JP2004211278A - Cellulose fatty acid ester fiber and process for producing the same - Google Patents

Cellulose fatty acid ester fiber and process for producing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2004211278A
JP2004211278A JP2003417658A JP2003417658A JP2004211278A JP 2004211278 A JP2004211278 A JP 2004211278A JP 2003417658 A JP2003417658 A JP 2003417658A JP 2003417658 A JP2003417658 A JP 2003417658A JP 2004211278 A JP2004211278 A JP 2004211278A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fatty acid
acid ester
dtex
fiber
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003417658A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4363173B2 (en
JP2004211278A5 (en
Inventor
Hiroyuki Yamada
博之 山田
Kunifumi Nitta
晋史 新田
Yoshitaka Aranishi
義高 荒西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2003417658A priority Critical patent/JP4363173B2/en
Publication of JP2004211278A publication Critical patent/JP2004211278A/en
Publication of JP2004211278A5 publication Critical patent/JP2004211278A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4363173B2 publication Critical patent/JP4363173B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cellulose fatty acid ester excellent in mechanical properties as a fiber and excellent in process passableness, in an effective producing method by a melt spinning without giving the impact on the environment. <P>SOLUTION: The cellulose fatty acid ester fiber comprises a composition comprising 80-98 wt.% of the cellulose fatty acid ester wherein at least a part of the acyl group in the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbons and 2-20 wt.% of a polyhydric alcohol based plasticizer. The strength S (cN/dtex) and elongation E (%) of the fiber satisfy following formulas; 6≤S×E<SP>1/2</SP>≤10, 15≤E≤50. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、良好な繊維特性を有するセルロース脂肪酸エステル繊維およびその製造方法に関する。   The present invention relates to cellulose fatty acid ester fibers having good fiber properties and a method for producing the same.

セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また、自然環境中にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。   BACKGROUND ART Cellulose-based materials such as cellulose esters and cellulose ethers are attracting a great deal of attention in recent years as biomass materials produced on a large scale on the earth and as biodegradable materials in natural environments.

セルロースの繊維としての利用に関しては、自然界中で産生する綿や麻などの短繊維をそのまま紡績して使用することが古くから行われてきた。短繊維ではなく、フィラメント材料を得るためには、レーヨンのようにセルロースを二硫化炭素等の特殊な溶媒系で溶解させ湿式紡糸法での製糸を行うか、セルロースアセテートのようにセルロースを誘導体化して、塩化メチレンやアセトン等の有機溶媒に溶解させた後、この溶媒を蒸発させながら紡糸する乾式紡糸法での製糸を行うしか方法がなかった。これらの湿式紡糸法あるいは乾式紡糸法では、使用する二硫化炭素、アセトン、塩化メチレン等の有機溶剤が環境に対して悪影響を及ぼす懸念が強いため、環境との調和を考える場合には、決して良好な製糸方法とはいえない。さらには多量の溶剤を用いて紡糸を行うため、紡糸や溶剤回収に多大のエネルギーを要し、また紡糸速度が低いため生産性が低く、製造原価が高いものとなってしまうという問題がある。これに対し溶融紡糸法は、エネルギーコストが低く、生産性が高く、様々な品種の繊維が紡糸可能であるという利点を有している。   Regarding the use of cellulose as a fiber, it has long been practiced to spin short fibers such as cotton and hemp produced in nature as they are. In order to obtain filament materials instead of short fibers, cellulose is dissolved in a special solvent system such as carbon disulfide, such as rayon, and spinning is performed by wet spinning, or cellulose is derivatized, such as cellulose acetate. Then, after dissolving in an organic solvent such as methylene chloride or acetone, there is no other method than spinning by a dry spinning method of spinning while evaporating the solvent. In these wet spinning or dry spinning methods, organic solvents such as carbon disulfide, acetone, and methylene chloride are highly likely to have a bad influence on the environment. It cannot be said that this is a simple thread-making method. Furthermore, since spinning is performed using a large amount of solvent, a large amount of energy is required for spinning and solvent recovery, and low spinning speed results in low productivity and high production cost. On the other hand, the melt spinning method has the advantages that the energy cost is low, the productivity is high, and various kinds of fibers can be spun.

しかしながら、セルロースアセテートに代表されるセルロース脂肪酸エステルは、ポリエステルやポリアミドなどの熱可塑性ポリマーと比較して、熱流動性が劣っているため、溶融紡糸するためには可塑剤を多量に添加させることが必要となる。セルロース脂肪酸エステルに多量の可塑剤を添加して、セルロース脂肪酸エステルの熱分解温度以下で溶融紡糸することは基本的には可能であり、例えば、血液透析用あるいは限外濾過膜用のセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることを目的として種々の提案がなされている(例えば、特許文献1〜3参照)。   However, cellulose fatty acid esters represented by cellulose acetate have inferior thermal fluidity as compared with thermoplastic polymers such as polyester and polyamide, so that a large amount of a plasticizer must be added for melt spinning. Required. It is basically possible to add a large amount of a plasticizer to the cellulose fatty acid ester and melt-spin at a temperature not higher than the thermal decomposition temperature of the cellulose fatty acid ester, for example, a cellulose fatty acid ester for hemodialysis or an ultrafiltration membrane. Various proposals have been made for the purpose of obtaining fibers (for example, see Patent Documents 1 to 3).

上述の方法で得られるセルロース脂肪酸エステル繊維には、組成物中に約50重量%と大量の可塑剤を含有しているため、得られる繊維の機械的特性は非常に劣るものであった。溶融紡糸法によって得られるセルロース脂肪酸エステル繊維の一例を示すと、特許文献4においては、セルロースアセテートの溶融紡糸法による繊維化の記載が見られる。ここでは強度は0.44cN/dtex、伸度は15%であり、タフネス(強度×伸度1/2)は1.7と非常に低い繊維しか得られていない(例えば、特許文献4参照)。 Since the cellulose fatty acid ester fiber obtained by the above-mentioned method contains a large amount of a plasticizer of about 50% by weight in the composition, the mechanical properties of the obtained fiber were very poor. As an example of a cellulose fatty acid ester fiber obtained by a melt spinning method, Patent Document 4 discloses a description of fiberization of cellulose acetate by a melt spinning method. Here, the strength is 0.44 cN / dtex, the elongation is 15%, and only a very low fiber having a toughness (strength x elongation 1/2 ) of 1.7 is obtained (for example, see Patent Document 4). .

また上記とは別に、用途として不織布を狙い、溶融紡糸時の断糸率を減少させ、高い繊維強度を有するセルロースエステル系繊維を得る目的として、セルロースアセテートおよび可塑剤(カプロラクトンテトラオール、ポリエチレンサクシネートなど)からなる組成物を溶融紡糸法により繊維を得るというものがある。しかしながら高い繊維強度を有するとは言っても、高々1.02g/D(=0.90cN/dtex)と低強度かつ低タフネスの繊維しか得られていない(例えば、特許文献5参照)。
特公平7−78288号公報(第1〜2頁) 特開昭59−49806号公報(第1頁) 特開昭54−42420号公報(第1頁) 特開平10−130957号公報(第5頁) 特開平10−317228号公報(第1〜3、5、7頁)
Separately from the above, cellulose acetate and a plasticizer (caprolactone tetraol, polyethylene succinate) are used for the purpose of reducing the breaking rate during melt spinning and obtaining cellulose ester fibers having high fiber strength. Etc.) to obtain fibers by a melt spinning method. However, even though it has high fiber strength, only fibers having a low strength and a low toughness of at most 1.02 g / D (= 0.90 cN / dtex) are obtained (for example, see Patent Document 5).
Japanese Patent Publication No. 7-78288 (pages 1-2) JP-A-59-49806 (page 1) JP-A-54-42420 (page 1) JP-A-10-130957 (page 5) JP-A-10-317228 (pages 1-3, 5, 7)

本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、優れた機械的特性を有するセルロース脂肪酸エステル繊維およびその製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a cellulose fatty acid ester fiber having excellent mechanical properties and a method for producing the same.

上記の課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、
(1)セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度S(cN/dtex)と伸度E(%)が下記式を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configurations. That is,
(1) A composition comprising at least 80 to 98% by weight of a cellulose fatty acid ester in which at least a part of acyl groups of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer. A cellulose fatty acid ester fiber, wherein the fiber has a strength S (cN / dtex) and an elongation E (%) satisfying the following formula.

6≦S・E1/2≦10
15≦E≦50
(2)セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が0.5〜1.5cN/dtexであることを特徴とする前記(1)に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維
(3)セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルがセルロースアセテートプロピオネートであることを特徴とする前記(1)または(2)に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。
6 ≦ SE 1/2 ≦ 10
15 ≦ E ≦ 50
(2) A composition comprising at least 80 to 98% by weight of a cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl group of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer. The cellulose fatty acid ester fiber according to the above (1), wherein the fiber has a yield point stress of 0.5 to 1.5 cN / dtex. (3) At least the acyl group of the cellulose fatty acid ester The cellulose fatty acid ester fiber according to the above (1) or (2), wherein the cellulose fatty acid ester partially having 3 to 18 carbon atoms is cellulose acetate propionate.

(4)セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロースエステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、紡糸温度を200〜280℃、紡糸速度を700〜2000m/分とし、口金下の雰囲気温度を80〜280℃とすることを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法。   (4) When melt-spinning a composition comprising at least a cellulose ester having at least a part of an acyl group having 3 to 18 carbon atoms and a polyhydric alcohol-based plasticizer, the spinning temperature is set to 200 to 280 ° C. And a spinning speed of 700 to 2000 m / min and an atmosphere temperature under the die of 80 to 280 ° C.

