JP2004211073A - Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher - Google Patents
Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004211073A JP2004211073A JP2003414548A JP2003414548A JP2004211073A JP 2004211073 A JP2004211073 A JP 2004211073A JP 2003414548 A JP2003414548 A JP 2003414548A JP 2003414548 A JP2003414548 A JP 2003414548A JP 2004211073 A JP2004211073 A JP 2004211073A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tablet
- mass
- particles
- water
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がない自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a detergent composition for an automatic dishwasher, and more specifically, in any automatic dishwasher, dissolves promptly, fully exerts the effect of the detergent, and prevents insoluble matter from adhering to dishware. The present invention relates to a tablet-type detergent composition for an automatic dishwasher which has no problem.
近年、国内では多くの大手家電メーカーから自動食器洗浄機が上市されており、洗浄コースによっては洗浄温度が５℃、あるいは６０℃、さらには洗浄時間が３分以下、あるいは２０分と、多種多様の洗い方が選べる。 In recent years, many major home appliance manufacturers have launched automatic dishwashers in Japan, and depending on the washing course, the washing temperature is 5 ° C or 60 ° C, and the washing time is 3 minutes or less, or 20 minutes. You can choose how to wash.
タブレット型洗浄剤は、計量の手間がいらずに使用できる点で非常に便利であるが、使用直前まではタブレットの形状を保ち、使用開始後には、すすぎ前の洗浄コースの段階で完全に溶解させなければならない。特に、低温及び短時間の洗浄コースにおいて洗浄剤を速やかに溶解させる必要がある。
このようなタブレット型洗剤の溶解性を改善するため、吸水して膨潤する性質を有するセルロース等の水不溶性高分子の崩壊剤を用いる方法が提案（例えば、特許文献１参照）されている。
しかし、この方法では、タブレットが素早く崩壊し、洗浄剤粒子も溶け易くなったが、水不溶性の崩壊剤が自動食器洗浄機庫内及び食器へ付着してしまうという大きな課題があった。
In order to improve the solubility of such a tablet type detergent, a method using a disintegrant of a water-insoluble polymer such as cellulose having a property of absorbing water and swelling has been proposed (for example, see Patent Document 1).
However, in this method, the tablet disintegrates quickly and the detergent particles are easily dissolved, but there is a serious problem that the water-insoluble disintegrant adheres to the inside of the automatic dishwasher cabinet and the dishes.
本発明は、上記事情に鑑み、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がないタブレット型洗浄剤を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, the present invention provides a tablet-type detergent that dissolves promptly in any automatic dishwasher, sufficiently exerts the effect of the detergent, and has no problem of adhesion of insoluble matter to tableware. The purpose is to do.
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水溶性の粒子に界面活性剤を担持し、糖アルコール又は糖類を特定量使用することによって、使用前はタブレットの形状を充分に維持でき、水と接触したときには速やかに溶解して、食器への不溶物の付着の問題がない自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, by carrying a surfactant on water-soluble particles and using a specific amount of sugar alcohol or saccharide, the shape of the tablet before use is Have been found to provide a tablet-type detergent for automatic dishwashers which can be sufficiently maintained, dissolves quickly when contacted with water, and has no problem of insoluble matter adhering to tableware. Reached.
すなわち、本発明は、糖アルコール又は糖類を組成物中に１０〜４０質量％含有する洗浄剤組成物であって、（Ａ）界面活性剤を含有する粒子及び（Ｂ）糖アルコール又は糖類を含有する粒子を含む粒子群を圧縮成形することを特徴とする自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物である。 That is, the present invention relates to a detergent composition containing 10 to 40% by mass of a sugar alcohol or a saccharide in the composition, wherein (A) particles containing a surfactant and (B) a sugar alcohol or a saccharide. A tablet-type detergent composition for an automatic dishwasher, which is obtained by compression-molding a particle group containing particles to be washed.
本発明により、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題がない洗浄剤が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning agent which melt | dissolves quickly in any automatic dishwasher, fully demonstrates the effect of a washing | cleaning agent, and does not have the problem of adhesion of the insoluble matter to tableware is obtained.
本発明に使用される（Ａ）成分の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。上記界面活性剤の中で、油汚れに対する洗浄力に優れ、低泡性であることからノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤の中で特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが好適である。 As the surfactant of the component (A) used in the present invention, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, or the like can be used. Among the above surfactants, nonionic surfactants are preferred because of their excellent detergency against oil stains and low foaming properties. Among nonionic surfactants, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene condensate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and the like are particularly preferable. is there.
界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して、好ましくは１０％以下、特に２〜８質量％とすると好適である。１０質量％を超えると、洗浄中に発泡しやすく、また粉体がべとつきやすくなり、タブレットにした場合に圧縮され過ることがある。 また、（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子に対しては、好ましくは０.５〜１５質量％、特に２〜１２質量％含まれるのが好適である。
（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子は、洗剤に配合される水溶性の成分からなる粒子に界面活性剤を担持させたものが好ましい。水溶性の成分としては、水性液の乾燥により粉末化する性質を有する成分が使用できるが、好ましくは、炭酸塩、亜硫酸塩、珪酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの水溶性無機塩である。
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムなど、亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど、塩、珪酸塩としては、メタ珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウムなど、硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなど、リン酸塩としては、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩などだ使用できる。上記の無機塩の中で、特に、炭酸塩が好ましい。
The content of the surfactant is preferably 10% or less, and more preferably 2 to 8% by mass, based on the detergent composition. If the content exceeds 10% by mass, foaming is likely to occur during washing, and the powder tends to be sticky, and may be excessively compressed when made into a tablet. The amount of the surfactant (A) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, based on the particle containing the surfactant.
The particles containing the surfactant of the component (A) are preferably particles in which a surfactant is carried on particles of a water-soluble component to be mixed in a detergent. As the water-soluble component, a component having a property of powdering by drying of an aqueous liquid can be used, and preferably, a water-soluble inorganic salt such as a carbonate, a sulfite, a silicate, a sulfate, and a phosphate is used. .
As carbonates, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium sesquicarbonate, etc .; as sulfites, sodium sulfite, potassium sulfite, etc .; as salts, silicates, sodium metasilicate , Crystalline layered sodium silicate, non-crystalline layered sodium silicate, etc .; sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate; phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate And phytate can be used. Among the above inorganic salts, carbonates are particularly preferred.
