JP2004216767A - Rhenium complex compound and optical recording medium using the same - Google Patents

Rhenium complex compound and optical recording medium using the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium, the recording and reproduction with laser having the very noteworthy wavelength as a high density optical recording medium of 300 to 500 nm, in particular the purplish blue laser having the wavelength of 400 to 410 nm by a method wherein a rhenium complex compound is employed in a recording layer. <P>SOLUTION: In this optical recording medium, the recording layer includes at least one kind of the rhenium complex compound. This optical recording medium is a compound having a plurality of rhenium atoms. This optical recording medium is a compound represented by general formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体に関するものであり、特に可視レーザーの一種である青色レーザー光により記録再生可能である光記録媒体に関する。加えて、本発明は、新規なレニウム錯化合物に関する。
【0002】
【従来の技術】
コンパクトディスク(以下、CDと略す)規格に対応した光記録媒体としてCD−R(CD−Recordable)が広く普及している。CD−Rの記憶容量は680MB程度であるが、情報量の飛躍的増加に伴い、情報記録媒体に対する高密度化および大容量化への要求は高まっている。
【0003】
記録媒体の高密度化を行う手段としては、記録再生に用いるレーザー波長の短波長化及び対物レンズの開口数(N.A.:Numerical Aperture)を大きくすることにより、ビームスポットを小さくすることが挙げられる。そして、光ディスクシステムに利用される短波長レーザーとして、500nm〜700nm、さらには630nm〜690nm前後、具体的には、680nm、670nm、660nm、650nm、635nm等の赤色レーザーが実用化されてきた。こうして半導体レーザーの短波長化、対物レンズの開口数大化、データ圧縮技術等により、動画記録及び大容量の情報の記録を可能にした光記録媒体の作製が可能となってきた。今日までに提案されている光記録媒体としては、光磁気記録媒体、相変化記録媒体、カルコゲン酸化物系光記録媒体、有機色素系光記録媒体等があるが、これらの中で、安価かつプロセス上容易であるという点から、有機色素系光記録媒体は優位性を有すると考えられる。こうした状況を踏まえ、CDよりも高密度でTV品質並の動画の記録再生が可能な光記録媒体として、普及しつつある市販のDVDビデオプレーヤーやDVD−ROMプレーヤーで再生できる、発振波長630〜690nmの赤色半導体レーザーで記録を施すことが可能な光記録媒体として開発されたのが、追記型のデジタル多目的ディスク(以下、DVD−Rと略す)である。DVD−Rは、3.9GBあるいは4.7GBの記録容量を有する一度書き込み可能な光記録媒体であり、特にここ最近となって、片面4.7GB容量のDVD−R媒体が市場に供給され始めている。該DVD−R媒体も、シアニン系色素、アゾ系色素等を記録層に用い、反射層を設けた積層構造を採用しており、0.6mm厚の基板を2枚貼り合わせたディスク構造を特徴としている。この容量に合った記録特性良好な光ディスクについて、現在では高速記録対応の媒体開発が活発に進められている。
【0004】
さらに、将来的にはより高密度な記録が求められることが予想され、その情報量はディスク1枚あたり15〜30GBにも達すると予想される。その記録密度を実現する為の手段として、より波長の短いレーザーを使用することは避けられない。従って、将来の有機色素系光記録媒体に用いる記録用色素としては、300nm〜500nmの波長範囲において良好な記録特性を有する色素が望まれる。
【0005】
ところで、有機色素を記録層としたDVD−Rよりも高密度記録可能な媒体に関して、特許文献1には、発振波長680nm以下のレーザーを用い、記録容量8GB以上の密度を達成したとの開示がある。該文献の提案では、10〜177μm厚さの光透過層越しに0.7以上の高開口数を有する対物レンズで680nm以下のレーザー光を収束することで、8GB以上の大容量記録を達成している。
【0006】
その一方で、ここ近年、発振波長390〜430nmの青色レーザーとしてGaN系材料を用いた410nmのレーザーや、半導体レーザーと光導波路素子の組合せによる波長425nmのSHGレーザーが開発されてきており、このようなレーザーに合わせた青色半導体レーザー対応色素の開発が現在展開されている。
【0007】
更に、1999年初頭から発振波長400〜410nmの青紫色発光のGaN系半導体レーザーが試供(日亜化学工業)されるに当たり、片面15GB以上の更なる高密度容量を有するHDTV(high definition television)放送並の画質で、2時間程度の動画の記録が可能となる媒体(以下、HD−DVD媒体と称す)の検討が始められている。この様な高密度容量を有するHD−DVD媒体では、現行放送並の画質であれば6時間程度の録画も可能であるため、家庭用VTRに代わる新しい記録メディアとしても注目されている。
【0008】
かかる中、次世代高密度光ディスクの統一規格「Blu−ray Disc」が日欧韓9社により策定され、発表された(2002年2月19日)。この規格によると、青紫色レーザーとN.A.=0.85の高開口レンズとを組み合わせ、12cm円板の片面に最大27GBの映像データを繰り返し記録・再生でき、同規格のレコーダを使えば、ディスク1枚にHDTV映像を2時間以上録画できるようになる。これは、現行放送NTSC方式の映像データなら録画時間は13時間以上に相当する。
【0009】
また、同規格のディスク厚みは1.2mmで、100μm程度の光透過層越しに形成された記録膜にレーザー光を合焦させるもので、23.3、25、27GBの3種類の記録容量が提案されている。さらに前述の規格に先立ち、青紫色レーザー、ならびにN.A.=0.85の高開口レンズを用いた記録媒体への有機色素の適用可能性について言及された。
【0010】
現在のところ、400nm〜500nmの青色レーザーで記録できる有機色素化合物として、シアニン系色素化合物や、ポルフィリン系色素化合物の他、ポリエン系色素化合物、アゾ系色素化合物、ジシアノビニルフェニル色素化合物、クマリン化合物、ピリミジン化合物、ナフタロシアニン化合物、ヘテロ5員環化合物、ビスアゾール化合物、アミノピリジン化合物、ビスピリジニウム化合物、オキソノール化合物、スチリル化合物、アミノブタジエン化合物、金属キレート化合物、キノン化合物またはキノジメタン化合物、ヒドラゾン化合物、トリアジン化合物、カルボスチリル化合物またはナフチリジン化合物、縮合複素環化合物、およびスチルベン化合物等が提案されている。
【0011】
また、記録層形成用の有機色素としてポルフィリン系色素やシアニン系色素等を主とする記録層および銀を主体とする金属反射層の2層が構成された特許文献2に記載の光記録媒体や、媒体構成に工夫したものとして、青色レーザーに感応するシアニン系色素を含有した青色レーザー感応色素層ならびに赤色レーザー感応色素層を有することで、2波長領域の記録を可能とする特許文献3記載の光記録媒体や、青色レーザー用色素および赤色レーザー用色素の2種の色素を混合することで2波長領域の記録を可能とするインジゴイド系色素化合物を用いた特許文献4記載の光記録媒体、シアノエテン系色素を用いた特許文献5記載の光記録媒体、スクアリリウム系色素化合物を用いた特許文献6記載の光記録媒体等が提案されている。
【0012】
一方、400〜500nmの青色領域で有機色素膜を記録に行う例として、ポルフィリン系化合物の中心金属に配位する分子化合物および高分子、あるいは中心金属を配位する分子構造を側鎖に有する高分子と混合することで、該ポルフィリン系化合物のソーレー(Soret)帯を長波長側にシフトさせて、488nmのArレーザーに対応させると共に、スピンコーティングによる成膜を可能ならしめて製造コストの低減を図る提案がなされている(特許文献7〜8)。又、ポリエン系色素化合物(特許文献9〜10)は、本発明者らの検討によれば、光安定性が悪く、実用化にはクエンチャーのブレンド等の工夫が必要である。
【0013】
【特許文献1】
特開平10−302310号公報
【特許文献2】
特開平11−53758号公報
【特許文献3】
特開平11−203729号公報
【特許文献4】
特開平11−78239号公報
【特許文献5】
特開平11−105423号公報
【特許文献6】
特開平11−110815号公報
【特許文献7】
特開平7−304256号公報
【特許文献8】
特開平7−304257号公報
【特許文献9】
特開平4−78576号公報
【特許文献10】
特開平4−89279号公報
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
最近の状況として、波長400nm〜410nmの青紫色半導体レーザーの実用化に目処がついたことで、該レーザーを用いた大容量光記録媒体が盛んに開発され、特に高耐光性や良好な高速記録特性を有する色素の開発が望まれている。しかしながら、前述の光記録媒体では波長400nm〜410nmのレーザー光に対して十分に適応していないのが実情である。すなわち、前述の有機色素を使用した媒体では、記録した信号の再生について、搬送波と雑音の比(C/N)が必ずしも良好な値でないために、信号の読み出しが必ずしも満足に行えない等の問題を我々は見い出した。この問題を克服し、波長400nm〜410nmのレーザー光で高密度記録再生可能な光記録媒体の開発が急務となっている。
本発明者らは、光記録媒体に適した記録材料について検討したところ、次の2点の知見を得た。
(1)大容量光記録媒体は、記録の書き込み及び読み出しに300〜500nmのレーザー光を利用するので記録材料としてはレーザー波長近傍における吸光係数、屈折率、反射率の制御が重要である。
(2)上記のように、該レーザーを用いた大容量光記録媒体が盛んに開発され、特に高耐光性や良好な高速記録特性を有する色素の開発が望まれているにもかかわらず、該波長領域のレーザー光に対して記録再生が可能な記録材料として前述の色素化合物は、今だ十分な特性が得られておらず、改善の余地があるのが現状である。また、記録膜形成が簡便なスピンコート法等の塗布法による媒体製造の際には、有利な特性の1つとして、塗布溶媒への高溶解性を有することが挙げられ、この点についても配慮することが必要である。
また一般に、記録容量の増大を図るには、より高密度に記録を行う必要があり、そのため、記録に使用する光学ビームを絞るための対物レンズの開口数を高め、光学系のレーザー波長をより短波長化することが必須となる。ところが、絞り込んだ光学ビームは回折限界でその最小のビーム径が定められる。
ところで、記録はビーム強度がある閾値を超えたところで成されるので、図1(a)に示すように、絞り込んだビームスポットよりも小さな記録ピットが得られる。この記録ピットの周囲はビームの強度ピークのすそ野にあたるが、より短波長化が進む現況では、記録ピットの周囲でも記録層の光化学反応を助長し、殊に、前述の青紫色レーザーの波長領域では、有機化合物の光化学反応が容易に生じる波長領域となるため、記録時にはピットエッジが劣化し、信号特性が悪化するという問題がある。すなわち、図1(b)に示すように、本来矩形波に対応して形成せねばならない記録情報〔図1(b)の実線〕が、ピットエッジの劣化によりブロードな波形〔図1(b)の破線部〕となってしまう。又、記録時と同一の青紫色レーザー波長で再生を行うと、再生光のような微弱な光照射でも光反応が促進され、再生の度に劣化が進むという問題もあり、前記特開平7−304256号公報、特開平7−304257号公報でも、記録光と再生光とを異なる波長、実質的には、再生光を記録光よりも長波長とする対策を講じねばならなくなり、結果として、十分な高密度化の要求に応えられないのが現状である。又、記録波長と再生光波長を異ならしめることは、記録装置と再生装置を個別に用意するか、1つの装置に2つの光学系及びその制御系を設けなければならず、光記録媒体としての用途が限定されたり、装置の大型化、コストの増大を招き、汎用性の乏しいものとなってしまう。また、従来、CD−Rなどの光記録媒体においては、有機色素膜の融点、昇華点、相転移点或いは熱分解点などの物性上の明確な熱的閾値を境に記録のオン・オフが成されてきたものに対し、青紫色レーザー励起による光劣化モードの介在は、このコントラストを曖昧にし、とりわけ光学ビームよりも小さい細密記録ピットを形成せねばならない高密度記録系においては、著しく記録信号品位を損なう懸念があった。
【0015】
ここで、波長400〜700nmの可視光領域で有機色素膜を記録に行う例として、特表2002−501497号公報記載のペリレン系化合物を用いた記録・消去が可能な光記憶媒体が挙げられる。また特開平10−6645号公報にも波長620〜690nmのレーザー光を用いて、類縁のペリレン化合物を記録層に用いた媒体について記載されている。しかしながら、これらの化合物は光安定性や、波長400〜410nmの青紫色レーザーによる記録でも信号特性について、未だ十分ではないことを見出した。
【0016】
また、波長400〜500nmのレーザーによる記録が可能な有機色素を用いた光記録媒体として、特開2000−113504号公報記載のナフタレンイミド化合物を用いた光記録媒体が挙げられる。しかしながら、該化合物は光安定性については、未だ満足に足るものではなく、更なる改善が必要であることを見出した。
すなわち本発明の目的は、波長300nm〜900nmの範囲のレーザー光、殊に波長400nm〜410nmの範囲から選択される青紫色のレーザー光で良好な記録および再生が可能な超高密度記録に適した記録層を有する光記録媒体を提供することにある。また、該光記録媒体に好適に使用できる新規な化合物を提供することである。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲1▼レニウム錯化合物を少なくとも1種、記録層に含有する光記録媒体、
▲2▼レニウム錯化合物がレニウム原子を複数有する化合物である▲1▼記載の光記録媒体。
▲3▼レニウム錯化合物が一般式(1)(化5)で表される化合物である▲1▼記載の光記録媒体。
【0018】
【化5】

Figure 2004216767
【0019】
(式中、Aは置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X〜Xは各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表し、Y〜Yは置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基を表す。)
▲4▼レニウム錯化合物が一般式(2)(化6)で表される化合物である▲1▼記載の光記録媒体。
【0020】
【化6】
Figure 2004216767
【0021】
(式中、A’およびY’は置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X’〜X’は各々独立して一酸化炭素、ハロゲン原子を表す。)
▲5▼波長300nm〜900nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である▲1▼〜▲4▼記載の光記録媒体、
▲6▼波長390nm〜430nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である▲1▼〜▲4▼記載の光記録媒体、
▲7▼波長400nm〜410nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である▲1▼〜▲4▼記載の光記録媒体、
▲8▼一般式(1)(化7)で表されるレニウム錯化合物。
【0022】
【化7】
Figure 2004216767
【0023】
(式中、Aは置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X〜Xは各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表し、Y〜Yは置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基を表す。)
▲9▼一般式(2)(化8)で表されるレニウム錯化合物。
【0024】
【化8】
Figure 2004216767
【0025】
(式中、A’およびY’は置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X’〜X’は各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表す。)
に関する。
【0026】
【発明の実施の形態】
本発明は、光記録媒体の記録層中に少なくとも1つのレニウム錯化合物を含有することを特徴とする光記録媒体に関し、波長300nm〜500nm、特に波長390nm〜430nm、更には波長400nm〜410nmの範囲から選択されるレーザー光により記録および再生が可能である新規な光記録媒体に関するものである。
また、本発明は該光記録媒体に好適に使用できる新規なレニウム錯化合物に関するものである。
【0027】
本発明に係る光記録媒体とは、情報を記録して再生することのできる光記録媒体を示すものである。但し、ここでは適例として基板上に記録層、反射層を有する本発明の光記録媒体に関して説明する。尚、以下の説明では、光記録媒体として、光ディスクであって、支持基板上に例えば案内溝と、この案内溝上に反射膜とレニウム錯化合物を主成分とする記録層とを有し、波長300〜500nmのレーザー光を照射して信号の記録再生を行う媒体に関して説明するが、本発明の光記録媒体は、この様な形状や構成に限定されるものではなく、カード状、シート状等その他各種の形状のもの、又、反射層を有さないもの、更に将来開発されるであろうより短波長のレーザーでの記録再生にも適用し得るものである。
【0028】
本発明の光記録媒体は、例えば、図2に示すような基板1、記録層2、反射層3、及び保護層4が順次積層している4層構造を有しているか、図3に示すような貼り合わせ構造を有している。即ち、基板1上に記録層2が形成されており、その上に密着して反射層3が設けられており、さらにその上に接着層5を介して保護層4が貼り合わされている。但し、記録層2の下または上に別の層があっても良く、反射層3の上に別の層があっても構わない。また、図4に示すように基板1、反射層3、記録層2、保護層4の順に積層し、保護層側から記録再生する構造であっても良い。また、特開平10−326435号公報記載のように光透過層の厚みが、光学系の開口数N.A.及びレーザー波長λにより規定された媒体構造であっても構わない。また、本発明の光記録媒体は、必要に応じて特開平11−203729号公報記載のように記録層を2種以上有する構造であっても構わない。
【0029】
また、本発明を光ディスクに適用した例として、図5に示すような、基板11、記録層12、反射層13及び保護層14がこの順で積層され、更に接着層を兼ねる保護層14上にダミー基板15を貼り合わせたものが挙げられる。もちろん、基板15の無い構成であっても良く、基板11と記録層12の間、記録層12と反射層13の間、反射層13と保護層14との間、保護層14とダミー基板15との間に、他の層が存在していても良い。図5の光ディスクにおいては、基板11側から記録再生が行われる。
【0030】
又、別の実施形態として、特開平10−302310号公報に開示の構成、例えば、図6に示すように、案内溝の形成された支持基板11’上に、反射層13’、有機色素を主成分とする記録層12’がこの順で成膜され、この記録層12’上に任意に形成される透明保護層14’を介して光透過層15’が形成され、情報の記録及び再生は、光透過層15’側から実施される。尚、逆に光透過層15’側に案内溝を形成し、その上に透明保護層14’、記録層12’、反射層13’を積層し、支持基板11’と貼り合わせる構成としても良い。
【0031】
あるいは、さらに別の実施形態として、特開2002−175645号公報に開示の構成、例えば、図7に示すように、案内溝の形成された支持基板21上に、有機色素を主成分とする記録層22がこの順で成膜され、この記録層22上に窒化物層23、酸化物層24を順次積層してなる誘電体層40を形成し、さらに誘電体層40上に、粘着剤を必要に応じて介し、光透過層25が形成され、情報の記録及び再生は、光透過層25側から実施される。尚、逆に光透過層25側に案内溝を形成し、その上に酸化物層24、窒化物層23を順次積層してなる誘電体層40、記録層22を積層し、支持基板21と貼り合わせる構成としても良い。このように、反射層を用いず、情報記録層上に誘電体層を形成して、多重干渉による光学的エンハンスメント効果を得ることで、適した初期反射率を得られる光記録媒体に本発明の化合物を適用可能である。
【0032】
本発明においては、基板上に記録層を設けるが、本発明の記録層は、本発明に係るレニウム錯化合物を記録用色素として少なくとも1種含有するものである。ここで記録用色素とは、レーザー光の照射によりそれ自体の熱分解、昇華等が誘発され、記録層の変化、あるいは形状変化(ピット形成)等により反射率の変化する部分を形成できる色素である。本発明の光記録媒体は、特に300nm〜500nmの範囲から選択される記録レーザー波長に対して記録再生が可能であり、中でも、波長400nm〜410nmの範囲から選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して良好な信号特性が得られる光記録媒体である。
【0033】
本発明に係るレニウム錯化合物は、配位化合物あるいは配位子の選択により吸光係数を保持した状態で吸収波長を任意に選択できるため、前記レーザー光の波長において、記録層に必要な光学定数を満足することが可能である。さらに、良好なピット形状を得ることのできる極めて有用な化合物である。
【0034】
以下、本発明についてさらに詳細を述べる。
本発明の光記録媒体においては、少なくとも1つのレニウム錯化合物を有しており、好ましくはレニウム原子を複数有するレニウム錯化合物、より好ましくは前記一般式(1)の化合物または前記一般式(2)の化合物を一種以上記録層に含有する。
本発明のレニウム錯化合物は配位子として一酸化炭素、ハロゲン原子、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基を有することが可能である。また、置換または無置換の複素環式芳香族化合物を配位化合物として有することができる。
【0035】
一般式(1)中、配位子Aの置換または無置換の複素環式芳香族化合物とは、連結基を介さない置換または無置換の複素環式芳香族化合物、および連結基を介した複素環式芳香族化合物である。
【0036】
一般式(1)中の配位子Aの連結基を介さない置換または無置換の複素環式芳香族化合物の具体例としては、ピリジン、4−メチルピリジン、2−メチルピリジン、3−メチルピリジン、2,4−ジメチルピリジン、4−メチル−3−ニトロピリジン、3−ヒドロキシピリジン、4−アミノピリジン、2−フルオロピリジン、2−メトキシピリジン、4−メトキシピリジン、ピリミジン、2,6−ジメチルピリミジン、キノリン、4−メチルキノリン、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、キノキサリン、フェナジン等を挙げることができる。
【0037】
一般式(1)中の配位子Aの連結基を介した置換または無置換の複素環式芳香族化合物としては、より好ましくは下記一般式(a)(化9)で表される化合物である。
【0038】
【化9】
Figure 2004216767
【0039】
(式中、Lは連結基を表し、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換の芳香族環基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基、置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアルケニルオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボニル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルケニルオキシ基、置換または無置換のアルケニルチオ基、置換または無置換のヘテロアリール基、置換または無置換のヘテロアリールオキシ基、置換または無置換のヘテロアリールオキシカルボニル基、あるいは置換または無置換のヘテロアリールチオ基を表し、rおよびsはそれぞれ0〜4の整数を表し、rとsが2以上の場合には、RおよびRの隣接する基が連結基を介して隣接する基同士が置換している炭素原子とと共に環構造を形成しても良い。)
【0040】
一般式(a)中のR〜Rに置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、2−メチルブチル基、1−メチルブチル基、ネオペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1,1−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、4−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−メチルペンチル基、3,3−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、1,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、1,2−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、1−エチルブチル基、1,2,2−トリメチルブチル基、1,1,2−トリメチルブチル基、1−エチル−2−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、2−メチル ヘキシル基、3−メチルヘキシル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2,4−ジメチルペンチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、2,5−ジメチルヘキシル基、2,5,5−トリメチルペンチル基、2,4−ジメチルヘキシル基、2,2,4−トリメチルペンチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、4−エチルオクチル基、4−エチル−4,5−メチルヘキシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、1,3,5,7−テトラエチルオクチル基、4−ブチルオクチル基、6,6−ジエチルオクチル基、n−トリデシル基、6−メチル−4−ブチルオクチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、3,5−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチルヘプチル基、2,4−ジメチルヘプチル基、2,2,5,5−テトラメチルヘキシル基、1−シクロペンチル−2,2−ジメチルプロピル基、1−シクロヘキシル−2,2−ジメチルプロピル基等の無置換のアルキル基;
クロロメチル基、1−クロロエチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−ヨードエチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピル基、ノナフルオロブチル基、パーフルオロデシル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、4−ヒドロキシブチル基、2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル基、2−ヒドロキシ−3−エトキシプロピル基、3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルオキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシデカリル基等のヒドロキシル基で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、2−(2’−ヒドロキシ−1’−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、2−(3’−フルオロ−2’−ヒドロキシプロピルオキシ)エチル基、2−(3’−クロロ−2’−ヒドロキシプロピルオキシ)エチル基、ヒドロキシブチルオキシシクロヘキシル基等のヒドロキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
ヒドロキシメトキシメトキシメチル基、ヒドロキシエトキシエトキシエチル基、[2’−(2’−ヒドロキ−1’−メチルエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基、[2’−(2’−フルオロ−1’−ヒドロキシエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基、[2’−(2’−クロロ−1’−ヒドロキシエトキシ)−1’−メチルエトキシ]エトキシエチル基等のヒドロキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
シアノメチル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基、4−シアノブチル基、2−シアノ−3−メトキシプロピル基、2−シアノ−3−クロロプロピル基、2−シアノ−3−エトキシプロピル基、3−ブチルオキシ2−シアノプロピル基、2−シアノ−3−シクロヘキシルプロピル基、2−シアノプロピル基、2−シアノブチル基等のシアノ基で置換されたアルキル基;
メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−プロピルオキシメチル基、n−ブチルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、n−プロピルオキシエチル基、n−ブチルオキシエチル基、n−ヘキシルオキシエチル基、(4−メチルペンチルオキシ)エチル基、(1,3−ジメチルブチルオキシ)エチル基、(2−エチルヘキシルオキシ)エチル基、n−オクチルオキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)エチル基、(2−メチル−1−イソプロピルプロピルオキシ)エチル基、(3−メチル−1−イソプロピルブチルオキシ)エチル基、2−エトキシ−1−メチルエチル基、3−メトキシブチル基、(3,3,3−トリフルオロプロピルオキシ)エチル基、(3,3,3−トリクロロプロピルオキシ)エチル基等のアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、n−プロピルオキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシエチル基、シクロヘキシルオキシエトキシエチル基、デカリルオキシプロピルオキシエトキシ基、(1,2−ジメチルプロピルオキシ)エトキシエチル基、(3−メチル−1−イソブチルブチルオキシ)エトキシエチル基、(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)エチル基、(2−ブチルオキシ1−メチルエトキシ)エチル基、2−(2’−エトキシ−1’−メチルエトキシ)−1−メチルエチル基、(3,3,3−トリフルオロプロピルオキシ)エトキシエチル基、(3,3,3−トリクロロプロピルオキシ)エトキシエチル基等のアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシメトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシエトキシエチル基、シクロヘキシルオキシエトキシエトキシエチル基、n−プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エトキシエトキシエチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシ)エトキシエトキシエチル基等のアルコキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
ホルミルメチル基、2−オキソブチル基、3−オキソブチル基、4−オキソブチル基、2,6−ジオキソシクロヘキサン−1−イル基、2−オキソ−5−tert−ブチルシクロヘキサン−1−イル基等のアシル基で置換されたアルキル基;
ホルミルオキシメチル基、アセトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエチル基、n−ブタノイルオキシエチル基、バレリルオキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)ヘキシル基、(3−フルオロブチリルオキシ)エチル基、(3−クロロブチリルオキシ)エチル基等のアシルオキシ基で置換されたアルキル基;
ホルミルオキシメトキシメチル基、アセトキシエトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエトキシエチル基、バレリルオキシエトキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)オキシブチルオキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エトキシエチル基、(2−フルオロプロピオニルオキシ)エトキシエチル基、(2−クロロプロピオニルオキシ)エトキシエチル基等のアシルオキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
アセトキシメトキシメトキシメチル基、アセトキシエトキシエトキシエチル基、n−プロピオニルオキシエトキシエトキシエチル基、バレリルオキシエトキシエトキシエチル基、(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(2−フルオロプロピオニルオキシ)エトキシエトキシエチル基、(2−クロロプロピオニルオキシ)エトキシエトキシエチル基等のアシルオキシアルコキシアルコキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n−ブチルオキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基、n−ブチルオキシカルボニルエチル基、(4−エチルシクロヘキシルオキシカルボニル)シクロヘキシル基、(2,2,3,3−テトラフルオロプロピルオキシカルボニル)メチル基、(2,2,3,3−テトラクロロプロピルオキシカルボニル)メチル基等のアルコキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
フェニルオキシカルボニルメチル基、(2−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(3−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(4−メチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、(4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル)メチル基、フェニルオキシカルボニルエチル基、(4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(1−ナフチルオキシカルボニ)メチル基、(2−ナフチルオキシカルボニ)メチル基、(2−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(3−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基、(4−フェニルフェニルオキシカルボニル)エチル基等のアリールオキシカルボニルで置換されたアルキル基;
ベンジルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルエチル基、フェネチルオキシカルボニルメチル基、(4−シクロヘキシルオキシベンジルオキシカルボニル)メチル基等のアラルキルオキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
ビニルオキシカルボニルメチル基、ビニルオキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルメチル基、シクロペンタジエニルオキシカルボニルメチル基、オクテノキシカルボニルメチル基等のアルケニルオキシカルボニル基で置換されたアルキル基;
メトキシカルボニルオキシメチル基、メトキシカルボニルオキシエチル基、エトキシカルボニルオキシエチル基、ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシカルボニルオキシ)エチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルオキシ)エチル基等のアルコキシカルボニルオキシ基で置換されたアルキル基;
メトキシメトキシカルボニルオキシメチル基、メトキシエトキシカルボニルオキシエチル基、エトキシエトキシカルボニルオキシエチル基、n−ブチルオキシエトキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリフルオロエトキシ)エトキシカルボニルオキシエチル基、(2,2,2−トリクロロエトキシ)エトキシカルボニルオキシエチル基等のアルコキシアルコキシカルボニルオキシ基で置換されたアルキル基;
ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノメチル基、ジ−n−ブチルアミノメチル基、ジ−n−ヘキシルアミノメチル基、ジ−n−オクチルアミノメチル基、ジ−n−デシルアミノメチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノメチル基、ピペリジノメチル基、ジ(メトキシメチル)アミノメチル基、ジ(メトキシエチル)アミノメチル基、ジ(エトキシメチル)アミノメチル基、ジ(エトキシエチル)アミノメチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノメチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノメチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノメチル基、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ−n−ブチルアミノエチル基、ジ−n−ヘキシルアミノエチル基、ジ−n−オクチルアミノエチル基、ジ−n−デシルアミノエチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノエチル基、ピペリジノエチル基、ジ(メトキシメチル)アミノエチル基、ジ(メトキシエチル)アミノエチル基、ジ(エトキシメチル)アミノエチル基、ジ(エトキシエチル)アミノエチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノエチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノエチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジエチルアミノプロピル基、ジ−n−ブチルアミノプロピル基、ジ−n−ヘキシルアミノプロピル基、ジ−n−オクチルアミノプロピル基、ジ−n−デシルアミノプロピル基、N−イソアミル−N−メチルアミノプロピル基、ピペリジノプロピル基、ジ(メトキシメチル)アミノプロピル基、ジ(メトキシエチル)アミノプロピル基、ジ(エトキシメチル)アミノプロピル基、ジ(エトキシエチル)アミノプロピル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノプロピル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノプロピル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノプロピル基、ジメチルアミノブチル基、ジエチルアミノブチル基、ジ−n−ブチルアミノブチル基、ジ−n−ヘキシルアミノブチル基、ジ−n−オクチルアミノブチル基、ジ−n−デシルアミノブチル基、N−イソアミル−N−メチルアミノブチル基、ピペリジノブチル基、ジ(メトキシメチル)アミノブチル基、ジ(メトキシエチル)アミノブチル基、ジ(エトキシメチル)アミノブチル基、ジ(エトキシエチル)アミノブチル基、ジ(n−プロピルオキシエチル)アミノブチル基、ジ(n−ブチルオキシエチル)アミノブチル基、ビス(2−シクロヘキシルオキシエチル)アミノブチル基等のジアルキルアミノ基が置換されたアルキル基;
アセチルアミノメチル基、アセチルアミノエチル基、n−プロピオニルアミノエチル基、n−ブタノイルアミノエチル基、シクロヘキシルカルボニルアミノエチル基、4−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノエチル基、スクシンイミノエチル基等のアシルアミノ基で置換されたアルキル基;
メチルスルホンアミノメチル基、メチルスルホンアミノエチル基、エチルスルホンアミノエチル基、n−プロピルスルホンアミノエチル基、n−オクチルスルホンアミノエチル基等のアルキルスルホンアミノ基で置換されたアルキル基;
メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、エチルスルホニルエチル基、n−ブチルスルホニルエチル基、2−エチルヘキシルスルホニルエチル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルスルホニルメチル基、2,2,3,3−テトラクロロプロピルスルホニルメチル基等のアルキルスルホニル基で置換されたアルキル基;フェニルスルホニルメチル基、フェニルスルホニルエチル基、フェニルスルホニルプロピル基、フェニルスルホニルブチル基、2−メチルフェニルスルホニルメチル基、3−メチルフェニルスルホニルメチル基、4−メチルフェニルスルホニルメチル基、4−メチルフェニルスルホニルエチル基、4−メチルフェニルスルホニルプロピル基、4−メチルフェニルスルホニルブチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルメチル基、2,6−ジメチルフェニルスルホニルメチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルエチル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルプロピル基、2,4−ジメチルフェニルスルホニルブチル基等のアリールスルホニル基で置換されたアルキル基;
チアジアゾリノメチル基、ピロリノメチル基、ピロリジノメチル基、ピラゾリジノメチル基、イミダゾリジノメチル基、オキサゾリル基、トリアゾリノメチル基、モルホリノメチル基、インドーリノメチル基、ベンズイミダゾリノメチル基、カルバゾリノメチル基等の複素環基で置換されたアルキル基;
等が挙げられる。
【0041】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアラルキル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキル基であり、具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、フルフリル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、4−エチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4−tert−ブチルベンジル基、4−n−ヘキシルベンジル基、4−n−ノニルベンジル基、3,4−ジメチルベンジル基、3−メトキシベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−エトキシベンジル基、4−n−ブチルオキシベンジル基、4−n−ヘキシルオキシベンジル基、4−n−ノニルオキシベンジル基、3−フルオロベンジル基、4−フルオロベンジル基、2−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。
【0042】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換の芳香族環基の例とは、無置換の炭素環式芳香族環基、複素環式芳香族環基、あるいは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有する炭素環式芳香族環基、複素環式芳香族環基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有する炭素環式芳香族環基、複素環式芳香族環基であり、具体例としては、フェニル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル基、4−イソブチルフェニル基、4−sec−ブチルフェニル基、2−sec−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペンチルフェニル基、4−ネオペンチルフェニル基、4−tert−ペンチルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−(2’−エチルブチル)フェニル基、4−n−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、4−(2’−エチルヘキシル)フェニル基、4−n−ノニルフェニル基、4−n−デシルフェニル基、4−n−ウンデシルフェニル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−n−テトラデシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、4−(4’−メチルシクロヘキシル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロヘキシル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,5−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソプロピルフェニル基、2,6−ジイソブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、2,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、4,6−ジ−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、5−tert−ブチル−2−メチルフェニル基、4−tert−ブチル−2,6−ジメチルフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−5−ナフチル基、1,2,3,4−テトラヒドロ−6−ナフチル基、4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、5−インダニル基、
4−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキシフェニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、4−n−プロピルオキシフェニル基、3−n−プロピルオキシフェニル基、4−イソプロピルオキシフェニル基、2−イソプロピルオキシフェニル基、4−n−ブチルオキシフェニル基、4−イソブチルオキシフェニル基、2−sec−ブチルオキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−イソペンチルオキシフェニル基、2−イソペンチルオキシフェニル基、4−ネオペンチルオキシフェニル基、2−ネオペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキシフェニル基、4−(2’−エチルブチル)オキシフェニル基、4−n−ヘプチルオキシフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4−n−ノニルオキシフェニル基、4−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ウンデシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキシフェニル基、4−n−テトラデシルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、2−シクロヘキシルオキシフェニル基、2,3−ジメトキシフェニル基、2,4−ジメトキシフェニル基、2,5−ジメトキシフェニル基、3,4−ジメトキシフェニル基、3,5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニル基、2−メトキシ−4−メチルフェニル基、2−メトキシ−5−メチルフェニル基、2−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−4−メトキシフェニル基、3−メチル−5−メトキシフェニル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、4−メトキシ−1−ナフチル基、4−n−ブチルオキシ−1−ナフチル基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−メトキシ−2−ナフチル基、6−エトキシ−2−ナフチル基、6−n−ブチルオキシ−2−ナフチル基、6−n−ヘキシルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ−2−ナフチル基、7−n−ブチルオキシ−2−ナフチル基、
4−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフェニル基、4−(4’−メチルフェニル)フェニル基、4−(3’−メチルフェニル)フェニル基、4−(4’−エチルフェニル)フェニル基、4−(4’−イソプロピルフェニル)フェニル基、4−(4’−tert−ブチルフェニル)フェニル基、4−(4’−n−ヘキシルフェニル)フェニル基、4−(4’−n−オクチルフェニル)フェニル基、4−(4’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−n−ブチルオキシフェニル)フェニル基、2−(2’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’−クロロフェニル)フェニル基、3−メチル−4−フェニルフェニル基、3−メトキシ−4−フェニルフェニル基、9−フェニル−2−フルオレニル基、9,9−ジフェニル−2−フルオレニル基、9−メチル−9−フェニル−2−フルオレニル基、9−エチル−9−フェニル−2−フルオレニル基、
4−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−ブロモフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、2,3−ジフルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,5−ジブロモフェニル基、2,4,6−トリクロロフェニル基、2−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−フルオロ−5−メチルフェニル基、3−フルオロ−2−メチルフェニル基、3−フルオロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−4−フルオロフェニル基、2−メチル−5−フルオロフェニル基、3−メチル−4−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−メチルフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、3−クロロ−4−メチルフェニル基、2−メチル−3−クロロフェニル基、2−メチル−4−クロロフェニル基、3−メチル−4−クロロフェニル基、2−クロロ−4,6−ジメチルフェニル基、2,4−ジクロロ−1−ナフチル基、1,6−ジクロロ−2−ナフチル基、2−メトキシ−4−フルオロフェニル基、3−メトキシ−4−フルオロフェニル基、2−フルオロ−4−メトキシフェニル基、2−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−フルオロ−6−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−メトキシフェニル基、3−フルオロ−4−エトキシフェニル基、2−クロロ−4−メトキシフェニル基、3−クロロ−4−メトキシフェニル基、2−メトキシ−5−クロロフェニル基、3−メトキシ−4−クロロフェニル基、3−メトキシ−6−クロロフェニル基、5−クロロ−2,4−ジメトキシフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロキシフェニル基、2−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−ニトロフェニル基、2−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基、4−シアノフェニル基、2−メチル−5−ニトロフェニル基、3,5−ジニトロフェニル基、2−ヒドロキシ−4−ニトロフェニル基等の置換または無置換の炭素環式芳香族基;
4−ピリジル基、3−ピリジル基、2−ピリジル基、4−メチル−2−ピリジル基、5−メチル−2−ピリジル基、6−メチル−2−ピリジル基、4,6−ジメチル−2−ピリジル基、4−メチル−5−ニトロ−2−ピリジル基、3−ヒドロキシ−2−ピリジル基、6−フルオロ−3−ピリジル基、6−メトキシ−3−ピリジル基、6−メトキシ−2−ピリジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、2,6−ジメチル−4−ピリミジル基、4−キノリル基、3−キノリル基、4−メチル−2−キノリル基、3−フリル基、2−フリル基、3−チエニル基、2−チエニル基,4−メチル−3−チエニル基、5−メチル−2−チエニル基、3−メチル−2−チエニル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基、2−チアジアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ベンゾイミダゾリル基等の置換または無置換の複素環式芳香族基;
フェロセニル基、コバルトセニル基、ニッケロセニル基、ジクロロチタノセニル基、トリクロロチタンシクロペンタジエニル基、ビス(トリフルオメタンスルホナト)チタノセニル基、ジクロロジルコノセニル基、ジメチルジルコノセニル基、ジエトキシジルコノセニル基、ビス(シクロペンタジエニル)クロム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロモリブデン基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロハフニウム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロニオブ基、ビス(シクロペンタジエニル)ルテニウム基、ビス(シクロペンタジエニル)バナジウム基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロバナジウム基、オクタメチルフェロセニル基、オクタメチルコバルトセニル基、オクタメチルニッケロセニル基等の置換または無置換のメタロセニル基;
等の芳香族環基が挙げられる。
【0043】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルコキシ基の例としては、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルコキシ基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、sec−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、1−メチルペンチルオキシ基、2−メチルペンチルオキシ基、3−メチルペンチルオキシ基、4−メチルペンチルオキシ基、1,1−ジメチルブチルオキシ基、1,2−ジメチルブチルオキシ基、1,3−ジメチルブチルオキシ基、2,3−ジメチルブチルオキシ基、1,1,2−トリメチルプロピルオキシ基、1,2,2−トリメチルプロピルオキシ基、1−エチルブチルオキシ基、2−エチルブチルオキシ基、1−エチル−2−メチルプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、n−へプチルオキシ基、1−メチルヘキシルオキシ基、2−メチルヘキシルオキシ基、3−メチルヘキシルオキシ基、4−メチルヘキシルオキシ基、5−メチルヘキシルオキシ基、1,1−ジメチルペンチルオキシ基、1,2−ジメチルペンチルオキシ基、1,3−ジメチルペンチルオキシ基、1,4−ジメチルペンチルオキシ基、2,2−ジメチルペンチルオキシ基、2,3−ジメチルペンチルオキシ基、2,4−ジメチルペンチルオキシ基、3,3−ジメチルペンチルオキシ基、3,4−ジメチルペンチルオキシ基、1−エチルペンチルオキシ基、2−エチルペンチルオキシ基、3−エチルペンチルオキシ基、1,1,2−トリメチルブチルオキシ基、1,1,3−トリメチルブチルオキシ基、1,2,3−トリメチルブチルオキシ基、1,2,2−トリメチルブチルオキシ基、1,3,3−トリメチルブチルオキシ基、2,3,3−トリメチルブチルオキシ基、1−エチル−1−メチルブチルオキシ基、1−エチル−2−メチルブチルオキシ基、1−エチル−3−メチルブチルオキシ基、2−エチル−1−メチルブチルオキシ基、2−エチル−3−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピルブチルオキシ基、1−イソプロピルブチルオキシ基、1−イソプロピル−2−メチルプロピルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、1−メチルヘプチルオキシ基、2−メチルヘプチルオキシ基、3−メチルヘプチルオキシ基、4−メチルヘプチルオキシ基、5−メチルヘプチルオキシ基、6−メチルヘプチルオキシ基、1,1−ジメチルヘキシルオキシ基、1,2−ジメチルヘキシルオキシ基、1,3−ジメチルヘキシルオキシ基、1,4−ジメチルヘキシルオキシ基、1,5−ジメチルヘキシルオキシ基、2,2−ジメチルヘキシルオキシ基、2,3−ジメチルヘキシルオキシ基、2,4−ジメチルヘキシルオキシ基、2,5−ジメチルヘキシルオキシ基、3,3−ジメチルヘキシルオキシ基、3,4−ジメチルヘキシルオキシ基、3,5−ジメチルヘキシルオキシ基、4,4−ジメチルヘキシルオキシ基、4,5−ジメチルヘキシルオキシ基、1−エチルヘキシルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、3−エチルヘキシルオキシ基、4−エチルヘキシルオキシ基、1−n−プロピルペンチルオキシ基、2−n−プロピルペンチルオキシ基、1−イソプロピルペンチルオキシ基、2−イソプロピルペンチルオキシ基、1−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、1−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、2−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−1−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−2−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−3−メチルペンチルオキシ基、3−エチル−4−メチルペンチルオキシ基、1,1,2−トリメチルペンチルオキシ基、1,1,3−トリメチルペンチルオキシ基、1,1,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,2−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,3−トリメチルペンチルオキシ基、1,2,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,2,3−トリメチルペンチルオキシ基、2,2,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,3,3−トリメチルペンチルオキシ基、2,3,3−トリメチルペンチルオキシ基、3,3,4−トリメチルペンチルオキシ基、1,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、2,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、3,4,4−トリメチルペンチルオキシ基、1−n−ブチルブチルオキシ基、1−イソブチルブチルオキシ基、1−sec−ブチルブチルオキシ基、1−tert−ブチルブチルオキシ基、2−tert−ブチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−1−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−2−メチルブチルオキシ基、1−n−プロピル−3−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−1−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−2−メチルブチルオキシ基、1−イソプロピル−3−メチルブチルオキシ基、1,1−ジエチルブチルオキシ基、1,2−ジエチルブチルオキシ基、1−エチル−1,2−ジメチルブチルオキシ基、1−エチル−1,3−ジメチルブチルオキシ基、1−エチル−2,3−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,1−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,2−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−1,3−ジメチルブチルオキシ基、2−エチル−2,3−ジメチルブチルオキシ基、1,1,3,3−テトラメチルブチルオキシ基、1,2−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、1,3−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、1,4−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、エチルシクロヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状の無置換アルコキシ基;
メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、n−プロピルオキシエトキシ基、イソプロピルオキシエトキシ基、nーブチルオキシエトキシ基、イソブチルオキシエトキシ基、tert−ブチルオキシエトキシ基、sec−ブチルオキシエトキシ基、n−ペンチルオキシエトキシ基、イソペンチルオキシエトキシ基、tert−ペンチルオキシエトキシ基、sec−ペンチルオキシエトキシ基、シクロペンチルオキシエトキシ基、n−ヘキシルオキシエトキシ基、エチルシクロヘキシルオキシエトキシ基、n−ノニルオキシエトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)エトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)ブチルオキシ基、n−デシルオキシエトキシ基、n−ウンデシルオキシエトキシ基、n−ドデシルオキシエトキシ基、3−メトキシプロピルオキシ基、3−エトキシプロピルオキシ基、3−(n−プロピルオキシ)プロピルオキシ基、2−イソプロピルオキシプロピルオキシ基、2−メトキシブチルオキシ基、2−エトキシブチルオキシ基、2−(n−プロピルオキシ)ブチルオキシ基、4−イソプロピルオキシブチルオキシ基、デカリルオキシエトキシ基、アダマンチルオキシエトキシ基等のアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
メトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、プロピルオキシメトキシメトキシ基、ブチルオキシメトキシメトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、プロピルオキシエトキシメトキシ基、ブチルオキシエトキシメトキシ基、メトキシプロピルオキシメトキシ基、エトキシプロピルオキシメトキシ基、プロピルオキシプロピルオキシメトキシ基、ブチルオキシプロピルオキシメトキシ基、メトキシブチルオキシメトキシ基、エトキシブチルオキシメトキシ基、プロピルオキシブチルオキシメトキシ基、ブチルオキシブチルオキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、エトキシメトキシエトキシ基、プロピルオキシメトキシエトキシ基、ブチルオキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、ブチルオキシエトキシエトキシ基、メトキシプロピルオキシエトキシ基、エトキシプロピルオキシエトキシ基、プロピルオキシプロピルオキシエトキシ基、ブチルオキシプロピルオキシエトキシ基、メトキシブチルオキシエトキシ基、エトキシブチルオキシエトキシ基、プロピルオキシブチルオキシエトキシ基、ブチルオキシブチルオキシエトキシ基、メトキシメトキシプロピルオキシ基、エトキシメトキシプロピルオキシ基、プロピルオキシメトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシメトキシプロピルオキシ基、メトキシエトキシプロピルオキシ基、エトキシエトキシプロピルオキシ基、プロピルオキシエトキシプロピルオキシ基、ブチルオキシエトキシプロピルオキシ基、メトキシプロピルオキシプロピルオキシ基、エトキシプロピルオキシプロピルオキシ基、プロピルオキシプロピルオキシプロピルオキシ基、ブチルオキシプロピルオキシプロピルオキシ基、メトキシブチルオキシプロピルオキシ基、エトキシブチルオキシプロピルオキシ基、プロピルオキシブチルオキシプロピルオキシ基、ブチルオキシブチルオキシプロピルオキシ基、メトキシメトキシブチルオキシ基、エトキシメトキシブチルオキシ基、プロピルオキシメトキシブチルオキシ基、ブチルオキシメトキシブチルオキシ基、メトキシエトキシブチルオキシ基、エトキシエトキシブチルオキシ基、プロピルオキシシエトキシブチルオキシ基、ブチルオキシエトキシブチルオキシ基、メトキシプロピルオキシブチルオキシ基、エトキシプロピルオキシブチルオキシ基、プロピルオキシプロピルオキシブチルオキシ基、ブチルオキシプロピルオキシブチルオキシ基、メトキシブチルオキシブチルオキシ基、エトキシブチルオキシブチルオキシ基、プロピルオキシブチルオキシブチルオキシ基、ブチルオキシブチルオキシブチルオキシ基、(4−エチルシクロへキシルオキシ)エトキシエトキシ基、(2−エチル−1−へキシルオキシ)エトキシプロピルオキシ基、〔4−(3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ)ブチルオキシ〕エトキシ基等のアルコキシアルコキシ基で置換された直鎖、分岐または環状のアルコキシ基;
メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、n−プロピルオキシカルボニルメトキシ基、イソプロピルオキシカルボニルメトキシ基、(4’−エチルシクロヘキシルオキシ)カルボニルメトキシ基等のアルコキシカルボニル基で置換されたアルコキシ基;
アセチルメトキシ基、エチルカルボニルメトキシ基、n−オクチルカルボニルメトキシ基、フェナシルオキシ基等のアシル基で置換されたアルコキシ基;
アセチルオキシメトキシ基、アセチルオキシエトキシ基、アセチルオキシヘキシルオキシ基、n−ブタノイルオキシシクロヘキシルオキシ基等のアシルオキシ基で置換されたアルコキシ基;
メチルアミノメトキシ基、2−メチルアミノエトキシ基、2−( 2−メチルアミノエトキシ) エトキシ基、4−メチルアミノブチルオキシ基、1−メチルアミノプロパン−2−イルオキシ基、3−メチルアミノプロピルオキシ基、2−メチルアミノ−2−メチルプロピルオキシ基、2−エチルアミノエトキシ基、2−( 2−エチルアミノエトキシ) エトキシ基、3−エチルアミノプロピルオキシ基、1−エチルアミノプロピルオキシ基、2−イソプロピルアミノエトキシ基、2−(n−ブチルアミノ)エトキシ基、3−(n−ヘキシルアミノ)プロピルオキシ基、4−(シクロヘキシルアミノ)ブチルオキシ基等のアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基;
メチルアミノメトキシメトキシ基、メチルアミノエトキシエトキシ基、メチルアミノエトキシプロピルオキシ基、エチルアミノエトキシプロピルオキシ基、4−(2’−イソブチルアミノプロピルオキシ)ブチルオキシ基等のアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
ジメチルアミノメトキシ基、2−ジメチルアミノエトキシ基、2−( 2−ジメチルアミノエトキシ) エトキシ基、4−ジメチルアミノブチルオキシ基、1−ジメチルアミノプロパン−2−イルオキシ基、3−ジメチルアミノプロピルオキシ基、2−ジメチルアミノ−2−メチルプロピルオキシ基、2−ジエチルアミノエトキシ基、2−( 2−ジエチルアミノエトキシ) エトキシ基、3−ジエチルアミノプロピルオキシ基、1−ジエチルアミノプロピルオキシ基、2−ジイソプロピルアミノエトキシ基、2−(ジ−n−ブチルアミノ)エトキシ基、2−ピペリジルエトキシ基、3−(ジ−n−ヘキシルアミノ)プロピルオキシ基等のジアルキルアミノ基で置換されたアルコキシ基;
ジメチルアミノメトキシメトキシ基、ジメチルアミノエトキシエトキシ基、ジメチルアミノエトキシプロピルオキシ基、ジエチルアミノエトキシプロピルオキシ基、4−(2’−ジイソブチルアミノプロピルオキシ)ブチルオキシ基等のジアルキルアミノアルコキシ基で置換されたアルコキシ基;
メチルチオメトキシ基、2−メチルチオエトキシ基、2−エチルチオエトキシ基、2−n−プロピルチオエトキシ基、2−イソプロピルチオエトキシ基、2−n−ブチルチオエトキシ基、2−イソブチルチオエトキシ基、(3,5,5−トリメチルヘキシルチオ)ヘキシルオキシ基等のアルキルチオ基で置換されたアルコキシ基;
フェロセニルメトキシ基、フェロセニルエトキシ基、フェロセニルプロピルオキシ基、フェロセニルブチルオキシ基、フェロセニルペンチルオキシ基、フェロセニルヘキシルオキシ基、フェロセニルヘプチルオキシ基、フェロセニルオクチルオキシ基、フェロセニルノニルオキシ基、フェロセニルデシルオキシ基、
コバルトセニルメトキシ基、コバルトセニルエトキシ基、コバルトセニルプロピルオキシ基、コバルトセニルブチルオキシ基、コバルトセニルペンチルオキシ基、コバルトセニルヘキシルオキシ基、コバルトセニルヘプチルオキシ基、コバルトセニルオクチルオキシ基、コバルトセニルノニルオキシ基、コバルトセニルデシルオキシ基、
ニッケロセニルメトキシ基、ニッケロセニルエトキシ基、ニッケロセニルプロピルオキシ基、ニッケロセニルブチルオキシ基、ニッケロセニルペンチルオキシ基、ニッケロセニルヘキシルオキシ基、ニッケロセニルヘプチルオキシ基、ニッケロセニルオクチルオキシ基、ニッケロセニルノニルオキシ基、ニッケロセニルデシルオキシ基、
ジクロロチタノセニルメトキシ基、トリクロロチタンシクロペンタジエニルメトキシ基、ビス(トリフルオロメタンスルホナト)チタノセニルメトキシ基、ジクロロジルコノセニルメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)クロムメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロハフニウムメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロニオブメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)ルテニウムメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)バナジウムメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロバナジウムメトキシ基、ビス(シクロペンタジエニル)オスミウムメトキシ基等のメタロセニル基で置換されたアルコキシ基;
等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、2−メチルブチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、デカリルオキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、フェロセニルメトキシ基等の炭素数1〜12のアルコキシ基が挙げられる。
【0044】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアラルキルオキシ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルオキシ基であり、具体例としては、ベンジルオキシ基、4−ニトロベンジルオキシ基、4−シアノベンジルオキシ基、4−ヒドロキシベンジルオキシ基、2−メチルベンジルオキシ基、3−メチルベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ基、4−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、1−ナフチルメトキシ基、2−ナフチルメトキシ基、4−シアノ−1−ナフチルメトキシ基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメトキシ基、6−ヒドロキシ−2−ナフチルメトキシ基、4−メチル−1−ナフチルメトキシ基、6−メチル−2−ナフチルメトキシ基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメトキシ基、フルオレン−9−イルエトキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基が挙げられる。
【0045】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアリールオキシ基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールオキシ基であり、具体例としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、2−メトキシフェノキシ基、4−イソプロピルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、フェロセニルオキシ基、オクタメチルフェロセニルオキシ基等のアリールオキシ基が挙げられる。
【0046】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルキルチオ基の例としては、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルキルチオ基であり、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、n−ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、2−メチルブチルチオ基、メチルカルボキシルエチルチオ基、2−エチルヘキシルチオ基、3,5,5−トリメチルヘキシルチオ基、デカリルチオ基等のアルキルチオ基等が挙げられる。
【0047】
