JP2004212936A - Processing method for silver halide color photosensitive material and color image forming method - Google Patents

Processing method for silver halide color photosensitive material and color image forming method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photosensitive material having superior color reproducibility of yellow, to provide a processing method for a silver halide color photosensitive material having very stable reproducibility even when development conditions vary, and to provide a color image forming method for obtaining an image independent of variation of development conditions and improved in color reproducibility, when hues fit for properties of paper of a print are reproduced at uniform density over the whole surface. <P>SOLUTION: In the processing method for a silver halide color photosensitive material, a silver halide color photosensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by formula (1) on a support is processed with a processing solution containing at least one compound represented by formula (W). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、イエローの色再現性を改良したカプラーを含有したハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法およびカラー画像形成方法に関する。   The present invention relates to a method for processing a silver halide color light-sensitive material containing a coupler having improved color reproducibility of yellow and a method for forming a color image.

ハロゲン化銀カラー感光材料は高感度であること、色再現性に優れていること、連続処理に適していることから、写真の分野のみではなく、印刷の分野でも、特に印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするための、いわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになってきている。   Silver halide color light-sensitive materials have high sensitivity, excellent color reproducibility, and are suitable for continuous processing.Therefore, not only in the field of photography, but also in the field of printing, especially in the middle of printing It has been widely used in the field of so-called proofs for checking the state of finished printed matter.

プルーフの分野では、コンピュータ上で編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判断することが行われていた。   In the field of proofing, an image edited on a computer is output to a printing film, and the developed film is appropriately replaced and subjected to decomposing exposure to obtain yellow (Y), magenta (M), and cyan (C). By forming an image and forming an image of the final printed matter on color photographic paper, it has been performed to determine the suitability of the layout and color of the final printed matter.

最近では、コンピュータ上で編集された画像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきており、このような場合にはコンピュータ上のデータからフィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望まれ、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたシステムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で上述したように連続した処理が可能であることや、複数の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができることから高い生産性を実現することが可能となった。   Recently, a method of directly outputting an image edited on a computer to a printing plate has gradually become widespread. In such a case, it is desired to obtain a color image directly from the data on the computer without using a film. In rare cases, a system using a silver halide color light-sensitive material enables high-quality image formation such as accurate dot image formation due to excellent sharpness and the like, while continuous processing is performed as described above. Because it is possible, and since images can be written to a plurality of color image forming units at the same time, high productivity can be realized.

デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点を更に小さな単位(ここではこれを画素と表現した)に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、1つの網点が100個の画素で構成されるのであれば、50個の画素を現像可能なように露光する事により網%が50%の網点を形成する事ができる。   In a system for forming an area gradation image based on digital data, a halftone dot is divided into smaller units (here, these are expressed as pixels), and the pixels are exposed at an appropriate exposure amount to form an aggregate. It is possible to reproduce halftone dots. As a simple example, if one halftone dot is composed of 100 pixels, halftone dots are formed by exposing 50 pixels so that halftone% can be developed. You can do it.

実際には、露光量や露光ビーム径等によって発色濃度、発色領域の面積は変化し、実際に濃度計を用いて測定した網%は露光した画素の数とは異なってくる。実技上は露光量やビーム径を適切な領域に定めた後、露光する画素の数を適宜変更し、更に露光量を微調整していくといった作業を繰り返し、オリジナルの網%に対して適切なドットゲインが再現されるように条件を調整していく事になる。   Actually, the coloring density and the area of the coloring region change depending on the exposure amount, the exposure beam diameter, and the like, and the dot percentage actually measured using a densitometer differs from the number of exposed pixels. In practice, after setting the exposure amount and beam diameter to appropriate areas, the number of pixels to be exposed is appropriately changed, and the work of finely adjusting the exposure amount is repeated. The conditions will be adjusted so that the dot gain is reproduced.

更に、印刷用紙の中には用途により種々の色彩を持つものがあり、このような印刷物に対するプルーフには、印刷される画像の色調、ドットゲインだけでなく、印刷用紙の色をもよく再現させる事が求められている。ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたシステムでは、これらの着色した印刷用紙を再現するためには、画像中の白である部分に露光量を調整して適当な発色をさせるなどして類似した色調を表現することができる。   Further, some printing papers have various colors depending on the application, and a proof for such a printed matter reproduces not only the color tone and dot gain of a printed image but also the color of the printing paper well. Things are required. In a system using silver halide color photosensitive materials, in order to reproduce these colored printing papers, it is necessary to adjust the amount of exposure to the white part of the image to produce an appropriate color, etc. Can be expressed.

このようなハロゲン化銀カラー感光材料を用いた露光システム的な技術開発に加え、ハロゲン化銀カラー感光材料用から得られる色再現を限りなく印刷物に近づけるために、長年様々な努力が重ねられてきた。特に、イエローの発色、色再現技術においてはその要求が高く、従来より用いられているアシルアセトアニリド型イエローカプラーは、特に発色色素の分光スペクトルの長波側の切れが鋭くなく、赤味成分の多い色調となり、印刷物の色調との大きな乖離が指摘されていた。更に、特開2002−122969号公報には、一般的に用いられる観賞用カラー写真システム用の発色現像主薬をカラープルーフ用途に適用する提案がなされているが、その化合物の性質上赤味が更に増加し、更にイエローの色再現性を劣化させてしまうという問題を有していた。更には色相を合わせるために、イエロー発色層に像様に発色する、イエローとは色相の異なるカプラーを添加する技術も開示されているが、明度、彩度を共に低下させるため本質的な改良手段とはいえず、やはり改良が望まれていた。   In addition to the technical development of an exposure system using such silver halide color light-sensitive materials, various efforts have been made over the years to bring the color reproduction obtained from silver halide color light-sensitive materials as close as possible to printed matter. Was. In particular, there is a high demand for yellow color development and color reproduction technology, and the conventionally used acylacetanilide type yellow coupler has a sharp color tone on the long-wave side of the spectral spectrum of the coloring dye, and has a large amount of reddish component. It was pointed out that there was a large deviation from the color tone of the printed matter. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-122969 proposes to apply a color developing agent for a commonly used ornamental color photographic system to a color proofing application. And the color reproducibility of yellow deteriorates. Further, in order to adjust the hue, a technique of adding a coupler having a different hue from yellow, which develops an image-like color in a yellow color-forming layer, has been disclosed.However, an essential means for improving both lightness and chroma is disclosed. Nevertheless, improvements were still desired.

一方、発色性や色再現性を改良する目的で、特定の構造を有するハロゲン化銀カラー写真用イエローカプラーが提案されている。例えば、特開平8−29932号公報にはアシル部に特徴を持たせたアシルアセトアニリド型イエローカプラーが、特開平5−11416号公報にはマロンジアミド型イエローカプラーが、特開平4−218042号公報にはシクロアルキルカルボニルアセトアニリド型イエローカプラーがそれぞれ提案されている。   On the other hand, yellow couplers for silver halide color photography having a specific structure have been proposed for the purpose of improving color developability and color reproducibility. For example, JP-A-8-29932 discloses an acylacetanilide-type yellow coupler having a characteristic feature in an acyl moiety, JP-A-5-11416 discloses a malondiamide-type yellow coupler, and JP-A-4-218042 discloses a yellow coupler. Are cycloalkylcarbonylacetanilide type yellow couplers, respectively.

また、活性プロペン型構造を有するものが提案(例えば、特許文献1参照。)され、特に特定の高沸点有機溶媒と共に用いることでカラープルーフ用途のハロゲン化銀カラー感光材料に好ましく適用できるという提案(例えば、特許文献2参照。)もある。しかしながら鋭意検討の結果、これらの化合物を用いたハロゲン化銀カラー感光材料は、画像原稿フィルムを密着させ、蛍光管などによる低照度で露光時間の長い方式の走査露光には適しているものの、上述したようなコンピュータ上のデータから直接カラー画像を得るために用いられる、高照度短時間走査の露光方式では、カプラーがハロゲン化銀粒子に対する相互作用を引き起こし、好ましくない影響を及ぼし、望ましい写真階調を得ることができないことが判明した。   Further, a material having an active propene type structure has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In particular, a proposal has been made that it can be preferably applied to a silver halide color light-sensitive material for color proofing when used with a specific high boiling point organic solvent ( For example, see Patent Document 2). However, as a result of intensive studies, silver halide color light-sensitive materials using these compounds are suitable for scanning exposure of low illuminance and long exposure time using a fluorescent tube, etc. In high-intensity, short-scan exposure systems used to obtain color images directly from computer data such as those described above, the coupler causes interaction with the silver halide grains, causing undesirable effects, and the desired photographic gradation. Turned out to be impossible.

また一方、発色性、色再現性、保存性などを改良する目的で新規な写真用イエローカプラーであって、色再現性及びモル吸光係数において従来のアシルアセトアニリド型イエローカプラーに比べて優れているとする技術が提案されている(例えば、特許文献3、4、5、6参照。)。   On the other hand, it is a novel photographic yellow coupler for the purpose of improving color development, color reproducibility, storage stability, etc., and is superior in color reproducibility and molar extinction coefficient to conventional acylacetanilide type yellow couplers. (For example, see Patent Documents 3, 4, 5, and 6).

これらのカプラーは色再現に好ましいことから、カラープルーフ用途のハロゲン化銀カラー感光材料への適用が考えられ、研究の結果上述のようなハロゲン化銀乳剤粒子への相互作用もなく、高照度短時間走査の露光方式へも好ましく用いることができることがわかった。しかしながら、モル吸光係数が高く発色性に優れるがために、現像温度や現像液のpHなどの現像処理条件が変動した場合、高網点%においては極めて安定な画像が得られるものの、逆に低網点%における画像や淡い濃度のベタ画像部などでは、現像処理条件の変動に敏感になり安定性に劣るという欠点を有することが判明した。特に上述したようなターゲットとなる印刷の紙質の色調が黄色味の場合や、あるいは画像の背景が淡いイエロー、またはイエロー成分を含むような色調にベタ着色されているようないわゆる白地着色再現の場合、その面積階調画像の忠実な再現という点で問題があった。面積階調画像の忠実な再現という意味では、特開2002−365745号請求項4には、ハロゲン化銀感光材料を基準となる光量で別々に単色露光を行い、露光量と分解発色濃度の関係を得、この分解発色濃度を管理することにより変動に対する色再現性を確保する画像形成方法を開示している。同公報の実施例の記載によると、単色露光を行い露光量と分解発色濃度の関係を得ており、この補正を行うことにより感光材料の性能変動を適正に補償できることを開示している。露光量と分解発色濃度の関係とは、本願発明の露光量と画像色素の量に対応する量の関係に相当するものであるが、特開2002−365745号は、感光材料の特性を露光量と分解発色濃度として持たせることにより、特性が変動したときにどのような処理を行うことでそれを補償できるかを開示したものであり、分解発色濃度としてデータを記述したときにどのような利点が生じるかについて何ら述べられていない。本願発明は、この感光材料の特性のデータに加えて、画素(網点を構成する露光の最小単位)の色と画像色素の量に対応する量の関係をデータとして持たせ、両者の組み合わせで画像形成条件を決定する方式に関するものであり、こうすることにより記録材料の色材の分光吸収の変化などにも容易に対応ができ、またユーザー毎の好み、印刷条件の違いなどにもきめ細かく対応できるものであり、前記公報に開示されているのは、この方式の一部の構成でしかない。   Since these couplers are preferable for color reproduction, they are considered to be applied to silver halide color light-sensitive materials for color proof use, and as a result of research, there is no interaction with silver halide emulsion grains as described above, and high illuminance It has been found that the method can be preferably used for a time scanning exposure method. However, when the development processing conditions such as the development temperature and the pH of the developer fluctuate due to the high molar extinction coefficient and excellent color developability, an extremely stable image can be obtained at a high halftone dot percentage, but the low It has been found that an image at a halftone dot percentage or a solid image portion with a light density have a disadvantage that they are sensitive to fluctuations in development processing conditions and have poor stability. In particular, when the color tone of the target printing paper is yellowish, as described above, or in the case of a so-called white background color reproduction in which the background of the image is light yellow, or the color is solidly colored to include a yellow component. However, there is a problem in that the area gradation image is faithfully reproduced. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-365745 discloses that, in terms of faithful reproduction of an area gradation image, monochromatic exposure is separately performed on a silver halide photosensitive material with a reference light amount, and the relationship between the exposure amount and the separated color density is determined. An image forming method is disclosed which secures color reproducibility with respect to fluctuations by managing the separated color development density. According to the description in the examples of the publication, the relationship between the exposure amount and the decomposed color density is obtained by performing monochromatic exposure, and it is disclosed that performance correction of the photosensitive material can be appropriately compensated by performing this correction. The relationship between the exposure amount and the decomposition color density is equivalent to the relationship between the exposure amount of the present invention and the amount corresponding to the amount of the image dye, and JP-A-2002-365745 discloses that the characteristics of the photosensitive material This document discloses what processing can be performed when the characteristics fluctuate by giving them as the separated color density, and what advantages can be obtained when describing the data as the separated color density. No statement is made as to whether this occurs. According to the present invention, in addition to the data on the characteristics of the photosensitive material, the relationship between the color of the pixel (the minimum unit of exposure constituting a halftone dot) and the amount corresponding to the amount of the image dye is provided as data. This is a method related to the method of determining the image forming conditions, which makes it easy to respond to changes in the spectral absorption of the coloring material of the recording material, etc., and also to meticulously respond to user preferences and differences in printing conditions. Only a part of this system is disclosed in the above publication.

一方、現像処理後のハロゲン化銀カラー感光材料の白地の汚れを防止するため、ハロゲン化銀カラー感光材料中もしくは処理液中に蛍光増白剤を添加する等の技術が知られている。例えば、トリアジン環上に特定の置換基を有するトリアジニルスチルベン系化合物、もしくはトリアジン環上に特定の置換基を有するビストリアジニルアリーレンジアミン系化合物の処理液中への添加が提案されており(例えば、特許文献7、8参照)、これらの化合物は処理後の白地改良には効果的である。しかしながら、同公報の一般式(1)から一般式(4)のいずれかに記載のカプラーを使用した時に発生する、面内の濃度及び色再現性のばらつき、もしくは現像処理条件の変動による不安定性という課題、及びそれを解決する手段については、何ら述べられていない。
米国特許第5,460,927号明細書 特開平8−29932号公報 米国特許第5,681,689号明細書 米国特許第5,455,149号明細書 特開平10−148921号公報 特開2002−174884号公報 特開2001−281823号公報 特開2002−139822号公報
On the other hand, in order to prevent the white background of the silver halide color light-sensitive material after the development processing from being stained, a technique of adding a fluorescent whitening agent to the silver halide color light-sensitive material or the processing solution is known. For example, it has been proposed to add a triazinylstilbene compound having a specific substituent on a triazine ring or a bistriazinyl arylenediamine compound having a specific substituent on a triazine ring to a treatment liquid ( For example, see Patent Documents 7 and 8), these compounds are effective for improving the white background after the treatment. However, inconsistencies due to variations in in-plane density and color reproducibility or fluctuations in development processing conditions occur when a coupler described in any one of general formulas (1) to (4) of the publication is used. There is no mention of the problem and the means for solving it.
US Patent No. 5,460,927 JP-A-8-29932 U.S. Pat. No. 5,681,689 U.S. Pat. No. 5,455,149 JP-A-10-148921 JP-A-2002-174888 JP 2001-281823 A JP 2002-139822 A

従って本発明の目的は、優れたイエローの色再現性、特に明度、彩度の低下を招くことなく色相が目標とする画像に極めて近似した色再現性を有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにあり、また現像処理条件が変動しても、極めて安定な再現性を有するハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供することにある。更には、目的とする印刷物の紙質などに合わせた色味を全面に均一な濃度で再現する際、現像処理条件の変動に対しても安定に再現でき、且つ色再現性が改良された画像を得るためのカラー画像形成方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material having excellent color reproducibility of yellow, in particular, color reproducibility extremely close to a target image with a hue without lowering of lightness and chroma. Another object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color light-sensitive material having extremely stable reproducibility even when the development processing conditions fluctuate. Furthermore, when reproducing the color tone according to the paper quality of the target printed matter at a uniform density over the entire surface, it is possible to stably reproduce an image with improved color reproducibility even when the development processing conditions fluctuate. It is another object of the present invention to provide a color image forming method for obtaining the same.

本発明の上記目的は以下の構成により達成することができる。   The above object of the present invention can be achieved by the following configurations.

請求項1.支持体上に下記一般式(1)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、下記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。   Claim 1. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the following general formula (1) on a support is represented by the following general formula (W) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.

Figure 2004212936
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(式中、R1は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表し、mは1または2で表される整数を表し、mが2の時、2つのR1は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。R2は酸素原子に置換可能な基を表し、該酸素原子と共に発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基である。Gは−CO−、−C=NR3−、−PO−、−SO−、−SO2−のいずれかから選ばれる基を表す。R3はR2と同様の基を表す。) (Wherein, R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, m represents an integer represented by 1 or 2, When m is 2, two R 1 s may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring, and R 2 represents a group that can be substituted with an oxygen atom, and forms a color together with the oxygen atom. upon reaction with an oxidation product of a developing agent is a leaving radicals .G is -CO -, - C = NR 3 -, - PO -, - SO -, - represents a group selected from any of - SO 2 R 3 represents the same group as R 2. )

Figure 2004212936
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(式中、R11、R12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、R15、R16はそれぞれ独立に下記一般式(W−R)で表される基を表し、Rwは水素原子、下記一般式(W−R)で表される基、または−CH2CH2SO3Mを表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム基、またはピリジニウム基を表す。R13とR15、R14とR16は互いに結合して環を形成してもよい。) (Wherein, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 15 and R 16 each independently represent represent a group represented by the following general formula (W-R), Rw represents a hydrogen atom, a group represented by the following general formula (W-R), or -CH 2 CH 2 SO 3 M, M is Represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium group, or a pyridinium group. R 13 and R 15 , or R 14 and R 16 may be bonded to each other to form a ring.)

Figure 2004212936
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(式中、Aは水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシプロピル基のいずれかを表し、Aは同一でも異なっていてもよい。f、h及びjは1または2を表し、g、i及びkは0または1を表す。)
請求項2.支持体上に前記一般式(1)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、下記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
(In the formula, A represents any one of a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, and a 1-hydroxypropyl group. , A may be the same or different. F, h and j represent 1 or 2, and g, i and k represent 0 or 1.)
Claim 2. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the general formula (1) on a support is represented by the following general formula (S) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of:

Figure 2004212936
Figure 2004212936

(式中、R21〜R24は各々独立に水素原子、または置換基を表し、R21〜R24のうち少なくとも一つは、前記一般式(W−R)で表される基を表す。R21とR22、R23とR24は各々互いに結合して環を形成しても良い。Lは2価の連結基を表し、nは1以上の整数を表す。)
請求項3.支持体上に下記一般式(2)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
(Wherein, R 21 to R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 21 to R 24 represents a group represented by the general formula (WR). R 21 and R 22 and R 23 and R 24 may be bonded to each other to form a ring. L represents a divalent linking group, and n represents an integer of 1 or more.)
Claim 3. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (2) on a support is represented by the formula (W). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.

Figure 2004212936
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(式中、R1は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表し、R2は置換基を表す。Zは窒素原子、炭素原子と共に環を形成する非金属原子群を表す。Xは発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基を表す。)
請求項4.支持体上に前記一般式(2)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
(Wherein, R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group, and R 2 represents a substituent. Z is a non-metal atom which forms a ring together with a nitrogen atom and a carbon atom. X represents a group which is eliminated by a reaction with an oxidized form of a color developing agent.)
Claim 4. A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by formula (2) on a support is represented by formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of:

請求項5.支持体上に下記一般式(3)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。   Claim 5. A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (3) on a support is represented by the formula (W). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

(式中、R1及びR2は水素原子もしくは置換基を表し、rは0〜4の整数を表し、rが2以上の場合複数のR2は同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環を形成してもよい。Tは−COOR3、−CONHR3、及び複素環から選ばれる基を表し、R3は置換基を表す。Xは発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基を表す。)
請求項6.支持体上に前記一般式(3)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
(Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a substituent, r represents an integer of 0 to 4, and when r is 2 or more, a plurality of R 2 s may be the same or different, and are further bonded to each other. and may form a ring .T is -COOR 3, -CONHR 3, and represents a group selected from heterocyclic, R 3 by reaction of .X representing a substituent with an oxidation product of a color developing agent Represents a leaving group.)
Claim 6. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the general formula (3) on a support is represented by the general formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of:

請求項7.支持体上に下記一般式(4)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。   Claim 7. A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (4) on a support is represented by the formula (W): A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

(式中、R1及びR2は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基または複素環基を表す。)
請求項8.支持体上に前記一般式(4)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group or heterocyclic group.)
Claim 8. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the general formula (4) on a support is represented by the general formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of:

請求項9.支持体上に前記一般式(1)から(4)のいずれかで表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも1種及び前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種を含有する処理液、又は前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液及び前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。   Claim 9. A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by any of formulas (1) to (4) on a support, A treatment solution containing at least one compound represented by the formula (W) and at least one compound represented by the general formula (S), or at least one compound represented by the general formula (W) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing a seed and a processing solution containing at least one compound represented by the formula (S).