この他に、水溶性高分子、後述の糖アルコール、糖類の粒子が好適に使用できる。水溶性高分子としては、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体などが好適である。
また、上記以外の洗剤の水溶性成分や香料なども任意に使用できる。
上記水溶性の成分は、（Ａ）成分中、好ましくは６５〜９５質量％である。
（Ａ）成分の界面活性剤を含有する粒子は、水溶性の成分からなる好ましくは、平均粒径が２００〜７００μｍの粒子と、液状又はペースト状の界面活性剤とを粒子状態を維持しながら混合することにより製造できる。
即ち、上記水溶性の成分からなる粒子の表面に界面活性剤が付着又は、表面を被覆したもの、あるいは、水溶性の成分からなる粒子が多孔質の場合には、界面活性剤は、粒子内部にも担持される。また、上記水溶性の成分からなる粒子として、２種以上使用することが好ましい。
このようにして得られた界面活性剤を担持した粒子の表面を、さらに、粒子の溶解性に悪影響しない範囲で水不溶性の微粒子又は非吸湿性の微粒子（以下、粉体流動性改善剤という）で被覆することが好ましい。粉体流動性改善剤としては、無水珪酸（シリカ）、炭酸カルシウム、ステアリン酸金属塩、ゼオライト、酸性白土、活性白土、タルク、粉末デンプン、珪藻土、粉末セルロース、イソプロピルホスフェート誘導体などが好ましく、平均粒子径は、１０μm以下が好適である。粉体流動性改善剤は、（Ａ）成分中、好ましくは０．２〜４質量％である。
In addition, particles of a water-soluble polymer, sugar alcohols and saccharides described below can be suitably used. As the water-soluble polymer, a polyacrylate, an acrylic acid-maleic acid copolymer, or the like is preferable.
In addition, water-soluble components and fragrances of detergents other than those described above can be used arbitrarily.
The water-soluble component is preferably 65 to 95% by mass in the component (A).
The particles containing the surfactant (A) are preferably composed of a water-soluble component, preferably having a mean particle size of 200 to 700 μm, and a liquid or paste-like surfactant while maintaining the particle state. It can be manufactured by mixing.
That is, when a surfactant is attached to or coated on the surface of the particles composed of the water-soluble component, or when the particles composed of the water-soluble component are porous, the surfactant is contained inside the particles. It is also carried. In addition, it is preferable to use two or more kinds of particles composed of the above water-soluble components.
The surface of the thus-obtained surfactant-supporting particles is further treated with water-insoluble fine particles or non-hygroscopic fine particles (hereinafter referred to as powder fluidity improver) within a range that does not adversely affect the solubility of the particles. It is preferable to coat with. As the powder fluidity improver, silicic anhydride (silica), calcium carbonate, metal stearate, zeolite, acid clay, activated clay, talc, powdered starch, diatomaceous earth, powdered cellulose, isopropyl phosphate derivative, and the like are preferable. The diameter is preferably 10 μm or less. The powder fluidity improver is preferably 0.2 to 4% by mass in the component (A).
本発明に用いる（Ｂ）成分の糖アルコールは、例えば、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、ヘキシットなどが好ましい。
これらのなかでも特に圧縮成形する際の粉体圧縮率の点からソルビトールが好ましい。ソルビトールの市販品として、ソルビトールＦＫ（日研化学（株）製）、Ｄ−ソルビトールインスタントFG（MERK社製）、ソルビットＤ−パウダー（東和化成工業（株）製）などがあり、これらを好適に使用できる。 また、糖類としては、水溶性の糖類であって、グルコース、フルクトース、ガラクトースなどの単糖類、マルトース、スクロース、ラクトース、ラフィノースなどの少糖類、さらには、水溶性でんぷん、デキストリン、グリコーゲン、ガラクタン、ペクチンなどの水溶性多糖類が好ましい。
As the sugar alcohol of the component (B) used in the present invention, for example, sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, hexit and the like are preferable.
Among these, sorbitol is particularly preferred from the viewpoint of powder compressibility during compression molding. Examples of commercially available sorbitol include sorbitol FK (manufactured by Niken Kagaku Co., Ltd.), D-sorbitol instant FG (manufactured by MERK), and sorbitol D-powder (manufactured by Towa Kasei Kogyo Co., Ltd.). Can be used. In addition, the saccharides are water-soluble saccharides, such as glucose, fructose, monosaccharides such as galactose, maltose, sucrose, lactose, oligosaccharides such as raffinose, and further, water-soluble starch, dextrin, glycogen, galactan, pectin. Water-soluble polysaccharides such as are preferred.
上記糖アルコール又は糖類の含有量は、タブレット型洗浄剤の全量中に１０〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％、更に好ましくは１５〜２５質量％含まれることが望ましい。１０質量％より少ない場合には、粉体の圧縮率が低くなりタブレット全体としてもろくなるが、表面付近のみ集中的に圧縮され、その部分が溶解する際は、水の浸透速度を極端に遅くなってしまうことがある。
また４０質量％より多い場合には、逆に圧縮率が極度に高く、わずかな圧力であっても得られるタブレット型洗浄剤の機械的強度が過度に大きくなり、生産上の圧力調節が難しくなり、またタブレットが短時間で崩壊、溶解しないことがある。
また、糖アルコールを含有する粒子に対しては、４〜６０質量％、好ましくは７〜３０質量％である。
上記のように（Ｂ）成分にも界面活性剤を担持させることができるがこのようにすると、より好適である。
The content of the sugar alcohol or saccharide is desirably 10 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass, based on the whole amount of the tablet detergent. If the amount is less than 10% by mass, the compressibility of the powder becomes low and the tablet becomes brittle as a whole, but only the surface is intensively compressed, and when that part is dissolved, the permeation rate of water becomes extremely slow. Sometimes.
On the other hand, when the content is more than 40% by mass, the compression rate is extremely high, and the mechanical strength of the tablet-type detergent obtained even with a small pressure becomes excessively large, and it is difficult to control the pressure in production. In addition, tablets may not disintegrate or dissolve in a short time.
Moreover, it is 4 to 60% by mass, preferably 7 to 30% by mass with respect to the particles containing the sugar alcohol.
As described above, the surfactant can be supported on the component (B), but this is more preferable.
本発明のタブレット型洗浄剤には、前記の界面活性剤、糖アルコール又は糖類の他に、茶渋等の汚れ除去効果を高めるために、さらに、酸素系漂白剤を含有することが好ましい。
酸素系漂白剤としては、特に限定されないが、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム１水塩、過硼酸ナトリウム４水塩、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、などが好ましく、より好ましくは、過炭酸ナトリウムである。
酸素系漂白剤の含有量は、好ましくは、１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
上記酸素系漂白剤の効果を増強するために漂白活性化剤を含有することが好ましく、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アルカノイルオキシベンゼン安息香酸／塩、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、シアノ化合物、テトラアセチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテートなどが好ましく、より好ましくは、ＴＡＥＤ、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸／塩、アセトキシベンゼンスルホン酸塩等であり、特に、ＴＡＥＤが好ましい。
これらの漂白活性化剤の含有量は、０．５〜１０質量％が好ましい。
The tablet-type detergent of the present invention preferably further contains an oxygen-based bleaching agent, in addition to the surfactant, the sugar alcohol or the saccharide, in order to enhance the effect of removing stains such as tea astringent.
