium fulvam),
Eggplant brown spot (Phomopsis vexans), powdery mildew (Erysiphe cichocoaraum), black spot of cruciferous vegetables (Alternaria japonica), white spot (Cerocosporella brassicae),
Green onion rust (Puccinia allii),
Soybean purpura (Cercospora kikuchii), black spot (Elsinoe glycines), black spot (Diaporthe phaseolum),
Bean anthracnose (Colletotrichum lindemutianum),
Peanut black spot (Mycosphaerella personatum), brown spot (Cercospora arachidicola),
Pea powdery mildew (Erysiphe pisi),
Potato summer blight (Alternaria solani),
Strawberry powdery mildew (Sphaerotheca humuli),
Exobasidium reticulatum, white scab (Elsinoe leucospila), tobacco leaf scab (Alternaria longipes), powdery mildew (Erysipheum cholatobacteria, colo-colechobacteria) ),
Rose scab (Diplocarpon rosae), powdery mildew (Sphaerotheca pannosa), chrysanthemum yellow spot (Septoria chrysantheminidicici), white rust (Puccinia horiana),
Examples include Botrytis cinerea of various crops and sclerotinia sclerotiorum of various crops.
[0035]
In addition, the compound of the present invention is a so-called agricultural pest that infects agricultural and horticultural crops and trees, a so-called livestock pest that infests livestock and poultry, a so-called sanitary pest that has various adverse effects in human living environments such as houses, and is stored in a warehouse. The so-called stored pests that inflict harmed grains and the like, and any pests such as mites, nematodes, mollusks, and crustaceans that occur and inflict in similar situations can be effectively controlled at low concentrations.
[0036]
Specific examples of insects, mites, nematodes, molluscs, and crustaceans that can be controlled using the compounds of the present invention include, but are not limited to, the following.
[0037]
Rice stem borer (Chilo suppressalis), leaf roller (Cnaphalocrocis medinalis), Futaobikoyaga (Nerenga aenescens), parnara guttata (Parnara guttata), diamondback moth (Plutella xylostella), cabbage armyworm (Mamestra brassicae), cabbage butterfly (Pieris rapae crucivora), Kaburayaga (Agrotis segetum), common cutworm (Spodptera litura), Spodoptera exigua, Spodoptera exigua, Helicoverpa armigera, Adoxophyes sp., Chahamaki (Homona) agnanima), Momoshinkui (Carposina niponensis), oriental fruit moth (Grapholita molesta), apple Coca summer fruit tortrix (Adoxophyes orana fasciata), the apple leaf miner (Phyllonorycter ringoniella), cotton bollworm (Helicoverpa zea), tobacco budworm (Heliothis virescens), European corn borer Lepidopteran pests, such as (Ostoria nubialis), fall army worm (Spodoptera frugiperda), codling moth (Cydia pomonella), and Hypoantria cunea,
Green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), brown planthopper (Nilaparvata lugens), green peach aphid (Myzus persicae), cotton aphid (Aphis gossypii), greenhouse whitefly (Trialeurodes vaporariorum), silverleaf whitefly (Bemisia tabaci), Nashikijirami (Psylla pyricola), Tsutsujigunbai ( Stephantis pyriodes, Unaspis yanonensis, Pseudococcus comstocki, Rubyplastic beetle (Ceroplastes rubens), Greater scale insect (Drosi) ha corpulenta), brown marmorated stink bug (Halyomorpha mista), longer (Eurydema rugosam) and bed bugs (Cimex lectularis) Hemiptera pests such as,
Beetle, Epilachna vigintioctopunctata (Henosepilachna vigintioctopunctata), cupreous chafer (Anomala cuprea), Japanese beetle (Popilla japonica), rice water weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), grass reed weevil (Sphenophrus venatus vestitus), sweet potato weevil (Cylas formicarius), cucurbit leaf beetle (Aulacophora femoralis), Leaf beetle (Phyllotreta striolata), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), Sesame beetle (Anotrophora malasiaca), (Paederus fusceps), pine beetle (Monochamus alternatus), corn beetle (Melanotus tamsuiensis), corn beetle (Europea dominica), (Europea dominica) ) And Coleoptera pests such as Tribolium castaneum,
Legume leafminer (Liriomyza trifoli), seedcorn maggot (Delia platura), Heshianfurai (Mayetiola destructor), melon fly (Dacus (Zengodacus) cucurbitae), Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata), the house fly (Musca domestica), the stable fly (Stomoxys calcitrans), keds (Melophagus orientus, Hypoderm lineatum, Hypoderma boris, Sheep flies (Oestrus ovas), Tsetze flies (Golossina palpais), Prosimuliume sis), gadfly (Tabanus trigonus), giant flies (Telmatoscopus albipunctatus), Tok Naga black midge (Leptoconopsnipponensis), Culex (Culex pipiens pallens), mosquito (Aedes aegypti), bi-like albopictus (Aedes albopictus), and Anopheles sinensis (Anopheles culicifacies) Winged pests,
Abra wasp (Athalis rosa ruficornis), Pine bee (Neodiprion sertifer), Aster bee (Apethymus kuri), Guntai ant, Black-footed ant (Camponotus japonicus, Antophas mosaic, Anosphas mosaic, Anvos d'Apomba)
Thrips palmi (Thrips palmi), Thrips tabi (Thrips tabaci), Citrus yellow thrips (Frankliniella occidentalis), Hirana-zupani (Frankliniella spp.)
Reticulate pests such as black cockroaches (Periplaneta fuliginosa), yamato cockroaches (Periplaneta japonica) and German cockroaches (Blattella germanica),
Mushrooms (Grylotalpa africana), Emma crickets (Teleogrylus emma), Tonosama grasshopper (Locusta migratoria), Kobananeago (Oxya yezoensis) and Sabacquater swordfish swordfish swordfish swordfish (Coleoptera: Scarabae)
Termite pests such as house termites (Copterotermes formosanus), Yamato termites (Leucotermes sparatus), and Taiwan termites (Odontotermes formosanus);
Isoptera pests such as cat flea (Ctenocephalides felis), human flea (Pulex irritans) and keops flea flea (Xenopsylla cheopis),
Psyllid pests, such as chicken white lice (Menacanthus stramineus) and bovine white lice (Bovicolabovis),
Lice harms such as bovine lice (Haematopinus eurysternus), porcine lice (Haematopinus suis), bovine lice (Linognathus vitili), and cephalopod lice (Solenopotes capillalatus)
Pest insects such as Yamatosimi (Ctenolepisma villasa),
Pests of the order Coleoptera, such as Lipocelis bostrychophilus,
Mucilopoda pests, such as goat whiteflies (Onychiuras pseudodarmatus yagii) and whiteflies (Onychiuridae),
Spider mites such as Citrus spider mites (Panyonychus citri), Apple spider mites (Panyonychus ulmi), Tetranychus urticae (Tetranychus urticae) and Tetranychus kanzawai,
Species of mites, such as citrus mite (Aculops pelekasi), sarcophagid mite (Epitrimerus pyri), tulip rust mite (Aceria tulipae), and Acerphylla theae (Acariphylla theae),
Dust mites, such as Plyphagotarsononemus latus and Cyclamen mite,
Acarid mites such as Tyrophagus putrescettiae and Rhizogliphus robini;
House dust mites such as honey bee mites (Varoa jacobsoni),
Ticks such as Boophilus microplus and Haemaphysalis longicornis;
Dermatophagoides, such as sheep ticks,
Sarcoptic mites, such as Scarcaptes scabiei;
Lippods such as Tobism kade, Akasum kade (Sclopender subspinipes japonica), Geji (Therelonema hilgendorfi),
Double-legged species such as Yasu-maya (Oxidus gracilis) and Fuji-maya
Sweet potato root-knot nematode (Meloidogyne incognita), northern root-knot nematode (Meloidogyne hapla), Northern Negu Saleh nematode (Pratylenchus penetraus), walnut Negu Saleh nematode (Pratylenchus vulnus), potato cyst nematode (Globodera rostochiensis) and pine wood nematode (Bursaphelenchus xylophilus) nematodes such as Kind,
Pondworm (Pomacea canaliculta), slugs (Incilaria pilineata), African snails (Achatina fulica), Oskawa mai (Acusta despectasiaeboldiana) and Miss scallops (Eihamura)
Crustaceans such as the armadillibug vulgarium vulgara latreille.