請求項10.請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料への露光量と画像色素の量に対応する量の関係と、画素の色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求めることを特徴とするカラー画像形成方法。   Claim 10. The relationship between the amount of exposure to the silver halide color light-sensitive material and the amount corresponding to the amount of image dye before the method of processing a silver halide color light-sensitive material according to claim 1 is performed. A method for obtaining energy required for image formation using a relationship between a pixel color and an amount corresponding to the amount of image dye.

請求項11.請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料を用いてデジタルデータに基づいて実質的な露光時間が10-7〜10-3秒である短時間走査露光により画像露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 Claim 11. Before the method for processing a silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 9, the substantial exposure time is 10 based on digital data using the silver halide color light-sensitive material. A color image forming method, wherein image exposure is performed by short-time scanning exposure of 7 to 10 -3 seconds.

請求項12.請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料を用いてデジタルデータに基づいて面積階調となるように画像露光することを特徴とするカラー画像形成方法。   Claim 12. Before performing the method for processing a silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 9, an image is formed by using the silver halide color light-sensitive material so as to have an area gradation based on digital data. A color image forming method comprising exposing.

請求項13.請求項11または12に記載のカラー画像形成方法において、デジタルデータに基づいて画像露光を行う際に、画像データ中の白である画素を着色する露光を行った後、画像データ中の白である画素に任意の発色成分を発色させて得られた濃度について最明白色の濃度に対して少なくとも0.01以上大きくなるように露光することを特徴とするカラー画像形成方法。   Claim 13. 13. The color image forming method according to claim 11, wherein when performing image exposure based on the digital data, the image data is white in the image data after performing exposure for coloring white pixels in the image data. A color image forming method, wherein a pixel is exposed to an arbitrary color forming component so that the density is at least 0.01 or more larger than the density of the most obvious color.

請求項14.請求項11または12に記載のカラー画像形成方法において、デジタルデータに基づいて画像露光を行う際に、画像データの白である画素に着色する露光を行った後、画像データ中の白である画素を任意の発色成分を発色させて得られた値に換算した時、最明白地に対し該任意の発色成分を発色させて得られた白地もしくは地色成分のCIELAB色空間のL*で0.1以上低下する色に発色するように露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 Claim 14. 13. The color image forming method according to claim 11, wherein when performing image exposure based on the digital data, white pixels in the image data are subjected to exposure for coloring white pixels of the image data. Is converted to a value obtained by developing an arbitrary color-forming component, and the white background or ground-color component obtained by forming the arbitrary color-forming component on the most obvious background is represented by L * in the CIELAB color space of 0. A color image forming method, which comprises exposing a color to one or more reduced colors.

本発明の構成により、イエローの色再現を改良し、印刷に極めて近似した画像を提供し、且つ出力された画像面が均一な色調の画像である場合に、現像処理条件が変動しても極めて濃度及び色調のばらつきの少ないハロゲン化銀カラー感光材料を提供することができた。   According to the configuration of the present invention, the color reproduction of yellow is improved, an image very similar to printing is provided, and when the output image surface is an image having a uniform color tone, even if the development processing conditions fluctuate, A silver halide color light-sensitive material having little variation in density and color tone was provided.

本発明者らは鋭意研究の結果、驚くべきことに現像時のセンシトメトリー曲線、特に低濃度部、即ちセンシトメトリー曲線の脚部に影響を与え、特に低網%部、または全面に低濃度の均一色調のベタ画像を安定に作るような、上述の白地着色などの画像再現の際に有効であることを見出した。これにより、上述したような色再現性、及び発色性に極めて優れたイエローカプラーを採用する際に問題となった低網点%部、低濃度ベタ画像部の処理条件の変動による不安定性を解消し、極めて印刷物に近似したイエロー画像の再現と、白地にわずかな色味をつける際に問題となるイエローもしくはイエロー成分を含む色調の面内の均一性が安定に両立することを、本発明者らは見出した。また、感光材料のハロゲン化銀乳剤の製造ロットの変動などにより、感光材料の特性が変動する際にも、前述のようなこの感光材料の特性のデータに加えて、画素(網点を構成する露光の最小単位)の色と画像色素の量に対応する量の関係をデータとして持たせ、両者の組み合わせで画像形成条件を決定する方式を採用することで、白地にわずかな色味をつける際のイエローもしくはイエロー成分を含む色調の面内バラツキの均一性が保持できることも本発明者らは見出した。   The present inventors have assiduously studied and, as a result, surprisingly affected the sensitometric curve during development, particularly the low density portion, that is, the leg portion of the sensitometric curve, and particularly the low halftone dot portion or the low It has been found that the method is effective in reproducing an image such as the above-mentioned white background coloring, which stably forms a solid image having a uniform color tone. This eliminates the instability caused by fluctuations in the processing conditions of the low halftone dot portion and low density solid image portion, which were problems when employing a yellow coupler having extremely excellent color reproducibility and color development as described above. The inventor of the present invention has realized that the reproduction of a yellow image very similar to a printed matter and the in-plane uniformity of a color tone containing yellow or a yellow component, which is a problem in imparting a slight tint to a white background, are stably compatible. Found them. In addition, when the characteristics of the photosensitive material fluctuate due to fluctuations in the production lot of the silver halide emulsion of the photosensitive material or the like, in addition to the data of the characteristics of the photosensitive material as described above, the pixel (dots constituting halftone dots) When a slight tint is applied to a white background, a method is adopted in which the relationship between the color of the (exposure minimum unit) and the amount corresponding to the amount of the image dye is provided as data, and the image forming conditions are determined by a combination of the two. The present inventors have also found that uniformity of the in-plane variation of the color tone containing yellow or yellow component can be maintained.

以下、本発明について更に詳細に詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

まず、前記一般式(1)〜(4)で表されるカプラーについて説明する。   First, the couplers represented by the general formulas (1) to (4) will be described.

一般式(1)で表される化合物におけるR1で表される基のうち、置換もしくは無置換の脂肪族基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。例えば、ドデシル基、イソデシル基、オクチル基、t−オクチル基、ネオペンチル基、ステアリル基、2−エチルヘキシル基、ドデシルオキシプロピル基、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基、シクロプロピル基、アダマンチル基、2−ヒドキシエチル基、2,3−ジヒドロキシプロピル基、ベンジル基、ビニル基、アリル基、プロパルギル基などが挙げられる。 Among the groups represented by R 1 in the compound represented by the general formula (1), examples of the substituted or unsubstituted aliphatic group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. . For example, dodecyl group, isodecyl group, octyl group, t-octyl group, neopentyl group, stearyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyloxypropyl group, and cycloalkyl group include cyclohexyl group, cyclopropyl group, adamantyl group, and 2-hydroxyethyl group. Groups, 2,3-dihydroxypropyl group, benzyl group, vinyl group, allyl group, propargyl group and the like.

同様にR1で表される置換もしくは無置換の芳香族基としては、例えば、フェニル基、4−メトキシフェニル基、ナフチル基、2−アミノナフチル基、等が挙げられる。同様にR1で表される基のうち、置換または無置換の複素環基としては、ピロリル基、フリル基、ベンゾフリル基、ベンゾピロリル基、チエニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、ピリミジニル基、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。 Similarly, examples of the substituted or unsubstituted aromatic group represented by R 1 include a phenyl group, a 4-methoxyphenyl group, a naphthyl group, and a 2-aminonaphthyl group. Similarly, among the groups represented by R 1 , substituted or unsubstituted heterocyclic groups include pyrrolyl, furyl, benzofuryl, benzopyrrolyl, thienyl, imidazolyl, oxazolyl, pyrimidinyl, benzimidazolyl and the like. Is mentioned.

同様にR1で表されるアルコキシ基としては、ドデシルオキシ基、ペンチルオキシ基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルオキシ基等が挙げられる。同様にR1で表されるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、4−クロロフェノキシ基、ナフチルオキシ基、2,4−ジ−t−アミルフェノキシ基等が挙げられる。 Similarly, examples of the alkoxy group represented by R 1 include a dodecyloxy group, a pentyloxy group, a 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyloxy group, and the like. Similarly, examples of the aryloxy group represented by R 1 include a phenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a naphthyloxy group, and a 2,4-di-t-amylphenoxy group.

同様にR1で表されるアミノ基としては、ヘキサデシルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、4−ドデシルオキシアニリノ基、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルアミノ基、インダゾリニル基等が挙げられる。 Similarly, the amino group represented by R 1 includes a hexadecylamino group, a 2-ethylhexylamino group, a 4-dodecyloxyanilino group, a 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propylamino group, And an indazolinyl group.

一般式(1)で表される化合物におけるR1で表される基のうち好ましくは置換もしくは無置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基が挙げられる。更に好ましくは置換もしくは無置換のアルコキシ基である。 Of the groups represented by R 1 in the compound represented by the general formula (1), a substituted or unsubstituted alkoxy group, an aryloxy group, and an amino group are preferred. More preferably, it is a substituted or unsubstituted alkoxy group.

一般式(1)で表される化合物におけるmで表される整数は1または2であり、mが2の時の複数のR1は互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。 In the compound represented by the general formula (1), the integer represented by m is 1 or 2, and when m is 2, a plurality of R 1 s may be the same or different from each other; To form a ring.

一般式(1)で表される化合物におけるR2で表される酸素原子に置換可能な基としては、例えば、置換もしくは無置換の脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルバモイル基等が挙げられる。 Examples of the group which can be substituted for the oxygen atom represented by R 2 in the compound represented by the general formula (1) include a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carbamoyl group and the like. No.

置換もしくは無置換の脂肪族基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。具体的にはiso−プロピル基、t−ブチル基、ネオペンチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピル基、アダマンチル基などが挙げられる。   Examples of the substituted or unsubstituted aliphatic group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group. Specific examples include an iso-propyl group, a t-butyl group, a neopentyl group, a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a cyclohexyl group, a cyclopropyl group, and an adamantyl group.

一般式(1)で表される化合物におけるR2で表される酸素原子に置換可能な基としては更に置換基を有していてもよく、好ましくは酸性度が比較的小さい解離性基をもつことが好まく、該解離性基としては、例えば、カルボキシル基、スルファモイル基などが挙げられる。 The group capable of substituting for the oxygen atom represented by R 2 in the compound represented by the general formula (1) may further have a substituent, and preferably has a dissociable group having a relatively small acidity. Preferably, the dissociable group includes, for example, a carboxyl group, a sulfamoyl group and the like.

一般式(1)で表される化合物におけるGで表される基としては、−CO−、−C=NR3−、−PO−、−SO−、−SO2−のいずれかから選ばれる基を表す。Gで表される基として、好ましくは−CO−、−PO−、−SO2−であり、更に好ましくは−CO−、−SO2−である。 The group represented by G in the compound represented by formula (1), -CO -, - C = NR 3 -, - PO -, - SO -, - SO 2 - group selected from any one of Represents As group represented by G, preferably -CO -, - PO -, - SO 2 - a, and still more preferably -CO -, - SO 2 - it is.

一般式(2)で表される化合物におけるR1で表される置換もしくは無置換の脂肪族基、芳香族基、複素環基は、一般式(1)におけるR1で表される置換もしくは無置換の脂肪族基、芳香族基、複素環基と同様のものを挙げることができる。R1として好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基が挙げられ、更に好ましくはアルキル基である。好ましいアルキル基としてはn−ブチル基、iso−プロピル基、ヘキシル基、ペンタフルオロエチル基、ヒドロキシエチル基、3−フェノキシプロピル基等が挙げられる。 Formula (2) represented by a substituted or unsubstituted aliphatic group represented by R 1 in the compound, an aromatic group, a heterocyclic group, a substituted or unsubstituted formula in (1) represented by R 1 Examples thereof include the same as the substituted aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group. R 1 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, or aryl group, and more preferably an alkyl group. Preferred alkyl groups include an n-butyl group, an iso-propyl group, a hexyl group, a pentafluoroethyl group, a hydroxyethyl group, a 3-phenoxypropyl group, and the like.

一般式(2)で表される化合物におけるR2で表される置換基としては、アミノ基に置換可能な基であれば特に制限はなく、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換の複素環基が挙げられる。置換もしくは無置換の脂肪族基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられ、具体的には一般式(1)で表される化合物におけるR1で表される基で挙げたものと同様のものを挙げることができる。同様に、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換の複素環基としては、具体的には一般式(1)で表される化合物におけるR1で表される基で挙げたものと同様のものを挙げることができる。 The substituent represented by R 2 in the compound represented by the general formula (2) is not particularly limited as long as it is a group that can be substituted with an amino group, and is a substituted or unsubstituted aliphatic group, substituted or unsubstituted. And a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Examples of the substituted or unsubstituted aliphatic group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and the like, and specifically, represented by R 1 in the compound represented by the general formula (1). And the same groups as those described above. Similarly, examples of the substituted or unsubstituted aromatic group and the substituted or unsubstituted heterocyclic group include those exemplified for the group represented by R 1 in the compound represented by the general formula (1). Similar ones can be mentioned.

一般式(2)で表される化合物におけるR2で表される置換基として、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはアリール基である。アリール基としては、例えば、2−クロロ−4−ステアリルオキシカルボニルフェニル基、2−メトキシ−3−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2−メトキシ−4−フェニルカルボニルアミノ基等を挙げることができるが、特に制限はない。 The substituent represented by R 2 in the compound represented by the general formula (2) is preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably an aryl group. Examples of the aryl group include a 2-chloro-4-stearyloxycarbonylphenyl group, a 2-methoxy-3-dodecyloxycarbonylphenyl group, and a 2-methoxy-4-phenylcarbonylamino group. No restrictions.

一般式(2)で表される化合物におけるZは、窒素原子、炭素原子と共に環を形成する非金属原子群を表す。Zとしては、例えば、1,2,4−トリアジン−5−オン、1,3,5−トリアジン−2−オン、1,3−ジアジン−4,6−オン、4−ピリミドン等が挙げられ、これらは更に置換基を有していてもよい。好ましくは4−ピリミドンが挙げられる。   Z in the compound represented by the general formula (2) represents a nonmetallic atom group forming a ring together with a nitrogen atom and a carbon atom. Examples of Z include 1,2,4-triazin-5-one, 1,3,5-triazin-2-one, 1,3-diazin-4,6-one, 4-pyrimidone, and the like. These may further have a substituent. Preferably, 4-pyrimidone is used.

一般式(2)で表される化合物におけるXで表される、発色現像主薬の酸化体とのカップリングによって脱離する原子、基としては,窒素原子で脱離する基、酸素原子で脱離する基、イオウ原子で脱離する基、ハロゲン原子、水素などが挙げられる。   The atom represented by X in the compound represented by the general formula (2), which is eliminated by coupling with the oxidized form of the color developing agent, is a group which is eliminated by a nitrogen atom, or an atom which is eliminated by an oxygen atom. A halogen atom, hydrogen, and the like.

窒素原子で脱離する基としては、例えば、スクシンイミド、フタルイミド、ピロール、ピラゾール、1,2,4−トリアゾール、テトラゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、インドール、ベンゾピラゾール、2−ピリドン、2−ピリミドン等の複素環基、またトリフルオロアセトアミド基などのカルボンアミド基、メタンスルホンアミド基などのスルホンアミド基、ナフチルアゾ基などのアリールアゾ基等が挙げられる。窒素原子で脱離する基として好ましくは、ヘテロ環基であり、ヘテロ環基として好ましくは1,2,4−トリアゾール、イミダゾリン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオンなどが挙げられる。   Examples of the group leaving at the nitrogen atom include succinimide, phthalimide, pyrrole, pyrazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, benzotriazole, imidazoline-2,4-dione, oxazolidin-2,4-dione, and indole And heterocyclic groups such as benzopyrazole, 2-pyridone and 2-pyrimidone; carbonamido groups such as trifluoroacetamide groups; sulfonamide groups such as methanesulfonamide groups; and arylazo groups such as naphthylazo groups. The group capable of leaving at a nitrogen atom is preferably a heterocyclic group, and preferably a heterocyclic group such as 1,2,4-triazole, imidazoline-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione. .

酸素原子で脱離する基としては、例えば、フェノキシ基、4−メトキシカルボニルフェノキシ基、4−アリールスルホニルフェノキシ基などのアリールオキシ基が挙げられる。イオウ原子で脱離する基としては、例えば、フェニルチオ基などのアリールチオ基が挙げられる。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子などが挙げられる。更に、これらの基は置換可能であれば更に置換基を有することができる。また、Xは写真用有用性基であってもよい。   Examples of the group that is eliminated by an oxygen atom include an aryloxy group such as a phenoxy group, a 4-methoxycarbonylphenoxy group, and a 4-arylsulfonylphenoxy group. Examples of the group leaving with a sulfur atom include an arylthio group such as a phenylthio group. Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom. Further, these groups may have further substituents as long as they can be substituted. X may be a photographically useful group.

一般式(3)で表される化合物におけるR1及びR2で表される基は水素原子、または置換基を表し、R1及びR2で表される置換基としては特に制限がなく、代表例としては、例えば、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。これらの基は更に置換基を有していてもよい。 The group represented by R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (3) represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent represented by R 1 and R 2 is not particularly limited, and may be a representative. Examples include, for example, alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, and other groups.Other than these, a halogen atom, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, Sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonyl amino, Alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, each group such as sulfo, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue and the like are also mentioned. These groups may further have a substituent.

rは0から4の整数であり、rが2から4の場合、複数のR2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。 r is an integer of 0 to 4, and when r is 2 to 4, a plurality of R 2 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring.

一般式(3)で表される化合物におけるR1として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、特に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基である。 As R 1 in the compound represented by the general formula (3), preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, An alkyl group and an aryl group.

一般式(3)で表される化合物におけるR2として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、カルバモイル基等が挙げられ、特に好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基である。 As R 2 in the compound represented by the general formula (3), preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, an aryl group, an acylamino group, a carbamoyl group, etc., and particularly preferably hydrogen Atom, alkyl group, alkoxycarbonyl group and acylamino group.

一般式(3)で表される化合物におけるTとして表される基は、−COOR3、−CONHR3、及び複素環基から選ばれる基である。R3としては一般式(3)におけるR1またはR2と同様の基を挙げることができ、好ましくはアルキル基、アリール基、シクロアルキル基等が挙げられる。より好ましくはアリール基であり、例えば、2−クロロ−4−ステアリルオキシカルボニルフェニル基、2−メトキシ−3−ドデシルオキシカルボニルフェニル基等を挙げることができるが、特に制限はない。複素環基としては、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロール、チオフェン、チアゾリル、オキサゾリル、ピリダジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、フラン、チアジアゾリルなどが挙げられる。複素環基として好ましくは、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ベンズイミダゾリルなどである。更に、これらの複素環は置換基を有していてもよく、置換基としては一般式(3)におけるR1またはR2と同様のものを挙げることができる。 Group represented by T in the compound represented by formula (3) is, -COOR 3, -CONHR 3, and a group selected from a heterocyclic group. Examples of R 3 include the same groups as R 1 or R 2 in formula (3), and preferably include an alkyl group, an aryl group, and a cycloalkyl group. More preferably, it is an aryl group, for example, a 2-chloro-4-stearyloxycarbonylphenyl group, a 2-methoxy-3-dodecyloxycarbonylphenyl group, etc., but there is no particular limitation. Examples of the heterocyclic group include imidazolyl, pyrazolyl, pyrrole, thiophene, thiazolyl, oxazolyl, pyridazinyl, triazolyl, tetrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, furan, and thiadiazolyl. Preferred examples of the heterocyclic group include imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, and benzimidazolyl. Further, these heterocycles may have a substituent, and examples of the substituent include those similar to R 1 or R 2 in formula (3).

一般式(4)で表される化合物におけるR1及びR2で表される置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数6〜24の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えば、フェニル、p−トリル、m−クロロフェニル、ナフチル、2,6−ジメチルフェニル等を挙げることができる。一般式(4)で表される化合物におけるR1及びR2で表される、置換もしくは無置換の複素環基としては、炭素数3〜24の置換もしくは無置換の複素環基であり、例えば、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル、2−チエニル、2−フリル基などが挙げられる。一般式(4)で表される化合物におけるR1及びR2で表される、置換もしくは無置換のアリール基、複素環基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては一般式(3)におけるR1またはR2と同様のものを挙げることができる。 The substituted or unsubstituted aryl group represented by R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (4) is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, for example, phenyl, Examples thereof include p-tolyl, m-chlorophenyl, naphthyl, and 2,6-dimethylphenyl. The substituted or unsubstituted heterocyclic group represented by R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (4) is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 24 carbon atoms. , 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 2-thienyl, 2-furyl group and the like. The substituted or unsubstituted aryl group and heterocyclic group represented by R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (4) may further have a substituent. The same as R 1 or R 2 in (3) can be exemplified.