The oxygen-based bleaching agent is not particularly limited, but is preferably sodium percarbonate, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, an adduct of sodium sulfate and hydrogen peroxide, and more preferably sodium percarbonate. It is.
The content of the oxygen-based bleach is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass.
It is preferable to contain a bleaching activator in order to enhance the effect of the oxygen-based bleaching agent. Examples of the bleaching activator include tetraacetylethylenediamine (TAED), alkanoyloxybenzenebenzoic acid / salt, and alkanoyloxybenzenesulfonic acid. / Salt, acetoxybenzenesulfonate, cyano compound, tetraacetylglycoluril, glucose pentaacetate and the like, more preferably TAED, alkanoyloxybenzenesulfonic acid / salt, acetoxybenzenesulfonate and the like, TAED is preferred.
The content of these bleach activators is preferably from 0.5 to 10% by mass.
本発明のタブレット型洗浄剤には、前記の界面活性剤、糖アルコール又は糖類の他、水溶性高分子、有機酸、炭酸塩、アルカリ剤、アルカリ緩衝剤、キレート剤、漂白剤、漂白活性化剤、粉体流動性改善剤、結合剤、香料、アミラーゼ、プロテアーゼなどの酵素、ローズマリーエキスなどの消臭剤を配合することができる。
本発明に用いられる水溶性高分子化合物は、タブレットを成形する際の打錠機の臼や杵への粉体付着、きしみの改善やタブレットの硬さを調整する滑沢剤として一般的に用いられているものが好ましい。例えば、ポリビニルピロリドン〔BASF社製；PVP K17、PVP K30、PVP K80、PVP K90〕、ポリエチレングリコール〔日本油脂（株）製；PEG400、PEG1000、PEG4000、PEG6000〕などが挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は、打錠時の滑沢性の点から平均粒径０．０５〜１．０ｍｍであることが好ましい。
The tablet detergent of the present invention includes, in addition to the surfactant, sugar alcohol or saccharide, a water-soluble polymer, an organic acid, a carbonate, an alkali agent, an alkali buffer, a chelating agent, a bleaching agent, and a bleach-activating agent. Agents, powder fluidity improvers, binders, fragrances, enzymes such as amylase and protease, and deodorants such as rosemary extract.
The water-soluble polymer compound used in the present invention is generally used as a lubricant for adjusting the hardness of a tablet or improving the adhesion of powder to a die or a punch of a tableting machine when forming a tablet. Are preferred. For example, polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF; PVP K17, PVP K30, PVP K80, PVP K90), polyethylene glycol (manufactured by NOF Corporation; PEG400, PEG1000, PEG4000, PEG6000) can be mentioned. These water-soluble polymer compounds preferably have an average particle size of 0.05 to 1.0 mm from the viewpoint of lubricity during tableting.
また、圧縮成形性と溶解性のバランスの点から、ポリビニルピロリドンにあっては、平均分子量が４万〜１５０万であるものが好ましく、ポリエチレングリコールにあっては平均分子量が２０００〜２万であるものが好ましい。 From the viewpoint of the balance between compression moldability and solubility, polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight of 40,000 to 1.5 million, and polyethylene glycol has an average molecular weight of 2000 to 20,000. Are preferred.
その他、合成ケイ酸アルミニウム、α化トウモロコシデンプン、小麦デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、κ−カラギーナン、アルギン酸エステル、メチルセルロース、結晶性セルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グア−ガム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられるが、この中で水溶性のものが好ましい。 In addition, synthetic aluminum silicate, pregelatinized corn starch, wheat starch, hydroxypropyl starch, κ-carrageenan, alginate, methylcellulose, crystalline cellulose, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, guar gum, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol And the like, among which water-soluble ones are preferred.
前記水溶性高分子化合物の含有量は、タブレット型洗浄剤全量に対して、タブレットの成形性と得られるタブレットの機械的強度とのバランスの点から２〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％である。 The content of the water-soluble polymer compound is from 2 to 10% by mass, more preferably from 2 to 8% by mass, from the viewpoint of the balance between the moldability of the tablet and the mechanical strength of the obtained tablet, based on the total amount of the tablet-type detergent. % By mass.
本発明に用いられる有機酸の具体例としては、平均粒径が１００μm以下である、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸、約２０℃（常温）で固体のシュウ酸などが挙げられる。有機酸は、水中において発泡しながらタブレットを崩壊、溶解させる手段として、炭酸塩と組み合わせて使用される。これら有機酸のなかでは炭酸塩との反応性の良さからリンゴ酸が好ましく、更にリンゴ酸は打錠する際の炭酸塩との反応を防止するために、水溶性高分子や糖類で表面を被覆、造粒されたリンゴ酸〔磐田化学（株）製；加工クエン酸、扶桑化学（株）製；コートクエン酸〕が特に好ましい。
また、炭酸塩の具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウムなどが挙げられるが、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
Specific examples of the organic acid used in the present invention include citric acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, fumaric acid, and oxalic acid which is solid at about 20 ° C. (normal temperature) and has an average particle size of 100 μm or less. Can be Organic acids are used in combination with carbonates as a means of disintegrating and dissolving the tablet while foaming in water. Among these organic acids, malic acid is preferred because of its good reactivity with carbonates.Moreover, malic acid is coated with a water-soluble polymer or saccharide to prevent the reaction with carbonates during tableting. And granulated malic acid [manufactured by Iwata Chemical Co., Ltd .; processed citric acid; manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd .; coated citric acid].
Specific examples of the carbonate include, for example, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate and the like, and they can be used alone or in combination of two or more.
炭酸塩のなかでは有機酸と反応した際の炭酸ガス発泡量と、タブレットを成形する際の打錠性の点から、クエン酸と重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムの組み合わせが特に好ましい。 Among the carbonates, a combination of citric acid, sodium bicarbonate, and sodium carbonate is particularly preferable from the viewpoint of the amount of carbon dioxide gas foamed when reacted with an organic acid and the tableting property when forming a tablet.