[0038]
Further, the compound of the present invention has an effect of preventing adhesion of organisms in water at an extremely low concentration. Examples of such aquatic organisms include shellfish and algae such as mussels, barnacles, oysters, hornworms, hydra, serpula, sea squirts, bryozoans, fusacomushi, tanishi, aosa, aonori, shionomidori, and the like.
[0039]
That is, the compound of the present invention can effectively control low-concentration insect pests and plant diseases of Orthoptera, Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Hymenoptera, Diptera, Termites, and mites and lice. Furthermore, the compound of the present invention can control the adhesion of various aquatic organisms to seawater structures in seawater and freshwater. On the other hand, the compounds of the present invention include extremely useful compounds having almost no adverse effects on mammals, fish, crustaceans and beneficial insects.
[0040]
Next, a method for producing the compound of the present invention represented by the above (1) will be described below.
(Production method 1)
[0041]
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[0042]
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[0043]
(G, Ya, Yb, X and n represent the same meaning as described above. L ¹ Is a good leaving group such as alkoxy having 1 to 4 carbons, alkylthio having 1 to 4 carbons, phenoxy, alkylamino having 1 to 4 carbons, dialkylamino having 1 to 4 carbons, 1-pyrazolyl or 1 -Imidazolyl and the like. L ² Are each independently a good leaving group such as a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkoxy having 1 to 4 carbons, an alkylthio having 1 to 4 carbons, a phenoxy, an alkylamino having 1 to 4 carbons, And dialkylamino of formulas 1 to 4, 1-pyrazolyl or 1-imidazolyl. L ³ Is a good leaving group such as chlorine atom, bromine atom, iodine atom, alkylsulfonyloxy having 1 to 4 carbon atoms, haloalkylsulfonyloxy having 1 to 4 carbon atoms, benzenesulfonyloxy or toluenesulfonyloxy. L ⁵ And L ⁶ Are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, R ^a Optionally substituted with phenyl or R ^a Represents together with or together with a benzyl group, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 1-piperidinyl or morpholino. Hal represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom. R ^a Has the same meaning as described above. )
The nitro compound (3) as a starting material can be prepared by a method described in U.S. Patent Application Publication (US Pat. No. 5,728,834) or International Patent Application Publication (WO-96 / 36229) or a nitroaniline compound according to the method. Can be manufactured from
[0044]
As a method for producing the compound represented by the formula (8) from the nitro compound (3), European Patent Application Publication (EP-444118), Organic Functional Group Preparations, and the like. (Academic), vol. 1, p. 313 (1968), Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc.) Vol. 54, p. 781 (1932), Chemical Review (Chem. Rev.), vol. 55, p. 181 (1955) and the like can be used. That is, the nitro compound (3) is converted into an amino compound (4) by a reduction reaction, and then reacted with carbon disulfide in the presence of a base to convert it into a dithiocarbamic acid compound (5). The compound (5) is reacted with an acid halide compound represented by the formula (6) to convert it into an isothiocyanate compound (7), and then the isothiocyanate compound (7) is reacted with methylamine to obtain Methylthiourea compound (8) can be produced. At this time, the thiourea compound (10) can be similarly produced by using ammonia instead of methylamine. Further, the isothiocyanate compound (7) can also be produced by a method of reacting the amino compound (4) with a thiocarbonyl compound represented by the formula (9). The methylthiourea compound (8) can also be produced by reacting the amino compound (4) with methyl isothiocyanate.
[0045]
The compound (1-1) of the present invention is prepared by converting a dithiocarbamic acid compound (5) and a ketone compound represented by the formula (11) in a solvent, if necessary, in the presence of a base, and optionally in the presence of a catalyst. After conversion to the dithiocarbamate compound (12) by reaction, the compound can be produced by reacting with a dehydrating agent in a solvent, if necessary, in the presence of a catalyst, if necessary. The solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction.Examples include lower alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, and dichloromethane. Halogenated hydrocarbons such as chloroform, 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl Examples include amides such as pyrrolidone and N, N'-dimethylimidazolidinone; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and cyclohexane; dimethyl sulfoxide or water; and a mixed solvent thereof. , Chloroform, 1,2-dichloroethane and the like. As the base, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like Are used. As the catalyst, for example, tetra-N-butylammonium bromide or the like is used. As the dehydrating agent, concentrated sulfuric acid, dicyclohexylcarbodiimide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, or the like is used. Also, concentrated sulfuric acid can be used as a solvent. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. The equivalent of the base can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents, and preferably in the range of 0.1 to 20 equivalents, relative to (5). As the equivalent of the substrate, (11) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents with respect to (5), and preferably in the range of 1 to 20 equivalents. The equivalent of the dehydrating agent can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to (12), and is preferably in the range of 1 to 50 equivalents.