一般式(a)中のR〜Rに置換するまたは無置換のアラルキルチオ基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルチオ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルチオ基であり、具体例としては、ベンジルチオ基、4−シアノベンジルチオ基、4−ヒドロキシベンジルチオ基、2−メチルベンジルチオ基、3−メチルベンジルチオ基、4−メチルベンジルチオ基、4−トリフルオロメチルベンジルチオ基、1−ナフチルメチルチオ基、4−ニトロ−1−ナフチルメチルチオ基、4−シアノ−1−ナフチルメチルチオ基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメチルチオ基、4−メチル−1−ナフチルメチルチオ基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメチルチオ基、フルオレン−9−イルエチルチオ基等のアラルキルチオ基等が挙げられる。
【0048】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアリールチオ基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールチオ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールチオ基であり、具体例としては、フェニルチオ基、4−メチルフェニルチオ基、2−メトキシフェニルチオ基、4−tert−ブチルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、フェロセニルチオ基、コバルトセニルチオ基、ニッケロセニルチオ基、オクタメチルフェロセニルチオ基、オクタメチルコバルトセニルチオ基、オクタメチルニッケロセニルチオ基等のアリールチオ基等が挙げられる。
【0049】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアミノ基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルキルアミノ基であり、具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、3,5,5−トリメチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基等のモノアルキルアミノ基やジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ジ(アセチルオキシエチル)アミノ基、ジ(プロピオニルオキシエチル)アミノ基等のジアルキルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルアミノ基であり、具体例としては、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、3−フェニルプロピルアミノ基、4−エチルベンジルアミノ基、4−イソプロピルベンジルアミノ基等のモノアラルキルアミノ基や、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ビス(4−エチルベンジル)アミノ基、ビス(4−イソプロピルベンジル)アミノ基等のジアラルキルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールアミノ基であり、具体例としては、フェニルアミノ基、1−ナフチルアミノ基、2−ナフチルアミノ基、2−メチルフェニルアミノ基、3−メチルフェニルアミノ基、4−メチルフェニルアミノ基、2,4−ジメチルフェニルアミノ基、2,6−ジメチルフェニルアミノ基、4−エチルフェニルアミノ基、4−イソプロピルフェニルアミノ基、4−メトキシフェニルアミノ基、4−クロロフェニルアミノ基、4−アセチルフェニルアミノ基、4−メトキシカルボニルフェニルアミノ基、4−エトキシカルボニルフェニルアミノ基、4−プロピルオキシカルボニルフェニルアミノ基等のモノアリールアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(3−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ブチルオキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(1−ナフチル)アミノ基、N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−n−オクチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−エトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フルオロフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ基等のジアリールアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアシルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアシルアミノ基であり、具体例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フェニルアセチルアミノ基、トルオイルアミノ基等のアシルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルコキシカルボニルアミノ基であり、具体例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基等のアルコキシカルボニル基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルオキシカルボニルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルオキシカルボニルアミノ基であり、具体例としては、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、フェネチルオキシカルボニルアミノ基等のアラルキルオキシカルボニルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよい芳香族環オキシカルボニルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよい芳香族環オキシカルボニルアミノ基であり、具体例としては、フェノキシカルボニルアミノ基、トリルオキシカルボニルアミノ基、ピリジルオキシカルボニルアミノ基等の芳香族環オキシカルボニルアミノ基;
前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアルケニルオキシカルボニルアミノ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルケニルオキシカルボニルアミノ基であり、具体例としては、ビニルオキシカルボニルアミノ基、アリルオキシカルボニルアミノ基、ブテノキシカルボニルアミノ基等のアルケニルオキシカルボニルアミノ基;
等が挙げられる。
【0050】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアシル基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアシル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアシル基であり、具体例としては、ホルミル基、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、n−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、n−ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、sec−ブチルカルボニル基、tert−ブチルカルボニル基、n−ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、2−メチルブチルカルボニル基、ベンゾイル基、2−メチルベンゾイル基、3−メチルベンゾイル基、4−メチルベンゾイル基、4−エチルベンゾイル基、4−n−プロピルベンゾイル基、4−tert−ブチルベンゾイル基、4−ニトロベンジルカルボニル基、3−n−ブトキシ−2−ナフトイル基、シンナモイル基、フェロセンカルボニル基、1−メチルフェロセン−1’−カルボニル基等のアシル基が挙げられる。
【0051】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアシルオキシ基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアシルオキシ基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアシルオキシ基であり、具体例としては、ホルミルオキシ基、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n−ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、sec−ブチルカルボニルオキシ基、tert−ブチルカルボニルオキシ基、n−ペンチルカルボニルオキシ基、イソペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、2−メチルブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、2−メチルベンゾイルオキシ基、3−メチルベンゾイルオキシ基、4−メチルベンゾイルオキシ基、4−エチルベンゾイルオキシ基、4−n−プロピルベンゾイルオキシ基、4−tert−ブチルベンゾイルオキシ基、4−ニトロベンジルカルボニルオキシ基、3−n−ブトキシ−2−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェロセンカルボニルオキシ基、1−メチルフェロセン−1’−カルボニルオキシ基、コバルトセンカロボニルオキシ基、ニッケロセンカルボニルオキシ基等のアシルオキシ基が挙げられる。
【0052】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルコキシカルボニル基の例としては、前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基であり、具体例としては、メトシキカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、n−ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、sec−ブチルオキシカルボニル基、tert−ブチルオキシカルボニル基、n−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、2−エチルヘキシルオキシカルボニル基、3,5,5−トリメチルヘキシルオキシカルボニル基、デカリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、2−クロロエトキシカルボニル基、ヒドロキシメトキシカルボニル基、2−ヒドロキシエトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;
メトキシメトキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、n−プロピルオキシエトキシカルボニル基、n−ブチルオキシエトキシカルボニル基、n−ペンチルオキシエトキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシエトキシエチル基、n−ブチルオキシブチルオキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシブチルオキシカルボニル基、ヒドロキシメトキシメトキシカルボニル基、ヒドロキシエトキシエトキシカルボニル基等のアルコキシ基で置換されたアルコキシカルボニル基;
メトキシメトキシメトキシカルボニル基、メトキシエトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキシエトキシカルボニル基、n−プロピルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ブチルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ペンチルオキシエトキシエトキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシエトキシエトキシカルボニル基等のアルコキシアルコキシ基で置換されたアルコキシカルボニル基;
フェロセニルメトキシカルボニル基、フェロセニルエトキシカルボニル基、フェロセニルプロピルオキシカルボニル基、フェロセニルブチルオキシカルボニル基、フェロセニルペンチルオキシカルボニル基、フェロセニルヘキシルオキシカルボニル基、フェロセニルヘプチルオキシカルボニル基、フェロセニルオクチルオキシカルボニル基、フェロセニルノニルオキシカルボニル基、フェロセニルブチルデシルカルボニル基、
コバルトセニルメトキシカルボニル基、コバルトセニルエトキシカルボニル基、コバルトセニルプロピルオキシカルボニル基、コバルトセニルブチルオキシカルボニル基、コバルトセニルペンチルオキシカルボニル基、コバルトセニルヘキシルオキシカルボニル基、コバルトセニルヘプチルオキシカルボニル基、コバルトセニルオクチルオキシカルボニル基、コバルトセニルノニルオキシカルボニル基、コバルトセニルブチルデシルカルボニル基、
ニッケロセニルメトキシカルボニル基、ニッケロセニルエトキシカルボニル基、ニッケロセニルプロピルオキシカルボニル基、ニッケロセニルブチルオキシカルボニル基、ニッケロセニルペンチルオキシカルボニル基、ニッケロセニルヘキシルオキシカルボニル基、ニッケロセニルヘプチルオキシカルボニル基、ニッケロセニルオクチルオキシカルボニル基、ニッケロセニルノニルオキシカルボニル基、ニッケロセニルブチルデシルカルボニル基、
ジクロロチタノセニルメトキシカルボニル基、トリクロロチタンシクロペンタジエニルメトキシカルボニル基、ビス(トリフルオロメタンスルホナト)チタノセニルメトキシカルボニル基、ジクロロジルコノセニルメトキシカルボニル基、ジメチルジルコノセニルメトキシカルボニル基、ジエトキシジルコノセニルメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)クロムメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロハフニウムメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロニオブメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)ルテニウムメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)バナジウムメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)ジクロロバナジウムメトキシカルボニル基、ビス(シクロペンタジエニル)オスミウムメトキシカルボニル基等のメタロセニル基で置換されたアルコキシカルボニル基;
等が挙げられる。
【0053】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアラルキルオキシカルボニル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアラルキルオキシカルボニル基であり、具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基、4−ニトロベンジルオキシカルボニル基、4−シアノベンジルオキシカルボニル基、4−ヒドロキシベンジルオキシカルボニル基、2−メチルベンジルオキシカルボニル基、3−メチルベンジルオキシカルボニル基、4−メチルベンジルオキシカルボニル基、4−トリフルオロメチルベンジルオキシカルボニル基、1−ナフチルメトキシカルボニル基、2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−シアノ−1−ナフチルメトキシカルボニル基、4−ヒドロキシ−1−ナフチルメトキシカルボニル基、6−ヒドロキシ−2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−メチル−1−ナフチルメトキシカルボニル基、6−メチル−2−ナフチルメトキシカルボニル基、4−トリフルオロメチル−1−ナフチルメトキシカルボニル基、フルオレン−9−イルエトキシカルボニル基等のアラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【0054】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアリールオキシカルボニル基とは、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいアリールオキシカルボニル基、または前記に挙げたアルキル基が有する置換基と同様な置換基を有してもよいアリールオキシカルボニル基であり、具体例としては、フェニルオキシカルボニル基、2−メチルフェニルオキシカルボニル基、4−メチルフェニルオキシカルボニル基、4−tert−ブチルフェニルオキシカルボニル基、2−メトキシフェニルオキシカルボニル基、4−イソプロピルフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フェロセニルオキシカルボニル基、コバルトセニルオキシカルボニル基、ニッケロセニルオキシカルボニル基、オクタメチルフェロセニルオキシカルボニル基、オクタメチルコバルトセニルオキシカルボニル基、オクタメチルニッケロセニルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【0055】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルケニルオキシカルボニル基の例としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよいアルケニルオキシカルボニル基であり、好ましくは、ビニルオキシカルボニル基、プロペニルオキシカルボニル基、1−ブテニルオキシカルボニル基、iso−ブテニルオキシカルボニル基、1−ペンテニルオキシカルボニル基、2−ペンテニルオキシカルボニル基、シクロペンタジエニルオキシカルボニル基、2−メチル−1−ブテニルオキシカルボニル基、3−メチル−1−ブテニルオキシカルボニル基、2−メチル−2−ブテニルオキシカルボニル基、2,2−ジシアノビニルオキシカルボニル基、2−シアノ−2−メチルカルボキシルビニルオキシカルボニル基、2−シアノ−2−メチルスルホンビニルオキシカルボニル基、スチリルオキシカルボニル基
、4−フェニル−2−ブテニルオキシカルボニル基などの炭素数3〜11のアルケニルオキシカルボニル基が挙げられる。
【0056】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換アミノカルボニル基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよい置換アミノカルボニル基、または前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよい置換アミノカルボニル基であり、好ましくは、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル基、ヘプチルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、(2−エチルヘキシル)アミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、(3,5,5−トリメチルヘキシル)アミノカルボニル基、ノニルアミノカルボニル基、デシルアミノカルボニル基などの炭素数2〜11のモノアルキルアミノカルボニル基;
ベンジルアミノカルボニル基、フェネチルアミノカルボニル基、(3−フェニルプロピルアミノカルボニル基、(4−エチルベンジル)アミノカルボニル基、(4−イソプロピルベンジル)アミノカルボニル基、(4−メチルベンジル)アミノカルボニル基、(4−エチルベンジル)アミノカルボニル基、(4−アリルベンジル)アミノカルボニル基、〔4−(2−シアノエチル)ベンジル〕アミノカルボニル基、〔4−(2−アセトキシエチル)ベンジル〕アミノカルボニル基などの炭素数8〜11のモノアラルキルアミノカルボニル基;
アニリノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、トルイジノカルボニル基、キシリジノカルボニル基、エチルアニリノカルボニル基、イソプロピルアニリノカルボニル基、メトキシアニリノカルボニル基、エトキシアニリノカルボニル基、クロロアニリノカルボニル基、アセチルアニリノカルボニル基、メトキシカルボニルアニリノカルボニル基、エトキシカルボニルアニリノカルボニル基、プロポキシカルボニルアニリノカルボニル基、4−メチルアニリノカルボニル基、4−エチルアニリノカルボニル基など、炭素数7〜11のモノアリールアミノカルボニル基;
ビニルアミノカルボニル基、アリルアミノカルボニル基、ブテニルアミノカルボニル基、ペンテニルアミノカルボニル基、ヘキセニルアミノカルボニル基、シクロヘキセニルアミノカルボニル基、オクタジエニルアミノカルボニル基、アダマンテニルアミノカルボニル基、などの炭素数3〜11のモノアルケニルアミノカルボニル基;
等がモノ置換アミノカルボニル基;
ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、メチルエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基、ジ−n−ヘキシルアミノカルボニル基、ジシクロヘキシルアミノカルボニル基、ジオクチルアミノカルボニル基、ピロリジノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル基、ビス(メトキシエチル)アミノカルボニル基、ビス(エトキシエチル)アミノカルボニル基、ビス(プロポキシエチル)アミノカルボニル基、ビス(ブトキシエチル)アミノカルボニル基、ジ(アセチルオキシエチル)アミノカルボニル基、ジ(ヒドロキシエチル)アミノカルボニル基、N−エチル−N−(2−シアノエチル)アミノカルボニル基、ジ(プロピオニルオキシエチル)アミノカルボニル基などの炭素数3〜17のジアルキルアミノカルボニル基;
ジベンジルアミノカルボニル基、ジフェネチルアミノカルボニル基、ビス(4−エチルベンジル)アミノカルボニル基、ビス(4−イソプロピルベンジル)アミノカルボニル基などの炭素数15〜21のジアラルキルアミノカルボニル基;ジフェニルアミノカルボニル基、ジトリルアミノカルボニル基、N−フェニル−N−トリルアミノカルボニル基などの炭素数13〜15のジアリールアミノカルボニル基;
ジビニルアミノカルボニル基、ジアリルアミノカルボニル基、ジブテニルアミノカルボニル基、ジペンテニルアミノカルボニル基、ジヘキセニルアミノカルボニル基、N−ビニル−N−アリルアミノカルボニル基などの炭素数5〜13のジアルケニルアミノカルボニル基;
N−フェニル−N−アリルアミノカルボニル基、N−(2−アセチルオキシエチル)−N−エチルアミノカルボニル基、N−トリル−N−メチルアミノカルボニル基、N−ビニル−N−メチルアミノカルボニル基、N−ベンジル−N−アリルアミノカルボニル基等の置換または無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基より選択した置換基を有する炭素数4〜11のジ置換アミノカルボニル基;
等の置換アミノカルボニル基が挙げられる。
【0057】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルケニル基の例としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよいアルケニル基であり、好ましくは、ビニル基、プロペニル基、1−ブテニル基、iso−ブテニル基、1−ペンテニル基、2−ペンテニル基、2−メチル−1−ブテニル基、3−メチル−1−ブテニル基、2−メチル−2−ブテニル基、2,2−ジシアノビニル基、2−シアノ−2−メチルカルボキシルビニル基、2−シアノ−2−メチルスルホンビニル基、スチリル基、4−フェニル−2−ブテニル基などの炭素数2〜10のアルケニル基が挙げられる。
【0058】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルケニルオキシ基の例としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよいアルケニルオキシ基であり、好ましくは、ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基、1−ブテニルオキシ基、iso−ブテニルオキシ基、1−ペンテニルオキシ基、2−ペンテニルオキシ基、2−メチル−1−ブテニルオキシ基、3−メチル−1−ブテニルオキシ基、2−メチル−2−ブテニルオキシ基、シクロペンタジエニルオキシ基、2,2−ジシアノビニルオキシ基、2−シアノ−2−メチルカルボキシルビニルオキシ基、2−シアノ−2−メチルスルホンビニルオキシ基、スチリルオキシ基、4−フェニル−2−ブテニルオキシ基、シンナミルアルコキシ基などの炭素数2〜10のアルケニルオキシ基が挙げられる。
【0059】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のアルケニルチオ基の例としては、前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよいアルケニルチオ基であり、好ましくは、ビニルチオ基、アリルチオ基、ブテニルチオ基、ヘキサンジエニルチオ基、シクロペンタジエニルチオ基、スチリルチオ基、シクロヘキセニルチオ基、デセニルチオ基等の炭素数2〜10のアルケニルチオ基などが挙げられる。
【0060】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のヘテロアリール基の例としては、前記に挙げたアルキル基を置換基として有してもよいヘテロアリール基、または前記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有してもよいヘテロアリール基であり、好ましくは、フラニル基、ピロリル基、3−ピロリノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、1,2,3−オキサジアゾリル基、1,2,3−トリアゾリル基、1,2,4−トリアゾリル基、1,3,4−チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、インドーリル基、チオナフセニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアゾ−ル−2−イル基、ベンゾトリアゾール−1−イル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、クマリニル基、シンノリニル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、フェナントロニリル基、フェノチアジニル基、フラボニル基、フタルイミジル基、ナフチルイミジル基などの無置換ヘテロアリール基;
あるいは以下の置換基、即ち、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;
シアノ基;
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、メトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシエチル基、トリフルオロメチル基等のアルキル基;
ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基;
フェニル基、トリル基、ナフチル基、キシリル基、メシル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基等のアリール基;
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、3,5,5−トリメチルヘキシルオキシ基、フェロセンメトキシ基、コバルトセンメトキシ基、ニッケロセンメトキシ基等のアルコキシ基;
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアラルキルオキシ基;
フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフトキシ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クロロフェノキシ基、メトキシフェノキシ基等のアリールオキシ基;
ビニル基、アリル基、ブテニル基、ブタジエニル基、ペンテニル基、シクロペンタジエニル基、オクテニル基等のアルケニル基;
ビニルオキシ基、アリルオキシ基、ブテニルオキシ基、ブタジエニルオキシ基、ペンテニルオキシ基、シクロペンタジエニルオキシ基、オクテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基;
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、メトキシメチルチオ基、エトキシエチルチオ基、エトキシエチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のアルキルチオ基;
ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのアラルキルチオ基;
フェニルチオ基、トリルチオ基、ナフチルチオ基、キシリルチオ基、メシルチオ基、クロロフェニルチオ基、メトキシフェニルチオ基等のアリールチオ基;
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;
アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、フェロセンカルボニル基、コバルトセンカルボニル基、ニッケロセンカルボニル基等のアシル基;
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェロセンメトキシカルボニル基、1−メチルフェロセン−1’−イルメトキシカルボニル基、コバルトセニルメトキシカルボニル基、ニッケロセニルメトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基;
ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等のアラルキルオキシカルボニル基;
フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル基、メシルオキシカルボニル基、クロロフェノキシカルボニル基、メトキシフェノキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基;
ビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、ブテニルオキシカルボニル基、ブタジエニルオキシカルボニル基、シクロペンタジエニルオキシ基、ペンテニルオキシカルボニル基、オクテニルオキシカルボニル基等のアルケニルオキシカルボニル基;
メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、ヘキシルアミノカルボニル基、ヘプチルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、ノニルアミノカルボニル基、3,5,5−トリメチルヘキシルアミノカルボニル基、2−エチルヘキシルアミノカルボニル基等の炭素数2〜10のモノアルキルアミノカルボニル基や、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基、ジペンチルアミノカルボニル基、ジヘキシルアミノカルボニル基、ジヘプチルアミノカルボニル基、ジオクチルアミノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル基、4−メチルピペラジノカルボニル基、4−エチルピペラジノカルボニル基等の炭素数3〜20のジアルキルアミノカルボニル基等のアルキルアミノカルボニル基;
フラニル基、ピロリル基、3−ピロリノ基、ピロリジノ基、1,3−オキソラニル基、ピラゾリル基、2−ピラゾリニル基、ピラゾリジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、1,2,3−オキサジアゾリル基、1,2,3−トリアゾリル基、1,2,4−トリアゾリル基、1,3,4−チアジアゾリル基、4H−ピラニル基、ピリジニル基、ピペリジニル基、ジオキサニル基、モルホリニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、インドーリル基、チオナフセニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、クマリニル基、シンノリニル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、フェナントロニリル基、フェノチアジニル基、フラボニル基等の複素環基;
フェロセニル基、コバルトセニル基、ニッケロセニル基、ルテノセニル基、オスモセニル基、チタノセニル基などのメタロセニル基;などの置換基により置換したヘテロアリール基が挙げられる。
【0061】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のヘテロアリールオキシ基の例としては、前記に挙げたヘテロアリール基の置換基と同様の置換基を有してよいヘテロアリールオキシ基が挙げられる。
【0062】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のヘテロアリールオキシカルボニル基の例としては、前記に挙げたヘテロアリール基の置換基と同様の置換基を有してもよいヘテロアリールオキシカルボニル基が挙げられる。
【0063】
一般式(a)中のR〜Rに置換する置換または無置換のヘテロアリールチオ基の例としては、前記に挙げたヘテロアリール基の置換基と同様の置換基を有してもよいヘテロアリールチオ基が挙げられる。
【0064】
一般式(a)で表される化合物において、rとsが2以上の場合には、RおよびRの隣接する基が連結基を介して隣接する基同士が置換している炭素原子とと共に環構造を形成してもよく、その際の連結基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子および炭素原子を適宜組み合わせてなる基であり、好ましい連結基の例としては、−O−、−S−または置換されていてもよいメチレン基、メチン基、エチニレン基、フェニレン基、アミノ基、イミノ基、等が挙げられ、適宜組み合わせて所望する環構造を形成することができる。連結した骨格の好適な例としては、−CH−CH−CH−CH−、−CH(NO)−CH−CH−CH−、−CH(CH)−CH−CH−CH−、−CH(Cl)−CH−CH−CH−、等の脂肪族縮合環;
−CH=CH−CH=CH−、−C(NO)=CH−CH=CH−、−C(CH)=CH−CH=CH−、−C(CH)=CH−CH=CH−、−C(CH)=CH−CH=C(CH)−、−C(OCH)=CH−CH=C(OCH)−、−C(OCHCHCH(CH)−(OCH))=C(Cl)−C(Cl)=C(OCHCHCH(CH)−(OCH))−、−C(OCHCHCH(CH)=C(Cl)−C(Cl)=C(OCHCHCH(CH)−、−CH=C(CH)−C(CH)=CH−、−C(Cl)=CH−CH=CH−、−C{OCH〔CH(CH}=CH−CH=CH−、−C{OCH〔CH(CH}=C(Br)−CH=CH−、−C{OCH〔CH(CH}=CH−C(Br)=CH−、−C{OCH〔CH(CH}=CH−CH=C(Br)−、−C(C)=CH−CH=CH−、−C(C)=CH−CH=C(C)−、−CH=C(C)−C(C)=CH−、−C(Cl)=CH−CH=CH−、−N=CH−CH=CH−、−CH=N−CH=CH−、−N=CH−N=CH−、−N=CH−CH=N−等の芳香族縮合環;
−O−CH−CH−O−、−O−CH(CH)−CH(CH)−O−等の鎖状連結した複素環;等が挙げられる。
【0065】
一般式(a)で表される基において、Lは連結基を表し、好ましくは、下記式(化10)のいずれかで表される基である。
【0066】
【化10】
Figure 2004216767
【0067】
(式中、Eは単結合、置換または無置換の二価の脂肪族炭化水素基あるいは置換または無置換の二価の芳香族環基を表し、R’、R’はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R’は−O−R’−、−C(=O)−O−R’−、−O−C(=O)−R’−のいずれかで表される基を表し、R’は単結合、炭素数1〜4のアルキレン基、炭素数2〜4のアルケニレン基のいずれかを表し、R’は水素原子またはメチル基を表し、R’は−CH−、−CHCH−、−CH=CH−、−CH−C(=O)−、−CHCH−C(=O)−のいずれかで表され、nは0〜4の整数である。)
【0068】
上式中、Eは単結合、置換または無置換の二価の脂肪族炭化水素基、あるいは置換または無置換の二価の芳香族環基を表し、具体例としては、単結合、
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、シクロペンチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基等のアルキレン基、
ビニレン基、プロペニレン基、1−ブテニレン基、1−ペンテニレン基、2−ペンテニレン基、デカニレン基等のアルケニレン基等の脂肪族炭化水素基;
フェニレン基、ナフチレン基、インデニレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基、アズレニレン基、ナフタセニレン基、クリセニレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基等の芳香族炭化水素基;
フラニレン基、ピロリレン基、3−ピロリニレン基、ピロリジニレン基、1,3−オキソラニレン基、ピラゾリレン基、2−ピラゾリニレン基、ピラゾリジニレン基、イミダゾリレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、1,2,3−オキサジアゾリレン基、1,2,3−トリアゾリレン基、1,2,4−トリアゾリレン基、1,3,4−チアジアゾリレン基、4H−ピラニレン基、ピリジニレン基、ピペリジニレン基、ジオキサニレン基、モルホリニレン基、ピリダジニレン基、ピリミジニレン基、ピラジニレン基、ピペラジニレン基、トリアジニレン基、ベンゾフラニレン基、インドリレン基、チオナフセニレン基、ベンズイミダゾリレン基、ベンゾチアゾリレン基、プリニレン基、キノリニレン基、イソキノリレン基、クマリニレン基、シンノリニレン基、キノキサリニレン基、ジベンゾフラニレン基、カルバゾリレン基、フェナントロニリレン基、フェノチアジニレン基、フラボニレン基、ペリミジレン基等の複素環基;