本発明に用いられるアルカリ剤としては、例えば、炭酸ナトリウム（粒灰、軽灰）、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウムなどのアルカリ性塩、硫酸ナトリウム等の中性塩、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、下記一般式（１）で表される結晶性アルミノ珪酸塩、下記一般式（２）で表される無定形アルミノ珪酸塩、下記一般式（３）で表される無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。 Examples of the alkaline agent used in the present invention include sodium carbonate (granular ash, light ash), potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, crystalline layered sodium silicate, and amorphous layered silica. Alkaline salts such as sodium, neutral salts such as sodium sulfate, phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate, phytate, and the like in the following general formula (1) Examples include a crystalline aluminosilicate represented by the following general formula (2), an amorphous aluminosilicate represented by the following general formula (2), and an amorphous aluminosilicate represented by the following general formula (3).
［化１］
x１(M２O)・Al２O３・y１(SiO２)・w１(H２O) …（１）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x１、y１およびw１は各成分のモル数を示し、一般的には、 x１は0.7〜1.5の数、y１は0.8〜6の数、w１は任意の正数を示す）
［化２］
x２(M２O)・Al２O３・y２(SiO２)・w２(H２O) …（２）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x２、y２およびw２は各成分のモル数を示し、一般的には、 x２は0.7〜1.2の数、y２は1.6〜2.8の数、w２は0または任意の正数を示す）
［化３］
x３(M２O)・Al２O３・y３(SiO２)・z３(P２O５)・w３(H２O) …（３）
（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x３、y３、Z３およびw３は各成分のモル数を示し、一般的には、 x３は0.2〜1.1の数、y３は0.2〜4.0の数、z３は0.001〜0.8、w３は0または任意の正数を示す）
前記アルカリ剤の中では、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムが好ましい。これらのアルカリ剤は、単独または２種以上混合して用いることができる。
[Formula 1]
x1 (M2O) ・ Al2O3 ・ y1 (SiO2) ・ w1 (H2O) ... (1)
(Wherein, M is an alkali metal atom such as sodium or potassium, x1, y1 and w1 indicate the number of moles of each component, and generally, x1 is a number from 0.7 to 1.5, y1 is a number from 0.8 to 6, w1 indicates any positive number)
[Formula 2]
x2 (M2O) ・ Al2O3 ・ y2 (SiO2) ・ w2 (H2O) ... (2)
(Wherein, M is an alkali metal atom such as sodium or potassium, x2, y2 and w2 represent the number of moles of each component, and generally, x2 is a number from 0.7 to 1.2, y2 is a number from 1.6 to 2.8, w2 indicates 0 or any positive number)
[Formula 3]
x3 (M2O) ・ Al2O3 ・ y3 (SiO2) ・ z3 (P2O5) ・ w3 (H2O) ... (3)
(Wherein, M is an alkali metal atom such as sodium, potassium, etc., x3, y3, Z3 and w3 represent the number of moles of each component. In general, x3 is a number from 0.2 to 1.1, and y3 is a number from 0.2 to 4.0. A number, z3 is 0.001-0.8, w3 is 0 or any positive number)
Among the alkaline agents, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate and sodium silicate are preferred. These alkaline agents can be used alone or in combination of two or more.
アルカリ剤の含有量としては、タブレット型洗剤全量に対して粉体流動性の点からは１〜３０質量％が好ましく、更にはタブレット型洗浄剤の溶解性の点から５〜１５質量％が好ましい。 The content of the alkali agent is preferably from 1 to 30% by mass from the viewpoint of powder fluidity, and more preferably from 5 to 15% by mass from the viewpoint of the solubility of the tablet detergent, based on the total amount of the tablet detergent. .
前記有機酸とアルカリ剤として炭酸塩を用いた場合の含有量は、タブレット型洗浄剤全量に対して、発泡量と溶解性、得られるタブレットの機械的強度とのバランスの点から有機酸にあっては、５〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは８〜１５質量％である。また、炭酸塩にあっては、１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％である。 The content of the organic acid and the carbonate in the case of using a carbonate as an alkali agent is lower than that of the organic acid from the viewpoint of the balance between the foaming amount and the solubility and the mechanical strength of the obtained tablet with respect to the total amount of the tablet type detergent. 5 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, and more preferably 8 to 15% by mass. In the case of carbonate, it is 1 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass.
本発明に用いられるキレート剤としては例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノまたはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体および共重合体；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体、デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物やカルボキシメチルセルロース等の多糖類；ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
Examples of the chelating agent used in the present invention include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, β-alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate and iminodisuccinate; serine diacetate Hydroxyaminocarboxylates such as salts, hydroxyiminodisuccinate, hydroxyethylethylenediaminetriacetate, dihydroxyethylglycine; hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, gluconate; pyro Cyclocarboxylates such as melitate, benzopolycarboxylate and cyclopentanetetracarboxylate; ethers such as carboxymethyl tartronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, and tartaric acid mono- or di-succinate Rubonates; acrylic acid polymers and copolymers such as polyacrylic acid, acrylic acid-allyl alcohol copolymer, acrylic acid-maleic acid copolymer, hydroxyacrylic acid polymer, polysaccharide-acrylic acid copolymer Polymers or copolymers such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, aspartic acid, polysaccharide oxides such as starch, cellulose, amylose, pectin and carboxymethyl cellulose; Polysaccharides; polyethylene glycol, polyvinyl alcohol and the like.
前記キレート剤の中では、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩、およびアクリル酸−マレイン酸共重合体が好ましい。これらは、通常単独又は２種以上を混合して用いられる。キレート剤の含有量としては、タブレット型洗浄剤全量に対して充分な洗浄性を付与するために全量１〜３０質量％が好ましく、更には５〜１５質量％が好ましい。 Among the chelating agents, citrates, polyacrylates, and acrylic acid-maleic acid copolymers are preferred. These are usually used alone or in combination of two or more. The content of the chelating agent is preferably from 1 to 30% by mass, more preferably from 5 to 15% by mass in order to impart sufficient detergency to the whole amount of the tablet-type detergent.
本発明に用いられる漂白剤としては特に限定されないが、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム１水塩、過硼酸ナトリウム４水塩、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物などが挙げられる。過硼酸ナトリウムとしては、特開平１０−２６５７９９号公報のタブレット型洗浄剤を成形する粉体の流動性に関し同様の効果を付与するために、平均粒径０．０５〜１ｍｍ、ＪＩＳ Ｋ ６２２０−１９９５に準拠する吸油能が１０ｍｌ／１００ｇ以上となるものが好ましい。 The bleaching agent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include sodium percarbonate, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, and adducts of sodium sulfate and hydrogen peroxide. As sodium perborate, an average particle diameter of 0.05 to 1 mm, JIS K 6220-1995, in order to impart the same effect on the fluidity of a powder for forming a tablet-type detergent disclosed in JP-A-10-265799. Those having an oil absorption capacity of 10 ml / 100 g or more according to are preferred.