[0046]
The compound (1-2) of the present invention is obtained by reacting a methylthiourea compound (8) with a ketone compound represented by the formula (11). That is, the methylthiourea compound (8) and the ketone compound represented by the formula (11) can be converted into the pseudothiourea compound (13) by reacting the compound with a solvent, if necessary, in the presence of a catalyst, if necessary. . Further, the pseudothiourea compound (13) can be converted into the hydroxythiazolidine compound (14) by reacting in a solvent, if necessary, in the presence of an acid or a basic catalyst. Further, (14) can be converted to the compound (15) of the present invention by treating with a dehydrating agent in a solvent, if necessary, in the presence of a base, if necessary, in the presence of a catalyst. Further, (15) can be converted to a free compound (1-2) by treating with a base in a solvent if necessary. In addition, in the reaction between (8) and (11), (15) can be obtained without isolating (13) or (14) by treating for a long time, or by heating or using a catalyst. it can. Further, by using a base in the reaction between (8) and (11), (1-2) can also be obtained without isolating (13) or (14) or (15). Further, by using a base in the reaction of (14) with a dehydrating agent, (1-2) can also be obtained without isolating (15). Alternatively, it can be obtained by treating a thiazoline compound (19) similarly obtained from the thiourea compound (10) with a methylating agent in a solvent, if necessary, in the presence of a base, if necessary, in the presence of a catalyst. . In the reaction for obtaining (14) from (8), the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane, benzene, Aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile and propionitrile Nitriles, dimethylformamide, dimethylacetamide, amides such as N-methylpyrrolidone, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, dimethylsulfoxide or water, or a mixed solvent thereof, and preferably ethanol. , Tetrahydrofuran, chloroform, 1,2-dichloroethane, ethyl acetate, acetone, acetonitrile, dimethylformamide, water and the like. Examples of the acidic catalyst include hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, hydrofluoric acid, acetic acid, and tetrafluoroboric acid. Examples of the basic catalyst include organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, and 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and hydrogenation. An inorganic base such as sodium is used. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. As the equivalent of the substrate, (11) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents relative to (8), and preferably in the range of 1 to 20 equivalents. In the reaction for obtaining the compound (15) of the present invention from the hydroxythiazolidine compound (14), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane and the like. Ethers, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and acetonitrile , Nitriles such as propionitrile, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N, N'-dimethylimidazolidinone; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and cyclohexane; Examples thereof include hydroxide or water, or a mixed solvent thereof, and preferably, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, and the like. As the base, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like Are used. Further, pyridine or the like can be used as a solvent. As the catalyst, for example, tetra-N-butylammonium bromide or the like is used. As the dehydrating agent, methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride, trifluoromethanesulfonic anhydride, concentrated sulfuric acid, dicyclohexylcarbodiimide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, or the like is used. Also, concentrated sulfuric acid can be used as a solvent. The reaction can also be carried out by azeotropic dehydration using a solvent such as toluene, benzene or xylene. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. The equivalent of the base can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents, and preferably in the range of 0.1 to 20 equivalents, relative to (14). The equivalent of the dehydrating agent can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to (14), and is preferably in the range of 1 to 50 equivalents. In the reaction for obtaining (1-2) from (15), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction. For example, lower alcohols such as methanol and ethanol; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile and propionitrile , Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N, N'-dimethylimidazolidinone, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, dimethyl sulfoxide or water, or Mixing Examples of the base include, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, and 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium hydroxide, and hydroxide. Inorganic bases such as potassium and sodium hydride are used. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. The equivalent of the base can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents, and preferably in the range of 0.1 to 20 equivalents, relative to (15). In the reaction for obtaining (1-2) from (19), the solvent may be any solvent as long as it is inert to the reaction, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dimethoxyethane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile and propionitrile , Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, N, N'-dimethylimidazolidinone, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, dimethyl sulfoxide or water, or Mixing Examples of the base include, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, and 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium hydroxide, and hydroxide. Inorganic bases such as potassium and sodium hydride are used. Examples of the methylating agent include methyl iodide, dimethyl sulfate, methyl trifluoromethanesulfonate, and trimethyloxonium tetrafluoroborate, and preferably methyl trifluoromethanesulfonate. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. The equivalent of the base can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents, and preferably in the range of 0.1 to 20 equivalents, relative to (19). The equivalent of the methylating agent can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents, and preferably in the range of 0.1 to 20 equivalents, based on (19).
[0047]
Compound (1-3) of the present invention can be produced according to the method described in JP-A-55-108869 and Chemistry Letters, p. 1705 (1988), or according to the method. That is, the isothiocyanate compound (7) and the amine compound represented by the formula (20) can be converted into the thiourea compound (21) by reacting the compound with a solvent, if necessary, in the presence of a catalyst, if necessary. Furthermore, the thiourea compound (21) is reacted with a ketone compound represented by the formula (11) in a solvent, if necessary, in the presence of a base, if necessary, and optionally in the presence of a catalyst, to give a pseudothiourea compound. The compound (22) can be converted to the free compound (23) by treating with a base in a solvent if necessary. Further, (23) can be converted to the present compound (1-3) by treating it with an acid in a solvent, if necessary. In addition, in the reaction of the thiourea compound (21) with the ketones (11), by using an excess of the base, (23) can be obtained without isolating (22). In addition, in the reaction of the thiourea compound (21) with the ketones (11), (1-3) can be obtained without isolating (22) and (23) by heating or heating for a long time. it can. In the reaction for obtaining the thiourea compound (21) from the isothiocyanate compound (7), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane and the like. Ethers, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and acetonitrile , Nitriles such as propionitrile, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane and cyclohexane; and dimethyl sulfoxide or a mixture thereof. Etc., and preferably, tetrahydrofuran, chloroform, 1,2-dichloroethane, ethyl acetate, acetonitrile, dimethylacetamide and the like. As the catalyst, for example, tetra-N-butylammonium bromide or the like is used. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. As the equivalent of the substrate, (20) can be used in the range of 0.01 to 50 equivalents with respect to (7), and the range of 1 to 20 equivalents is preferable. In the reaction for obtaining the compound of the present invention (1-3) from the thiourea compound (21), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction. For example, lower alcohols such as methanol and ethanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxy Ethers such as ethane and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane; esters such as ethyl acetate; acetone and methyl ethyl ketone; Ketones, acetonitrile, nitriles such as propionitrile, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, dimethyl sulfoxide or water, or It mentioned mixed solvents is preferably, tetrahydrofuran, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane. As the base, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like Are used. As the catalyst, for example, tetra-N-butylammonium bromide or the like is used. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. The equivalent of the base can be used in the range of 0.05 to 150 equivalents to (21), and is preferably in the range of 1 to 20 equivalents. As the equivalent of the substrate, (11) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents with respect to (21), and the range of 1 to 20 equivalents is preferable.
(Production method 2)
The compounds (1-1) and (1-3) of the present invention in which A of the above (1) is represented by a dithiolene ring or an oxathiolene ring can be prepared by the following method in addition to the method described in (Production method 1). Can also be synthesized by
[0048]
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[0049]
(L ³ , Ya and Yb represent the same meaning as described above. (4), (11), (1-1) and (1-3) represent the same as described above. L is each independently C ₁ -C ₄ It represents alkyl or two L's on the same nitrogen atom together represent a piperazine ring, a morpholine ring, a pyrrolidine ring, an imidazole ring, a pyrazole ring or a piperidine ring. )
That is, an oxathioleniminium salt (25) can be obtained by reacting a tetraalkylthiourea (24) with a ketone compound (11) in a solvent, if necessary, in the presence of a base, if necessary. Furthermore, the present compound (1-3) can be obtained by reacting the obtained (25) with the amino compound (4).
