JP2004216644A

JP2004216644A - 多色画像形成材料と多色画像形成方法

Info

Publication number: JP2004216644A
Application number: JP2003004845A
Authority: JP
Inventors: Junichi Fujimori; 淳一藤盛; Naotaka Wachi; 直孝和地
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2003-01-10
Filing date: 2003-01-10
Publication date: 2004-08-05

Abstract

【課題】平均的なマクロ的な画質の向上はもとより、極局部的に白ヌケ故障が発生することもなく、十分に満足できる高画質な転写画像を得ることのできる多色画像形成材料を提供すること。
【解決手段】支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる画像形成材料において、前記各熱転写シートが分級処理されたマット剤を含む層を少なくとも１層有し、前記マット剤が、単独のマット剤粒子ないし複数個のマット剤粒子の凝集物であって、平均粒径が０．５〜５μｍである粒子からなり、かつ長軸方向の長さが１５μｍ以上の粒子または凝集物の含有率が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多色画像形成材料。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光を用いて高解像度のフルカラー画像を形成する多色画像形成材料と多色画像形成方法に関する。特に、本発明はデジタル画像信号からレーザー記録により、印刷分野におけるカラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいはマスク画像を作製するのに有用な多色画像形成材料と多色画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
グラフィックアート分野では、カラー原稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般に、本印刷（実際の印刷作業）の前に色分解工程での誤りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フィルムからカラープルーフを作製している。カラープルーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。また、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るために、カラープルーフに使用される材料としては、実際の印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない乾式の方法の要望が高い。
【０００３】
乾式のカラープルーフ作製法として、最近の印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、１５０線／インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す画像形成材料の開発が必要となる。
【０００４】
レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる画像形成材料としては、支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特許文献１）が知られている。これらの画像形成材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
【０００５】
また、特許文献２には、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（０．０３〜０．３μｍ）の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射されることによって、前記熱剥離層の介在により結合されている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用しており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。
【０００６】
これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した印刷本紙を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を有し、カラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。
【０００７】
ＤＴＰ環境が進む中、ＣＴＰ（ＣｏｍｐｕｔｅｒＴｏＰｌａｔｅ）使用先は中間のフィルム出し工程がなくなり、校正刷りやアナログ方式のプル−フからＤＤＣＰ方式によるプル−フニ−ズが強くなってきているが、近年さらに高品位・高安定性で、印刷一致性に優れた大サイズのＤＤＣＰが望まれている。
レ−ザ−熱転写方式は高解像度での印画が可能であり、従来から▲１▼レ−ザ−昇華方式、▲２▼レ−ザ−アブレ−ション方式、▲３▼レ−ザ−溶融方式等のシステムがあるが、いずれも記録網点形状がシャ−プでないという問題があった。▲１▼のレ−ザ−昇華方式は色材として染料を用いているため、印刷物近似性が十分ではなく、かつ色材が昇華する方式であるため網点の輪郭がぼやけてしまい、解像度が十分高くないという問題があった。一方、▲２▼のレ−ザ−アブレ−ション方式は色材として顔料を用いているため印刷物近似性は良好であるが、色材が飛散する方式であるため昇華方式と同様に網点の輪郭がぼやけてしまい、解像度が十分高くないという問題があった。更に▲３▼のレ−ザ−溶融方式も溶融物が流動するのでクリヤ−な輪郭が出ないという問題があった。
【０００８】
また、特許文献３には、熱転写シートの表面凹凸を規定し、該規定達成手段とし中間層に粒子を入れることにより高画質な転写画像が得られることが記載されている。しかし、この技術によると、確かに平均的なマクロ的な観点からは画質が向上するが、極微量存在する粗大粒子によって極局部的に白ヌケ故障が発生するという問題があり、まだ十分に満足できる高画質な転写画像は得られていない。
【０００９】
【特許文献１】
特開平５−５８０４５号公報
【特許文献２】
特開平６−２１９０５２号公報
【特許文献３】
特開２０００−２２５７７６号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は高品位・高安定性で、印刷一致性に優れた大サイズのＤＤＣＰを提供することであり、具体的には本発明は、１）熱転写シートは顔料色材、印刷物との比較でも照明光源の影響を受けない、色材薄膜の転写で、網点のキレ、安定性に優れること、２）受像シートはレーザーエネルギー熱転写シートの画像形成層を安定、確実に受像できること、３）アート（コート）紙、マット紙、微塗工紙等少なくとも６４〜１５７ｇ／ｍ^２の範囲に対応して本紙転写可能、微妙な質感描写や正確な紙白（ハイキー部）再現が出来ること、４）更にきわめて安定した転写剥離性が得られることである。異なる温湿度条件下において、マルチビームであるレーザー光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写濃度の画像を受像シート上に形成し得る、多色画像形成方法を提供することを目的とする。就中、本発明の目的は、平均的なマクロ的な画質の向上はもとより、極局部的に白ヌケ故障が発生することもなく、十分に満足できる高画質な転写画像を得ることのできる多色画像形成材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる画像形成材料において、前記各熱転写シートが分級処理されたマット剤を含む層を少なくとも１層有し、前記マット剤が、単独のマット剤粒子ないし複数個のマット剤粒子の凝集物であって、平均粒径が０．５〜５μｍである粒子からなり、かつ長軸方向の長さが１５μｍ以上の粒子または凝集物の含有率が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とすることを特徴とする多色画像形成材料。
（２）支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる画像形成材料において、前記各熱転写シートが分級処理されたマット剤を含む層を少なくとも１層有することを特徴とする多色画像形成材料。
（３）前記マット剤が、乾式気流分級機により分級されていることを特徴とする上記（２）に記載の多色画像形成材料。
（４）前記光熱変換層にバインダーとしてポリアミドイミドまたはポリイミドを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多色画像形材料。
【００１２】
（５）前記転写画像の解像度が２６００ｄｐｉ以上の画像であることを特
徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の多色画像形成材料。
（６）前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度（ＯＤ）と層厚の比ＯＤ／層厚（μｍ単位）が１．８０以上であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の多色画像形成材料。
（７）前記多色画像の記録面積が５９４ｍｍ以上×８４１ｍｍ以上のサイズであることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の多色画像形成材料。
（８）前記各熱転写シートの画像形成層及び前記受像シートの受像層の水に対する接触角が７．０〜１２０．０°の範囲にあることを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載の多色画像形成材料。
（９）前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度（ＯＤ）と層厚の比ＯＤ
／層厚（μｍ単位）が１．８０以上であり、前記受像シートの水に対する接触角が８９°以下であることを特徴とする上記（１）〜（８）のいずれかに記載の
多色画像形成材料。
（１０）前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度（ＯＤ）と層厚の比ＯＤ／層厚（μｍ単位）が２．５０以上であることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれかに記載の多色画像形成材料。
【００１３】
（１１）支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる多色画像形成材料を用い、前記各熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、該熱転写シートの支持体側からレーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域を薄膜状態で受像シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を有する多色画像形成方法において、前記多色画像形成材料として上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の多色画像形成材料を用いることを特徴とする多色画像形成方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】
我々は高品位・高安定性で、印刷一致性に優れたＢ２／Ａ２以上更にはＢ１／Ａ１以上の大サイズのＤＤＣＰを提供するために鋭意検討した結果、本紙転写・実網点出力・顔料タイプのＢ２サイズ以上の画像形成材料及び出力機と高品位ＣＭＳソフトからなるＤＤＣＰ用レ−ザ−熱転写記録システムを開発した。
我々が開発したレ−ザ−熱転写記録システムの性能の特徴、システム構成及び技術ポイントの概要は次の通りである。性能の特徴は▲１▼ドット形状がシャ−プであるため、印刷物近似性に優れた網点を再現できる。▲２▼色相の印刷物近似性が良好である。▲３▼記録品質は環境温湿度の影響を受けにくく、また繰り返し再現性が良いため、安定したプル−フを作成できる。このような性能の特徴が得られる材料の技術的ポイントは薄膜転写技術を確立したこと、レ−ザ−熱転写システムに要求される材料の真空密着保持性・高解像度記録への追従・耐熱性の改良がポイントである。具体的には▲１▼赤外吸収色素の導入による光熱変換層を薄膜化すること、▲２▼高Ｔｇポリマ−導入による光熱変換層の耐熱性を強化すること、▲３▼耐熱性顔料導入により色相安定化を図ること、▲４▼ワックス、無機顔料等の低分子成分添加により接着力・凝集力をコントロ−ルすること、▲５▼光熱変換層へのマット材添加により、画質劣化を伴わないで真空密着性を付与すること等が挙げられる。システムの技術的ポイントは▲１▼記録装置の多数枚連続集積のためのエア−搬送、▲２▼熱転写装置の、転写後カ−ル低減のための本紙上挿入、▲３▼システム接続拡張性を持たせた汎用出力ドライバ−の接続等が挙げられる。このように我々が開発したレ−ザ−熱転写記録システムは多様な性能の特徴、システム構成及び技術ポイントによって構成されている。しかしこれらは例示であって、本発明はこれらの手段に限定されるものではない。
【００１５】
我々は個々の素材、光熱変換層、熱転写層、受像層などの各塗布層、各熱転写シートや受像シートなどは個々バラバラに存在するのではなく有機的、総合的に機能するようにすべきであり、更にこれら画像形成材料は記録装置や熱転写装置と組み合わされて最高の性能を発揮するものであるとの考えの基に開発を行った。我々は画像形成材料の各塗布層や構成する素材を十分吟味しそれらの素材の特長を最大限に引き出す塗布層を作り画像形成材料とし、この画像形成材料が最高の性能を発揮するような各種の物理特性の適当な範囲を見出した。その結果、各素材、各塗布層、各シ−トや物理特性との関係を極め、更には画像形成材料と記録装置や熱転写装置と有機的、総合的に機能させることにより、思いもかけず、高性能な画像形成材料を見出すことが出来た。このような我々が開発したシステムにおける本発明の位置付けは、上記システムに好適な多色画像形成材料を提供するものであり、多色画像形成材料を構成する熱転写シートの少なくとも一つの層に特定のマット剤を含有させることによって、転写画像の平均的なマクロ的な画質の向上はもとより、極局部的に白ヌケ故障が発生することもなく、十分に満足できる高画質な転写画像を得ることができる多色画像形成材料を提供する重要な発明である。
【００１６】
本発明の多色画像形成材料（以下、単に「画像形成材料」ともいう）は、受像シートと複数の熱転写シートとからなる。そして、後記の特定のマット剤を含む層が、熱転写シートの塗布層として少なくとも１層設けられる。
本発明においては、各熱転写シートの画像形成層の光学濃度（ＯＤ）と層厚の比ＯＤ／層厚（μｍ単位）を１．５以上にすることが好ましく、そうすることにより、光学濃度が高く、かつ解像度が良好な転写画像が得られる。ここで、画像形成層の光学濃度（ＯＤ）と層厚の比ＯＤ／層厚（μｍ単位）とは、画像形成層の光学濃度と「μｍ」単位で測定した画像形成層の厚みの比である。ここで言う光学濃度とは、熱転写シートから受像シートに転写された画像を更に特菱ア−ト紙に本紙転写したものを、濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にてイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）又はブラック（Ｋ）等の各色の色モ−ドにて測定して得られる反射光学濃度を言う。画像形成層の層厚は画像記録前の熱転写シートの断面を走査型電子顕微鏡により観察する事により測定する。
また、本発明においては、各熱転写シートの多色画像の記録面積が５１５ｍｍ以上×７２８ｍｍ以上と大きなサイズであり、転写画像の解像度が２４００ｄｐｉ以上と高解像度であるようにすることが好ましい。
【００１７】
本発明では、上記のとおり、マット剤を含む層が、熱転写シートの塗布層中に少なくとも１層設けられる。以下、マット剤を含む層及びその形成法について説明する。
【００１８】
（１）マット剤
本発明において、マット剤とは、固体粒子であって、熱転写シートの表面に凹凸をつけるものである。ここでいうマット剤とは、固体粒子のうち、画像を表示するために主体となる顔料は除外する。マット剤は、実質的に無色であることが好ましい。
そして、本発明で用いられるマット剤は、単独のマット剤粒子ないし複数個のマット剤粒子の凝集物であって、平均粒径が０．５〜５μｍである粒子からなり、かつ長軸方向の長さが１５μｍ以上の粒子または凝集物の含有率が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。マット剤は、その平均粒径が、１．１〜３μｍの範囲であることが好ましく、かつ長軸方向の長さが１５μｍ以上の粒子または凝集物の含有率が２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。この平均粒径は例えば、粒子を走査型電子顕微鏡で撮影することにより求めることができる。
【００１９】
さらに、本発明のマット剤を上記範囲とするために、分級処理されたマット剤であることが好ましい。マット剤の分級処理の方法としては、粒子を分級し得る方法であれば各種方法を適宜採用することができる。その例として、ふるいによる分級、乾式気流分級機による方法、湿式気流分級機による方法等が挙げられる。中でも乾式気流分級機による方法が、湿式気流分級機による方法に比べ、排水対策が不要でより簡便であり、かつふるいより精度、効率が高いため好ましく採用される。
【００２０】
本発明では、上記の如き特定のマット剤を用いることによって、前記目的、即ち平均的なマクロ的な画質の向上はもとより、極局部的に白ヌケ故障が発生することもなく、十分に満足できる高画質な転写画像を得ることのできる多色画像形成材料の提供を達成することができる。
本発明で用いるマット剤の素材や形状には特に制限はない。素材としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの内、ポリマーのマット剤の場合には、塗布液の溶媒による溶解を防止するため架橋等によりいわゆる３次元網目構造にしたものも好ましい。これらの中では塗布液の溶媒による膨潤やそれに伴う変形が起こりにくい点から無機化合物のマット剤が特に好ましい。
形状についても特に制限はなく、球形、不定形、立方体等のものを用いる事ができる。
マット剤の添加量は０．１〜５０ｍｇ／ｍ^２、更には１〜２０ｍｇ／ｍ^２が好
ましい。
【００２１】
（２）マット剤添加層
本発明の画像形成材料を構成する熱転写シートの塗布層は支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を有するが、必要に応じてこの他に剥離層、画像保護層などを設けてもよく、本発明において、上記マット剤はこれらの層のいずれに添加してもよい。このうちマット剤を光熱変換層に添加することが特に好ましい。
本発明の画像形成材料を構成する受像シートの塗布層は支持体上に少なくとも受像層を有するが、必要に応じてこの他にクッション層などを設けてもよい。受像シートの塗布層にはマット剤を添加してもよいし、添加しなくてもよい。
熱転写シートのマット剤添加層の厚み、バインダー、他の添加物については特に制限はない。例えば、厚みは０．０５〜４０μｍ、より好ましくは０．１〜３０μｍが好ましい。バインダーとしてはポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂などが挙げられる。
【００２２】
（３）マット剤の分散方法と分散剤
本発明では、マット剤を添加した塗布液を塗布、乾燥する事によりマット剤を含む層を形成する。この際マット剤は、前記の如く分級処理した後、予め分散剤の存在下に分散しておく事が好ましい。ここで言う「分散」とはマット剤が互いに凝集する事なく液体である分散媒中に均一に懸濁した状態をいう。なお分散については、例えば「乳化・分散技術応用ハンドブック」（刈込孝夫、小石眞純、日高徹編集。株式会社サイエンスフォーラム発行（昭和６２年）。）、「分散系レオロジーと分散化技術」（梶内俊夫、薄井洋基編集。信山社出版（株）発行（平成３年）。）に記載されている。
【００２３】
マット剤を分散媒中に分散させる方法としてはマット剤と分散媒を混合して、これに剪断力等の外力を加える方法が一般的であるが、本発明ではマット剤と分散媒に更に分散剤を加えるものである。分散方法としては特に制限は無く、ボールミルやペイントシェーカーなどが用いられる。分散方法に関しては例えば「乳化・分散技術応用ハンドブック」（前出。）の４６６ページ、「分散系レオロジーと分散化技術」（前出。）の３５７ページに記載されている。
【００２４】
本発明の分散剤としては公知の分散剤が使用できる。分散剤の具体例としては界面活性剤、オリゴマーを含むポリマーがある。界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等のアニオン系界面活性剤、アルキルピリニジウムクロリド類、アルキルピリニジウムブロミド類等のカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノール類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤などがあげられる。また分子内に正、負両方の電荷を持つベタイン系界面活性剤も利用できる。界面活性剤としてはサポニンのような天然物も使用できる。界面活性剤については例えば「界面活性剤ハンドブック」（吉田時行、進藤信一、大垣忠義、山中樹好編集。工学図書出版（株）発行（昭和６２年）。）に記載されている。
ポリマーとしてはポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイド及びその誘導体、ポリアクリル酸エステル及びその共重合体、セルロース及びその誘導体、デンプン及びその誘導体、たんぱく質及びその誘導体、天然の多糖類及びその誘導体などがある。好ましいポリマーの種類はマット剤と分散媒の種類により異なるので一概には言えないが、分散媒が水の場合はポリビニルアルコールやセルロース及びその誘導体等が、分散媒が有機溶剤の場合はポリアクリル酸エステル及びその共重合体、ポリエチレンオキサイド及びその誘導体等が好ましい。ポリマーの分子量は２００〜５０００００程度、より好ましくは５００〜１０００００程度が好ましい。
【００２５】
（４）分散媒
分散媒には特に制限は無く、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン等の公知のものを使用できる。これらは単独で用いても、混合して用いても良い。混合して用いる例としてはメチルエチルケトン／ｎ−プロピルアルコール（５０／５０）、メチルエチルケトン／ｎ−プロピルアルコール（８０／２０）、メチルエチルケトン／ｎ−プロピルアルコール（２０／８０）、メチルエチルケトン／メチルアルコール（５０／５０）、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（９０／１０）、酢酸エチル／酢酸ブチル（８０／２０）、酢酸エチル／メチルアルコール（４０／６０）、メチルエチルケトン／Ｎメチルピロリドン（５０／５０）、メチルエチルケトン／Ｎ−メチルピロリドン（８０／２０）、メチルエチルケトン／Ｎ−メチルピロリドン（２０／８０）などがある。分散媒には水を含んでもよい。この例としてはメチルアルコール／水（９０／１０）、メチルエチルケトン／水（９５／５）などがある。（ただし、かっこ内の数字はそれぞれの成分の質量比を表す。）分散媒の水の含有量は５０％以下が好ましく、３０％以下が特に好ましい。
【００２６】
（５）塗布方法
本発明のマット剤含有層の塗布法に特に制限は無く、公知の塗布方法で製造できる。塗布方法としてバーコーター、スピンコーター、スライドコーター等の周知のコーターを用いて塗布する事ができる。
【００２７】
本発明の画像形成材料の一態様では、一定の球状微粒子が熱転写シート及び／又は受像シートのいずれかの塗布層に含有させられるが、この塗布層に含有させた球状微粒子は、真空引きの効果を高めるに有効である。
即ち、本発明の画像形成材料では、熱転写シートと受像シートを対向して重ねた状態でレーザー光を照射して画像記録が行われる。この際、熱転写シートと受像シートの間隙が大きすぎると薄膜転写がうまく起こらず、良好な画像が得られない。そこで、画像記録を行うに際しては、一般に、画像形成前に真空引きを行って熱転写シートと受像シートの密着性を高めている。
本発明の画像形成材料の一態様では、上記のとおり一定の球状微粒子が熱転写シート及び／又は受像シートのいずれかの塗布層に含有させられるが、この塗布層に含有させた球状微粒子は、真空引きの効果を高める為にきわめて有効であり、ＯＤ／層厚（μｍ単位）を１．５以上にすることと併用する事で非常に良好な画像が得られる。特に画像面積が大きい場合には、真空引きの効率が低下するので、面積が５１５ｍｍ以上×７２８ｍｍ以上の画像の場合には、本発明に係る球状微粒子とＯＤ／層厚（μｍ単位）を１．５以上とすることの組み合わせは有効である。
【００２８】
本発明で言う球状微粒子とは、この微粒子１００個を倍率１００００倍の走査型電子顕微鏡で撮影し、その最も長い径Ｌ１とこの微粒子と同じ面積を持つ円の直径Ｌ２を測定しＬ２／Ｌ１の値を計算する。１００個の微粒子についてＬ２／Ｌ１を計算しこれを平均したものＬａが０．８以上の場合を「球状」と言う。本発明の一態様で用いる球状微粒子は、Ｌａが０．８以上であるが、０．８５以上である事がより好ましい。Ｌ２／Ｌ１が０．８未満の微粒子を用いると本発明の多色画像形成材料の引っ掻き強度が低下するという問題が生じる。
【００２９】
本発明で言う球状微粒子の平均粒子径とは、１００個の微粒子についてのＬ２の平均Ｌｂを言う。本発明の一態様で用いる球状微粒子は、平均粒子径が０．１０〜３．０μｍであるが、１．１〜３．０μｍであることがより好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の微粒子ではその効果が充分でなく、平均粒子径が３．０μｍを超えると塗布液中での微粒子の沈降の問題が生じる。
本発明で言う球状微粒子の粒度分布は、１００個の微粒子について測定したＬ２の上位２５個の平均Ｌ_２５と上位７５個の平均Ｌ_７５の比Ｌ_２５／Ｌ_７５で表す。本発明の一態様で用いる球状微粒子は、Ｌ_２５／Ｌ_７５が２．０以下であるが、１．５以下である事がより好ましい。Ｌ_２５／Ｌ_７５が２を超えると粒径の大きな微粒子が存在するため、平均粒子径が大きい場合と同様塗布液中での微粒子の沈降の問題が生じる。
【００３０】
上記球状微粒子としては、無機、有機いずれの微粒子も用いる事ができる。無機微粒子としてはシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、珪藻土、バーライト、ベントナイト、雲母などの微粒子を挙げることができる。又有機微粒子としてはフッ素樹脂、グアナミン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂又はこれらの共重合体の微粒子を挙げる事ができる。
【００３１】
これらの中では比重が１．１〜３．５、より好ましくは１．１〜１．４で非晶質の微粒子を用いる事が特に好ましい。
本発明の多色画像形成材料の一態様では、この球状微粒子を熱転写シート及び／又は受像シートの塗布層の一方又は各々両方へ各シート当たり１〜１００、より好ましくは２〜７０ｍｇ／ｍ^２添加するのが好ましい。添加量が少なすぎるとその効果が不充分になり、多すぎると得られた画像の画質が悪化するという欠点が生じる。
【００３２】
また、本発明の画像形成材料の一態様では、一定のアクリル系ポリマ−が熱転写シ−ト及び／又は受像シ−トのいずれかの塗布層に含有させられるが、この塗布層に含有させたアクリル系ポリマ−は、転写画像の解像力を良くする効果がある。
即ち、上記我々が開発したレーザー熱転写記録システムにおいては、品質良く文字や細線等を表現するためには、画像の解像力は非常に重要である。上記画像の解像力が悪いと、文字や細線がギザギザとなって読みにくかったり、線が途中で切れてしまったりするという問題が発生する。転写画像の解像力を良くする手段としては、例えば画像形成層中の顔料とバインダーの比率（Ｐ／Ｂ比：Ｐｉｇｍｅｎｔ／バインダー比）を高くしたり、画像形成層中の添加剤の量を調整し、画像形成層の膜物性を制御する等の手段が挙げられる。しかし、必要以上にＰ／Ｂ比を上げたりすると顔料の分散安定性が低下したり、画像形成層の膜物性の調整では、例えば転写感度の低下等、他性能が劣化する場合が多く、なかなか調整しきれないのが現状である。
我々は、解像力を良くする目的で光熱変換層や受像層への各種添加剤の添加を鋭意検討した結果、一定のアクリル系ポリマーを、熱転写シートの光熱変換層及び受像シートのいずれかに少量添加する事で、転写画像の解像力を良くする効果が得られる事を知見して、この本発明の一定のアクリル系ポリマ−を塗布層に含有させる態様を完成した。
【００３３】
この本発明の一態様で用いるアクリル系ポリマーとしては、ガラス転移点が１０〜１２０℃である事が好ましく、３０〜１１０℃がさらに好ましい。ガラス転移点が１０℃よりも低いと、光熱変換層自体のガラス転移点を下げる効果が大きく、光熱変換層の耐熱性が悪化する場合が生じる。また、ガラス転移点が１２０℃よりも高いと、転写感度が低下する場合が生じる。
アクリル系ポリマーの酸価は３００以下が好ましく、２５０以下がさらに好ましい。ポリマーの酸価が高すぎると、レーザー記録する環境の温湿度の影響を受けやすくなる。
本発明の一態様で用いるアクリル系ポリマーは、ポリマー内にスチレン誘導体部位を含んでいると、添加量に対する解像力の良化効果が大きい上に、レーザー記録時に特にシアン画像の色相が印刷物に近似するため好ましい。具体的には、レーザー記録時に、光熱変換剤等の熱分解等に起因する着色成分の発生や画像形成層への移行が抑えられるため、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表記法におけるｂ＊が印刷物に近くなる。
ポリマー内のスチレン誘導体部位の存在量は、好ましくは１〜９０％であり、より好ましくは２０〜８０％である。
これらのアクリル系ポリマーは、熱転写シート中の光熱変換層又は受像シート中の受像層中のどちらへ添加しても効果が見られるが、全ての色に対して解像力を良くする効果を発現させるためには、熱転写シートへ添加するのがさらに好ましい。
【００３４】
熱転写シートへ添加した場合には、前記色相の改良効果が見られる点と、真空密着性を付与するために光熱変換層に添加しているマット剤の分散安定性を向上させる点でさらに好ましい。
本発明におけるアクリル系ポリマーの添加量は、添加するポリマーの種類によっても若干異なるが、添加する層の全固形分の０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がさらに好ましい。
【００３５】
アクリル系ポリマーの分子量は特に制限が無く使用できる。具体的には、重量平均分子量が１５００程度のオリゴマーから５００００程度のものまで使用可能であるが、極端に低分子量のものは、保管中に拡散しやすくなる等の問題が発生するため、好ましくない。
アクリル系ポリマーの添加方法は、光熱変換液に添加剤として個別に添加しても良いし、またマット剤とともに共分散した上でマット分散液として光熱変換液へ添加しても良い。
【００３６】
また、アクリル系ポリマーとしては、具体的には、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、／スチレン／メチルアクリレート共重合体、スチレン／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／α−メチルスチレン／エチルアクリレート共重合体、スチレン／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の画像形成材料においては、各熱転写シートの画像形成層及び前記受像シ−トの受像層の水に対する接触角を各々７．０〜１２０．０°とすることが好ましい。接触角は画像形成層と受像層との相溶性、つまり転写性に関わる指標であり、さらには３０．０〜１００．０が好ましい。また、受像層の水に対する接触角は８９°以下であることが更に好ましい。接触角を上記範囲とすることにより転写感度を高くすることができ、また記録特性の温湿度依存性を小さくできるという点で好ましい。
また本発明における各層表面の水に対する接触角はコンタクトアングルメ−タ−（ＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅＭｅｔｅｒ）ＣＡ−Ａ型（協和界面科学（株）製）を用いて測定した値である。
【００３８】
次に、本発明の内容を含め、我々が開発したシステムの全体について以下に説明する。該システムでは薄膜熱転写方式を採用したことによって高解像度、高画質化を達成した。該システムでは解像度が２４００ｄｐｉ以上、好ましくは２６００ｄｐｉ以上の転写画像を得ることの出来るシステムである。薄膜熱転写方式とは層厚が０．０１〜０．９μの薄膜の画像形成層を部分的に溶融しない状態又はほとんど溶融しない状態で受像シートに転写する方式である。即ち記録された部分が薄膜として転写するため、極めて解像度の高い画像が得られる。
薄膜熱転写を効率的に行う好ましい方法は、光記録によって光熱変換層内部をド−ム状に変形させ、画像形成層を押し上げ、画像形成層と受像層との密着力を高め、転写しやすくすることである。この変形が大きいと画像形成層を受像層に押しつける力が大きいので転写しやすくなり、一方、変形が小さいと画像形成層を受像層に押しつける力が小さいので十分な転写が出来ない部分が出てくる。そこで薄膜転写に好ましい変形はレ−ザ−顕微鏡（ＶＫ８５００、キーエンス社製）により観察したもので、この変形の大きさは光熱変換層の記録部の光記録後の増加した断面積（ａ）と光熱変換層の記録部の光記録前の断面積（ｂ）を加えた値を光熱変換層の記録部の光記録前の断面積（ｂ）で除した値に１００を乗じて計算される変形率で評価できる。即ち変形率＝｛（ａ＋ｂ）／（ｂ）｝×１００である。変形率は１１０％以上、好ましくは１２５％以上、更に好ましくは１５０％以上である。破断伸びを大きくすれば変形率は２５０％より大きくても良いが、通常は２５０％程度以下に押さえることが好ましい。
【００３９】
薄膜転写における画像形成材料の技術ポイントは以下の通りである。
１．高熱応答性と保存性の両立
高画質を達成するためにはサブミクロンオ−ダ−の薄膜の転写が必要であるが所望の濃度を出すためには、高濃度に顔料を分散した層を作る必要があり、熱応答性とは相反する。また、熱応答性は保存性（接着）とも相反する関係にある。
これらの相反関係を新規なポリマ−・添加剤の開発により解決した。
２．高い真空密着性の確保
高解像度を追求した薄膜転写では転写界面は平滑な方が好ましいが、それでは十分な真空密着性が得られない。これまでの真空密着性付与の常識にとらわれず、比較的粒径の小さなマット剤を多めに、画像形成層の下の層に入れることで、熱転写シートと受像シート間に適度なギャップを均一に保ち、マット剤による画像の抜けが無く、薄膜転写の特徴を確保したまま、真空密着性を付与させた。
３．耐熱性有機素材の使用
レ−ザ−記録時にレ−ザ−光を熱に変換する光熱変換層は約７００℃に、顔料色材を含む画像形成層は約５００℃にも達する。光熱変換層の素材として有機溶剤塗布可能な変性ポリイミドを開発すると共に、顔料色材として印刷用顔料よりも耐熱性が高く、安全で色相のあった、顔料を開発した。
４．表面清浄性の確保
薄膜転写では熱転写シートと受像シート間のごみは画像欠陥となり、重大な問題である。機器外部からの進入・材料カッテイングでの発生などがあり、材料管理だけでは不十分であり、機器にごみを除去する機構を付ける必要があったが、転写材料表面をクリ−ニングできる適度な粘着性を維持できる素材を見出し、搬送ロ−ラ−材質を変更することにより生産性を低下することなく、ごみの除去を実現した。
【００４０】
以下、本発明における前記熱転写記録システムの全体について詳述する。
本発明はシャープな網点による熱転写画像を実現し、かつ本紙転写及びＢ２サイズ以上の記録（５１５ｍｍ以上×７２８ｍｍ以上）が出来ることが好ましい。更に好ましくは、Ｂ２サイズは５４３ｍｍ×７６５ｍｍであり、なお更に好ましくは５９４ｍｍ×８４１ｍｍであり、これ以上の大きさに記録が可能であるシステムである。
本発明が開発したシステムの性能の特長の一つはシャ−プなドット形状が得られるということである。このシステムで得られた熱転写画像は２４００ｄｐｉ以上の解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。１つ１つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することができる。その結果、イメージセッターやＣＴＰセッターと同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階調を再現することができる。
【００４１】
また、本発明が開発したシステムの性能の特長の二つ目は繰り返し再現性が良好であるということである。この熱転写画像は、網点形状がシャープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り返し再現性を得ることができる。
更に本発明が開発したシステムの性能の特長の三つ目は色再現が良好であるということである。このシステムで得られた熱転写画像は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度のＣＭＳ（カラーマネージメントシステム）を実現できる。
また、この熱転写画像は、Ｊａｐａｎカラー、ＳＷＯＰカラーなどの色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致させることができ、蛍光灯や白熱灯など光源が変わったときの色の見え方についても印刷物と同様の変化を示すことができる。
また、本発明が開発したシステムの性能の特長の四つ目は文字品質が良好であるということである。このシステムで得られた熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
【００４２】
次に本発明のシステムの材料技術の特徴について更に詳述する。ＤＤＣＰ用熱転写方式として、▲１▼昇華方式、▲２▼アブレ−ション方式、▲３▼熱溶融方式のものがある。
▲１▼、▲２▼の方式は色材が昇華もしくは飛散する方式であるため網点の輪郭がぼやけてしまう。一方▲３▼の方式も溶融物が流動するのでクリヤ−な輪郭が出ない。我々は薄膜転写技術を基本に、レ−ザ−熱転写系での新たな問題点をクリヤ−し、さらに高画質のものにするため、下記に述べる技術を盛り込んだ。
材料技術の特徴の第１はドット形状のシャ−プ化である。レ−ザ−光を光熱変換層で熱に変換し、隣接する画像形成層に伝え、画像形成層が受像層に接着することにより画像記録を行う。ドット形状をシャ−プにするためにはレーザー光により発生した熱が、面方向に拡散せずに転写界面まで伝えられ、加熱部／非加熱部の境界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。
ドット形状のシャ−プ化の技術１は光熱変換層の薄膜化である。シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約７００℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が画像形成層とともに受像シートに転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。光熱変換物質としては従来カ−ボンが使用されることが多かったが、本材料ではカ−ボンに比べ使用量が少なくてすむ赤外吸収色素を用いた。バインダ−は高温でも十分な力学強度を持ち、さらに赤外吸収色素の保持性のよいポリイミド系化合物を導入した。
このように、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約０．５μｍ以下に薄膜化することが好ましい。
【００４３】
また、ドット形状のシャ−プ化の技術２は画像形成層の特性の改良である。光熱変換層の変形が起こったり、又は画像形成層そのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ感度も低下する。
この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚を適正に上げることで、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
【００４４】
また、一般にワックス等の低融点物質は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある。
この問題に対処するためには、画像形成層のポリマーとのＳｐ値差が小さい低融点物質を使用することが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像形成層からの分離を防止することができる。また、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
【００４５】
また、材料技術の特徴の第２は記録感度に温湿度依存性があるということを見出した点である。一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。
この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素／バインダー系、及び画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択すると共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術としては、特開平８−２３８８５８号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、２つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【００４６】
材料技術の特徴の第３は色相の印刷物近似性を改良した点である。サーマルヘッド方式のカラープルーフ（例えば、富士写真フイルム社製ＦｉｒｓｔＰｒｏｏｆ）での顔料の色マッチング、安定分散技術に加え、レ−ザ−熱転写システムで新たに生ずる下記の問題点をクリヤ−した。即ち色相の印刷物近似性改良の技術１は高耐熱性顔料を使用した点である。通常、レーザー露光による印画時に画像形成層にも約５００℃以上の熱がかかり、従来使用していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止することができる。
そして、色相の印刷物近似性改良の技術２は赤外吸収色素の拡散防止である。
印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素／バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
材料技術の特徴の第４は高感度化である。一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように光熱変換層の色素高濃度化及び光熱変換層・画像形成層の薄膜化は、熱の発生／伝達の効率を上げることができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画像の強度を十分持たせるために、受像層のバインダーとして例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを採用することが好ましい。
【００４７】
材料技術の特徴の第５は真空密着性の改良である。受像シートと熱転写シートは、真空密着によりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密着は両シートの接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。
このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。
【００４８】
真空密着性改良の技術１は熱転写シートの表面凸凹化である。２色以上の重ね印画でも真空密着性の効果を十分に出せるように、凹凸は熱転写シートにつけた。熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大きいものが必要であるが、あまりに大きいマット剤を画像形成層に添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート上に得ることができる。
【００４９】
次に本発明のシステムのシステム化技術の特徴について述べる。システム化技術の特徴１は記録装置の構成である。これまで述べたようなシャープなドットを確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザーを備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわゆるヒートモードのアウタードラム記録システムである。その中で、以下の態様が好ましい構成である。
記録装置の構成１はごみの混入を避けることである。受像シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給とする。少数枚のシート供給では人体から発生するごみの混入が多いので、ロール供給を採用した。
熱転写シートは４色各１ロールずつあるため、ローディングユニットが回転して各色のロールを切り替えるようにしている。各フィルムはローディング中にカッターで所定長に切断された後、ドラムに固定される。記録装置の構成２は記録ドラム上の受像シートと熱転写シートとの密着を強くすることである。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固定は真空吸着とする。メカ固定では受像シート及び熱転写シート間の密着力を強くできないため、真空吸着を採用した。
記録ドラム上には多数の真空吸着孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさらに吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シートより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の熱転写シートだけのエリアから吸引される。
【００５０】
記録装置の構成３は排出台上に複数枚安定に集積することである。本装置では、Ｂ２サイズ以上の大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。熱接着性を持つ、既に集積されたフィルムＡの受像層の上に次のシートＢを排出すると、両者が貼りついてしまうことがある。貼りつくと次のシートがきちんと排出されずにジャムが発生するので問題である。貼りつき防止にはフィルムＡとＢの接触を防止することが最善である。接触防止策としてはいくつかの方法が知られている。（ａ）排出台に段差を設けフィルム形状を平坦でなくすことによりフィルム間にすきまをつくる方法、（ｂ）排出口を排出台よりも高い位置にして排出フィルムを上から落とす構造にする方法、（ｃ）エアーを両フィルムの間に噴出して後から排出されるフィルムを浮き上がらせる方法、などがある。このシステムではシートサイズがＢ２と非常に大きいため、（ａ）、（ｂ）の方法では構造が非常に大きくなってしまうので、（ｃ）のエアー噴出法を採用した。そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。
【００５１】
本装置の構成例を図２に示す。
以上のような本装置に画像形成材料を適用してフルカラーの画像を形成するシーケンス（以上、本システムの画像形成シーケンスという）を説明する。
１）記録装置１の記録ヘッド２の副走査軸が副走査レール３により、また記録ドラム４の主走査回転軸並びに熱転写シートローディングユニット５が原点に復帰する。
２）受像シートロール６が搬送ローラ７によってほどかれて記録ドラム４上に受像シート先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。
３）記録ドラム４上にスクイーズローラー８が降りてきて、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカッター９によって規定長に切断される。
４）更に記録ドラム４が１周して受像シートのローディングが終了する。
５）次に受像シートと同様のシーケンスで、１色目―黒―の熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから繰り出され、切断されてローディングされる。
６）次に記録ドラム４が高速回転を始め、副走査レール３上の記録ヘッド２が動き始め、記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録ヘッド２により記録レーザーが記録ドラム４上に照射される。記録終了位置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。
７）記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シートＫだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートＫの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄口３２から廃棄箱３５へ廃棄する。
８）５）〜７）を残りの３色分繰り返す。記録順序は黒の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即ち、２色目―シアン―の熱転写シートＣが熱転写シートロール１０Ｃから、３色目―マゼンタ―の熱転写シートＭが熱転写シートロール１０Ｍから、４色目―イエロー―の熱転写シートＹが熱転写シートロール１０Ｙから順次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これは後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆になるからである。
９）４色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを排出台３１まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は７）の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違い廃棄しないので、廃棄口３２まで進んだところでスイッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される際には、排出口３３の下からエアー３４を噴出して複数枚の集積を可能にしている。
【００５２】
上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位のいずれかの搬送ローラ７に、表面に粘着材料が配設された粘着ローラーを用いることが好ましい。
【００５３】
粘着ローラーを設けることにより、熱転写シート及び受像シートの表面をクリーニングすることができる。
【００５４】
粘着ローラーの表面に配設される粘着材料としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。
【００５５】
粘着ローラーは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、その表面をクリーニングすることができ、接触圧は接触していれば格別限定されない。
【００５６】
粘着ローラーに使用する粘着性を有する素材のビッカース硬さＨｖは５０ｋｇ／ｍｍ^２（≒４９０ＭＰａ）以下であることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００５７】
ビッカース硬さというのは、対面角が１３６度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さＨｖは以下の式で求められる。
【００５８】
硬さＨｖ＝１．８５４Ｐ／ｄ^２（ｋｇ／ｍｍ^２）≒１８．１６９２Ｐ／ｄ^２（ＭＰａ）
ここでＰ：荷重の大きさ（Ｋｇ）、ｄ：くぼみの正方形の対角線長さ（ｍｍ）
【００５９】
また本発明においては、上記の粘着ローラーに使用する粘着性を有する素材の２０℃における弾性率が２００ｋｇ／ｃｍ^２（≒１９．６ＭＰａ）以下であることが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００６０】
システム化技術の特徴２は熱転写装置の構成である。
記録装置で画像を印刷された受像シートを、印本用紙（「本紙」と呼ぶ）に転写する工程を行うため、熱熱転写装置を使用する。この工程はＦｉｒｓｔＰｒｏｏｆ^ＴＭと全く同じである。受像シートと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、その後本紙から受像フィルムを引き剥がすと、画像と接着層だけが本紙上に残り、受像シート支持体とクッション層ははがれる。従って実用上は画像が受像シートから本紙に転写されることになる。
ＦｉｒｓｔＰｒｏｏｆ^ＴＭでは、アルミニウム製のガイド板の上に本紙と受像シートを重ねてヒートローラの間を通すことによって転写している。アルミニウムガイド板を使用するのは本紙の変形を防ぐためである。しかし、これをＢ２サイズの本システムに採用すると、Ｂ２より大きなアルミニウムガイド板が必要となり、装置の設置スペースが大きくなるという問題が発生する。そこで本システムではアルミニウムガイド板を使用しないで、更に搬送パスが１８０度回転して挿入側に排出されるような構造を採用したので、設置スペースは非常にコンパクトになった（図３）。しかしアルミニウムガイド板を使用しないために、本紙が変形するという問題が発生した。具体的には排出された本紙と受像シートの対が受像シートを内側にしてカールしてしまい、排出台の上で転がってしまう。この丸まった本紙から受像シートを引き剥がすのは作業として非常に困難である。
そこで、丸まりを防止する方法を考え、本紙と受像シートによる収縮量の差によるバイメタル効果と、熱ローラに巻きつかせる構造によるアイロン効果である。従来のように受像シートを本紙の上に重ねて挿入する場合には、挿入進行方向に対しての受像シートの熱収縮が本紙の熱収縮より大きいために、バイメタル効果によるカールは上が内側となり、アイロン効果の方向と同じなので相乗効果によりカールがひどくなる。ところが受像シートを本紙の下側になるように挿入すれば、バイメタル効果のカールは下向き、アイロン効果のカールは上向きとなるために、カールは相殺され問題なくなった。
【００６１】
本紙転写のシーケンスは、以下である（以下、本システムで用いる本紙転写方法という）。この方法に用いる図３に示す熱転写装置４１は、記録装置と違い手作業の装置である。
１）まず、本紙４２の種類に応じて、ヒートローラ４３温度（１００〜１１０℃）と転写時搬送速度をダイヤル（不図示）で設定する。
２）次に挿入台の上に受像シート２０を画像を上にして置き、画像上のほこりを除電ブラシ（不図示）で除去する。その上にほこりを除去した本紙４２を重ねる。その際、下に置く受像フィルム２０より上に置く本紙４２のサイズの方が大きいので、受像シート２０の位置が見えなくなって位置あわせがやりにくい。この作業性を改善するために挿入台４４上に受像シート・本紙それぞれの載置位置を示すマーク４５をつけてある。本紙の方が大きい理由は、受像シート２０が本紙４２からずれてはみ出してヒートローラ４３を受像シート２０の受像層で汚してしまうことを防止するためである。
【００６２】
３）受像シート・本紙を重ねたまま挿入口に押し込むと、挿入ローラ４６が回転して両者をヒートローラ４３に向かって送り出す。
４）本紙先端がヒートローラ４３の位置まで来たところで、ヒートローラがニップされ転写を開始する。ヒートローラは耐熱のシリコンゴムローラである。ここで圧力と熱が同時にかけられることによって、受像シートと本紙は接着される。ヒートローラ下流には耐熱シートでできたガイド４７が設置されていて、受像シート・本紙対は上側ヒートローラとガイド４７の間を、熱をかけたまま上方に搬送され、剥離爪４８の位置でヒートローラから引き剥がされてガイド板４９に沿って排出口５０まで導かれる。
【００６３】
５）排出口５０から出てきた受像シート・本紙対は接着されたまま、挿入台の上に排出される。後は手作業で本紙４２から受像シート２０を引き剥がす。
システム化技術の特徴２はシステムの構成である。
以上の装置を、製版システム上に接続することによって、カラープルーフとしての機能を発揮できることになる。システムとしては、ある製版データから出力される印刷物と限りなく近い画質のプリント物が、プルーフから出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例を紹介する。
富士写真フイルム社製Ｃｅｌｅｂｒａ^ＴＭという製版システムからの印刷物のプルーフをとる場合、システム接続としては以下のようになる。ＣｅｌｅｂｒａにＣＴＰ（ＣｏｍｐｕｔｅｒＴｏＰｌａｔｅ）システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印刷物が得られる。Ｃｅｌｅｂｒａにカラープルーフとして上記記録装置である富士写真フイルム社製ＬｕｘｅｌＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦ５６００（以下、ＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦとも記す）を接続するが、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプル−フドライブソフトウェアとして富士写真フイルム社製ＰＤシステム^ＴＭを接続する。
【００６４】
Ｃｅｌｅｂｒａでラスターデータに変換されたコントーン（連続調）データは、網点用の２値データに変換されてＣＴＰシステムに出力され、最終的に印刷される。一方同じコントーンデータはＰＤシステムにも出力される。ＰＤシステムは受け取ったデータを４次元（黒、シアン、マゼンタ、イエロー）のテーブルによって前記印刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の２値データに変換し、ＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦに出力する（図４）。
前記４次元テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存してある。作成のための実験とは次のようなものである。重要色データを、ＣＴＰシステム経由で印刷した画像と、ＰＤシステム経由でＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦに出力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
以上のように、本発明は解像力の高い材料の能力を十分に発揮できるようなシステム構成を実現できた。
【００６５】
次に、本発明のシステムに用いる材料である熱転写シートについて説明する。
熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が３．０μｍ以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が３．０μｍ以下であることが好ましい。このような構成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させることができる。
【００６６】
本明細書で、表面粗さＲｚというのは、ＪＩＳのＲｚ（最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密（株）製の触針式の３次元粗さ計（サーフコム５７０Ａ−３ＤＦ）を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は０．０８ｍｍ、測定面積は０．６ｍｍ×０．４ｍｍ、送りピッチは０．００５ｍｍ、測定スピードは０．１２ｍｍ／ｓである。
【００６７】
上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値は１．０μｍ以下であり、また受像シートの受像層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が１．０μｍ以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点から好ましい。
【００６８】
更に、別の態様としては、熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さＲｚが２〜３０μｍであることが好ましい。このような構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【００６９】
また熱転写シートの画像形成層の光沢度は８０〜９９であることも好ましい。
【００７０】
光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。光沢度が８０〜９９の範囲であると、両者の両立が可能でバランスが取れる。
【００７１】
次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図１を用いて説明する。
熱転写シート１０のブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）又はイエロー（Ｙ）の顔料を含む画像形成層１６の表面に、受像シート２０を積層した画像形成用積層体３０を用意する。熱転写シート１０は、支持体１２と、その上に、光熱変換層１４、及び更にその上に、画像形成層１６を有し、受像シート２０は、支持体２２と、その上に、受像層２４を有し、熱転写シート１０の画像形成層１６の表面には、受像層２４が接触するように積層される（図１（ａ））。その積層体３０の熱転写シート１０の支持体１２側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート１０の光熱変換層１４のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層１６との密着力が低下する（図１（ｂ））。その後、受像シート２０と熱転写シート１０とを剥離すると、画像形成層１６のレーザー光被照射領域１６’が、受像シート２０の受像層２４上に転写される（図１（ｃ））。
【００７２】
多色画像形成においては、光照射に用いられるレーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、特にマルチビーム２次元配列であることが好ましい。マルチビーム２次元配列とは、レーザー照射によって記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、これらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる２次元平面配列をしていることをいう。
マルチビーム２次元配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に要する時間を短縮することができる。
【００７３】
使用されるレーザー光は、特に制限なく使用することができ、アルゴンイオンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミウムレーザ光等のガスレーザ光、ＹＡＧレーザー光等の固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることができる。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が５〜５０μｍ（特に６〜３０μｍ）の範囲となるような条件で照射することが好ましく、また走査速度は１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好ましい。
【００７４】
また、多色画像形成は、ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚より大きく、かつ、０．５〜０．７μｍであることが好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃度の低下を抑えることができる。
前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が０．５μｍ以上にすることで、高エネルギーで記録した際に、転写ムラがなく画像濃度が維持され、印刷のプルーフとして必要な画像濃度を達成することができる。この傾向は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度変化を抑えることができる。一方、前記層厚を０．７μｍ以下にすることで、レーザー記録時に転写感度が維持でき、小点の付きや、細線も改良される。この傾向は、低湿条件下でより顕著である。また、解像力も良化できる。前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好ましくは０．５５〜０．６５μｍであり、特に好ましくは０．６０μｍである。
【００７５】
更に、前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、０．５〜０．７μｍであり、前記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、０．２μｍ以上０．５μｍ未満であることが好ましい。
前記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚を０．２μｍ以上にすることで、レーザー記録時に転写ムラがなく濃度維持が図られ、一方、０．５μｍ以下にすることで、転写感度や解像力が改良できる。より好ましくは、０．３〜０．４５μｍである。
【００７６】
前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層は、カーボンブラックを含有することが好ましく、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも２種類のカーボンブラックからなることが、Ｐ／Ｂ（ピグメント／バインダー）比を一定の範囲にしつつ、反射濃度を調節することができるため好ましい。
カーボンブラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例えば、特開平１０−１４００３３号公報に記載のＰＶＣ黒度等が挙げられる。ＰＶＣ黒度とは、カーボンブラックをＰＶＣ樹脂に添加、２本ロールにより分散、シート化し、三菱化学（株）カーボンブラック「＃４０」、「＃４５」の黒度を各々１点、１０点と基準値を定め、試料の黒度を視感判定により評価したものである。ＰＶＣ黒度の異なる２種以上のカーボンブラックを、目的に応じて適宜選択して使用することができる。
【００７７】
以下に、具体的なサンプル作製方法を述べる。
＜サンプル作製方法＞
２５０ｃｃバンバリーミキサーにてＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）樹脂に試料カーボンブラックを４０質量％配合し、１１５℃、４分混練りする。

次に、１２０℃で、２本ロールミルにてカーボンブラック濃度が１質量％になるように希釈する。
【００７８】
希釈コンパウンド作製条件
ＬＤＰＥ樹脂５８．３ｇ
ステアリン酸カルシウム０．２ｇ
カーボンブラック４０質量％配合樹脂１．５ｇ
スリット幅０．３ｍｍでシート化し、このシートをチップに切断、２４０℃のホットプレート上で６５±３μｍのフィルムに成形する。
【００７９】
多色画像を形成する方法としては、前述したように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に多数の画像層（画像が形成された画像形成層）を繰返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色材を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、これと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を独立に四種（四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれに近似した支持体上に順次積層させることにより、多色の画像を形成することができる。
【００８０】
レーザー光照射を用いる熱転写シートは、レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに薄膜転写方式により、受像シート上に画像を形成することが好ましいものであるが、それら熱転写シート及び受像シートからなる画像形成材料の開発に用いた技術は、適宜、溶融型転写方式、アブレーションによる転写方式、昇華型転写方式等の熱転写シート及び／又は受像シートの開発に応用し得るものであり、本発明のシステムはこれら方式に用いる画像形成材料も包含し得る。
【００８１】
以下に、熱転写シート及び受像シートについて詳述する。
［熱転写シート］
熱転写シートは、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。本発明の画像形成材料を構成する熱転写シートにおいては、上記各塗布層の内の少なくとも１層は、前記のとおり特定のマット剤を含有する。
【００８２】
（支持体）
熱転写シートの支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド（芳香族又は脂肪族）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ましい。支持体の厚みは２５〜１３０μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることが特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さＲａ（表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳＢ０６０１に基づき測定）は０．１μｍ未満であることが好ましい。支持体の長手方向のヤング率は２００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒２〜１２ＧＰａ）が好ましく、幅方向のヤング率は２５０〜１６００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒２．５〜１６ＧＰａ）であることが好ましい。支持体の長手方向のＦ−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ^２（≒４９〜４９０ＭＰａ）、支持体幅方向のＦ−５値は、好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ^２（≒２９．４〜２９４ＭＰａ）であり、支持体長手方向のＦ−５値が支持体幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りではない。また、支持体の長手方向及び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒０．９８〜１９．６ＧＰａ）が好ましい。
【００８３】
熱転写シートの支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び／又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常０．０１〜２μｍである。また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
（バック層）
本発明の熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設けることが好ましい。バック層は支持体に隣接する第１のバック層とこの第１のバック層の支持体とは反対側に設けられた第２のバック層との２層で構成されることが好ましい。本発明では、第１のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Ａと第２のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Ｂとの比Ｂ／Ａは０．３未満であることが好ましい。Ｂ／Ａが０．３以上であると滑り性及びバック層の粉落ちが悪化する傾向がある。
【００８４】
第１のバック層の層厚Ｃは０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２μｍであることがさらに好ましい。また、第２のバック層の層厚Ｄは０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２μｍであることがさらに好ましい。これら第１及び第２のバック層の層厚の比Ｃ：Ｄは１：２〜５：１であることが好ましい。
【００８５】
第１及び第２のバック層に使用される帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【００８６】
また、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、Ｃｕ_２Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ_２、ＰｂＯ、ＰｂＯ_２、ＭｎＯ_３、ＭｏＯ_３、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｇ_２Ｏ、Ｙ_２Ｏ_３、Ｂｉ_２Ｏ_３、Ｔｉ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_５、Ｋ_２Ｔｉ_６Ｏ_１３、ＮａＣａＰ_２Ｏ_１８、ＭｇＢ_２Ｏ_５等の酸化物；ＣｕＳ、ＺｎＳ等の硫化物；ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＶＣ、ＮｂＣ、ＭｏＣ、ＷＣ等の炭化物；Ｓｉ_３Ｎ_４、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、Ｃｒ_２Ｎ等の窒化物；ＴｉＢ_２、ＺｒＢ_２、ＮｂＢ_２、ＴａＢ_２、ＣｒＢ、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ_５等の硼化物；ＴｉＳｉ_２、ＺｒＳｉ_２、ＮｂＳｉ_２、ＴａＳｉ_２、ＣｒＳｉ_２、ＭｏＳｉ_２、ＷＳｉ_２等の珪化物；ＢａＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＳｒＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＣａＳＯ_４等の金属塩；ＳｉＮ_４ −ＳｉＣ、９Ａｌ_２Ｏ_３ −２Ｂ_２Ｏ_３等の複合体が挙げられ、これら１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ_３が好ましく、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ｉｎ_２Ｏ_３及びＴｉＯ_２がさらに好ましく、ＳｎＯ_２が特に好ましい。
【００８７】
なお、本発明の熱転写材料をレーザー熱転写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが好ましい。
【００８８】
導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般に平均粒子径が０．００１〜０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【００８９】
第１及び第２のバック層には帯電防止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤やバインダーを添加することができる。第１のバック層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー１００質量部に対して１０〜１０００質量部が好ましく、２００〜８００質量部がさらに好ましい。また、第２のバック層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー１００質量部に対して０〜３００質量部が好ましく、０〜１００質量部がさらに好ましい。
【００９０】
第１及び第２のバック層の形成に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができる。
【００９１】
（光熱変換層）
光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、及び必要に応じ他の添加剤を含有してもよい。
光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光を吸収することのできる色素（顔料を含む。以下、同様である。）である。赤外線レーザーにより画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料）、及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ましい。
光熱変換物質としては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることもできる。
【００９２】
光熱変換層に含有されるバインダーとしては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度（ＴＧＡ法（熱質量分析法）で１０℃／分の昇温速度で、空気気流中で５％質量減少する温度）が４００℃以上の樹脂が好ましく、前記熱分解温度が５００℃以上の樹脂がより好ましい。
また、バインダーは、２００〜４００℃のガラス転移温度を有するのが好ましく、２５０〜３５０℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が２００℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合があり、４００℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。
【００９３】
具体的には、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素／メラミン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、必要に応じて、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【００９４】
上記各種の樹脂の中でも、ポリイミド樹脂が好ましく用いられる。特に、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表されるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ましい。
【００９５】
【化１】

【００９６】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ａｒ^１は、下記構造式（１）〜（３）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００９７】
【化２】

【００９８】
【化３】

【００９９】
前記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ａｒ^２は、下記構造式（４）〜（７）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【０１００】
【化４】

【０１０１】
【化５】

【０１０２】
前記一般式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）中、ｎ及びｍは１０〜１００の整数を示す。式（ＶＩ）において、ｎ：ｍの比は６：４〜９：１である。
【０１０３】
また、光熱変換層のバインダーとしてポリアミドイミド樹脂も好ましく用いられる。特に、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるポリアミドイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリアミドイミド樹脂もポリイミド樹脂と同様の効果を発揮する。
【０１０４】
【化６】

【０１０５】
上記一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒは２価の連結基を表す。２価の連結基の好ましい具体例を下記する。
【０１０６】
【化７】

【０１０７】
【化８】

【０１０８】
上記の中でも、（６）、（７）、（１１）（１４）の連結基が好ましい。
これらの二価の連結基は、単独であってもよいし複数個が結合したものであってもよい。
【０１０９】
一般式（ＶＩＩＩ）で表されるポリアミドイミド樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されポリスチレン換算値として、３０００〜５００００が好ましく、１００００〜２５０００がより好ましい。
【０１１０】
尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、２５℃において、樹脂がＮ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１０質量部以上溶解することを基準とし、１０質量部以上溶解する場合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。より好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１００質量部以上溶解する樹脂である。
【０１１１】
光熱変換層には、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【０１１２】
光熱変換層は、光熱変換物質とバインダーとを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジメチルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常、３００℃以下の温度で行い、２００℃以下の温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合は、８０〜１５０℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【０１１３】
光熱変換層におけるバインダーの量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。またバインダーが多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、１：２０〜２：１であるのが好ましく、特に、１：１０〜２：１であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、０．０３〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．５μｍであるのがより好ましい。また、光熱変換層は、レーザー光のピーク波長、例えば、波長８０８ｎｍの光に対して、０．８０〜１．２６の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して０．９２〜１．１５の光学濃度を有しているとより好ましい。レーザー光のピーク波長における光学濃度が０．８０未満であると、照射された光を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、１．２６を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。本発明は熱転写シートの光熱変換層の光学濃度は、本発明の画像形成材料を記録するに際して、使用するレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うことができる。本発明では、（株）島津製作所製ＵＶ−分光光度計ＵＶ−２４０を用いた。また、上記光学濃度は支持体込みのものから支持体単独の値を差し引いた値とする。
【０１１４】
（画像形成層）
画像形成層は、受像シートに転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
１）イエロー顔料
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）１２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、ＩｒｇａｌｉｔｅＹｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー）ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）ＧＴＦ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）１３１３（東洋インキ製造（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＹｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー）１４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、ＳｅｉｋａＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー）２２７０（大日精化工業（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
【０１１６】
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー）ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー）８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１５５
例）ＧｒａｐｈｔｏｌＹｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー）３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー）ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）Ｍ２Ｒ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【０１１７】
２）マゼンタ顔料
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）ＧｒａｐｈｔｏｌＲｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン）Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＲｅｄ（リオノールレッド）６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、ＩｒｇａｌｉｔｅＲｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン）４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＢｒｉｌｌｉａｎｔＣａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン）６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）１２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＰｉｎｋ（ホスターパームピンク）Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｇｅｎＭａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ）５７９０（東洋インキ製造（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ）ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＬａｋｅＲｅｄ（パーマネントレイクレッド）ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＬａｋｅＲｅｄ（シムラーレイクレッド）Ｃｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）ＬｉｏｎｏｌＲｅｄ（リオノールレッド）２Ｂ３３００（東洋インキ製造（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＲｅｄ（シムラーレッド）ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｅｄ（パーマネントレッド）Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＲｅｄ（リオノールレッド）ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＲｅｄ（シムラーレッド）
３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｅｄ（パーマネントレッド）３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、ＳｙｍｕｌｅｒＲｅｄ（シムラーレッド）２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）１７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＲｅｄ（クロモフタルレッド）Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【０１１８】
３）シアン顔料
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ（リオノールブルー）７０２７（東洋インキ製造（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ（ファストゲンブルー）ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＢｌｕｅ（ホスターパームブルー）Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ（ファストゲンブルー）５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＢｌｕｅ（ホスターパームブルー）ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅ（イルガライトブルー）ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ（ファストゲンブルー）ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＢｌｕｅ（ホスターパームブルー）Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ（リオノールブルー）ＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）、ＣｒｏｍｏｐｈｔａｌＢｌｕｅ（クロモフタルブルー）４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ（ファストゲンブルー）ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＢｌｕｅ（ホスターパームブルー）ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ（シアニンブルー）７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅ（イルガライトブルー）ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ（ファストゲンブルー）ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ（リオノールブルー）ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）ＨｏｓｔｅｒｐｅｒｍＢｌｕｅ（ホスターパームブルー）ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、ＬｉｏｎｏｇｅｎＢｌｕｅ（リオノゲンブルー）６５０１（東洋インキ製造（株）製）
【０１１９】
４）ブラック顔料
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ（ピグメントブラック）７（カーボンブラック
Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラックＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック＃５（三菱化学（株）製）、ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ（ブラックパールズ）４３０（ＣａｂｏｔＣｏ．（キャボット社）製）
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲＩＮＤＥＸ、ＴＨＥＳＯＣＩＥＴＹＯＦＤＹＥＳ＆ＣＯＬＯＵＲＩＳＴ、ＴＨＩＲＤＥＤＩＴＩＯＮ、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【０１２０】
前記顔料の平均粒子径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。
前記粒径が０．０３μｍ以上であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすこともなく、一方、１μｍ以下にすると、顔料中に粗大粒子が存在しないので、画像形成層と受像層との密着性が良好であり、また、画像形成層の透明性を改良することもできる。
【０１２１】
画像形成層のバインダーとしては、軟化点が４０〜１５０℃の非晶質有機高分子重合体が好ましい。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は２種以上混合して用いることもできる。
【０１２２】
画像形成層は、顔料を３０〜７０質量％含有しているのが好ましく、３０〜５０質量％含有しているのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を７０〜３０質量％含有しているのが好ましく、７０〜４０質量％含有しているのがより好ましい。
【０１２３】
前記画像形成層は、以下の▲１▼〜▲３▼の成分を前記その他の成分として含有することができる。
▲１▼ワックス類
ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。
前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
【０１２４】
前記合成ワックスは、一般に滑剤として用いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このような合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。
１）脂肪酸系ワックス
下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸：
ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩（例えば、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇなど）が挙げられる。
２）脂肪酸エステル系ワックス
前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。
３）脂肪酸アミド系ワックス
前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。
４）脂肪族アルコール系ワックス
下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール：
ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＯＨ
前記式中、ｎは６〜２８の整数を表す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【０１２５】
前記１）〜４）の合成ワックスのなかでも、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。
【０１２６】
▲２▼可塑剤
前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。
【０１２７】
前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレート等が挙げられる。
【０１２８】
また、前記可塑剤は高分子であってもよく、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエステルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。
尚、画像形成層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるものではない。また、可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２９】
画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。また、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【０１３０】
▲３▼その他
画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲル等）、オイル類（アマニ油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平３−１０３４７６号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【０１３１】
画像形成層は、顔料と前記バインダー等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、ｎ−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＦＧ）、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。
【０１３２】
前記熱転写シートの光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。
【０１３３】
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。
尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【０１３４】
感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比は０．０２：１〜３：１であることが好ましく、０．０５：１〜２：１であることが更に好ましい。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０３〜１μｍであり、０．０５〜０．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１３５】
支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、５０％以下、好ましくは１０％以下である。
尚、前記熱転写シートには、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
【０１３６】
熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を０．３５以下、好ましくは０．２０以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を０．３５以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静摩擦係数の測定法は特願２０００−８５７５９の段落（００１１）に記載の方法に従う。
画像形成層表面のスムースター値が２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳＢ０６０１に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で１０ｇ以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準４０４６により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シートを接地後１秒後の画像形成層の帯電電位が−１００〜１００Ｖであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が２３℃、５５％ＲＨで１０^９Ω以下であることが好ましい。
【０１３７】
次に前記熱転写シートと組み合わされて使用され得る受像シートについて説明する。
［受像シート］
（層構成）
受像シートは、通常、支持体と、その上に、１以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれか１層又は２層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。
【０１３８】
（支持体）
支持体としては、プラスチックシート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート紙等を用いることができる。
【０１３９】
支持体が、微小な空隙（ボイド）を有すると、画質を向上させることができるので好ましい。このような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料とを混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は多層のフィルムとし、更に１ないし２軸に延伸することにより作製することができる。この場合、樹脂及び填料の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定される。
【０１４０】
前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタレート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とし、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用することが好ましい。前記填料として用いられる無機顔料としては、平均粒子径が１〜２０μｍのものが好ましく、炭酸カルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好ましい。微小な空隙（ボイド）を有する支持体の詳細は特願平１１−２９０５７０に記載されている。
尚、支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体積で２〜３０％程度が一般的である。
【０１４１】
受像シートの支持体の厚さは、通常１０〜４００μｍであり、２５〜２００μｍであるのが好ましい。また、支持体の表面は、受像層（あるいはクッション層）との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【０１４２】
（受像層）
受像シートの表面には、画像形成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受像層を１以上設けることが好ましい。受像層は有機重合体バインダーを主体として形成される層であるのが好ましい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃より低いポリマーであることが好ましい。
このために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐために、そのＴｇが３０℃以上であることが好ましい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
【０１４３】
受像層表面のスムースター値が２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳＢ０６０１に基づき測定することができる。米国連邦政府試験基準４０４６により受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後１秒後の受像層の帯電電位が−１００〜１００Ｖであることが好ましい。受像層の表面抵抗が２３℃、５５％ＲＨで１０^９Ω以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数が０．２以下であることが好ましい。受像層表面の表面エネルギーが２３〜３５ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。
【０１４４】
受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。このような光硬化性材料の組成としては、例えば、ａ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、ｂ）有機ポリマー、ｃ）光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げることができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）が用いられる。
【０１４５】
前記有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の０．１〜２０質量％の割合で用いられる。
【０１４６】
受像層の厚みは０．３〜７μｍ、好ましくは０．７〜４μｍである。０．３μｍ以上の場合、印刷本紙への再転写の際に膜強度が確保できる。４μｍ以下にすることで、本紙再転写後の画像の光沢が抑えられ、印刷物への近似性が改良される。
【０１４７】
（その他の層）
支持体と受像層との間に、クッション層を設けてもよい。クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。
【０１４８】
クッション層は、受像層に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ましくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳＫ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１４９】
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１５０】
受像層とクッション層はレーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。
剥離層のバインダーとしては、具体的にポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン，アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。
【０１５１】
上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。
又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。
熱溶融性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
【０１５２】
このような剥離層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を含有させることが好ましい。
過冷却物質としては、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。
更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂；テフロン、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。
剥離層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。
【０１５３】
前記熱転写シートと組み合わされる受像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像シートは、支持体／クッション性受像層、あるいは支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。
この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。
尚、クッション性受像層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１５４】
また、受像シートには、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、ＰＭＭＡ粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。
前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、帯電防止剤としては、層の表面抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０^１２Ω以下、より好ましくは１０^９Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
【０１５５】
バック層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することができる。
バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。
この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力のいずれか一つ又は組み合わせなどを特に限定なく採ることができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【０１５６】