本発明のセルロース脂肪酸エステルと多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強伸度特性および降伏点応力が高いために工程通過性に優れたセルロース脂肪酸エステル繊維である。該繊維は、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。   The fiber comprising the composition comprising at least the cellulose fatty acid ester of the present invention and a polyhydric alcohol-based plasticizer is a cellulose fatty acid ester fiber having excellent processability due to its high elongation characteristics and high yield point stress. The fibers can be used as clothing fibers, industrial fibers, nonwoven fabrics, and the like, and can be particularly preferably used as clothing fibers.

以下、セルロース脂肪酸エステル繊維について詳細に説明する。   Hereinafter, the cellulose fatty acid ester fiber will be described in detail.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステルは、アシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18である。炭素数が3〜18の場合、多価アルコール系可塑剤との相溶性が良く、また多価アルコール系可塑剤の少量添加により、溶融紡糸が可能な熱流動性を有するものとなるため好ましい。アシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースブチレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートバリレート、セルロースバリレート、セルロースアセテートラウレート、セルロースラウレート、セルロースアセテートオレート、セルロースオレートなどが例示できるが、なかでもセルロースにアシル基の炭素数が2であるアセチル基と炭素数が3であるプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネートは、適度な吸湿性を有しており、また製造も容易である。そのためアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルとしては、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。この場合、アセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は、下式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する3つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。   In the cellulose fatty acid ester of the present invention, at least a part of the acyl group has 3 to 18 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 3 to 18, the compatibility with the polyhydric alcohol-based plasticizer is good, and the addition of a small amount of the polyhydric alcohol-based plasticizer results in a thermofluidity capable of melt spinning, which is preferable. Specific examples of the cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl group has 3 to 18 carbon atoms include cellulose acetate propionate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose butyrate, cellulose propionate butyrate, Cellulose acetate valerate, cellulose valerate, cellulose acetate laurate, cellulose laurate, cellulose acetate oleate, cellulose oleate and the like can be exemplified. Among them, cellulose has an acetyl group having 2 carbon atoms of an acyl group and 3 carbon atoms. The cellulose acetate propionate having a propionyl group bonded thereto has an appropriate hygroscopic property and is easy to produce. Therefore, as the cellulose fatty acid ester having at least a part of the acyl group having 3 to 18 carbon atoms, cellulose acetate propionate is preferable. In this case, the average degree of substitution of the acetyl group and the propionyl group preferably satisfies the following formula. The average degree of substitution refers to the number of acyl groups chemically bonded among the three hydroxyl groups present per glucose unit of cellulose.

2.0≦(アセチル基の置換度+プロピオニル基の置換度)≦3.0
0.1≦(アセチル基の置換度)≦2.0
0.5≦(プロピオニル基の置換度)≦2.9
上式を満たすセルロース脂肪酸エステルは、多価アルコール系可塑剤との相溶性および良好な熱流動性の観点から好ましい。
2.0 ≦ (degree of substitution of acetyl group + degree of substitution of propionyl group) ≦ 3.0
0.1 ≦ (degree of substitution of acetyl group) ≦ 2.0
0.5 ≦ (degree of substitution of propionyl group) ≦ 2.9
Cellulose fatty acid esters satisfying the above formula are preferred from the viewpoint of compatibility with polyhydric alcohol plasticizers and good thermal fluidity.

アシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルの重量平均分子量(Mw)は30000〜300000であることが好ましい。Mwが30000未満の場合、セルロース脂肪酸エステル繊維の繊維特性が低下するため好ましくない。Mwが300000より大きくなると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなってしまう。Mwは50000〜270000であることがより好ましく、80000〜250000であることが最も好ましい。なお重量平均分子量(Mw)とは、GPC測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。   The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl group has 3 to 18 carbon atoms is preferably 30,000 to 300,000. If the Mw is less than 30,000, the fiber properties of the cellulose fatty acid ester fibers are undesirably reduced. When Mw is larger than 300,000, the melt viscosity becomes extremely high, so that stable fiber formation by melt spinning cannot be performed. Mw is more preferably from 50000 to 270000, and most preferably from 80000 to 250,000. The weight average molecular weight (Mw) refers to a value calculated by GPC measurement, and will be described in detail in Examples.

多価アルコール系可塑剤の含有量は、2〜20重量%とするものである。多価アルコール系可塑剤の含有量を2〜20重量%とすることで、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性が向上するため、生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となり、それにより繊維断面を任意に制御することが可能となったり、複合繊維が可能となったりする。さらに良好な熱可塑性を生かして延伸や仮撚加工などを容易に行うことができる。   The content of the polyhydric alcohol plasticizer is 2 to 20% by weight. By setting the content of the polyhydric alcohol-based plasticizer to 2 to 20% by weight, the heat fluidity of the cellulose fatty acid ester is improved, so that the production by the melt spinning method with high production efficiency becomes possible, and the fiber cross section is thereby improved. Can be arbitrarily controlled, or a composite fiber can be obtained. Further, stretching and false twisting can be easily performed by utilizing good thermoplasticity.

多価アルコール系可塑剤の含有量が2重量%未満の場合、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性が良好とならないため、溶融紡糸時にメルトフラクチャーや紡糸不良が生じ、溶融紡糸法による繊維化が困難となってしまう。   When the content of the polyhydric alcohol-based plasticizer is less than 2% by weight, the heat fluidity of the cellulose fatty acid ester is not good, so that melt fracture or poor spinning occurs at the time of melt spinning, and fiberization by the melt spinning method is difficult. turn into.

多価アルコール系可塑剤の含有量が20重量%より多い場合、セルロース脂肪酸エステルの熱流動性は良好になるものの、紡糸して得た繊維に含まれる多価アルコール系可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品質の製品を得ることができない。さらには熱的寸法安定性が悪くなってしまい、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が生じ、取り扱いが困難となってしまう。また布帛にした場合、はり(張り)・こし(腰)のないものとなってしまう。多価アルコールエステル系可塑剤の含有量は、より好ましくは5〜20重量%、最も好ましくは8〜20重量%である。   When the content of the polyhydric alcohol plasticizer is more than 20% by weight, the heat fluidity of the cellulose fatty acid ester is improved, but the polyhydric alcohol plasticizer contained in the fiber obtained by spinning is stained on the fiber surface. It gives out and produces a slimy feeling due to it, and a high quality product cannot be obtained. Furthermore, thermal dimensional stability is deteriorated, and a problem due to shrinkage occurs in a dyeing step or a high-order processing step, which makes handling difficult. In the case of fabric, there is no beam (tension) or strain (waist). The content of the polyhydric alcohol ester-based plasticizer is more preferably 5 to 20% by weight, and most preferably 8 to 20% by weight.

本発明で具体的に用いることができる多価アルコール系可塑剤は、セルロース脂肪酸エステルとの相溶性が良く、また熱可塑化効果が顕著に現れるグリセリンエステル、ジグリセリンエステルなどグリセリン系のエステル化合物やポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物などである。   Polyhydric alcohol plasticizers that can be used specifically in the present invention have good compatibility with cellulose fatty acid esters, and glycerin ester compounds such as glycerin esters and diglycerin esters that have a remarkable thermoplastic effect, and Examples thereof include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, and compounds in which an acyl group is bonded to a hydroxyl group of the polyalkylene glycol.

具体的なグリセリンエステルとして、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートミスチレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートノナネート、グリセリンジアセテートオクタノエート、グリセリンジアセテートヘプタノエート、グリセリンジアセテートヘキサノエート、グリセリンジアセテートペンタノエート、グリセリンジアセテートオレート、グリセリンアセテートジカプレート、グリセリンアセテートジノナネート、グリセリンアセテートジオクタノエート、グリセリンアセテートジヘプタノエート、グリセリンアセテートジカプロエート、グリセリンアセテートジバレレート、グリセリンアセテートジブチレート、グリセリンジプロピオネートカプレート、グリセリンジプロピオネートラウレート、グリセリンジプロピオネートミスチレート、グリセリンジプロピオネートパルミテート、グリセリンジプロピオネートステアレート、グリセリンジプロピオネートオレート、グリセリントリブチレート、グリセリントリペンタノエート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンプロピオネートラウレート、グリセリンオレートプロピオネートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   Specific examples of glycerin esters include glycerin diacetate stearate, glycerin diacetate palmitate, glycerin diacetate mysylate, glycerin diacetate traurate, glycerin diacetate caprate, glycerin diacetate nonanoate, glycerin diacetate octanoate, Glycerin diacetate heptanoate, glycerin diacetate hexanoate, glycerin diacetate pentanoate, glycerin diacetate oleate, glycerin acetate dicaplate, glycerin acetate dinonanoate, glycerin acetate dioctanoate, glycerin acetate diheptanoate , Glycerin acetate dicaproate, glycerin acetate divalerate, glycerin acetate jib Rate, glycerin dipropionate caprate, glycerin dipropionate laurate, glycerin dipropionate mistylate, glycerin dipropionate palmitate, glycerin dipropionate stearate, glycerin dipropionate oleate, glycerin tributyrate, glycerin trilate Pentanoate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin distearate, glycerin propionate laurate, glycerin oleate propionate, and the like, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination. be able to.