これらの酸素系漂白剤の含有量は、漂白効果が発揮され得る範囲を考慮し、タブレット型洗浄剤全量中に１〜２０重量質量％であることが必要であり、更には５〜１５質量％が好ましい。 The content of these oxygen-based bleaches is required to be 1 to 20% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight, based on the total amount of the tablet type detergent in consideration of the range in which the bleaching effect can be exhibited. Is preferred.
本発明に用いられる漂白活性化剤としては例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、シアノ化合物〔ＢＡＳＦ社製；Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＢＭ Ｇ、〕、テトラアセチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテート、アセトキシベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。特にＢＡＳＦ社のシアノ化合物は食器洗浄機の低温、高速洗浄においても充分な漂白力を発揮することができる。 Examples of the bleaching activator used in the present invention include tetraacetylethylenediamine, cyano compound [manufactured by BASF; Sokalan (registered trademark) BMG,], tetraacetylglycolyluril, glucose pentaacetate, and acetoxybenzenesulfonate. Is mentioned. In particular, a cyano compound manufactured by BASF can exert sufficient bleaching power even in low-temperature and high-speed washing of a dishwasher.
これらの漂白活性化剤の含有量は、タブレット型洗浄剤全量中に０．５〜５質量％であることが必要である。０．５質量％より少ない場合には漂白剤の効果を発揮できず、また、５質量％より多い場合には保存中に香気成分を分解してしまうことがある。 It is necessary that the content of these bleach activators is 0.5 to 5% by mass in the total amount of the tablet detergent. When the amount is less than 0.5% by mass, the effect of the bleaching agent cannot be exhibited, and when the amount is more than 5% by mass, the fragrance component may be decomposed during storage.
本発明に用いる、タブレット型洗浄剤に成形する前の粉体の嵩密度は０.６〜０.９g/mlであり、好ましくは０.８g/ml〜０.９g/mlである。０.６g/mL未満では、必要重量を確保するには粉体容積が大きくなることから、得られるタブレット型洗浄剤のサイズが大きくなり、卓上型タイプの自動食器洗浄機には適さない。また必要なタブレット硬度を得るには大きな圧力を必要とする。０.９g/mLを超える場合では、圧縮成形する際に均一な圧力コントロールが難しく、またタブレットの溶解性を満足させる圧力範囲が狭くなって、タブレット硬度のコントロールが困難となることがある。 The bulk density of the powder used in the present invention before being formed into a tablet type detergent is 0.6 to 0.9 g / ml, preferably 0.8 g / ml to 0.9 g / ml. If it is less than 0.6 g / mL, the size of the obtained tablet-type detergent becomes large because the powder volume becomes large to secure the required weight, and it is not suitable for a table-type automatic dishwasher. Also, a large pressure is required to obtain the required tablet hardness. If the amount exceeds 0.9 g / mL, uniform pressure control during compression molding is difficult, and the pressure range that satisfies tablet solubility is narrowed, which may make it difficult to control tablet hardness.
更にその粉体中の粒子径１５０μm以上の粉体嵩密度が０.８g/ml以下、好ましくは０.７５g/ml以下、更に好ましくは０.７g/ml以下とすることが望ましい。０.８g/mLより大きい場合には、前記有機酸が粉砕され、保存中に炭酸塩との反応が進行してしまうため、求められる溶解性の確保が困難となることがある。 Further, the bulk density of the powder having a particle diameter of 150 μm or more in the powder is preferably 0.8 g / ml or less, preferably 0.75 g / ml or less, and more preferably 0.7 g / ml or less. If it is more than 0.8 g / mL, the organic acid is pulverized and the reaction with the carbonate proceeds during storage, so that it may be difficult to secure the required solubility.
本発明に用いる、タブレット型洗浄剤を成形する粉体は、平均粒径が２００〜７００μｍであることが好ましい。その理由としては、大きすぎても、また小さすぎても粉体の流動性が悪くなり、更には７００μｍを超える場合には粉体自体の溶解性が悪くなることがある。従って、好ましくは、平均粒径が２５０〜５００μｍ、且つ粒径が７１０μｍ以上と１５０μｍ以下の粒子の割合が、洗剤全量の１５質量％未満である。 The powder for forming the tablet-type detergent used in the present invention preferably has an average particle size of 200 to 700 μm. The reason for this is that if it is too large or too small, the fluidity of the powder deteriorates, and if it exceeds 700 μm, the solubility of the powder itself may deteriorate. Therefore, preferably, the ratio of particles having an average particle diameter of 250 to 500 μm and a particle diameter of 710 μm or more and 150 μm or less is less than 15% by mass of the total amount of the detergent.
本発明における圧縮成形する際の圧力は、得られるタブレット型洗剤に最適な機械的強度を付与するために、５ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上とすることが望ましく、また溶解性を確保する点から５０ＭＰａ以下、好ましくは４０ＭＰａ以下とすることが望ましい。本発明において、その範囲において成形圧力を調整することにより、求める自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤の溶解性を確保することができる。 The pressure at the time of compression molding in the present invention is desirably 5 MPa or more, preferably 10 MPa or more, in order to impart optimum mechanical strength to the obtained tablet detergent, and 50 MPa from the viewpoint of ensuring solubility. Or less, preferably 40 MPa or less. In the present invention, by adjusting the molding pressure in that range, the solubility of the tablet detergent for an automatic dishwasher required can be ensured.
本発明のタブレット型洗浄剤は、前記各成分を混合機により混合し、通常のタブレット成形機の圧縮成形機などによりタブレット型洗浄剤を得ることができる。 The tablet-type detergent of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components with a mixer and using a conventional tablet-forming machine such as a compression molding machine.
混合機としては、例えば、リボンミキサー、Ｖ字型ミキサー、二重円錐型ミキサーなどを用いることができる。圧縮成形機としては、単発式打錠機、ロータリー式打錠機などを用いることができる。 As the mixer, for example, a ribbon mixer, a V-shaped mixer, a double cone mixer, or the like can be used. As the compression molding machine, a single-shot tableting machine, a rotary tableting machine, or the like can be used.