バック層は０．５〜５ｇ／ｍ^２程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ^２未満では塗布性が不安定であり、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
【０１５７】
バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。
又、バック層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。
バック層は、クッション層及び受像層のＴＭＡ（ＴｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）により測定した軟化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。
【０１５８】
ＴＭＡ軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置を用いて行うことができる。
【０１５９】
前記熱転写シートと前記受像シートは、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。
熱転写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。この場合の加熱温度は１６０℃以下、もしくは１３０℃以下が好ましい。
【０１６０】
積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒートローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層しやすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【０１６１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
【０１６２】
実施例１
・熱転写シートの作成
−熱転写シートＫの作製−
［バック第１層塗布液の調製］
バインダー（アクリル樹脂エマルジョン（日本純薬（株）製シュリマーＥ４１０（２０％）））３部、導電性金属酸化物微粒子（アンチモンをドープした酸化スズ針状微粒子（石原産業（株）製ＦＳ−１０（２０％）））７．７部、架橋剤（エポキシ化合物（長瀬化成（株）製ディナコールＥｘ６１４Ｂ））０．２部及び界面活性剤（ポリオキシエチレンフェニルエーテル）０．１部に蒸留水を加えて１００部としたものを塗布液とした。
［バック第１層の形成］
厚さ７５μｍの２軸延伸したポリエチレンテレフタレート支持体の一方の面（裏面）にコロナ処理を施し、バック第１層塗布液を乾燥膜厚保が０．０３μｍになるよう塗布した後１８０℃で３０秒間乾燥して、バック第１層を形成した。画像形成層側の支持体のＲａは０．０１μｍである。支持体の長手方向のヤング率は４５０Ｋｇ／ｍｍ^２（≒４．４ＧＰａ）で、幅方向のヤング率は５００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒４．９ＧＰａ）である。支持体の長手方向のＦ−５値は、１０Ｋｇ／ｍｍ^２（≒９８ＭＰａ）、支持体幅方向のＦ−５値は、１３Ｋｇ／ｍｍ^２（≒１２７．４ＭＰａ）であり、支持体の１００℃、３０分での熱収縮率は長手方向が０．３％で、幅方向が０．１％である。破断強度は長手方向が２０Ｋｇ／ｍｍ^２（≒１９６ＭＰａ）で、幅方向が２５Ｋｇ／ｍｍ^２（≒２４５ＭＰａ）、弾性率は４００Ｋｇ／ｍｍ^２（≒３．９ＧＰａ）である。
【０１６３】
［バック第２層塗布液の調製］
バインダー（ポリオレフィン樹脂エマルジョン（三井石油化学（株）製ケミパールＳ−１２０（２７％）））３部、コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノーテックスＣ（２０％））２部、架橋剤（エポキシ化合物（長瀬化成（株）製ディナコールＥｘ６１４Ｂ））０．３部及びポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．１部に蒸留水を加えて１００部としたものを塗布液とした。
［バック第２層の形成］
バック第１層の上にバック第２層塗布液を乾燥膜厚保が０．０３μｍになるよう塗布した後１７０℃で３０秒間乾燥して、バック第２層を形成した。
［マット剤の準備］
メーカーから購入したマット剤を、所定の条件で分級処理して、表１に示すようなサンプル作製用のマット剤を準備した。マット剤の分級処理には、乾式分級機スペディック・クラッシファイヤー（セイシン企業（株）製）を用いた。
【０１６４】
［光熱変換層塗布液の調製］
メチルエチルケトン３６部、Ｎメチルピロリドン１４０部、バインダー（ポリイミド樹脂溶液；「リカコートＳＮ−２０」新日本理化（株）製）１５部、赤外線吸収色素（「ＮＫ−２０１４」日本感光色素（株）製）０．７部、及び界面活性剤（「メガファックＦ−１７７Ｐ」大日本インキ化学工業（株）製）０．０２部を混合し、バインダーと赤外線吸収色素を溶解し、これに表１に示すマット剤１を０．１部添加して光熱変換層塗布液とした。
［光熱変換層の形成］
支持体の表面（バック第１、２層を塗設した面の反対面）にワイヤーバーを用いて光熱変換層塗布液を塗布して１２０℃で３分間乾燥して光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層の８０８ｎｍにおける吸光度は１．０９であった。また走査型電子顕微鏡で測定した光熱変換層の厚みは０．３５μｍであつた。
【０１６５】
［画像形成層の形成］
［ブラック画像形成層用塗布液の調製］
下記の各成分を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、サンドミル分散を２時間行い、顔料分散母液を得た。
［ブラック顔料分散母液組成］
組成１
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「エスレックＢＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ（ピグメントブラック）７（カーボンブラックＣ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）４．５部
（「三菱カーボンブラック＃５」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１）
・分散助剤０．８部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール７９．４部
組成２
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「エスレックＢＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ（ピグメントブラック）７（カーボンブラックＣ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）１０．５部
（「三菱カーボンブラックＭＡ１００」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１０）
・分散助剤０．８部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール７９．４部
【０１６６】
次に、下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製した。
［ブラック画像形成層用塗布液組成］
・上記ブラック顔料分散母液１８５．７部
組成１：組成２＝７０：３０（部）
・ポリビニルブチラール１１．９部
（「エスレックＢＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製）１．７部
（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製）１．７部
（ラウリル酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製）１．７部
（パルミチン酸アミド「ダイヤミッドＫＰ」、日本化成（株）製）１．７部
（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」、日本化成（株）製）１．７部
（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製）１．７部
・ロジン１１．４部
（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
（成分：樹脂酸８０〜９７％；樹脂酸成分：アビエチン酸３０〜４０％、ネオアビエチン酸１０〜２０％、ジヒドロアビエチン酸１４％、テトラヒドロアビエチン酸１４％）
・界面活性剤２．１部
（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・無機顔料７．１部
（「ＭＥＫ−ＳＴ」、３０％メチルエチルケトン溶液、日産化学（株）社製）
・ｎ−プロピルアルコール１０５０部
・メチルエチルケトン２９５部
得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レーザー散乱方式の粒度分布測定器を用いて測定したところ、平均粒子径０．２５μｍであり、１μｍ以上の粒子の割合は、０．５％であった。
【０１６７】
［光熱変換層表面へのブラック画像形成層の形成］
前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形成層用塗布液をワイヤーバーを用いて１分間塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、光熱変換層の上にブラック画像形成層を形成した。以上の工程により、支持体上に、光熱変換層及びブラック画像形成層が、この順で設けられた熱転写シート（以下、熱転写シートＫと記す。同様に、イエロー画像形成層画像形成層も設けられたものを熱転写シートＹ、マゼンタ画像形成層が設けられたものを熱転写シートＭ、シアン画像形成層が設けられたものを熱転写シートＣと記す）を作製した。
熱転写シートＫのブラック画像形成層の透過光学濃度を、マクベス濃度計「ＴＤ−９０４」（Ｗフィルター）で測定したところ、０．９１であった。また、ブラック画像形成層の層厚を測定したところ、平均で０．６０μｍであった。
【０１６８】
得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さが直径０．５ｍｍφのサファイヤ針で１００ｇ以上が好ましく、具体的には２００ｇ以上であった。
表面のスムースター値は２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、具体的には９．３ｍｍＨｇ（≒１．２４ｋＰａ）であった。
表面の静止摩擦係数は０．２以下が好ましく、具体的には０．０８であった。
表面エネルギーは２９ｍＪ／ｍ^２であった。水の接触角は９４．８°であった
。反射光学濃度は１．８２であり、層厚が０．６０μｍで、ＯＤ／層厚（μｍ単位）は３．０３であった。
露光面の光強度が１０００Ｗ／ｍｍ^２以上のレーザー光で１ｍ／ｓｅｃ以上の線速度で記録した時の光熱変換層の変形率は１６８％であった。
【０１６９】
−熱転写シートＹの作製−
上記熱転写シートＫの作製において、ブラック画像形成層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層用塗布液を用いた以外は、熱転写シートＫの作製と同様にして、熱転写シートＹを作製した。得られた熱転写シートＹの画像形成層の層厚は、０．４２μｍであった。
［イエロー顔料分散母液組成］
イエロー顔料組成１：
・ポリビニルブチラール７．１部
（「エスレックＢＢＬ一ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）１２．９部
（「ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）Ｐ−ＨＧ」、クラリアントジャパン（株）製）
・分散助剤０．６部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール７９．４部
［イエロー顔料分散母液組成］
イエロー顔料組成２：
・ポリビニルブチラール７．１部
（「エスレックＢＢＬ一ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）１３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）１２．９部
（「ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー）Ｍ２Ｒ７０」、クラリアントジャパン（株）製）
・分散助剤０．６部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール７９．４部
【０１７０】
［イエロー画像形成層用塗布液組成］
・上記イエロー顔料分散母液１２６部
イエロー顔料組成１：イエロー顔料組成２＝９５：５（部）
・ポリビニルブチラール４．６部
（「エスレックＢＢＬ一ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製）０．７部
（べヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製）０．７部
（ラウリン酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製）０．７部
（パルミチン酸アミド「ダイヤミットＫＰ」、日本化成（株）製）０．７部
（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」、日本化成（株）製）０．７部
（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製）０．７部
・ノニオン系界面活性剤０．４部
（「ケミスタット１１００」、三洋化成（株）製）
・ロジン２．４部
（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
・界面活性剤０．８部
（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・ｎ−プロピルアルコール７９３部
・メチルエチルケトン１９８部
【０１７１】
得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さが直径０．５ｍｍφのサファイヤ針で１００ｇ以上が好ましく、具体的には２００ｇ以上であった。
表面のスムースター値は２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、具体的には２．３ｍｍＨｇ（≒０．３１ｋＰａ）であった。
表面の静止摩擦係数は０．２以下が好ましく、具体的には０．１であった。
表面エネルギーは２４ｍＪ／ｍ^２であった。水の接触角は１０８．１°であった。反射光学濃度は１．０１であり、層厚が０．４２μｍで、ＯＤ／層厚（μｍ単位）は２．４０であった。
露光面の光強度が１０００Ｗ／ｍｍ^２以上のレーザー光で１ｍ／ｓｅｃ以上の線速度で記録した時の光熱変換層の変形率は１５０％であった。
【０１７２】
−熱転写シートＭの作製−
上記熱転写シートＫの作製において、ブラック画像形成層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層用塗布液を用いた以外は、熱転写シートＫの作製と同様にして、熱転写シートＭを作製した。得られた熱転写シートＭの画像形成層の層厚は、０．３８μｍであった。
［マゼンダ顔料分散母液組成］
マゼンタ顔料組成１；
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「デンカブチラール＃２０００−Ｌ」、電気化学工業（株）製、ビカット軟化点５７℃）
・ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）１５．０部
（「ＳｙｍｕｌｅｒＢｒｉｌｌｉａｎｔＣａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン）６Ｂ−２２９」、大日本インキ化学工業（株）製）
・分散助剤０．６部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール８０．４部
［マゼンダ顔料分散母液組成］
マゼンタ顔料組成２；
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「デンカブチラール＃２０００−Ｌ」、電気化学工業（株）製、ビカット軟化１３点５７℃）
・ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）１５．０部
（「ＬｉｏｎｏｌＲｅｄ（リオノールレッド）６Ｂ−４２９０Ｇ」、東洋インキ製造（株）製）
・分散助剤０．６部
（「ソルスパースＳ−２００００」、ＩＣＩ（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール７９．４部
【０１７３】
［マゼンタ画像形成層用塗布液組成］
・上記マゼンタ顔料分散母液１６３部
マゼンタ顔料組成１：マゼンタ顔料組成２＝９５：５（部）
・ポリビニルブチラール４．０部
（「デンカブチラール＃２０００−Ｌ」、電気化学工業（株）製、ビカット軟化点５７℃）
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製）１．０部
（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製）１．０部
（ラウリン酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製）１．０部
（パルミチン酸アミド「ダイヤミッドＫＰ」、日本化成（株）製）１．０部
（エルカ酸アミド「ダイヤミンドＬ−２００」、日本化成（株）製）１．０部
（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製）１．０部
・ノニオン系界面活性剤０．７部
（「ケミスタット１１００」、三洋化成（株）製）
・ロジン４．６部
（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート２．５部
（「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ」、新中村化学（株）製）
・界面活性剤１．３部
（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・ｎ−プロピルアルコール８４８部
・メチルエチルケトン２４６部
【０１７４】
得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さが直径０．５ｍｍφのサファイヤ針で１００ｇ以上が好ましく、具体的には２００ｇ以上であった。
表面のスムースター値は２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、具体的には３．５ｍｍＨｇ（≒０．４７ｋＰａ）であった。
表面の静止摩擦係数は０．２以下が好ましく、具体的には０．０８であった。
表面エネルギーは２５ｍＪ／ｍ^２であった。水の接触角は９８．８°であった。反射光学濃度は１．５１であり、層厚が０．３８μｍで、ＯＤ／層厚（μｍ単位）は３．９７であった。
露光面の光強度が１０００Ｗ／ｍｍ^２以上のレーザー光で１ｍ／ｓｅｃ以上の線速度で記録した時の光熱変換層の変形率は１６０％であった。
【０１７５】
−熱転写シートＣの作製−
上記熱転写シートＫの作製において、ブラック画像形成層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用塗布液を用いた以外は、熱転写シートＫの作製と同様にして、熱転写シートＣを作製した。得られた熱転写シートＣの画像形成層の層厚は、０．４５μｍであった。
［シアン顔料分散母液組成］
シアン顔料組成１：
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「エスレックＢＢＬ‐ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）１５．０部
（「ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ（シアニンブルー）７００−１０ＦＧ」、東洋インキ製造（株）製）
・分散助剤０．８部
（「ＰＷ−３６」、楠本化成（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール１１０部
［シアン顔料分散母液組成］
シアン顔料組成２：
・ポリビニルブチラール１２．６部
（「エスレックＢＢＬ‐ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）１５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）１５．０部
（「ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ（リオノールブルー）７０２７」、東洋インキ製造（株）製）
・分散助剤０．８部
（「ＰＷ−３６」、楠本化成（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール１１０部
【０１７６】
［シアン画像形成層用塗布液組成］
・上記シアン顔料分散母液１１８部
シアン顔料組成１：シアン顔料組成２＝９０：１０（部）
・ポリビニルブチラール５．２部
（「エスレックＢＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・無機顔料「ＭＥＫ−ＳＴ」１．３部
・ワックス系化合物
（ステアリン酸アミド「ニュートロン２」、日本精化（株）製）１．０部
（ベヘン酸アミド「ダイヤミッドＢＭ」、日本化成（株）製）１．０部
（ラウリン酸アミド「ダイヤミッドＹ」、日本化成（株）製）１．０部
（パルミチン酸アミド「ダイヤミンドＫＰ」、日本化成（株）製）１．０部
（エルカ酸アミド「ダイヤミッドＬ−２００」（日本化成（株）製）１．０部
（オレイン酸アミド「ダイヤミッドＯ−２００」、日本化成（株）製）１．０部
・ロジン２．８部
（「ＫＥ−３１１」、荒川化学（株）製）
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート１．７部
（「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭＴ」、新中村化学（株）製）
・界面活性剤１．７部
（「メガファックＦ−１７６ＰＦ」、固形分２０％、大日本インキ化学工業社製）
・ｎ−プロピルアルコール８９０部
・メチルエチルケトン２４７部
【０１７７】
得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さが直径０．５ｍｍφのサファイヤ針で１００ｇ以上が好ましく、具体的には２００ｇ以上であった。
表面のスムースター値は２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、具体的には７．０ｍｍＨｇ（≒０．９３ｋＰａ）であった。
表面の静止摩擦係数は０．２以下が好ましく、具体的には０．０８であった。
表面エネルギーは２５ｍＪ／ｍ^２であった。水の接触角は９８．８°であった。反射光学濃度は１．５９であり、層厚が０．４５μｍで、ＯＤ／層厚（μｍ単位）は３．５３であった。
露光面の光強度が１０００Ｗ／ｍｍ^２以上のレーザー光で１ｍ／ｓｅｃ以上の線速度で記録した時の光熱変換層の変形率は１６５％であった。
【０１７８】
−受像シートの作製−
下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。
１）クッション層用塗布液
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０部
（主バインダ−）
（「ＭＰＲ−ＴＳＬ」、日信化学（株）製）
・可塑剤１０部
（「パラプレックスＧ−４０」、ＣＰ．ＨＡＬＬ．ＣＯＭＰＡＮＹ社製）
・界面活性剤（フッ素系：塗布助剤）０．５部
（「メガファックＦ−１７７」、大日本インキ化学工業（株）製）
・帯電防止剤（４級アンモニウム塩）０．３部
（「ＳＡＴ−５Ｓｕｐｐｅｒ（ＩＣ）」、日本純薬（株）製）
・メチルエチルケトン６０部
・トルエン１０部
・Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３部
【０１７９】
２）受像層用塗布液
・ポリビニルブチラール８部
（「エスレックＢＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・帯電防止剤０．７部
（「サンスタット２０１２Ａ」、三洋化成工業（株）製）
・界面活性剤０．１部
（「メガファックＦ−１７７」、大日本インキ化学工業（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール２０部
・メタノール２０部
・１−メトキシ−２−プロパノール５０部
【０１８０】
小幅塗布機を用いて、白色ＰＥＴ支持体（「ルミラー＃１３０Ｅ５８」、東レ（株）製、厚み１３０μｍ）上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約２０μｍ、受像層の層厚が約２μｍとなるように塗布量を調節した。白色ＰＥＴ支持体はボイド含有ポリエチレンテレフタレート層（厚み：１１６μｍ、空隙率：２０％）とその両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレート層（厚み：７μｍ、酸化チタン含有量：２％）との積層体（総厚み：１３０μｍ、比重：０．８）からなるボイド含有プラスチック支持体である。作製した材料は、ロール形態で巻き取り、１週間室温で保存後、下記のレーザー光による画像記録に用いた。
得られた受像層の物性は以下のようであった。
表面粗さＲａが０．４〜０．０１μｍが好ましく、具体的には０．０２μｍであった。受像層の表面のうねりが２μｍ以下が好ましく、具体的には１．２μｍであった。
受像層の表面のスムースター値は２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、具体的には０．８ｍｍＨｇ（≒０．１１ｋＰａ）であった。
受像層表面の静止摩擦係数は０．８以下が好ましく、具体的には０．３７であった。
受像層表面の表面エネルギーは２９ｍＪ／ｍ^２であった。水の接触角は８７．０°であった。
【０１８１】
実施例２〜３
実施例１の光熱変換層塗布液の調製において、マット剤として表１に示すマット剤２又はマット剤３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各熱転写シート及び受像シートを作製した。
【０１８２】
比較例１〜３
実施例１の光熱変換層塗布液の調製において、マット剤として表１に示すマット剤４、マット剤５又はマット剤６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして各熱転写シート及び受像シートを作製した。
【０１８３】
［多色画像形成材料の性能］
−転写画像の形成−
実施例１〜３と比較例１〜３でそれぞれ作製した各熱転写シート及び受像シートをそれぞれ用いて転写画像の形成を行った。
画像形成システムは、図４記載のシステムで記録装置としてＬｕｘｅｌＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦ５６００を用い、本システムの画像形成シーケンス及び本システムで用いる本紙転写方法により本紙への転写画像を得た。
直径１ｍｍの真空セクション孔（３ｃｍ×８ｃｍのエリアに１個の面密度）が開けられている直径３８ｃｍの回転ドラムに、上記で作製した受像シート（５６ｃｍ×７９ｃｍ）を巻き付け、真空吸着させた。次いで、６１ｃｍ×８４ｃｍに切断した前記熱転写シートＫ（ブラック）を前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、セクション孔に空気が吸引されるように密着、積層させた。セクション孔が塞がれた状態での減圧度は、１気圧に対して−１５０ｍｍＨｇ（≒８１．１３ｋＰａ）であった。前記ドラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側から波長８０８ｎｍの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で７μｍのスポットになるように集光し、回転ドラムの回転方向（主走査方向）に対して、直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へレーザー画像（画線）記録を行った。レーザー照射条件は、以下の通りである。また、本実施例で使用したレーザービームは、主走査方向に５列、副走査方向に３列の平行四辺形からなるマルチビーム２次元配列からなるレーザービームを使用した。
レーザーパワー１１０ｍＷ
ドラム回転数５００ｒｐｍ
副走査ピッチ６．３５μｍ
環境温湿度１８℃３０％，２３℃５０％，２６℃６５％の３条件
露光ドラムの直径は３６０ｍｍ以上が好ましく、具体的には３８０ｍｍのものを用いた。
なお、画像サイズは５１５ｍｍ×７２８ｍｍ、解像度は２６００ｄｐｉである。
前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから取り外し、熱転写シートＫを受像シートから手で引き剥がしたところ、熱転写シートＫの画像形成層の光照射領域のみが、熱転写シートＫから受像シートに転写されているのが確認された。
【０１８４】
上記と同様にして、前記熱転写シートＹ、熱転写シートＭ、及び熱転写シートＣの各熱転写シートから、受像シート上に画像を転写した。転写された４色の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成したところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム２次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写濃度を有する多色画像を形成することができた。
本紙への転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに対する動摩擦係数が０．１〜０．７である、搬送速度が１５〜５０ｍｍ／ｓｅｃである熱転写装置を用いた。熱転写装置の熱ロ−ル材質のビッカ−ス硬度は１０ないし１００が好ましく、具体的にはビッカ−ス硬度が７０を用いた。
得られた画像は３つの環境温湿度とも良好であった。
【０１８５】
（画質の評価）
前記熱転写シートＫ，Ｃ，Ｍ，Ｙを用いて、各温湿度条件下で得られた転写画像のベタ部分及び線画部分を、光学顕微鏡で観察したところ、実施例１〜３では、いずれの環境条件においても、ベタ部における隙間は見られず、また線画の解像力は良好な結果であり、環境条件への依存性が少ない転写画像を得ることができた。画質の評価は、以下の基準により目視で行った。評価結果を表１に示した。
−ベタ部−
○：記録時の隙間や転写不良部分がない。
△：記録時の隙間や転写不良が部分的に存在する。
×：記録時の隙間や転写不良が全面に存在する。
−線画部−
○：線画のエッジがシャープであり、良好な解像力を有する。
△：線画のエッジがギザギザしており、部分的にブリッジングの発生、または線がつかない部分がある。
×：全面的にブリッジングの発生、または線がつかない。
【０１８６】
（塗布面状評価）
完成した熱転写シートをシャーカーステン上に置き、透過光にて白ヌケ故障がないか目視にて確認した。少なくともＡ４サイズ以上の面積を観察し、白ヌケ個数を１ｍ^２当たりの個数に換算した。評価は以下の基準により行い、評価結果を表１に示した。
○：３個／ｍ^２以下
△：４〜１０個／ｍ^２
×：１１個／ｍ^２以上
【０１８７】
【表１】