この中でも、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンジアセテートペラルゴネート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートミリステート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートオレートが好ましい。   Among them, glycerin diacetate caprylate, glycerin diacetate pelargonate, glycerin diacetate caprate, glycerin diacetate traurate, glycerin diacetate myristate, glycerin diacetate palmitate, glycerin diacetate stearate, glycerin diacetate oleate preferable.

ジグリセリンエステルの具体的な例としては、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラバレレート、ジグリセリンテトラヘキサノエート、ジグリセリンテトラヘプタノエート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトラペラルゴネート、ジグリセリンテトラカプレート、ジグリセリンテトララウレート、ジグリセリンテトラミスチレート、ジグリセリンテトラパルミテート、ジグリセリントリアセテートプロピオネート、ジグリセリントリアセテートブチレート、ジグリセリントリアセテートバレレート、ジグリセリントリアセテートヘキサノエート、ジグリセリントリアセテートヘプタノエート、ジグリセリントリアセテートカプリレート、ジグリセリントリアセテートペラルゴネート、ジグリセリントリアセテートカプレート、ジグリセリントリアセテートラウレート、ジグリセリントリアセテートミスチレート、ジグリセリントリアセテートパルミテート、ジグリセリントリアセテートステアレート、ジグリセリントリアセテートオレート、ジグリセリンジアセテートジプロピオネート、ジグリセリンジアセテートジブチレート、ジグリセリンジアセテートジバレレート、ジグリセリンジアセテートジヘキサノエート、ジグリセリンジアセテートジヘプタノエート、ジグリセリンジアセテートジカプリレート、ジグリセリンジアセテートジペラルゴネート、ジグリセリンジアセテートジカプレート、ジグリセリンジアセテートジラウレート、ジグリセリンジアセテートジミスチレート、ジグリセリンジアセテートジパルミテート、ジグリセリンジアセテートジステアレート、ジグリセリンジアセテートジオレート、ジグリセリンアセテートトリプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリブチレート、ジグリセリンアセテートトリバレレート、ジグリセリンアセテートトリヘキサノエート、ジグリセリンアセテートトリヘプタノエート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンアセテートトリペラルゴネート、ジグリセリンアセテートトリカプレート、ジグリセリンアセテートトリラウレート、ジグリセリンアセテートトリミスチレート、ジグリセリンアセテートトリパルミテート、ジグリセリンアセテートトリステアレート、ジグリセリンアセテートトリオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンオレートなどのジグリセリンの混酸エステルなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   Specific examples of diglycerin esters include diglycerin tetraacetate, diglycerin tetrapropionate, diglycerin tetrabutyrate, diglycerin tetravalerate, diglycerin tetrahexanoate, diglycerin tetraheptanoate, and diglycerin tetraheptanoate. Glycerin tetracaprylate, diglycerin tetraperargonate, diglycerin tetracaprate, diglycerin tetralaurate, diglycerin tetramistilate, diglycerin tetrapalmitate, diglycerin triacetate propionate, diglycerin triacetate butyrate, diglycerin Triacetate valerate, diglycerin triacetate hexanoate, diglycerin triacetate heptanoate, diglycerin triacetate caprylate, Glycerin triacetate perargonate, diglycerin triacetate caprate, diglycerin triacetate traurate, diglycerin triacetate mysylate, diglycerin triacetate palmitate, diglycerin triacetate stearate, diglycerin triacetate oleate, diglycerin diacetate dipropionate dipropionate Diacetate dibutyrate, diglycerin diacetate divalerate, diglycerin diacetate dihexanoate, diglycerin diacetate diheptanoate, diglycerin diacetate dicaprylate, diglycerin diacetate diperargonate, diglycerin di Acetate zika plate, diglycerin diacetate dilaurate, diglycerin diacetate dimisti Diglycerin diacetate dipalmitate, diglycerin diacetate distearate, diglycerin diacetate diolate, diglycerin acetate tripropionate, diglycerin acetate tributyrate, diglycerin acetate trivalerate, diglycerin acetate triacetate Hexanoate, diglycerin acetate triheptanoate, diglycerin acetate tricaprylate, diglycerin acetate tripelargonate, diglycerin acetate tricaplate, diglycerin acetate trilaurate, diglycerin acetate trimistylate, diglycerin acetate triacetate Palmitate, diglycerin acetate tristearate, diglycerin acetate triolate, diglycerin laurate, jig Examples include, but are not limited to, mixed acid esters of diglycerin such as lyserine stearate, diglycerin caprylate, diglycerin myristate, and diglycerol oleate. These can be used alone or in combination.

この中でも、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトララウレートが好ましい。   Among these, diglycerin tetraacetate, diglycerin tetrapropionate, diglycerin tetrabutyrate, diglycerin tetracaprylate, and diglycerin tetralaurate are preferred.

ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、平均分子量が200〜1000のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   Specific examples of the polyalkylene glycol include, but are not limited to, polyethylene glycol and polypropylene glycol having an average molecular weight of 200 to 1,000, and these can be used alone or in combination.

ポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物の具体的な例として、ポリオキシエチレンアセテート、ポリオキシエチレンプロピオネート、ポリオキシエチレンブチレート、ポリオキシエチレンバリレート、ポリオキシエチレンカプロエート、ポリオキシエチレンヘプタノエート、ポリオキシエチレンオクタノエート、ポリオキシエチレンノナネート、ポリオキシエチレンカプレート、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンミリスチレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレンリノレート、ポリオキシプロピレンアセテート、ポリオキシプロピレンプロピオネート、ポリオキシプロピレンブチレート、ポリオキシプロピレンバリレート、ポリオキシプロピレンカプロエート、ポリオキシプロピレンヘプタノエート、ポリオキシプロピレンオクタノエート、ポリオキシプロピレンノナネート、ポリオキシプロピレンカプレート、ポリオキシプロピレンラウレート、ポリオキシプロピレンミリスチレート、ポリオキシプロピレンパルミテート、ポリオキシプロピレンステアレート、ポリオキシプロピレンオレート、ポリオキシプロピレンリノレートなどが挙げられるがこられに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   Specific examples of a compound in which an acyl group is bonded to a hydroxyl group of polyalkylene glycol include polyoxyethylene acetate, polyoxyethylene propionate, polyoxyethylene butyrate, polyoxyethylene valerate, polyoxyethylene caproate, Polyoxyethylene heptanoate, polyoxyethylene octanoate, polyoxyethylene nonanate, polyoxyethylene caprate, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene myristylate, polyoxyethylene palmitate, polyoxyethylene stearate , Polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene linoleate, polyoxypropylene acetate, polyoxypropylene propionate, polyoxypropylene butyrate, polyoxypropylene Valerate, polyoxypropylene caproate, polyoxypropylene heptanoate, polyoxypropylene octanoate, polyoxypropylene nonanate, polyoxypropylene caprate, polyoxypropylene laurate, polyoxypropylene myristylate, polyoxy Examples include, but are not limited to, propylene palmitate, polyoxypropylene stearate, polyoxypropylene oleate, and polyoxypropylene linoleate, and these can be used alone or in combination.

本発明における、セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強度S(単位:cN/dtex)と伸度E(単位:%)が下記式を満たす。   In the present invention, a composition comprising at least 80 to 98% by weight of a cellulose fatty acid ester in which at least a part of acyl groups of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer is used. The resulting fiber has a strength S (unit: cN / dtex) and an elongation E (unit:%) satisfying the following expression.

6≦S・E1/2≦10、15≦E≦50
上記式S・E1/2は繊維が切れるときのエネルギーを簡易的に示すものであり、タフネスと呼ばれている。タフネスが高ければ繊維が切れにくいということを示す。
6 ≦ S · E 1/2 ≦ 10, 15 ≦ E ≦ 50
The above expression S · E 1/2 simply shows the energy at which the fiber breaks, and is called toughness. Higher toughness indicates that the fibers are less likely to break.

上記式を満たすセルロース脂肪酸エステル繊維は、繊維が切れるときに高いエネルギーが必要であるため、耐久性に優れている。   Cellulose fatty acid ester fibers satisfying the above formula require high energy when the fibers are cut, and thus have excellent durability.

