JP2004210847A - Soil treatment agent and soil treatment method - Google Patents

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JP2004210847A
JP2004210847A JP2002379217A JP2002379217A JP2004210847A JP 2004210847 A JP2004210847 A JP 2004210847A JP 2002379217 A JP2002379217 A JP 2002379217A JP 2002379217 A JP2002379217 A JP 2002379217A JP 2004210847 A JP2004210847 A JP 2004210847A
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Japan
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soil
iron oxide
hexavalent chromium
soil treatment
treatment agent
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JP2002379217A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuhisa Honda
克久 本田
典明 ▲浜▼田
Noriaki Hamada
Hisafumi Ida
尚史 伊田
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Miura Co Ltd
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Miura Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soil treatment agent which makes hexavalent-chromium-containing soil harmless without producing a by-product possibly causing environmental pollution and to provide a soil treatment method using the same. <P>SOLUTION: The soil treatment agent contains an iron oxide, e.g., iron monoxide (FeO) or a mixture of iron monoxide (FeO) and diiron trioxide (Fe<SB>2</SB>O<SB>3</SB>). The treatment agent may further contain a substance capable of releasing hydrogen, e.g., at least one substance selected from among sodium sulfite, sodium hydrogensulfite, ascorbic acid, and sodium ascorbate. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、土壌処理剤および土壌処理方法、特に、六価クロムを含む土壌を処理するための処理剤および処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術とその課題】
メッキ工場などの化学工場跡地の土壌は、人体に有害な六価クロムにより汚染されている場合がある。このため、そのような跡地は、そのまま他の用途地として活用するのが困難であり、土壌の入れ替えが必要になる。この場合、跡地から取り除かれて他の場所に搬送された土壌は、非特許文献1に記載されているように、環境汚染を防止するため、コンクリート等を用いて物理的に封じ込める処理が施されている。しかし、そのような処理は、土壌の再利用に貢献することができず、また、広大な放置場所を確保する必要があることから、現実的なものとは言いがたい。
【0003】
そこで、六価クロムにより汚染された土壌を無害化するための方法が検討されている。例えば、非特許文献2には、電気泳動法により土壌中に含まれる六価クロムを除去する方法が記載されている。しかし、この方法は、高価で大掛かりな電気泳動装置を用いる必要があり、また、電気泳動装置を設置した場所に土壌を搬送する必要があるため、大量の土壌を効率的にかつ安価に処理するのは極めて困難である。
【0004】
また、非特許文献3には、土壌を鉄粉と混合する方法が記載されている。この方法によれば、土壌中に含まれる六価クロムが鉄粉により還元されて三価のクロムになるため、実質的に六価クロムを含まない無害化された土壌を得ることができる。しかし、この方法では、処理後の土壌から赤水が浸出し、周辺環境、特に、湖沼や地下水等の水源を汚染する可能性がある。
【0005】
【非特許文献1】
日本環境化学会編集・発行、「第1・2回 日本環境化学会 土壌・底質汚染研究グループ講演会予稿集」、「土壌汚染の調査」、第29〜31頁
【非特許文献2】
社団法人土壌環境センター発行、「土壌・地下水汚染に係る調査・対策指針および運用基準(環境庁水質保全局)」、参1−32頁〜参1−37頁