【０１８８】
＊１：マット剤１〜５は、シリコーン粒子（「トスパール１２０」、東芝シリコーン（株）製）を用いた。
＊２：マット剤６は、シリカ粒子（「シーホースターＫＥ−Ｐ３０」、日本純薬（株）製）を用いた。
＊３：マット剤中の粗大粒子の計測は、別途、光熱変換層のみ塗布したサンプルを用意し、これを、光学顕微鏡に接続した画像解析装置（イメージプロセッサーＴＶＩＰ−５１００、画像解析ソフト、イメージコマンド５０９８、日本アビオニクス（株））にて画像解析処理を行い、マット剤の個数及び１個当たりの大きさを測定した。複数個のマット剤粒子が凝集して１塊となっている場合はこれを１個と計測し、その塊の長軸の長さを大きさとした。観察倍率は２５０倍で行い、１０回以上測定し、総計１００００個以上のマット剤粒子について大きさを求め、１５μｍ以上の粒子の個数を計測した。
【０１８９】
【発明の効果】
本発明において開発したプルーフ製品は薄膜転写技術を基本に、レ−ザ−熱転写系での新たな問題点をクリヤ−し、さらに高画質のものにするため、前述の種々の技術を盛り込んだ薄膜熱転写方式にてシャ−プな網点を実現し、本紙転写・実網点出力・顔料タイプ・Ｂ２サイズの画像形成材料、出力機及び高品位ＣＭＳソフトからなるＤＤＣＰ用レ−ザ−熱転写記録システムを開発することが出来た。このように本発明では、解像力の高い材料の能力を十分に発揮できるようなシステム構成を実現できた。具体的には、ＣＴＰ時代のフイルムレスに対応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから代わるコントラクトプル−フを提供でき、このプルーフは顧客の承認を得るための印刷物やアナログ式カラープルーフと一致した色再現性を再現できる。印刷インクと同じ顔料系色材を使用し、本紙への転写が可能であり、モワレ等のないＤＤＣＰシステムを提供できる。また本発明によれば本紙転写が可能であり、印刷インクと同じ顔料系色材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ（Ａ２／Ｂ２以上）デジタルダイレクトカラ−プル−フシステムを提供できる。本発明はレ−ザ−薄膜熱転写方式を用い、顔料色材を使用し、実網点記録を行って本紙転写できる方式である。異なる温湿度条件下において、マルチビーム２次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写濃度の画像を受像シート上に形成し得る、多色画像形成方法を提供することができる。就中、本発明によれば、平均的なマクロ的な画質の向上はもとより、極局部的に白ヌケ故障が発生することもなく、十分に満足できる高画質な転写画像を得ることのできる多色画像形成材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を説明する図である。
【図２】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図である。
【図３】熱転写装置の構成例を示す図である。
【図４】レーザー熱転写用記録装置ＦＩＮＡＬＰＲＯＯＦを用いたシステムの構成例を示す図である。
【符号の説明】
１記録装置
２記録ヘッド
３副走査レール
４記録ドラム
５熱転写シートローディングユニット
６受像シートロール
７搬送ローラ
８スクイーズローラー
９カッター
１０熱転写シート
１０Ｋ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ熱転写シートロール
１２支持体
１４光熱変換層
１６画像形成層
２０受像シート
２２受像シート用支持体
２４受像層
３０積層体
３１排出台
３２廃棄口
３３排出口
３４エアー
３５廃棄箱
４２本紙
４３ヒートローラ
４４挿入台
４５載置位置を示すマーク
４６挿入ローラ
４７耐熱シートでできたガイド
４８剥離爪
４９ガイド板
５０排出口

Claims

支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる画像形成材料において、前記各熱転写シートが分級処理されたマット剤を含む層を少なくとも１層有し、前記マット剤が、単独のマット剤粒子ないし複数個のマット剤粒子の凝集物であって、平均粒径が０．５〜５μｍである粒子からなり、かつ長軸方向の長さが１５μｍ以上の粒子または凝集物の含有率が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の多色画像形成材料。
支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる画像形成材料において、前記各熱転写シートが分級処理されたマット剤を含む層を少なくとも１層有することを特徴とする多色画像形成材料。
前記分級処理が、乾式気流分級機により行われることを特徴とする請求項２に記載の多色画像形成材料。
前記光熱変換層にバインダーとしてポリアミドイミドまたはポリイミドを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多色画像形材料。
支持体上に少なくとも受像層を含む塗布層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層を含む塗布層を有する複数の熱転写シートとからなる多色画像形成材料を用い、前記各熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、該熱転写シートの支持体側からレーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域を薄膜状態で受像シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を有する多色画像形成方法において、前記多色画像形成材料として請求項１〜４のいずれかに記載の多色画像形成材料を用いることを特徴とする多色画像形成方法。