セルロース脂肪酸エステル繊維の伸度は15〜50%である。伸度が15%以上である場合には製織や製編時など高次加工工程において糸切れが多発することがない。良好な伸度としては、20〜45%であることがより好ましく、20〜40%であることが最も好ましい。   The elongation of the cellulose fatty acid ester fiber is 15 to 50%. When the elongation is 15% or more, yarn breakage does not frequently occur in a higher processing step such as weaving or knitting. The good elongation is more preferably 20 to 45%, and most preferably 20 to 40%.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の降伏点応力は0.5〜1.5cN/dtexである。降伏点応力がこの範囲にある場合、織編物を製造する際の工程通過性が良好となるため好ましい。   The present invention comprises a composition comprising at least a cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl group of the cellulose fatty acid ester has 80 to 98% by weight of 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer. The yield point stress of the fibers is between 0.5 and 1.5 cN / dtex. It is preferable that the yield point stress be in this range because the process passability at the time of producing a woven or knitted fabric is improved.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、上記式を満たすとともに、強度は0.9〜3.0cN/dtexであることが好ましい。強度が0.9cN/dtex以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には1.0〜3.0cN/dtexであることがより好ましく、1.1〜3.0cN/dtexであることが最も好ましい。なお強度が3.0cN/dtexより高い繊維を得ることは事実上非常に困難である。   The cellulose fatty acid ester fiber in the present invention preferably satisfies the above formula and has a strength of 0.9 to 3.0 cN / dtex. When the strength is 0.9 cN / dtex or more, it is preferable because the passability in a high-order processing step such as weaving or knitting is good and the strength of the final product is not insufficient. From the viewpoint of good strength characteristics, the higher the strength is, the more preferable it is. Specifically, it is more preferably 1.0 to 3.0 cN / dtex, and more preferably 1.1 to 3.0 cN / dtex. Most preferred. It is practically very difficult to obtain a fiber having a strength higher than 3.0 cN / dtex.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、初期引張抵抗度は20〜50cN/dtexであることが好ましい。初期引張抵抗度を20cN/dtex以上にすることで、布帛にした場合、適度なはり(張り)・こし(腰)を与えることができる。なお初期引張抵抗度が50cN/dtexより高いセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることは困難である。   The cellulose fatty acid ester fiber in the present invention preferably has an initial tensile resistance of 20 to 50 cN / dtex. By setting the initial tensile resistance to 20 cN / dtex or more, it is possible to give an appropriate beam (tension) and stiffness (waist) when made into a fabric. It is difficult to obtain cellulose fatty acid ester fibers having an initial tensile resistance higher than 50 cN / dtex.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維は、沸騰水収縮率は0.5〜10%であることが好ましい。沸騰水収縮率がこの範囲であれば、熱的寸法安定性が良好であり、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が発生せず、取り扱いが困難とならない。   The boiling point of the cellulose fatty acid ester fiber in the present invention is preferably 0.5 to 10%. When the boiling water shrinkage ratio is in this range, thermal dimensional stability is good, and problems due to shrinkage do not occur in a dyeing step or a high-order processing step, and handling is not difficult.

本発明におけるセルロース脂肪酸エステル繊維の単糸繊度は、0.5〜100dtexであることが好ましい。単糸繊度が0.5dtex以上であれば、直接溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができる。また、単糸繊度が100dtex以下であれば、繊維構造物の曲げ剛性が大きくなりすぎることなく、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは0.7〜50dtexであり、最も好ましくは1〜25dtexである。   The single-fiber fineness of the cellulose fatty acid ester fiber in the present invention is preferably 0.5 to 100 dtex. If the single-fiber fineness is 0.5 dtex or more, the fiber can be obtained with good spinnability by a direct melt spinning method. Further, if the single yarn fineness is 100 dtex or less, the fiber structure can be applied to clothing fabrics and the like that require softness without excessively increasing the bending rigidity of the fiber structure. The single yarn fineness is more preferably 0.7 to 50 dtex, and most preferably 1 to 25 dtex.

本発明における、セルロース脂肪酸エステル繊維のU%(ウースターノーマル%)は、3%以下であることが好ましい。U%とは、繊維の長さ方向の繊度斑をいう。U%が3%以下であることは、繊度の均一性に優れた繊維であり、値は小さければ小さい程好ましい。より好ましくは2.5%以下、更に好ましくは2%以下である。なおU%測定方法に関しては、実施例にて詳細に説明する。   In the present invention, the U% (Worcester normal%) of the cellulose fatty acid ester fiber is preferably 3% or less. U% refers to fineness unevenness in the length direction of the fiber. U% of 3% or less is a fiber having excellent fineness uniformity, and the smaller the value, the more preferable. It is more preferably at most 2.5%, further preferably at most 2%. The U% measuring method will be described in detail in Examples.

本発明における、セルロース脂肪酸エステル繊維の断面形状に関しては、特に制限がなく、実質的に真円状の円形断面であってもよいし、多葉形、扁平形、楕円形、W字形、L字形、S字形、X字形、H字形、C字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面であってもよい。また、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合、異繊度混繊などのように複合繊維であってもよい。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、酸化防止剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。   The cross-sectional shape of the cellulose fatty acid ester fiber in the present invention is not particularly limited, and may have a substantially perfect circular circular cross-section, or may be multi-lobed, flat, elliptical, W-shaped, or L-shaped. , S-shaped, X-shaped, H-shaped, C-shaped, cross-shaped, cross-shaped, hollow, etc. Further, it may be a composite fiber such as a core-sheath composite, an eccentric core-sheath composite, a side-by-side type composite, and a mixed fineness fiber. Furthermore, inorganic fine particles and organic compounds can be contained as necessary as matting agents, deodorants, flame retardants, yarn friction reducing agents, antioxidants, coloring pigments, electrostatic agents, antibacterial agents and the like. .

本発明における強伸度特性に優れた、アシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の製造方法は、溶融紡糸法、湿式紡糸法、乾式紡糸法、半湿式半乾式紡糸法のいずれであっても良い。なかでも高品質な長繊維を生産性良く得られること、繊維断面を任意に制御できること、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合などのように様々な品種の複合繊維が得られること、製造時に環境への負荷がかかる有機溶剤を使用しないこと、エネルギーコストが低いこと、良好な熱流動特性を生かして紡糸して得られた繊維の延伸が可能になったり、更には延伸仮撚などの仮撚加工等が容易に可能になることを考慮すると、溶融紡糸法が最も好ましい。   The method for producing a fiber comprising a composition comprising at least a cellulose fatty acid ester having at least a part of an acyl group having 3 to 18 carbon atoms and a polyhydric alcohol plasticizer, which is excellent in the high elongation property in the present invention, Any of a melt spinning method, a wet spinning method, a dry spinning method, and a semi-wet semi-dry spinning method may be used. Above all, high quality long fibers can be obtained with high productivity, fiber cross section can be controlled arbitrarily, and various types of composite fibers such as core-sheath composite, eccentric core-sheath composite, side-by-side composite can be obtained. It does not use organic solvents that place a burden on the environment during production, has a low energy cost, makes it possible to draw fibers obtained by spinning by making use of good heat-fluidity characteristics, and also makes it possible to draw false twists. Considering that it becomes possible to easily perform false twisting and the like, the melt spinning method is most preferable.

溶融紡糸方法によるセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法を例示すると、プレッシャーメルター型やエクストルーダー型などの公知の溶融押出紡糸機において、セルロース脂肪酸エステルと多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を加熱溶融して、口金から押し出し、押し出された糸条は加熱筒の使用により加熱された雰囲気の領域を通過した後、チムニーにより冷却され、油剤付与により糸条を収束させ、巻き取る。   Illustrating a method for producing a cellulose fatty acid ester fiber by a melt spinning method, in a known melt extrusion spinning machine such as a pressure melter type or an extruder type, a composition comprising at least a cellulose fatty acid ester and a polyhydric alcohol plasticizer. After being heated and melted and extruded from the die, the extruded yarn passes through the region of the atmosphere heated by the use of the heating cylinder, is then cooled by the chimney, and the yarn is converged and wound by applying an oil agent.

この際、紡糸温度は200〜280℃とすることが好ましい。紡糸温度を200℃以上とすることにより、組成物の溶融粘度が低くなり、メルトフラクチャーや紡糸不良などが生じることもなく、製糸性が良好となるので好ましい。また紡糸温度を280℃以下にすることにより、組成物の熱分解が抑制されるため、得られる繊維は着色せず、衣料用に適した繊維を得ることができるので好ましい。紡糸温度は220〜270℃であることがより好ましく、230〜260℃であることが最も好ましい。   At this time, the spinning temperature is preferably set to 200 to 280 ° C. By setting the spinning temperature to 200 ° C. or higher, the melt viscosity of the composition is reduced, and melt-fracturing or poor spinning does not occur. By setting the spinning temperature to 280 ° C. or lower, the thermal decomposition of the composition is suppressed, and thus the obtained fiber is not colored, and a fiber suitable for clothing can be obtained. The spinning temperature is more preferably from 220 to 270 ° C, most preferably from 230 to 260 ° C.

また溶融紡糸の際、口金直下に加熱筒あるいは保温筒を設置することが重要である。加熱筒あるいは保温筒を設置することにより、口金直下の雰囲気温度が高くなり、タフネスに優れたセルロース脂肪酸エステル繊維を得ることが可能となる。   At the time of melt spinning, it is important to install a heating cylinder or a heat retaining cylinder immediately below the spinneret. By installing a heating cylinder or a heat retaining cylinder, the ambient temperature immediately below the base is increased, and cellulose fatty acid ester fibers having excellent toughness can be obtained.

口金下の雰囲気温度は80〜280℃とすることが好ましい。なお口金下の雰囲気温度とは、口金面より30mm真下の温度を指す。口金下の雰囲気温度が80℃未満では、加熱筒あるいは保温筒を使用せずに得られる繊維と同程度の繊維特性を有した繊維しか得られない。また280℃より高い場合、単糸切れなどが頻発してしまい、製糸性が不安定になってしまう。口金下の雰囲気温度は100〜270℃であることがより好ましい。   The temperature of the atmosphere below the base is preferably 80 to 280 ° C. The ambient temperature below the base is a temperature 30 mm directly below the base surface. When the ambient temperature under the base is less than 80 ° C., only fibers having the same fiber characteristics as those obtained without using a heating tube or a heat retaining tube can be obtained. When the temperature is higher than 280 ° C., breakage of single yarns and the like frequently occurs, and the yarn forming property becomes unstable. The temperature of the atmosphere under the base is more preferably 100 to 270 ° C.