本発明のタブレット型洗浄剤を成形する粒子の調製方法の具体例としては、 （イ）無水珪酸などの粉体流動性改善剤、（ロ）酸素系漂白剤、（ハ）漂白活性化剤、（ニ）香料、界面活性剤等を含む液体原料、（ホ）酵素、（へ）水溶性高分子、（ト）有機酸、（チ）炭酸塩、（リ）糖アルコール又は糖類、（ヌ）その他成分とすると、まず、（チ）、（リ）、（ヌ）を攪拌混合したのち、（ニ）を混合し、界面活性剤及び糖アルコール又は糖類を含有する粒子とする。この際、（チ）、（リ）、（ヌ）の混合物を撹拌して粒子状態を維持しながら（ニ）を添加し、（チ）、（リ）、（ヌ）を核粒子として、（ニ）を担持させる。次いで（イ）を添加して、前記粒子の表面を被覆する。上記の操作でえられる（チ）、（リ）、（ヌ）の水溶性粒子を核とした単核の造粒物が５０％以上であることが好ましい。
その後（ロ）、（ハ）、（ホ）を混合し、最後に（ヘ）、（ト）を添加、攪拌混合する。攪拌時間は、例えば、仕込み量が１０００Ｋｇの場合、最終攪拌工程以外は各５分、最終攪拌工程は３０秒、攪拌温度は２５〜３５℃、回転数１５〜３５ｒｐｍで行う。このとき（ロ）、（ハ）、（ホ）に対し、（ニ）の香料が直接触れることによる（ロ）の分解促進や香気の劣化促進を防止する目的で（ニ）、（イ）、（ロ）、（ハ）、（ホ）の添加順序、更には（へ）が全ての成分の最後であること、そして（チ）炭酸塩が最初であり、（ト）が最後であることが好ましい。その他の成分に関しては特に配合順序は任意でよい。また、特開平１０−１９５４８２号公報に記載のように粒径により分割混合しても良い。
Specific examples of the method for preparing particles for forming the tablet-type detergent of the present invention include (a) a powder fluidity improver such as silicic anhydride, (b) an oxygen bleaching agent, (c) a bleaching activator, (D) liquid raw materials containing fragrances, surfactants, etc., (v) enzymes, (v) water-soluble polymers, (v) organic acids, (v) carbonates, (v) sugar alcohols or sugars, (v) As other components, (H), (H), and (H) are first mixed with stirring, and then (D) is mixed to obtain particles containing a surfactant and a sugar alcohol or sugar. At this time, (d) is added while maintaining the particle state by stirring the mixture of (h), (li), and (nu), and (h), (li), and (nu) as core particles, D) is supported. Next, (a) is added to coat the surface of the particles. It is preferable that 50% or more of the mononuclear granules having the water-soluble particles (H), (H), and (H) obtained by the above operation as cores.
Thereafter, (b), (c), and (e) are mixed, and finally (f) and (g) are added and mixed with stirring. For example, when the charged amount is 1000 kg, the stirring time is 5 minutes each except for the final stirring step, the final stirring step is 30 seconds, the stirring temperature is 25 to 35 ° C., and the rotation speed is 15 to 35 rpm. At this time, (d), (b), (b), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (c), (d), The order of addition of (b), (c) and (e), and that (he) is the last of all components, and (h) carbonate is first and (g) is last preferable. In particular, the order of blending the other components may be arbitrary. Further, as described in JP-A-10-195482, the mixture may be divided and mixed according to the particle size.
また、タブレット型洗浄剤の形状は、特に限定されず、通常の形状、例えば、平面状、標準Ｒ面形状、隅角平面形状、隅丸平面形状、二段Ｒ面形状が挙げられ、また、これらの形状に分割用の割線を形成したものであってもよい。 In addition, the shape of the tablet-type cleaning agent is not particularly limited, and a normal shape, for example, a planar shape, a standard R-plane shape, a corner plane shape, a rounded plane shape, a two-stage R-plane shape, and the like, A dividing line for division may be formed in these shapes.
本発明に用いる包材は、上記タブレット型洗浄剤を密閉包装し得るものであって、密閉性が高いほどよく、酸素透過性が６００ｃｍ3/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下であり、かつ、水分透過性が１０ｇ/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下の特性を有することが必要である。 The packaging material used in the present invention is capable of hermetically packaging the above-mentioned tablet-type detergent. The higher the sealing property, the better, and the oxygen permeability is 600 cm 3 / m 2 · 24 h · atm (40 ° C., 90% by mass). RH) and water permeability of 10 g / m 2 · 24 h · atm (40 ° C., 90% by mass RH) or less.
このような特性を有する包材としては、上記各特性値を有する優れた密閉性をもつ材質、例えば、アルミまたはプラスチックフィルムからなるものが挙げられ、好ましくは、酸素透過性が２００ｃｍ3/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下であり、かつ、水分透過性が１０ｇ/ｍ２・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）以下の特性を有するものが望ましい。なお、酸素透過度及び水分透過性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−１９８７、ＪＩＳ Ｋ ７１２９−１９９２による。 Examples of the packaging material having such characteristics include materials having excellent sealing properties having the above-described respective characteristic values, for example, those made of aluminum or a plastic film, and preferably have an oxygen permeability of 200 cm 3 / m 2. It is desirable to have a property of not more than 24 h · atm (40 ° C., 90% by mass RH) and a water permeability of 10 g / m 2 · 24 h · atm (40 ° C., 90% by mass RH). In addition, the measuring method of oxygen permeability and water permeability is based on JISK7126-1987 and JISK7129-1992.
本発明では、包材の酸素透過性が６００ｃｍ３/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）超過、または、水分透過性が１０ｇ/ｍ2・２４ｈ・atm（４０℃、９０質量％ＲＨ）超過のものでは、包材内に水分が侵入してくることにより、タブレット型洗浄剤の外観、溶解性の劣化、更にはそれに伴う洗浄性能の低下が起き、好ましくない。 In the present invention, the oxygen permeability of the packaging material exceeds 600 cm 3 / m 2 · 24 h · atm (40 ° C., 90 mass% RH), or the moisture permeability is 10 g / m 2 · 24 h · atm (40 ° C., 90 mass%). % RH), it is not preferable because moisture infiltrates into the packaging material, causing deterioration of the appearance and solubility of the tablet-type cleaning agent and further deterioration of the cleaning performance.
また、包材の材質としては、上記各特性値を有するものであれば、特に限定されないが、アルミのような酸素透過度・水分透過性共に極めて低くほとんど透過性が認められないものから、アルミ蒸着されたフィルム、ＯＰＰ/ＣＰＰフィルム、更には、これらのフィルムにセロファンやＰＶＡなどでコーティングされたものなどが挙げられる。 The material of the packaging material is not particularly limited as long as it has each of the above-mentioned characteristic values, but is very low in both oxygen permeability and water permeability, such as aluminum, and hardly shows any permeability. Vapor-deposited films, OPP / CPP films, and films obtained by coating these films with cellophane, PVA, and the like can be given.
更に、これらの包材は、単層、重層構造などどちらでもよく、その全体の厚みは破りやすさなどの使用性の面から０．０４ｍｍ〜０．７ｍｍとなるものが好ましい。 Further, these packaging materials may have either a single layer or a multilayer structure, and the total thickness is preferably from 0.04 mm to 0.7 mm from the viewpoint of usability such as easiness to break.