【非特許文献3】
社団法人土壌環境センター発行、「土壌・地下水汚染に係る調査・対策指針および運用基準(環境庁水質保全局)」、参1−78頁〜参1−79頁
【0006】
本発明の目的は、環境汚染のおそれがある副生成物を生成させずに、六価クロムを含む土壌を無害化することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の土壌処理剤は、六価クロムを含む土壌を処理するためのものであり、鉄酸化物を含んでいる。ここで、鉄酸化物は、例えば酸化鉄(FeO)である。或いは、鉄酸化物は、例えば、酸化鉄(FeO)と三酸化二鉄(Fe23)との混合物である。また、この土壌処理剤は、例えば、水素を放出可能な物質をさらに含んでいる。この場合、水素を放出可能な物質は、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸およびアスコルビン酸ナトリウムのうちの少なくとも一つである。なお、土壌処理剤において、水素を放出可能な物質は、通常、鉄酸化物100重量部に対して0.1〜20重量部含まれているのが好ましい。
【0008】
本発明の土壌処理方法は、六価クロムを含む土壌を処理するための方法であり、土壌に鉄酸化物を加えて混合する工程を含んでいる。この方法では、通常、水を加えて土壌と鉄酸化物とを混合する。また、この方法では、例えば、鉄酸化物と共に、水素を放出可能な物質をさらに土壌に加えて混合するのが好ましい。
【0009】
【発明の実施の形態】
本発明の土壌処理剤は、鉄酸化物を含んでいる。ここで用いられる鉄酸化物は、いわゆる酸化鉄であり、具体的には、FeO、Fe23(三酸化二鉄)およびFe34(四三酸化鉄)のうちの少なくとも一つである。本発明の土壌処理剤において、この鉄酸化物は、水分中に鉄イオンを放出し、六価クロムの還元剤として機能するものと考えられる。なお、鉄酸化物として好ましいものは、FeO若しくはFeOとFe23との混合物である。因みに、FeOとFe23との混合物としては、マグネタイトを用いてもよい。マグネタイトとしては、例えば、硫酸法酸化チタンの製造工程において副次的に得られるものを利用することができる。
【0010】
上述のような鉄酸化物は、処理対象となる土壌と均一に混合しやすいことから、粉末状のものが好ましい。より具体的には、平均粒径が0.2〜50μmの粉末状のものが好ましく、平均粒径が0.2〜10μmの粉末状のものがより好ましい。但し、その粒形状は特に限定されるものではない。
【0011】
また、本発明の土壌処理剤は、水素を放出可能な物質、特に、水分中に水素を放出可能な物質を含んでいてもよい。このような物質(以下、水素放出物質という)は、鉄酸化物による六価クロムの還元反応を促進することができるものであれば種類が特に限定されるものではないが、水素をイオンの状態で放出可能なものが好ましい。このような水素放出物質の具体例としては、例えば、亜硫酸ナトリウム(Na2SO3)、亜硫酸水素ナトリウム(NaHSO3)、アスコルビン酸およびアスコルビン酸ナトリウムを挙げることができるが、アスコルビン酸が特に好ましい。なお、これらの水素放出物質は適宜併用されてもよい。
【0012】
上述の水素放出物質は、鉄酸化物と同様の理由により、粉末状のものが好ましい。より具体的には、平均粒径が0.2〜50μmの粉末状のものが好ましく、平均粒径が0.1〜10μmの粉末状のものがより好ましい。但し、その粒形状は特に限定されるものではない。また、水素放出物質の含有量は、通常、鉄酸化物100重量部に対して0.1〜20重量部に設定されているのが好ましい。水素放出物質の含有量が少ない場合は、鉄酸化物による六価クロムの還元反応を効果的に促進するのが困難になる可能性がある。逆に、水素放出物質の割合が多い場合は、土壌処理剤における鉄酸化物の割合が小さくなるので、土壌に対する土壌処理剤の添加量を増加させない限り、土壌中の六価クロムを効果的に還元して除去するのが却って困難になるおそれがある。
【0013】
なお、水素放出物質を含む土壌処理剤は、鉄酸化物と水素放出物質とを所定の割合で混合して十分に撹拌すると調製することができる。
【0014】
本発明の土壌処理剤は、その目的とする効果を損なわない範囲において、上述の鉄酸化物および水素放出物質の他に、不純物等として、例えば、ケイ素、チタン、アルミニウムおよびカルシウム等を含む化合物を含んでいてもよい。
【0015】
次に、本発明の土壌処理方法について説明する。この土壌処理方法は、土壌に含まれる六価クロムを処理するための方法、すなわち、六価クロムを含む土壌を無害化するための方法であり、処理対象となる土壌は、六価クロムを含む土壌、すなわち、六価クロムにより汚染された土壌、例えば、メッキ工場跡地の土壌などである。
【0016】
本発明の土壌処理方法の第一の形態では、先ず、処理対象となる土壌に対して鉄酸化物、すなわち、上述の土壌処理剤(但し、水素放出物質を含まないもの)を添加して混合する。ここで、土壌処理剤の混合割合は、六価クロムによる土壌の汚染の程度により適宜設定することができる。すなわち、土壌中に含まれる六価クロム量が多い場合は、それに応じて土壌処理剤の混合割合を多く設定し、土壌中に含まれる六価クロム量が少ない場合は、それに応じて土壌処理剤の混合割合を少なく設定するのが好ましい。したがって、土壌処理剤の混合割合は、通常、処理対象となる土壌中に含まれる六価クロム量を予め測定し、その結果に基づいて調節するのが好ましい。なお、土壌中に含まれる六価クロム量は、通常、土壌を水と共に振とうして土壌中の六価クロムを水中に溶出させると測定することができる。より具体的には、「土壌の汚染に係る環境基準について(平成3年8月23日 環境庁告示第46号 改正:平10環告21)」に規定された方法により測定することができる。因みに、土壌中に含まれる六価クロム量に比べて土壌処理剤の混合割合が少ない場合は、土壌中に含まれる六価クロムを効果的に処理して土壌を無害化するのが困難になる可能性がある。逆に、土壌中に含まれる六価クロム量に比べて土壌処理剤の混合割合が多すぎる場合は、過剰の土壌処理剤が処理後の土壌中に残留する可能性があるため、当該土壌を農耕地用の土壌として再利用する場合、農作物等の植物の生育等に悪影響を与える可能性がある。