口金下を加熱するために用いる加熱筒あるいは保温筒の長さは、紡出糸の細化変形を容易にする効果と紡糸の作業性を考慮すると、50〜400mmが好ましく、100〜300mmであることがより好ましい。   The length of the heating cylinder or the heat retaining cylinder used for heating under the base is preferably 50 to 400 mm, and more preferably 100 to 300 mm, in consideration of the effect of facilitating the thinning deformation of the spun yarn and the workability of the spinning. Is more preferable.

紡糸速度は700〜2000m/分とすることが好ましい。紡糸速度を700〜2000m/分とすることで、分子配向が促進され、タフネスが向上する。紡糸速度は、750〜2000m/分であることがより好ましく、800〜2000m/分であることが最も好ましい。   The spinning speed is preferably from 700 to 2000 m / min. By setting the spinning speed to 700 to 2000 m / min, molecular orientation is promoted and toughness is improved. The spinning speed is more preferably from 750 to 2,000 m / min, most preferably from 800 to 2,000 m / min.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
A.セルロース脂肪酸エステルの置換度
セルロースにアセチル基とアシル基が結合したセルロース脂肪酸エステルの置換度の算出方法については下記の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The respective characteristic values in the examples were obtained by the following methods, but the present invention is not limited to these.
A. Degree of substitution of cellulose fatty acid ester The method for calculating the degree of substitution of cellulose fatty acid ester in which an acetyl group and an acyl group are bonded to cellulose is as follows.

80℃で8時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロース脂肪酸エステル0.9gを秤量し、アセトン35mlとジメチルスルホキシド15mlを加え溶解した後、さらにアセトン50mlを加えた。撹拌しながら0.5N−水酸化ナトリウム水溶液30mlを加え、2時間ケン化した。熱水50mlを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として0.5N−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を100倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。   0.9 g of a cellulose fatty acid ester which had been made absolutely dry by vacuum drying at 80 ° C. for 8 hours was weighed, 35 ml of acetone and 15 ml of dimethyl sulfoxide were added and dissolved, and then 50 ml of acetone was further added. While stirring, 30 ml of a 0.5 N aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was saponified for 2 hours. After adding 50 ml of hot water and washing the side surface of the flask, titration was performed with 0.5N-sulfuric acid using phenolphthalein as an indicator. Separately, a blank test was performed in the same manner as the sample. The supernatant of the solution after completion of the titration was diluted 100-fold, and the composition of the organic acid was measured using an ion chromatograph. The degree of substitution was calculated by the following equation from the measurement results and the results of acid composition analysis by ion chromatography.

TA=(B−A)×F/(1000×W)
DSace=(162.14×TA)/[1−(Mwace−(16.00+1.01)×TA+{1−(Mwacy−(16.00+1.01)×TA}×Acy/Ace]
DSacy=DSace×(Acy/Ace)
TA:全有機酸量(ml)
A:試料滴定量(ml)
B:空試験滴定量(ml)
F:硫酸の力価
W:試料重量(g)
DSace:アセチル基の置換度
DSacy:アシル基の置換度
Mwace:酢酸の分子量
Mwacy:他の有機酸の分子量
Acy/Ace:酢酸(Ace)と他の有機酸(Acy)とのモル比
162.14:セルロースの繰り返し単位の分子量
16.00:酸素の原子量
1.01:水素の原子量
B.重量平均分子量(Mw)
セルロース脂肪酸エステルを濃度0.01重量%となるようにクロロホルムに完全に溶解させ、GPC測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Waters 2690でGPC測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量(Mw)を求めた。
TA = (BA) × F / (1000 × W)
DSace = (162.14 × TA) / [1- (Mwace− (16.00 + 1.01) × TA + {1- (Mwacy− (16.00 + 1.01) × TA} × Acy / Ace]
DSacy = DSace × (Acy / Ace)
TA: Total amount of organic acid (ml)
A: Sample titer (ml)
B: Blank test titer (ml)
F: titer of sulfuric acid W: sample weight (g)
DSace: Degree of substitution of acetyl group DSacy: Degree of substitution of acyl group Mwace: Molecular weight of acetic acid Mwacy: Molecular weight of other organic acid Acy / Ace: Molar ratio of acetic acid (Ace) to other organic acid (Acy) 162.14 : Molecular weight of repeating unit of cellulose 16.00: atomic weight of oxygen 1.01: atomic weight of hydrogen Weight average molecular weight (Mw)
The cellulose fatty acid ester was completely dissolved in chloroform to a concentration of 0.01% by weight to prepare a sample for GPC measurement. Using this sample, GPC measurement was performed with Waters 2690 under the following conditions, and the weight average molecular weight (Mw) was determined in terms of polystyrene.

カラム:昭和電工製Shodex K−805L 2本連結
検出器:Waters2410 示差屈折計RI
移動層溶媒:クロロホルム
流速:1.0ml/分
注入量:200μl
C.強度、伸度、初期引張抵抗度および降伏点応力
JIS L 1013(1999年)に基づいて測定を行った。オリエンテック社製テンシロンUCT−100型を用い、試料長20cm、引張速度20cm/minの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除した値を繊維強度(cN/dtex)とした。また破断時の伸度を繊維の伸度(%)とした。
Column: Shodex K-805L manufactured by Showa Denko, two connected Detector: Waters2410 Differential refractometer RI
Mobile phase solvent: chloroform Flow rate: 1.0 ml / min Injection volume: 200 μl
C. Strength, elongation, initial tensile resistance, and yield stress were measured based on JIS L 1013 (1999). Tensileon UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. was subjected to a tensile test under the conditions of a sample length of 20 cm and a tensile speed of 20 cm / min, and the value obtained by dividing the stress at the point showing the maximum load by the fineness was taken as the fiber strength (cN / dtex). ). The elongation at break was defined as the elongation (%) of the fiber.

なお、強度、伸度はマルチフィラメント糸で測定したものであり、測定回数は5回であり、その平均値を強度および伸度とした。   The strength and elongation were measured with a multifilament yarn, and the number of measurements was five, and the average values were taken as the strength and elongation.

初期引張抵抗度(cN/dtex)は、JIS L 1013(1999年)(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.10(初期引張抵抗度)に基づいて算出した。   The initial tensile resistance (cN / dtex) was calculated based on JIS L 1013 (1999) (Test method for chemical fiber filament yarn) 8.10 (initial tensile resistance).

なお、初期引張抵抗度はマルチフィラメント糸で測定したものであり、測定回数は5回であり、その平均値を初期引張抵抗度とした。   The initial tensile resistance was measured using a multifilament yarn, and the number of measurements was five, and the average value was defined as the initial tensile resistance.

降伏点応力(cN/dtex)は、引張試験による降伏時の荷重を繊度で除した値とした。
D.U%(ウースターノーマル%)
U%測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター4−CXにより、下記条件にて測定して求めた。
The yield point stress (cN / dtex) was a value obtained by dividing the load at the time of yielding in the tensile test by the fineness.
D. U% (Worcester normal%)
The U% measurement was obtained by measuring under the following conditions using a Worcester Tester 4-CX manufactured by Zellbeger Worcester.

測定速度:200m/分
測定時間:1分
撚り :S撚り、12000/分
なお、U%はマルチフィラメント糸で測定したものである。測定回数は3回であり、その平均値をU%とした。
E.沸騰水収縮率
繊維(マルチフィラメント糸)をかせ取りし、0.09cN/dtexの荷重下で試料長L0を測定した後、無荷重の状態で15分間、沸騰水中で処理を行う。処理後、風乾し、次いで0.09cN/dtexの荷重下で試料長L1を測定し、下式
沸騰水収縮率(%)={(L0−L1)/L0}×100
なお測定回数は5回であり、その平均値を沸騰水収縮率とした。
Measurement speed: 200 m / min Measurement time: 1 min Twist: S twist, 12000 / min Note that U% is measured with a multifilament yarn. The number of measurements was three, and the average value was U%.
E. FIG. Boiling water shrinkage rate After the fiber (multifilament yarn) is skeined and the sample length L0 is measured under a load of 0.09 cN / dtex, a treatment is performed in boiling water for 15 minutes with no load. After the treatment, the sample was air-dried, and then the sample length L1 was measured under a load of 0.09 cN / dtex, and the following equation: boiling water shrinkage (%) = {(L0−L1) / L0} × 100
The number of measurements was five, and the average value was defined as the boiling water shrinkage.

実施例1
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 1
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.4g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度150℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.17cN/dtex、伸度は27.7%、降伏点応力は0.44cN/dtex、初期引張抵抗度は24.0cN/dtex、沸騰水収縮率は3.8%、U%は0.7%であった。この繊維のタフネスは6.2であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.4 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating tube (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 150 ° C.), cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The resulting fiber (167 dtex-36 filaments; single yarn fineness: 4.6 dtex) has a strength of 1.17 cN / dtex, an elongation of 27.7%, a yield point stress of 0.44 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 24.0 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 3.8%, and the U% was 0.7%. The toughness of this fiber was 6.2, and it had good high elongation characteristics (see Table 1).

実施例2
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 2
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.4g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度175℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.20cN/dtex、伸度は30.3%、降伏点応力は0.48cN/dtex、初期引張抵抗度は23.6cN/dtex、沸騰水収縮率は4.0%、U%は1.0%であった。この繊維のタフネスは6.6であり、非常に良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.4 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 175 ° C), cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The resulting fiber (167 dtex-36 filament; single yarn fineness: 4.6 dtex) has a strength of 1.20 cN / dtex, an elongation of 30.3%, a yield point stress of 0.48 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 23.6 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.0%, and the U% was 1.0%. The toughness of this fiber was 6.6, and it had very good elongation properties (see Table 1).