次に、本発明に関わる化合物である前記一般式(1)〜(4)で表されるカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, specific examples of the couplers represented by the general formulas (1) to (4), which are compounds according to the present invention, are shown below, but the present invention is not limited thereto.

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本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられるイエローカプラーは、特開平10−148921号公報、米国特許第5,455,149号明細書、特開2002−174884号公報等に記載の方法に準じて合成することができる。   The yellow coupler used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention can be prepared according to the method described in JP-A-10-148921, U.S. Pat. No. 5,455,149, JP-A-2002-174884 and the like. Can be synthesized.

次に、一般式(W)で表される化合物について説明する。   Next, the compound represented by Formula (W) will be described.

一般式(W)で表される化合物におけるR11、R12で表される置換基としては特に制限はないが、一般式(3)におけるR1もしくはR2で表される置換基と同様のものを挙げることができる。R11、R12として好ましくはアリール基、アルキル基であり、好ましくはアルキル基である。好ましいアルキル基としては炭素数1〜16、更に好ましくは1〜8、特に好ましくは1〜4の置換もしくは無置換のアルキル基であり、置換基としてはアルコキシ基、スルホン酸基、エチレンオキシ基などが挙げられる。R11、R12で表されるアルキル基としては、具体的にはメチル基、プロピル基、iso−プロピル基、オクチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−スルホエチル基、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル基等が挙げられる。R11、R12として特に好ましくは水素原子、2−ヒドロキシエチル基、2−スルホエチル基などである。 The substituents represented by R 11 and R 12 in the compound represented by the general formula (W) are not particularly limited, and may be the same as the substituents represented by R 1 or R 2 in the general formula (3). Things can be mentioned. R 11 and R 12 are preferably an aryl group or an alkyl group, and more preferably an alkyl group. Preferred alkyl groups are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 16, more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. Examples of the substituent include an alkoxy group, a sulfonic acid group, and an ethyleneoxy group. Is mentioned. Specific examples of the alkyl group represented by R 11 and R 12 include a methyl group, a propyl group, an iso-propyl group, an octyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-sulfoethyl group, and a 2- (2-hydroxyethoxy) group. ) Ethyl group and the like. R 11 and R 12 are particularly preferably a hydrogen atom, a 2-hydroxyethyl group, a 2-sulfoethyl group, or the like.

一般式(W)で表される化合物におけるR13、R14で表される置換もしくは無置換のアルキル基としては、R11、R12と同様のものを好ましく用いることができる。 As the substituted or unsubstituted alkyl groups represented by R 13 and R 14 in the compound represented by the general formula (W), those similar to R 11 and R 12 can be preferably used.

一般式(W)で表される化合物におけるR15、R16で表される置換基は前記一般式(W−R)で表され、一般式(W−R)中のAは水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシプロピル基のいずれかを表し、4つのAは同一でも異なっていてもよい。R15及びR16で表される基としては、ヒドロキシル基を少なくとも一つ以上含有することが好ましい。 The substituents represented by R 15 and R 16 in the compound represented by the general formula (W) are represented by the aforementioned general formula (WR), wherein A in the general formula (WR) represents a hydrogen atom, Group, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, or a 1-hydroxypropyl group. Is also good. The groups represented by R 15 and R 16 preferably contain at least one hydroxyl group.

一般式(W)で表される化合物におけるRwで表される基は、前記一般式(W−R)で表される基、または−CH2CH2SO3Mである。Rwで表される基として、好ましくは−CH2CH2SO3Mである。 Groups represented by Rw in the compound represented by formula (W) is a group represented by formula (W-R), or -CH 2 CH 2 SO 3 M. As the group represented by rw, preferably -CH 2 CH 2 SO 3 M.

一般式(W)で表される化合物におけるMで表されるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子の中で、特に好ましいのはNa及びKである。アンモニウム基としてはテトラアルキルアンモニウム基が好ましく、例えば、テトラブチルアンモニウムが挙げられる。一般式(W)で表される化合物におけるMとして、最も好ましくはNa及びKである。   Among the alkali metal atoms and alkaline earth metal atoms represented by M in the compound represented by the general formula (W), particularly preferred are Na and K. As the ammonium group, a tetraalkylammonium group is preferable, and examples thereof include tetrabutylammonium. Most preferably, M is Na and K in the compound represented by formula (W).

次に、本発明の化合物である前記一般式(W)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, specific examples of the compound represented by Formula (W), which is a compound of the present invention, are shown below, but the present invention is not limited thereto.

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本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に用いられる一般式(W)で表される化合物は、特開2001−281823号公報に記載の方法に準じて合成することができる。   The compound represented by formula (W) used in the method for processing a silver halide color light-sensitive material of the present invention can be synthesized according to the method described in JP-A-2001-281823.

次に、一般式(S)で表される化合物について説明する。一般式(S)におけるR21からR24で表される置換基としては特に制限はないが、一般式(3)におけるR1もしくはR2で表される置換基と同様のものを挙げることができる。R21〜R24として好ましくはアリール基、アルキル基であり、好ましくはアルキル基である。好ましいアルキル基としては炭素数1〜16、更に好ましくは1〜8、特に好ましくは1〜4の置換もしくは無置換のアルキル基であり、置換基としてはアルコキシ基、スルホン酸基、エチレンオキシ基などが挙げられる。R21〜R24で表されるアルキル基としては、具体的にはメチル基、プロピル基、iso−プロピル基、オクチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−スルホエチル基、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル基等が挙げられる。R21〜R24として特に好ましくは水素原子、2−ヒドロキシエチル基、2−スルホエチル基などである。R21〜R24のうち少なくとも一つは、前記一般式(W−R)で表される基である。また、R21〜R24のうち、前記一般式(W−R)で表される基以外の基のうち少なくとも1つは、
−CH2CH2SO3Mである。Mは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム基、またはピリジニウム基を表し、Mで表されるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子の中で、特に好ましいのはNa及びKである。アンモニウム基としてはテトラアルキルアンモニウム基が好ましく、例えば、テトラブチルアンモニウムが挙げられる。
Next, the compound represented by formula (S) will be described. The substituent represented by R 21 to R 24 in the general formula (S) is not particularly limited, but may be the same as the substituent represented by R 1 or R 2 in the general formula (3). it can. R 21 to R 24 are preferably an aryl group or an alkyl group, and more preferably an alkyl group. Preferred alkyl groups are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 16, more preferably 1 to 8, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. Examples of the substituent include an alkoxy group, a sulfonic acid group, and an ethyleneoxy group. Is mentioned. Specific examples of the alkyl group represented by R 21 to R 24 include a methyl group, a propyl group, an iso-propyl group, an octyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-sulfoethyl group, and a 2- (2-hydroxyethoxy) group. ) Ethyl group and the like. Particularly preferred as R 21 to R 24 are a hydrogen atom, a 2-hydroxyethyl group, a 2-sulfoethyl group and the like. At least one of R 21 to R 24 is a group represented by the general formula (WR). Further, among R 21 to R 24 , at least one of the groups other than the group represented by the general formula (WR) is
—CH 2 CH 2 SO 3 M. M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium group, or a pyridinium group, and among the alkali metal atoms and alkaline earth metal atoms represented by M, Na and K are particularly preferable. is there. As the ammonium group, a tetraalkylammonium group is preferable, and examples thereof include tetrabutylammonium.

Lで表される2価の連結基としては特に制限はないが、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、複素環基などが挙げられる。アルキレン基としては例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、1,4−シクロヘキサンジイル基、などが挙げられ、これらは更に置換基を有していても良い。フェニレン基としては例えば、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基などが挙げられ、これらは更に置換基を有していても良い。ナフチレン基としては例えば、1,5−ナフチレン基、1,8−ナフチレン基などが挙げられ、これらは更に置換基を有していても良い。複素環基としては例えば、2,6−ピリジンジイル基、2,6−ピリミジンジイル基、3,6−ピリダジンジイル基、1,4−フタラジンジイル基、3,5−イソチアゾールジイル基、3,5−(1,2,4−トリアゾール)ジイル基などが挙げられる。
Lで表される置換基として好ましくはフェニレン基、ナフチレン基、複素環基である。特に好ましくはフェニレン基、ナフチレン基である。nは1以上の整数を表し、好ましくは1である。
The divalent linking group represented by L is not particularly limited, and examples thereof include an alkylene group, a phenylene group, a naphthylene group, and a heterocyclic group. Examples of the alkylene group include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a 1,4-cyclohexanediyl group, and these may further have a substituent. Examples of the phenylene group include a 1,4-phenylene group, a 1,3-phenylene group, and a 1,2-phenylene group, and these may further have a substituent. Examples of the naphthylene group include a 1,5-naphthylene group and a 1,8-naphthylene group, and these may further have a substituent. Examples of the heterocyclic group include 2,6-pyridinediyl, 2,6-pyrimidinediyl, 3,6-pyridazinediyl, 1,4-phthalazinediyl, 3,5-isothiazoldiyl, and 3,5. — (1,2,4-triazole) diyl group and the like.
The substituent represented by L is preferably a phenylene group, a naphthylene group or a heterocyclic group. Particularly preferred are a phenylene group and a naphthylene group. n represents an integer of 1 or more, and is preferably 1.

次に、本発明の化合物である前記一般式(S)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, specific examples of the compound represented by the general formula (S), which is the compound of the present invention, are shown below, but the present invention is not limited thereto.

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一般式(S)で表される化合物は、例えば、特開2002−296744号公報に記載の方法で合成することができる。   The compound represented by the general formula (S) can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-2002-296744.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられるイエローカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当り1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。また本発明のカプラーは他の種類のカプラーと併用することもできる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられるカプラーには、通常の色素形成カプラーにて用いられる方法及び技術が、同様に適用される。 The yellow coupler used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention is used in an amount of usually 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol, per mol of silver halide. Can be used. Further, the coupler of the present invention can be used in combination with other types of couplers. For the couplers used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, the methods and techniques used for ordinary dye-forming couplers are similarly applied.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平8−328210号2ページ記載の一般式M−IもしくはM−IIで示される化合物が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号6ページから16ページに記載のMCP−1〜MCP−41を挙げることができる。更に他の具体例としては欧州公開特許第273,712号明細書6〜21頁に記載されている化合物M−1〜M−61及び同235,913号明細書36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがある。   As the magenta coupler used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, a compound represented by formula (MI) or (M-II) described on page 2 of JP-A-8-328210 is preferable. Specific examples of preferred compounds include MCP-1 to MCP-41 described on pages 6 to 16 of the same publication. Further specific examples include compounds M-1 to M-61 described in EP-A-273,712, pages 6 to 21 and JP-A-235,913, pages 36 to 92. Among the compounds 1 to 223, there are compounds other than the above-mentioned representative examples.

該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。 The magenta coupler can be used in combination with other types of magenta couplers, and is usually 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol, per mol of silver halide. Can be used in a range.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmであることが好ましく、またλL0.2は、580〜635nmであることが好ましい。λL0.2とは、画像色素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が1.0である時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λmaxに近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを表す。   The λmax of the spectral absorption of the magenta image formed in the silver halide color light-sensitive material of the present invention is preferably from 530 to 560 nm, and the λL0.2 is preferably from 580 to 635 nm. [lambda] L0.2 refers to a wavelength which is longer than the wavelength showing the maximum absorbance and has an absorbance of 0.2 when the maximum absorbance is 1.0 in the spectral absorbance curve of the image dye. This amount is an indication of the magnitude of the unnecessary absorption on the long-wave side of the image dye, and it is preferable that the wavelength is closer to λmax because the unnecessary absorption is smaller.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが挙げられる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例としては特開平8−314079号公報6〜15ページ右欄に記載のYCP−1〜YCP−39で表されるカプラーが挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。   The magenta image forming layer of the silver halide color light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. Preferred yellow couplers to be contained in the magenta image-forming layer of the silver halide color light-sensitive material of the present invention include known pivaloylacetanilide type and benzoylacetanilide type couplers. Specific examples of preferable yellow couplers to be contained in the magenta image-forming layer of the silver halide color light-sensitive material of the present invention include YCP-1 to YCP-39 described in JP-A-8-314079, pages 6 to 15, right column. The couplers represented may be mentioned, but are of course not limited thereto.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においてシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系またはイミダゾール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、5−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した2当量型ナフトール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい化合物としては特開平6−95283号公報13ページ記載の一般式[C−I]、[C−II]が挙げられる。アゾール系カプラーとしては特開平8−171185号公報2ページ記載の一般式〔I〕もしくは〔II〕で表されるピラゾロアゾール系カプラー、または特開平11−282138号公報に記載の一般式(I)で表されるピロロアゾール系カプラーを挙げることができる。該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。 As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, a known phenol coupler, naphthol coupler, imidazole coupler, or azole coupler can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a 2-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are represented. You. Of these, preferred compounds include the general formulas [CI] and [C-II] described on page 13 of JP-A-6-95283. As the azole coupler, a pyrazoloazole coupler represented by the general formula [I] or [II] described on page 2 of JP-A-8-171185, or a compound represented by the general formula (I) described in JP-A-11-282138 )). The cyan coupler can be used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol, per mol of silver halide.

該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このための化合物としては、特開平6−95283号公報22ページ記載の一般式[HBS−I]に記載されるリン酸エステル系化合物、[HBS−II]で示されるホスフィンオキサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号22ページ記載の一般式[HBS−II]で示される化合物である。   In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta image, the cyan image, and the yellow image, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting action. As the compound for this, a phosphate ester compound represented by the general formula [HBS-I] described on page 22 of JP-A-6-95283 and a phosphine oxide compound represented by [HBS-II] are preferable. More preferred are compounds represented by the general formula [HBS-II] described on page 22 of the same publication.

前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平2−66541号公報3ページ記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−174150号公報記載の一般式IIIBで示されるフェノール系化合物、特開昭64−90445号公報記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−182741号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平1−196049号公報記載の一般式I’で示される化合物及び特開平5−11417号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。   An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan, and yellow couplers to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity, and the like. Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II described on page 3 of JP-A-2-66541, phenolic compounds represented by general formula IIIB described in JP-A-3-174150, The amine compounds represented by the general formula A described in JP-A-64-90445 and the metal complexes represented by the general formulas XII, XIII, XIV and XV described in JP-A-62-182741 are particularly preferable for magenta dyes. Further, a compound represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and a compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いられるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、特開平4−265975号公報5ページ記載の(a−i)〜(a−x)を代表とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては3.5〜7.0である事が好ましい。また、二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。   When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add the stain inhibitor and other organic compounds used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, a water-insoluble high boiling organic compound having a boiling point of 150 ° C. or higher is usually used. If necessary, a low-boiling point and / or water-soluble organic solvent is used in combination in the solvent, and the mixture is dissolved and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added. Examples of high-boiling organic solvents that can be used to dissolve and disperse the stain inhibitor and the like include phosphates such as tricresyl phosphate and trioctyl phosphate, phosphine oxides such as trioctyl phosphine oxide, and Higher alcohol compounds represented by (ai) to (ax) described on page 5 of JP-A-4-265975 are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Further, two or more kinds of high-boiling organic solvents can be used in combination.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、95モル%以上が塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤が好ましく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。中でも、塩化銀を95モル%以上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また表面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モル%含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし、不連続に変化してもよい。   As the silver halide emulsion used in the present invention, a silver halide emulsion comprising 95% by mole or more of silver chloride is preferable, and any halogen such as silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide and silver chloroiodide can be used. Those having a composition are used. Among them, silver chlorobromide containing 95 mol% or more of silver chloride, especially silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration is preferably used. Silver chloroiodide containing 0.5 mol% is also preferably used. In the silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration, the portion containing silver bromide at a high concentration may be a so-called core-shell emulsion or may be simply formed without forming a complete layer. A so-called epitaxy junction region in which only a region having a partially different composition may exist may be formed. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is formed at the top of crystal grains on the surface of silver halide grains. The composition may change continuously or may change discontinuously.

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有させるのが有利である。これによっていわゆる相反則不軌が改良され、高照度露光での減感が防止されたりシャドー側での軟調化が防止されることが期待される。このような目的に用いることのできる重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア、1,2,4−トリアゾール、チアゾール等を挙げることができる。中でも、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。これらの配位子は単独であっても複数の配位子が併用されてもよい。   It is advantageous that the negative-working silver halide emulsion used in the present invention contains a heavy metal ion. This is expected to improve so-called reciprocity failure and prevent desensitization in high-illuminance exposure and softening on the shadow side. Examples of heavy metal ions that can be used for such purposes include Group 8 to Group 10 metals such as iron, iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium, osmium, ruthenium, and cobalt, and twelfth metals such as cadmium, zinc, and mercury. Group transition metals and each ion of lead, rhenium, molybdenum, tungsten, gallium, and chromium can be mentioned. Among them, metal ions of iron, iridium, platinum, ruthenium, gallium, and osmium are preferable. These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of a salt or a complex salt. When the heavy metal ion forms a complex, its ligand is cyanide ion, thiocyanate ion, cyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonyl, nitrosyl, ammonia, 1, 2, 4-triazole, thiazole and the like can be mentioned. Among them, chloride ion, bromide ion and the like are preferable. These ligands may be used alone or in combination of a plurality of ligands.

これらの金属化合物は、ハロゲン化銀乳剤粒子に含有させた時の電子トラップの深さとして特徴づけることもできる。深さが0.2eV以下の浅い電子トラップを与える化合物としては第2鉛イオンまたは、シアノ配位子を有する化合物を挙げることができ、相反則不軌特に低照度不軌を改良するのに有効である。また、深さが0.35eV以上の深い電子トラップを与える化合物としては、ハロゲン化物イオンやニトロシル配位子を有するIr、Rh、Ru化合物を挙げることができる。これらは高照度相反則不軌を改良する上で好ましく用いることができる。深さが0.2eV以下の浅い電子トラップを与える化合物と深さが0.35eV以上の深い電子トラップを与える化合物を併用することも好ましい形態である。これら化合物については特開2000−214561号公報4〜5ページに詳しい記載がある。   These metal compounds can also be characterized as the depth of electron traps when contained in silver halide emulsion grains. Examples of the compound that gives a shallow electron trap having a depth of 0.2 eV or less include a second lead ion or a compound having a cyano ligand, which is effective for improving reciprocity failure, particularly low illumination failure. . Examples of the compound that gives a deep electron trap having a depth of 0.35 eV or more include halide ions and Ir, Rh, and Ru compounds having a nitrosyl ligand. These can be preferably used for improving high illumination reciprocity failure. It is also a preferable embodiment to use a compound that gives a shallow electron trap with a depth of 0.2 eV or less and a compound that gives a deep electron trap with a depth of 0.35 eV or more. These compounds are described in detail in JP-A-2000-214561, pp. 4-5.

ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。   In order to allow the silver halide emulsion to contain heavy metal ions, the heavy metal compound may be added to any of the steps during physical ripening before formation of silver halide grains, during formation of silver halide grains, and during physical ripening after formation of silver halide grains. May be added at the location.

重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを添加することによって調製する事もできる。前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1×10-8モル以上、5×10-5モル以下が好ましい。 The heavy metal compound can be dissolved together with the halide salt and added continuously over the whole or a part of the grain forming step. Alternatively, it can be prepared by forming silver halide fine particles containing these heavy metal compounds in advance and adding them. The amount of the heavy metal ion added to the silver halide emulsion is preferably 1 × 10 −9 mol or more and 1 × 10 −2 mol or less, more preferably 1 × 10 −8 mol or more, per mol of silver halide. It is preferably at most 5 × 10 −5 mol.

用いられる粒子の形状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第4,183,756号明細書、同4,225,666号明細書、特開昭55−26589号公報、特公昭55−42737号公報や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス(J.Photographic Sci.)21、39(1973)等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮すると、好ましくは0.1〜1.2μm、更に好ましくは0.2〜1.0μmの範囲である。   Any shape can be used for the particles used. One preferable example is a cube having a (100) plane as a crystal surface. Also, U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666, JP-A-55-26589, JP-B-55-42737, and The Journal of Photographic -To produce particles having a shape such as octahedron, tetradecahedron, dodecahedron, etc. by a method described in a document such as Science (J. Photographic Sci.) 21, 39 (1973), and use them. You can also. Further, particles having a twin plane may be used. Although grains having a single shape are preferably used, it is particularly preferred to add two or more kinds of monodispersed silver halide emulsions to the same layer. The particle size of the particles is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 1.2 μm, more preferably 0.2 to 1.0 μm, in consideration of other photographic properties such as rapid processing property and sensitivity. It is.