等が挙げられる。
R’、R’の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。
R’の具体例としては、上記に挙げたのと同様な炭素数1〜4のアルキレン基、ビニレン基、プロピレニレン基、1−ブテニレン基等の炭素数2〜4のアルケニレン基が挙げられる。
【0069】
一般式(1)のX〜Xで表されるハロゲン原子の例としては、前述一般式(a)のR〜Rに置換するハロゲン原子と同様のハロゲン原子が挙げられる。
【0070】
一般式(1)のY〜Yで表される置換または無置換のアルコキシ基の例としては、前述一般式(a)のR〜Rに置換するアルコキシ基と同様のアルコキシ基が挙げられる。
一般式(1)のY〜Yで表される置換または無置換のアラルキルオキシ基の例としては、前述一般式(a)のR〜Rに置換するアラルキルオキシ基と同様のアラルキルオキシ基が挙げられる。
【0071】
さらに、本発明に係るレニウム錯化合物としては、前記一般式(2)で表される化合物を挙げることができる。
一般式(2)中、A’およびY’で表される複素環式芳香族化合物の例としては、一般式(1)中のAと同様の化合物が挙げられる。
【0072】
一般式(2)中、X’〜X’で表されるハロゲン原子の例としては、一般式(1)中のX〜Xで表されるハロゲン原子と同様の置換基が挙げられる。
【0073】
本発明の光記録媒体に用いられる本発明に係るレニウム錯化合物の具体例としては、以下の化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。(表1〜表4)
【0074】
【表1】
Figure 2004216767
【0075】
【表2】
Figure 2004216767
【0076】
【表3】
Figure 2004216767
【0077】
【表4】
Figure 2004216767
【0078】
本発明の光記録媒体に用いられるレニウム錯化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。すなわち、例えば、一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(3)(化11)で表される化合物と、下記一般式(4)(化12)で表される化合物とをアルコール溶媒の存在下で加熱条件にて反応することにより製造することができる。
【0079】
【化11】
Figure 2004216767
【0080】
【化12】
Figure 2004216767
【0081】
(式(3)中Z〜Z10は各々独立に、一般式(1)のX〜Xと同様の基を表す。また、式(4)中L、R、R、rおよびsは一般式(a)のL、R、R、rおよびsと同一の意味を表す。)
また、一般式(2)で表される化合物は、下記一般式(5)(化13)で表される化合物と、前述の一般式(4)で表される化合物とをハロゲン溶媒/ニトリル溶媒の存在下で低温条件にて反応することにより製造することができる。
【0082】
【化13】
Figure 2004216767
【0083】
(式(5)中Z’〜Z’は各々独立に、一般式(2)のX’〜X’と同様の意味を表す。)
低温反応の際に使用する溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン溶媒、アセトニトリル等のニトリル溶媒が挙げられる。
【0084】
加熱反応の際に使用する溶媒としては、エタノール、プロパノール、オクタノール等のアルコール溶媒等が挙げられる。
本発明の光記録媒体においては基板上に記録層を設けるが、該記録層は、本発明に係るレニウム錯化合物を少なくとも1種含有するものである。本発明の光記憶媒体は、波長300nm〜500nmから選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して記録再生が可能であり、中でも、波長390nm〜430nm、更には波長400nm〜410nmの範囲から選択される記録レーザー波長および再生レーザー波長に対して良好なC/N比を得ることができ、また、再生光安定性も良く、高品位な信号特性が得られるものである。
【0085】
本発明の光記録媒体を構成している記録層の色素は、実質的に1種またはそれ以上の本発明に係るレニウム錯化合物からなるものであるが、波長290nm〜690nmに吸収極大を持ち、300nm〜700nmでの屈折率が大きい前記以外の化合物と混合しても良い。具体的には、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、テトラピラポルフィラジン系化合物、インドフェノール系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、アズレニウム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、インダスレン系化合物、インジゴ系化合物、チオインジゴ系化合物、メロシアニン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、ジピロメテン系化合物、オキサゾール系化合物、アザポルフィリン系化合物、ポルフィリン系化合物等があり、複数の化合物の混合であっても良い。これらの化合物の混合割合は、0.1質量%〜30質量%程度である。
【0086】
記録層を成膜する際に、必要に応じて本発明に係るレニウム錯化合物に、クエンチャー、化合物熱分解促進剤、紫外線吸収剤、接着剤、吸熱性又は吸熱分解性化合物、あるいは溶解性を向上させる高分子等の添加剤を混合するか、あるいは、そのような効果を有する化合物を本発明に係るレニウム錯化合物の置換基として導入することも可能である。
【0087】
クエンチャーの具体例としては、アセチルアセトナート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジチオール系等のビスジチオール系、チオカテコナール系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレート系等の金属錯体が好ましい。また、アミン系も好適である。
【0088】
化合物熱分解促進剤としては、熱減量分析(TG分析)等により、化合物の熱分解の促進が確認できるのもであれば特に限定されず、例えば、金属系アンチノッキング剤、メタロセン化合物、アセチルアセトナト系金属錯体等の金属化合物が挙げられる。
吸熱性又は吸熱分解性化合物としては、特開平10−291366号公報記載の化合物、又は、該公報に記載される置換基を有する化合物等が挙げられる。
上述した各種のクエンチャー、化合物熱分解促進剤及び吸熱性又は吸熱分解性化合物は、必要に応じて、1種類で用いても、2種類以上を混合して用いても良い。
【0089】
さらに、必要に応じて、バインダー、レベリング剤、消泡剤等の添加物質を加えても良い。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。
【0090】
記録層を基板の上に成膜する際に、基板の耐溶剤性や反射率、記録感度等を向上させるために、基板の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
ここで、記録層における本発明に係るレニウム錯化合物の含有量は、記録再生が可能な任意の量を選択することができるが、通常、30%以上、好ましくは60%以上である。尚、実質的に100%であることも好ましい。
【0091】
記録層を設ける方法は、例えば、スピンコート法、スプレー法、キャスト法、スライド法、カーテン法、エクストルージョン法、ワイヤー法、グラビア法、スプレッド法、ローラーコート法、ナイフ法、浸漬法等の塗布法、スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法が挙げられるが、スピンコート法が簡便で好ましい。
【0092】
スピンコート法等の塗布法を用いる場合には、本発明に係るレニウム錯化合物を1〜40質量%、好ましくは3〜30質量%となるように溶媒に溶解あるいは分散させた塗布液を用いるが、この際、溶媒は基板にダメージを与えないものを選ぶことが好ましい。塗布法に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、3−ヒドロキシ−3−メチル−2−ブタノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、あるいは、複数混合しても良い。
なお、必要に応じて、記録層の化合物を高分子薄膜等に分散して用いたりすることもできる。
また、基板にダメージを与えない溶媒を選択できない場合は、スパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法等が有効である。
【0093】
記録層の膜厚は、10nm〜1000nmであるが、好ましくは20nm〜300nmである。記録層の膜厚を10nmより薄くすると、熱拡散が大きいため記録できないか、記録信号に歪が発生する上、信号振幅が小さくなる場合がある。また、膜厚が1000nmより厚い場合は反射率が低下し、再生信号特性が悪化する場合がある。
【0094】
次に記録層の上に、好ましくは50nm〜300nmの厚さの反射層を形成する。反射率を高めるためや密着性をよくするために、記録層と反射層の間に反射増幅層や接着層を設けることができる。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、TaおよびPdの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAu、Ag、Alは反射率が高く反射層の材料として適している。青色レーザーでの記録再生を行う場合には、AlまたはAgが好適である。これ以外でも下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biの金属および半金属を挙げることができる。また、AgまたはAlを主成分とするものは反射率の高い反射層が容易に得られるため好適である。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【0095】
反射層を形成する方法としては、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、再生光安定性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【0096】
さらに、反射層の上に形成する保護層の材料としては反射層を外力から保護するものであれば特に限定しない。無機物質としては、SiO、Si、MgF、AlN、SnO、TiO等が挙げられる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂はそのままもしくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、紫外線を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良く、1層だけでなく多層膜にして用いても良い。
【0097】
保護層の形成の方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般には0.1μm〜100μmの範囲であるが、本発明においては、3μm〜30μmであり、より好ましくは、5μm〜20μmである。
保護層の上にさらにレーベル、バーコード等の印刷を行うこともできる。
【0098】
また、反射層面に保護シートまたは基板を貼り合わせる、あるいは反射層面相互を内側とし対向させ、光記録媒体2枚を貼り合わせる等の手段を用いても良い。
基板鏡面側に、表面保護やごみ等の付着防止のために紫外線硬化性樹脂、無機系薄膜等を成膜しても良い。
【0099】
また、図4のような光記録媒体を作製する場合、基板の上に、好ましくは1nm〜300nmの厚さの反射層を形成する。反射率を高めるためや密着性をよくするために、記録層と反射層の間に反射増幅層や接着層を設けることができる。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Al、Ag、NiおよびPtの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAg、Alは反射率が高く反射層の材料として適している。これ以外でも必要に応じて下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W 、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、Au、Cu、Ti、Cr、Pd、Taの金属および半金属を挙げることができる。AgまたはAlを主成分とするもので反射率の高い反射層が容易に得られるものが好適である。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【0100】
反射層を形成する方法としては、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【0101】
次に、記録層を反射層の上に製膜する際に、反射層の耐溶剤性や反射率、記録感度等を向上させるために、反射層の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
【0102】
ここで、記録層における本発明に係るレニウム錯化合物の含有量は、記録再生が可能な任意の量を選択することができるが、通常、30質量%以上、好ましくは60質量%以上である。尚、実質的に100質量%であることも好ましい。
【0103】
記録層を設ける方法は、スピンコート法、スプレー法、キャスト法、スライド法、カーテン法、エクストルージョン法、ワイヤー法、グラビア法、スプレッド法、ローラーコート法、ナイフ法、浸漬法等の塗布法、スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられるが、スピンコート法が簡便で好ましい。
【0104】
スピンコート法等の塗布法を用いる場合には本発明に係るレニウム錯化合物を1〜40質量%、好ましくは3〜30質量%となるように溶媒に溶解あるいは分散させた塗布液を用いるが、この際、溶媒は反射層にダメージを与えないものを選ぶことが好ましい。塗布法に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、3−ヒドロキシ−3−メチル−2− ブタノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、あるいは、複数混合しても良い。
【0105】
なお、必要に応じて、記録層の化合物を高分子薄膜等に分散して用いたりすることもできる。
また、反射層にダメージを与えない溶媒を選択できない場合は、スパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法等が有効である。
【0106】
記録層の膜厚は、通常1nm〜1000nmであるが、 好ましくは5nm〜300nmである。 記録層の膜厚を1nmより薄くすると、記録できないか、 記録信号に歪が発生する上、 信号振幅が小さくなる場合がある。 また、 膜厚が1000nmより厚い場合は反射率が低下し、 再生信号特性が悪化する場合がある。
【0107】
さらに、記録層の上に形成する保護層の材料としては記録層を外力や雰囲気等、外部からの悪影響保護するものであれば特に限定しない。無機物質としては、SiO、Si、MgF、AlN、SnO、TiO等が挙げられる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後に、この塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂はそのままもしくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外線を照射して硬化させることによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良く、1層だけでなく多層膜にして用いても良い。
【0108】
保護層の形成の方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般には0.01μm〜1000μmの範囲であるが、場合により0.1μm〜100μm、さらには、1μm〜20μmとすることができる。
また、基板面に保護シートまたは反射層を張り合わせる、あるいは基板面相互を内側とし対向させ、光記録媒体2枚を張り合わせる等の手段を用いても良い。
【0109】
保護層面側に、表面保護やごみ等の付着防止のために紫外線硬化性樹脂、無機系薄膜等を製膜しても良い。
【0110】
本発明の光記録媒体において、媒体全体を保護する目的で、例えば、フレキシブルディスクや光磁気ディスク等に見られるようにディスクを保護するケース型の保護ユニットを設置しても構わない。材質はプラスチックや、アルミニウム等の金属を使用することができる。
【0111】
基材の材質としては、基本的には記録光および再生光の波長で透明であればよい。支持基板の材質としては、図5に示すように基板11を通じて青紫色レーザーの照射が行われる場合も加味すると、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂等の高分子材料やガラス等の無機材料等の透明な材料が利用される。一方、図6に示す構成のように、基板11’とは逆の光透過層15’側からレーザー照射が行われる場合、基板の材質としては光学的諸要件を満たす必要はなく、より広範な材料から選択することができる。基板に要求される機械的特性、また基板生産性の観点からは、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂等の射出成型或いはキャスト成型可能な材料が好ましい。これらの基板材料は射出成形法等により円盤状に基板に成形してもよい。
【0112】
また、必要に応じて、これらの基板の表層には、サブミクロンオーダーの案内溝及び/又はプレピットが螺旋状又は同心円上に形成されていても良い。これら案内溝及びプレピットは、基板形成時に付与されているのが好ましく、スタンパー原盤を用いての射出成型や、フォトポリマーを用いた熱転写法により付与することができる。尚、図6における光透過層15’に案内溝及び/又はプレピットを形成しても良く、付与する場合も同様の方法を適用できる。案内溝のピッチ及び深さは、DVDよりも高密度記録を行うHD−DVD−Rの場合、ピッチとして0.25〜0.80μm、深さとして20〜150nmの範囲から選択するのが好ましい。
【0113】
通常、光ディスクとして用いる場合は、厚さ1.2mm程度、直径80ないし120mm程度の円盤状であってもよく、中央に直径15mm程度の穴が開いていても構わない。
【0114】
ここで、本発明で言う波長300nm〜500nmのレーザーは、特に制限はないが、可視光領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザーや、窒素レーザー(337nm)等のガスレーザー、波長445nmのヘリウムカドミウムレーザー、波長457nmあるいは波長488nmのアルゴンレーザー等のイオンレーザー、波長400〜410nmののGaN系レーザー、CrドープしたLiSnAlFを用いた波長860nmの赤外線レーザーの第2高調波430nmを発振するレーザー他、波長415nm、波長425nm等の可視半導体レーザー等の半導体レーザー等があげられる。本発明では、上述のレーザー等を記録または再生を行う記録層の感応する波長に応じて適宜選択することができる。高密度記録および再生は各々、上述の該レーザーから選択される1波長または複数波長において可能となる。
【0115】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
製造例1 例示化合物番号A−1の製造
ジレニウムデカカルボニル1.0部、4,4’−ビピリジン0.24部および1−オクタノール40部を装入し、150℃にて48時間攪拌した。室温まで冷却し、溶媒を留去し、得られた固体物をシリカゲルカラムにて精製し、橙色固体0.67部を得た。質量分析測定により例示化合物番号A−1の化合物であることを確認した。
【0116】
実施例1
ポリカーボネート樹脂製で連続した案内溝(トラックピッチ:0.74μm)を有する外径120mmφ、厚さ0.6mmの円盤状の基板上に、例示化合物番号A−1の化合物を2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールに溶解させた溶液をスピンコート法にて厚さ70nmとなるように成膜し、記録層を形成した。
この記録層の上にバルザース社製スパッタ装置(CDI−900)を用いて銀をスパッタし、厚さ100nmの反射層を形成した。スパッタガスにはアルゴンガスを用いた。スパッタ条件は、スパッタパワー2.5kW、スパッタガス圧1.33Pa(1.0×10−2Torr)で行った。
さらに、反射層の上に紫外線硬化樹脂「SD−1700」(大日本インキ化学工業製)をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ5μmの保護層を形成した。更に、保護層の上に紫外線硬化樹脂デフライト「KZ−8681」(JSR株式会社製)をスピンコートした後、前記基板と同様な案内溝のないポリカーボネート樹脂基板をのせ、紫外線照射して基板を貼り合わせ、光記録媒体を作製した。
以上のようにして記録層が形成された光記録媒体について、以下のように評価試験を行った。
波長403nm、開口数0.65の青色レーザーヘッドを搭載した評価機により記録周波数9.7MHz、記録レーザーパワー8.0mW、線速9.0m/s、最短ピット長0.30μmとして記録を行った。良好な形状のピットが規則正しく形成され、高密度に記録できた。記録後、同評価装置により、再生レーザーパワー0.6mWにて線速9.0m/sで再生を行ったところ、ピットを読み取ることができた。
また、4万ルクスのXe光を当てる耐光性試験を行った。試験後も、ピットを読み取ることができた。
更に湿度85%RH、80℃の雰囲気下で放置する耐湿熱性試験を行った。試験後もピットを読み取ることができた。
【0117】
実施例2〜8
実施例1において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A‐1の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号A−2〜8を使用した以外は、実施例1に記載の方法により光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。良好な形状のピットが形成され、ピットを読み取ることができた。また、再生光安定性に優れていた。
耐光性試験および耐湿熱性試験後もピットを読み取ることができた。
【0118】
比較例1
実施例1において、記録層の形成に際して、例示化合物番号A−1の化合物の代わりに、式(b)(化14)の化合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、光記録媒体を作製し、実施例1と同様に記録と再生を行った。C/N比が20dB以下と低く再生が困難であった。
【0119】
【化14】
Figure 2004216767
【0120】
実施例1〜8に記載されるように、本発明の光記録媒体は、青色レーザー波長領域において、記録再生が可能であり、記録特性に優れている。
【0121】
このことから、本発明で規定する構造の化合物を含有する記録層は、波長300〜500nmから選択されるレーザー光による信号記録が可能であり、本発明の光記録媒体は波長300〜500nmから選択されるレーザー光を記録再生に用いる光記録媒体に用いることができる。
【0122】
【発明の効果】
本発明のレニウム錯化合物を記録層に用いることにより、高密度光記録媒体として非常に注目されている波長300〜500nmレーザー、特に波長400〜410nm青紫色レーザーでの記録および再生が可能な光記録媒体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の課題を説明する概念図である。
【図2】本発明の光記録媒体の一構成例を示す模式図である。
【図3】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す模式図である。
【図4】本発明の光記録媒体の更に他の一構成例を示す模式図である。
【図5】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す模式図である。
【図6】本発明の光記録媒体の更に他の一構成例を示す模式図である。
【図7】本発明の光記録媒体の他の一構成例を示す。
【符号の説明】
1 :基板
2 :記録層
3 :反射層
4 :保護層
5 :接着層
11 :基板
12 :記録層
13 :反射層
14 :保護層
15 :ダミー基板層
11’:支持基板
12’:記録層
13’:反射層
14’:透明保護層
15’:光透過層
21:支持基板
22:記録層
23:窒化物層
24:酸化物層
25:光透過層
40:誘電体層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium that can record and reproduce with a blue laser beam, which is a kind of visible laser. In addition, the present invention relates to novel rhenium complex compounds.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art CD-Rs (CD-Recordables) are widely used as optical recording media conforming to the compact disk (hereinafter abbreviated as CD) standard. The storage capacity of a CD-R is about 680 MB, but with a dramatic increase in the amount of information, demands for higher density and larger capacity of information recording media are increasing.
[0003]
Means for increasing the density of a recording medium include reducing the beam spot by shortening the laser wavelength used for recording and reproduction and increasing the numerical aperture (NA) of the objective lens. No. As a short wavelength laser used in an optical disk system, a red laser having a wavelength of 500 nm to 700 nm, more specifically, about 630 nm to 690 nm, specifically, 680 nm, 670 nm, 660 nm, 650 nm, and 635 nm has been put to practical use. In this way, it has become possible to manufacture an optical recording medium capable of recording a moving image and recording a large amount of information by shortening the wavelength of a semiconductor laser, increasing the numerical aperture of an objective lens, and data compression technology. Optical recording media that have been proposed to date include magneto-optical recording media, phase-change recording media, chalcogen oxide-based optical recording media, and organic dye-based optical recording media. It is considered that the organic dye-based optical recording medium has superiority in terms of ease of use. Based on such a situation, as an optical recording medium capable of recording and reproducing moving images of a higher density than a CD and having a TV quality, an oscillation wavelength of 630 to 690 nm that can be reproduced by a commercially available DVD video player or DVD-ROM player that is becoming popular. A write-once digital multipurpose disc (hereinafter abbreviated as DVD-R) has been developed as an optical recording medium capable of recording with a red semiconductor laser. A DVD-R is a once-writable optical recording medium having a recording capacity of 3.9 GB or 4.7 GB. Particularly, recently, a DVD-R medium having a capacity of 4.7 GB per side has started to be supplied to the market. I have. This DVD-R medium also employs a laminated structure in which a cyanine dye, an azo dye or the like is used for a recording layer and a reflective layer is provided, and has a disk structure in which two 0.6 mm thick substrates are bonded together. And At present, with respect to an optical disk having good recording characteristics suitable for this capacity, media development for high-speed recording has been actively promoted.
[0004]
Further, it is expected that higher-density recording will be required in the future, and the information amount is expected to reach 15 to 30 GB per disc. As a means for achieving the recording density, it is inevitable to use a laser having a shorter wavelength. Therefore, as a recording dye to be used for a future organic dye-based optical recording medium, a dye having good recording characteristics in a wavelength range of 300 nm to 500 nm is desired.
[0005]
By the way, with respect to a medium capable of recording at a higher density than a DVD-R using an organic dye as a recording layer, Patent Document 1 discloses that a laser having an oscillation wavelength of 680 nm or less was used to achieve a recording capacity of 8 GB or more. is there. According to the proposal of the document, large-capacity recording of 8 GB or more was achieved by converging laser light of 680 nm or less through an objective lens having a high numerical aperture of 0.7 or more through a light transmission layer having a thickness of 10 to 177 μm. ing.
[0006]
On the other hand, in recent years, as a blue laser having an oscillation wavelength of 390 to 430 nm, a 410 nm laser using a GaN-based material, and a 425 nm SHG laser using a combination of a semiconductor laser and an optical waveguide element have been developed. The development of dyes compatible with blue semiconductor lasers for various lasers is currently under development.
[0007]
Furthermore, when a GaN-based semiconductor laser emitting blue-violet light having an oscillation wavelength of 400 to 410 nm is provided for trial (Nichia Chemical Industry) from the beginning of 1999, HDTV (high definition television) broadcasting having a further high-density capacity of 15 GB or more on one side. Studies have begun on a medium (hereinafter, referred to as an HD-DVD medium) that can record a moving image for about two hours with the same image quality. The HD-DVD medium having such a high-density capacity is capable of recording for about 6 hours as long as the image quality is equivalent to that of the current broadcast, and is therefore attracting attention as a new recording medium replacing the home VTR.
[0008]
Under these circumstances, a unified standard for next-generation high-density optical disks, "Blu-ray Disc", was formulated and announced by nine companies in Japan, Europe and Korea (February 19, 2002). According to this standard, blue-violet lasers and N.A. A. Combined with a 0.85 high aperture lens, a maximum of 27 GB of video data can be repeatedly recorded and reproduced on one side of a 12 cm disk. Using a recorder of the same standard, HDTV video can be recorded on one disc for more than 2 hours. Become like This corresponds to a recording time of 13 hours or more in the case of the video data of the current broadcast NTSC system.
[0009]
In addition, the disc thickness of the standard is 1.2 mm, and a laser beam is focused on a recording film formed through a light transmission layer of about 100 μm, and three types of recording capacities of 23.3, 25, and 27 GB are used. Proposed. Further, prior to the aforementioned standards, a blue-violet laser and N.I. A. The applicability of organic dyes to recording media using high-aperture lenses of = 0.85 was mentioned.