実施例3
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)93重量%と平均分子量が600であるポリエチレングリコール(PEG600)7重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 3
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 93% by weight and 7% by weight of polyethylene glycol (PEG600) having an average molecular weight of 600 were kneaded at 190 ° C. using a twin-screw extruder and cut to about 5 mm to obtain cellulose fatty acid ester composition pellets.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度238℃にて溶融させ、紡糸温度238℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量8.4g/分の条件で、0.27mmφ−0.65mmLの口金孔を24ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度200℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1000m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.08cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(84デシテックス−24フィラメント;単糸繊度3.5デシテックス)の強度は1.32cN/dtex、伸度は25.8%、降伏点応力は0.60cN/dtex、初期引張抵抗度は28.2cN/dtex、沸騰水収縮率は4.4%、U%は1.1%であった。この繊維のタフネスは6.7であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 238 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 238 ° C., and discharged at a discharge rate of 8.4 g / min. It was spun from a die having 24 holes of 27 mmφ-0.65 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 200 ° C.), cooled by a chimney wind at 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 1000 m / min, the winding tension is set to 0.08 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The strength of the obtained fiber (84 dtex-24 filament; single yarn fineness 3.5 dtex) is 1.32 cN / dtex, elongation is 25.8%, yield point stress is 0.60 cN / dtex, initial tensile resistance Was 28.2 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.4%, and U% was 1.1%. The toughness of this fiber was 6.7, and it had good high elongation characteristics (see Table 1).

実施例4
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートブチレート(アセチル基の置換度:1.0、ブチリル基の置換度:1.7、重量平均分子量:15.5万;イーストマンケミカル社製CAB−381−20)91重量%とジグリセリンテトラカプリレート9重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 4
As a cellulose fatty acid ester, cellulose acetate butyrate (degree of substitution of acetyl group: 1.0, degree of substitution of butyryl group: 1.7, weight average molecular weight: 15,000; CAB-381-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 91 % By weight and 9% by weight of diglycerin tetracaprylate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain cellulose fatty acid ester composition pellets.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度240℃にて溶融させ、紡糸温度240℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量10.5g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を12ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度125℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1250m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.09cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(84デシテックス−12フィラメント;単糸繊度7.0デシテックス)の強度は1.28cN/dtex、伸度は24.8%、降伏点応力は0.59cN/dtex、初期引張抵抗度は28.3cN/dtex、沸騰水収縮率は4.6%、U%は0.6%であった。この繊維のタフネスは6.4であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 240 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 240 ° C., and discharged at a discharge rate of 10.5 g / min. It was spun from a die having 12 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 125 ° C.), cooled by a chimney wind at 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec, and an oil agent is applied. After being converged by the first godet roller rotating at 1250 m / min, the winding tension is set to 0.09 cN / dtex through the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The strength of the obtained fiber (84 dtex-12 filament; single yarn fineness 7.0 dtex) is 1.28 cN / dtex, elongation is 24.8%, yield point stress is 0.59 cN / dtex, initial tensile resistance Was 28.3 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.6%, and the U% was 0.6%. The toughness of this fiber was 6.4, and it had good high elongation characteristics (see Table 1).

実施例5
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)87重量%と平均分子量が200であるポリエチレングリコールの末端水酸基にラウリル基が結合したポリオキシエチレンラウレート13重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 5
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 13% by weight of polyoxyethylene laurate having 87% by weight and a lauryl group bonded to a terminal hydroxyl group of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 is kneaded at 190 ° C. using a twin-screw extruder and cut to about 5 mm to obtain cellulose. A fatty acid ester composition pellet was obtained.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度230℃にて溶融させ、紡糸温度230℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量16.5g/分の条件で、0.30mmφ−0.35mmLの口金孔を48ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度190℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1500m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.10cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(110デシテックス−48フィラメント;単糸繊度2.3デシテックス)の強度は1.33cN/dtex、伸度は24.9%、降伏点応力は0.61cN/dtex、初期引張抵抗度は30.3cN/dtex、沸騰水収縮率は5.0%、U%は1.0%であった。この繊維のタフネスは6.6であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 230 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 230 ° C., and discharged at a discharge rate of 16.5 g / min. It was spun from a die having 48 holes of 30 mmφ-0.35 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 190 ° C), cooled by a chimney wind at 25 ° C and a wind speed of 0.3 m / sec, and an oil agent is applied. After being converged by the first godet roller rotating at 1500 m / min, the winding tension is 0.10 cN / dtex through the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The strength of the obtained fiber (110 dtex-48 filament; single fiber fineness of 2.3 dtex) is 1.33 cN / dtex, elongation is 24.9%, yield point stress is 0.61 cN / dtex, initial tensile resistance Was 30.3 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 5.0%, and the U% was 1.0%. The toughness of this fiber was 6.6, and it had good high elongation characteristics (see Table 1).

実施例6
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)85重量%とグリセリンジアセテートモノラウレート15重量%を二軸エクストルーダーを用いて185℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 6
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 85% by weight and 15% by weight of glycerin diacetate monolaurate were kneaded at 185 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度225℃にて溶融させ、紡糸温度225℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量14.2g/分の条件で、0.34mmφ−0.50mmLの口金孔を48ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度150℃)、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、850m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−48フィラメント;単糸繊度3.5デシテックス)の強度は1.05cN/dtex、伸度は34.0%、降伏点応力は0.42cN/dtex、初期引張抵抗度は21.0cN/dtex、沸騰水収縮率は4.7%、U%は1.3%であった。この繊維のタフネスは6.1であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 225 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 225 ° C., and discharged at a discharge rate of 14.2 g / min. It was spun from a die having 48 holes of 34 mmφ-0.50 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 150 ° C.), cooled by a chimney wind having a wind speed of 0.3 m / sec, and applied with an oil agent to converge. Then, it is taken up by a first godet roller rotating at 850 m / min, and a speed at which the winding tension becomes 0.1 cN / dtex via a second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. And wound it up with a winder rotating. The obtained fiber (167 dtex-48 filaments; single yarn fineness: 3.5 dtex) has a strength of 1.05 cN / dtex, an elongation of 34.0%, a yield point stress of 0.42 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 21.0 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.7%, and the U% was 1.3%. This fiber had a toughness of 6.1 and had good high elongation properties (see Table 1).

実施例7
セルロース(日本製紙(株)溶解パルプ、α−セルロース92wt%)100重量部に、酢酸240重量部とプロピオン酸67重量部を加え、50℃で30分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸172重量部と無水プロピオン酸168重量部をエステル化剤として、硫酸4重量部をエステル化触媒として加えて、150分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、40℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸100重量部と水33重量部の混合溶液を20分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸333重量部と水100重量部を加えて、80℃で1時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム6重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースエステルを濾別し、続いて水で洗浄した後、60℃で4時間乾燥した。得られたセルロース脂肪酸エステルの置換度は2.4(アセチル基1.9、プロピオニル基0.5)、重量平均分子量は12.0万であった。
Example 7
240 parts by weight of acetic acid and 67 parts by weight of propionic acid were added to 100 parts by weight of cellulose (dissolving pulp from Nippon Paper Industries, 92% by weight of α-cellulose) and mixed at 50 ° C. for 30 minutes. After cooling the mixture to room temperature, 172 parts by weight of acetic anhydride and 168 parts by weight of propionic anhydride cooled in an ice bath were added as an esterifying agent, and 4 parts by weight of sulfuric acid was added as an esterification catalyst, followed by stirring for 150 minutes. An esterification reaction was performed. When the temperature exceeded 40 ° C. in the esterification reaction, the mixture was cooled in a water bath. After the reaction, a mixed solution of 100 parts by weight of acetic acid and 33 parts by weight of water was added as a reaction terminator over 20 minutes to hydrolyze excess anhydride. Thereafter, 333 parts by weight of acetic acid and 100 parts by weight of water were added, and the mixture was heated and stirred at 80 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, an aqueous solution containing 6 parts by weight of sodium carbonate was added, and the precipitated cellulose ester was separated by filtration, washed with water, and dried at 60 ° C. for 4 hours. The degree of substitution of the obtained cellulose fatty acid ester was 2.4 (acetyl group 1.9, propionyl group 0.5), and the weight average molecular weight was 12,000,000.

このセルロース脂肪酸エステル80重量%と平均分子量が600であるポリエチレングリコール20重量%を二軸エクストルーダーを用いて220℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。   80% by weight of this cellulose fatty acid ester and 20% by weight of polyethylene glycol having an average molecular weight of 600 were kneaded at 220 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度250℃にて溶融させ、紡糸温度255℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量15.0g/分の条件で、0.25mmφ−0.50mmLの口金孔を24ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ100mm)内部を通過させ(口金下温度240℃)、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1500m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(100デシテックス−24フィラメント;単糸繊度4.2デシテックス)の強度は1.40cN/dtex、伸度は27.2%、降伏点応力は0.65cN/dtex、初期引張抵抗度は27.4cN/dtex、沸騰水収縮率は4.0%、U%は1.0%であった。この繊維のタフネスは7.3であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 250 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 255 ° C., and discharged at a discharge rate of 15.0 g / min. It was spun from a die having 24 holes of 25 mmφ-0.50 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 100 mm) installed under the cap (temperature below the cap is 240 ° C.), cooled by a chimney wind having a wind speed of 0.3 m / sec, and applied with an oil agent to converge. Then, it is taken up by a first godet roller rotating at 1500 m / min, and a speed at which the winding tension becomes 0.1 cN / dtex via a second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. And wound it up with a winder rotating. The strength of the obtained fiber (100 dtex-24 filament; single yarn fineness: 4.2 dtex) is 1.40 cN / dtex, elongation is 27.2%, yield point stress is 0.65 cN / dtex, initial tensile resistance Was 27.4 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.0%, and the U% was 1.0%. The toughness of this fiber was 7.3, and it had good high elongation characteristics (see Table 1).