この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表すことができる。   This particle size can be measured using the projected area or diameter approximation of the particle. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this fairly accurately as diameter or projected area.

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。   The distribution of the grain size of the silver halide grains used in the present invention is preferably a monodispersed silver halide grain having a variation coefficient of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably a variation coefficient of 0.1 or less. That is, two or more monodispersed emulsions of 15 or less are added to the same layer. Here, the variation coefficient is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.

変動係数=S/R
(ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表す。)
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。
Coefficient of variation = S / R
(Here, S represents the standard deviation of the particle size distribution, and R represents the average particle size.)
As the apparatus and method for preparing a silver halide emulsion, various methods known in the art can be used.

本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。   The emulsion used in the present invention may be obtained by any of the acidic method, neutral method, and ammonia method. The particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been made. The method of making the seed particles and the method of growing them may be the same or different.

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭54−48521号公報等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。   The form in which the soluble silver salt and the soluble halide salt are reacted may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, and a combination thereof, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, as one form of the double jet method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used.

また、特開昭57−92523号公報、同57−92524号公報等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許第2,921,164号明細書に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−501776号公報に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用いてもよい。   JP-A-57-92523 and JP-A-57-92524 disclose a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device disposed in a reaction mother liquor. No. 2,921,164, a device for continuously adding a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt aqueous solution in a concentration-variable manner, outside the reactor described in JP-B-56-501776. The reaction mother liquor may be taken out and concentrated by an ultrafiltration method to form a grain while keeping the distance between silver halide grains constant.

更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。   If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added during the formation of silver halide grains or after the completion of grain formation.

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることができる。カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、p−vトルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。   The negative-working silver halide emulsion used in the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer. As the chalcogen sensitizer, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, or the like can be used, but a sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, triethylthiourea, allylthiocarbamide thiourea, allylisothiocyanate, cystine, p-v toluenethiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur.

イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。 The amount of the sulfur sensitizer, it is preferred to vary the size, etc. of the effect of the type of silver halide emulsions applied or expectations, per mol of silver halide 5 × 10 -10 ~5 × 10 - A range of 5 mol, preferably 5 × 10 −8 to 3 × 10 −5 mol is preferred.

金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×10-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1×10-5モル〜1×10-8モルである。これらの化合物は、増感剤としてではなく、塗布液の調製段階などで種々の目的で添加することができる。 As the gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, mercaptotriazole and the like. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound to be used, the ripening conditions, etc., but usually 1 × 10 −4 mol to 1 × 10 −8 per mol of silver halide. Preferably it is molar. More preferably, it is 1 × 10 −5 mol to 1 × 10 −8 mol. These compounds can be added not for sensitizers but for various purposes at the stage of preparing a coating solution.

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。   The chemical sensitization of the negative silver halide emulsion used in the present invention may be a reduction sensitization.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀カラー感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−146036号公報7ページ下欄に記載された一般式(II)で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げることができ、更に好ましい具体的な化合物としては、同公報の8ページに記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、特開2000−267235号公報8ページ右欄32〜36行目に記載の化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、1m2当り1×10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好ましい。 The silver halide emulsion used in the present invention is known for the purpose of preventing fog generated during the preparation process of a silver halide color light-sensitive material, reducing performance fluctuation during storage, and preventing fog generated during development. Antifoggants and stabilizers can be used. Preferred examples of the compound that can be used for such a purpose include a nitrogen-containing heterocyclic mercapto compound represented by the general formula (II) described in the lower section on page 7 of JP-A-2-14636. Preferable specific compounds include compounds (IIa-1) to (IIa-8) and (IIb-1) to (IIb-7) described on page 8 of the publication, and JP-A-2000-267235. Compounds described on page 8, right column, lines 32-36 can be mentioned. These compounds are added according to the purpose in the steps of preparing silver halide emulsion grains, chemical sensitizing step, finishing the chemical sensitizing step, and preparing a coating solution. When chemical sensitization is performed in the presence of these compounds, it is preferably used in an amount of about 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 −4 mol per mol of silver halide. When added at the end of chemical sensitization, the amount is preferably about 1 × 10 −6 mol to 1 × 10 −2 mol per mol of silver halide, and preferably 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 −3 mol. More preferred. In the coating solution preparation step, when added to the silver halide emulsion layer, the amount is preferably about 1 × 10 -6 mol to 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide, more preferably 1 × 10 -5 mol to 1 × 10 -5 mol. 1 × 10 -2 mol is more preferred. When it is added to a layer other than the silver halide emulsion layer, the amount in the coating film is preferably about 1 × 10 -9 mol to 1 × 10 -3 mol per 1 m 2 .

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、種々の目的で他の添加剤を加えることができる。例えば、特開平2−146036号公報に具体的に記載されているA−20、C−1、C−9、C−14、C−15、C−16、C−40等のジスルフィド、ポリスルフィド化合物、D−1、D−3、D−6、D−8等のチオスルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好ましい。   Other additives can be added to the silver halide emulsion used in the present invention for various purposes. For example, disulfide and polysulfide compounds such as A-20, C-1, C-9, C-14, C-15, C-16 and C-40 specifically described in JP-A-2-14636 It is preferable to use thiosulfonic acid compounds such as D-1, D-3, D-6 and D-8, inorganic sulfur and the like.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平3−251840号公報308ページに記載のAI−1〜11の染料及び特開平6−3770号公報記載の染料が好ましく用いられる。   In the silver halide color light-sensitive material of the present invention, dyes having absorption in various wavelength ranges can be used for the purpose of preventing irradiation and halation. For this purpose, any of known compounds can be used. In particular, as dyes having absorption in the visible region, dyes of AI-1 to 11 described in JP-A-3-251840, page 308, and dyes having an absorption in the visible region are disclosed. The dye described in JP-A-6-3770 is preferably used.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機の着色物質を用いることができる。   The silver halide color light-sensitive material of the present invention comprises a hydrophilic colloid colored with at least one diffusion-resistant compound on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. It is preferred to have a layer. As the coloring substance, a dye or another organic or inorganic coloring substance can be used.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも1層の着色された親水性コロイド層を有することが好ましく、該層に白色顔料を含有していてもよい。例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透できるような、例えば、ゼラチン等の親水性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好ましくは0.1〜50g/m2の範囲であり、更に好ましくは0.2〜5g/m2の範囲である。 The silver halide color light-sensitive material of the present invention may have at least one colored hydrophilic colloid layer on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. Preferably, the layer may contain a white pigment. For example, rutile-type titanium dioxide, anatase-type titanium dioxide, barium sulfate, barium stearate, silica, alumina, zirconium oxide, kaolin and the like can be used, but titanium dioxide is preferable among them for various reasons. The white pigment is dispersed in an aqueous binder of a hydrophilic colloid such as gelatin, for example, which allows the processing liquid to penetrate. The coating amount of the white pigment is preferably in the range of 0.1 to 50 g / m 2 , and more preferably in the range of 0.2 to 5 g / m 2 .

支持体と支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じて下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性親水性コロイド層を設けることができる。   Between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer such as an undercoat layer or an intermediate layer may be provided at any position in addition to the white pigment-containing layer, if necessary. Can be provided.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料中に、蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子中に少なくとも1個以上のスルホン酸基を有するジアミノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。   It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the silver halide color light-sensitive material of the present invention since whiteness can be further improved. The fluorescent whitening agent is not particularly limited as long as it is a compound capable of absorbing ultraviolet light and emitting visible light fluorescence, but is a diaminostilbene-based compound having at least one sulfonic acid group in a molecule. These compounds also have an effect of promoting the elution of the sensitizing dye out of the light-sensitive material, and are therefore preferable. Another preferred embodiment is a solid particulate compound having a fluorescent whitening effect.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には、400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。   The silver halide color light-sensitive material of the present invention has a layer containing a silver halide emulsion spectrally sensitized to a specific region in a wavelength region of 400 to 900 nm. The silver halide emulsion contains one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用いられる。   As the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion used in the present invention, any known compounds can be used. Examples of the blue-sensitive sensitizing dye are described in page 28 of JP-A-3-251840. Can be preferably used alone or in combination. As the green photosensitive sensitizing dye, GS-1 to GS-5 described on page 28 of the same publication are preferably used. As the red-sensitive sensitizing dye, RS-1 to 8 described on page 29 of the same publication are preferably used.

これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水またはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を密度が1.0g/mlより大きい、水混和性溶媒の溶液または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。   These sensitizing dyes may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization. In addition, as a method for adding these dyes, water or an organic solvent miscible with water such as methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, and dimethylformamide may be dissolved and added as a solution. May be added as a solution, emulsion or suspension in a water-miscible solvent having a density of more than 1.0 g / ml.

増感色素の分散方法としては、高速撹拌型分散機を用いて水系中に機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分散する方法以外に、特開昭58−105141号公報に記載のようにpH6〜8、60〜80℃の条件下で水系中において機械的に1μm以下の微粒子に粉砕・分散する方法、特公昭60−6496号公報に記載の表面張力を3.8×10-2N/m以下に抑える界面活性剤の存在下に分散する方法、特開昭50−80826号公報に記載の実質的に水を含まず、pKaが5を上回らない酸に溶解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。 As a method for dispersing the sensitizing dye, a method of mechanically pulverizing and dispersing the sensitizing dye into fine particles having a particle size of 1 μm or less in an aqueous system using a high-speed stirring type dispersing machine may be used, as described in JP-A-58-105141. A method of mechanically pulverizing and dispersing fine particles of 1 μm or less in an aqueous system at a temperature of from −8 to 60 to 80 ° C., and a surface tension of 3.8 × 10 −2 N / described in JP-B-60-6496. m) or less, wherein the dispersion is dissolved in an acid substantially free of water and having a pKa of not more than 5, which is described in JP-A-50-80826. A method of adding and dispersing in a liquid and adding this dispersion to a silver halide emulsion can be used.

分散に用いる分散媒としては水が好ましいが、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を高めることもできる。   Water is preferable as a dispersion medium used for dispersion, but the solubility may be adjusted by adding a small amount of an organic solvent, or the stability of the dispersion may be increased by adding a hydrophilic colloid such as gelatin.

分散液を調製するのに用いることのできる分散装置としては、例えば、特開平4−125631号公報第1図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができる。   Examples of the dispersing device that can be used to prepare the dispersion include a high-speed stirring type dispersing device shown in FIG. 1 of JP-A-4-125563, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic dispersing device, and the like. be able to.

また、これらの分散装置を用いるに当たって、特開平4−125632号公報に記載のように、あらかじめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う等の方法をとってもよい。   Further, in using these dispersing apparatuses, a method of performing a pre-treatment such as dry pulverization in advance and then performing a wet dispersing method as described in JP-A-4-125632 may be employed.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有してもよい。   The silver halide emulsion used in the present invention may contain one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.

本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−11が挙げられる。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好ましい。   Preferred compounds as a surfactant used for dispersing a photographic additive used in the silver halide color light-sensitive material according to the present invention and adjusting a surface tension at the time of coating include a hydrophobic compound having 8 to 30 carbon atoms in one molecule. And those containing a sulfonic acid group or a salt thereof. Specific examples include A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854. Also, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after the dispersion and the time from the addition to the coating solution to the coating are preferably as short as 10 hours each. Within 3 hours, more preferably within 20 minutes.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号13〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14及び17ページ記載の化合物1が挙げられる。   In the silver halide color light-sensitive material of the present invention, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or is added to a silver halide emulsion layer. It is preferable to improve fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and include compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料中には紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特開平1−250944号公報記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭64−66646号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187240号公報記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4−1633号記載の一般式Iで示される化合物、特開平5−165144号公報記載の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。   It is preferable to add an ultraviolet absorber to the silver halide color light-sensitive material of the present invention to prevent static fog and improve the light fastness of the dye image. Preferred ultraviolet absorbers include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are compounds represented by the general formula III-3 described in JP-A-1-250944, and compounds represented by the general formula described in JP-A-64-66646. Compounds represented by III, UV-1L to UV-27L described in JP-A-63-187240, compounds represented by the general formula I described in JP-A-4-1633, and compounds described in JP-A-5-165144. Examples include compounds represented by formulas (I) and (II).

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平2−842号公報8ページ〜9ページに記載の化合物1〜27が挙げられる。   It is preferable that the silver halide color light-sensitive material of the present invention contains an oil-soluble dye or pigment because the whiteness is improved. Typical specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described on pages 8 to 9 of JP-A-2-842.

本発明に係るハロゲン化銀カラー感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。   In the silver halide color light-sensitive material according to the present invention, it is advantageous to use gelatin as a binder. If necessary, other gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins other than gelatin may be used. A hydrophilic colloid such as a sugar derivative, a cellulose derivative, and a synthetic hydrophilic polymer such as a homopolymer or a copolymer can also be used.

これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好ましい。特開昭61−249054号公報、同61−245153号公報記載の化合物を使用する事が好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平3−157646号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また、ハロゲン化銀カラー感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため、保護層に特開平6−118543号公報や同2−73250号公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。   As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. It is preferable to use the compounds described in JP-A-61-249054 and JP-A-61-245153. It is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 in the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability. In order to improve the physical properties of the surface of the silver halide color light-sensitive material or the processed sample, a slipping agent or matting agent described in JP-A-6-118543 and JP-A-2-73250 is added to the protective layer. Is preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好ましい。   As the support used in the silver halide color light-sensitive material of the present invention, any material may be used, paper coated with polyethylene or polyethylene terephthalate, a paper support made of natural pulp or synthetic pulp, a vinyl chloride sheet, Polypropylene which may contain a white pigment, polyethylene terephthalate support, baryta paper and the like can be used. Among them, a support having a water-resistant resin coating layer on both sides of the base paper is preferable. As the water-resistant resin, polyethylene, polyethylene terephthalate or a copolymer thereof is preferable.

紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体は、通常、50〜300g/m2の質量を有する表面の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるため、130g/m2以下の原紙が好ましく用いられ、更に70〜120g/m2の原紙が好ましく用いられる。 As the support having a water-resistant resin coating layer on the surface of paper, a support having a smooth surface having a mass of 50 to 300 g / m 2 is usually used, but for the purpose of obtaining a proof image, a feeling of handling is required. to approximate the printing paper, 130 g / m 2 or less of the base paper is preferably used, it is used further sheet of 70~120g / m 2 is preferred.

本発明に用いられる支持体としては、ランダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであっても好ましく用いることができる。   The support used in the present invention can be preferably used regardless of whether it has random irregularities or is smooth.

支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。   As the white pigment used for the support, an inorganic and / or organic white pigment can be used, and an inorganic white pigment is preferably used. For example, sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, finely divided silica, silicas such as synthetic silicate, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, Examples include titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. The white pigment is preferably barium sulfate or titanium oxide.

支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有される白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13質量%以上が好ましく、更には15質量%が好ましい。   The amount of the white pigment contained in the water-resistant resin layer on the surface of the support is preferably 13% by mass or more, and more preferably 15% by mass, in order to improve sharpness.

本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平2−28640号公報に記載の方法で測定することができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として0.20以下であることが好ましく、0.15以下であることがより好ましい。   The degree of dispersion of the white pigment in the water-resistant resin layer of the paper support according to the present invention can be measured by the method described in JP-A-2-28640. When measured by this method, the degree of dispersion of the white pigment is preferably 0.20 or less, more preferably 0.15 or less, as the variation coefficient described in the above-mentioned publication.

本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を有する紙支持体の樹脂層は、1層であってもよいし、複数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大きく、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。   The resin layer of the paper support having a water-resistant resin layer on both sides used in the present invention may be a single layer or a plurality of layers. It is preferable to form a plurality of layers and to include a white pigment at a high concentration in contact with the emulsion layer, because sharpness is greatly improved and a proofing image is formed.

また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の値が0.15μm以下、更には0.12μm以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。   The center surface average roughness (SRa) value of the support is preferably 0.15 μm or less, more preferably 0.12 μm or less, because the effect of good gloss is obtained, and it is more preferable.

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1または2以上の下塗層)を介して塗布されていてもよい。   The silver halide color light-sensitive material used in the present invention may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. on the support surface, if necessary, and then directly or undercoating (adhesion of the support surface, antistatic property). Or one or more subbing layers for improving the properties, dimensional stability, rub resistance, hardness, antihalation property, frictional properties and / or other properties).

ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀カラー感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布することのできるエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。   When coating a silver halide color light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used in order to improve coatability. Extrusion coating and curtain coating, in which two or more layers can be applied simultaneously, are particularly useful as a coating method.

本発明に用いられる露光装置の露光光源は、公知のものをいずれも好ましく用いることができるが、レーザーまたは発光ダイオード(以下、LEDと表す)がより好ましく用いられる。   As the exposure light source of the exposure apparatus used in the present invention, any known light source can be preferably used, but a laser or a light emitting diode (hereinafter, referred to as LED) is more preferably used.

レーザーとしては半導体レーザー(以下、LDと表す)がコンパクトであること、光源の寿命が長いことから好ましく用いられる。また、LDはDVD、音楽用CDの光ピックアップ、POSシステム用バーコードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、且つ比較的高出力のものが得られるという長所を有している。LDの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素(650nm)、インジウム・ガリウム・リン(〜700nm)、ガリウム・ヒ素・リン(610〜900nm)、ガリウム・アルミニウム・ヒ素(760〜850nm)等を挙げることができる。最近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状では、610nmよりも長波の光源としてLDを用いるのが有利である。   As a laser, a semiconductor laser (hereinafter, referred to as an LD) is preferably used because it is compact and the life of the light source is long. Also, LDs are used for applications such as optical pickups for DVDs and music CDs, barcode scanners for POS systems, and for applications such as optical communication, and have the advantage of being inexpensive and having relatively high output. have. Specific examples of LD include aluminum gallium indium arsenide (650 nm), indium gallium phosphorus (リ ン 700 nm), gallium arsenic phosphorus (610 to 900 nm), and gallium aluminum arsenide (760 to 850 nm). ) And the like. Recently, a laser emitting blue light has been developed, but at present, it is advantageous to use an LD as a light source having a longer wavelength than 610 nm.

SHG素子を有するレーザー光源としては、LD、YAGレーザーから発振される光をSHG素子により半分の波長の光に変換して放出させるものであり、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青の領域の光源として用いられる。この種の光源の例としては、YAGレーザーにSHG素子を組み合わせたもの(532nm)等がある。ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミウムレーザー(約442nm)、アルゴンイオンレーザー(約514nm)、ヘリウムネオンレーザー(約544nm、633nm)等が挙げられる。LEDとしては、LDと同様の組成をもつものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用化されている。   As a laser light source having an SHG element, light emitted from an LD or YAG laser is converted into half-wavelength light by the SHG element and emitted. Since a visible light is obtained, there is no green light source. Used as a light source in the blue region. As an example of this type of light source, there is a combination of a YAG laser and an SHG element (532 nm). Examples of the gas laser include a helium-cadmium laser (about 442 nm), an argon ion laser (about 514 nm), and a helium neon laser (about 544 nm and 633 nm). As an LED, an LED having a composition similar to that of an LD is known, but various LEDs from blue to infrared have been put to practical use.

本発明に用いられる露光光源としては、各レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マルチビームとして用いてもよい。LDの場合には、例えば、10個のLDを並べることにより10本の光束からなるビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーのような場合、レーザーから発した光をビームセパレーターで、例えば、10本の光束に分割する。   As an exposure light source used in the present invention, each laser may be used alone, or a combination thereof may be used as a multi-beam. In the case of an LD, for example, by arranging ten LDs, a beam composed of ten light beams is obtained. On the other hand, in the case of a helium-neon laser, the light emitted from the laser is split into, for example, ten light beams by a beam separator.

露光用光源の強度変化は、LD、LEDのような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させる直接変調を行うことができる。LDの場合には、AOM(音響光学変調器)のような素子を用いて強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、AOM、EOM(電気光学変調器)等のデバイスを用いるのが一般である。   In the case of an LD or LED, the intensity of the exposure light source can be directly modulated by changing the value of the current flowing through each element. In the case of an LD, the intensity may be changed using an element such as an AOM (acoustic optical modulator). In the case of a gas laser, a device such as an AOM or an EOM (electro-optic modulator) is generally used.

光源にLEDを用いる場合には、光量が弱ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方法を用いてもよい。   When an LED is used as a light source, a method may be used in which the same pixel is repeatedly exposed by a plurality of elements as long as the amount of light is weak.

また、これらに代わる光源として有機発光素子を用いてもよく、これらについては、例えば、特開2000−258846号公報に記載されている。   Organic light-emitting elements may be used as light sources instead of these, and these are described in, for example, JP-A-2000-258846.

本願発明において面積階調画像という言葉を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考えてよい。また、濃度変調、濃度変調画像という言葉を用いているが、これは画素の色の濃淡を濃度を変えて表現することを意味し、広い意味では連続階調画像と同義である。   In the present invention, the term "area gradation image" is used. However, this is not expressed by the density of the color of each pixel but by the size of the area of a portion colored to a specific density. And may be considered synonymous with halftone dots. Also, the terms density modulation and density modulation image are used, which means that the density of the color of a pixel is represented by changing the density, and is synonymous with a continuous tone image in a broad sense.