[0010]
At present, organic dye compounds that can be recorded with a blue laser of 400 nm to 500 nm include cyanine dye compounds, porphyrin dye compounds, polyene dye compounds, azo dye compounds, dicyanovinylphenyl dye compounds, coumarin compounds, Pyrimidine compound, naphthalocyanine compound, hetero 5-membered ring compound, bisazole compound, aminopyridine compound, bispyridinium compound, oxonol compound, styryl compound, aminobutadiene compound, metal chelate compound, quinone compound or quinodimethane compound, hydrazone compound, triazine compound, Carbostyril compounds or naphthyridine compounds, fused heterocyclic compounds, stilbene compounds and the like have been proposed.
[0011]
Further, an optical recording medium described in Patent Document 2 including two layers of a recording layer mainly containing a porphyrin-based dye or a cyanine-based dye as an organic dye for forming a recording layer and a metal reflective layer mainly containing silver, Patent Document 3 describes that a medium having a blue laser-sensitive dye layer containing a cyanine dye and a red laser-sensitive dye layer containing a cyanine dye that is sensitive to a blue laser enables recording in a two-wavelength region. Patent Application Publication No. 2003/011078, which uses an optical recording medium and an indigo-based dye compound that enables recording in two wavelength regions by mixing two types of dyes, a blue laser dye and a red laser dye, An optical recording medium described in Patent Literature 5 using a system dye and an optical recording medium described in Patent Literature 6 using a squarylium dye compound have been proposed.
[0012]
On the other hand, as an example in which an organic dye film is recorded in a blue region of 400 to 500 nm, a molecular compound and a polymer coordinated to a central metal of a porphyrin compound, or a high molecular weight compound having a molecular structure coordinated to a central metal in a side chain. By mixing with a molecule, the Soret band of the porphyrin-based compound is shifted to a longer wavelength side to be compatible with an Ar laser of 488 nm, and film formation by spin coating is enabled to reduce manufacturing costs. Proposals have been made (Patent Documents 7 and 8). Also, polyene-based dye compounds (Patent Documents 9 to 10) have poor light stability according to the study of the present inventors, and contrivance such as quencher blending is required for practical use.
[0013]
[Patent Document 1]
JP-A-10-302310
[Patent Document 2]
JP-A-11-53758
[Patent Document 3]
JP-A-11-203729
[Patent Document 4]
JP-A-11-78239
[Patent Document 5]
JP-A-11-105423
[Patent Document 6]
JP-A-11-110815
[Patent Document 7]
JP-A-7-304256
[Patent Document 8]
JP-A-7-304257
[Patent Document 9]
JP-A-4-78576
[Patent Document 10]
JP-A-4-89279
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
As a recent situation, with the prospect of practical use of a blue-violet semiconductor laser having a wavelength of 400 nm to 410 nm, a large-capacity optical recording medium using the laser has been actively developed. The development of dyes having properties is desired. However, the above-described optical recording medium is not sufficiently adapted to laser light having a wavelength of 400 nm to 410 nm. That is, in the medium using the above-described organic dye, the readout of the recorded signal is not always satisfactory because the ratio of the carrier wave to the noise (C / N) is not always a good value. We have found. There is an urgent need to overcome this problem and develop an optical recording medium capable of high-density recording and reproduction with a laser beam having a wavelength of 400 nm to 410 nm.
The present inventors have studied the recording material suitable for the optical recording medium and obtained the following two findings.
(1) Since a large-capacity optical recording medium uses laser light of 300 to 500 nm for recording and reading, control of an absorption coefficient, a refractive index, and a reflectance near a laser wavelength is important as a recording material.
(2) As described above, large-capacity optical recording media using the laser have been actively developed, and in spite of demands for the development of dyes having high light fastness and good high-speed recording characteristics, it has been demanded. As a recording material capable of recording and reproducing with respect to a laser beam in a wavelength region, the above-mentioned dye compound has not yet obtained sufficient characteristics and there is room for improvement. In addition, when producing a medium by a coating method such as a spin coating method in which the formation of a recording film is simple, one of the advantageous characteristics is that it has high solubility in a coating solvent. It is necessary to.
Generally, in order to increase the recording capacity, it is necessary to perform recording at a higher density. Therefore, the numerical aperture of the objective lens for narrowing the optical beam used for recording is increased, and the laser wavelength of the optical system is increased. It is essential to shorten the wavelength. However, the minimum beam diameter of the focused optical beam is determined by the diffraction limit.
By the way, since recording is performed when the beam intensity exceeds a certain threshold, a recording pit smaller than the narrowed beam spot is obtained as shown in FIG. The periphery of the recording pit corresponds to the base of the beam intensity peak, but in the current situation where the wavelength is further shortened, the photochemical reaction of the recording layer is promoted also around the recording pit, particularly in the wavelength region of the aforementioned blue-violet laser. Since the wavelength range is such that a photochemical reaction of an organic compound easily occurs, there is a problem that pit edges are deteriorated during recording and signal characteristics are deteriorated. That is, as shown in FIG. 1 (b), the recording information (solid line in FIG. 1 (b)) which should be originally formed corresponding to a rectangular wave has a broad waveform [FIG. Broken line portion). Further, when reproduction is performed with the same blue-violet laser wavelength as during recording, the photoreaction is promoted even with weak light irradiation such as reproduction light, and there is a problem that the deterioration proceeds each time reproduction is performed. Also in JP-A-304256 and JP-A-7-304257, it is necessary to take measures to make the recording light and the reproduction light have different wavelengths, and in effect, to make the reproduction light longer in wavelength than the recording light. At present, it cannot meet the demand for high density. Further, to make the recording wavelength and the reproduction light wavelength different, it is necessary to prepare the recording device and the reproduction device individually or to provide two optical systems and their control systems in one device, and as an optical recording medium, The use is limited, the size of the device is increased, and the cost is increased, resulting in poor versatility. Conventionally, in an optical recording medium such as a CD-R, recording is turned on / off at a definite thermal threshold in physical properties such as a melting point, a sublimation point, a phase transition point or a thermal decomposition point of an organic dye film. In contrast to what has been achieved, the presence of light degradation modes caused by blue-violet laser excitation obscure this contrast, especially in high-density recording systems where fine recording pits smaller than the optical beam must be formed. There was concern that the quality would be impaired.
[0015]
Here, as an example of performing recording on an organic dye film in a visible light region of a wavelength of 400 to 700 nm, an optical storage medium capable of recording and erasing using a perylene-based compound described in JP-T-2002-501497 is exemplified. JP-A-10-6645 also discloses a medium using a related perylene compound for a recording layer using laser light having a wavelength of 620 to 690 nm. However, it has been found that these compounds are still insufficient in terms of light stability and signal characteristics even when recorded with a blue-violet laser having a wavelength of 400 to 410 nm.
[0016]
Further, as an optical recording medium using an organic dye capable of recording with a laser having a wavelength of 400 to 500 nm, an optical recording medium using a naphthalene imide compound described in JP-A-2000-113504 is exemplified. However, it has been found that the compounds are not yet satisfactory in terms of photostability and need to be further improved.
That is, an object of the present invention is suitable for ultra-high-density recording in which good recording and reproduction can be performed with a laser beam having a wavelength in the range of 300 nm to 900 nm, in particular, a blue-violet laser beam selected from the range of 400 nm to 410 nm. An object of the present invention is to provide an optical recording medium having a recording layer. Another object of the present invention is to provide a novel compound that can be suitably used for the optical recording medium.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention
(1) an optical recording medium containing at least one rhenium complex compound in a recording layer;
(2) The optical recording medium according to (1), wherein the rhenium complex compound is a compound having a plurality of rhenium atoms.
(3) The optical recording medium according to (1), wherein the rhenium complex compound is a compound represented by the general formula (1) (Formula 5).
[0018]
Embedded image
Figure 2004216767
[0019]
(Wherein A represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound; 1 ~ X 3 Each independently represents a carbon monoxide or a halogen atom; 1 ~ Y 2 Represents a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aralkyloxy group. )
(4) The optical recording medium according to (1), wherein the rhenium complex compound is a compound represented by the general formula (2) (Formula 6).
[0020]
Embedded image
Figure 2004216767
[0021]
(Wherein A ′ and Y ′ 1 Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, and X ′ 1 ~ X ' 4 Each independently represents a carbon monoxide or a halogen atom. )
(5) The optical recording medium according to (1) to (4), wherein recording and reproduction can be performed with a laser beam selected from a wavelength range of 300 nm to 900 nm.
(6) The optical recording medium according to (1) to (4), wherein recording and reproduction can be performed with a laser beam selected from the wavelength range of 390 nm to 430 nm.
(7) The optical recording medium according to (1) to (4), wherein recording and reproduction can be performed with a laser beam selected from a wavelength range of 400 nm to 410 nm.
(8) A rhenium complex compound represented by the general formula (1) (Formula 7).
[0022]
Embedded image
Figure 2004216767
[0023]
(Wherein A represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound; 1 ~ X 3 Each independently represents a carbon monoxide or a halogen atom; 1 ~ Y 2 Represents a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aralkyloxy group. )
(9) A rhenium complex compound represented by the general formula (2) (formula 8).
[0024]
Embedded image
Figure 2004216767
[0025]
(Wherein A ′ and Y ′ 1 Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, and X ′ 1 ~ X ' 4 Each independently represents a carbon monoxide or a halogen atom. )
About.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium characterized in that the recording layer of the optical recording medium contains at least one rhenium complex compound, and has a wavelength of 300 nm to 500 nm, particularly a wavelength of 390 nm to 430 nm, and a wavelength of 400 nm to 410 nm. The present invention relates to a novel optical recording medium capable of recording and reproducing with a laser beam selected from the group consisting of:
Further, the present invention relates to a novel rhenium complex compound which can be suitably used for the optical recording medium.
[0027]
The optical recording medium according to the present invention refers to an optical recording medium capable of recording and reproducing information. However, here, the optical recording medium of the present invention having a recording layer and a reflective layer on a substrate will be described as a suitable example. In the following description, the optical recording medium is an optical disk, which has, for example, a guide groove on a support substrate, a reflective film and a recording layer mainly containing a rhenium complex compound on the guide groove, and has a wavelength of 300 nm. A description will be given of a medium for recording and reproducing signals by irradiating a laser beam of up to 500 nm. It can be applied to various shapes, those having no reflective layer, and recording / reproducing with a shorter wavelength laser which will be developed in the future.
[0028]
The optical recording medium of the present invention has, for example, a four-layer structure in which a substrate 1, a recording layer 2, a reflective layer 3, and a protective layer 4 are sequentially laminated as shown in FIG. It has such a bonding structure. That is, a recording layer 2 is formed on a substrate 1, a reflective layer 3 is provided in close contact with the recording layer 2, and a protective layer 4 is bonded thereon via an adhesive layer 5. However, another layer may be provided below or above the recording layer 2, and another layer may be provided above the reflective layer 3. Further, as shown in FIG. 4, a structure in which the substrate 1, the reflective layer 3, the recording layer 2, and the protective layer 4 are laminated in this order, and recording and reproduction are performed from the protective layer side may be employed. Further, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-326435, the thickness of the light transmitting layer is determined by the numerical aperture of the optical system. A. And a medium structure defined by the laser wavelength λ. Further, the optical recording medium of the present invention may have a structure having two or more types of recording layers as described in JP-A-11-203729 as needed.
[0029]
As an example in which the present invention is applied to an optical disc, as shown in FIG. 5, a substrate 11, a recording layer 12, a reflective layer 13, and a protective layer 14 are laminated in this order, and further on a protective layer 14 also serving as an adhesive layer. One in which the dummy substrate 15 is bonded is exemplified. Needless to say, a configuration without the substrate 15 may be employed, such as between the substrate 11 and the recording layer 12, between the recording layer 12 and the reflective layer 13, between the reflective layer 13 and the protective layer 14, between the protective layer 14 and the dummy substrate 15. Other layers may be present between. In the optical disk of FIG. 5, recording and reproduction are performed from the substrate 11 side.
[0030]
As another embodiment, a structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-302310, for example, as shown in FIG. 6, a reflective layer 13 'and an organic dye are formed on a support substrate 11' in which a guide groove is formed. A recording layer 12 'as a main component is formed in this order, a light transmitting layer 15' is formed on the recording layer 12 'via a transparent protective layer 14' optionally formed, and recording and reproduction of information are performed. Is performed from the light transmission layer 15 'side. Conversely, a guide groove may be formed on the side of the light transmitting layer 15 ', and the transparent protective layer 14', the recording layer 12 ', and the reflective layer 13' may be laminated thereon and bonded to the support substrate 11 '. .
[0031]
Alternatively, as still another embodiment, a configuration disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-175645, for example, as shown in FIG. A layer 22 is formed in this order, a dielectric layer 40 is formed by sequentially laminating a nitride layer 23 and an oxide layer 24 on the recording layer 22, and an adhesive is further formed on the dielectric layer 40. A light transmission layer 25 is formed as necessary, and recording and reproduction of information are performed from the light transmission layer 25 side. Conversely, a guide groove is formed on the light transmission layer 25 side, and a dielectric layer 40 and a recording layer 22 are sequentially stacked on the guide groove on the oxide layer 24 and the nitride layer 23. It is good also as a structure which sticks together. As described above, the present invention is applied to an optical recording medium capable of obtaining a suitable initial reflectance by forming a dielectric layer on an information recording layer without using a reflective layer and obtaining an optical enhancement effect by multiple interference. Compounds are applicable.
[0032]
In the present invention, a recording layer is provided on a substrate. The recording layer of the present invention contains at least one rhenium complex compound according to the present invention as a recording dye. Here, the recording dye is a dye capable of forming a portion whose reflectance changes due to a change in the recording layer or a change in shape (pit formation) due to thermal decomposition, sublimation, etc. of the laser light irradiation itself. is there. The optical recording medium of the present invention can perform recording / reproduction with respect to a recording laser wavelength selected from the range of 300 nm to 500 nm, and particularly, a recording laser wavelength and a reproduction laser wavelength selected from the range of 400 nm to 410 nm. This is an optical recording medium that can obtain good signal characteristics with respect to.
[0033]
The rhenium complex compound according to the present invention, since the absorption wavelength can be arbitrarily selected while maintaining the extinction coefficient by selecting the coordination compound or ligand, the optical constant required for the recording layer at the wavelength of the laser light. It is possible to be satisfied. Further, it is a very useful compound capable of obtaining a good pit shape.
[0034]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The optical recording medium of the present invention has at least one rhenium complex compound, preferably a rhenium complex compound having a plurality of rhenium atoms, more preferably the compound of the general formula (1) or the general formula (2) One or more compounds are contained in the recording layer.
The rhenium complex compound of the present invention can have, as ligands, carbon monoxide, halogen atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups, and substituted or unsubstituted aralkyloxy groups. In addition, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound can be included as a coordination compound.
[0035]
In the general formula (1), the substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound of the ligand A refers to a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound without a linking group, and a heterocyclic aromatic compound without a linking group. It is a cyclic aromatic compound.
[0036]
Specific examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound not via the linking group of the ligand A in the general formula (1) include pyridine, 4-methylpyridine, 2-methylpyridine, and 3-methylpyridine. , 2,4-dimethylpyridine, 4-methyl-3-nitropyridine, 3-hydroxypyridine, 4-aminopyridine, 2-fluoropyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, pyrimidine, 2,6-dimethylpyrimidine Quinoline, 4-methylquinoline, furan, thiophene, oxazole, thiazole, oxadiazole, benzoxazole, imidazole, benzimidazole, pyrazine, quinoxaline, phenazine and the like.
[0037]
The substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound via the linking group of the ligand A in the general formula (1) is more preferably a compound represented by the following general formula (a). is there.
[0038]
Embedded image
Figure 2004216767
[0039]
(Wherein L represents a linking group; 1 , R 2 Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic ring Group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aralkyloxy group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted aralkylthio group, substituted or unsubstituted Arylthio group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted Aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkenyl A cyclocarbonyl group, a substituted or unsubstituted aminocarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkenyloxy group, a substituted or unsubstituted alkenylthio group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, Represents an unsubstituted heteroaryloxy group, a substituted or unsubstituted heteroaryloxycarbonyl group, or a substituted or unsubstituted heteroarylthio group; r and s each represent an integer of 0 to 4; In the above case, R 1 And R 2 May form a ring structure together with a carbon atom which is substituted between adjacent groups via a linking group. )
[0040]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the halogen atom to be substituted include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group to be substituted include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and an n-alkyl group. Pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3 -Methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1 1,2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group 1,1,2-trimethylbutyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl Group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2 4-trimethylpentyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, 4-ethyloctyl, 4-ethyl-4,5-methylhexyl, n-undecyl, n -Dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyl Octyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, Unsubstituted alkyl groups such as 1-cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl group and 1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl group;
Chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2-iodoethyl group, dichloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, 2,2,2-trifluoro Substituted with a halogen atom such as ethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl group, nonafluorobutyl group, perfluorodecyl group, etc. An alkyl group;
Hydroxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-hydroxy-3-methoxypropyl group, 2-hydroxy-3-chloropropyl group, 2-hydroxy-3-ethoxypropyl Alkyl substituted with a hydroxyl group such as a group, 3-butyloxy-2-hydroxypropyl group, 2-hydroxy-3-cyclohexyloxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, or 4-hydroxydecalyl group Group;
Hydroxymethoxymethyl group, hydroxyethoxyethyl group, 2- (2′-hydroxy-1′-methylethoxy) -1-methylethyl group, 2- (3′-fluoro-2′-hydroxypropyloxy) ethyl group, An alkyl group substituted with a hydroxyalkoxy group such as-(3'-chloro-2'-hydroxypropyloxy) ethyl group, hydroxybutyloxycyclohexyl group;
Hydroxymethoxymethoxymethyl group, hydroxyethoxyethoxyethyl group, [2 ′-(2′-hydroxy-1′-methylethoxy) -1′-methylethoxy] ethoxyethyl group, [2 ′-(2′-fluoro-1) Substituted with a hydroxyalkoxyalkoxy group such as '-hydroxyethoxy) -1'-methylethoxy] ethoxyethyl group and [2'-(2'-chloro-1'-hydroxyethoxy) -1'-methylethoxy] ethoxyethyl group A substituted alkyl group;
Cyanomethyl group, 2-cyanoethyl group, 3-cyanopropyl group, 4-cyanobutyl group, 2-cyano-3-methoxypropyl group, 2-cyano-3-chloropropyl group, 2-cyano-3-ethoxypropyl group, 3 An alkyl group substituted with a cyano group such as -butyloxy 2-cyanopropyl group, 2-cyano-3-cyclohexylpropyl group, 2-cyanopropyl group, or 2-cyanobutyl group;
Methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propyloxymethyl group, n-butyloxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, n-propyloxyethyl group, n-butyloxyethyl group, n-hexyloxyethyl group , (4-methylpentyloxy) ethyl group, (1,3-dimethylbutyloxy) ethyl group, (2-ethylhexyloxy) ethyl group, n-octyloxyethyl group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) Ethyl group, (2-methyl-1-isopropylpropyloxy) ethyl group, (3-methyl-1-isopropylbutyloxy) ethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 3-methoxybutyl group, (3, 3,3-trifluoropropyloxy) ethyl group, (3,3,3-trichloropropyloxy) ethyl Alkyl group substituted by an alkoxy group group or the like;
Methoxymethoxymethyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, n-propyloxyethoxyethyl group, n-butyloxyethoxyethyl group, cyclohexyloxyethoxyethyl group, decalyloxypropyloxyethoxy group, (1,2- Dimethylpropyloxy) ethoxyethyl group, (3-methyl-1-isobutylbutyloxy) ethoxyethyl group, (2-methoxy-1-methylethoxy) ethyl group, (2-butyloxy 1-methylethoxy) ethyl group, 2- (2′-ethoxy-1′-methylethoxy) -1-methylethyl group, (3,3,3-trifluoropropyloxy) ethoxyethyl group, (3,3,3-trichloropropyloxy) ethoxyethyl group, etc. An alkyl group substituted with an alkoxyalkoxy group;
Methoxymethoxymethoxymethyl group, methoxyethoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethoxyethyl group, n-butyloxyethoxyethoxyethyl group, cyclohexyloxyethoxyethoxyethyl group, n-propyloxypropyloxypropyloxyethyl group, (2,2, An alkyl group substituted with an alkoxyalkoxyalkoxy group such as a 2-trifluoroethoxy) ethoxyethoxyethyl group and a (2,2,2-trichloroethoxy) ethoxyethoxyethyl group;
Acyl such as formylmethyl group, 2-oxobutyl group, 3-oxobutyl group, 4-oxobutyl group, 2,6-dioxocyclohexane-1-yl group, 2-oxo-5-tert-butylcyclohexane-1-yl group An alkyl group substituted with a group;
Formyloxymethyl group, acetoxyethyl group, n-propionyloxyethyl group, n-butanoyloxyethyl group, valeryloxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethyl group, (3,5,5-trimethylhexyl) Substituted with an acyloxy group such as a (noyloxy) ethyl group, a (3,5,5-trimethylhexanoyloxy) hexyl group, a (3-fluorobutyryloxy) ethyl group, and a (3-chlorobutyryloxy) ethyl group. An alkyl group;
Formyloxymethoxymethyl group, acetoxyethoxyethyl group, n-propionyloxyethoxyethyl group, valeryloxyethoxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethoxyethyl group, (3,5,5-trimethylhexanoyl) oxy Substituted with an acyloxyalkoxy group such as a butyloxyethyl group, a (3,5,5-trimethylhexanoyloxy) ethoxyethyl group, a (2-fluoropropionyloxy) ethoxyethyl group, and a (2-chloropropionyloxy) ethoxyethyl group. Alkyl group;
Acetoxymethoxymethoxymethyl group, acetoxyethoxyethoxyethyl group, n-propionyloxyethoxyethoxyethyl group, valeryloxyethoxyethoxyethyl group, (2-ethylhexanoyloxy) ethoxyethoxyethyl group, (3,5,5-trimethyl An alkyl group substituted with an acyloxyalkoxyalkoxy group such as a (hexanoyloxy) ethoxyethoxyethyl group, a (2-fluoropropionyloxy) ethoxyethoxyethyl group, or a (2-chloropropionyloxy) ethoxyethoxyethyl group;
Methoxycarbonylmethyl group, ethoxycarbonylmethyl group, n-butyloxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, ethoxycarbonylethyl group, n-butyloxycarbonylethyl group, (4-ethylcyclohexyloxycarbonyl) cyclohexyl group, (2, An alkyl group substituted with an alkoxycarbonyl group such as a 2,3,3-tetrafluoropropyloxycarbonyl) methyl group or a (2,2,3,3-tetrachloropropyloxycarbonyl) methyl group;
Phenyloxycarbonylmethyl group, (2-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (3-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (4-methylphenyloxycarbonyl) methyl group, (4-tert-butylphenyloxycarbonyl) methyl Group, phenyloxycarbonylethyl group, (4-tert-butylphenyloxycarbonyl) ethyl group, (1-naphthyloxycarboni) methyl group, (2-naphthyloxycarboni) methyl group, (2-phenylphenyloxycarbonyl) ) An alkyl group substituted with an aryloxycarbonyl such as an ethyl group, a (3-phenylphenyloxycarbonyl) ethyl group, a (4-phenylphenyloxycarbonyl) ethyl group;
An alkyl group substituted with an aralkyloxycarbonyl group such as a benzyloxycarbonylmethyl group, a benzyloxycarbonylethyl group, a phenethyloxycarbonylmethyl group, a (4-cyclohexyloxybenzyloxycarbonyl) methyl group;
An alkyl group substituted with an alkenyloxycarbonyl group such as a vinyloxycarbonylmethyl group, a vinyloxycarbonylethyl group, an allyloxycarbonylmethyl group, a cyclopentadienyloxycarbonylmethyl group, and an octenoxycarbonylmethyl group;
Methoxycarbonyloxymethyl group, methoxycarbonyloxyethyl group, ethoxycarbonyloxyethyl group, butyloxycarbonyloxyethyl group, (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyloxy) ethyl group, (2,2,2-trichloroethoxy) An alkyl group substituted with an alkoxycarbonyloxy group such as a carbonyloxy) ethyl group;
Methoxymethoxycarbonyloxymethyl group, methoxyethoxycarbonyloxyethyl group, ethoxyethoxycarbonyloxyethyl group, n-butyloxyethoxycarbonyloxyethyl group, (2,2,2-trifluoroethoxy) ethoxycarbonyloxyethyl group, (2 An alkyl group substituted with an alkoxyalkoxycarbonyloxy group such as a 2,2,2-trichloroethoxy) ethoxycarbonyloxyethyl group;
Dimethylaminomethyl group, diethylaminomethyl group, di-n-butylaminomethyl group, di-n-hexylaminomethyl group, di-n-octylaminomethyl group, di-n-decylaminomethyl group, N-isoamyl-N -Methylaminomethyl group, piperidinomethyl group, di (methoxymethyl) aminomethyl group, di (methoxyethyl) aminomethyl group, di (ethoxymethyl) aminomethyl group, di (ethoxyethyl) aminomethyl group, di (n-propyl Oxyethyl) aminomethyl group, di (n-butyloxyethyl) aminomethyl group, bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminomethyl group, dimethylaminoethyl group, diethylaminoethyl group, di-n-butylaminoethyl group, -N-hexylaminoethyl group, di-n-octylaminoethyl group, di- n-decylaminoethyl group, N-isoamyl-N-methylaminoethyl group, piperidinoethyl group, di (methoxymethyl) aminoethyl group, di (methoxyethyl) aminoethyl group, di (ethoxymethyl) aminoethyl group, di ( Ethoxyethyl) aminoethyl group, di (n-propyloxyethyl) aminoethyl group, di (n-butyloxyethyl) aminoethyl group, bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminoethyl group, dimethylaminopropyl group, diethylaminopropyl Group, di-n-butylaminopropyl group, di-n-hexylaminopropyl group, di-n-octylaminopropyl group, di-n-decylaminopropyl group, N-isoamyl-N-methylaminopropyl group, Peridinopropyl group, di (methoxymethyl) aminopropyl group, (Methoxyethyl) aminopropyl group, di (ethoxymethyl) aminopropyl group, di (ethoxyethyl) aminopropyl group, di (n-propyloxyethyl) aminopropyl group, di (n-butyloxyethyl) aminopropyl group, Bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminopropyl group, dimethylaminobutyl group, diethylaminobutyl group, di-n-butylaminobutyl group, di-n-hexylaminobutyl group, di-n-octylaminobutyl group, di- n-decylaminobutyl group, N-isoamyl-N-methylaminobutyl group, piperidinobutyl group, di (methoxymethyl) aminobutyl group, di (methoxyethyl) aminobutyl group, di (ethoxymethyl) aminobutyl group, di ( Ethoxyethyl) aminobutyl group, di (n-propyloxyethyl) B) an alkyl group substituted with a dialkylamino group such as an aminobutyl group, a di (n-butyloxyethyl) aminobutyl group, a bis (2-cyclohexyloxyethyl) aminobutyl group;
Acetylaminomethyl group, acetylaminoethyl group, n-propionylaminoethyl group, n-butanoylaminoethyl group, cyclohexylcarbonylaminoethyl group, 4-methylcyclohexylcarbonylaminoethyl group, acylamino group such as succiniminoethyl group A substituted alkyl group;
An alkyl group substituted with an alkylsulfonamino group such as a methylsulfonaminomethyl group, a methylsulfonaminoethyl group, an ethylsulfonaminoethyl group, an n-propylsulfonaminoethyl group, and an n-octylsulfoneaminoethyl group;
Methylsulfonylmethyl group, ethylsulfonylmethyl group, butylsulfonylmethyl group, methylsulfonylethyl group, ethylsulfonylethyl group, n-butylsulfonylethyl group, 2-ethylhexylsulfonylethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl An alkyl group substituted with an alkylsulfonyl group such as a sulfonylmethyl group, a 2,2,3,3-tetrachloropropylsulfonylmethyl group; a phenylsulfonylmethyl group, a phenylsulfonylethyl group, a phenylsulfonylpropyl group, a phenylsulfonylbutyl group; 2-methylphenylsulfonylmethyl group, 3-methylphenylsulfonylmethyl group, 4-methylphenylsulfonylmethyl group, 4-methylphenylsulfonylethyl group, 4-methylphenylsulfonylpropyl group, 4 Methylphenylsulfonylbutyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylmethyl group, 2,6-dimethylphenylsulfonylmethyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylethyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonylpropyl group, 2,4- An alkyl group substituted with an arylsulfonyl group such as a dimethylphenylsulfonylbutyl group;
Thiadiazolinomethyl group, pyrrolinomethyl group, pyrrolidinomethyl group, pyrazolidinomethyl group, imidazolidinomethyl group, oxazolyl group, triazolinomethyl group, morpholinomethyl group, indolinomethyl group, benzimidazolinomethyl group, An alkyl group substituted with a heterocyclic group such as a carbazolinomethyl group;
And the like.