[0050]
In the reaction for obtaining the oxathioleniminium salt (25) from the tetraalkylthiourea (24), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and dioxane. Benzene, xylene, aromatic hydrocarbons such as toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile, propio Nitriles such as nitriles, dimethylformamide, dimethylacetamide, amides such as N-methylpyrrolidone or aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane or a mixed solvent thereof, and the like, preferably dioxane, Rahidorofuran, benzene, xylene, toluene, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetonitrile, dimethylformamide and the like. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. As the equivalent of the substrate, (11) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents relative to (24), and preferably in the range of 1 to 20 equivalents. In the reaction for obtaining the compound (1-3) of the present invention from the oxathioleniminium salt (25), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and dioxane. Ethers, benzene, xylene, aromatic hydrocarbons such as toluene, dichloromethane, chloroform, halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile, Nitriles such as propionitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, amides such as N-methylpyrrolidone or pentane, hexane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or a mixed solvent thereof, and the like, preferably dioxane, Tetrahydro Orchids, benzene, xylene, toluene, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetonitrile, dimethylformamide and the like. As the base, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like Are used. Further, pyridine or the like can be used as a solvent. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. As the equivalent of the base, the base can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents with respect to (25), and the range of 1 to 20 equivalents is preferable. As the equivalent of the substrate, (4) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents with respect to (25), and preferably in the range of 1 to 20 equivalents.
[0051]
The oxathioleniminium salt (25) is prepared by treating an amine compound (26) with a carbonyl sulfide and a ketone compound (11) to give a thiocarbamate compound (27), and then adding concentrated sulfuric acid or tetrafluoroborane. It can also be obtained by dehydration with an acid.
[0052]
The reaction for obtaining an oxathiolene iminium salt (29) from an amine compound (26) via a thiocarbamate compound (28) is described in Chemical and Pharmaceutical Bulletin (Chem. Pharm. Bull.), Vol. 20, 304. Page (1972) or according to the method.
[0053]
The compound of the present invention (1-1) is obtained by sequentially treating an amine compound (26) with carbon disulfide and a ketone compound (11) to obtain a dithiocarbamate compound (28), and then adding concentrated sulfuric acid or tetrafluoroborane. By dehydrating with an acid, a dithioleniminium salt (29) can be obtained. Further, the compound (1-1) of the present invention can be obtained by reacting the obtained (29) with the amino compound (4).
[0054]
The reaction for obtaining a dithioleniminium salt (29) from an amine compound (26) via a dithiocarbamate compound (28) is described in Chemical and Pharmaceutical Bulletin (Chem. Pharm. Bull.), Vol. 17, p. 1924. (1969), Tetrahedron Letters, p. 1137 (1971) and Chemical and Pharmaceutical Bulletin (Chem. Pharm. Bull.), Vol. 20, pp. 1711 (1972). It can be performed according to the method or the method. In the reaction for obtaining the compound (1-1) of the present invention from the dithioleniminium salt (29), any solvent may be used as long as it is inert to the reaction, and examples thereof include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, and dioxane. , Aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and 1,2-dichloroethane, esters such as ethyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acetonitrile, and Examples thereof include nitriles such as pionitrile, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; and aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and cyclohexane; and mixed solvents thereof. , Benzene, xylene, toluene, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetonitrile, dimethylformamide and the like. As the base, for example, organic bases such as triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylpiperidine, 4-dimethylaminopyridine, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and the like Are used. Further, pyridine or the like can be used as a solvent. The reaction can be carried out at a temperature ranging from -80 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C to the boiling point of the solvent. The reaction time may be from 5 minutes to 100 hours, preferably from 1 hour to 48 hours. As the equivalent of the base, the base can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents with respect to (29), and the range of 1 to 20 equivalents is preferable. As the equivalent of the substrate, (4) can be used in the range of 0.5 to 50 equivalents to (29), and preferably in the range of 1 to 20 equivalents.
[0055]
(Production method 3)
G in the above (1) is G ¹ The compound of the present invention (1d) represented by the following formula (1) and (Production method 2), in place of G in (4) in (Production method 1) and (Production method 2), From a heteroiminoaniline compound (1c) obtained using a nitro group-containing aniline compound (4a) as a starting material, US Patent Application Publication (USP-5728834) and International Patent Application Publication (WO-96 / 36229) Publication) and the like, or can be produced according to the method.
[0056]
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[0057]
(A, X and n have the same meaning as described above.)
The compound of the present invention or an intermediate thereof produced in each step can be obtained from the reaction solution by a conventional method. However, when it is necessary to purify the compound, any purification method such as recrystallization and column chromatography can be used. It can be separated and purified by the method.
[0058]
Next, examples of compounds included in the present invention are shown in Table 1. However, the compound of the present invention is not limited only to these.
[0059]
The abbreviations in the table have the following meanings.
[0060]
Me: methyl group, Et: ethyl group, Pr: propyl group, Bu: butyl group, Pen: pentyl group, Hex: hexyl group, Ph: phenyl group, n: normal, i: iso, t: tertiary.
[0061]
G ¹ And G ² Represents the following substituents.
[0062]
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[0063]
[Table 1]
[0064]
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[0065]
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[0066]
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[0067]
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[0068]
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[0069]
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[0070]
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[0075]
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[0080]
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[0081]
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[0082]
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[0083]
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[0084]
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[0085]
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[0086]
[Table 1]

When the compound of the present invention is applied as a plant disease or plant pest control agent, it is usually mixed with a suitable solid carrier or liquid carrier, and further, if desired, a surfactant, a penetrant, a spreading agent, a thickener, a deicing agent. , A binder, an anti-caking agent, a disintegrating agent, an anti-decomposition agent, etc., to add a liquid concentrate, an emulsion (emulsifiable concentrate), a wettable powder, a water soluble powder, and a granule. Wettable powder (water dispersible granule), water soluble granule, suspension (concentrated emulsion), emulsifier (concentrated emulsion), suspoemulsion suspoemulsion), microemulsion (microemulsion), dusts (dustable powder), can be put into practical use in granules (granule) and gels (gel) like any dosage form of the formulation. Further, from the viewpoint of labor saving and improvement of safety, the above-mentioned preparation of any dosage form can be provided by being enclosed in a water-soluble package.
[0087]
Examples of the solid carrier include natural minerals such as quartz, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite and diatomaceous earth, and inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium chloride. Salts, synthetic silicic acids and synthetic silicates are mentioned.
[0088]
Examples of the liquid carrier include alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and isopropanol, aromatic hydrocarbons such as xylene, alkylbenzene and alkylnaphthalene, ethers such as butyl cellosolve, ketones such as cyclohexanone, and esters such as γ-butyrolactone. And acid amides such as N-methylpyrrolidone and N-octylpyrrolidone, vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil, and water.
[0089]
These solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.
[0090]
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan. Nonionic surfactants such as fatty acid esters, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, lignin sulfonates, alkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, salts of formalin condensates of naphthalene sulfonic acids, Salts of formalin condensates of alkylnaphthalenesulfonic acids, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates and phosphates, polyoxyethylenes Anionic surfactants such as lylphenyl ether sulfate and phosphate, polycarboxylates and polystyrene sulfonates, cationic surfactants such as alkylamine salts and alkylquaternary ammonium salts, and amphoteric types such as amino acid type and betaine type Surfactants.
[0091]
The content of these surfactants is not particularly limited, but is preferably in the range of usually 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the preparation of the present invention. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0092]
When the compound of the present invention is used as a pesticide, other herbicides, various insecticides, acaricides, nematicides, bactericides, plant growth regulators, and the like may be used at the time of formulation or spraying as necessary. You may mix and apply with a power agent, a fertilizer, a soil conditioner, etc.
[0093]
In particular, by mixing and applying other pesticides or plant hormones, it is expected that the cost can be reduced by reducing the amount of the applied drug, the spectrum of bactericidal insecticidal activity can be expanded by the synergistic action of the mixed drug, and a higher pest control effect can be expected. At this time, a combination with a plurality of known agricultural chemicals is possible at the same time.
[0094]
When the compound of the present invention and one or more known pesticides are used in combination, the compound of the present invention and the known pesticide may be mixed and then applied separately or at intervals or without. May be. At that time, a part can be mixed and a part can be applied separately.
[0095]
Examples of the kind of agrochemical used in combination with the compound of the present invention include a compound described in a 2002 edition of Farm Chemicals Handbook, and the like. Specific examples of the common names are as follows, but are not necessarily limited thereto.
[0096]
Fungicides: acibenzolar, ampropylphos, anilazine, azaconazole, azoxystrobin, benalaxyl, benodanyl, benodanyl, enodanyyl Benzamakuriru (benzamacril), binapacryl (binapacryl), biphenyl (biphenyl), bitertanol (bitertanol), Betokisajin (bethoxazine), Bordeaux mixture (bordeaux mixture), blasticidin -S (blasticidin-S), Bro Mokona tetrazole (bromoconazole),
Bupirimate, butiobate, calcium polysulfide, captafol, captafol, captan, capper oxychloride carbamide, carpoxychloride carbamide, carpoxychloride carpamide (Carboxin), quinomethionate (chinomethionat), clobenthiazone, chlorfenazol (chlorfenazol), chloroneb (chloroneb), chlorothalonil, chlorozolinate, Furanebu (cufraneb),
Cymoxanil, cyproconazol, cyprodinil, cyprodinil, cyprofuram, debacarb, dichlorophenicl, diclodroclodizil, diclodroclodizil, diclodroclodicloclozil, diclodlcloclodizil, diclobutlodiclodicloclozil) , Dichloran, dietofencarb, diclocymet, difenoconazole, diflumethorim, dimethirimol
Dimethomorph, diniconazole, diconazole-M, dinocap, dinocap, diphenylamine, dipyrithionide, dipyrithionide, ditarimodithiomide, dipyrithionide, ditarimodithiomide (Dodine), drazoxolone, edifenphos, epoxiconazole, etaconazole, ethaconazole, ethirimol, etridiazole, famodaxone one), fenarimol, febuconazole, fenfuram, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fenpropimorf, fentin, fentin, fentin (Ferimzone), fluazinam, fludioxonil, fluoroimide, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flusulfamide, flusulfamide. Aforu (flutriafol), folpet (folpet), fosetyl - aluminum (fosetyl-aluminium), fuberidazole (fuberidazole), furalaxyl (furalaxyl), fenamidone (fenamidone), fenhexamid (fenhexamid),
Guazatine, hexachlorobenzene, hexaconazole, hexexazole, imazalil, imizonconazole, iminoconazole, iminoconizole, iminoconoidol Iprodione, isoprothiolane, iprovalicarb, kasugamycin, kresoxim-methyl, mancopper, mancobzeman ncozeb), maneb (maneb), mepanipyrim (mepanipirim), mepronil (mepronil), metalaxyl (metalaxyl), metconazole (metconazole), metyram (metiram), metominob, metominob rom (n) Nickel bis (dimethyldithiocarbamate), nitrothal-isopropyl, nuarimol, octilinone, octylinone, oxyloxy, oxyloxy Oxycarboxin, oxpoconazole fumarate, pefurazoate, penconazole, pencylone, phenoxy, phthalide, phthalide, phthalide, phthalide, phthalide , Prochloraz, procymidone, propamocarb hydrochloride, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrazophos (Pyrifenox), pyrimethanil, pyrocuronil, quinoxyphen, quintozene, sulfur, sulfur, spiroxamine, spiroxamine, tezocona, tezocona, zeozena, zeozena, tezocona, tezocona, tezocona, tezocona, tezocona, tezocona, etc. , Thiabendazole, thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, thiram, tolclofos-methyl, tolylfuranide, tolylfuranide tridimefon, triadimenol, triazoxide, tricyclazole, tridemorph, triflumizole, trifoline, tricoline, tricoline, trifoline, trifoline, tricoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline, trifoline (tricoline), (Vinclozolin), zineb and ziram and the like.
[0097]
Bactericides: streptomycin, oxytetracycline, oxolinic acid and the like.
[0098]
Nematicides: aldoxycarb, fosthiazate, fosthiethane, oxamyl, fenamiphos, and the like.
[0099]
Acaricides: Amitraz (amitraz), bromopropylate (bromopropylate), Chinomechioneto (chinomethionat), chlorobenzal benzilate (chlorobezilate), clofentezine (clofentezine), Saihekisachin (cyhexatine), dicofol (dicofol), Jienokuroru (dienochlor), Etoxazole, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenpropathrin, fenproximate, halfenprox, hexythiazox, hexythiazox azox), milbemectin, propargite, pyridaben, pyrimidifen, tebufenpyrad and the like.
[0100]
Insecticides: abamectin (abamectin), acephate (acephate), Asetamipirido (acetamipirid), azinphos - methyl (azinphos-methyl), bendiocarb (bendiocarb), benfuracarb (Benfuracarb), bensultap (bensultap), bifenthrin (bifenthrin), buprofezin (Buprofezin ), Butocarboxine, carcarbyl, carbofuran, carbofuran, carbosulfan, cartap, chlorfenapyr, chlorpyrifol, chlorpyrifol Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Clothianidin, Chromafenozide, Chlopyrifos-methyl, Chlorpyrifs-r-phosphinyl, cyfurthrin-cyrin, cyfurthrin-cyrin, cyfurthrin-cyrin, cyfurthrin-cyrin, cyfurthrin-cyrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin, cyfurthrin). , Cyromazine, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, deltamethrin, diafenthiuron, diazinon, diazinon Acroden (diacloden), diflubenzuron (diflubenzuron), dimethylvinphos (dimethylvinphos), diphenolane (difenolan), disulfoton (disulfonton), dimethoate (dimethoate), EPN, esfenvale, esfenvale , Etofenprox, etrimfos, fenitrothion, fenobucarb, fenoxycarb, fenpropathrin, fenvalere Fenvalerate, fipronil, flucythrinate, flufenoxuron, flufenoxuron, flufenprox, tau-fluvalinate, phophophosphate Formatenate, formothion, furatiothiocarb, halofenozide, hexaflumuron, hexaflumuron, hydramethylone, hydramidoplonide, imidaclosidofenopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride, imidaclopride. (Indoxacarb), isoprocarb, isoxathion, lufenuron, malathion, metalthdehyde, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos, methamidophos) (Methomyl), mesoprene, methoxychlor, methoxyphenozide, monocrotophos, muscalure, nitenpyram Omethoate, oxydemethon-methyl, oxamyl, oxathyl, parathion, parathion-methyl, permethrin, phenthoate, phothate, phothate phosphate, phosphonale, phosmet, phosphamidon, pirimicarb, pirimiphos-methyl, pirfenphos (pyrofospyropyrosin), metrophosphine, profenofosy, metrophyropyrophos, metrophosphine, pymefoso, metro, pymephos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymefos, metro, pymofos, pymefos, metro). ), Pyriproxyfen, rotenone, sulprofos, silafluofen, spinosad, sulphote, sulphoten folute, tebfentezul, tebfentezul, tebfentezul, tebfentezul, tebfentez, tebfentez, tebfentez, tebfentez, tebfentez, tebfentezul, tebfentez, tebfentez, tebfentezulteb, tebfentez, tebfentez, tebfentezul, tebfentez, tebfentez, tebfentez, tebfentez, tebfentez, te? (Terbufos), tetrachlorovinphos, thiodicarb, thimethoxam, thiofanox, thiometon, tolfenpyramidoline ralomethrin), trichlorfon (trichlorfon), Toriazuron (triazuron), triflumuron (triflumuron) and vamidothion (vamidothion) or the like.
[0101]
The application dose of the compound of the present invention varies depending on the application scene, application timing, application method, cultivated crops, and the like, but generally an appropriate amount of the active ingredient is about 0.005 to 50 kg per hectare (ha).
[0102]
Next, formulation examples of the preparation in the case of using the compound of the present invention will be shown. However, the composition examples of the present invention are not limited only to these. In the following formulation examples, "parts" means parts by weight.
(Wettable powder)
0.1 to 80 parts of the compound of the present invention
Solid carrier 5-98.9 parts
Surfactant 1-10 parts
Others 0-5 copies
Other examples include an anti-caking agent and an anti-decomposition agent.
(Milk)
0.1 to 30 parts of the compound of the present invention
Liquid carrier 45 to 95 parts
Surfactant 4.9-15 parts
Others 0-10 copies
Other examples include a spreading agent, a decomposition inhibitor and the like.
(Suspension)
0.1 to 70 parts of the compound of the present invention
Liquid carrier 15-98.89 parts
Surfactant 1 to 12 parts
Others 0.01 to 30 parts
Other examples include an antifreezing agent and a thickener.
(Granular wettable powder)
0.1 to 90 parts of the compound of the present invention
Solid carrier 0-98.9 parts
Surfactant 1-20 parts
Others 0-10 copies
Other examples include a binder and a decomposition inhibitor.
(Solution)
Compound of the present invention 0.01 to 70 parts
Liquid carrier 20-99.99 parts
Others 0-10 copies
Other examples include an antifreezing agent and a spreading agent.
(Granules)
Compound of the present invention 0.01 to 80 parts
Solid carrier 10 to 99.99 parts
Others 0-10 copies
Other examples include a binder and a decomposition inhibitor.
(Powder)
Compound of the present invention 0.01 to 30 parts
Solid carrier 65-99.99 parts
Other 0-5 copies
Other examples include a drift inhibitor, a decomposition inhibitor, and the like.
[0103]
For use, the above preparation is diluted with water 1 to 10,000 times or sprayed without dilution.
[0104]
Next, Formulation Examples of the fungicide for agricultural and horticultural use containing the compound of the present invention as an active ingredient are specifically shown, but the present invention is not limited thereto. In the following formulation examples, "parts" means parts by weight.
[Formulation Example 1] Emulsion
The compound of the present invention no. A-1 20 copies
Methylnaphthalene 55 parts
Cyclohexanone 20 parts
Solpol 2680 5 parts
(Mixture of nonionic and anionic surfactants: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
The following are uniformly mixed to form an emulsion. For use, the above emulsion is diluted 50 to 20,000 times and dispersed so that the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare.
[Formulation Example 2] wettable powder
The compound of the present invention no. A-1 25 parts
Pyrolite 66 parts
Solpole 5039 4 parts
(Anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Carplex # 80D 3parts
(White carbon: Shionogi & Co., Ltd. brand name)
2 parts calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder.
[0105]
When used, the above wettable powder is diluted 50 to 20,000 times and dispersed so that the amount of the active ingredient becomes 0.005 to 50 kg per hectare.
[Formulation Example 3] Dust
The compound of the present invention no. A-1 3 copies
Carplex # 80D 0.5 parts
(White carbon: Shionogi & Co., Ltd. brand name)
Kaolinite 95 parts
1.5 parts of diisopropyl phosphate
The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder. When used, the above powder is sprayed so that the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare.
[Formulation Example 4] Granules
The compound of the present invention no. A-1 5 copies
30 parts bentonite
Talc 64 parts
1 part calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed and pulverized, a small amount of water is added, and the mixture is stirred and mixed. The mixture is granulated by an extrusion granulator and dried to obtain granules. In use, the granules are sprayed so that the amount of the active ingredient is 0.005 to 50 kg per hectare.
[Formulation Example 5] Suspension
The compound of the present invention no. A-1 25 parts
Solpol 3353 5 parts
(Nonionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Lunox 1000C 0.5 parts
(Anionic surfactant: trade name of Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
Xanthan gum (natural polymer) 0.2 parts
0.4 parts of sodium benzoate
Propylene glycol 10 parts
58.9 parts of water
The above-mentioned components except for the active ingredient (the compound of the present invention) are uniformly dissolved, and then the compound of the present invention is added and stirred well, and then wet-ground with a sand mill to obtain a flowable agent. When used, the above-mentioned flowable is diluted 50 to 20,000 times and sprayed so that the amount of the active ingredient becomes 0.005 to 50 kg per hectare.
[Formulation Example 6] Granular wettable powder
The compound of the present invention no. A-1 75 parts
Hytenol NE-15 5 parts
(Anionic surfactant: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Vanilex N 10 parts
(Anionic surfactant: Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
Carplex # 80D 10 copies
(White carbon: Shionogi & Co., Ltd. brand name)
The above are uniformly mixed and pulverized, a small amount of water is added, and the mixture is stirred and mixed. The mixture is granulated by an extruder and dried to obtain a dry flowable agent. At the time of use, it is diluted 50 to 20,000 times with water and sprayed so that the active ingredient becomes 0.005 to 50 kg per hectare.
[0106]
Examples of the method of applying the compound of the present invention include foliage application, soil treatment, seed disinfection, and the like, but it is also effective in general methods commonly used by those skilled in the art.
[0107]
Examples of the synthesis of the compound of the present invention are shown below as examples, but the present invention is not limited to these.
[Example 1]
2-methyl-4- (2- (aza (3- (1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-3-yl) -4-methyl-2,5-oxathiorenylidene) methyl) phenyl) -2 Of 2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one (Compound A-1 of the present invention)
0.4 g (1.4 mmol) of 2-methyl-4- (2-(((dimethylamino) thioxomethyl) amino) phenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one A mixed solution of 0.41 g (1.4 mmol) of bromo-1- (5-trifluoromethyl-1-methylpyrazol-3-yl) -1-propanone and 0.8 ml of N, N-dimethylformamide is heated at 60 to 70 ° C. For 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was washed with diisopropyl ether and diethyl ether to give the desired 2-methyl-4- (2- (aza (3- (1-methyl-5-tri 0.2 g of fluoromethylpyrazol-3-yl) -4-methyl-2,5-oxathiorenylidene) methyl) phenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one as colorless crystals. As obtained.
Melting point: 172-174 ° C
[Reference Example 1]
Synthesis of 2-bromo-1- (1-methyl-5-trifluoromethyl-1-methylpyrazol-3-yl) -propan-1-one
50.7 g (0.33 mol) of 1,1,1-trifluoro-2,4-pentanone was dissolved in 300 ml of ethanol and cooled to -30 ° C. Next, a solution prepared by dissolving 16.5 g (0.33 mol) of hydrazine monohydrate in 50 ml of ethanol was slowly added, and the mixture was stirred under reflux for 2 hours. Next, the solvent was distilled off under reduced pressure, and 300 ml of toluene was added. After further stirring for 5 hours under reflux, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 49 g of 5-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole. Next, 600 ml of water and 56.7 g (0.33 mol) of potassium permanganate were added to 49 g (0.33 mol) of the obtained 5-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. did. Further, 100 ml of water and 56.7 g (0.33 mol) of potassium permanganate were added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. Then, 10 ml of ethanol was added, and the mixture was further stirred for 5 minutes. The reaction mixture was filtered while hot to remove insolubles, and the solvent was distilled off under reduced pressure until the solvent became about 1/3. The resulting residue was acidified by adding concentrated hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was washed with saturated saline. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 40 g of 5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid. 20 g (0.11 mol) of the obtained 5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid was dissolved in 250 ml of ethanol, 25 ml of concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was stirred under reflux for 4 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was dissolved in ethyl acetate, and washed with water and saturated saline. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the mixture was filtered and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 23.7 g of ethyl 5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylate.
[0108]
Subsequently, 0.595 g (13.6 mmol) of sodium hydride was suspended in 25 ml of tetrahydrofuran, and 2.58 g (12.4 mmol) of ethyl 5-trifluoromethyl-1H-pyrazole-3-carboxylate was added under ice-cooling. Stirred at room temperature for 1 hour. 1.94 g (13.6 mmol) of methyl iodide was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. Then, 0.3 g of sodium hydride and 2 g of methyl iodide were added, and the mixture was further stirred for 2 hours. The mixture was further stirred under reflux for 2 hours, poured into ice water, and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was dissolved in 10 ml of methanol, water and 0.744 g (18.6 mmol) of sodium hydroxide were added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. After adding water and concentrated hydrochloric acid to make it acidic, the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 2 g of 5-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-3-carboxylic acid. Subsequently, 2 g (10.3 mmol) of the obtained 5-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-3-carboxylic acid was dissolved in 10 ml of benzene, and then 2.45 g (20.6 mmol) of thionyl chloride and N, N-dimethyl One drop of formamide was added, and the mixture was stirred under reflux for 2.5 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and 20 ml of dichloromethane was added to the obtained residue, followed by ice cooling. Next, 1.51 g (15.5 mmol) of N-methyl-O-methylhydroxylamine hydrochloride and 4.17 g (40.3 mmol) of triethylamine were added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with chloroform. The chloroform layer was washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give 5-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-3-carboxylic acid-N-methoxy-. 2.4 g of N-methylamide were obtained. Subsequently, 2.37 g (10 mmol) of 5-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-3-carboxylic acid-N-methoxy-N-methylamide obtained was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran, and 0.89 M at -78 ° C. 13.5 ml (12 mmol) of ethyl magnesium bromide were added. After the temperature of the reaction mixture was raised to room temperature and stirred for 3 hours, 13.5 ml (12 mmol) of 0.89 M ethylmagnesium bromide was further added. Subsequently, the mixture was stirred at room temperature for 12 hours and poured into a 1.5N hydrochloric acid aqueous solution (120 ml). The mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give 1- (5-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-3-. 2 g of yl) -1-propanone were obtained.
[0109]
Subsequently, 1 g (4.9 mmol) of the obtained 1- (5-trifluoromethyl-1-methylpyrazol-3-yl) -1-propanone was dissolved in 5 ml of chloroform, and then 0.543 g (3.4 mmol) of bromine. ) And one drop of a 48% aqueous solution of hydrobromic acid were added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. The reaction mixture was poured into a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and extracted with chloroform. The chloroform layer was washed with saturated saline, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give 2-bromo-1- (5-trifluoromethyl-1-methylpyrazol-3-yl. 1.16 g of 1-propanone were obtained.
[0110]
[Reference Example 2]
Synthesis of 2-methyl-4- (2-(((dimethylamino) thioxomethyl) amino) phenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one
10.46 g (63.8 mmol) of 2-nitrophenyl isocyanate was dissolved in 60 ml of 1,2-dichloroethane, and 3.23 g (70.2 mmol) of methylhydrazine was added in an ice bath, followed by stirring at room temperature for 1 hour. The solvent was distilled off under reduced pressure, and 100 ml of N, N-dimethylformamide and 94.72 g (638 mmol) of orthoformic acid ethyl ester were added to the obtained residue. Stirred. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 120 ml of methanol was added to the obtained residue, 24.7 g (128 mmol) of a 28% methanol solution of sodium methoxide was added, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, water was added to the obtained residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with water and saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the solvent was distilled off. Diisopropyl ether and diethyl ether were added to the obtained residue, and the precipitated crystals were collected by filtration to give 2-methyl-4- (2-nitrophenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-triazole-. 8.6 g of 3-one were obtained as yellow crystals.