実施例8
実施例7で用いたセルロース脂肪酸エステル85重量%と平均分子量が600でポリエチレングリコール15重量%を二軸エクストルーダーを用いて混練二軸エクストルーダーを用いて230℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Example 8
Kneading 85% by weight of the cellulose fatty acid ester used in Example 7 and 15% by weight of polyethylene glycol having an average molecular weight of 600 using a twin-screw extruder at 230 ° C. using a twin-screw extruder, and cutting to about 5 mm. Thus, a cellulose fatty acid ester composition pellet was obtained.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度250℃にて溶融させ、紡糸温度265℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量30.0g/分の条件で、0.20mmφ−0.40mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ175mm)内部を通過させ(口金下温度250℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.42cN/dtex、伸度は24.0%、降伏点応力は0.67cN/dtex、初期引張抵抗度は31.3cN/dtex、沸騰水収縮率は5.0%、U%は1.1%であった。この繊維のタフネスは7.0であり、良好な強伸度特性を有していた(表1参照)   The pellets were dried in a vacuum at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 250 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 265 ° C., and discharged at a discharge rate of 30.0 g / min. It was spun from a die having 36 holes with a diameter of 20 mm-0.40 mmL. This spun yarn is passed through the inside of a heating cylinder (length: 175 mm) installed under the base (temperature under the base: 250 ° C.), cooled by a chimney wind at 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec, and an oil agent is applied. After being converged by the first godet roller rotating at 1800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The resulting fiber (167 dtex-36 filament; single yarn fineness: 4.6 dtex) has a strength of 1.42 cN / dtex, an elongation of 24.0%, a yield point stress of 0.67 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 31.3 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 5.0%, and the U% was 1.1%. The toughness of this fiber was 7.0, and it had good high elongation properties (see Table 1).

Figure 2004211278
Figure 2004211278

比較例1
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 1
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.4g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.09cN/dtex、伸度は20.7%、降伏点応力は0.40cN/dtex、初期引張抵抗度は24.4cN/dtex、沸騰水収縮率は4.0%、U%は0.5%であった。この繊維のタフネスは5.0であり、タフネスの劣るものであった(表2参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.4 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec, and is converged by applying an oil agent. Then, the spun yarn is taken up by a first godet roller rotating at 800 m / min. Winding was performed by a winder rotating at a speed at which the winding tension was 0.1 cN / dtex, via a second godet roller rotating at the same speed as the dead roller. The strength of the obtained fiber (167 dtex-36 filament; single yarn fineness: 4.6 dtex) is 1.09 cN / dtex, elongation is 20.7%, yield point stress is 0.40 cN / dtex, initial tensile resistance Was 24.4 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.0%, and the U% was 0.5%. The toughness of this fiber was 5.0, and the toughness was inferior (see Table 2).

比較例2
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 2
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.4g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度70℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(167デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.10cN/dtex、伸度は21.1%、降伏点応力は0.41cN/dtex、初期引張抵抗度は24.3cN/dtex、沸騰水収縮率は4.0%、U%は0.6%であった。この繊維のタフネスは5.1であり、、タフネスの劣るものであった(表2参照)。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.4 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through the inside of a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 70 ° C.), cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The resulting fiber (167 dtex-36 filament; single yarn fineness: 4.6 dtex) has a strength of 1.10 cN / dtex, an elongation of 21.1%, a yield point stress of 0.41 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 24.3 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.0%, and the U% was 0.6%. The toughness of this fiber was 5.1, indicating inferior toughness (see Table 2).

比較例3
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 3
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.4g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度285℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取りを幾度も試みたが、加熱筒の温度が高すぎるため糸掛け時に加熱筒内での糸切れが頻発し、巻き取り糸を得ることができなかった。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.4 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed under the cap (temperature under the cap is 285 ° C.), cooled by a chimney wind at 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec, and an oil agent is applied. After being converged by the first godet roller rotating at 800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. Attempted winding many times with a winder rotating at the speed, but the temperature of the heating cylinder was too high, so the yarn was frequently broken in the heating cylinder at the time of threading, and the wound yarn could not be obtained. .

比較例4
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%と平均分子量が600であるポリエチレングリコール(PEG600)10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 4
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of polyethylene glycol (PEG600) having an average molecular weight of 600 were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量24.3g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を24ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度150℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、2200m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取ることを幾度も試みたが、紡糸張力が高すぎるため、糸掛け時にゴデットローラーでの糸切れが頻発し、巻き取り糸を得ることができなかった。   The pellets were vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 24.3 g / min. It was spun from a die having 24 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating tube (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 150 ° C.), cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 2200 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. I tried many times to wind with a winder rotating at the speed, but because the spinning tension was too high, thread breakage with the godet roller occurred frequently during yarn hooking, and it was not possible to obtain a wound yarn .

比較例5
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)75重量%とグリセリンジアセテートモノラウレート25重量%を二軸エクストルーダーを用いて185℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 5
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 75% by weight and 25% by weight of glycerin diacetate monolaurate were kneaded at 185 ° C. using a biaxial extruder and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度220℃にて溶融させ、紡糸温度220℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量13.3g/分の条件で、0.27mmφ−0.54mmLの口金孔を18ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度170℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、800m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(166デシテックス−48フィラメント;単糸繊度3.5デシテックス)の強度は0.79cN/dtex、伸度は39.5%、降伏点応力は0.31cN/dtex、初期引張抵抗度は16.5cN/dtex、沸騰水収縮率は6.0%、U%は3.2%であった。この繊維のタフネスは5.0であり、タフネスの劣るものであった(表2参照)。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 220 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 220 ° C., and discharged at a discharge rate of 13.3 g / min. It was spun from a die having 18 holes of 27 mmφ-0.54 mmL. The spun yarn is passed through a heating cylinder (length: 150 mm) installed below the base (temperature below the base: 170 ° C), cooled by a chimney wind at 25 ° C and a wind speed of 0.3 m / sec, and an oil agent is applied. After being converged by the first godet roller rotating at 800 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The strength of the obtained fiber (166 dtex-48 filaments; single fiber fineness 3.5 dtex) is 0.79 cN / dtex, elongation is 39.5%, yield point stress is 0.31 cN / dtex, initial tensile resistance Was 16.5 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 6.0%, and the U% was 3.2%. The toughness of this fiber was 5.0, and the toughness was inferior (see Table 2).

比較例6
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)87重量%とポリオキシエチレンラウレート13重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 6
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 87% by weight and 13% by weight of polyoxyethylene laurate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度230℃にて溶融させ、紡糸温度230℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量16.5g/分の条件で、0.30mmφ−0.35mmLの口金孔を48ホール有した口金より紡出した。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 230 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 230 ° C., and discharged at a discharge rate of 16.5 g / min. It was spun from a die having 48 holes of 30 mmφ-0.35 mmL.

この紡出糸条を25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、1500m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(110デシテックス−48フィラメント;単糸繊度2.3デシテックス)の強度は1.26cN/dtex、伸度は15.2%、降伏点応力は0.48cN/dtex、初期引張抵抗度は31.2cN/dtex、沸騰水収縮率は4.8%、U%は1.1%であった。この繊維のタフネス(強度×伸度1/2)は4.9であり、タフネスの劣るものであった(表2参照)。 The spun yarn is cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec, and is converged by applying an oil agent. Winding was performed by a winder rotating at a speed at which the winding tension was 0.1 cN / dtex, via a second godet roller rotating at the same speed as the dead roller. The strength of the obtained fiber (110 dtex-48 filament; single fiber fineness of 2.3 dtex) is 1.26 cN / dtex, elongation is 15.2%, yield point stress is 0.48 cN / dtex, initial tensile resistance Was 31.2 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.8%, and the U% was 1.1%. The toughness (strength x elongation 1/2 ) of this fiber was 4.9, indicating poor toughness (see Table 2).

比較例7
セルロース脂肪酸エステルとしてセルロースアセテートプロピオネート(アセチル基の置換度:0.1、プロピオニル基の置換度:2.6、重量平均分子量:16.0万;イーストマンケミカル社製CAP−482−20)90重量%とグリセリンジアセテートモノオレート10重量%を二軸エクストルーダーを用いて190℃で混練し、5mm程度にカッティングしてセルロース脂肪酸エステル組成物ペレットを得た。
Comparative Example 7
Cellulose acetate propionate as a cellulose fatty acid ester (degree of substitution of acetyl group: 0.1, degree of substitution of propionyl group: 2.6, weight average molecular weight: 160,000; CAP-482-20 manufactured by Eastman Chemical Company) 90% by weight and 10% by weight of glycerin diacetate monooleate were kneaded at 190 ° C. using a biaxial extruder, and cut to about 5 mm to obtain a cellulose fatty acid ester composition pellet.