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって、何ら限定されるものではない。
〔実施例１〜１３、比較例１〜５〕
表１〜３に、記載の配合組成原料（粉体、液体）を圧縮成形し調製したタブレット型洗浄剤の成分及び性状を示す。尚、表中の嵩密度は、圧縮成形する前の粉体中の、１５０μｍ以上の粒子の嵩密度を示す。また、得られた各タブレット型洗浄剤について、洗浄性能、溶解性を示す。洗浄性能及び溶解性の評価は下記の方法で行った。
〔製造方法〕
圧縮成形する前の粒子の調製は、リボンミキサー（吉田製作所社製：ＲＭ−１０型）を用い、仕込量７ｋｇにて以下のように各々の原料を混合して調製した。混合条件は、各混合いずれも回転数３０r.p.m、混合時間５分で行った。
まず始めに、実施例に記載の原料［1］（２種）、［2］、［3］、［4］をリボンミキサーに投入し、混合した。次いで、［5］、［6］、［7］を投入して混合した。このようにして、［1］〜［4］の５種の粒子に［5］、［6］、［7］を担持した５種の粒子混合物を調製した。次に［8］を添加し撹拌して、前記粒子を［8］で被覆した。得られた粒子は、全て界面活性剤含有粒子であり、また、［4］を含む粒子は、糖アルコールを含有する粒子でもある。その後、［9］、［10］、［11］、［12］を投入して混合、最後に［13］、［14］を投入して混合し、圧縮成形する前の粒子群を調製した。
圧縮成形は、両圧式単発成形機（岡田精工社製：Ｎ−６０Ｅ）を用い、能力４０錠／分で行った。杵臼は、タブレットの圧縮面の直径が２．５ｃｍとなり、丸平形隅角錠になるような形状のものを用いた。タブレット１錠の重量は４ｇとした。
〔洗浄性能の評価法〕
全自動食器洗浄機「松下電器産業製、機種(1)ＮＰ−８１０、(2)ＮＰ−３３Ｓ２」それぞれに、バター、ラード、牛脂、サラダ油の混合油を３ｇずつ塗布した直径２５ｃｍの陶器皿５枚、レトルトカレーを３ｇずつ塗布した直径１５ｃｍのメラニン皿３枚、箱型タッパー容器（中サイズ）１個と、卵を３ｇずつ塗布した直径１５ｃｍの陶器皿３枚、及び同サイズのメラニン皿３枚と、お粥を５ｇずつ塗布した陶器茶碗３個及びお碗３個と、牛乳ですすいだ透明ガラスコップ３個、紅茶を入れ一晩放置しておいたコーヒーカップ３個をセットし、２時間放置した。その後、調製した組成物５ｇを使用して標準コース洗浄（給水、給湯コース）を行い、各コースでの仕上がり具合を以下の判定基準に基づいた官能評価により評価した。
下記の評価基準にて、○を合格とする。
評価基準
○：汚れは全く残留しておらず、食器を触ってもぬるつき等の違和感は全く感じられない
△：汚れの残留は目視では認められないが、触ると若干のぬるつき等の違和感を感じる。
×：汚れが目視で認められる。
〔溶解性の評価法〕
ホシザキ電機製「特急すすぎJW-10C2」の標準コース「ボタンを１回押すコース」にて、すすぎ工程を行わずに、洗い後（洗い時間1分４５秒）の溶解性を判定する。
（評価時：蛇口温度約５５℃、排水温度約５３℃）
下記の評価基準にて、○を合格とする。
評価基準
○：見た目のタブレットの形で１００質量％完全に溶解している。
△：見た目のタブレットの形で５０〜９９質量％溶解している。
×：見た目のタブレットの形で５０質量％未満しか溶解していない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples below.
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 5]
Tables 1 to 3 show the components and properties of the tablet-type detergent prepared by compression-molding the compounding raw materials (powder and liquid) described. In addition, the bulk density in the table indicates the bulk density of particles of 150 μm or more in the powder before compression molding. In addition, the cleaning performance and solubility of each of the obtained tablet detergents are shown. Evaluation of cleaning performance and solubility was performed by the following methods.
〔Production method〕
The particles before compression molding were prepared using a ribbon mixer (manufactured by Yoshida Seisakusho Co., Ltd .: Model RM-10) and mixing the respective raw materials at a charged amount of 7 kg as follows. The mixing was performed at a rotation speed of 30 rpm and a mixing time of 5 minutes.
First, the raw materials [1] (two types), [2], [3] and [4] described in the examples were charged into a ribbon mixer and mixed. Next, [5], [6] and [7] were charged and mixed. In this way, a mixture of five types of particles [5], [6], and [7] supported on the five types of particles [1] to [4] was prepared. Next, [8] was added and stirred to coat the particles with [8]. The obtained particles are all surfactant-containing particles, and the particles containing [4] are also particles containing a sugar alcohol. Thereafter, [9], [10], [11], and [12] were added and mixed, and finally [13] and [14] were added and mixed to prepare a particle group before compression molding.
The compression molding was performed at a capacity of 40 tablets / min using a double-pressure single-shot molding machine (N-60E manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.). The punch and die used had a shape such that the compressed surface of the tablet had a diameter of 2.5 cm and became a round flat corner tablet. The weight of one tablet was 4 g.
(Evaluation method for cleaning performance)
Fully automatic dishwasher "Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., model (1) NP-810, (2) NP-33S2" each coated with 3 g of mixed oil of butter, lard, tallow, and salad oil. Pieces, 3 pieces of 15 cm diameter melanin dishes coated with 3 g of retort curry, 1 box-shaped tupper container (medium size), 3 pieces of 15 cm diameter ceramic dishes coated with 3 g of eggs, and 3 pieces of melanin dishes of the same size Set pieces, 3 ceramic bowls and 3 bowls each coated with 5 g of porridge, 3 transparent glass cups rinsed with milk, 3 coffee cups with tea and left overnight Left for hours. Thereafter, standard course washing (water supply, hot water supply course) was performed using 5 g of the prepared composition, and the degree of finish in each course was evaluated by sensory evaluation based on the following criteria.
On the basis of the following evaluation criteria, "O" is regarded as passing.
Evaluation criteria ○: No dirt remains at all, and no discomfort such as looseness is felt when touching tableware. Δ: No residual dirt is visually observed, but discomfort such as slight looseness when touched. Feel
×: Stain is visually observed.
(Solubility evaluation method)
In the standard course "press once button course" of "Express Rinse JW-10C2" manufactured by Hoshizaki Electric, the solubility after washing (washing time 1 minute 45 seconds) is determined without performing the rinsing step.