[0111]
8.5 g (38.6 mmol) of the obtained 2-methyl-4- (2-nitrophenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one was added to 28 ml of ethyl acetate, 57 ml of water and acetic acid. The suspension was suspended in 17 ml of a mixed solvent, and then 10.8 g (0.193 mol) of iron powder was added thereto, followed by stirring at 50 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was filtered through celite, and the obtained filtrate was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, water and saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was dissolved in 50 ml of ethyl acetate, and then 7.82 g (77.4 mmol) of triethylamine was added, followed by cooling to 10 ° C or lower. Next, 2.36 ml (31 mmol) of thiophosgene was slowly dropped, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction mixture was acidified with 2N hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with water and saturated saline, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The precipitated crystals are washed with diethyl ether to give the desired 2-methyl-4- (2-(((dimethylamino) thioxomethyl) amino) phenyl) -2,4-dihydro-1,2,4-. 4 g of triazol-3-one was obtained as pale yellow crystals.
[0112]
Next, Table 2 shows physical properties and the like of the compound of the general formula (1) produced according to these methods. The abbreviations in the table are as described above.
[0113]
[Table 2]
[0114]
Embedded image

[0115]
[Table 2]

[Test Examples] The usefulness of the compound according to the present invention will be specifically described in the following test examples. However, it is not limited only to these.
[0116]
[Test Example 1] Rice blast control effect test (water surface application)
To a 1.5-leaf rice plant (variety: Nipponbare) planted in a 1/2000 arel beaker pot, 10 ml of a drug solution prepared by diluting the compound emulsion of the present invention with water to 500 ppm was potted per pot.
[0117]
Seven days after the irrigation treatment, the treated rice was added to a spore suspension (2 × 10 5) of the blast fungus (Pyricularia oryzae). ⁵ / Ml) and inoculated. The inoculated rice was placed in an inoculation box at a temperature of 20 to 25 ° C. and a humidity of 95% or more all day and night. Then, the plant was placed in a greenhouse and the ratio of the lesion area formed 7 days after inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following formula.
[0118]
(Equation 1)
Control value = [1- (area ratio of lesion in treated area / area ratio of untreated area)] × 100
As a result, the following compounds showed a control value of 70 or more.
The compound of the present invention no. A-1, A-2
[Test Example 2] Wheat powdery mildew control effect test
To a 2.0-2.5 leaf stage wheat (cultivar: Norin 61) grown in a 5.5 cm diameter pot, a chemical solution prepared by diluting the compound emulsion of the present invention with water to 500 ppm was used to form a pot using a spray gun. 20 ml per spray.
[0119]
One day after spraying, spores of wheat powdery mildew (Erysiphe graminis) were directly inoculated. Then, the plant was placed in a greenhouse and the ratio of the lesion area formed 7 days after inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following formula.
[0120]
(Equation 2)
Control value = [1- (area ratio of lesion in treated area / area ratio of untreated area)] × 100
As a result, the following compounds showed a control value of 70 or more.
The compound of the present invention no. A-1, A-2
[Test Example 3] Wheat rust control effect test
To a 2.0-2.5 leaf stage wheat (cultivar: Norin 61) grown in a 5.5 cm diameter pot, a chemical solution prepared by diluting the compound emulsion of the present invention with water to 500 ppm was used to form a pot using a spray gun. 20 ml per spray.
[0121]
One day after spraying, a spore suspension of wheat rust (Puccinia recondita) (2 × 10 ⁵ Per ml) and placed in an inoculation box at a temperature of 20 to 25 ° C and a humidity of 95% or more all day and night. Then, it was placed in a greenhouse, the lesion area formed 10 days after inoculation was measured, and the control value was calculated according to the following formula.
[0122]
[Equation 3]
Control value = [1- (area ratio of lesion in treated area / area ratio of untreated area)] × 100
As a result, the following compounds showed a control value of 70 or more.
The compound of the present invention no. A-1, A-2
[Test Example 4] Wheat blight control test
A 2.0-2.5 leaf stage wheat (cultivar: Altria) grown in a pot having a diameter of 5.5 cm was diluted with water to prepare a drug solution prepared by diluting with water with water to a concentration of 500 ppm, using a spray gun. 20 ml was sprayed.
[0123]
One day after spraying, a spore suspension of Leptosphaera nodorum (2 × 10 ⁵ / Ml) and inoculated. The inoculated wheat was placed in an inoculation box having a temperature of 18 to 20 ° C. and a humidity of 95% or more for 7 to 10 days to promote the disease. The ratio of the formed lesion area to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following formula.
[0124]
(Equation 4)
Control value = [1- (area ratio of lesion in treated area / area ratio of untreated area)] × 100
As a result, the following compounds showed a control value of 70 or more.
The compound of the present invention no. A-1, A-2
[Test Example 5] Cucumber downy mildew controlling effect test
To a 1.5-leaf stage cucumber (cultivar: Sagamihanjiro) grown in a pot having a diameter of 7 cm, a chemical solution prepared by diluting the compound emulsion of the present invention to 500 ppm with water was sprayed using a spray gun to spray 20 ml per pot.
[0125]
One day after spraying, a spore suspension of cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis) (2 × 10 ⁵ Per ml) and placed in an inoculation box at a temperature of 20 to 25 ° C and a humidity of 95% or more all day and night. Then, the plant was placed in a greenhouse, the ratio of the lesion area formed 7 days after inoculation to the inoculated leaves was measured, and the control value was calculated according to the following formula.
[0126]
(Equation 5)
Control value = [1- (area ratio of lesion in treated area / area ratio of untreated area)] × 100
As a result, the following compounds showed a control value of 70 or more.
[0127]
The compound of the present invention no. A-1, A-2
[0128]
【The invention's effect】
The heteroiminophenyl compound of the present invention has excellent fungicidal insecticidal activity and is safe for crops.

Claims (5)

Equation (1):

[Where A is

Represents
Ya and Yb are each independently a hydrogen atom, _halogen, C 1 -C _{6 alkyl,} C 1 -C ₆ haloalkyl, ^{R a} phenyl optionally substituted or ^{R a} heteroaryl optionally substituted with Represents
G is

Represents
X is halogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₆ haloalkyl or C ₁ -C ₆ alkoxy (however, when two or more Xs are substituted, they may be the same or different from each other). Yes,
R ^a is halogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₁ -C ₆ haloalkyl, C ₁ -C ₆ alkoxy or C ₁ -C ₆ haloalkoxy, and the number of substituted R ^a is 1 to 5; (However, when ^Ra is two or more, they may be the same or different from each other),
n represents the number of substituents and is from 0 to 4. Or a salt thereof which is acceptable as an agricultural chemical. The salt of the heteroiminophenyl compound according to claim 1, wherein the salt acceptable as a pesticide is hydrochloride, hydrobromide, hydroiodide, formate, acetate or oxalate. An agricultural chemical comprising, as an active ingredient, at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of claims 1 and 2 and a salt thereof which is acceptable as an agricultural chemical. A fungicide comprising, as an active ingredient, at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of claims 1 and 2 and a salt thereof which is acceptable as an agricultural chemical. An insecticide comprising, as an active ingredient, at least one selected from the heteroiminophenyl compound according to any one of claims 1 and 2 and a salt thereof that is acceptable as an agricultural chemical.