本発明の特徴の一つは、濃度を変更可能な画素の集合体として網点を形成することにある。デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点をさらに小さな画素に分割し、この画素を適切な露光量で露光する事によってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、1つの網点が100個の画素で構成されるのであれば、50個の画素を現像可能なように露光する事により網%が50%の網点を形成する事ができる。通常面積階調露光であればY、M、C、墨の発色をさせることで目的を達することができる。しかし、濃度を変更することができるとオーバープリントカラー、特色を再現することができプルーフ画像の有用性が著しく高いものとなる。   One of the features of the present invention is that a halftone dot is formed as an aggregate of pixels whose density can be changed. In a system that forms an area gradation image based on digital data, it is possible to divide a halftone dot into smaller pixels, and to reproduce the halftone dot as an aggregate by exposing this pixel with an appropriate exposure amount. . As a simple example, if one halftone dot is composed of 100 pixels, halftone dots are formed by exposing 50 pixels so that halftone% can be developed. You can do it. In the case of normal area gradation exposure, the purpose can be achieved by developing Y, M, C, and black. However, if the density can be changed, overprint colors and spot colors can be reproduced, and the usefulness of the proof image becomes extremely high.

本発明の特徴の一つは、ハロゲン化銀感光材料の露光量と画像色素の量に対応する量の関係と画素の色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要な露光量を求めることにある。画像色素の量に対応する量とは、画像色素の量と1対1で対応する量であれば何であっても好ましく用いることができる。極端な場合には色素の量そのものであっても構わない。画像色素の量に対応する量としては、印刷の分野でもよく用いられる濃度(光学濃度)やCIELAB色空間の座標などを用いることができる。例えば、Y色素であればB濃度、CIELAB色空間のb*等が適切である。また、これらは適宜組みあわせた量として用いられてもよく、例えばC色素であればCIELAB色空間でのメトリッククロマ等を用いることができる。これらの内で適切なものの一つとしてアナリティカル濃度を挙げることができる。   One of the features of the present invention is to form an image using the relationship between the exposure amount of the silver halide photosensitive material and the amount corresponding to the amount of the image dye and the relationship between the pixel color and the amount corresponding to the amount of the image dye. The purpose is to find the necessary exposure. Any amount corresponding to the amount of image dye can be preferably used as long as it corresponds to the amount of image dye on a one-to-one basis. In extreme cases, the amount of the dye itself may be used. As the amount corresponding to the amount of the image dye, a density (optical density) often used in the field of printing, coordinates in the CIELAB color space, or the like can be used. For example, in the case of a Y dye, the B density, b * in the CIELAB color space, and the like are appropriate. These may be used in an appropriate combination amount. For example, a metric chroma in the CIELAB color space can be used for a C dye. One of the suitable ones is an analytical concentration.

アナリティカル濃度は写真の分野でよく用いられる濃度の概念であるが、Y、M、C色素を任意の量で発色させた時、Y色素だけを同量発色させたときのB濃度をアナリティカルB濃度と呼び、M色素だけを同量発色させたときのG濃度をアナリティカルG濃度、C色素だけを同量発色させたときのR濃度をアナリティカルR濃度と呼ぶ。アナリティカル濃度は概念的な量であるが、計算によって求めることもできる。アナリティカル濃度に関しては、T.H.James編、The Theory of The Photographic Process、Macmillan、Newyork、p.524−529(1977)に記載されており、これを参考に求めることができる。本発明の有用な態様として反射支持体を有するハロゲン化銀感光材料を使用したシステムを挙げることができ、この場合は、アナリティカル濃度も反射濃度として表しておくことが好ましい。数値の取り扱いの点からは、本来のアナリティカル濃度から変換した数値であってもよく、アナリティカル濃度を100倍して整数化した方が扱いやすく、好ましい。   Analytical density is a concept of density that is often used in the field of photography. When Y, M, and C dyes are formed in an arbitrary amount, and when only the Y dye is formed in the same amount, the B density is analyzed analytically. The G density when only the M dye is colored in the same amount is called the analytical G density, and the R density when only the C dye is colored in the same amount is called the analytical R density. Analytical concentration is a conceptual quantity, but can also be determined by calculation. Regarding the analytical concentration, H. James, Ed., The Theory of The Photographic Process, Macmillan, New York, p. 524-529 (1977), which can be determined with reference to this. A useful embodiment of the present invention is a system using a silver halide photosensitive material having a reflective support. In this case, it is preferable that the analytical density is also represented as the reflection density. From the point of handling of numerical values, a numerical value converted from the original analytical density may be used, and it is preferable to multiply the analytical density by 100 and convert it to an integer, since it is easier to handle and it is preferable.

本発明において、ハロゲン化銀感光材料の露光量と画像色素の量に対応する量(ここではアナリティカル濃度)の関係と述べているが、図2の感光材料特性TBLはこの一例である。露光量と濃度の関係を、任意の刻みで露光量を変化した全ての組み合わせでカラーパッチを作成し、これを測定した結果をデータベースとしておけば任意の色を与えられた時、このデータベースを参照することにより各層の露光量を求めることができる。しかし、この場合、精度を上げるためには膨大な量の測定を行い、データベースを作成する必要がある。一方、アナリティカル濃度により表現する方式においては、Y、M、C各層の露光量と発色濃度の関係を求めておくことで少ないデータで精度よく必要な露光量を求めることが可能となり、システムの設計段階あるいは感光材料の色材の変更などに対しての対応が容易であるというメリットを有する。ここにいうアナリティカル濃度は分光条件などを特に規定する必要はなく、所望の濃度を規定するデータと、前記画像形成材料の特性を記述する濃度が同じ定義であればよい。印刷の分野で一般に用いられるステータスTを用いてもよいし、精度を高めるには、分光濃度分布と分光積の関係からステータスAを用いることも好ましい。   In the present invention, the relationship between the exposure amount of the silver halide light-sensitive material and the amount corresponding to the amount of the image dye (here, the analytical density) is described. The light-sensitive material characteristic TBL in FIG. 2 is an example of this. For the relationship between exposure and density, create a color patch in all combinations where the exposure is changed in arbitrary increments, and use this measurement as a database to refer to this database when given any color. By doing so, the exposure amount of each layer can be obtained. However, in this case, in order to improve the accuracy, it is necessary to perform an enormous amount of measurements and create a database. On the other hand, in the method of expressing by the analytical density, by determining the relationship between the exposure amount of each of the Y, M, and C layers and the color density, the required exposure amount can be accurately obtained with a small amount of data. There is an advantage that it is easy to respond to a change in the color stage of the photosensitive material at the design stage or the like. The analytical density here does not need to particularly define the spectral conditions and the like, and it suffices if the data that defines the desired density and the density that describes the characteristics of the image forming material have the same definition. The status T generally used in the field of printing may be used, and in order to improve the accuracy, it is preferable to use the status A from the relationship between the spectral density distribution and the spectral product.

本発明において、画素の色と画像色素の量に対応する量(この場合は、アナリティカル濃度)の関係と述べているが、図2の色毎の感光層の濃度TBLはこの一例である。   In the present invention, the relationship between the color of the pixel and the amount corresponding to the amount of the image dye (in this case, the analytical density) is described. The density TBL of the photosensitive layer for each color in FIG. 2 is an example.

次に画像データを露光用のデータに編集していく処理作業について図1、図2により説明する。まずデータを読み込む画素の番号(カウンタ:i)を1に設定し、画素1のY、M、C、K、特色画像データを読み込む。次にどの色が発色しているのかを組み合わせて画素の色を判断する。これはテーブルを参照することにより達成される。たとえば画素1ではYのみが発色しているので画素の色の判別TBLのYのみが1になっている欄で、画素の色はYであると判断される。画素3ではYとMが発色しいるため画素の色はRとなる。同様に画素4はKのみ発色しているため色もKであり、画素5はKとMが発色しているので画素の色はオーバープリント色であるK+Mとなる。こうした変換により画素別画像データを作成する。次に、この色を作り出すためにY、M、C各画像形成層に与えるべき露光量をテーブルから読みとり、各画素毎に各層に与える露光量を並べた画像データとし、このデータを画像出力手段へ転送する。   Next, a processing operation for editing image data into exposure data will be described with reference to FIGS. First, the number (counter: i) of a pixel from which data is to be read is set to 1, and Y, M, C, K, and special color image data of pixel 1 are read. Next, the color of the pixel is determined by combining which color is being developed. This is accomplished by referencing a table. For example, in pixel 1, since only Y is colored, the color of the pixel is determined to be Y in the column where only Y in the color discrimination TBL is 1. Since Y and M are colored in the pixel 3, the color of the pixel is R. Similarly, the color of the pixel 4 is also K because only K is colored, and the color of the pixel 5 is K + M, which is an overprint color, since the pixel 5 is colored by K and M. Image data for each pixel is created by such conversion. Next, an exposure amount to be applied to each of the Y, M, and C image forming layers is read from a table to create this color, and the exposure amount to be applied to each layer is arranged for each pixel as image data. Transfer to

この作業の具体的な流れを、ハロゲン化銀感光材料の特性をアナリティカル濃度(100倍して整数化してある)で表した例で説明する。画素の色から色毎の各感光層の濃度TBLを参照して各層のアナリティカル濃度を求める。この例では、画素1はYのみレベル1(アナリティカル濃度110)に発色させることがわかる。これを基に感光材料特性TBLからYの露光量はレベル(n−4)であることが分かる。同様にしてM、Cについて露光量レベルを決めることができる。画素毎の露光量データが作成される。   A specific flow of this operation will be described with an example in which the characteristics of a silver halide photosensitive material are represented by an analytical density (integrated by multiplying by 100). The analytical density of each layer is determined by referring to the density TBL of each photosensitive layer for each color from the color of the pixel. In this example, it can be seen that pixel 1 develops only Y at level 1 (analytical density 110). Based on this, it can be seen from the photosensitive material characteristics TBL that the exposure amount of Y is at the level (n-4). Similarly, the exposure level for M and C can be determined. Exposure data is created for each pixel.

画素毎の処理が終わるとカウンタを+1して次の画素についての処理を行う。以下これを繰り返し各画素毎の露光量のデータを作成する。画像出力手段へのデータ転送のタイミングは画素単位で行ってもよいし、1回の主走査に必要なデータの処理が終わった時点でもよいし、全てのデータ処理が終了した時点であってもよい。画像出力手段ではこのデータを必要に応じてデバイスを制御する信号に変換して露光を行う。   When the processing for each pixel is completed, the counter is incremented by 1 and the processing for the next pixel is performed. Hereinafter, this process is repeated to create exposure amount data for each pixel. The timing of data transfer to the image output means may be performed in pixel units, at the time when data processing required for one main scan is completed, or at the time when all data processing is completed. Good. The image output means converts this data into a signal for controlling the device as necessary, and performs exposure.

画像出力手段では、前記露光量データをもとに必要に応じて露光デバイスの駆動信号に変換し、露光を行う。この露光デバイスの駆動信号に変換するプロセスは、画像処理手段の中に含ませることもできる。画像出力手段では、必要に応じてデータバッファを設け、露光のタイミングを調整してもよい。   The image output means converts the exposure amount data into a drive signal for an exposure device as necessary based on the exposure amount data, and performs exposure. The process of converting the exposure device into a drive signal may be included in the image processing means. In the image output means, a data buffer may be provided as needed to adjust the timing of exposure.

この時に想定したデータの構造を図2に示した。画像データとしては、画素の順に各色が発色しているかどうかのデータのみを持つものと想定した。Y、M、C、K、特色の発色の有無の組み合わせのパターンから、テーブルを参照して画素の色が判断される。次に画素の色とY、M、C画像形成形成層の露光量のテーブルを参照し各層に与えるべき露光量が決定される。画素の色を判断する所と画素の色から各画像形成層の露光量を決定する所を分離しているのは、例えばRを単色のYとMの単なる足し算ではなく独立に設定できるようにしたもので、要求する仕様により単純な足し算で表現してもよい。このように独立して設定できるようにすることで、より印刷に近似な画像を得ることができるし、また2つの画像データを使って緑と赤の2色で印刷するような場合の画像のチェックにも用いることができ、有用性の高いシステムが実現できる。   FIG. 2 shows the data structure assumed at this time. It is assumed that the image data has only data on whether or not each color is colored in the order of pixels. The color of the pixel is determined by referring to the table from the pattern of the combination of Y, M, C, K and the presence / absence of the spot color. Next, the exposure amount to be given to each layer is determined with reference to the table of the pixel colors and the exposure amounts of the Y, M, and C image forming layers. Separating the place where the color of the pixel is determined and the place where the amount of exposure of each image forming layer is determined from the color of the pixel is such that, for example, R can be set independently of simple addition of Y and M of a single color. It may be expressed by simple addition according to the required specification. By being able to set independently, an image closer to printing can be obtained, and an image in the case of printing in two colors of green and red using two image data can be obtained. It can be used for checking, and a highly useful system can be realized.

上記の説明は、露光デバイスが一つのケースについて述べているが、露光デバイスが副走査方向に10個並べられている場合であれば、画素1〜10が副走査方向に並んだ画素を表し、主走査方向に1画素分ずれたデータは画素11〜20で表すというように読み替えて考えればよい。   Although the above description has described a case where the number of exposure devices is one, if the number of exposure devices is ten in the sub-scanning direction, pixels 1 to 10 represent pixels arranged in the sub-scanning direction, Data that is shifted by one pixel in the main scanning direction may be read as being represented by pixels 11 to 20.

一般に濃度が低いところでは僅かの濃度の変動でも色の変化としてめだちやすくなるという傾向がある。網点の濃度を変化させられるというシステムは、前記のように種々の長所を有しているが、逆に変動が目立ちやすい領域を使用する可能性があり、より色を安定化させることが望まれている。ハロゲン化銀感光材料の保存状態によらず2次色の網点%の変化による連続現像処理前後での色相変動が小さいという本願発明の効果は、網点濃度を変化させられるシステムが求める色の安定度を高める手段として有用である。   In general, where the density is low, even a slight change in density tends to be noticeable as a color change. Although the system capable of changing the density of halftone dots has various advantages as described above, it is possible to use an area where the fluctuation is conspicuous, and it is desired to further stabilize the color. It is rare. The effect of the present invention that the hue fluctuation before and after the continuous development processing due to the change of the halftone dot percentage of the secondary color is small irrespective of the storage state of the silver halide photosensitive material is the effect of the color required by the system capable of changing the halftone dot density. It is useful as a means to increase stability.

レーザー光源の場合には、ビーム径は25μm以下であることが好ましく、6〜22μmがより好ましい。6μmより小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一方、25μmより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができる。   In the case of a laser light source, the beam diameter is preferably 25 μm or less, more preferably 6 to 22 μm. Although smaller than 6 μm is preferable in terms of image quality, adjustment is difficult and processing speed is reduced. On the other hand, if it is larger than 25 μm, the unevenness increases and the sharpness of the image deteriorates. By optimizing the beam diameter, writing of a high-definition image without unevenness can be performed at high speed.

このような光で画像を描くには、ハロゲン化銀カラー感光材料上を光束が走査する必要があるが、ハロゲン化銀カラー感光材料を円筒状のドラムに巻き付け、これを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀カラー感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれによって搬送されるハロゲン化銀カラー感光材料を搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をとってもよい。高画質であり、且つ大きな画像を得るには円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。   To draw an image with such light, it is necessary for the light beam to scan over the silver halide color photosensitive material, but the silver halide color photosensitive material is wrapped around a cylindrical drum and rotated at high speed. A cylindrical outer surface scanning method in which a light beam is moved in a direction perpendicular to the direction may be adopted, and a cylindrical inner surface scanning method in which a silver halide color photosensitive material is brought into close contact with a cylindrical recess and exposed is preferably used. A plane scanning method may be adopted in which a polyhedral mirror is rotated at a high speed, and a silver halide color photosensitive material conveyed thereby is exposed by moving a light beam at right angles to a conveying direction. In order to obtain a high-quality and large image, a cylindrical outer surface scanning method is more preferably used.

円筒外面走査方式での露光を行うには、ハロゲン化銀カラー感光材料は正確に円筒状のドラムに密着されなければならない。これが的確に行われるためには、正確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料は、露光する側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好ましく用いることができる。同様な観点から、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感光材料に用いられる支持体は、適正な剛度があり、テーバー剛度で0.8〜4.0が好ましい。   In order to perform exposure by the cylindrical outer surface scanning method, the silver halide color photosensitive material must be accurately brought into close contact with a cylindrical drum. In order for this to be performed properly, it is necessary that the wafer be transported while being accurately aligned. The silver halide color light-sensitive material used in the present invention is preferably used when the surface on the side to be exposed is rolled outward, so that the alignment can be more accurately performed. From the same viewpoint, the support used for the silver halide color light-sensitive material used in the present invention has appropriate rigidity, and preferably has a Taber rigidity of 0.8 to 4.0.

ドラム径は、露光するハロゲン化銀カラー感光材料の大きさに適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビーム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の感度などにより適当な回転数を選択することができる。生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる方が好ましいが、具体的には1分間に200〜3000回転が好ましく用いられる。   The drum diameter can be arbitrarily set in accordance with the size of the silver halide color light-sensitive material to be exposed. The number of rotations of the drum can be arbitrarily set, but an appropriate number of rotations can be selected according to the beam diameter of the laser beam, the energy intensity, the writing pattern, the sensitivity of the photosensitive material, and the like. From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at higher rotation speed, but specifically, 200 to 3000 rotations per minute is preferably used.

ドラムへのハロゲン化銀カラー感光材料の固定方法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラム表面に吸引できる微小な穴をハロゲン化銀カラー感光材料の大きさに応じて多数設けておき、感光材料を吸引して密着させることもできる。ハロゲン化銀カラー感光材料をドラムにできるだけ密着させることが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。   The method of fixing the silver halide color light-sensitive material to the drum may be fixed by mechanical means, or by providing a large number of fine holes that can be sucked on the drum surface according to the size of the silver halide color light-sensitive material. Alternatively, the photosensitive material can be sucked and brought into close contact. It is important to bring the silver halide color photosensitive material as close as possible to the drum in order to prevent troubles such as image unevenness.

本発明の画像形成方法においては、画像データ中の白である画素に、シアン、マゼンタ、イエローの各々の濃度について最明白色の濃度に対して、少なくとも0.01以上大きくなるように露光を行う事をにより、本発明に記載の効果、即ち白以外の様々な着色された印刷用紙にも対応でき、製造ばらつきや露光や現像時の諸条件の変動等に対して、網点画像の色調を安定化できる画像形成方法が提供できる。   In the image forming method of the present invention, white pixels in the image data are exposed so that the density of each of cyan, magenta and yellow is at least 0.01 or more larger than the density of the most obvious color. By doing so, the effects described in the present invention, that is, various colored printing papers other than white can be handled, and the color tone of the halftone image can be adjusted in response to variations in manufacturing and various conditions during exposure and development. An image forming method that can be stabilized can be provided.

上記の露光条件については、シアン、マゼンタ、イエローの各々の濃度について、最明白色の濃度に対して0.01〜0.8の範囲になるように露光することが好ましく、更に好ましくは0.01〜0.5の範囲であり、特に好ましくは0.01〜0.3の範囲である。   Regarding the above-mentioned exposure conditions, it is preferable to perform exposure so that the density of each of cyan, magenta, and yellow is in the range of 0.01 to 0.8 with respect to the density of the most obvious color. The range is from 01 to 0.5, and particularly preferably from 0.01 to 0.3.

ここで、濃度とは分光条件としては、当該業者公知であるステータスA、ステータスTなど何れであってもよいが、中でも印刷画像の評価に用いられる、当該業者公知であるステータスTが好ましい。幾何条件もJIS Z 8722−2000、5.3.1に規定されている、照明及び受光の幾何学的条件で規定される条件a〜条件dの何れの条件を用いてもよいが、条件bが好ましい。   Here, the density may be any of spectral conditions such as status A and status T known to those skilled in the art, and among others, status T known to those skilled in the art and used for evaluating printed images is preferable. The geometric conditions may be any of the conditions a to d defined by the geometrical conditions of illumination and light reception specified in JIS Z 8722-2000, 5.3.1, but the condition b Is preferred.

一方ここで、最明白色とは、ネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用する場合は、未露光で現像した場合の白地の色、ポジ型ハロゲン化銀乳剤を使用する場合は、露光量を調整して最もL*が高くなるようにして得た白地の色をいう。 On the other hand, here, the most obvious color means the color of a white background when developed without exposure when a negative silver halide emulsion is used, or the exposure amount when a positive silver halide emulsion is used. And the color of a white background obtained with the highest L * .