(Evaluation: faucet temperature about 55 ° C, drainage temperature about 53 ° C)
On the basis of the following evaluation criteria, "O" is regarded as passing.
Evaluation criteria ：: 100% by mass completely dissolved in the form of an apparent tablet.
Δ: 50 to 99% by mass of tablet dissolved in appearance.
×: Less than 50% by mass of the tablet dissolved in appearance.
［使用成分］
粒灰：炭酸ナトリウム、旭硝子製
重曹：重炭酸ナトリウム、グレードＳ、旭硝子製
無水芒硝：硫酸ナトリウム、日本化学工業製
ソカランＣＰ４５：アクリル酸マレイン酸コポリマー、BASF製
無水珪酸：トクシールＮ、徳山曹達製
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン、クラリアントジャパン製
アミラーゼ：デュラミル、ノボザイムジャパン製
プロテアーゼ：エバラーゼ、ノボザイムジャパン製
ソルビトール：ＦＫ、Ｄソルヒ゛トール含量90質量％以上、日研化学製
フ゜ルラファックLF403：ホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンアルキルエーテル、100質量％品、BASF製
ＰＢ：過ホウ酸ナトリウム、１５質量％ペルボン、三菱ガス化学製
ＰＣ：過炭酸ナトリウム、三菱ガス化学製
ポリビニルピロリドンＡ：ルビスコールＫ９０、BASF製
ポリビニルピロリドンＢ：ルビスコールＫ３０、BASF製
クエン酸Ａ：加工クエン酸、磐田化学工業製
クエン酸Ｂ：コートクエン酸、扶桑化学製
リンゴ酸：ＤＬリンコ゛酸ＴＹＰＥ-Ｍ、磐田化学製
ローズマリーエキス：クレモゲン、ハーマンアンドライマー製
[Ingredients]
Grain ash: sodium carbonate, Asahi Glass's sodium bicarbonate: sodium bicarbonate, grade S, Asahi Glass's anhydrous sodium sulfate: sodium sulfate, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd. : Tetraacetylethylenediamine, Amylase manufactured by Clariant Japan: Duramil, Protease manufactured by Novozyme Japan: Evolase, Sorbitol manufactured by Novozyme Japan: FK, D sorbitol content 90% by mass or more, Nihon Kagaku Fullerfax LF403: Polyoxyethylene polyoxyfluoroperylene alkyl Ether, 100% by mass, BASF PB: sodium perborate, 15% by mass perbon, Mitsubishi Gas Chemical PC: sodium percarbonate, Mitsubishi Gas Chemical polyvinylpyrrolidone A: Rubiscol K90, BASF Polyvinylpyrrolidone B: Rubiscol K30, Citric acid A: BASF Citric acid A: Processed citric acid, Citric acid B: Coat citric acid, Fuso Kagaku malic acid: DL Lincoperic acid TYPE-M, Rosemary extract Iwata Chemical : Kremogen, made by Herman Undlimer
Claims (3)
The cleaning composition according to claim 1, further comprising an oxygen bleach.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003414548A JP2004211073A (en) | 2002-12-20 | 2003-12-12 | Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002369735 | 2002-12-20 | ||
| JP2003414548A JP2004211073A (en) | 2002-12-20 | 2003-12-12 | Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004211073A true JP2004211073A (en) | 2004-07-29 |
Family
ID=32828840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003414548A Pending JP2004211073A (en) | 2002-12-20 | 2003-12-12 | Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004211073A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011030495A (en) * | 2009-07-31 | 2011-02-17 | T Hasegawa Co Ltd | Fluidity improver |
| JP2011510153A (en) * | 2008-01-22 | 2011-03-31 | アクセス ビジネス グループ インターナショナル エルエルシー | Phosphate-free automatic dishwasher detergent that provides improved spotting and filming performance |
| JP2014040565A (en) * | 2012-07-27 | 2014-03-06 | Kao Corp | Solid detergent |
| KR101797468B1 (en) * | 2015-06-16 | 2017-11-14 | 주식회사 서흥 | Effervescent tablet composition for laundry detergent, product, and method thereof |
-
2003
- 2003-12-12 JP JP2003414548A patent/JP2004211073A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011510153A (en) * | 2008-01-22 | 2011-03-31 | アクセス ビジネス グループ インターナショナル エルエルシー | Phosphate-free automatic dishwasher detergent that provides improved spotting and filming performance |
| JP2011030495A (en) * | 2009-07-31 | 2011-02-17 | T Hasegawa Co Ltd | Fluidity improver |
| JP2014040565A (en) * | 2012-07-27 | 2014-03-06 | Kao Corp | Solid detergent |
| KR101797468B1 (en) * | 2015-06-16 | 2017-11-14 | 주식회사 서흥 | Effervescent tablet composition for laundry detergent, product, and method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3147901B2 (en) | How to make detergent tablets for dishwashers | |
| US5133892A (en) | Machine dishwashing detergent tablets | |
| JPH09510252A (en) | Break-resistant and storage-stable multifunctional detergent tablets, their preparation and use | |
| CA2867823C (en) | Tablet binding compositions | |
| EP1896563B1 (en) | Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition | |
| CA2583830A1 (en) | Pressed shaped bodies comprising coated sodium percarbonate particles | |
| PT662117E (en) | FAILURE ALKALINE DETERGENT FOR LOICA WASHING | |
| EP3227419B1 (en) | Pectin comprising effervescent compositions | |
| US5527483A (en) | Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| CN101171328B (en) | Detergent composition | |
| AU667600B2 (en) | Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes | |
| JPH03163199A (en) | Dish washer detergent composition | |
| JP2012500871A (en) | Bleaching catalyst mixture comprising manganese salt and oxalic acid or salt thereof | |
| EP2331081B1 (en) | Organic acid free effervescent formulation | |
| JPS63296690A (en) | Water-insoluble encapsulated enzyme protected from deactivation due to halogen bleaching agent | |
| FR2689901A1 (en) | Powdered composition for washing dishes. | |
| EP3622048B1 (en) | Automatic dishwashing detergent composition | |
| JP2004211073A (en) | Tablet-type detergent composition for automatic dishwasher | |
| HUT73203A (en) | Dishwasher agents with biodegradable builders | |
| ES2729944T3 (en) | Coated detergent tablet | |
| JP2648074B2 (en) | Tablet type detergent composition | |
| JPS6325564B2 (en) | ||
| JPH10273696A (en) | Cleanser for automatic dish washer | |
| CZ342395A3 (en) | Preparation for washing dishes in dish washing machines | |
| JPH10158694A (en) | Bleach-containing granular detergent for use in automatic dish washer |