[0041]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 A substituted or unsubstituted aralkyl group substituted with an aralkyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has And an aralkyl group which may be a benzyl group, a phenethyl group, an α-methylbenzyl group, an α, α-dimethylbenzyl group, a 1-naphthylmethyl group, a 2-naphthylmethyl group, a furfuryl group, Methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-n-hexylbenzyl group, 4-n-nonylbenzyl Group, 3,4-dimethylbenzyl group, 3-methoxybenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxybenzyl group, 4-n-butyloxy Substituted or unsubstituted benzyl group, 4-n-hexyloxybenzyl group, 4-n-nonyloxybenzyl group, 3-fluorobenzyl group, 4-fluorobenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 4-chlorobenzyl group, etc. Aralkyl groups and the like.
[0042]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted aromatic ring group to be substituted include an unsubstituted carbocyclic aromatic ring group, a heterocyclic aromatic ring group, or a carbon having the above-mentioned alkyl group as a substituent. A cyclic aromatic ring group, a heterocyclic aromatic ring group, or a carbocyclic aromatic ring group or a heterocyclic aromatic ring group having a substituent similar to the substituents of the above-described alkyl groups. Specific examples thereof include a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 2-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, a 3-ethylphenyl group, a 2-ethylphenyl group, and a 4-n-propyl. Phenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 2-sec-butylphenyl group, 4-tert Butylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-neopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- (2'-ethylbutyl) phenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4- (2'-ethylhexyl) phenyl group, 4-n- Nonylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-undecylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4- (4′- Methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl) phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2- Clohexylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethyl Phenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,5-diisopropylphenyl group, 2,6-diisopropylphenyl group, 2,6-diisobutylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,5-di-tert-butylphenyl group, 4,6-di-tert-butyl- 2-methylphenyl group, 5-tert-butyl-2-methylphenyl group, 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenyl group, 1-naphthyl group, -Naphthyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2 -Naphthyl group, 5-indanyl group,
4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propyloxyphenyl group, 3-n-propyl Oxyphenyl group, 4-isopropyloxyphenyl group, 2-isopropyloxyphenyl group, 4-n-butyloxyphenyl group, 4-isobutyloxyphenyl group, 2-sec-butyloxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl Group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-isopentyloxyphenyl group, 4-neopentyloxyphenyl group, 2-neopentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4- (2′-ethylbutyl) ) Oxyphenyl group, 4-n-heptyloxyphenyl group, 4-n -Octyloxyphenyl group, 4-n-nonyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-undecyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxy Phenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 2-cyclohexyloxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3 , 5-Dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl- 4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, Toxi-1-naphthyl group, 4-n-butyloxy-1-naphthyl group, 5-ethoxy-1-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 6-ethoxy-2-naphthyl group, 6-n-butyloxy -2-naphthyl group, 6-n-hexyloxy-2-naphthyl group, 7-methoxy-2-naphthyl group, 7-n-butyloxy-2-naphthyl group,
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (3'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-ethylphenyl) ) Phenyl group, 4- (4′-isopropylphenyl) phenyl group, 4- (4′-tert-butylphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-hexylphenyl) phenyl group, 4- (4′- n-octylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- (4′-n-butyloxyphenyl) phenyl group, 2- (2′-methoxyphenyl) phenyl group, 4- ( 4'-chlorophenyl) phenyl group, 3-methyl-4-phenylphenyl group, 3-methoxy-4-phenylphenyl group, 9-phenyl-2-fluorenyl group, 9,9-diphenyl 2-fluorenyl group, 9-methyl-9-phenyl-2-fluorenyl group, 9-ethyl-9-phenyl-2-fluorenyl group,
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-bromophenyl group, 4-trifluoromethyl Phenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,4,6- Trichlorophenyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl , 3-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-fluorophenyl group, 2-methyl-5-fluorophenyl group, 3-methyl-4-fluorophenyl group A 2-chloro-4-methylphenyl group, a 2-chloro-5-methylphenyl group, a 2-chloro-6-methylphenyl group, a 3-chloro-4-methylphenyl group, a 2-methyl-3-chlorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 3-methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2,4-dichloro-1-naphthyl group, 1,6-dichloro-2-naphthyl Group, 2-methoxy-4-fluorophenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 2-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2-fluoro-4-ethoxy Cyphenyl group, 2-fluoro-6-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group, 3-fluoro-4-ethoxyphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxy Phenyl group, 2-methoxy-5-chlorophenyl group, 3-methoxy-4-chlorophenyl group, 3-methoxy-6-chlorophenyl group, 5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 3- Hydroxyphenyl, 4-hydroxyphenyl, 2-nitrophenyl, 3-nitrophenyl, 4-nitrophenyl, 2-cyanophenyl, 3-cyanophenyl, 4-cyanophenyl, 2-methyl- Substitution of 5-nitrophenyl group, 3,5-dinitrophenyl group, 2-hydroxy-4-nitrophenyl group, etc. Or an unsubstituted carbocyclic aromatic group;
4-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-pyridyl group, 4-methyl-2-pyridyl group, 5-methyl-2-pyridyl group, 6-methyl-2-pyridyl group, 4,6-dimethyl-2- Pyridyl group, 4-methyl-5-nitro-2-pyridyl group, 3-hydroxy-2-pyridyl group, 6-fluoro-3-pyridyl group, 6-methoxy-3-pyridyl group, 6-methoxy-2-pyridyl Group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 2,6-dimethyl-4-pyrimidyl group, 4-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-methyl-2-quinolyl group, 3-furyl Group, 2-furyl group, 3-thienyl group, 2-thienyl group, 4-methyl-3-thienyl group, 5-methyl-2-thienyl group, 3-methyl-2-thienyl group, 2-oxazolyl group, 2 -Thiazolyl group, 2-thio Diazolyl group, 2-benzoxazolyl group, 2-benzothiazolyl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic group, such as 2-benzimidazolyl group;
Ferrocenyl group, cobaltcenyl group, nickelocenyl group, dichlorotitanocenyl group, trichlorotitanium cyclopentadienyl group, bis (trifluoromethanesulfonato) titanocenyl group, dichlorozirconocenyl group, dimethylzirconocenyl group, diethoxyzirconocenyl Group, bis (cyclopentadienyl) chromium group, bis (cyclopentadienyl) dichloromolybdenum group, bis (cyclopentadienyl) dichlorohafnium group, bis (cyclopentadienyl) dichloroniobium group, bis (cyclopentadiene) Substitution of an (enyl) ruthenium group, a bis (cyclopentadienyl) vanadium group, a bis (cyclopentadienyl) dichlorovanadium group, an octamethylferrocenyl group, an octamethylcobaltcenyl group, an octamethylnickelocenyl group, or Nothing Metallocenyl groups of the conversion;
And the like.
[0043]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group which may be substituted include an alkoxy group which may have the same substituent as the substituent of the above-described alkyl group, and specific examples include a methoxy group and an ethoxy group. Group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, sec-butyloxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, tert-pentyloxy group, sec- Pentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 1-methylpentyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group, 1,1-dimethylbutyloxy group 1,2-dimethylbutyloxy group, 1,3-dimethylbutyloxy group, 2 3-dimethylbutyloxy group, 1,1,2-trimethylpropyloxy group, 1,2,2-trimethylpropyloxy group, 1-ethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, 1-ethyl-2-methyl Propyloxy group, cyclohexyloxy group, methylcyclopentyloxy group, n-heptyloxy group, 1-methylhexyloxy group, 2-methylhexyloxy group, 3-methylhexyloxy group, 4-methylhexyloxy group, 5-methyl Hexyloxy group, 1,1-dimethylpentyloxy group, 1,2-dimethylpentyloxy group, 1,3-dimethylpentyloxy group, 1,4-dimethylpentyloxy group, 2,2-dimethylpentyloxy group, 2 2,3-dimethylpentyloxy group, 2,4-dimethylpentyloxy group, 3,3-di Tylpentyloxy group, 3,4-dimethylpentyloxy group, 1-ethylpentyloxy group, 2-ethylpentyloxy group, 3-ethylpentyloxy group, 1,1,2-trimethylbutyloxy group, 1,1, 3-trimethylbutyloxy group, 1,2,3-trimethylbutyloxy group, 1,2,2-trimethylbutyloxy group, 1,3,3-trimethylbutyloxy group, 2,3,3-trimethylbutyloxy group 1-ethyl-1-methylbutyloxy group, 1-ethyl-2-methylbutyloxy group, 1-ethyl-3-methylbutyloxy group, 2-ethyl-1-methylbutyloxy group, 2-ethyl-3 -Methylbutyloxy group, 1-n-propylbutyloxy group, 1-isopropylbutyloxy group, 1-isopropyl-2-methylpropyloxy group , Methylcyclohexyloxy group, n-octyloxy group, 1-methylheptyloxy group, 2-methylheptyloxy group, 3-methylheptyloxy group, 4-methylheptyloxy group, 5-methylheptyloxy group, 6-methyl Heptyloxy group, 1,1-dimethylhexyloxy group, 1,2-dimethylhexyloxy group, 1,3-dimethylhexyloxy group, 1,4-dimethylhexyloxy group, 1,5-dimethylhexyloxy group, 2 2,2-dimethylhexyloxy group, 2,3-dimethylhexyloxy group, 2,4-dimethylhexyloxy group, 2,5-dimethylhexyloxy group, 3,3-dimethylhexyloxy group, 3,4-dimethylhexyl Oxy group, 3,5-dimethylhexyloxy group, 4,4-dimethylhexyloxy group, 4 5-dimethylhexyloxy group, 1-ethylhexyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, 3-ethylhexyloxy group, 4-ethylhexyloxy group, 1-n-propylpentyloxy group, 2-n-propylpentyloxy group, 1 -Isopropylpentyloxy group, 2-isopropylpentyloxy group, 1-ethyl-1-methylpentyloxy group, 1-ethyl-2-methylpentyloxy group, 1-ethyl-3-methylpentyloxy group, 1-ethyl- 4-methylpentyloxy group, 2-ethyl-1-methylpentyloxy group, 2-ethyl-2-methylpentyloxy group, 2-ethyl-3-methylpentyloxy group, 2-ethyl-4-methylpentyloxy group , 3-ethyl-1-methylpentyloxy group, 3-ethyl-2-methylpen Loxy group, 3-ethyl-3-methylpentyloxy group, 3-ethyl-4-methylpentyloxy group, 1,1,2-trimethylpentyloxy group, 1,1,3-trimethylpentyloxy group, 1,1 1,4-trimethylpentyloxy group, 1,2,2-trimethylpentyloxy group, 1,2,3-trimethylpentyloxy group, 1,2,4-trimethylpentyloxy group, 1,3,4-trimethylpentyloxy Group, 2,2,3-trimethylpentyloxy group, 2,2,4-trimethylpentyloxy group, 2,3,4-trimethylpentyloxy group, 1,3,3-trimethylpentyloxy group, 2,3 3-trimethylpentyloxy group, 3,3,4-trimethylpentyloxy group, 1,4,4-trimethylpentyloxy group, 2,4,4-to Limethylpentyloxy group, 3,4,4-trimethylpentyloxy group, 1-n-butylbutyloxy group, 1-isobutylbutyloxy group, 1-sec-butylbutyloxy group, 1-tert-butylbutyloxy group 2-tert-butylbutyloxy group, 1-n-propyl-1-methylbutyloxy group, 1-n-propyl-2-methylbutyloxy group, 1-n-propyl-3-methylbutyloxy group, 1 -Isopropyl-1-methylbutyloxy group, 1-isopropyl-2-methylbutyloxy group, 1-isopropyl-3-methylbutyloxy group, 1,1-diethylbutyloxy group, 1,2-diethylbutyloxy group, 1-ethyl-1,2-dimethylbutyloxy group, 1-ethyl-1,3-dimethylbutyloxy group, 1-ethyl-2,3 Dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-1,1-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-1,2-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-1,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethyl-2, 3-dimethylbutyloxy group, 1,1,3,3-tetramethylbutyloxy group, 1,2-dimethylcyclohexyloxy group, 1,3-dimethylcyclohexyloxy group, 1,4-dimethylcyclohexyloxy group, ethylcyclohexyl Oxy group, n-nonyloxy group, 3,5,5-trimethylhexyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, 1-adamantyloxy group, n-pentadecyloxy group, etc. Linear, branched or cyclic unsubstituted alkoxy groups;
Methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, n-propyloxyethoxy group, isopropyloxyethoxy group, n-butyloxyethoxy group, isobutyloxyethoxy group, tert-butyloxyethoxy group, sec-butyloxyethoxy group, n-pentyloxyethoxy group, isopentyloxyethoxy group, tert-pentyloxyethoxy group, sec-pentyloxyethoxy group, cyclopentyloxyethoxy group, n-hexyloxyethoxy group, ethylcyclohexyloxyethoxy group, n-nonyloxyethoxy Group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) ethoxy group, (3,5,5-trimethylhexyloxy) butyloxy group, n-decyloxyethoxy group, n-undecyloxyethoxy group n-dodecyloxyethoxy group, 3-methoxypropyloxy group, 3-ethoxypropyloxy group, 3- (n-propyloxy) propyloxy group, 2-isopropyloxypropyloxy group, 2-methoxybutyloxy group, 2- An alkoxy group substituted with an alkoxy group such as an ethoxybutyloxy group, a 2- (n-propyloxy) butyloxy group, a 4-isopropyloxybutyloxy group, a decalyloxyethoxy group, an adamantyloxyethoxy group;
Methoxymethoxymethoxy group, ethoxymethoxymethoxy group, propyloxymethoxymethoxy group, butyloxymethoxymethoxy group, methoxyethoxymethoxy group, ethoxyethoxymethoxy group, propyloxyethoxymethoxy group, butyloxyethoxymethoxy group, methoxypropyloxymethoxy group, Ethoxypropyloxymethoxy, propyloxypropyloxymethoxy, butyloxypropyloxymethoxy, methoxybutyloxymethoxy, ethoxybutyloxymethoxy, propyloxybutyloxymethoxy, butyloxybutyloxymethoxy, methoxymethoxyethoxy , Ethoxymethoxyethoxy group, propyloxymethoxyethoxy group, butyloxymethoxyethoxy group, methoxyethoxy Ethoxy, ethoxyethoxyethoxy, propyloxyethoxyethoxy, butyloxyethoxyethoxy, methoxypropyloxyethoxy, ethoxypropyloxyethoxy, propyloxypropyloxyethoxy, butyloxypropyloxyethoxy, methoxybutyloxyethoxy Group, ethoxybutyloxyethoxy group, propyloxybutyloxyethoxy group, butyloxybutyloxyethoxy group, methoxymethoxypropyloxy group, ethoxymethoxypropyloxy group, propyloxymethoxypropyloxy group, butyloxymethoxypropyloxy group, methoxyethoxy Propyloxy, ethoxyethoxypropyloxy, propyloxyethoxypropyloxy, butyloxyethoxy Pyroxy group, methoxypropyloxypropyloxy group, ethoxypropyloxypropyloxy group, propyloxypropyloxypropyloxy group, butyloxypropyloxypropyloxy group, methoxybutyloxypropyloxy group, ethoxybutyloxypropyloxy group, propyloxybutyl Oxypropyloxy group, butyloxybutyloxypropyloxy group, methoxymethoxybutyloxy group, ethoxymethoxybutyloxy group, propyloxymethoxybutyloxy group, butyloxymethoxybutyloxy group, methoxyethoxybutyloxy group, ethoxyethoxybutyloxy group , Propyloxy ethoxybutyloxy group, butyloxyethoxybutyloxy group, methoxypropyloxybutyloxy group, ethoxy Xypropyloxybutyloxy group, propyloxypropyloxybutyloxy group, butyloxypropyloxybutyloxy group, methoxybutyloxybutyloxy group, ethoxybutyloxybutyloxy group, propyloxybutyloxybutyloxy group, butyloxybutyloxybutyl Alkoxy groups such as an oxy group, a (4-ethylcyclohexyloxy) ethoxyethoxy group, a (2-ethyl-1-hexyloxy) ethoxypropyloxy group, and a [4- (3,5,5-trimethylhexyloxy) butyloxy] ethoxy group A linear, branched or cyclic alkoxy group substituted with an alkoxy group;
An alkoxy group substituted by an alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonylmethoxy group, an ethoxycarbonylmethoxy group, an n-propyloxycarbonylmethoxy group, an isopropyloxycarbonylmethoxy group, a (4′-ethylcyclohexyloxy) carbonylmethoxy group;
An alkoxy group substituted with an acyl group such as an acetylmethoxy group, an ethylcarbonylmethoxy group, an n-octylcarbonylmethoxy group, a phenacyloxy group;
An alkoxy group substituted with an acyloxy group such as an acetyloxymethoxy group, an acetyloxyethoxy group, an acetyloxyhexyloxy group, or an n-butanoyloxycyclohexyloxy group;
Methylaminomethoxy group, 2-methylaminoethoxy group, 2- (2-methylaminoethoxy) ethoxy group, 4-methylaminobutyloxy group, 1-methylaminopropan-2-yloxy group, 3-methylaminopropyloxy group 2-methylamino-2-methylpropyloxy group, 2-ethylaminoethoxy group, 2- (2-ethylaminoethoxy) ethoxy group, 3-ethylaminopropyloxy group, 1-ethylaminopropyloxy group, 2- An alkoxy group substituted with an alkylamino group such as an isopropylaminoethoxy group, a 2- (n-butylamino) ethoxy group, a 3- (n-hexylamino) propyloxy group, a 4- (cyclohexylamino) butyloxy group;
Alkoxy substituted with an alkylaminoalkoxy group such as a methylaminomethoxymethoxy group, a methylaminoethoxyethoxy group, a methylaminoethoxypropyloxy group, an ethylaminoethoxypropyloxy group, or a 4- (2′-isobutylaminopropyloxy) butyloxy group Group;
Dimethylaminomethoxy group, 2-dimethylaminoethoxy group, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethoxy group, 4-dimethylaminobutyloxy group, 1-dimethylaminopropan-2-yloxy group, 3-dimethylaminopropyloxy group , 2-dimethylamino-2-methylpropyloxy group, 2-diethylaminoethoxy group, 2- (2-diethylaminoethoxy) ethoxy group, 3-diethylaminopropyloxy group, 1-diethylaminopropyloxy group, 2-diisopropylaminoethoxy group An alkoxy group substituted with a dialkylamino group such as, 2- (di-n-butylamino) ethoxy group, 2-piperidylethoxy group, 3- (di-n-hexylamino) propyloxy group;
Alkoxy groups substituted by dialkylaminoalkoxy groups such as dimethylaminomethoxymethoxy, dimethylaminoethoxyethoxy, dimethylaminoethoxypropyloxy, diethylaminoethoxypropyloxy, and 4- (2'-diisobutylaminopropyloxy) butyloxy ;
Methylthiomethoxy group, 2-methylthioethoxy group, 2-ethylthioethoxy group, 2-n-propylthioethoxy group, 2-isopropylthioethoxy group, 2-n-butylthioethoxy group, 2-isobutylthioethoxy group, ( An alkoxy group substituted with an alkylthio group such as a 3,5,5-trimethylhexylthio) hexyloxy group;
Ferrocenylmethoxy, ferrocenylethoxy, ferrocenylpropyloxy, ferrocenylbutyloxy, ferrocenylpentyloxy, ferrocenylhexyloxy, ferrocenylheptyloxy, ferrocenyloctyl Oxy group, ferrocenyl nonyloxy group, ferrocenyl decyloxy group,
Cobalt senyl methoxy group, cobalt senyl ethoxy group, cobalt senyl propyloxy group, cobalt senyl butyloxy group, cobalt senyl pentyl oxy group, cobalt senyl hexyl oxy group, cobalt senyl heptyl oxy group, cobalt senyl octyl Oxy group, cobalt senyl nonyl oxy group, cobalt senyl decyl oxy group,
Nickelocenylmethoxy, Nickelocenylethoxy, Nickelocenylpropyloxy, Nickelocenylbutyloxy, Nickelocenylpentyloxy, Nickelocenylhexyloxy, Nickelocenylheptyloxy, Nickelocenyl Octyloxy group, nickelocenyl nonyloxy group, nickelocenyl decyloxy group,
Dichlorotitanocenylmethoxy group, trichlorotitanium cyclopentadienylmethoxy group, bis (trifluoromethanesulfonato) titanocenylmethoxy group, dichlorozirconocenylmethoxy group, bis (cyclopentadienyl) chromium methoxy group, bis (cyclo (Pentadienyl) dichlorohafnium methoxy group, bis (cyclopentadienyl) dichloroniobium methoxy group, bis (cyclopentadienyl) ruthenium methoxy group, bis (cyclopentadienyl) vanadium methoxy group, bis (cyclopentadienyl) An alkoxy group substituted with a metallocenyl group such as a dichlorovanadium methoxy group or a bis (cyclopentadienyl) osmium methoxy group;
And the like, preferably methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, iso- Pentyloxy group, neopentyloxy group, 2-methylbutyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-octyloxy group, decalyloxy group, dodecyloxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, methoxyethoxyethoxy group, ethoxyethoxy Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as an ethoxy group and a ferrocenylmethoxy group.
[0044]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 The substituted or unsubstituted aralkyloxy group to be substituted is an aralkyloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group. An aralkyloxy group which may be possessed, and specific examples include a benzyloxy group, a 4-nitrobenzyloxy group, a 4-cyanobenzyloxy group, a 4-hydroxybenzyloxy group, a 2-methylbenzyloxy group, and a 3-methylbenzyloxy group. Methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 4-trifluoromethylbenzyloxy group, 1-naphthylmethoxy group, 2-naphthylmethoxy group, 4-cyano-1-naphthylmethoxy group, 4-hydroxy-1-naphthyl Methoxy group, 6-hydroxy-2-naphthylmethoxy group, 4-methyl-1-naphthylmethoxy group, 6- Chill 2-naphthylmethoxy group, 4-trifluoromethyl-1-naphthylmethoxy group, a fluorene-9-ylethoxy group and an aralkyloxycarbonyl group such as a phenethyloxy group.
[0045]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 The substituted or unsubstituted aryloxy group to be substituted is an aryloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has An aryloxy group which may be present, and specific examples thereof include a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-tert-butylphenoxy group, a 2-methoxyphenoxy group, and a 4-isopropylphenoxy group. And an aryloxy group such as a naphthyloxy group, a ferrocenyloxy group and an octamethylferrocenyloxy group.
[0046]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkylthio group which may be substituted include an alkylthio group which may have the same substituent as the above-mentioned alkyl group, and specific examples include a methylthio group and an ethylthio group. Group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, 2-methylbutylthio And alkylthio groups such as a methylcarboxylethylthio group, a 2-ethylhexylthio group, a 3,5,5-trimethylhexylthio group and a decalylthio group.
[0047]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted aralkylthio group include an aralkylthio group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has And specific examples thereof include a benzylthio group, a 4-cyanobenzylthio group, a 4-hydroxybenzylthio group, a 2-methylbenzylthio group, a 3-methylbenzylthio group, and a 4-methylbenzylthio group. Methylbenzylthio group, 4-trifluoromethylbenzylthio group, 1-naphthylmethylthio group, 4-nitro-1-naphthylmethylthio group, 4-cyano-1-naphthylmethylthio group, 4-hydroxy-1-naphthylmethylthio group, 4-methyl-1-naphthylmethylthio group, 4-trifluoromethyl-1-naphthylmethylthio group, fluorene-9- Such aralkylthio groups such Ruechiruchio group.
[0048]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted arylthio group to be substituted include an arylthio group which may have the above-described alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent of the above-described alkyl group. Arylthio group which may be present, and specific examples thereof include a phenylthio group, a 4-methylphenylthio group, a 2-methoxyphenylthio group, a 4-tert-butylphenylthio group, a naphthylthio group, a ferrocenylthio group, and a cobalt senylthio group. And arylthio groups such as a nickelocenylthio group, an octamethylferrocenylthio group, an octamethylcobaltenylthio group, and an octamethylnickerosenylthio group.
[0049]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted amino group to be substituted include an amino group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent of the above-mentioned alkyl group. An alkylamino group which may have, and specific examples include an amino group, a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a butylamino group, a pentylamino group, a hexylamino group, a heptylamino group, and an octylamino group. A 2-alkylhexylamino group, a cyclohexylamino group, a 3,5,5-trimethylhexylamino group, a nonylamino group, a monoalkylamino group such as a decylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a methylethylamino group, a dibutylamino group, Piperidino group, morpholino group, di (acetyloxyethyl) amino group, di (propio Ruokishiechiru) dialkylamino group such as an amino group;
An aralkylamino group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or an aralkylamino group which may have the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group. Is a monoaralkylamino group such as a benzylamino group, a phenethylamino group, a 3-phenylpropylamino group, a 4-ethylbenzylamino group, a 4-isopropylbenzylamino group, a dibenzylamino group, a diphenethylamino group, a bis ( Diaralkylamino groups such as 4-ethylbenzyl) amino group and bis (4-isopropylbenzyl) amino group;
An arylamino group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or an arylamino group which may have the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group, and specific examples thereof. Is a phenylamino group, a 1-naphthylamino group, a 2-naphthylamino group, a 2-methylphenylamino group, a 3-methylphenylamino group, a 4-methylphenylamino group, a 2,4-dimethylphenylamino group, 6-dimethylphenylamino group, 4-ethylphenylamino group, 4-isopropylphenylamino group, 4-methoxyphenylamino group, 4-chlorophenylamino group, 4-acetylphenylamino group, 4-methoxycarbonylphenylamino group, 4 -Ethoxycarbonylphenylamino group, 4-propyloxycarbonylphenylamino group, etc. Monoarylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (3-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-ethyl Phenyl) amino group, N, N-di (4-tert-butylphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexylphenyl) amino group, N, N-di (4-methoxyphenyl) amino group N, N-di (4-ethoxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-butyloxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexyloxyphenyl) amino group, N , N-di (1-naphthyl) amino group, N, N-di (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (3-methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-methyl Phenyl) amino group, N-phenyl-N- (4 n-octylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-ethoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-n-hexyl) Oxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-fluorophenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group, N A diarylamino group such as -phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group;
An acylamino group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or an acylamino group which may have the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group, and specific examples thereof include: Acylamino groups such as formylamino, acetylamino, propionylamino, benzoylamino, phenylacetylamino and toluoylamino;
An alkoxycarbonylamino group which may have the same substituent as the alkyl group mentioned above, and specific examples thereof include a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a propoxycarbonylamino group, and a butoxycarbonyl group. An alkoxycarbonyl group such as an amino group;
An aralkyloxycarbonylamino group optionally having the alkyl group mentioned above as a substituent, or an aralkyloxycarbonylamino group optionally having the same substituent as the alkyl group mentioned above. And specific examples include aralkyloxycarbonylamino groups such as a benzyloxycarbonylamino group and a phenethyloxycarbonylamino group;
The aromatic ring oxycarbonylamino group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or the aromatic ring oxycarbonyl which may have the same substituent as the substituent which the above-mentioned alkyl group has An amino group, and specific examples thereof include an aromatic ring oxycarbonylamino group such as a phenoxycarbonylamino group, a tolyloxycarbonylamino group, and a pyridyloxycarbonylamino group;
An alkenyloxycarbonylamino group which may have the alkyl group mentioned above as a substituent, or an alkenyloxycarbonylamino group which may have a substituent similar to the substituent which the above-mentioned alkyl group has Specific examples thereof include an alkenyloxycarbonylamino group such as a vinyloxycarbonylamino group, an allyloxycarbonylamino group, and a butenoxycarbonylamino group;
And the like.
[0050]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted acyl group to be substituted include an acyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent of the above-mentioned alkyl group. An acyl group which may have, and specific examples include formyl group, methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, isopropylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, isobutylcarbonyl group, and sec-butylcarbonyl. Group, tert-butylcarbonyl group, n-pentylcarbonyl group, isopentylcarbonyl group, neopentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, benzoyl group, 2-methylbenzoyl group, 3-methylbenzoyl group, 4-methylbenzoyl Group, 4-ethylbenzoyl group, 4-n-propylbenzoyl group Acyl groups such as a 4-tert-butylbenzoyl group, a 4-nitrobenzylcarbonyl group, a 3-n-butoxy-2-naphthoyl group, a cinnamoyl group, a ferrocenecarbonyl group, and a 1-methylferrocene-1′-carbonyl group. .
[0051]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted acyloxy group to be substituted include an acyloxy group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the substituent of the above-mentioned alkyl group. An acyloxy group which may have, and specific examples thereof include a formyloxy group, a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, an n-propylcarbonyloxy group, an isopropylcarbonyloxy group, an n-butylcarbonyloxy group, and isobutylcarbonyl. Oxy group, sec-butylcarbonyloxy group, tert-butylcarbonyloxy group, n-pentylcarbonyloxy group, isopentylcarbonyloxy group, neopentylcarbonyloxy group, 2-methylbutylcarbonyloxy group, benzoyloxy group, 2- Methylbenzoylo Group, 3-methylbenzoyloxy group, 4-methylbenzoyloxy group, 4-ethylbenzoyloxy group, 4-n-propylbenzoyloxy group, 4-tert-butylbenzoyloxy group, 4-nitrobenzylcarbonyloxy group, Acyloxy such as 3-n-butoxy-2-naphthoyloxy group, cinnamoyloxy group, ferrocenecarbonyloxy group, 1-methylferrocene-1′-carbonyloxy group, cobaltsencarbonyloxy group, and nickelocenecarbonyloxy group; Groups.
[0052]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group which may be substituted include an alkoxycarbonyl group which may have the same substituent as the substituent of the above-mentioned alkyl group, and specific examples thereof include methoxy group. Carbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propyloxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, n-butyloxycarbonyl group, isobutyloxycarbonyl group, sec-butyloxycarbonyl group, tert-butyloxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl Group, isopentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, 3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyl group, decalyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, 2-chloro Ethoxycarbonyl group, hydroxy methoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group such as a 2-hydroxyethoxy group;
Methoxymethoxycarbonyl group, methoxyethoxycarbonyl group, ethoxyethoxycarbonyl group, n-propyloxyethoxycarbonyl group, n-butyloxyethoxycarbonyl group, n-pentyloxyethoxycarbonyl group, n-hexyloxyethoxyethyl group, n-butyl An alkoxycarbonyl group substituted with an alkoxy group such as an oxybutyloxycarbonyl group, an n-hexyloxybutyloxycarbonyl group, a hydroxymethoxymethoxycarbonyl group, a hydroxyethoxyethoxycarbonyl group;
Methoxymethoxymethoxycarbonyl group, methoxyethoxyethoxycarbonyl group, ethoxyethoxyethoxycarbonyl group, n-propyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-butyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-pentyloxyethoxyethoxycarbonyl group, n-hexyloxyethoxy An alkoxycarbonyl group substituted by an alkoxyalkoxy group such as an ethoxycarbonyl group;
Ferrocenylmethoxycarbonyl group, ferrocenylethoxycarbonyl group, ferrocenylpropyloxycarbonyl group, ferrocenylbutyloxycarbonyl group, ferrocenylpentyloxycarbonyl group, ferrocenylhexyloxycarbonyl group, ferrocenylheptyloxy group Carbonyl group, ferrocenyloctyloxycarbonyl group, ferrocenylnonyloxycarbonyl group, ferrocenylbutyldecylcarbonyl group,
Cobalt senyl methoxycarbonyl group, cobalt senyl ethoxy carbonyl group, cobalt senyl propyloxy carbonyl group, cobalt senyl butyloxy carbonyl group, cobalt senyl pentyl oxy carbonyl group, cobalt senyl hexyl oxy carbonyl group, cobalt senyl heptyl oxy group Carbonyl group, cobalt senyloctyloxycarbonyl group, cobalt senyl nonyloxy carbonyl group, cobalt senyl butyl decyl carbonyl group,
Nickelocenylmethoxycarbonyl group, Nickelocenylethoxycarbonyl group, Nickelocenylpropyloxycarbonyl group, Nickelocenylbutyloxycarbonyl group, Nickelocenylpentyloxycarbonyl group, Nickelocenylhexyloxycarbonyl group, Nickelocenylheptyl Oxycarbonyl group, nickelocenyl octyloxycarbonyl group, nickelocenyl nonyloxycarbonyl group, nickelocenyl butyldecylcarbonyl group,
Dichlorotitanosenylmethoxycarbonyl group, trichlorotitanium cyclopentadienylmethoxycarbonyl group, bis (trifluoromethanesulfonato) titanosenylmethoxycarbonyl group, dichlorozirconocenylmethoxycarbonyl group, dimethylzirconosenylmethoxycarbonyl group, diethoxy Zirconocenyl methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadienyl) chromium methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadienyl) dichlorohafnium methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadienyl) dichloroniobium methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadiene Enyl) ruthenium methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadienyl) vanadium methoxycarbonyl group, bis (cyclopentadienyl) dichlorovanadium methoxy Carbonyl group, an alkoxycarbonyl group substituted with metallocenyl group such as bis (cyclopentadienyl) osmium-methoxycarbonyl group;
And the like.
[0053]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted aralkyloxycarbonyl group to be substituted include the same as the aralkyloxycarbonyl group which may have the alkyl group described above as a substituent, or the substituent of the alkyl group described above. Aralkyloxycarbonyl group optionally having a substituent, for example, benzyloxycarbonyl group, 4-nitrobenzyloxycarbonyl group, 4-cyanobenzyloxycarbonyl group, 4-hydroxybenzyloxycarbonyl group, 2-methylbenzyloxycarbonyl group, 3-methylbenzyloxycarbonyl group, 4-methylbenzyloxycarbonyl group, 4-trifluoromethylbenzyloxycarbonyl group, 1-naphthylmethoxycarbonyl group, 2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4- Cyano-1-na Tylmethoxycarbonyl group, 4-hydroxy-1-naphthylmethoxycarbonyl group, 6-hydroxy-2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4-methyl-1-naphthylmethoxycarbonyl group, 6-methyl-2-naphthylmethoxycarbonyl group, 4 And aralkyloxycarbonyl groups such as -trifluoromethyl-1-naphthylmethoxycarbonyl group and fluoren-9-ylethoxycarbonyl group.
[0054]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group is an aryloxycarbonyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or the same substituent as the above-mentioned substituent of the alkyl group. Aryloxycarbonyl group which may have a group, specific examples include a phenyloxycarbonyl group, a 2-methylphenyloxycarbonyl group, a 4-methylphenyloxycarbonyl group, a 4-tert-butylphenyloxycarbonyl group, 2-methoxyphenyloxycarbonyl group, 4-isopropylphenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, ferrocenyloxycarbonyl group, cobalt senyloxycarbonyl group, nickelocenyloxycarbonyl group, octamethylferrocenyloxycarbonyl group , Oh Data methyl cobalt cell aryloxycarbonyl group, an aryloxy carbonyl group such as octamethyl nickel Rose aryloxycarbonyl group.
[0055]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyloxycarbonyl group to be substituted are alkenyloxycarbonyl groups which may have the same substituents as the above-described alkyl groups, and are preferably a vinyloxycarbonyl group and a propenyl group. Oxycarbonyl group, 1-butenyloxycarbonyl group, iso-butenyloxycarbonyl group, 1-pentenyloxycarbonyl group, 2-pentenyloxycarbonyl group, cyclopentadienyloxycarbonyl group, 2-methyl-1-butenyl Oxycarbonyl group, 3-methyl-1-butenyloxycarbonyl group, 2-methyl-2-butenyloxycarbonyl group, 2,2-dicyanovinyloxycarbonyl group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyloxycarbonyl group , 2-cyano-2-methylsulfone Le oxycarbonyl group, styryl oxycarbonyl group
And an alkenyloxycarbonyl group having 3 to 11 carbon atoms such as a 4-phenyl-2-butenyloxycarbonyl group.
[0056]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted aminocarbonyl group to be substituted may have a substituted aminocarbonyl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or may have the same substituent as the above-mentioned alkyl group. A substituted aminocarbonyl group, preferably a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, a propylaminocarbonyl group, a butylaminocarbonyl group, a pentylaminocarbonyl group, a hexylaminocarbonyl group, a heptylaminocarbonyl group, an octylaminocarbonyl group, C2-C11 monoalkylaminocarbonyl groups such as (2-ethylhexyl) aminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group, (3,5,5-trimethylhexyl) aminocarbonyl group, nonylaminocarbonyl group and decylaminocarbonyl group
Benzylaminocarbonyl group, phenethylaminocarbonyl group, (3-phenylpropylaminocarbonyl group, (4-ethylbenzyl) aminocarbonyl group, (4-isopropylbenzyl) aminocarbonyl group, (4-methylbenzyl) aminocarbonyl group, ( Carbon such as 4-ethylbenzyl) aminocarbonyl, (4-allylbenzyl) aminocarbonyl, [4- (2-cyanoethyl) benzyl] aminocarbonyl, and [4- (2-acetoxyethyl) benzyl] aminocarbonyl; A monoaralkylaminocarbonyl group of the formulas 8 to 11;
Anilinocarbonyl group, naphthylaminocarbonyl group, toluidinocarbonyl group, xylidinocarbonyl group, ethylanilinocarbonyl group, isopropylanilinocarbonyl group, methoxyanilinocarbonyl group, ethoxyanilinocarbonyl group, chloroanilinocarbonyl group Acetylanilinocarbonyl group, methoxycarbonylanilinocarbonyl group, ethoxycarbonylanilinocarbonyl group, propoxycarbonylanilinocarbonyl group, 4-methylanilinocarbonyl group, 4-ethylanilinocarbonyl group, etc. A monoarylaminocarbonyl group;
3 carbon atoms such as a vinylaminocarbonyl group, an allylaminocarbonyl group, a butenylaminocarbonyl group, a pentenylaminocarbonyl group, a hexenylaminocarbonyl group, a cyclohexenylaminocarbonyl group, an octadienylaminocarbonyl group, an adamantenylaminocarbonyl group; To 11 monoalkenylaminocarbonyl groups;
And the like are monosubstituted aminocarbonyl groups;
Dimethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group, methylethylaminocarbonyl group, dipropylaminocarbonyl group, dibutylaminocarbonyl group, di-n-hexylaminocarbonyl group, dicyclohexylaminocarbonyl group, dioctylaminocarbonyl group, pyrrolidinocarbonyl group, Piperidinocarbonyl group, morpholinocarbonyl group, bis (methoxyethyl) aminocarbonyl group, bis (ethoxyethyl) aminocarbonyl group, bis (propoxyethyl) aminocarbonyl group, bis (butoxyethyl) aminocarbonyl group, di (acetyloxy Ethyl) aminocarbonyl group, di (hydroxyethyl) aminocarbonyl group, N-ethyl-N- (2-cyanoethyl) aminocarbonyl group, di (propionyloxyethyl) a Dialkylaminocarbonyl group having a carbon number of 3 to 17, such as Bruno carbonyl group;
A diaralkylaminocarbonyl group having 15 to 21 carbon atoms, such as a dibenzylaminocarbonyl group, a diphenethylaminocarbonyl group, a bis (4-ethylbenzyl) aminocarbonyl group, a bis (4-isopropylbenzyl) aminocarbonyl group; diphenylaminocarbonyl A diarylaminocarbonyl group having 13 to 15 carbon atoms, such as a group, a ditolylaminocarbonyl group, or an N-phenyl-N-tolylaminocarbonyl group;
Dialkenylaminocarbonyl having 5 to 13 carbon atoms such as divinylaminocarbonyl, diallylaminocarbonyl, dibutenylaminocarbonyl, dipentenylaminocarbonyl, dihexenylaminocarbonyl, and N-vinyl-N-allylaminocarbonyl. Group;
N-phenyl-N-allylaminocarbonyl group, N- (2-acetyloxyethyl) -N-ethylaminocarbonyl group, N-tolyl-N-methylaminocarbonyl group, N-vinyl-N-methylaminocarbonyl group, A disubstituted aminocarbonyl group having 4 to 11 carbon atoms having a substituent selected from a substituted or unsubstituted alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an alkenyl group such as an N-benzyl-N-allylaminocarbonyl group;
And the like.
[0057]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group which may be substituted include an alkenyl group which may have the same substituent as the above-mentioned alkyl group, and is preferably a vinyl group, a propenyl group, or a 1-butenyl group. , Iso-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group And an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms such as a 2-cyano-2-methylcarboxylvinyl group, a 2-cyano-2-methylsulfonevinyl group, a styryl group, and a 4-phenyl-2-butenyl group.
[0058]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyloxy group which may be substituted include an alkenyloxy group which may have the same substituent as the above-mentioned alkyl group, preferably a vinyloxy group, a propenyloxy group, -Butenyloxy group, iso-butenyloxy group, 1-pentenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 2-methyl-1-butenyloxy group, 3-methyl-1-butenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group, cyclopentane Dienyloxy group, 2,2-dicyanovinyloxy group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyloxy group, 2-cyano-2-methylsulfonvinyloxy group, styryloxy group, 4-phenyl-2-butenyloxy group And an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms such as a cinnamylalkoxy group. .
[0059]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkenylthio group to be substituted are alkenylthio groups which may have the same substituents as the above-mentioned alkyl groups, and are preferably a vinylthio group, an allylthio group or a butenylthio group. And alkenylthio groups having 2 to 10 carbon atoms such as hexanedienylthio, cyclopentadienylthio, styrylthio, cyclohexenylthio, and decenylthio.
[0060]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted heteroaryl group to be substituted include a heteroaryl group which may have the above-mentioned alkyl group as a substituent, or a substituent similar to the above-mentioned alkyl group. A heteroaryl group, which is preferably a furanyl group, a pyrrolyl group, a 3-pyrrolino group, a pyrazolyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, a 1,2,3-oxadiazolyl group, or a 1,2,3- Triazolyl group, 1,2,4-triazolyl group, 1,3,4-thiadiazolyl group, pyridinyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, piperazinyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, indoleyl group, thionaphthenyl group, benzimidazolyl Group, benzothiazolyl group, benzotriazol-2-yl group, benzotriazo Ru-1-yl group, purinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, coumarinyl group, cinnolinyl group, quinoxalinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, phenanthronylyl group, phenothiazinyl group, flavonyl group, phthalimidyl group, naphthyl An unsubstituted heteroaryl group such as an imidyl group;
Or the following substituents:
Halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine;
A cyano group;
Alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, methoxymethyl group, ethoxyethyl group, ethoxyethyl group, trifluoromethyl group;
Aralkyl groups such as benzyl and phenethyl;
Aryl groups such as phenyl, tolyl, naphthyl, xylyl, mesyl, chlorophenyl and methoxyphenyl;
Methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, 2-ethylhexyloxy, 3,5,5-trimethylhexyloxy, Alkoxy groups such as ferrocene methoxy group, cobaltene methoxy group and nickelocene methoxy group;
Aralkyloxy groups such as benzyloxy group and phenethyloxy group;
Aryloxy groups such as phenoxy, tolyloxy, naphthoxy, xylyloxy, mesityloxy, chlorophenoxy, and methoxyphenoxy;
Alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, butenyl group, butadienyl group, pentenyl group, cyclopentadienyl group, octenyl group;
Alkenyloxy groups such as vinyloxy group, allyloxy group, butenyloxy group, butadienyloxy group, pentenyloxy group, cyclopentadienyloxy group, and octenyloxy group;
Alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, pentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, decylthio, methoxymethylthio, ethoxyethylthio, ethoxyethylthio, and trifluoromethylthio;
Aralkylthio groups such as benzylthio and phenethylthio;
Arylthio groups such as phenylthio, tolylthio, naphthylthio, xylylthio, mesylthio, chlorophenylthio, and methoxyphenylthio;
Dialkylamino groups such as a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group and a dibutylamino group;
Acyl groups such as an acetyl group, a propionyl group, a butanoyl group, a ferrocenecarbonyl group, a cobaltenecarbonyl group and a nickelocenecarbonyl group;
An alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a ferrocene methoxycarbonyl group, a 1-methylferrocene-1′-ylmethoxycarbonyl group, a cobaltenylmethoxycarbonyl group, a nickeloxyenylmethoxycarbonyl group;
Aralkyloxycarbonyl groups such as a benzyloxycarbonyl group and a phenethyloxycarbonyl group;
Aryloxycarbonyl groups such as phenoxycarbonyl, tolyloxycarbonyl, naphthoxycarbonyl, xylyloxycarbonyl, mesyloxycarbonyl, chlorophenoxycarbonyl, and methoxyphenoxycarbonyl;
Alkenyloxycarbonyl groups such as vinyloxycarbonyl group, allyloxycarbonyl group, butenyloxycarbonyl group, butadienyloxycarbonyl group, cyclopentadienyloxy group, pentenyloxycarbonyl group and octenyloxycarbonyl group;
Methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl, heptylaminocarbonyl, octylaminocarbonyl, nonylaminocarbonyl, 3,5,5 A monoalkylaminocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms such as a trimethylhexylaminocarbonyl group, a 2-ethylhexylaminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, a diethylaminocarbonyl group, a dipropylaminocarbonyl group, a dibutylaminocarbonyl group, a dipentylamino Carbonyl group, dihexylaminocarbonyl group, diheptylaminocarbonyl group, dioctylaminocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, morpholinocarbonyl group, - alkylaminocarbonyl groups such dialkylaminocarbonyl group having 3 to 20 carbon atoms such as methyl piperazino group, 4-ethyl piperazinocarbonyl group;
Furanyl, pyrrolyl, 3-pyrrolino, pyrrolidino, 1,3-oxolanyl, pyrazolyl, 2-pyrazolinyl, pyrazolidinyl, imidazolyl, oxazolyl, thiazolyl, 1,2,3-oxadiazolyl, 1,2,3-triazolyl group, 1,2,4-triazolyl group, 1,3,4-thiadiazolyl group, 4H-pyranyl group, pyridinyl group, piperidinyl group, dioxanyl group, morpholinyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, Pyrazinyl group, piperazinyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, indoleyl group, thionaphthenyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, purinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, coumarinyl group, cinnolinyl group, quinoxalinyl group, dibenzofuranyl group, carbazo Group, phenanthridine Roni Lil group, phenothiazinyl group, a heterocyclic group such as Furaboniru group;
A heteroaryl group substituted with a substituent such as a ferrocenyl group, a cobaltcenyl group, a nickelocenyl group, a ruthenocenyl group, an osmocenyl group, or a metallocenyl group such as a titanocenyl group;
[0061]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted heteroaryloxy group that may be substituted include a heteroaryloxy group which may have the same substituent as the above-mentioned substituent of the heteroaryl group.
[0062]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted heteroaryloxycarbonyl group which may be substituted include a heteroaryloxycarbonyl group which may have the same substituent as the above-mentioned substituent of the heteroaryl group.
[0063]
R in the general formula (a) 1 ~ R 2 Examples of the substituted or unsubstituted heteroarylthio group that may be substituted include a heteroarylthio group which may have the same substituent as the above-mentioned substituent of the heteroaryl group.
[0064]
In the compound represented by the general formula (a), when r and s are 2 or more, R 1 And R 2 May form a ring structure with a carbon atom that is substituted between adjacent groups via a linking group, and the linking group at that time may be a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or the like. A group formed by appropriately combining a hetero atom and a carbon atom. Examples of a preferable linking group include -O-, -S- or an optionally substituted methylene group, a methine group, an ethynylene group, a phenylene group, and an amino group. , Imino group, and the like, and can be combined as appropriate to form a desired ring structure. Preferred examples of the linked skeleton include -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 (NO 2 ) -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (Cl) -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, An aliphatic fused ring such as;
-CH = CH-CH = CH-, -C (NO 2 ) = CH-CH = CH-, -C (CH 3 ) = CH-CH = CH-, -C (CH 3 ) = CH-CH = CH-, -C (CH 3 ) = CH-CH = C (CH 3 )-, -C (OCH 3 ) = CH-CH = C (OCH 3 )-, -C (OCH 2 CH 2 CH (CH 3 )-(OCH 3 )) = C (Cl) -C (Cl) = C (OCH 2 CH 2 CH (CH 3 )-(OCH 3 ))-, -C (OCH 2 CH 2 CH (CH 3 ) 2 ) = C (Cl) -C (Cl) = C (OCH 2 CH 2 CH (CH 3 ) 2 )-, -CH = C (CH 3 ) -C (CH 3 ) = CH-, -C (Cl) = CH-CH = CH-, -C {OCH [CH (CH 3 ) 2 ] 2 } = CH—CH = CH—, —C {OCH [CH (CH 3 ) 2 ] 2 } = C (Br) —CH = CH—, —C {OCH [CH (CH 3 ) 2 ] 2 } = CH-C (Br) = CH-, -C {OCH [CH (CH 3 ) 2 ] 2 } = CH-CH = C (Br)-, -C (C 2 H 5 ) = CH-CH = CH-, -C (C 2 H 5 ) = CH-CH = C (C 2 H 5 )-, -CH = C (C 2 H 5 ) -C (C 2 H 5 ) = CH-, -C (Cl) = CH-CH = CH-, -N = CH-CH = CH-, -CH = N-CH = CH-, -N = CH-N = CH-, -N Aromatic condensed rings such as 芳香 CH—CH = N—;
-O-CH 2 -CH 2 -O-, -O-CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) Chain-linked heterocycles such as -O-;
[0065]
In the group represented by the general formula (a), L represents a linking group, and is preferably a group represented by any of the following formulas (Formula 10).