このペレットを80℃、8時間の真空乾燥を行い、メルター温度235℃にて溶融させ、紡糸温度235℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量8.3g/分の条件で、0.23mmφ−0.30mmLの口金孔を36ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を口金下に設置した加熱筒(長さ150mm)内部を通過させ(口金下温度150℃)、25℃、風速0.3m/秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、500m/分で回転する第1ゴデットローラーにて引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が0.1cN/dtexとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維(166デシテックス−36フィラメント;単糸繊度4.6デシテックス)の強度は1.01cN/dtex、伸度は29.5%、降伏点応力は0.38cN/dtex、初期引張抵抗度は22.0cN/dtex、沸騰水収縮率は4.0%、U%は0.5%であった。この繊維のタフネスは5.5であり、タフネスの劣るものであった(表2参照)。   The pellets were vacuum dried at 80 ° C. for 8 hours, melted at a melter temperature of 235 ° C., introduced into a melt spinning pack at a spinning temperature of 235 ° C., and discharged at a discharge rate of 8.3 g / min. It was spun from a die having 36 holes of 23 mmφ-0.30 mmL. The spun yarn is passed through a heating tube (length: 150 mm) installed under the base (temperature under the base: 150 ° C.), cooled by a chimney wind at a temperature of 25 ° C. and a wind speed of 0.3 m / sec to apply an oil agent. After being converged by the first godet roller rotating at 500 m / min, the winding tension is set to 0.1 cN / dtex via the second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. It was wound up with a winder rotating at the following speed. The resulting fiber (166 dtex-36 filaments; single yarn fineness: 4.6 dtex) has a strength of 1.01 cN / dtex, an elongation of 29.5%, a yield point stress of 0.38 cN / dtex, and an initial tensile resistance. Was 22.0 cN / dtex, the boiling water shrinkage was 4.0%, and the U% was 0.5%. The toughness of this fiber was 5.5, which was inferior in toughness (see Table 2).

Figure 2004211278
Figure 2004211278

得られる繊維は、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。   The obtained fibers can be used as clothing fibers, industrial fibers, nonwoven fabrics, and the like, and can be particularly preferably used as clothing fibers.

Claims (4)

セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度S(cN/dtex)と伸度E(%)が下記式を満たすことを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維。
6≦S・E1/2≦10
15≦E≦50
A fiber comprising a composition comprising at least 80 to 98% by weight of a cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl groups of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer. A cellulose fatty acid ester fiber characterized in that the fiber has a strength S (cN / dtex) and an elongation E (%) satisfying the following expression.
6 ≦ SE 1/2 ≦ 10
15 ≦ E ≦ 50
セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステル80〜98重量%および多価アルコール系可塑剤2〜20重量%を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が0.5〜1.5cN/dtexであることを特徴とする請求項1に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。   A fiber comprising a composition comprising at least 80 to 98% by weight of a cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl groups of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms and 2 to 20% by weight of a polyhydric alcohol plasticizer. The cellulose fatty acid ester fiber according to claim 1, wherein the fiber has a yield point stress of 0.5 to 1.5 cN / dtex. セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロース脂肪酸エステルがセルロースアセテートプロピオネートであることを特徴とする請求項1または2に記載のセルロース脂肪酸エステル繊維。   The cellulose fatty acid ester fiber according to claim 1 or 2, wherein the cellulose fatty acid ester in which at least a part of the acyl group of the cellulose fatty acid ester has 3 to 18 carbon atoms is cellulose acetate propionate. セルロース脂肪酸エステルのアシル基の少なくとも一部が炭素数3〜18であるセルロースエステルおよび多価アルコール系可塑剤を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、紡糸温度を200〜280℃、紡糸速度を700〜2000m/分とし、口金下の雰囲気温度を80〜280℃とすることを特徴とするセルロース脂肪酸エステル繊維の製造方法。   At the time of melt spinning a composition comprising at least a cellulose ester having at least a part of the acyl group of a cellulose fatty acid having 3 to 18 carbon atoms and a polyhydric alcohol plasticizer, a spinning temperature of 200 to 280 ° C. and a spinning speed are used. The method for producing a cellulose fatty acid ester fiber, wherein the temperature is set to 700 to 2000 m / min and the ambient temperature under the die is set to 80 to 280 ° C.
JP2003417658A 2002-12-18 2003-12-16 Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same Expired - Fee Related JP4363173B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003417658A JP4363173B2 (en) 2002-12-18 2003-12-16 Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002366288 2002-12-18
JP2003417658A JP4363173B2 (en) 2002-12-18 2003-12-16 Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2004211278A true JP2004211278A (en) 2004-07-29
JP2004211278A5 JP2004211278A5 (en) 2006-12-07
JP4363173B2 JP4363173B2 (en) 2009-11-11

Family

ID=32828752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003417658A Expired - Fee Related JP4363173B2 (en) 2002-12-18 2003-12-16 Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4363173B2 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045744A (en) * 2004-08-09 2006-02-16 Toray Ind Inc Woven fabric obtained by using cellulose fatty acid mixed ester fiber
JP2006183200A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Toray Ind Inc Cellulose ester primarily twisted false-twist textured yarn and method for producing the same
JP2006241664A (en) * 2005-02-02 2006-09-14 Toray Ind Inc Cellulose fatty acid ester fiber and method for producing the same
JP2007039862A (en) * 2005-07-01 2007-02-15 Toray Ind Inc Cellulose fatty acid ester composition for melt spinning and fiber comprising the same and method for producing the same
JP2008031605A (en) * 2006-07-31 2008-02-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd Acetate-based false twist yarn, fabric and method for producing the same
JP2011208339A (en) * 2010-03-30 2011-10-20 Taiwan Textile Research Inst Cellulose-based masterbatch with network structure, application thereof and method for preparing the same
JP2011208122A (en) * 2010-03-26 2011-10-20 Taiwan Textile Research Inst Cellulosic master batch with high elongation at break, application thereof and process for preparing the same

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006045744A (en) * 2004-08-09 2006-02-16 Toray Ind Inc Woven fabric obtained by using cellulose fatty acid mixed ester fiber
JP2006183200A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Toray Ind Inc Cellulose ester primarily twisted false-twist textured yarn and method for producing the same
JP2006241664A (en) * 2005-02-02 2006-09-14 Toray Ind Inc Cellulose fatty acid ester fiber and method for producing the same
JP4687473B2 (en) * 2005-02-02 2011-05-25 東レ株式会社 Cellulose fatty acid ester fiber and method for producing the same
JP2007039862A (en) * 2005-07-01 2007-02-15 Toray Ind Inc Cellulose fatty acid ester composition for melt spinning and fiber comprising the same and method for producing the same
JP2008031605A (en) * 2006-07-31 2008-02-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd Acetate-based false twist yarn, fabric and method for producing the same
JP2011208122A (en) * 2010-03-26 2011-10-20 Taiwan Textile Research Inst Cellulosic master batch with high elongation at break, application thereof and process for preparing the same
JP2011208339A (en) * 2010-03-30 2011-10-20 Taiwan Textile Research Inst Cellulose-based masterbatch with network structure, application thereof and method for preparing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP4363173B2 (en) 2009-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101585284B1 (en) Thermoplastic cellulose ester composition and fibers made therefrom
JP4363173B2 (en) Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same
JP3928496B2 (en) Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same
JP4957141B2 (en) Cellulose fatty acid mixed ester hollow fiber
JP4207807B2 (en) Method for producing cellulose fatty acid ester fiber
JP4093048B2 (en) Thermoplastic cellulose ester composition excellent in molding processability and fiber obtained therefrom
JP2007039862A (en) Cellulose fatty acid ester composition for melt spinning and fiber comprising the same and method for producing the same
JP3994863B2 (en) Cellulose acetate propionate fiber and method for producing the same
JP3928547B2 (en) Modified cross-section cellulose derivative filament
JP2004176200A (en) Cellulose ester fiber having small difference between dry and wet strength
JP4858184B2 (en) Side-by-side type cellulose fatty acid mixed ester composite fiber
JP4962432B2 (en) Cellulose mixed ester fiber and method for producing the same
JP2005256184A (en) Cellulose fatty acid mixed ester fiber and method for producing the same
JP4720495B2 (en) Method for producing cellulose fine fiber mixed ester multifilament yarn with fineness
JP2006118060A (en) Thermoplastic cellulose ester-based multifilament and method for producing the same
JP2008174869A (en) Fiber composed of hydrophobic cellulose derivative
JP4687473B2 (en) Cellulose fatty acid ester fiber and method for producing the same
JP2004131670A (en) Thermoplastic cellulose acetate propionate composition for melt-molding and fiber made thereof
JP2007169855A (en) Thermoplastic cellulose fiber
JP2005273102A (en) Thermoplastic cellulose acetate propionate fiber
JP2004169199A (en) Fiber composed of thermoplastic cellulose ester composition
JP2008179926A (en) Cellulose fatty acid-mixed ester ultrafine fiber precursor and method for producing the same
JP2007039647A (en) Cellulose fatty acid ester composition and fiber consisting of the same and method for producing the same
JP5177039B2 (en) High elongation cellulose fiber and method for producing the same
JP2009127162A (en) Cellulose fatty acid ester blend fiber

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061024

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061024

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090318

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090331

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090529

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090728

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090810

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120828

Year of fee payment: 3

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4363173

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120828

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130828

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees