JP2004212868A

JP2004212868A - Two color rotating particle powder, sheet-type display device and manufacture method

Info

Publication number: JP2004212868A
Application number: JP2003002271A
Authority: JP
Inventors: Naoyuki Hayashi; 直之林; Shino Tokuyo; 志野徳世; Tsuneo Watanuki; 恒夫綿貫; Norio Saruwatari; 紀男猿渡
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 2003-01-08
Filing date: 2003-01-08
Publication date: 2004-07-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a two color rotating particle and a sheet-type display device which exhibits excellent display reflectance and excellent rotation responsiveness at the same time. <P>SOLUTION: The sheet-type display device performs display by rotating the two color rotating particle consisting of two semispherical colored parts in a sheet by the operation of an electric field. Therein, the two color rotating particles used in the sheet-type display device satisfy the following requisites. That is, such two color rotating particles that surface areas of the two colored parts are different from each other and, when observing the individual two color rotating particles in the sheet which are made uniform in directions of the colored parts by the operation of an electric field from the same direction with the electric field, the proportion of such particles that the length L<SB>1</SB>of the boundary line between the colored part A of the small area side and the colored part B of the large area side and the length L<SB>2</SB>of the circumference of inscribed circle of the colored part A are in the range expressed by a relation: 1≤L<SB>1</SB>/L<SB>2</SB>≤1.2 exceeds 80% of the total particles. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色と帯電特性の双方が異なる２色回転粒子（ツイストボール、回転球）を電界の印加により回転あるいは停止させることで、表示を行うシート型表示装置に用いる２色回転粒子粉、これを用いたシート型表示装置およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯情報端末や高度情報通信網などの発達に伴い、薄型かつ軽量で、携帯性に優れた表示装置の開発に注目が集まっている。なかでも、電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化させて像表示を行い、紙と同様なフレキシビリティと電子情報を容易に書き換えることが可能な機能とを有する表示装置、いわゆる電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパなどと呼ばれる表示装置への期待が高まっている。
【０００３】
電界により光学的吸収特性や光学的反射特性を変化する素子としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を誘電性液体とともに内包したマイクロカプセル（例えば特許文献１参照。）、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセル（例えば特許文献２参照。）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜などがある。
【０００４】
これらの方法は電源が無くても像情報の保持が可能なメモリ性などの特徴を有し、また素子を電極のあるプラスチックフィルム上などに形成できるため、薄くて、軽く、曲げることが可能なシート型の表示装置を実現できることから、紙の代替として期待されている。
【０００５】
特に、回転粒子の半球ずつを異なる色と帯電特性に分けた２色回転粒子を用いるシート型表示装置は、他の方式に比べ、優れたコントラスト特性を示すディスプレイとして知られている（例えば特許文献３、４参照。）。
【０００６】
図１に示すように、このシート型表示装置は、ＩＴＯ等の透明電極５とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の透明基板６との積層によって両側を挟まれ、誘電性液体を充填した空隙２を複数有し、かつ透光性を有する層であるシート基材３と、この空隙２に着色２色回転粒子１を有する構造とすることができる。また、回転粒子１は、１粒子中に、色と帯電特性との異なる２つの領域を有する２色回転粒子であるため、電界を印加することによって、粒子の電気泳動と回転運動とが起き、像表示を行うことができる。
【０００７】
このような泳動回転粒子の製造方法および材料としては、
（１）材料としてカルナバワックス、カーボンブラック、ニ酸化チタンを使用し、色の異なる２種類の溶融したワックス粒子を結合させ、表面張力により球形化したのち固化させる方法（例えば特許文献５参照。）、
（２）ガラス、樹脂などの粒子の表面に、金属、カーボンブラック、硫化アンチモンなどを蒸着する方法（例えば特許文献６，７参照。）、
（３）材料として酸化亜鉛を、発色剤としてトナーを使用する感光材料からなる粒子を用い、露光、現像、定着処理により発色させる方法（例えば特許文献８，９参照。）、たとえば親水性高分子に発色剤としてハロゲン化銀を添加したものなどが提案されている。
【０００８】
製造方法としては、たとえば樹脂を用いた場合には、ローラやプレス機により２色の着色樹脂を貼り合わせた圧延シートを作製したのち、粉砕し、熱風による加熱処理により粒子を製造する方法が提案されている（例えば特許文献１０参照。）。
【０００９】
さらに、粒径のばらつきを低減するために、２色の樹脂を積層したフィルムを切断する方法が提案されている（例えば特許文献１１参照。）。この方法では、積層フィルムをＰＥＴフィルムやポリイミドフィルムなどの基材に接着や圧着したのち、回転刃などにより切断して樹脂片を作製し、加熱、溶融することで２色回転粒子を作製する。
【００１０】
また、応答速度がよく、動作消費電力が小さく、製造性がよい２色回転粒子を提供するため、比重の小さいワックス状物質を用い、その粒子の球形度、粒径、比重をある範囲に規定した特許発明が知られている（例えば特許文献１２参照。）。
【００１１】
【特許文献１】
特開平８−２３４６８６号公報（段落番号０００６）
【００１２】
【特許文献２】
特開平０１−０８６１１６号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【特許文献３】
米国特許第４，１２６，８５４号明細書（クレーム）
【００１４】
【特許文献４】
米国特許第４，１４３，１０３号明細書（クレーム）
【００１５】
【特許文献５】
米国特許第５２６２０９８号明細書（クレーム）
【００１６】
【特許文献６】
特開平１１−８５０６７号公報（段落番号００１４〜００１６）
【００１７】
【特許文献７】
特開平１１−８５０６８号公報（段落番号０００５，０００６）
【００１８】
【特許文献８】
特開平１１−８５０６９号公報（段落番号００２７〜００３３）
【００１９】
【特許文献９】
特開平１１−１６１２０６号公報（段落番号０００８）
【００２０】
【特許文献１０】
特開平０１−２８２５８９号公報（特許請求の範囲）
【００２１】
【特許文献１１】
特開２００２−１２２８９３号公報（段落番号００４１〜００４５）
【００２２】
【特許文献１２】
特許第２８６０７９０号公報（特許請求の範囲）
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】
２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにすると、表示の反射率の向上を図ることができる。たとえば、白黒の２色回転粒子の二つの着色部の表面積の内、白の着色部の表面積を黒の着色部の表面積より大きくすると、白表示の反射率の向上が可能となる。
【００２４】
一方、２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにすると、回転の不一致を助長することになり、好ましくない面がある。さらに、粒子の形状のうち、特に色の異なる領域の境界線の形状のばらつきが回転の不一致の原因となり、回転応答性や反射率が低下することが見出されている。また、２色回転粒子の粒径のばらつきも、回転応答性や反射率の低下に寄与する。
【００２５】
２色回転粒子の形状、粒径のばらつきには、（１）成形した樹脂片を回収する工程での樹脂片の変形や破砕、（２）樹脂片を加熱して球形化する工程での、樹脂片同士の融着に起因するものが考えられる。例えば、（１）の場合、樹脂片の変形や破砕などにより色の異なる境界線が歪み、粒子の回転が不安定になる。また、（２）の場合、加熱中の融着により、マーブル状の２色回転粒子が発生し、また、粒径のばらつきも発生し、粒子の回転の不安定、回転動作のばらつきが発生する。
【００２６】
本発明は、２色回転粒子の二つの着色部の表面積の比率を１：１ではないようにして、表示の反射率の向上を図るとともに、そのような場合であっても、良好な回転応答性を与える、新技術を提供することを目的としている。
【００２７】
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
本発明の一態様によれば、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用する２色回転粒子粉において、当該二つの着色部の表面積が相異なり、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２とが、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める２色回転粒子粉が提供される。この２色回転粒子粉は、シート型表示装置に使用した場合、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与える。
【００２９】
本発明の他の一態様によれば、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、当該二つの着色部の表面積が相異なり、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２とが、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が全体の８０％以上を占めるシート型表示装置が提供される。このシート型表示装置は、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与える。
【００３０】
上記において、２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下であることが好ましい。５％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明のさらに他の一態様によれば、２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を球形にする球形化処理において、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差を０．３より小さくして加熱溶融し、球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、上記記載のシート型表示装置の製造方法が提供される。本方法により、良好な回転応答性と良好な反射率とを同時に与えるシート型表示装置を再現性よく製造できる。良好な表示コントラストが実現できる場合も多い。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００３３】
本発明に係るシート型表示装置は、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を、その帯電差等により回転させて表示を行うものであり、本発明に係る２色回転粒子粉はこのシート型表示装置に使用される。空隙の中で２色回転粒子は回転するが、上下左右に動く（泳動する）こともある。本発明に係る２色回転粒子は回転することが重要であるが、このような泳動が含まれていてもよい。半球状の二つの着色部は内部まで着色されていてもよいが、表層のみにとどまっていてもよい。
【００３４】
２色回転粒子の形状としては、真球状であり、同一粒径で揃っており、色の異なる二つの領域（着色部）に正確に二分されており、この二つの領域の比重が同一であることが、２色回転粒子の回転という動作の観点からは理想的であるが、実際には、真球状からのずれ、粒径のバラツキ、領域境界の湾曲、比重の相違等が存在する。
【００３５】
しかしながら、本発明に係る２色回転粒子は、このような場合でも、スムーズな回転が可能であり、低電圧で回転応答性に優れた２色回転粒子とすることができる。即ち、２色回転粒子の形状、粒径のばらつきがある範囲内のものを使用しながら、その回転動作が一致し、回転応答性や反射率が高いシート型表示装置が得られる。
【００３６】
本発明では、二つの着色部の表面積が相異なる場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２との比をある範囲にして境界線の歪みをある範囲に抑え、粒径の違いをある範囲内に保つ。
【００３７】
文献“ツイストボールディスプレイの表示球回転特性、谷川、他、ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏｐｙ２０００論文集”に提示されているように２色回転粒子の回転には、色の異なる境界での電荷密度の差が影響しており、この境界線の歪みを低減することは、回転の安定性の向上に必須である。また、粒径の違いは回転モーメントの違いとなり、同じ電界の印加条件でも異なる回転速度となり、回転動作の不一致となる。したがって、粒径分布のばらつきの低減、すなわち変動係数の低減は回転動作の一致を得るために重要である。
【００３８】
２色回転粒子としては、その集合体である２色回転粒子粉として、次の性質を有していることが本発明の特徴の一つである。すなわち、二つの着色部の表面積が相異なり、また、電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用され、電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２とが、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める。
【００３９】
「電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察」は、たとえば黒白２色回転粒子を例にして説明すれば、実際にシート型表示装置を組み立て、電界を作用させた場合に、２色回転粒子が回転する様子を撮影し、白の反射率が最大または最小の画面を選択することによって可能となる。白の着色部の表面積の方が黒の着色部の表面積の方より大きいときには、白の面積が最も少ない画面、つまり白の反射率の最小の画面を選択する。逆に、白の着色部の表面積の方が黒の着色部の表面積の方より小さいときには、白の面積が最も大きい画面、つまり白の反射率の最大の画面を選択する。
【００４０】
上記の例の場合は、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａであり、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂである。従って、上記画面中の個々の２色回転粒子について、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さＬ_１と黒の着色部の内接円の周囲長Ｌ_２とを比較し、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が２色回転粒子全体の８０％以上を占めるようにする。このようにすると、境界の歪みを効率よく抑制でき、黒の着色部の表面積と白の着色部の表面積とが相異なるようにすることにより、良好な回転応答性や反射率を得ることができる。なお、１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２の関係が成り立てば、「二つの着色部の表面積が相異なる」と考えることができる。
【００４１】
図２は、上記の場合にＬ_１とＬ_２との求め方を例示する図である。図２（Ａ）において、黒く塗りつぶした領域８が、黒の着色部、すなわち面積の小さい方の着色部Ａである。領域７は、白の着色部、すなわち、面積の大きい方の着色部Ｂである。なお、領域８は必ずしも円形とは限らず、図３，４のように歪んだ形のものもあり得る。
【００４２】
図２（Ｂ）は、見やすくするために、領域８を白抜きにした状態のもの（領域８’）である。図２（Ｃ）は、このようにして得た、領域８’に内接する円９を描いた状態を表す。ここで内接する円とは、領域８’と２点以上で接し、かつ円の全ての部分が領域８’内またはその境界上にある状態を意味する。従って、図３，４のような変形した領域８についても内接する円を想定することが可能である。内接する円は複数ある場合は、最大直径のものを選択する。
【００４３】
このようにして、内接する円を定め、Ｌ_１とＬ_２とを求める。実際には画像解析ソフトウエア等を使用して容易に求めることができる。
【００４４】
２色回転粒子のサイズとしては、２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下であることが好ましい。２色回転粒子の回転が揃いやすく、良好な表示が可能となるからである。
【００４５】
本発明の２色回転粒子は、二つの着色部が半分ずつに分かれている２層構造で構成できる。２色回転粒子は、半球状の二つの着色部のいずれについても、主に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド、ポリカーボネート、カルバナワックス、アマイドワックスおよびパラフィンワックスからなる群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなることが好ましい。半球状の二つの着色部のそれぞれの構成は一致していなくてもよい。ここで、「主に」とは、２色回転粒子の半球状のそれぞれの着色部を構成する組成物の構成要素の内、着色剤や触媒や改質の目的のための添加剤を除いた要素がこれらの樹脂からなっていることを意味する。このため、この樹脂成分を母体樹脂と呼ぶ場合がある。樹脂は、２種類以上を混合してもよい。特にポリエチレン、ポリプロピレンといったポリオレフィン系樹脂は、比重が０．９〜１．０と非常に小さく粒子の回転動作に要する消費電力を低減できるため有効である。
【００４６】
半球状の二つの着色部の着色には、顔料、染料等の着色剤を使用することができる。白色の着色部としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、アルミナおよび炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも１種の顔料を含む白色部が好ましい。分散が容易であり、優れた白色度と帯電性能とを実現しやすいからである。２種類以上混合してもよい。酸化チタンとしてはアナターゼ型、ルチル型のいずれでもよいが、隠蔽力のより高いルチル型の方が好ましい。この場合、蛍光増白剤と組み合わせると白色度が向上して好ましい。蛍光増白剤としては公知のどのようなものでもよいが、母体樹脂である熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤の方が取扱上好ましい。
【００４７】
黒色の着色部としては、カーボン、マグネタイト、キナクリドン、銅フタロシアニン誘導体、ジアゾ誘導体およびナフトール誘導体からなる群から選択された少なくとも１種の着色剤を含む黒色部が好ましい。分散が容易であり、優れた黒色度と帯電性能とを実現しやすいからである。２種類以上混合してもよい。
【００４８】
なお、上記の白色の着色部と黒色の着色部とを組み合わせて使用するとコントラストが明確になり好ましい。着色剤を２色回転粒子中に分散させる方法として公知の方法を使用することができる。たとえばニーダによる混練を例示できる。
【００４９】
２色回転粒子は、２層シートを細片にし、球形化することによって得られる。２層シートの作製方法としては、一般的なキャスト方式、ラミネート方式等の２層シートの形成が可能な製造方法であればどのような方法を用いても良い。
【００５０】
この２層シートを粗粉砕後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により微細化したシートの断片を得ることができる。また切削機等を用いてカッティングしても良い。
【００５１】
このように粉砕あるいはカッティングした２層シートの断片を球形化するには、オイル中に分散したシート断片を樹脂の溶融温度以上に加熱する。溶融した樹脂の表面張力により球形化が実現する。この目的のために使用するオイルとしては、揮発性の少ないシリコーンオイル等を用いることができる。
【００５２】
この球形化に付いては、２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする方法が好ましい。熱運動に伴う振動を抑制でき、樹脂片の沈降、相互融着を防止でき、良好な球形の粒子を得ることが容易になるからである。特に、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さいと樹脂片の樹脂片の沈降または浮遊を防止でき好ましい。また、オイルを適度に攪拌することで熱むらを低減でき、形状のばらつき低減に効果がある。さらに、球形化の際には、２色の熱可塑性樹脂層が類似の溶融挙動を示すことが、球形化を容易にでき、好ましい。このためには、２色の熱可塑性樹脂層の溶融粘度をある範囲内に合わせることも重要になる。溶融粘度を合わせることで、色の異なる樹脂の球形化速度が一致し、形状のばらつきが小さくなる。
【００５３】
球形化処理の後、２色回転粒子を冷却して、球状の形状を固定する。この際、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択することが好ましい。低温のシリコーンオイルとの混合に際し、直ちに２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度にでき、冷却中に変形したり、互いに融着したりする現象を最小限に抑えられるからである。なお、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂が半球状の二つの着色部で相異なる場合は、それらの熱可塑性樹脂のうち、軟化点の低い方の熱可塑性樹脂の軟化点を基準とすべきである。
【００５４】
このように球形化した粒子を、篩分、湿式分級等の方法で分級し、粒径分布のなるべく狭い粒子を採取することで２色回転粒子が得られる。このような方法で作製した２色回転粒子をシリコーンゴム等の絶縁物に分散してシート型表示装置を作製することができる。
【００５５】
従って、上記の、本発明に係る２色回転粒子あるいは２色回転粒子粉を使用して作製したシート型表示装置では、良好な回転応答性や反射率を与える表示が可能となる。
【００５６】
シート型表示装置の作製方法としては、まず上記のようにして作製した２色回転粒子を架橋反応前の液状シリコーンゴムとよく混合し、分散する。この分散系を板状あるいは膜状に成形し、その後シリコーンゴムを架橋させる。
【００５７】
架橋反応後のシリコーンゴムを低粘性シリコーンオイル等の透光性を有する誘電性液体に所定時間浸漬することで、２色回転粒子の周囲に、この誘電性液体で充填された空隙ができる。２色回転粒子にこの誘電性液体が吸収され２色回転粒子が膨潤する等の不具合を生じないように、２色回転粒子が透光性液体に不溶であるか、あるいは２色回転粒子への透光性液体の吸収が極めて遅いことが重要である。浸透時間さえ適正であれば空隙の生成は容易である。この２色回転粒子を駆動するのに必要な電極としては、表示が確認できるよう光透過性を示すＩＴＯやＳｎＯ_２等の透明導電膜を用いるのが好ましい。
【００５８】
上記の技術により、低電圧で回転応答性に優れた２色回転粒子および、低電圧で駆動でき、応答応答性、反射率に優れ、良好な表示を行うことができるシート型表示装置を実現できる。また、良好な表示コントラストを実現できる場合も多い。
【００５９】
【実施例】
次に本発明の実施例および比較例を詳述する。なお、測定は下記の方法によった。
【００６０】
（平均粒径と粒径分布の変動係数）
マルチサイザーＩＩＥ（ベックマン・コールター社製）を使用し、アパチャー径２００μｍで測定した。
【００６１】
（反射率）
反射率測定には測色計マクベス製Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅを用い、Ｄ６５光源２度視野で測定した。なお、コントラストは反射率の最大値と最小値の比である。
【００６２】
［実施例１］
低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）７６．６重量部に、二酸化チタン（ルチル型、粒径２８０ｎｍ）４０重量部と蛍光増白剤ニッカフローＥＦＳ（日本化学工業所製）０．４重量部とをロールミルで混練し、白色の着色樹脂を作製した。
【００６３】
一方、低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）６２重量部に、カーボンブラック２重量部とマグネタイト３６重量部とをロールミルで混練し、黒色の着色樹脂を作製した。この着色樹脂の溶融粘度の比（白色樹脂／黒色樹脂、２００℃）は、１．９であった。
【００６４】
キャスト成形により、白色樹脂を厚さ２０μｍ、黒色樹脂を厚さ１５μｍのフィルムに成形した。次に、カプトンフィルム上で、加熱および加圧しながら、フィルム同士を融着させることで２色の積層したフィルムを成形した。
【００６５】
この積層フィルムを回転刃により７０μｍ×７０μｍの大きさに切断し、シリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔ（東レダウコーニングシリコーン社製、動粘度は常温で３００ｃＳｔ）を離型剤として用い、機械的ストレスを掛けないようにして、樹脂片を回収した。
【００６６】
この樹脂片を、１９０℃のシリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔに投入し、ゆるやかに振とうさせながら、２分間加熱した。このシリコーンオイルを、等量の室温状態にあるシリコーンオイル（ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔ）と混合し、冷却し、２色回転粒子を作製した。混合後直ちに、熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却できた。
【００６７】
２色回転粒子は、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂに該当し、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａに該当した。樹脂片の比重は１．３３、１９０℃のシリコーンオイルの比重は１．２５であり、比重差は０．０８であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００６８】
この２色回転粒子を、開口径９８μｍの篩，８３μｍの篩，７７μｍの篩で３パス分級後、開口径６３μｍの篩上残分を回収した。この粒径は、平均粒径６９．８μｍ、変動係数１１．５％であった。
【００６９】
作製した２色回転粒子を、２液性シリコーンゴムＫＥ１０６（東レダウコーニング社製）に、体積濃度５２％で分散し、テフロンコートフィルム上にブレード法により厚さ２００μｍで均一に塗布し、温度５０℃の雰囲気下で８時間かけて硬化した。次いで、このシリコーンゴムをシリコーンオイルＫＦ−５６（信越化学社製）に１２時間浸漬した。次に、このように形成した表示層に、ＩＴＯ付きのＰＥＴフィルムの上部シート及び銅箔を貼り合わせたイミドフィルムとを貼り合わせ、シート型表示装置を作製した。
【００７０】
電場を印加すると、白黒の反転表示を３００Ｖで繰り返し駆動できた。また、全面白色に表示させ、測色計により反射率を測定すると、反射率３３％を示し、コントラストは７であった。
【００７１】
この表示を顕微鏡とビデオとを用いて解析したところ、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さと黒の着色部内接円の周囲長との比は、１．０〜１．２の範囲にあるものが８５％あり、１．２〜１．４の範囲にあるものが１１％、１．４以上のものが４％であった。
【００７２】
［比較例１］
低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）８０重量部に、二酸化チタン（アナターゼ型、粒径１２０ｎｍ）２０重量部をロールミルで混練し、白色の着色樹脂を作製した。一方、低密度ポリエチレン（メルトインデックス１５０）８２重量部に、カーボンブラック２重量部とマグネタイト１６重量部とをロールミルで混練し、黒色の着色樹脂を作製した。この着色樹脂の溶融粘度の比（白色樹脂／黒色樹脂、１９０℃）は、１．２８であった。
【００７３】
キャスト成形（押出温度：１７０℃）により、白色樹脂、黒色樹脂をダイレクトに厚さ３５μｍ（白／黒＝６／４）の積層フィルムに成形した。次に、カプトンフィルム上に、加熱および加圧して、積層フィルムを融着させた。この積層フィルムを、回転を固定した丸刃により、７０×７０μｍの大きさに切断し、カッター刃で機械的ストレスを掛けて、樹脂片を回収した。この樹脂片を、１９０℃のシリコーンオイル：ＦＳ１２６５−３００ｃＳｔに投入し、ゆるやかに振とうさせながら、２分間加熱した。このシリコーンオイルを、等量の室温状態のシリコーンオイルと混合し、冷却し、２色回転粒子を作製した。
【００７４】
２色回転粒子は、白の着色部が面積の大きい方の着色部Ｂに該当し、黒の着色部が面積の小さい方の着色部Ａに該当した。樹脂片の比重は１．０８、１９０℃のシリコーンオイルの比重は１．２５であり、比重差は０．１７であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００７５】
この２色回転粒子を、メッシュ：開口径９８μｍ分級後、６３μｍで回収した。この粒径は、平均粒径８１．６μｍ、変動係数２０．７％であった。
【００７６】
作製した２色回転粒子を、２液性シリコーンゴムＫＥ１０６（東レダウコーニング製）に、体積濃度５２％で分散し、テフロンコートフィルムにブレード法により、厚さ２００μｍで均一に塗布し、温度５０℃の雰囲気下で８時間かけて硬化した。次いで、このシリコーンゴムをシリコーンオイルＫＦ−５６（信越化学製）に１２時間浸漬した。次に、このように形成した表示層に、ＩＴＯ付きのＰＥＴフィルムの上部シート及び銅箔を貼り合わせたイミドフィルムを貼り合わせ、シート型表示装置を作製した。
【００７７】
電場を印加すると、白黒の反転表示を２５０Ｖで繰り返し駆動できた。また、全面白色に表示させ、測色計により反射率を測定すると、反射率１０％を示し、コントラストは３であった。
【００７８】
この表示を顕微鏡とビデオを用いて解析したところ、なお、黒の着色部と白の着色部との境界線の長さと黒の着色部内接円の周囲長との比は、１．０〜１．２の範囲にあるものが６２％であり、１．２〜１．４の範囲にあるものが２５％、１．４以上のものが１３％であった。
【００７９】
［比較例２］
樹脂片（比重１．３３）の加熱の工程において、シリコーンオイルをＳＨ２００−１００ｃＳｔ（比重０．９６、動粘度は常温で１００ｃＳｔ）、東レダウコーニングシリコーン社製）を用い、またオイルの振とうをしない以外は、実施例１と同じ工程で２色回転粒子を作製した。この時、２色回転粒子の沈降に伴い、凝集、容器への付着が発生し、ほとんど２色回転粒子は作製できなかった。
【００８０】
なお、樹脂片の比重は１．３３、１９０℃のシリコーンオイルの比重は０．９６５であり、比重差は０．３６５であった。また、樹脂片の軟化点は９０℃であった。
【００８１】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【００８２】
（付記１）電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置に使用する２色回転粒子粉において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２とが、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にあるものの割合が全体の８０％以上を占める、
２色回転粒子粉。
【００８３】
（付記２）２色回転粒子粉を構成する２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、付記１に記載の２色回転粒子粉。
【００８４】
（付記３）２色回転粒子が、主に熱可塑性樹脂からなり、前記半球状の二つの着色部の少なくともいずれか一方が、ルチル型の酸化チタンと当該熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤とを含む、付記１または２に記載の２色回転粒子粉。
【００８５】
（付記４）電界の作用により、シート内にある半球状の二つの着色部よりなる２色回転粒子を回転させて表示を行うシート型表示装置において、
当該二つの着色部の表面積が相異なり、
電界の作用により着色部の向きが揃った状態のシート内の個々の２色回転粒子を、電界と同じ方向から観察した場合に、面積の小さい方の着色部Ａと面積の大きい方の着色部Ｂとの境界線の長さＬ_１と着色部Ａの内接円の周囲長Ｌ_２とが、
１≦Ｌ_１／Ｌ_２≦１．２
の範囲にある２色回転粒子の割合が全体の８０％以上を占める、
シート型表示装置。
【００８６】
（付記５）前記２色回転粒子の平均粒径が１００μｍ以下であり、かつ粒径分布の変動係数が１５％以下である、付記４に記載のシート型表示装置。
【００８７】
（付記６）２色回転粒子が、主に熱可塑性樹脂からなり、前記半球状の二つの着色部の少なくともいずれか一方が、ルチル型の酸化チタンと当該熱可塑性樹脂に溶解可能な蛍光増白剤とを含む、付記４または５に記載のシート型表示装置。
【００８８】
（付記７）２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする球形化処理を含む、付記１〜３のいずれかに記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００８９】
（付記８）前記球形化処理において、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さい、付記７に記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００９０】
（付記９）前記球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記７または８に記載の２色回転粒子粉の製造方法。
【００９１】
（付記１０）２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で加熱溶融し、球形にする球形化処理を含む、付記４〜６のいずれかに記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９２】
（付記１１）前記球形化処理において、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差が０．３より小さい、付記１０に記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９３】
（付記１２）前記球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記１０または１１に記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９４】
（付記１３）２色の熱可塑性樹脂層を積層した樹脂片を球形にする球形化処理において、常温で３００ｃＳｔ以上の動粘度のシリコーンオイル中で、熱可塑性樹脂片の比重とシリコーンオイルの比重との差を０．３より小さくして加熱溶融し、
球形化処理の後、２色回転粒子を含む高温のシリコーンオイルを、低温のシリコーンオイルと混合して、２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度まで冷却し、
その際、低温のシリコーンオイルの温度を、高温のシリコーンオイルのみと混合した場合に２色回転粒子を構成する熱可塑性樹脂の軟化点より低い温度となるように選択する、
付記４〜６のいずれかに記載のシート型表示装置の製造方法。
【００９５】
【発明の効果】
本発明により、良好な表示の反射率と良好な回転応答性とを同時に与える２色回転粒子、シート型表示装置を提供できる。また、発明に係る製造方法により、良好な表示の反射率と良好な回転応答性とを同時に与えるシート型表示装置を再現性よく製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】２色回転粒子を用いたシート型表示装置の断面図である。
【図２】Ｌ_１とＬ_２との求め方を例示する模式図である。
【図３】変形した領域を有する２色回転粒子を示す模式図である。
【図４】変形した領域を有する２色回転粒子を示す他の模式図である。
【符号の説明】
１２色回転粒子
２空隙
３シート基材
４シール材
５透明電極
６透明基板
７領域
８領域
８’ 領域
９内接円[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a two-color rotating particle powder used for a sheet-type display device that performs display by rotating or stopping two-color rotating particles (twist ball, rotating ball) having different colors and charging characteristics by applying an electric field; The present invention relates to a sheet type display device using the same and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of portable information terminals and advanced information communication networks, attention has been focused on the development of thin, lightweight, and highly portable display devices. Above all, a so-called electronic paper, a display device having an image display by changing optical absorption characteristics and optical reflection characteristics by an electric field and having the same flexibility as paper and a function of easily rewriting electronic information. Expectations for display devices called paper-like displays, digital papers, and the like are increasing.
[0003]
As an element that changes optical absorption characteristics and optical reflection characteristics by an electric field, a microcapsule in which rotating particles obtained by combining hemispheres having both different colors and electric characteristics are included together with a dielectric liquid (for example, see Patent Document 1). There is a microcapsule in which a solvent in which electrophoretic particles are dispersed is colored and the solvent is encapsulated (for example, see Patent Document 2). A liquid crystal / polymer composite film containing a dichroic dye and a smectic liquid crystal is used.
[0004]
These methods have features such as memory properties that can hold image information without a power supply, and can be formed thin on a plastic film with electrodes, so that they can be thin, light, and bendable. Since a sheet-type display device can be realized, it is expected as a substitute for paper.
[0005]
In particular, a sheet-type display device using two-color rotating particles in which hemispheres of rotating particles are divided into different colors and charging characteristics is known as a display that exhibits excellent contrast characteristics as compared with other methods (for example, Patent Documents) 3, 4).
[0006]
As shown in FIG. 1, this sheet-type display device has a gap 2 filled with a dielectric liquid sandwiched on both sides by lamination of a transparent electrode 5 such as ITO and a transparent substrate 6 such as a polyethylene terephthalate (PET) film. A structure having a plurality of sheet base members 3 which are light-transmitting layers, and colored two-color rotating particles 1 in the gaps 2 can be provided. In addition, since the rotating particles 1 are two-color rotating particles having two regions having different colors and charging characteristics in one particle, electrophoresis and rotational movement of the particles occur by applying an electric field, Image display can be performed.
[0007]
As a method and a material for producing such electrophoretic rotating particles,
(1) A method in which carnauba wax, carbon black, and titanium dioxide are used as materials, two types of melted wax particles having different colors are combined, and the particles are made spherical by surface tension and then solidified (for example, see Patent Document 5). ,
(2) A method of depositing metal, carbon black, antimony sulfide, or the like on the surface of particles such as glass and resin (for example, see Patent Documents 6 and 7).
(3) A method in which particles made of a photosensitive material using zinc oxide as a material and toner as a color former are used to form a color by exposure, development, and fixing (for example, see Patent Documents 8 and 9), for example, a hydrophilic polymer To which silver halide is added as a color former has been proposed.
[0008]
As a manufacturing method, for example, when a resin is used, a method is proposed in which a rolled sheet in which two colored resins are bonded by a roller or a press machine is prepared, then crushed, and particles are manufactured by a heat treatment with hot air. (For example, see Patent Document 10).
[0009]
Further, in order to reduce the variation in particle diameter, a method of cutting a film in which two-color resins are laminated has been proposed (for example, see Patent Document 11). In this method, a laminated film is adhered or press-bonded to a base material such as a PET film or a polyimide film, cut with a rotary blade or the like to produce a resin piece, and heated and melted to produce two-color rotating particles.
[0010]
In addition, in order to provide two-color rotating particles having good response speed, low operating power consumption, and good manufacturability, a wax-like substance having a small specific gravity is used, and the sphericity, particle diameter, and specific gravity of the particles are defined in a certain range. A patented invention is known (for example, see Patent Document 12).
[0011]
[Patent Document 1]
JP-A-8-234686 (paragraph number 0006)
[0012]
[Patent Document 2]
JP-A-01-086116 (Claims)
[0013]
[Patent Document 3]
U.S. Pat. No. 4,126,854 (claim)
[0014]
[Patent Document 4]
US Patent No. 4,143,103 (claim)
[0015]
[Patent Document 5]
US Pat. No. 5,262,098 (claim)
[0016]
[Patent Document 6]
JP-A-11-85067 (paragraph numbers 0014 to 0016)
[0017]
[Patent Document 7]
JP-A-11-85068 (paragraph number 0005,0006)
[0018]
[Patent Document 8]
JP-A-11-85069 (paragraphs 0027 to 0033)
[0019]
[Patent Document 9]
JP-A-11-161206 (paragraph number 0008)
[0020]
[Patent Document 10]
JP-A-01-282589 (Claims)
[0021]
[Patent Document 11]
JP-A-2002-122893 (paragraph numbers 0041 to 0045)
[0022]
[Patent Document 12]
Japanese Patent No. 2860790 (Claims)
[0023]
[Problems to be solved by the invention]
If the ratio of the surface area of the two colored portions of the two-color rotating particles is not set to 1: 1, the display reflectance can be improved. For example, if the surface area of the white colored portion is larger than the surface area of the black colored portion among the surface areas of the two colored portions of the black and white two-color rotating particles, the reflectance of white display can be improved.
[0024]
On the other hand, if the ratio of the surface areas of the two colored portions of the two-color rotating particles is not set to 1: 1, the mismatch of rotation is promoted, and there is an undesirable surface. Furthermore, among the shapes of the particles, it has been found that variations in the shape of the boundary line between regions having different colors in particular cause rotation inconsistency, resulting in a decrease in rotation responsiveness and reflectance. Further, the variation in the particle diameter of the two-color rotating particles also contributes to a reduction in rotation responsiveness and reflectance.
[0025]
Variations in the shape and particle size of the two-color rotating particles include (1) deformation and crushing of the resin pieces in the step of collecting the formed resin pieces, and (2) heating and spheroidization of the resin pieces. It is considered that the resin pieces are caused by fusion. For example, in the case of (1), the boundaries of different colors are distorted due to deformation or crushing of the resin pieces, and the rotation of the particles becomes unstable. In the case of (2), fusion during heating generates marble-shaped two-color rotating particles, and also causes variation in particle size, resulting in unstable rotation of the particles and variation in the rotating operation. .
[0026]
According to the present invention, the ratio of the surface area of the two colored portions of the two-color rotating particles is not 1: 1 to improve the reflectance of the display, and even in such a case, the rotational response is good. The purpose is to provide new technology that gives the character.
[0027]
Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
[0028]
[Means for Solving the Problems]
According to one aspect of the present invention, a two-color rotating particle powder used for a sheet-type display device that performs display by rotating a two-color rotating particle formed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field. In the above, when the two-color rotating particles in the sheet in a state where the surface areas of the two colored portions are different from each other and the orientations of the colored portions are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the area is small. Length L of the border between the colored part A of the one side and the colored part B of the larger area ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ And
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
The two-color rotating particle powder in which the proportion of the two-color rotating particles is in the range of 80% or more is provided. When used in a sheet-type display device, the two-color rotating particle powder gives good rotation response and good reflectance at the same time.
[0029]
According to another embodiment of the present invention, in a sheet-type display device which performs display by rotating a two-color rotating particle including two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field, When the individual two-color rotating particles in the sheet in the state where the surface areas of the parts are different and the directions of the colored parts are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored part A with the smaller area is Length L of border line with colored portion B having larger area ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ And
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
Is provided, wherein the proportion of the two-color rotating particles in the range of (1) or (2) accounts for 80% or more of the whole. This sheet-type display device gives good rotational response and good reflectivity at the same time.
[0030]
In the above description, it is preferable that the two-color rotating particles constituting the two-color rotating particle powder have an average particle size of 100 μm or less and a variation coefficient of the particle size distribution of 15% or less. More preferably, it is 5% or less.
[0031]
According to still another aspect of the present invention, in a spheroidizing process of forming a resin piece in which two-color thermoplastic resin layers are laminated into a spherical shape, the thermoplastic resin piece is placed in a silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more at room temperature. Is heated and melted while the difference between the specific gravity of the silicone oil and the specific gravity of the silicone oil is smaller than 0.3, and after the spheroidizing treatment, the high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with the low-temperature silicone oil to obtain 2 The thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the color rotating particles, and when the temperature of the low-temperature silicone oil is mixed with only the high-temperature silicone oil, And a method for selecting a temperature lower than the softening point of the sheet-type display device. According to this method, a sheet-type display device that simultaneously provides good rotation responsiveness and good reflectance can be manufactured with good reproducibility. In many cases, good display contrast can be realized.
[0032]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, examples, and the like. It should be noted that these drawings, examples, etc., and the description are merely examples of the present invention, and do not limit the scope of the present invention. It goes without saying that other embodiments can also belong to the category of the present invention as long as they conform to the gist of the present invention.
[0033]
The sheet-type display device according to the present invention performs display by rotating the two-color rotating particles formed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field due to a difference in charge or the like. The two-color rotating particle powder according to the present invention is used in this sheet-type display device. The two-color rotating particles rotate in the gap, but may move (migrate) up, down, left, and right. It is important that the two-color rotating particles according to the present invention rotate, but such migration may be included. The two hemispherical colored portions may be colored to the inside, but may be limited to only the surface layer.
[0034]
The shape of the two-color rotating particles is a true sphere, has the same particle size, is accurately bisected into two regions (colored portions) having different colors, and the two regions have the same specific gravity. This is ideal from the viewpoint of the operation of rotating the two-color rotating particles. However, in reality, there are deviations from true spheres, variations in particle diameter, curvature of region boundaries, differences in specific gravity, and the like.
[0035]
However, the two-color rotating particles according to the present invention can be smoothly rotated even in such a case, and can be two-color rotating particles excellent in rotation response at low voltage. That is, while using the two-color rotating particles having a variation in the shape and the particle diameter within the range, the rotating operations thereof coincide with each other, and a sheet-type display device having high rotation responsiveness and high reflectance can be obtained.
[0036]
In the present invention, when the surface areas of the two colored portions are different, the length L of the boundary line between the colored portion A having a smaller area and the colored portion B having a larger area ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ Is kept within a certain range, the distortion of the boundary line is kept within a certain range, and the difference in particle size is kept within a certain range.
[0037]
As described in the document “Display Ball Rotation Characteristics of Twisted Ball Display, Tanigawa et al., Papers of Japan Hardcopy 2000”, the difference in charge density at the boundary of different colors affects the rotation of two-color rotating particles. Therefore, reducing the distortion of the boundary line is indispensable for improving rotation stability. In addition, a difference in particle diameter results in a difference in rotational moment, resulting in a different rotation speed even under the same electric field application condition, resulting in inconsistent rotation operation. Therefore, the reduction of the variation in the particle size distribution, that is, the reduction of the variation coefficient is important for obtaining the same rotation operation.
[0038]
One of the features of the present invention is that the two-color rotating particles have the following properties as a two-color rotating particle powder that is an aggregate thereof. That is, the two colored portions have different surface areas, and are used in a sheet-type display device that performs display by rotating two-color rotating particles composed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field. When the individual two-color rotating particles in the sheet in the state in which the colored portions are aligned in the direction of the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored portion A having the smaller area and the colored portion having the larger area are colored. Length L of boundary line with part B ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ And
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
Occupy 80% or more of the whole.
[0039]
“Observing the individual two-color rotating particles in the sheet in the state where the colored portions are aligned by the action of the electric field from the same direction as the electric field” means, for example, that the black-and-white two-color rotating particles are used as an example. When the sheet-type display device is assembled and an electric field is applied, the rotation of the two-color rotating particles is photographed, and the screen is selected by selecting a screen with the maximum or minimum white reflectance. When the surface area of the white colored portion is larger than the surface area of the black colored portion, the screen having the smallest white area, that is, the screen having the smallest white reflectance is selected. Conversely, when the surface area of the white colored portion is smaller than the surface area of the black colored portion, the screen having the largest white area, that is, the screen having the largest white reflectance is selected.
[0040]
In the case of the above example, the black colored portion is the colored portion A having the smaller area, and the white colored portion is the colored portion B having the larger area. Therefore, for each two-color rotating particle in the screen, the length L of the boundary line between the black colored portion and the white colored portion ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the black colored part ₂ And compare
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
The ratio of the two-color rotating particles in the range of (1) occupies 80% or more of the entire two-color rotating particles. In this case, the distortion of the boundary can be efficiently suppressed, and by setting the surface area of the black colored portion and the surface area of the white colored portion to be different from each other, it is possible to obtain good rotational response and reflectance. . Note that 1 ≦ L ₁ / L ₂ If the relationship of ≦ 1.2 is satisfied, it can be considered that “the two colored portions have different surface areas”.
[0041]
FIG. 2 shows that L ₁ And L ₂ It is a figure which illustrates how to obtain | require. In FIG. 2A, a region 8 filled in black is a black colored portion, that is, a colored portion A having a smaller area. The region 7 is a white colored portion, that is, a colored portion B having a larger area. The region 8 is not necessarily circular, but may be distorted as shown in FIGS.
[0042]
FIG. 2B shows a state in which the area 8 is outlined (area 8 ′) for easy viewing. FIG. 2C shows a state in which a circle 9 inscribed in the area 8 'is obtained. Here, the inscribed circle means a state in which the circle is in contact with the region 8 'at two or more points and all parts of the circle are in the region 8' or on the boundary thereof. Therefore, it is possible to assume a circle that inscribes the deformed area 8 as shown in FIGS. If there are a plurality of inscribed circles, the one with the largest diameter is selected.
[0043]
Thus, the inscribed circle is determined, and L ₁ And L ₂ And ask. Actually, it can be easily obtained using image analysis software or the like.
[0044]
Regarding the size of the two-color rotating particles, it is preferable that the two-color rotating particles constituting the two-color rotating particles have an average particle size of 100 μm or less and a coefficient of variation of the particle size distribution of 15% or less. This is because the rotation of the two-color rotating particles is easy to be uniform, and good display is possible.
[0045]
The two-color rotating particles of the present invention can have a two-layer structure in which two colored portions are divided into halves. The two-color rotating particles mainly consist of polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, polyimide, polycarbonate, carbana wax, amide wax and paraffin wax for any of the two hemispherical colored portions. It is preferable that it be made of at least one thermoplastic resin selected from the group. The configuration of each of the two hemispherical colored portions may not be the same. Here, “mainly” means that among the constituent components of the composition constituting each hemispherical colored portion of the two-color rotating particles, the colorant, the catalyst, and the additive for the purpose of reforming were excluded. It means that the element is made of these resins. For this reason, this resin component may be called a base resin. Two or more resins may be mixed. In particular, polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene are effective because the specific gravity is extremely small at 0.9 to 1.0 and the power consumption required for the rotating operation of the particles can be reduced.
[0046]
For coloring the two hemispherical colored portions, a coloring agent such as a pigment or a dye can be used. As the white colored portion, a white portion containing at least one pigment selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, alumina and calcium carbonate is preferable. This is because dispersion is easy, and excellent whiteness and charging performance are easily realized. You may mix two or more types. The titanium oxide may be either an anatase type or a rutile type, but a rutile type having a higher hiding power is preferable. In this case, it is preferable to combine with a fluorescent whitening agent because the whiteness is improved. As the fluorescent whitening agent, any known fluorescent whitening agent may be used, but a fluorescent whitening agent soluble in a thermoplastic resin as a base resin is more preferable in handling.
[0047]
As the black colored portion, a black portion containing at least one colorant selected from the group consisting of carbon, magnetite, quinacridone, copper phthalocyanine derivative, diazo derivative and naphthol derivative is preferable. This is because dispersion is easy and excellent blackness and charging performance are easily realized. You may mix two or more types.
[0048]
In addition, it is preferable to use a combination of the above-mentioned white colored portion and black colored portion because the contrast becomes clear. A known method can be used for dispersing the colorant in the two-color rotating particles. For example, kneading with a kneader can be exemplified.
[0049]
Two-color rotating particles are obtained by slicing and spheroidizing a two-layer sheet. As a manufacturing method of the two-layer sheet, any method such as a general casting method and a laminating method may be used as long as it can form the two-layer sheet.
[0050]
After coarsely pulverizing this two-layer sheet, it is finely pulverized by a jet mill or the like, and a fragment of the sheet finely divided by an air classifier can be obtained. Further, cutting may be performed using a cutting machine or the like.
[0051]
In order to make the thus-crushed or cut pieces of the two-layer sheet into a sphere, the sheet pieces dispersed in the oil are heated to a temperature higher than the melting temperature of the resin. Sphericalization is realized by the surface tension of the molten resin. As the oil used for this purpose, a silicone oil having low volatility can be used.
[0052]
For the spheroidization, a method is preferred in which a resin piece in which two-color thermoplastic resin layers are laminated is heated and melted at room temperature in silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more to form a sphere. This is because vibration due to thermal motion can be suppressed, sedimentation and mutual fusion of the resin pieces can be prevented, and it becomes easy to obtain good spherical particles. In particular, when the difference between the specific gravity of the thermoplastic resin piece and the specific gravity of the silicone oil is smaller than 0.3, the sedimentation or floating of the resin piece of the resin piece is preferably prevented. In addition, by appropriately agitating the oil, heat unevenness can be reduced, which is effective in reducing shape variations. Furthermore, in the case of spheroidization, it is preferable that the thermoplastic resin layers of two colors show similar melting behavior because spheroidization can be easily performed. For this purpose, it is also important to adjust the melt viscosities of the two-color thermoplastic resin layers within a certain range. By adjusting the melt viscosities, the spheroidizing speeds of the resins having different colors match, and the variation in shape is reduced.
[0053]
After the sphering treatment, the two-color rotating particles are cooled to fix the spherical shape. At this time, the high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with the low-temperature silicone oil and cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles. It is preferable that the temperature of the oil is selected to be lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when mixed with only high-temperature silicone oil. When mixed with low-temperature silicone oil, the temperature can be immediately lowered to the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles, and the phenomenon of deformation during cooling and fusion to each other can be minimized. It is. In the case where the thermoplastic resins constituting the two-color rotating particles are different between the two hemispherical colored portions, the softening point of the thermoplastic resin having the lower softening point among the thermoplastic resins is used as a reference. Should.
[0054]
The spherical particles are classified by a method such as sieving or wet classification, and particles having a narrow particle size distribution are collected to obtain two-color rotating particles. The sheet-type display device can be manufactured by dispersing the two-color rotating particles manufactured by such a method in an insulating material such as silicone rubber.
[0055]
Therefore, in the sheet-type display device manufactured by using the two-color rotating particles or the two-color rotating particle powder according to the present invention, it is possible to perform a display giving good rotation response and reflectance.
[0056]
As a method of manufacturing a sheet-type display device, first, the two-color rotating particles manufactured as described above are thoroughly mixed and dispersed with the liquid silicone rubber before the crosslinking reaction. This dispersion is formed into a plate or film, and then the silicone rubber is crosslinked.
[0057]
By immersing the silicone rubber after the cross-linking reaction in a light-transmitting dielectric liquid such as a low-viscosity silicone oil for a predetermined time, voids filled with the dielectric liquid are formed around the two-color rotating particles. The two-color rotating particles are insoluble in the light-transmitting liquid, or the two-color rotating particles are not dissolved in the two-color rotating particles so that the dielectric liquid is not absorbed by the two-color rotating particles and the two-color rotating particles swell. It is important that the absorption of the translucent liquid is extremely slow. As long as the permeation time is appropriate, the formation of voids is easy. The electrodes necessary for driving the two-color rotating particles include ITO and SnO which exhibit light transmittance so that the display can be confirmed. ₂ It is preferable to use a transparent conductive film such as
[0058]
According to the above-described technology, it is possible to realize a two-color rotating particle having excellent rotation responsiveness at a low voltage and a sheet-type display device which can be driven at a low voltage, has excellent responsiveness and reflectivity, and can perform good display. . In many cases, good display contrast can be realized.
[0059]
【Example】
Next, examples and comparative examples of the present invention will be described in detail. The measurement was performed according to the following method.
[0060]
(Average particle size and variation coefficient of particle size distribution)
The measurement was carried out using a Multisizer IIE (manufactured by Beckman Coulter) with an aperture diameter of 200 μm.
[0061]
(Reflectance)
The reflectance was measured with a colorimeter Spectroeye manufactured by Macbeth using a D65 light source with a 2 degree visual field. The contrast is a ratio between the maximum value and the minimum value of the reflectance.
[0062]
[Example 1]
To 76.6 parts by weight of low-density polyethylene (melt index 150), 40 parts by weight of titanium dioxide (rutile type, particle size: 280 nm) and 0.4 part by weight of a fluorescent whitening agent Nikka Flow EFS (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) The mixture was kneaded with a roll mill to produce a white colored resin.
[0063]
On the other hand, 2 parts by weight of carbon black and 36 parts by weight of magnetite were kneaded with 62 parts by weight of low-density polyethylene (melt index 150) by a roll mill to prepare a black colored resin. The ratio of the melt viscosity of the colored resin (white resin / black resin, 200 ° C.) was 1.9.
[0064]
The white resin was formed into a film having a thickness of 20 μm and the black resin was formed into a film having a thickness of 15 μm by cast molding. Next, the two-color laminated film was formed by fusing the films to each other while heating and pressing on the Kapton film.
[0065]
The laminated film was cut into a size of 70 μm × 70 μm by a rotary blade, and mechanical stress was applied using a silicone oil: FS1265-300 cSt (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., kinematic viscosity: 300 cSt at room temperature) as a release agent. A piece of resin was recovered in a manner that did not exist.
[0066]
This resin piece was put into 190 ° C. silicone oil: FS1265-300 cSt, and heated for 2 minutes while gently shaking. This silicone oil was mixed with an equal amount of silicone oil at room temperature (FS1265-300cSt) and cooled to produce two-color rotating particles. Immediately after mixing, the resin could be cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin.
[0067]
In the two-color rotating particles, the white colored portion corresponded to the colored portion B having the larger area, and the black colored portion corresponded to the colored portion A having the smaller area. The specific gravity of the resin piece was 1.33, the specific gravity of the silicone oil at 190 ° C. was 1.25, and the specific gravity difference was 0.08. The softening point of the resin piece was 90 ° C.
[0068]
The two-color rotating particles were classified by a sieve having an opening diameter of 98 μm, a sieve having an opening diameter of 83 μm, and a sieve having a diameter of 77 μm into three passes, and the residue on the sieve having an opening diameter of 63 μm was recovered. The particle size was 69.8 μm in average particle size, and the coefficient of variation was 11.5%.
[0069]
The produced two-color rotating particles were dispersed in two-component silicone rubber KE106 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) at a volume concentration of 52%, and were uniformly applied on a Teflon-coated film at a thickness of 200 μm by a blade method. The composition was cured for 8 hours in an atmosphere of ° C. Next, this silicone rubber was immersed in silicone oil KF-56 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) for 12 hours. Next, an upper sheet of a PET film with ITO and an imide film to which a copper foil was attached were bonded to the display layer thus formed, to produce a sheet-type display device.
[0070]
When an electric field was applied, black-and-white inverted display could be repeatedly driven at 300 V. When the display was made entirely white and the reflectance was measured by a colorimeter, the reflectance was 33% and the contrast was 7.
[0071]
When this display was analyzed using a microscope and a video, the ratio of the length of the boundary between the black colored portion and the white colored portion to the peripheral length of the inscribed circle of the black colored portion was 1.0 to 1. 85% were in the range of 2 and 11% were in the range of 1.2 to 1.4, and 4% were in the range of 1.4 or more.
[0072]
[Comparative Example 1]
20 parts by weight of titanium dioxide (anatase type, particle size: 120 nm) was kneaded with 80 parts by weight of low-density polyethylene (melt index 150) by a roll mill to prepare a white colored resin. On the other hand, 2 parts by weight of carbon black and 16 parts by weight of magnetite were kneaded with 82 parts by weight of low-density polyethylene (melt index 150) by a roll mill to produce a black colored resin. The ratio of the melt viscosity of the colored resin (white resin / black resin, 190 ° C.) was 1.28.
[0073]
The white resin and the black resin were directly formed into a 35 μm-thick (white / black = 6/4) laminated film by cast molding (extrusion temperature: 170 ° C.). Next, the laminated film was fused by applying heat and pressure on the Kapton film. This laminated film was cut into a size of 70 × 70 μm by a round blade having a fixed rotation, and mechanical stress was applied by a cutter blade to collect resin pieces. This resin piece was put into 190 ° C. silicone oil: FS1265-300 cSt, and heated for 2 minutes while gently shaking. This silicone oil was mixed with an equal amount of silicone oil at room temperature and cooled to produce two-color rotating particles.
[0074]
In the two-color rotating particles, the white colored portion corresponded to the colored portion B having the larger area, and the black colored portion corresponded to the colored portion A having the smaller area. The specific gravity of the resin piece was 1.08, the specific gravity of the silicone oil at 190 ° C. was 1.25, and the specific gravity difference was 0.17. The softening point of the resin piece was 90 ° C.
[0075]
The two-color rotating particles were collected at 63 μm after classifying the mesh: opening diameter 98 μm. The particle size was 81.6 μm in average particle size and 20.7% in coefficient of variation.
[0076]
The produced two-color rotating particles were dispersed in a two-component silicone rubber KE106 (manufactured by Toray Dow Corning) at a volume concentration of 52%, and were uniformly applied to a Teflon-coated film with a thickness of 200 μm by a blade method at a temperature of 50 ° C. And cured for 8 hours under the following atmosphere. Next, this silicone rubber was immersed in silicone oil KF-56 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) for 12 hours. Next, an imide film formed by laminating an upper sheet of a PET film with ITO and a copper foil was laminated on the display layer thus formed, thereby producing a sheet-type display device.
[0077]
When an electric field was applied, black-and-white inverted display could be repeatedly driven at 250V. When the display was made entirely white and the reflectance was measured by a colorimeter, the reflectance was 10%, and the contrast was 3.
[0078]
When this display was analyzed using a microscope and a video, the ratio between the length of the boundary line between the black colored portion and the white colored portion and the perimeter of the inscribed circle of the black colored portion was 1.0 to 1 The ratio was 62% in the range of 1.2, 25% in the range of 1.2 to 1.4, and 13% in the range of 1.4 or more.
[0079]
[Comparative Example 2]
In the step of heating the resin piece (specific gravity 1.33), SH200-100 cSt (specific gravity 0.96, kinematic viscosity is 100 cSt at room temperature, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) silicone oil is used, and the oil is shaken. Except not performing, two-color rotating particles were produced in the same process as in Example 1. At this time, with the sedimentation of the two-color rotating particles, aggregation and adhesion to the container occurred, and almost no two-color rotating particles could be produced.
[0080]
The specific gravity of the resin piece was 1.33, the specific gravity of the silicone oil at 190 ° C. was 0.965, and the specific gravity difference was 0.365. The softening point of the resin piece was 90 ° C.
[0081]
From the contents disclosed above, the inventions shown in the following supplementary notes can be derived.
[0082]
(Supplementary Note 1) In a two-color rotating particle powder used for a sheet-type display device that performs display by rotating a two-color rotating particle formed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field,
The two colored portions have different surface areas,
When the individual two-color rotating particles in the sheet in which the directions of the colored portions are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored portion A having the smaller area and the colored portion having the larger area are observed. Length L of boundary line with B ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ And
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
Account for more than 80% of the total,
Two-color rotating particle powder.
[0083]
(Supplementary Note 2) The two-color rotating particle powder according to Supplementary Note 1, wherein the two-color rotating particle powder constituting the two-color rotating particle powder has an average particle size of 100 μm or less and a variation coefficient of the particle size distribution of 15% or less. .
[0084]
(Supplementary Note 3) The two-color rotating particles are mainly made of a thermoplastic resin, and at least one of the two hemispherical colored portions is a fluorescent whitening agent that can be dissolved in rutile-type titanium oxide and the thermoplastic resin. 3. The two-color rotating particle powder according to Supplementary Note 1 or 2, further comprising an agent.
[0085]
(Supplementary Note 4) In a sheet-type display device that performs display by rotating two-color rotating particles formed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field,
The two colored portions have different surface areas,
When the individual two-color rotating particles in the sheet in which the directions of the colored portions are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored portion A having the smaller area and the colored portion having the larger area are observed. Length L of boundary line with B ₁ And the circumference L of the inscribed circle of the colored portion A ₂ And
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
Occupies more than 80% of the total of the two-color rotating particles in the range of
Sheet type display device.
[0086]
(Supplementary Note 5) The sheet-type display device according to Supplementary Note 4, wherein the two-color rotating particles have an average particle size of 100 µm or less, and a variation coefficient of the particle size distribution is 15% or less.
[0087]
(Supplementary Note 6) The two-color rotating particles are mainly made of a thermoplastic resin, and at least one of the two hemispherical colored portions is fluorescent whitening soluble in rutile-type titanium oxide and the thermoplastic resin. 6. The sheet-type display device according to supplementary note 4 or 5, further comprising:
[0088]
(Supplementary Note 7) Any one of Supplementary Notes 1 to 3, including a spheroidizing process in which a resin piece obtained by laminating two-color thermoplastic resin layers is heated and melted in a silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more at room temperature to form a sphere. 2. The method for producing a two-color rotating particle powder according to item 1.
[0089]
(Supplementary Note 8) The method for producing two-color rotating particle powder according to Supplementary Note 7, wherein a difference between a specific gravity of the thermoplastic resin piece and a specific gravity of the silicone oil is smaller than 0.3 in the sphering treatment.
[0090]
(Supplementary Note 9) After the spheroidizing treatment, a high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with a low-temperature silicone oil, and cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles. And
At this time, the temperature of the low-temperature silicone oil is selected to be lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when mixed with only the high-temperature silicone oil.
9. The method for producing a two-color rotating particle powder according to supplementary note 7 or 8.
[0091]
(Supplementary Note 10) Any of Supplementary Notes 4 to 6, including a spheroidizing process in which a resin piece in which two-color thermoplastic resin layers are laminated is heated and melted in a silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more at room temperature to form a sphere. 3. The method for manufacturing a sheet-type display device according to item 1.
[0092]
(Supplementary Note 11) The method for manufacturing a sheet-type display device according to Supplementary Note 10, wherein a difference between a specific gravity of the thermoplastic resin piece and a specific gravity of the silicone oil is smaller than 0.3 in the sphering process.
[0093]
(Supplementary Note 12) After the spheroidizing treatment, a high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with a low-temperature silicone oil, and cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles. And
At this time, the temperature of the low-temperature silicone oil is selected to be lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when mixed with only the high-temperature silicone oil.
12. The method for manufacturing a sheet-type display device according to supplementary note 10 or 11.
[0094]
(Supplementary Note 13) In a spheroidizing process of forming a resin piece in which two-color thermoplastic resin layers are laminated into a spherical shape, the specific gravity of the thermoplastic resin piece and the specific gravity of the silicone oil in a silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more at room temperature. Is heated and melted with the difference of less than 0.3,
After the spheroidizing treatment, the high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with the low-temperature silicone oil, and cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles,
At this time, the temperature of the low-temperature silicone oil is selected to be lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when mixed with only the high-temperature silicone oil.
7. The method for manufacturing a sheet-type display device according to any one of supplementary notes 4 to 6.
[0095]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a two-color rotating particle and a sheet-type display device that simultaneously provide good display reflectance and good rotational responsiveness. Further, by the manufacturing method according to the present invention, it is possible to manufacture a sheet-type display device that simultaneously provides good display reflectance and good rotational responsiveness with good reproducibility.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a sheet-type display device using two-color rotating particles.
FIG. 2 ₁ And L ₂ FIG. 9 is a schematic diagram illustrating a method of obtaining the above.
FIG. 3 is a schematic view showing a two-color rotating particle having a deformed region.
FIG. 4 is another schematic diagram showing a two-color rotating particle having a deformed region.
[Explanation of symbols]
1 Two-color rotating particles
2 void
3 sheet base material
4 Sealing material
5 Transparent electrode
6 Transparent substrate
7 areas
8 areas
8 'area
9 Inscribed circle

Claims

By the action of an electric field, the two-color rotating particle powder used in a sheet-type display device that performs display by rotating two-color rotating particles formed of two hemispherical colored portions in a sheet,
The two colored portions have different surface areas,
When the individual two-color rotating particles in the sheet in which the directions of the colored portions are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored portion A having the smaller area and the colored portion having the larger area are observed. the length L ₁ of the boundary line between B and perimeter L ₂ of the inscribed circle of the colored portion a,
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
The two-color rotating particle powder occupies 80% or more of the whole in the range.

2. The two-color rotating particle powder according to claim 1, wherein the two-color rotating particle powder constituting the two-color rotating particle powder has an average particle size of 100 μm or less, and a variation coefficient of the particle size distribution is 15% or less.

In a sheet-type display device that performs display by rotating two-color rotating particles composed of two hemispherical colored portions in a sheet by the action of an electric field,
The two colored portions have different surface areas,
When the individual two-color rotating particles in the sheet in which the directions of the colored portions are aligned by the action of the electric field are observed from the same direction as the electric field, the colored portion A having the smaller area and the colored portion having the larger area are observed. the length L ₁ of the boundary line between B and perimeter L ₂ of the inscribed circle of the colored portion a,
1 ≦ L ₁ / L ₂ ≦ 1.2
The sheet-type display device, wherein the ratio of the two-color rotating particles in the range of occupies 80% or more of the whole.

4. The sheet-type display device according to claim 3, wherein the two-color rotating particles have an average particle size of 100 μm or less and a variation coefficient of a particle size distribution of 15% or less. 5.

In a spheroidizing treatment for forming a resin piece in which two-color thermoplastic resin layers are laminated into a spherical shape, the difference between the specific gravity of the thermoplastic resin piece and the specific gravity of the silicone oil in silicone oil having a kinematic viscosity of 300 cSt or more at room temperature is reduced to 0 .3 and heat and melt,
After the spheroidizing treatment, the high-temperature silicone oil containing the two-color rotating particles is mixed with the low-temperature silicone oil, and cooled to a temperature lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles,
In this case, the temperature of the low-temperature silicone oil is selected to be lower than the softening point of the thermoplastic resin constituting the two-color rotating particles when mixed with only the high-temperature silicone oil. A manufacturing method of the sheet-type display device according to the above.