[0066]
Embedded image
Figure 2004216767
[0067]
(Wherein E represents a single bond, a substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic ring group, 1 , R ' 2 Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 3 Is -OR ' 6 -, -C (= O) -OR ' 6 -, -OC (= O) -R ' 6 -Represents a group represented by any of 6 Represents a single bond, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms; 4 Represents a hydrogen atom or a methyl group; 5 Is -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH = CH-, -CH 2 -C (= O)-, -CH 2 CH 2 —C (= O) —, and n is an integer of 0 to 4. )
[0068]
In the above formula, E represents a single bond, a substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic ring group, and specific examples include a single bond,
Methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, cyclopentylene group, hexamethylene group, cyclohexylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodeca Methylene group, tridecamethylene group, tetradecamethylene group, alkylene group such as pentadecamethylene group,
Aliphatic hydrocarbon groups such as alkenylene groups such as vinylene group, propenylene group, 1-butenylene group, 1-pentenylene group, 2-pentenylene group, and decanylene group;
Aromatic hydrocarbon groups such as phenylene, naphthylene, indenylene, anthracenylene, fluorenylene, azulenylene, naphthacenylene, chrysenylene, pyrenylene, perylenenylene;
Furanylene group, pyrrolylene group, 3-pyrrolinylene group, pyrrolidinylene group, 1,3-oxolanylene group, pyrazolylen group, 2-pyrazolinylene group, pyrazolidinylene group, imidazolylene group, oxazolylen group, thiazolylen group, 1,2,3-oxadiazolylene Group, 1,2,3-triazolylene group, 1,2,4-triazolylene group, 1,3,4-thiadiazolylene group, 4H-pyranylene group, pyridinylene group, piperidinylene group, dioxanylene group, morpholinylene group, pyridazinylene group, pyrimidinylene Group, pyrazinylene group, piperazinylene group, triazinylene group, benzofuranylene group, indolylene group, thionaphsenylene group, benzimidazolylen group, benzothiazolylen group, plinylene group, quinolinylene group, isoquinolylene group, coumarinylene Group, Shin'noriniren group, a quinoxalinylene group, dibenzo furanyl alkylene group, carbazolylene group, phenanthridine Roni Li Ren group, phenol thia Gini alkylene group, Furaboniren group, heterocyclic groups such as Perimijiren group;
And the like.
R ' 1 , R ' 2 Specific examples include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group.
R ' 6 Specific examples include alkenylene groups having 2 to 4 carbon atoms, such as alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms, vinylene groups, propylenylene groups, and 1-butenylene groups, as described above.
[0069]
X in general formula (1) 1 ~ X 3 Examples of the halogen atom represented by the general formula (a) 1 ~ R 2 And the same halogen atom as the halogen atom to be substituted.
[0070]
Y in general formula (1) 1 ~ Y 2 Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group represented by the general formula (a) 1 ~ R 2 And the same alkoxy group as the alkoxy group to be substituted.
Y in general formula (1) 1 ~ Y 2 As an example of the substituted or unsubstituted aralkyloxy group represented by the general formula (a), 1 ~ R 2 And the same aralkyloxy group as the aralkyloxy group to be substituted.
[0071]
Further, examples of the rhenium complex compound according to the present invention include a compound represented by the general formula (2).
In the general formula (2), A ′ and Y ′ 1 Examples of the heterocyclic aromatic compound represented by are the same compounds as A in the general formula (1).
[0072]
In the general formula (2), X ′ 1 ~ X ' 4 Examples of the halogen atom represented by the general formula (1) 1 ~ X 3 And the same substituents as the halogen atom represented by
[0073]
Specific examples of the rhenium complex compound according to the present invention used in the optical recording medium of the present invention include the following compounds, but the present invention is not limited thereto. (Tables 1 to 4)
[0074]
[Table 1]
Figure 2004216767
[0075]
[Table 2]
Figure 2004216767
[0076]
[Table 3]
Figure 2004216767
[0077]
[Table 4]
Figure 2004216767
[0078]
The rhenium complex compound used for the optical recording medium of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, for example, the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3) (formula 11) and the compound represented by the following general formula (4) (formula 12) It can be produced by reacting under heating conditions in the presence of an alcohol solvent.
[0079]
Embedded image
Figure 2004216767
[0080]
Embedded image
Figure 2004216767
[0081]
(Z in the formula (3) 1 ~ Z 10 Are each independently X in the general formula (1) 1 ~ X 3 Represents the same group as In addition, L and R in the formula (4) 1 , R 2 , R and s are L, R of the general formula (a) 1 , R 2 , R and s have the same meanings. )
The compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (5) (formula 13) and the compound represented by the above general formula (4), which is a halogen solvent / nitrile solvent. Can be produced by reacting at low temperature conditions in the presence of
[0082]
Embedded image
Figure 2004216767
[0083]
(Z ′ in the formula (5) 1 ~ Z ' 6 Are each independently X ′ in general formula (2) 1 ~ X ' 4 Represents the same meaning as )
Examples of the solvent used in the low-temperature reaction include halogen solvents such as dichloromethane and chloroform, and nitrile solvents such as acetonitrile.
[0084]
Examples of the solvent used in the heating reaction include alcohol solvents such as ethanol, propanol, and octanol.
In the optical recording medium of the present invention, a recording layer is provided on a substrate, and the recording layer contains at least one rhenium complex compound according to the present invention. The optical storage medium of the present invention can perform recording / reproduction with respect to a recording laser wavelength and a reproduction laser wavelength selected from a wavelength of 300 nm to 500 nm. A good C / N ratio can be obtained with respect to the recording laser wavelength and the reproduction laser wavelength to be obtained, and the reproduction light stability is good and high-quality signal characteristics can be obtained.
[0085]
The dye of the recording layer constituting the optical recording medium of the present invention is substantially composed of one or more rhenium complex compounds according to the present invention, but has an absorption maximum at a wavelength of 290 nm to 690 nm, It may be mixed with other compounds having a large refractive index at 300 nm to 700 nm. Specifically, cyanine compounds, squarylium compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, tetrapyraporphyrazine compounds, indophenol compounds, pyrylium compounds, thiopyrylium compounds, azurenium compounds, triphenylmethane compounds , Xanthene compounds, indathrene compounds, indigo compounds, thioindigo compounds, merocyanine compounds, thiazine compounds, acridine compounds, oxazine compounds, dipyrromethene compounds, oxazole compounds, azaporphyrin compounds, porphyrin compounds And the like, and a mixture of a plurality of compounds may be used. The mixing ratio of these compounds is about 0.1 to 30% by mass.
[0086]
When forming the recording layer, the rhenium complex compound according to the present invention, if necessary, a quencher, a compound thermal decomposition accelerator, an ultraviolet absorber, an adhesive, an endothermic or endothermic compound, or a solubility. It is also possible to mix additives such as a polymer to be improved, or to introduce a compound having such an effect as a substituent of the rhenium complex compound according to the present invention.
[0087]
Specific examples of the quencher include metal complexes such as acetylacetonate, bisdithio-α-diketone and bisdithiol such as bisphenyldithiol, thiocateconal, salicylaldehyde oxime, and thiobisphenolate. preferable. Also, amines are suitable.
[0088]
The compound thermal decomposition accelerator is not particularly limited as long as it can confirm the promotion of thermal decomposition of the compound by thermal weight loss analysis (TG analysis) and the like. For example, a metal anti-knocking agent, a metallocene compound, an acetylacetonate And metal compounds such as nato-based metal complexes.
Examples of the endothermic or endothermic decomposable compound include compounds described in JP-A-10-291366 and compounds having a substituent described in the publication.
The above-mentioned various quenchers, compound thermal decomposition accelerators and endothermic or endothermic compounds may be used alone or in combination of two or more as necessary.
[0089]
Further, if necessary, additional substances such as a binder, a leveling agent, and an antifoaming agent may be added. Preferred binders include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like.
[0090]
When forming the recording layer on the substrate, a layer made of an inorganic substance or a polymer may be provided on the substrate in order to improve the solvent resistance, the reflectance, the recording sensitivity, and the like of the substrate.
Here, the content of the rhenium complex compound according to the present invention in the recording layer can be selected from any amount that allows recording and reproduction, but is usually 30% or more, preferably 60% or more. In addition, it is also preferable that it is substantially 100%.
[0091]
The method of providing the recording layer includes, for example, spin coating, spraying, casting, sliding, curtain, extrusion, wire, gravure, spread, roller coating, knife, dipping, etc. Examples include a sputtering method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method, and a spin coating method is simple and preferable.
[0092]
When a coating method such as a spin coating method is used, a coating liquid in which the rhenium complex compound according to the present invention is dissolved or dispersed in a solvent so as to be 1 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass is used. At this time, it is preferable to select a solvent that does not damage the substrate. Examples of the solvent used for the coating method include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octafluoropentanol, allyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and tetrafluoropropanol; hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, and methylcyclohexane. , Ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, etc., aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents, toluene, xylene, benzene, etc., aromatic hydrocarbon solvents, carbon tetrachloride, chloroform, tetrachloroethane, dibromoethane, etc., halogenated hydrocarbons Solvent, diethyl ether, dibutyl ether, diisopropyl ether, ether solvents such as dioxane, acetone, ketone solvents such as 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, Acid ethyl ester solvents such as methyl lactate, water and the like. These may be used alone or in combination.
If necessary, the compound of the recording layer may be used by dispersing it in a polymer thin film or the like.
When a solvent that does not damage the substrate cannot be selected, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, or the like is effective.
[0093]
The thickness of the recording layer is from 10 nm to 1000 nm, preferably from 20 nm to 300 nm. If the thickness of the recording layer is smaller than 10 nm, recording may not be performed due to large thermal diffusion, or a recording signal may be distorted and the signal amplitude may be reduced. On the other hand, when the film thickness is larger than 1000 nm, the reflectance may be reduced and the reproduction signal characteristics may be deteriorated.
[0094]
Next, a reflection layer having a thickness of preferably 50 nm to 300 nm is formed on the recording layer. A reflection amplification layer or an adhesive layer can be provided between the recording layer and the reflection layer in order to increase the reflectance and improve the adhesion. As a material of the reflection layer, a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, a metal of Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta and Pd is used alone or in an alloy. Is possible. Among them, Au, Ag, and Al have high reflectivity and are suitable as the material of the reflective layer. When performing recording / reproduction with a blue laser, Al or Ag is suitable. In addition, the following may be included. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi Metals and metalloids can be mentioned. Further, those containing Ag or Al as a main component are preferable because a reflection layer having high reflectance can be easily obtained. It is also possible to form a multilayer film by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films with a material other than a metal and use it as a reflective layer.
[0095]
Examples of a method for forming the reflective layer include a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or under the reflective layer to improve the reflectance, improve the recording characteristics, improve the reproduction light stability, and improve the adhesion. It can also be provided.
[0096]
Further, the material of the protective layer formed on the reflective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force. As the inorganic substance, SiO 2 , Si 3 N 4 , MgF 2 , AlN, SnO 2 , TiO 2 And the like. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be formed by dissolving in a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. The ultraviolet-curable resin can be formed by applying the coating liquid as it is or after dissolving it in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and then irradiating ultraviolet rays to cure the resin. As the ultraviolet curable resin, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
[0097]
As a method of forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the case of the recording layer. Among them, the spin coating method is preferable.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 μm to 100 μm, but in the present invention it is 3 μm to 30 μm, and more preferably 5 μm to 20 μm.
Labels, bar codes, and the like can be further printed on the protective layer.
[0098]
Further, a means such as bonding a protective sheet or a substrate to the reflective layer surface, or bonding two optical recording media with the reflective layer surfaces facing each other and facing each other may be used.
On the mirror side of the substrate, an ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed to protect the surface or prevent adhesion of dust and the like.
[0099]
When an optical recording medium as shown in FIG. 4 is manufactured, a reflection layer having a thickness of preferably 1 nm to 300 nm is formed on a substrate. A reflection amplification layer or an adhesive layer can be provided between the recording layer and the reflection layer in order to increase the reflectance and improve the adhesion. As the material of the reflection layer, a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, a metal of Al, Ag, Ni and Pt can be used alone or in an alloy. Among them, Ag and Al have high reflectivity and are suitable as materials for the reflective layer. Other than the above, the following may be included as needed. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, Metals and metalloids of Au, Cu, Ti, Cr, Pd, Ta can be mentioned. It is preferable to use a material containing Ag or Al as a main component and capable of easily obtaining a reflective layer having a high reflectance. It is also possible to form a multilayer film by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films with a material other than a metal and use it as a reflective layer.
[0100]
Examples of a method for forming the reflective layer include a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or below the reflective layer to improve the reflectance, the recording characteristics, and the adhesion.
[0101]
Next, when the recording layer is formed on the reflective layer, in order to improve the solvent resistance and reflectance of the reflective layer, recording sensitivity, etc., a layer made of an inorganic substance or a polymer is provided on the reflective layer. Is also good.
[0102]
Here, the content of the rhenium complex compound according to the present invention in the recording layer can be selected from any amount that allows recording and reproduction, but is usually 30% by mass or more, preferably 60% by mass or more. It is also preferable that the content is substantially 100% by mass.
[0103]
Coating methods such as spin coating, spraying, casting, sliding, curtain, extrusion, wire, gravure, spread, roller coating, knife, dipping, etc. Examples of the method include a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method, and a spin coating method is simple and preferable.
[0104]
When a coating method such as a spin coating method is used, a coating liquid in which the rhenium complex compound according to the present invention is dissolved or dispersed in a solvent so as to be 1 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass is used. At this time, it is preferable to select a solvent that does not damage the reflective layer. Examples of the solvent used for the coating method include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octafluoropentanol, allyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and tetrafluoropropanol; hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, and methylcyclohexane. , Ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, etc., aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents, toluene, xylene, benzene, etc., aromatic hydrocarbon solvents, carbon tetrachloride, chloroform, tetrachloroethane, dibromoethane, etc., halogenated hydrocarbons Solvent, ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, diisopropyl ether and dioxane; ketone solvents such as acetone and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone; Examples include ester solvents such as ethyl acetate and methyl lactate, and water. These may be used alone or in combination.
[0105]
If necessary, the compound of the recording layer may be used by dispersing it in a polymer thin film or the like.
When a solvent that does not damage the reflective layer cannot be selected, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, or the like is effective.
[0106]
The thickness of the recording layer is usually from 1 nm to 1000 nm, preferably from 5 nm to 300 nm. If the thickness of the recording layer is less than 1 nm, recording may not be performed, or a recording signal may be distorted, and the signal amplitude may be reduced. On the other hand, when the film thickness is larger than 1000 nm, the reflectance may be reduced and the reproduction signal characteristics may be deteriorated.
[0107]
Furthermore, the material of the protective layer formed on the recording layer is not particularly limited as long as it protects the recording layer against external influences such as external force and atmosphere. As the inorganic substance, SiO 2 , Si 3 N 4 , MgF 2 , AlN, SnO 2 , TiO 2 And the like. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be formed by dissolving in a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. The ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying the coating solution, and irradiating with ultraviolet rays to cure the resin. As the ultraviolet curable resin, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
[0108]
As a method of forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the case of the recording layer. Among them, the spin coating method is preferable.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.01 μm to 1000 μm, but may be 0.1 μm to 100 μm, and more preferably 1 μm to 20 μm.
Further, a means of bonding a protective sheet or a reflective layer to the substrate surface, or bonding two optical recording media with the substrate surfaces facing each other with the inner surfaces facing each other may be used.
[0109]
An ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed on the protective layer surface side to protect the surface and prevent adhesion of dust and the like.
[0110]
In the optical recording medium of the present invention, for the purpose of protecting the entire medium, for example, a case-type protection unit that protects the disk, such as a flexible disk or a magneto-optical disk, may be provided. The material can be plastic or metal such as aluminum.
[0111]
As a material of the base material, basically, any material may be used as long as it is transparent at the wavelength of the recording light and the reproduction light. As shown in FIG. 5, the material of the supporting substrate is a polymer material such as an acrylic resin, a polyethylene resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, an epoxy resin, or a glass, in consideration of the case where blue-violet laser irradiation is performed through the substrate 11. A transparent material such as an inorganic material is used. On the other hand, when laser irradiation is performed from the side of the light transmitting layer 15 'opposite to the substrate 11' as in the configuration shown in FIG. You can choose from materials. From the viewpoint of the mechanical properties required for the substrate and the productivity of the substrate, a material that can be injection-molded or cast-molded, such as an acrylic resin, a polycarbonate resin, or a polyolefin resin, is preferable. These substrate materials may be formed into substrates in a disk shape by an injection molding method or the like.
[0112]
If necessary, guide grooves and / or prepits on the submicron order may be formed in a spiral or concentric manner on the surface layer of these substrates. These guide grooves and prepits are preferably provided at the time of substrate formation, and can be provided by injection molding using a stamper master or thermal transfer method using a photopolymer. Incidentally, guide grooves and / or pre-pits may be formed in the light transmitting layer 15 'in FIG. 6, and the same method can be applied when providing them. The pitch and depth of the guide grooves are preferably selected from the range of 0.25 to 0.80 μm as the pitch and from 20 to 150 nm as the depth in the case of HD-DVD-R that performs higher density recording than DVD.
[0113]
Normally, when used as an optical disk, the optical disk may have a disk shape with a thickness of about 1.2 mm and a diameter of about 80 to 120 mm, and may have a hole with a diameter of about 15 mm at the center.
[0114]
Here, the laser having a wavelength of 300 nm to 500 nm referred to in the present invention is not particularly limited, but a dye laser capable of selecting a wavelength in a wide range of a visible light region, a gas laser such as a nitrogen laser (337 nm), and a helium cadmium having a wavelength of 445 nm. Laser, ion laser such as argon laser having a wavelength of 457 nm or 488 nm, GaN-based laser having a wavelength of 400 to 410 nm, Cr-doped LiSnAlF 6 And a semiconductor laser such as a visible semiconductor laser having a wavelength of 415 nm and a wavelength of 425 nm, in addition to a laser that oscillates a second harmonic of 430 nm of an infrared laser having a wavelength of 860 nm. In the present invention, the above-mentioned laser or the like can be appropriately selected according to the wavelength of the recording layer on which recording or reproduction is performed. High density recording and reproduction are each possible at one or more wavelengths selected from the lasers described above.
[0115]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
Production Example 1 Production of Exemplified Compound No. A-1
1.0 part of direnium decacarbonyl, 0.24 part of 4,4'-bipyridine and 40 parts of 1-octanol were charged and stirred at 150 ° C for 48 hours. After cooling to room temperature, the solvent was distilled off, and the obtained solid was purified with a silica gel column to obtain 0.67 parts of an orange solid. It was confirmed by mass spectrometry that the compound was Exemplified Compound No. A-1.
[0116]
Example 1
The compound of Exemplified Compound No. A-1, 2,2,3 was placed on a disc-shaped substrate made of polycarbonate resin and having a continuous guide groove (track pitch: 0.74 μm) and an outer diameter of 120 mmφ and a thickness of 0.6 mm. A solution dissolved in 3-tetrafluoropropanol was formed into a film with a thickness of 70 nm by spin coating to form a recording layer.
Silver was sputtered on the recording layer using a sputtering apparatus (CDI-900, manufactured by Balzers) to form a reflective layer having a thickness of 100 nm. Argon gas was used as a sputtering gas. The sputtering conditions were as follows: a sputtering power of 2.5 kW and a sputtering gas pressure of 1.33 Pa (1.0 × 10 -2 Torr).
Further, an ultraviolet curing resin “SD-1700” (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was spin-coated on the reflective layer, and then irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 5 μm. Furthermore, after spin-coating UV-curable resin deflight “KZ-8681” (manufactured by JSR Corporation) on the protective layer, a polycarbonate resin substrate having no guide groove similar to the above-mentioned substrate is placed, and the substrate is irradiated with ultraviolet light and adhered. Together, an optical recording medium was produced.
An evaluation test was performed on the optical recording medium having the recording layer formed as described above as follows.
Recording was performed using an evaluator equipped with a blue laser head having a wavelength of 403 nm and a numerical aperture of 0.65, at a recording frequency of 9.7 MHz, a recording laser power of 8.0 mW, a linear velocity of 9.0 m / s, and a shortest pit length of 0.30 μm. . Pits of good shape were regularly formed, and high density recording was possible. After recording, reproduction was performed at a linear velocity of 9.0 m / s with a reproduction laser power of 0.6 mW using the same evaluation apparatus. As a result, pits could be read.
Further, a light fastness test was conducted by applying 40,000 lux of Xe light. After the test, the pit could be read.
Further, a moist heat resistance test was conducted in which the sample was left in an atmosphere of a humidity of 85% RH and 80 ° C. The pit could be read even after the test.
[0117]
Examples 2 to 8
In Example 1, an optical recording medium was formed by the method described in Example 1, except that the compound of Exemplified Compound No. A-1 was used in forming the recording layer instead of using the compound of Exemplified Compound No. A-1. Was prepared, and recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. A pit having a good shape was formed, and the pit could be read. Also, the reproduction light stability was excellent.
The pits could be read even after the light resistance test and the moist heat resistance test.
[0118]
Comparative Example 1
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of Formula (b) (Formula 14) was used instead of the compound of Exemplified Compound No. A-1 in forming the recording layer. Was prepared, and recording and reproduction were performed in the same manner as in Example 1. The reproduction was difficult because the C / N ratio was as low as 20 dB or less.
[0119]
Embedded image
Figure 2004216767
[0120]
As described in Examples 1 to 8, the optical recording medium of the present invention is capable of recording and reproducing in the blue laser wavelength region and has excellent recording characteristics.
[0121]
From this, the recording layer containing the compound having the structure defined in the present invention is capable of signal recording with a laser beam selected from a wavelength of 300 to 500 nm, and the optical recording medium of the present invention is selected from a wavelength of 300 to 500 nm. The laser beam obtained can be used for an optical recording medium used for recording and reproduction.
[0122]
【The invention's effect】
By using the rhenium complex compound of the present invention for the recording layer, optical recording capable of recording and reproduction with a 300-500 nm laser, which is attracting much attention as a high-density optical recording medium, particularly a 400-410 nm wavelength blue-violet laser. It becomes possible to provide a medium.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an object of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram showing one configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram showing another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 4 is a schematic diagram showing still another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 5 is a schematic diagram showing another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram showing still another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
FIG. 7 shows another configuration example of the optical recording medium of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: substrate
2: Recording layer
3: Reflective layer
4: Protective layer
5: adhesive layer
11: Substrate
12: Recording layer
13: Reflective layer
14: Protective layer
15: Dummy substrate layer
11 ': Support substrate
12 ': recording layer
13 ': reflective layer
14 ': transparent protective layer
15 ': Light transmission layer
21: Support substrate
22: recording layer
23: Nitride layer
24: oxide layer
25: Light transmission layer
40: dielectric layer

Claims (6)

レニウム錯化合物を少なくとも1種、記録層に含有する光記録媒体。An optical recording medium containing at least one rhenium complex compound in a recording layer. レニウム錯化合物がレニウム原子を複数有する化合物である請求項1記載の光記録媒体。The optical recording medium according to claim 1, wherein the rhenium complex compound is a compound having a plurality of rhenium atoms. レニウム錯化合物が一般式(1)(化1)で表される化合物である請求項1記載の光記録媒体。
Figure 2004216767
(式中、Aは置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X〜Xは各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表し、Y〜Yは置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基を表す。)
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the rhenium complex compound is a compound represented by the general formula (1).
Figure 2004216767
(In the formula, A represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, X 1 to X 3 each independently represent carbon monoxide or a halogen atom, and Y 1 to Y 2 represent a substituted or unsubstituted alkoxy. Represents a group, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group.)
一般式(1)(化2)で表される化合物。
Figure 2004216767
(式中、Aは置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X〜Xは各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表し、Y〜Yは置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基を表す。)
A compound represented by the general formula (1) (Formula 2).
Figure 2004216767
(In the formula, A represents a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, X 1 to X 3 each independently represent carbon monoxide or a halogen atom, and Y 1 to Y 2 represent a substituted or unsubstituted alkoxy. Represents a group, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group.)
レニウム錯化合物が一般式(2)(化3)で表される化合物である請求項1記載の光記録媒体。
Figure 2004216767
(式中、A’およびY’は置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X’〜X’は各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表す。)
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the rhenium complex compound is a compound represented by the general formula (2).
Figure 2004216767
(In the formula, A ′ and Y ′ 1 represent a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, and X ′ 1 to X ′ 4 each independently represent carbon monoxide or a halogen atom.)
一般式(2)(化4)で表される化合物。
Figure 2004216767
(式中、A’およびY’は置換または無置換の複素環式芳香族化合物を表し、X’〜X’は各々独立に一酸化炭素、ハロゲン原子を表す。)
A compound represented by the general formula (2).
Figure 2004216767
(In the formula, A ′ and Y ′ 1 represent a substituted or unsubstituted heterocyclic aromatic compound, and X ′ 1 to X ′ 4 each independently represent carbon monoxide or a halogen atom.)
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