また、本発明の画像形成方法においては、画像データ中の白である画素をシアン、マゼンタ、イエローの各々を単独に発色させて得られた時、CIELAB色空間における、シアン、マゼンタ、イエローの各々の最明白色に対して、該シアン、該マゼンタ、該イエローの各々がCIELAB色空間のL*に換算して、0.1以上低下する色に発色するように露光する事が、上記の本発明に記載の効果と併せて、特に着色された印刷用紙に印刷を行う場合のプルーフとしては好ましく、この場合、最明白色に対しシアン、マゼンタ、イエローの各々がCIELAB色空間のL*に換算して、0.1〜25低下する色に発色するように露光を行うことがより好ましく、0.1〜15低下する色に発色するように露光を行うことが更に好ましく、0.1〜10低下する色に発色するように露光を行うことが最も好ましい。 In the image forming method of the present invention, when a white pixel in image data is obtained by independently developing each of cyan, magenta, and yellow, each of cyan, magenta, and yellow in the CIELAB color space is obtained. In the book, the exposure is performed such that each of the cyan, magenta, and yellow forms a color that is reduced by 0.1 or more in terms of L * in the CIELAB color space. In addition to the effects described in the invention, it is particularly preferable as a proof when printing on colored printing paper. In this case, each of cyan, magenta, and yellow is converted to L * in the CIELAB color space for the most obvious color. Then, it is more preferable to perform exposure so as to form a color which is reduced by 0.1 to 25, more preferably to perform exposure so as to form a color which is reduced by 0.1 to 15; It is most preferable to perform the exposure so that the color is reduced by 1 to 10 colors.

ここでCIELAB色空間とは、CIE 1976(L***色空間)を指し、その座標の求め方については、JIS Z 8729−1994に記載されている。この色の測定においては、JIS Z 8722−2000、5.3.1照明及び受光の幾何学的条件で規定される条件a〜条件dの何れの条件を用いてもよいが、条件bが好ましい。また、分光測色法については、5.2分光測光器に記載されている第1種、第2種分光測色器を用いてもよいし、これに準じた分光測色器を用いてよい。 Here, the CIELAB color space refers to CIE 1976 (L * a * b * color space), and how to obtain the coordinates is described in JIS Z 8729-1994. In this color measurement, any of conditions a to d defined by JIS Z 8722-2000, 5.3.1 geometric conditions of illumination and light reception may be used, but condition b is preferable. . As for the spectral colorimetry, the first and second types of spectral colorimeters described in 5.2 Spectrophotometer may be used, or a spectral colorimeter according to these may be used. .

本発明でL***座標及び濃度の数値を限定している場合には、分光条件はステータスTとし、幾何条件は条件b、標準の光D50とする。 When the L * a * b * coordinates and the numerical values of density are limited in the present invention, the spectral condition is status T, the geometric condition is condition b, and standard light D50.

本発明において用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として、下記の化合物を挙げることができる。   Known compounds can be used as the aromatic primary amine developing agent used in the present invention. Examples of these compounds include the following compounds.

CD−1) N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
CD−2) 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン
CD−3) 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルアミノ)トルエン
CD−4) 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン
CD−5) 2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン
CD−6) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン
CD−7) N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニルエチル)メタンスルホンアミド
CD−8) N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン
CD−9) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシエチルアニリン
CD−10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−エトキシエチル)アニリン
CD−11) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン
本発明においては、上記は色現像液を任意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
CD-1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine CD-2) 2-amino-5-diethylaminotoluene CD-3) 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene CD-4 ) 4- (N-Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino) aniline CD-5) 2-Methyl-4- (N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino) aniline CD-6) 4 -Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β- (methanesulfonamido) ethyl) aniline CD-7) N- (2-amino-5-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide CD-8) N, N-dimethyl-p-phenylenediamine CD-9) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline CD-10) 4-amino-3-methyl -N-ethyl-N- (β-ethoxyethyl) aniline CD-11) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline Although it can be used in an arbitrary pH range, it is preferably pH 9.5 to 13.0 from the viewpoint of rapid treatment, and more preferably used in the range of pH 9.8 to 12.0.

本発明に係る発色現像の処理温度は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、37℃以上、60℃以下で処理することが好ましい。   The processing temperature of color development according to the present invention is preferably 35 ° C. or more and 70 ° C. or less. The higher the temperature, the shorter the processing time is possible, which is preferable. However, from the viewpoint of the stability of the processing solution, it is preferable that the temperature is not too high.

発色現像時間は、従来一般には3分30秒程度で行われているが、本発明では40秒以内が好ましく、更に25秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。   Conventionally, the color development time is generally about 3 minutes and 30 seconds, but in the present invention, it is preferably within 40 seconds, and more preferably within 25 seconds.

発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することができる。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。   A known developer component compound can be added to the color developing solution in addition to the above color developing agent. Usually, an alkali agent having a pH buffering action, a chloride ion, a development inhibitor such as benzotriazoles, a preservative, a chelating agent and the like are used.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。   The silver halide color light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法では、一般式(S)で表される化合物は、現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、安定液のいずれにも添加することができ、現像液、漂白液、定着液、漂白定着液に添加することが好ましい。添加量としては溶解可能であり、かつ目的とする効果が得られるものであれば特に制限はないが、補充タンク内の補充液として0.1g/Lから30g/Lの範囲で用いることが好ましい。さらに好ましくは、1g/Lから20g/Lの範囲であり、より好ましくは5g/Lから10g/Lの範囲である。   In the method for processing a silver halide color light-sensitive material of the present invention, the compound represented by the general formula (S) can be added to any of a developing solution, a bleaching solution, a fixing solution, a bleach-fixing solution and a stabilizing solution. , A developer, a bleaching solution, a fixing solution, and a bleach-fixing solution. The amount of addition is not particularly limited as long as it can be dissolved and the desired effect can be obtained, but it is preferable to use the replenisher in the replenisher tank in a range of 0.1 g / L to 30 g / L. . More preferably, it is in the range of 1 g / L to 20 g / L, and more preferably in the range of 5 g / L to 10 g / L.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーにハロゲン化銀カラー感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトにハロゲン化銀カラー感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともにハロゲン化銀カラー感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報94−16935に記載の方法が最も好ましい。   The developing apparatus used for developing the silver halide color light-sensitive material of the present invention includes a roller transport type in which the silver halide color light-sensitive material is transported between rollers arranged in a processing tank, and a belt. An endless belt system in which a silver halide color photosensitive material is fixed and transported may be used, but a processing tank is formed in a slit shape, a processing liquid is supplied to the processing tank, and a silver halide color photosensitive material is supplied. A transport method, a spray method for spraying the treatment liquid, a web method by contact with a carrier impregnated with the treatment liquid, a method using a viscous treatment liquid, and the like can also be used. When processing in large quantities, it is usual to perform a running process using an automatic developing machine. At this time, the replenishment amount of the replenisher is preferably as small as possible. And the method described in JP-A-94-16935 is most preferable.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

実施例1
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを15質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が115gのポリエチレンラミネート紙反射支持体(テーバー剛度=3.5、PY値=2.7μm)上に、下記表1に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン6.00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設した多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料101を作製した。
Example 1
A high-density polyethylene on one side and a fused polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass on the other side. = 3.5, PY value = 2.7 μm), and each layer having the layer constitution shown in the following Table 1 was applied on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and further on the back side, gelatin was 6.00 g / m 2. 2. A multilayer silver halide color photosensitive material sample 101 coated with a silica matting agent of 0.65 g / m 2 was prepared.

カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として(SU−1)を用いた。また、硬膜剤として(H−1)、(H−2)を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。また、各層に(F−1)を全量が0.04g/m2となるように添加した。 The coupler was dissolved in a high-boiling-point solvent, ultrasonically dispersed, and added as a dispersion. At this time, (SU-1) was used as a surfactant. (H-1) and (H-2) were added as hardeners. Surfactants (SU-2) and (SU-3) were added as coating aids to adjust the surface tension. Further, (F-1) was added to each layer so that the total amount was 0.04 g / m 2 .

Figure 2004212936
Figure 2004212936

SU−1:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナトリウム塩
SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩
H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン・ナトリウム
HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン
HQ−2:2,5−ジ((1,1−ジメチル−4−ヘキシルオキシカルボニル)ブチル)ハイドロキノン
HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノンと2,5−ジ−secテトラデシルハイドロキノンと2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハイドロキノンの質量比1:1:2の混合物
SO−1:トリオクチルホスフィンオキサイド
SO−2:ジ(i−デシル)フタレート
SO−3:オレイルアルコール
SO−4:トリクレジルホスフェート
PVP :ポリビニルピロリドン
SU-1: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate SU-2: di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate sodium salt SU-3: di (2,2,3,3,4,4, sulfosuccinate) 5,5-octafluoropentyl) sodium salt H-1: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane H-2: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium HQ-1: 2,5-di -T-octylhydroquinone HQ-2: 2,5-di ((1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl) hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5- Mixture of di-sec tetradecyl hydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecyl hydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 SO-1: trioctyl phosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO-3: oleyl alcohol SO-4: tricresyl phosphate PVP: polyvinylpyrrolidone

Figure 2004212936
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Figure 2004212936
Figure 2004212936

Figure 2004212936
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(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)
40℃に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつつ同時添加し、更に下記(C液)及び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつつ同時添加した。この時、pAgの制御は特開昭59−45437号公報記載の方法により行い、pHの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
(Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion)
The following (Solution A) and (Solution B) were simultaneously added to one liter of a 2% aqueous gelatin solution kept at 40 ° C. while controlling pAg = 7.3 and pH = 3.0, and the following (Solution C) and (Solution D) was added simultaneously while controlling pAg = 8.0 and pH = 5.5. At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and pH was controlled using sulfuric acid or an aqueous sodium hydroxide solution.

(A液)
塩化ナトリウム 3.42g
臭化カリウム 0.03g
水を加えて 200ml
(B液)
硝酸銀 10g
水を加えて 200ml
(C液)
塩化ナトリウム 102.7g
ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム 4×10-8モル
ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム 2×10-5モル
臭化カリウム 1.0g
水を加えて 600ml
(D液)
硝酸銀 300g
水を加えて 600ml
添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μm、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−101を得た。
(A liquid)
3.42 g of sodium chloride
Potassium bromide 0.03g
200 ml with water
(B liquid)
Silver nitrate 10g
200 ml with water
(Liquid C)
Sodium chloride 102.7g
Potassium hexachloroiridate (IV) 4 × 10 -8 mol Potassium hexacyanoferrate (II) 2 × 10 -5 mol Potassium bromide 1.0 g
600 ml with water
(D liquid)
Silver nitrate 300g
600 ml with water
After completion of the addition, desalting is performed using a 5% aqueous solution of Demol N and 20% aqueous solution of magnesium sulfate manufactured by Kao Atlas Co., Ltd., and then mixed with an aqueous gelatin solution to have an average particle diameter of 0.71 μm and a coefficient of variation of particle diameter distribution. A monodispersed cubic emulsion EMP-101 having a silver chloride content of 0.07 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.

上記(EMP−101)に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感を行い、Em−B101を得た。   The above compound (EMP-101) was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds to obtain Em-B101.

チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX
塩化金酸 0.5mg/モルAgX
安定剤STAB−1 3×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−2 3×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−3 3×10-4モル/モルAgX
増感色素BS−1 4×10-4モル/モルAgX
増感色素BS−2 1×10-4モル/モルAgX
臭化カリウム 0.2g/モルAgX
次いで、EMP−101の調製において、(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更した以外は、EMP−101と同様にして平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−102を得た。Em−B101の調製においてEMP−101に代えてEMP−102を用いた以外は、同様にしてEm−B102を得、Em−B101とEm−B102の1:1の混合物を青感性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
Sodium thiosulfate 0.8mg / mol AgX
Chloroauric acid 0.5mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-2 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-3 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye BS-1 4 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye BS-2 1 × 10 -4 mol / mol AgX
Potassium bromide 0.2 g / mol AgX
Next, in the preparation of EMP-101, the average particle diameter was the same as that of EMP-101, except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed. A monodisperse cubic emulsion EMP-102 having 0.64 μm, a variation coefficient of the particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained. Em-B102 was obtained in the same manner except that EMP-102 was used in place of EMP-101 in the preparation of Em-B101, and a 1: 1 mixture of Em-B101 and Em-B102 was used as a blue-sensitive silver halide emulsion. Used as

(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)
EMP−101の調製において(A液)及び(B液)、(C液)及び(D液)の添加時間を変更した以外は、同様にして平均粒径0.40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤(EMP−103)を得た。
(Preparation of green-sensitive silver halide emulsion)
In the preparation of EMP-101, except that the addition time of (Solution A) and (Solution B), (Solution C) and (Solution D) was changed, the average particle size was 0.40 μm, the variation coefficient was 0.08, A monodisperse cubic emulsion (EMP-103) having a silver chloride content of 99.5% was obtained.

上記EMP−103に対し、下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行い、Em−G101を得た。   The above-mentioned EMP-103 was optimally subjected to chemical sensitization at 55 ° C. using the following compounds to obtain Em-G101.

チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX
塩化金酸 1.0mg/モルAgX
安定剤STAB−1 3×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−2 3×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−3 3×10-4モル/モルAgX
増感色素GS−1 2×10-4モル/モルAgX
増感色素GS−2 2×10-4モル/モルAgX
塩化ナトリウム 0.5g/モルAgX
次いで、EMP−103の調製において、(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更した以外は、EMP−103と同様にして平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分散立方体乳剤EMP−104を得た。Em−G101の調製においてEMP−103に代えてEMP−104を用いた以外は、同様にしてEm−G102を得、Em−G101とEm−G102の1:1の混合物を緑感性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
Sodium thiosulfate 1.5mg / mol AgX
Chloroauric acid 1.0mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-2 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-3 3 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye GS-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye GS-2 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Sodium chloride 0.5g / mol AgX
Next, in the preparation of EMP-103, the average particle diameter was the same as that of EMP-103 except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed. A monodispersed cubic emulsion EMP-104 having a particle size of 0.50 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5% was obtained. Em-G102 was obtained in the same manner except that EMP-104 was used in place of EMP-103 in the preparation of Em-G101, and a 1: 1 mixture of Em-G101 and Em-G102 was used as a green-sensitive silver halide emulsion. Used as

(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)
前記EMP−103に対し、下記化合物を用い60℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−R101)を得た。
(Preparation of red-sensitive silver halide emulsion)
The EMP-103 was optimally chemically sensitized at 60 ° C. using the following compounds to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R101).

チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX
塩化金酸 2.0mg/モルAgX
安定剤STAB−1 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−2 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−3 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−4 1×10-4モル/モルAgX
増感色素RS−1 1×10-4モル/モルAgX
増感色素RS−2 1×10-4モル/モルAgX
強色増感剤SS−1 2×10-4モル/モルAgX
次に(Em−R101)の調製において下記化合物を用いて60℃にて最適に化学増感を行い、Em−R102を得た。
Sodium thiosulfate 1.8mg / mol AgX
Chloroauric acid 2.0mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-2 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-3 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-4 1 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye RS-1 1 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye RS-2 1 × 10 -4 mol / mol AgX
Supersensitizer SS-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Next, in the preparation of (Em-R101), the following compounds were optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. to obtain Em-R102.

チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX
塩化金酸 2.0mg/モルAgX
安定剤STAB−1 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−2 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−3 2×10-4モル/モルAgX
安定剤STAB−4 1×10-4モル/モルAgX
増感色素RS−1 2×10-4モル/モルAgX
増感色素RS−2 2×10-4モル/モルAgX
強色増感剤SS−1 2×10-4モル/モルAgX
Sodium thiosulfate 1.8mg / mol AgX
Chloroauric acid 2.0mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-2 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-3 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Stabilizer STAB-4 1 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye RS-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Sensitizing dye RS-2 2 × 10 -4 mol / mol AgX
Supersensitizer SS-1 2 × 10 -4 mol / mol AgX

Figure 2004212936
Figure 2004212936

Figure 2004212936
Figure 2004212936

Figure 2004212936
Figure 2004212936

STAB−1:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
STAB−2:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール
STAB−3:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール
STAB−4:p−トルエンチオスルホン酸
Em−R101とEm−R102の1:1の混合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
STAB-1: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-2: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole STAB-4: A 1: 1 mixture of p-toluenethiosulfonic acid Em-R101 and Em-R102 was used as a red-sensitive silver halide emulsion.

このようにして得られた試料101の第7層のイエローカプラーを、表2に示すものに等モル入れ替えた試料111〜127を作製した。   Samples 111 to 127 in which the yellow coupler in the seventh layer of the thus obtained sample 101 was replaced with those shown in Table 2 in equimolar amounts were produced.

ここで露光方法について説明する。   Here, the exposure method will be described.

(露光方法A)
連続的に濃度が変化しているウエッジを介し、適当な色フィルター及びNDフィルターを用いてハロゲンランプを光源とする青色光で、0.5秒の露光時間による露光で、現像処理後に試料面内に白地部と最大発色濃度部が両方とも充分な面積で得られる方法。
(Exposure method A)
Through a wedge whose density is continuously changing, using an appropriate color filter and ND filter, exposure to blue light from a halogen lamp as a light source for an exposure time of 0.5 seconds, after the development processing, within the sample surface A method in which both a white background portion and a maximum color density portion can be obtained with a sufficient area.

(露光方法B)
光源としてBのLEDを主走査方向に5個並べ、露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって、同じ場所を5個のLEDで露光できるように調整した。また、副走査方向にも20個のLEDを並べ隣接する20画素分の露光が1度にできる露光ヘッドを準備した。G、Rも同様にLEDを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約10μmで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約200μmとした。露光時間は5.0×10-7秒とした。この露光ユニットを用いて、現像処理後のイエロー単色の網点100%の濃度が0.2となるような光量による露光方法。
(Exposure method B)
Five LEDs of B were arranged in the main scanning direction as a light source, and the timing of the exposure was gradually delayed so that the same location could be exposed by the five LEDs. Also, an exposure head was prepared in which 20 LEDs were arranged in the sub-scanning direction and exposure for 20 adjacent pixels could be performed at one time. For G and R, exposure heads were prepared by combining LEDs in the same manner. The diameter of each beam was about 10 μm, the beams were arranged at this interval, and the sub-scanning pitch was about 200 μm. The exposure time was 5.0 × 10 −7 seconds. Using this exposure unit, an exposure method using an amount of light such that the density of 100% of a halftone dot of a single yellow color after development processing becomes 0.2.

(露光方法C)
露光方法Bに記載の露光ユニットを用いて、現像処理後のイエロー単色の網点100%の濃度が、後述の印刷ターゲットに対する色差が最小となるような濃度となる光量による露光方法。
(Exposure method C)
An exposure method using the exposure unit described in the exposure method B, using a light amount such that the density of 100% halftone dot of a single color of yellow after development processing becomes a density such that a color difference with respect to a print target described below is minimized.

(露光方法D)
露光方法Bに記載の露光ユニットを用いて、現像処理後のイエロー単色の網点100%の濃度が、後述の印刷ターゲットに対する色差が最小となるような濃度となる光量による露光方法で、試料面内全体に亘って網点20%の画像が得られる露光方法。
(Exposure method D)
Using the exposure unit described in the exposure method B, the sample surface is exposed by an exposure method using a light amount such that the density of 100% halftone dot of a single yellow color after the development processing is a density that minimizes the color difference with respect to a print target described later. An exposure method in which an image of 20% halftone dot can be obtained over the entire area.

(露光方法E)
露光方法Bに記載の露光ユニットを用いて、現像処理後のニュートラル(黒)の網点100%の濃度が、後述の印刷ターゲットに対する色差が最小となるような濃度となる光量による露光方法で、試料面内全体に亘って網点20%のニュートラル画像が得られる露光方法。
(Exposure method E)
Using the exposure unit described in the exposure method B, an exposure method using an amount of light such that the density of 100% of the neutral (black) halftone dots after the development processing becomes a density that minimizes the color difference with respect to a print target described below, An exposure method capable of obtaining a neutral image having a dot of 20% over the entire surface of a sample.

(露光方法F)
適当な色フィルター及びNDフィルターを用いてハロゲンランプを光源とする青色光による0.5秒の露光時間による露光で、現像処理後に試料面内全体に亘ってイエロー単色濃度が0.2となるような光量による露光方法。
(Exposure method F)
Exposure to blue light using a halogen lamp as a light source with an appropriate color filter and ND filter for an exposure time of 0.5 seconds so that the yellow monochromatic density becomes 0.2 over the entire sample surface after the development processing. Exposure method with a large light amount.

(露光方法G)
適当な色フィルター及びNDフィルターを用いてハロゲンランプを光源とする青色光による0.5秒の露光時間による露光で、現像処理後に試料面内全体に亘ってイエロー単色が後述するターゲットとの色差が最小となる濃度となる光量による露光方法。
(Exposure method G)
Using an appropriate color filter and an ND filter, exposure with a 0.5-second exposure time using blue light from a halogen lamp as a light source. An exposure method using a light amount that has a minimum density.

(露光方法H)
適当な色フィルター及びNDフィルターを用いてハロゲンランプを光源とする青色光による0.5秒の露光時間による露光で、試料面内全体に亘ってイエロー単色が後述するターゲットとの色差が最小となる濃度となる光量による露光方法において、得られる画像が20%の網点となるような網点フィルムを感光材料に密着させて露光する露光方法。
(Exposure method H)
Exposure with blue light using a halogen lamp as a light source with an appropriate color filter and ND filter for an exposure time of 0.5 seconds minimizes the color difference between a single yellow color and a target described later over the entire surface of the sample. An exposure method in which a halftone dot film such that an obtained image has 20% of halftone dots is brought into close contact with a photosensitive material and exposed in an exposure method using a light amount that becomes a density.

(露光方法I)
適当な色フィルター及びNDフィルターを用いてハロゲンランプを光源とする白色光による0.5秒の露光時間による露光で、試料面内全体に亘ってニュートラル網点ベタ画像が後述するターゲットとの色差が最小となる濃度となる光量による露光方法において、得られる画像が20%の網点となるような網点フィルムを感光材料に密着させて露光する露光方法。
(Exposure method I)
Exposure with white light from a halogen lamp as a light source using an appropriate color filter and ND filter with an exposure time of 0.5 second, the neutral halftone solid image over the entire surface of the sample has a color difference with the target described later. An exposure method in which a halftone dot film such that an obtained image is a 20% halftone dot is brought into close contact with a photosensitive material in an exposure method using a light amount having a minimum density.

ターゲットとしては、(社)日本印刷産業機械工業会、ISO/TC130国内委員会作製、Japan Color色再現印刷2001、アート紙、ISO12647パターンのY100%を用いた。   As a target, Japan Printing Industrial Machinery Manufacturers Association, produced by the ISO / TC130 National Committee, Japan Color color reproduction printing 2001, art paper, and Y100% of ISO 12647 pattern Y were used.

得られた試料101及び111〜127を用いて、前記露光方法Fにより露光した。   Using the obtained Samples 101 and 111 to 127, exposure was performed by the exposure method F described above.

次に処理方法について説明する。   Next, a processing method will be described.

処理工程 処理温度 時間 補充量
発色現像 37.0±0.3℃ 120秒 200ml/m2
漂白定着 37.0±0.5℃ 90秒 150ml/m2
安定化 30〜34℃ 60秒 400ml/m2
乾燥 60〜80℃ 30秒
発色現像液開始液及び補充液 開始液 補充液
トリエチレンジアミン 3.0g 4.0g
ジエチレングリコール 6.0g 8.0g
臭化カリウム 0.15g 0.2g
塩化カリウム 3.5g 0.2g
亜硫酸カリウム 0.3g 0.4g
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)
−4−アミノアニリン硫酸塩 3.0g 4.0g
N,N−ジスルホエチルヒドロキシルアミン 15.0g 20.0g
トリエタノールアミン 6.0g 8.0g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 1.5g 2.0g
炭酸カリウム 30g 40g
水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.2に、補充液はpH=10.5に調整する。
Processing step Processing temperature Time Replenishment amount Color development 37.0 ± 0.3 ° C 120 seconds 200 ml / m 2
Bleaching and fixing 37.0 ± 0.5 ° C 90 seconds 150ml / m 2
Stabilization 30-34 ° C 60 seconds 400ml / m 2
Drying 60 to 80 ° C for 30 seconds Color developer starting solution and replenisher Starting solution Replenisher Triethylenediamine 3.0 g 4.0 g
Diethylene glycol 6.0 g 8.0 g
Potassium bromide 0.15g 0.2g
Potassium chloride 3.5g 0.2g
Potassium sulfite 0.3g 0.4g
N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl)
-4-Aminoaniline sulfate 3.0 g 4.0 g
N, N-disulfoethylhydroxylamine 15.0 g 20.0 g
Triethanolamine 6.0 g 8.0 g
Diethylenetriaminepentaacetic acid sodium salt 1.5g 2.0g
Potassium carbonate 30g 40g
The total volume is adjusted to 1 liter by adding water, and the tank solution is adjusted to pH = 10.2 and the replenisher is adjusted to pH = 10.5.

漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g
ジエチレントリアミン五酢酸 3g
チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml
2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g
亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml
水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=5.0に調整する。
Bleach-fix solution and replenisher Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate dihydrate 65g
3 g of diethylenetriaminepentaacetic acid
Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100ml
2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole 2.0 g
Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml
The total volume is made up to 1 liter by adding water and the pH is adjusted to 5.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

安定化液タンク液及び補充液
o−フェニルフェノール 1.0g
5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g
ジエチレングリコール 1.0g
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g
硫酸亜鉛 0.5g
硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g
PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g
アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g
水を加えて全量を1リットルとし、硫酸またはアンモニア水でpH=7.5に調整する。
Stabilizing solution tank solution and replenisher solution o-phenylphenol 1.0 g
5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g
2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g
1.0 g of diethylene glycol
1.8 g of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
0.5 g of zinc sulfate
Magnesium sulfate heptahydrate 0.2g
PVP (polyvinyl pyrrolidone) 1.0 g
Aqueous ammonia (25% aqueous solution of ammonium hydroxide) 2.5 g
Nitrilotriacetic acid trisodium salt 1.5g
The total volume is adjusted to 1 liter by adding water, and the pH is adjusted to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia.

以上、これを処理方法(a)−37とする。なお、処理方法(a)−37に対し、現像温度を39℃としたものを処理方法(a)−39とする。   The above is referred to as processing method (a) -37. The processing method (a) -39 is a processing method (a) -39 in which the developing temperature is 39 ° C. as compared with the processing method (a) -37.

また、現像液中に下記の化合物WC−1を添加した現像液による処理方法を(WC1)−37、下記の化合物WC−2を添加した現像液による処理方法を(WC2)−37とそれぞれ表記する。更に、同様に化合物(W)−18を添加した現像液による処理方法(W18)−37、及び(W18)−39とそれぞれ表記する。WC−1、WC−2、(W)−18、それぞれの添加量は8.8g/L(補充液)である。なお、WC−2は特開平9−211821号公報に記載の化合物である。   A processing method using a developer in which the following compound WC-1 is added to the developer is described as (WC1) -37, and a processing method using a developer in which the following compound WC-2 is added is described as (WC2) -37. I do. Furthermore, they are similarly described as processing methods (W18) -37 and (W18) -39 using a developer to which compound (W) -18 is added. WC-1, WC-2, and (W) -18 were added at 8.8 g / L (replenisher). WC-2 is a compound described in JP-A-9-212821.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

露光方法Fにより露光した試料をそれぞれ、処理方法(a)−37、(a)−39、(WC1)−37、(WC1)−39、(WC2)−37、(WC2)−39、(W18)−37、(W18)−39によって処理した。得られた全面低濃度発色露光において、A4サイズの試料を長辺20点×短辺15点に分割し、計300点に亘ってL***を測定し、平均値を求めた。現像温度37℃の処理方法に対する現像温度39℃の処理方法による処理後の試料について、L***の変動を評価した。即ち、例えば、各試料及び露光方法において、処理方法(a)−37における処理後のL***の平均値を基準とし、処理方法(a)−39で現像した時のL***の平均値を求め、その各々の試料における色差の差を求めた。また、計300点のバラツキを示す標準偏差を、(a)−37の処理方法におけるそれぞれの試料に関して露光方法毎に求めた。他の処理方法においても同様の評価を行った。 The samples exposed by the exposure method F were treated with processing methods (a) -37, (a) -39, (WC1) -37, (WC1) -39, (WC2) -37, (WC2) -39, and (W18), respectively. ) -37, (W18) -39. In the obtained low-density color exposure, the sample of A4 size was divided into 20 long sides × 15 short sides, and L * a * b * was measured over a total of 300 points to obtain an average value. With respect to the sample processed by the processing method of the developing temperature of 39 ° C. with respect to the processing method of the developing temperature of 37 ° C., the fluctuation of L * a * b * was evaluated. That is, for example, in each sample and the exposure method, the L * a when developed by the processing method (a) -39 is based on the average value of L * a * b * after the processing in the processing method (a) -37. The average value of * b * was determined, and the difference in color difference between each sample was determined. Further, a standard deviation indicating a total of 300 points of variation was obtained for each exposure method for each sample in the processing method (a) -37. Similar evaluations were made for other processing methods.

色調の測定はミノルタ(株)製分光測色器CM−2022を用いた。CM−2022による測色に関しては、照明と受光の幾何条件をd−0、キセノンパルス光源を用いて測光し、2°視野、補助標準の光D50を用いた。濃度については、X−rite社製分光濃度計508型を用い、45°環式照明0°受光の条件で、分光条件はStatusはTを用いた。   The color tone was measured using a spectral colorimeter CM-2022 manufactured by Minolta Co., Ltd. Regarding colorimetry by CM-2022, the geometric condition of illumination and light reception was d-0, photometry was performed using a xenon pulse light source, and a 2 ° field of view and auxiliary standard light D50 were used. Regarding the density, a spectrodensitometer 508 manufactured by X-rite was used under the condition of 45 ° annular illumination and 0 ° light reception, and T was used as the spectral condition.

なお、このイエロー濃度0.2に発色させた時の白地からのL*の低下幅は、全ての試料において0.3〜1.5程度であった。結果を表2に示す。 In addition, when the color was developed to the yellow density of 0.2, the decrease width of L * from the white background was about 0.3 to 1.5 in all the samples. Table 2 shows the results.

また、表中の(A)、(A′)、(B)、(B′)、(C)、(C′)、(D)、(D′)は以下を表す。   (A), (A '), (B), (B'), (C), (C '), (D), and (D') in the table represent the following.

(A):(a)−37に対する(a)−39の色差平均の差
(A′):(a)−37における300点の色差の標準偏差
(B):(WC1)−37に対する(WC1)−39の色差平均の差
(B′):(WC1)−37における300点の色差の標準偏差
(C):(WC2)−37に対する(WC2)−39の色差平均の差
(C′):(WC2)−37における300点の色差の標準偏差
(D):(WC18)−37に対する(WC18)−39の色差平均の差
(D′):(WC18)−37における300点の色差の標準偏差
表2において、処理方法(W18)−37、(W18)−39のカラムと試料番号111〜127のカラムで囲まれた部分が本発明の構成を表し、他の部分は比較の構成を表す。
(A): Difference of average color difference of (a) -39 with respect to (a) -37 (A '): Standard deviation of color difference of 300 points in (a) -37 (B): (WC1) with respect to (WC1) -37 ) -39 difference of color difference average (B '): standard deviation of color difference of 300 points in (WC1) -37 (C): difference of color difference average of (WC2) -39 with respect to (WC2) -37 (C') : Standard deviation of color difference of 300 points in (WC2) -37 (D): Difference of average of color difference of (WC18) -39 with respect to (WC18) -37 (D '): Difference of color difference of 300 points in (WC18) -37 Standard Deviation In Table 2, portions surrounded by columns of processing methods (W18) -37 and (W18) -39 and columns of sample numbers 111 to 127 represent the configuration of the present invention, and the other portions represent the configuration of comparison. Represent.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

表2の結果から、比較のカプラーを使用した試料101では、一般式(W)で表される特定のトリアジニルスチルベン系化合物を添加した現像液を用いて現像処理しても、処理条件の変動に対する低濃度部での色再現性の変動が大きいままであるのに対し、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を特定のトリアジニルスチルベン系化合物を添加した現像液で現像処理することにより、露光方法Fで露光した試料において、特に処理条件の変動に対する低濃度部での色再現性の変動が大きく抑制され、また面内のバラツキが改善されていることがわかる。これは予め着色された印刷用紙に近似したプルーフ画像を得る上で、重要な特性である。   From the results shown in Table 2, in the case of the sample 101 using the comparative coupler, even if the developing treatment was performed using the developing solution to which the specific triazinylstilbene compound represented by the general formula (W) was added, the processing conditions were not changed. While the variation in color reproducibility in the low density portion with respect to the variation remains large, the silver halide color light-sensitive material of the present invention is developed with a developing solution to which a specific triazinylstilbene compound is added. It can be seen that, in the sample exposed by the exposure method F, a change in color reproducibility in a low-density portion, particularly due to a change in processing conditions, is greatly suppressed, and an in-plane variation is improved. This is an important characteristic in obtaining a proof image similar to a pre-colored printing paper.

本発明の処理方法による安定性の向上と言う点においては、前述の通り本発明のハロゲン化銀カラー感光材料はいずれも好ましく、特に一般式(2)及び一般式(4)で表されるタイプのものが好ましいことがわかる。一般式(2)においては、いずれのタイプも好ましいが、R2で表される置換基において、フェニル基の2位にかさ高い置換基を有しているもの(試料116)が特に好ましいことがわかる。また、一般式(4)においてもいずれのタイプも好ましいが、特にR2で表される置換基がフェニル基であり、且つ2位にかさ高い置換基を有しているもの(試料127)が好ましいことがわかる。 As described above, any of the silver halide color light-sensitive materials of the present invention is preferable from the viewpoint of improving the stability by the processing method of the present invention. In particular, the silver halide color photographic materials of the general formulas (2) and (4) are preferred. It turns out that the thing of is preferable. In the general formula (2), any type is preferable, but the substituent represented by R 2 having a bulky substituent at the 2-position of the phenyl group (sample 116) is particularly preferable. Understand. In addition, any type is also preferable in the general formula (4). In particular, those having a substituent represented by R 2 being a phenyl group and having a bulky substituent at the 2-position (sample 127) are preferred. It turns out to be favorable.

実施例2
実施例1で作製した試料111から127を用いて、実施例1と同様にして露光方法Bにより、各々A4サイズの試料を露光した。続いて前記処理方法(a)−37、(a)−39、(WC1)−37、(WC1)−39、(WC2)−37、(WC2)−39、(W18)−37、(W18)−39で現像処理を行い、実施例1と同様の評価を行った。WC−1、WC−2、(W)−18、それぞれの添加量は8.8g/L(補充液)である。結果を表3に示す。
Example 2
Using samples 111 to 127 produced in Example 1, A4-size samples were exposed by exposure method B in the same manner as in Example 1. Subsequently, the processing methods (a) -37, (a) -39, (WC1) -37, (WC1) -39, (WC2) -37, (WC2) -39, (W18) -37, (W18) The developing process was performed at -39, and the same evaluation as in Example 1 was performed. WC-1, WC-2, and (W) -18 were added at 8.8 g / L (replenisher). Table 3 shows the results.

表中の(A)、(A′)、(B)、(B′)、(C)、(C′)、(D)、(D′)は、実施例1と同じである。   (A), (A '), (B), (B'), (C), (C '), (D), and (D') in the table are the same as those in the first embodiment.

表3において、処理方法(W18)−37、(W18)−39のカラムと試料番号111〜127のカラムで囲まれた部分が本発明の構成を表し、他の部分は比較の構成を表す。   In Table 3, the portion surrounded by the columns of the processing methods (W18) -37 and (W18) -39 and the columns of the sample numbers 111 to 127 represents the configuration of the present invention, and the other portions represent the configuration of the comparison.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

表3の結果から、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を、特定のトリアジニルスチルベン系化合物を添加した現像液で現像処理することにより、露光方法Bで露光した試料において、特に処理条件の変動に対する低濃度部での色再現性の変動が大きく抑制され、また面内のバラツキの低減が改善されていることがわかる。   From the results shown in Table 3, it was found that the silver halide color light-sensitive material of the present invention was developed with a developing solution to which a specific triazinylstilbene-based compound was added. It can be seen that the variation in color reproducibility in the low density portion due to the variation is greatly suppressed, and the reduction in in-plane variation is improved.

表2と比較することにより、短時間走査露光による低濃度部の処理条件の変動による安定性が、劣化する傾向にあるが、本発明の処理方法を用いることにより、その劣化を抑制し、色再現の変動の改善効果が保たれていることもわかる。   By comparing with Table 2, the stability due to the change in the processing conditions of the low density portion due to the short-time scanning exposure tends to deteriorate, but by using the processing method of the present invention, the deterioration is suppressed and the color is suppressed. It can also be seen that the effect of improving the variation in reproduction is maintained.

実施例3
実施例1において作製した試料101及び111〜127を用いて、前記露光方法C、処理方法(W18)−37で処理した試料を用いて、色再現性の評価を行った。得られた処理後の試料に関し、それぞれ420nm、430nm、500nmにおける前記CM−2022型測色器を用いて分光反射濃度を求め、且つターゲットとの色差を求めた。試料は各々A4サイズで得られた発色試料の長辺20点×短辺15点の合計300点を測定し、各々平均値を求めた。結果を表4に示す。
Example 3
Using the samples 101 and 111 to 127 manufactured in Example 1, color reproducibility was evaluated using the samples processed by the above-mentioned exposure method C and processing method (W18) -37. With respect to the obtained sample after the treatment, the spectral reflection density at 420 nm, 430 nm, and 500 nm was determined using the CM-2022 type colorimeter, and the color difference from the target was determined. Each sample measured a total of 300 points of 20 long sides × 15 short sides of a color sample obtained in A4 size, and calculated the average value. Table 4 shows the results.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

表4の結果より、明らかに本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、イエローの印刷物との色差が従来公知の比較のハロゲン化銀カラー感光材料より近似しており、優れていることがわかる。また、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の中でも、一般式(2)、一般式(4)で表されるカプラーが、特に長波側の裾切れの良い分光スペクトルを与える点において好ましく、中でも一般式(4)のものがより好ましい。一般式(2)においては、いずれのタイプも好ましいが、R2で表される置換基において、フェニル基の2位にかさ高い置換基を有しているもの(試料116)が好ましいことがわかる。また、一般式(4)においてもいずれのタイプにおいても好ましいが、R2で表される置換基がフェニル基であり、且つ2位にかさ高い置換基を有しているもの(試料127)が好ましいことがわかる。 From the results shown in Table 4, it is apparent that the silver halide color light-sensitive material of the present invention is superior to the conventionally known comparative silver halide color light-sensitive material in color difference from the yellow printed matter. Among the silver halide color light-sensitive materials of the present invention, couplers represented by the general formulas (2) and (4) are preferable in that they provide a spectral spectrum with a sharp tail on the long-wave side, and are particularly preferable. Formula (4) is more preferred. In the general formula (2), both types are preferable, but it is understood that a substituent having a bulky substituent at the 2-position of the phenyl group in the substituent represented by R 2 (sample 116) is preferable. . In general formula (4), any type is preferable. However, those in which the substituent represented by R 2 is a phenyl group and has a bulky substituent at the 2-position (sample 127) are preferred. It turns out to be preferable.

表2及び表3の結果と併せることにより、色再現が改善され、印刷物へより近似すると共に、印刷本紙の地色を再現するような低濃度の大面積発色においても、その処理条件の変動及び面内の安定性が、露光方法の如何にもかかわらず大幅に改善されていることがわかる。   By combining with the results of Tables 2 and 3, the color reproduction is improved, more closely approximated to the printed matter, and even in the case of large-area color development of low density that reproduces the ground color of the actual printing paper, fluctuations in the processing conditions and It can be seen that the in-plane stability is greatly improved regardless of the exposure method.

実施例4
前記処理方法(W18)−37に対し、添加する化合物及び添加量を表5〜表7に示すものに変えた。処理方法の名称としては、表5〜表7に示す。試料101、116、127を用いて、露光方法B及び露光方法Fで露光したA4サイズのハロゲン化銀カラー感光材料について、37℃の現像温度における300点の色差の標準偏差を、実施例2と同様に求めた。結果を表5〜表7に示す。なお、例えば、表5中の(W3)−37、(W3)−37bは(W)−3の添加量違いを表している。
Example 4
The compounds to be added and the amounts added were changed to those shown in Tables 5 to 7 with respect to the treatment method (W18) -37. Tables 5 to 7 show the names of the processing methods. The standard deviation of the color difference of 300 points at the developing temperature of 37 ° C. for the A4 size silver halide color photosensitive material exposed by the exposure method B and the exposure method F using the samples 101, 116, and 127 was compared with those in Example 2. I asked similarly. The results are shown in Tables 5 to 7. In addition, for example, (W3) -37 and (W3) -37b in Table 5 represent the difference in the added amount of (W) -3.

Figure 2004212936
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Figure 2004212936
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Figure 2004212936
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表5〜表7より明らかに、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料、本発明の処理方法及び画像形成方法において、低濃度のベタ画像を全面に発色させた時、比較のハロゲン化銀カラー感光材料、処理方法による同様のベタ画像に比べ、極めて優れた面内の安定性が得られることがわかる。処理液中に添加する化合物としては、特に一般式(W)の化合物のトリアジン環上の2つのアミノ基において、一方のアミノ基の置換基がエタンスルホン酸ナトリウムであり、且つもう一方のアミノ基の置換基がポリオキシエチレン基であるものが好ましく、更に両方のアミノ基の2つの置換基のうち各々残りが、無置換、即ち水素であるものが特に好ましいことがわかる。   It is apparent from Tables 5 to 7 that the silver halide color light-sensitive material of the present invention, the processing method and the image forming method of the present invention, when a low-density solid image was formed over the entire surface, a comparative silver halide color light-sensitive material was used. It can be seen that extremely excellent in-plane stability can be obtained as compared with the same solid image according to the material and the processing method. As the compound to be added to the treatment liquid, particularly, in the two amino groups on the triazine ring of the compound of the general formula (W), one of the amino groups has a substituent of sodium ethanesulfonate and the other amino group has Is preferably a polyoxyethylene group, and it is particularly preferable that the remaining two of the two substituents of both amino groups are unsubstituted, that is, hydrogen.

実施例5
試料101、116、127において、前記露光方法D及び露光方法Hで各試料のA4サイズ全面に露光した。また、試料106、116、127を前記露光方法E及び露光方法Iにより露光した。その露光した試料を実施例4で用いた処理方法で各々現像処理し、実施例4と同様の評価を行った。
Example 5
For the samples 101, 116, and 127, the entire surface of each sample was exposed in the exposure method D and the exposure method H in the A4 size. Further, the samples 106, 116 and 127 were exposed by the above-described exposure methods E and I. Each of the exposed samples was developed by the processing method used in Example 4 and evaluated in the same manner as in Example 4.

なお、露光方法D、Hによる網点20%のイエロー単色画像の濃度はいずれもほぼ0.20前後であり、露光方法E、Iによるニュートラル画像のイエロー濃度はいずれも0.27前後であった。結果を表8〜表10に示す。   The densities of the 20% halftone yellow single-color images obtained by the exposure methods D and H were approximately 0.20, and the yellow densities of the neutral images obtained by the exposure methods E and I were all approximately 0.27. . The results are shown in Tables 8 to 10.

Figure 2004212936
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Figure 2004212936
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Figure 2004212936

表8と表9を比較することにより明らかに、一般式(2)のカプラーを用いたハロゲン化銀カラー感光材料(試料116)においては、網点による面積階調画像の形成において、いかなる露光方法及び処理方法においても、比較のハロゲン化銀カラー感光材料(試料101)を用いた露光方法、処理方法よりも優れていることがわかる。特に、LEDによる短時間走査露光による露光方法においては、本発明の処理方法による現像処理時にその面内の色再現の均一性に優れていることもわかる。網点の場合、単色よりもニュートラルの再現の際に、ニュートラルを構成するYMCのいずれかがわずかに濃度変動を起こしただけでも、ニュートラルの色調に与える影響は大きいが、本発明による改良効果が顕著に現れている。   It is apparent from a comparison of Tables 8 and 9 that the silver halide color light-sensitive material (sample 116) using the coupler of the general formula (2) can use any exposure method in forming an area gradation image by halftone dots. Also, it can be seen that the processing method is superior to the exposure method and processing method using the comparative silver halide color light-sensitive material (sample 101). In particular, it can be seen that the exposure method using the short-time scanning exposure using the LED is excellent in the uniformity of color reproduction in the plane during the development processing by the processing method of the present invention. In the case of a halftone dot, even when one of the YMCs constituting the neutral causes a slight change in the density at the time of reproducing the neutral rather than the single color, the effect on the neutral color tone is large. Appears remarkably.

処理方法の差としては、一般式(W)の化合物を添加した処理液による処理方法はいずれも好ましいが、特に一般式(W)の化合物のトリアジン環上の2つのアミノ基において、一方のアミノ基の置換基がエタンスルホン酸ナトリウムであり、且つもう一方のアミノ基の置換基がポリオキシエチレン基であるものが更に好ましく、更に両方のアミノ基の2つの置換基のうち各々残りが、無置換、即ち水素であるものがより好ましいことがわかる。   Regarding the difference between the treatment methods, any treatment method using a treatment solution to which the compound of the general formula (W) is added is preferable. In particular, in the two amino groups on the triazine ring of the compound of the general formula (W), More preferably, the substituent of the group is sodium ethanesulfonate and the substituent of the other amino group is a polyoxyethylene group. It can be seen that substitution, ie, hydrogen, is more preferred.

また、表9と表10を比較すると、いずれも本発明の処理方法による現像処理時にその面内の色再現の均一性において優れていることがわかる。(2)−21のイエローカプラーを用いたハロゲン化銀カラー感光材料と、(4)−22のイエローカプラーを用いたハロゲン化銀カラー感光材料はいずれも本発明の画像形成方法において優れているが、特に好ましいのは(2)−21のカプラーを用いたハロゲン化銀カラー感光材料であることもわかる。   When Table 9 and Table 10 are compared, it can be seen that both of them are excellent in the uniformity of color reproduction in the plane during the development processing by the processing method of the present invention. The silver halide color light-sensitive material using the yellow coupler (2) -21 and the silver halide color light-sensitive material using the yellow coupler (4) -22 are both excellent in the image forming method of the present invention. It is also found that particularly preferred are silver halide color light-sensitive materials using the coupler (2) -21.

実施例6
実施例1で作製した試料101及び111〜127を用いて、前記露光方法Bにより露光を行った。次にこれらの試料を処理方法(a)−37、(a)−39で処理した。さらに、漂白定着液中に化合物(S)−4を添加した漂白定着液による処理方法を、同様に現像温度が37℃の時を(S4)−37、現像温度が39℃の時を(S4)−39と表記し、同様に化合物(S)−9、(S)−15を添加した漂白定着液による処理方法を、各々(S9)−37、(S9)−39、(S15)−37、(S15)−39と表記する。化合物(S)−4、(S)−9、(S)−15それぞれの漂白定着液中への添加量は、各々8g/L(補充液)である。これらの処理方法によっても、前記露光方法Bにより露光した試料101、及び111〜127を処理した。得られた試料について、実施例2と同様の評価を行った。結果を表11に示す。
Example 6
Using Samples 101 and 111 to 127 manufactured in Example 1, exposure was performed by the above-described exposure method B. Next, these samples were processed by processing methods (a) -37 and (a) -39. Further, a processing method using a bleach-fixing solution in which the compound (S) -4 is added to the bleach-fixing solution is described in a manner similar to (S4) -37 when the developing temperature is 37 ° C and (S4) when the developing temperature is 39 ° C. ) -39, and processing methods using a bleach-fixing solution to which compounds (S) -9 and (S) -15 were similarly added are described as (S9) -37, (S9) -39, and (S15) -37, respectively. , (S15) -39. The amount of each of the compounds (S) -4, (S) -9, and (S) -15 added to the bleach-fix solution was 8 g / L (replenisher). The samples 101 and 111 to 127 exposed by the exposure method B were also processed by these processing methods. The same evaluation as in Example 2 was performed on the obtained sample. Table 11 shows the results.

表中の(A)、(A′)、(B)、(B′)、(C)、(C′)、(D)、(D′)は実施例1と同じである。   (A), (A '), (B), (B'), (C), (C '), (D), and (D') in the table are the same as those in the first embodiment.

表11において、処理方法(S4)−37、(S4)−39、(S9)−37、(S9)−39、(S15)−37、(S15)−39のカラムと試料111〜127で囲まれた部分が本発明の構成を表し、他の部分は比較の構成を表す。   In Table 11, columns of processing methods (S4) -37, (S4) -39, (S9) -37, (S9) -39, (S15) -37, and (S15) -39 are surrounded by samples 111 to 127. The part shown represents the configuration of the present invention, and the other part represents the configuration of the comparison.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

表11の結果から、本発明の一般式(S)で表されるビストリアジン系化合物を添加した漂白定着液で現像処理することにより、露光方法Bで露光した試料において、特に処理条件の変動に対する低濃度部での色再現性の変動が大きく抑制され、また面内のバラツキも低減されていることがわかる。   From the results shown in Table 11, the samples exposed by the exposure method B by developing with the bleach-fixing solution to which the bistriazine-based compound represented by the general formula (S) of the present invention was added, were particularly resistant to fluctuations in processing conditions. It can be seen that the variation in color reproducibility in the low density portion is greatly suppressed, and the in-plane variation is also reduced.

特に、2つのトリアジン環が1,3−フェニレン基で結合している(S)−4が、1,4−フェニレン基で結合している(S)−9よりも効果が大きいことがわかる。また、ナフチレン基で結合している(S)−15よりも、フェニレン基で結合した化合物の方がより好ましいこともわかる。また、イエローカプラーとしては一般式(2)で表されるものが、より好ましいこともわかる。   In particular, it can be seen that (S) -4 in which two triazine rings are bonded by a 1,3-phenylene group is more effective than (S) -9 in which the triazine ring is bonded by a 1,4-phenylene group. It can also be seen that a compound bonded with a phenylene group is more preferable than (S) -15 bonded with a naphthylene group. It can also be seen that a yellow coupler represented by the general formula (2) is more preferable.

実施例7
実施例1で作製した試料101及び111〜127を用いて、前記露光方法Bにより露光を行った。次にこれらの試料を処理方法(a)−37、(a)−39で処理した。さらに、現像液中に化合物(W)−18を添加した現像液によって現像し、漂白定着液中に化合物(S)−4を添加した漂白定着液により漂白定着する処理方法で、現像液の温度が37℃の時を(WS)−37、現像液の温度が39℃の時を(WS)−39と表記する。化合物(W)−18の添加量、及び化合物(S)−4の添加量はそれぞれ、8.8g/L、及び8.0g/Lである。前記露光方法Bにより露光した試料101及び111〜127を用いて処理を行った。得られた試料について、実施例2と同様の評価を行った。結果を表12に示す。
Example 7
Using Samples 101 and 111 to 127 manufactured in Example 1, exposure was performed by the above-described exposure method B. Next, these samples were processed by processing methods (a) -37 and (a) -39. Further, a developing method in which the compound (W) -18 is added to the developing solution and the bleach-fixing solution in which the compound (S) -4 is added to the bleach-fixing solution is bleach-fixed. Is (WS) -37 when the temperature is 37 ° C., and (WS) -39 when the temperature of the developer is 39 ° C. The addition amount of compound (W) -18 and the addition amount of compound (S) -4 are 8.8 g / L and 8.0 g / L, respectively. The processing was performed using the samples 101 and 111 to 127 exposed by the exposure method B. The same evaluation as in Example 2 was performed on the obtained sample. Table 12 shows the results.

表中の(A)、(A′)、(B)、(B′)、(C)、(C′)、(D)、(D′)は実施例1と同じである。   (A), (A '), (B), (B'), (C), (C '), (D), and (D') in the table are the same as those in the first embodiment.

表12において、処理方法(WS)−37、(WS)−39のカラムと試料111〜127で囲まれた部分が本発明の構成を表し、他の部分は比較の構成を表す。   In Table 12, the portions surrounded by the columns of the processing methods (WS) -37 and (WS) -39 and the samples 111 to 127 represent the configuration of the present invention, and the other portions represent the configuration for comparison.

Figure 2004212936
Figure 2004212936

表12の結果から、本発明の一般式(W)で表されるトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有する現像液と、一般式(S)で表されるビストリアジン系化合物を添加した漂白定着液で現像処理することにより、露光方法Bで露光した試料において、特に処理条件の変動に対する低濃度部での色再現性の変動が大きく抑制され、また面内のバラツキも低減されていることがわかる。また、イエローカプラーとしては一般式(2)で表されるピリミドン環を有するものがより好ましいこともわかる。   From the results shown in Table 12, the developer containing the triazinylstilbene-based fluorescent whitening agent represented by the general formula (W) of the present invention and the bistriazine-based compound represented by the general formula (S) were added. By performing development processing with the bleach-fixing solution, in the sample exposed by the exposure method B, variation in color reproducibility in a low-density portion, particularly due to variation in processing conditions, is greatly suppressed, and in-plane variation is also reduced. You can see that. Further, it can be seen that a yellow coupler having a pyrimidone ring represented by the general formula (2) is more preferable.

実施例8
さらに、化合物(W)−18及び(S)−4を共に発色現像液中に各々8.8g/L、8.0g/L添加した発色現像液を用いて、実施例7と同様の評価を行ったところ、同様に本発明の構成において同様の効果があることも確認している。
Example 8
Further, the same evaluation as in Example 7 was carried out using a color developing solution in which compounds (W) -18 and (S) -4 were added to the color developing solution at 8.8 g / L and 8.0 g / L, respectively. As a result, it has been confirmed that the same effect can be obtained in the configuration of the present invention.

本発明の画像データを露光用のデータに編集していく処理作業のフローチャートである。5 is a flowchart of a processing operation for editing image data into exposure data according to the present invention. 本発明の処理作業を示すブロック図である。FIG. 3 is a block diagram illustrating a processing operation of the present invention.

Claims (14)

支持体上に下記一般式(1)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、下記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
Figure 2004212936
(式中、R1は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を表し、mは1または2で表される整数を表し、mが2の時、2つのR1は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。R2は酸素原子に置換可能な基を表し、該酸素原子と共に発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基である。Gは−CO−、−C=NR3−、−PO−、−SO−、−SO2−のいずれかから選ばれる基を表す。R3はR2と同様の基を表す。)
Figure 2004212936
(式中、R11、R12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、R15、R16はそれぞれ独立に下記一般式(W−R)で表される基を表し、Rwは水素原子、下記一般式(W−R)で表される基、または−CH2CH2SO3Mを表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム基、またはピリジニウム基を表す。R13とR15、R14とR16は互いに結合して環を形成してもよい。)
Figure 2004212936
(式中、Aは水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、1−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシプロピル基、1−ヒドロキシプロピル基のいずれかを表し、Aは同一でも異なっていてもよい。f、h及びjは1または2を表し、g、i及びkは0または1を表す。)
A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the following general formula (1) on a support is represented by the following general formula (W) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.
Figure 2004212936
(Wherein, R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, amino group, m represents an integer represented by 1 or 2, When m is 2, two R 1 s may be the same or different from each other, and may be bonded to each other to form a ring, and R 2 represents a group that can be substituted with an oxygen atom, and forms a color together with the oxygen atom. upon reaction with an oxidation product of a developing agent is a leaving radicals .G is -CO -, - C = NR 3 -, - PO -, - SO -, - represents a group selected from any of - SO 2 R 3 represents the same group as R 2. )
Figure 2004212936
(Wherein, R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 15 and R 16 each independently represent represent a group represented by the following general formula (W-R), Rw represents a hydrogen atom, a group represented by the following general formula (W-R), or -CH 2 CH 2 SO 3 M, M is Represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an ammonium group, or a pyridinium group. R 13 and R 15 , or R 14 and R 16 may be bonded to each other to form a ring.)
Figure 2004212936
(In the formula, A represents any one of a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, and a 1-hydroxypropyl group. , A may be the same or different. F, h and j represent 1 or 2, and g, i and k represent 0 or 1.)
支持体上に前記一般式(1)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、下記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
Figure 2004212936
(式中、R21〜R24は各々独立に水素原子、または置換基を表し、R21〜R24のうち少なくとも一つは、前記一般式(W−R)で表される基を表す。R21とR22、R23とR24は各々互いに結合して環を形成しても良い。Lは2価の連結基を表し、nは1以上の整数を表す。)
A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the general formula (1) on a support is represented by the following general formula (S) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of:
Figure 2004212936
(Wherein, R 21 to R 24 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R 21 to R 24 represents a group represented by the general formula (WR). R 21 and R 22 and R 23 and R 24 may be bonded to each other to form a ring. L represents a divalent linking group, and n represents an integer of 1 or more.)
支持体上に下記一般式(2)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
Figure 2004212936
(式中、R1は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表し、R2は置換基を表す。Zは窒素原子、炭素原子と共に環を形成する非金属原子群を表す。Xは発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基を表す。)
A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (2) on a support is represented by the formula (W). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.
Figure 2004212936
(Wherein, R 1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group, and R 2 represents a substituent. Z is a non-metal atom which forms a ring together with a nitrogen atom and a carbon atom. X represents a group which is eliminated by a reaction with an oxidized form of a color developing agent.)
支持体上に前記一般式(2)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by formula (2) on a support is represented by formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of: 支持体上に下記一般式(3)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
Figure 2004212936
(式中、R1及びR2は水素原子もしくは置換基を表し、rは0〜4の整数を表し、rが2以上の場合複数のR2は同一でも異なっていてもよく、更に互いに結合して環を形成してもよい。Tは−COOR3、−CONHR3、及び複素環から選ばれる基を表し、R3は置換基を表す。Xは発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基を表す。)
A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (3) on a support is represented by the formula (W). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.
Figure 2004212936
(Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a substituent, r represents an integer of 0 to 4, and when r is 2 or more, a plurality of R 2 s may be the same or different, and are further bonded to each other. and may form a ring .T is -COOR 3, -CONHR 3, and represents a group selected from heterocyclic, R 3 by reaction of .X representing a substituent with an oxidation product of a color developing agent Represents a leaving group.)
支持体上に前記一般式(3)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the general formula (3) on a support is represented by the general formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of: 支持体上に下記一般式(4)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも一種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
Figure 2004212936
(式中、R1及びR2は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基または複素環基を表す。)
A silver halide color photographic material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one type of coupler represented by the following formula (4) on a support is represented by the formula (W): A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing at least one compound.
Figure 2004212936
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group or heterocyclic group.)
支持体上に前記一般式(4)で表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by the general formula (4) on a support is represented by the general formula (S). A method for processing a silver halide color light-sensitive material, which comprises processing with a processing solution containing at least one compound selected from the group consisting of: 支持体上に前記一般式(1)から(4)のいずれかで表される少なくとも1種のカプラーを含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも1種及び前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種を含有する処理液、又は前記一般式(W)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液及び前記一般式(S)で表される化合物を少なくとも1種含有する処理液により処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 A silver halide color light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing at least one coupler represented by any of formulas (1) to (4) on a support, A treatment solution containing at least one compound represented by the formula (W) and at least one compound represented by the general formula (S), or at least one compound represented by the general formula (W) A method for processing a silver halide color light-sensitive material, characterized by processing with a processing solution containing a seed and a processing solution containing at least one compound represented by the formula (S). 請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料への露光量と画像色素の量に対応する量の関係と、画素の色と画像色素の量に対応する量の関係を利用して画像形成に必要なエネルギーを求めることを特徴とするカラー画像形成方法。 The relationship between the amount of exposure to the silver halide color light-sensitive material and the amount corresponding to the amount of image dye before the method of processing a silver halide color light-sensitive material according to claim 1 is performed. A method for obtaining energy required for image formation using a relationship between a pixel color and an amount corresponding to the amount of image dye. 請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料を用いてデジタルデータに基づいて実質的な露光時間が10-7〜10-3秒である短時間走査露光により画像露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 Before the method for processing a silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 9, the substantial exposure time is 10 based on digital data using the silver halide color light-sensitive material. A color image forming method, wherein image exposure is performed by short-time scanning exposure of 7 to 10 -3 seconds. 請求項1〜9のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を行う前に、該ハロゲン化銀カラー感光材料を用いてデジタルデータに基づいて面積階調となるように画像露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 Before performing the method for processing a silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 9, an image is formed by using the silver halide color light-sensitive material so as to have an area gradation based on digital data. A color image forming method comprising exposing. 請求項11または12に記載のカラー画像形成方法において、デジタルデータに基づいて画像露光を行う際に、画像データ中の白である画素を着色する露光を行った後、画像データ中の白である画素に任意の発色成分を発色させて得られた濃度について最明白色の濃度に対して少なくとも0.01以上大きくなるように露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 13. The color image forming method according to claim 11, wherein when performing image exposure based on the digital data, the image data is white in the image data after performing exposure for coloring white pixels in the image data. A color image forming method, wherein a pixel is exposed to an arbitrary color forming component so that the density is at least 0.01 or more larger than the density of the most obvious color. 請求項11または12に記載のカラー画像形成方法において、デジタルデータに基づいて画像露光を行う際に、画像データの白である画素に着色する露光を行った後、画像データ中の白である画素を任意の発色成分を発色させて得られた値に換算した時、最明白地に対し該任意の発色成分を発色させて得られた白地もしくは地色成分のCIELAB色空間のL*で0.1以上低下する色に発色するように露光することを特徴とするカラー画像形成方法。 13. The color image forming method according to claim 11, wherein when performing image exposure based on the digital data, white pixels in the image data are subjected to exposure for coloring white pixels of the image data. Is converted to a value obtained by developing an arbitrary color-forming component, and the white background or ground-color component obtained by forming the arbitrary color-forming component on the most obvious background is represented by L * in the CIELAB color space of 0. A color image forming method, which comprises exposing a color to one or more reduced colors.
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