【0017】
土壌と鉄酸化物(すなわち、土壌処理剤)とは、水を加えて混合するのが好ましい。このようにすると、土壌中に含まれる六価クロムと鉄酸化物とをより確実に反応させることができ、六価クロムの還元反応が促進されやすくなる。この場合、水の添加量は、土壌と土壌処理剤との混合物における水分量が、全固形分の10〜80重量%になるよう設定するのが好ましく、30〜60重量%になるよう設定するのがより好ましい。水分量が10重量%未満の場合は、上述の還元反応が促進されにくくなり、処理後の土壌中に六価クロムが残留しやすくなる可能性がある。逆に、80重量%を超える場合は、土壌粒子が水中で沈降しやすくなるので、土壌粒子と水との接触率が低下し、結果的に土壌中の六価クロムが還元されるまでに長期間を要する可能性がある。
【0018】
次に、土壌処理剤が混合された土壌を放置し、六価クロムの還元を促進させる。ここで、放置期間は、長い方がよいが、通常は1日以上、好ましくは2日以上に設定するのが好ましい。放置期間が1日未満の場合は、処理後の土壌中に六価クロムが残留しやすくなる可能性がある。
【0019】
また、本発明の土壌処理方法の第二の形態では、処理対象となる土壌に対して鉄酸化物と水素放出物質との混合物、例えば、水素放出物質を含む上述の土壌処理剤を添加して混合する。この場合、水素放出物質のために鉄酸化物が六価クロムの還元をより効果的に促進することができるようになるため、第一の形態の場合に比べ、土壌に対する鉄酸化物の混合量、すなわち、土壌処理剤の混合量を抑制することができる。因みに、この場合における土壌処理剤の混合量も、第一の形態の場合と同様にして調節するのが好ましい。
【0020】
この形態の場合においても、第一の形態の場合と同様の理由により、土壌と土壌処理剤(すなわち、鉄酸化物と水素放出物質との混合物)とは、水を加えながら混合するのが好ましい。この場合、水の添加量は、土壌と土壌処理剤との混合物における水分量が、全固形分の10〜80重量%になるよう設定するのが好ましく、30〜60重量%になるよう設定するのがより好ましい。水分量が10重量%未満の場合は、上述の還元反応が促進されにくくなり、処理後の土壌中に六価クロムが残留しやすくなる可能性がある。逆に、80重量%を超える場合は、土壌粒子が水中で沈降しやすくなるので、土壌粒子と水との接触率が低下し、結果的に土壌中の六価クロムが還元されるまでに長期間を要する可能性がある。
【0021】
次に、土壌処理剤が混合された土壌を放置し、六価クロムの還元を促進させる。ここで、放置期間は、水素放出物質により六価クロムの還元が促進されるため、第一の形態の場合に比べて短縮することができるが、通常は半日以上、好ましくは1日以上に設定するのが好ましい。
【0022】
因みに、この形態では、所定量の鉄酸化物と所定量の水素放出物質とを土壌に対して別々に添加して混合することもできる。
【0023】
上述の各形態に係る土壌処理方法は、六価クロムにより汚染された土壌の発生場所、例えば、上述のようなメッキ工場の跡地において、容易に実施することができる。
【0024】
本発明の土壌処理方法が適用された土壌は、土壌中に含まれていた六価クロムが例えば三価クロムに還元されるものと考えられるため、毒性が大幅に低下し、実質的に無害化される。しかも、処理後の土壌は、鉄粉を用いる従来の方法の場合のような環境汚染のおそれがある副生成物の浸出、例えば、赤水の浸出が起こりにくく、湖沼や地下水等の水源をはじめとする環境に悪影響を与えにくい。
【0025】
また、処理後の土壌中に含まれる三価クロムは、そのままの状態で放置しても、土壌中で六価クロムに再酸化されにくい。特に、土壌処理剤が水素放出物質を含む場合、処理後の土壌中に含まれる三価クロムは、六価クロムに再酸化されにくく、そのまま土壌中に安定して存在し得る。したがって、本発明の方法により処理された土壌は、処理時に生成した三価クロムを取り除くための特別な作業を実施しなくても、そのまま各種の用途に再利用することができる。
【0026】
なお、本発明の土壌処理剤は、土壌以外の固体若しくは液体に含まれる六価クロムを還元するための還元剤として利用することもできる。
【0027】
【実施例】
実施例1〜6および比較例1
六価クロムにより汚染された土壌を風乾し、その10gを蓋付の樹脂製容器に採取した。そして、樹脂製容器に表1に示す土壌処理剤の全量と蒸留水10mlとを加えて撹拌し、樹脂製容器の蓋をして常温で1時間放置した。
【0028】
実施例1、3および5並びに比較例1については、放置後の樹脂製容器に蒸留水190mlをさらに加えて30分間振とうした。そして、樹脂製容器の内容物をろ過し、ろ液を確保した。次に、ろ液中に含まれる六価クロム量をJIS K0102−1998に規定された方法に従って測定し、土壌1g当りから溶出する六価クロム量を算出した。結果を表1に示す。なお、ろ液において、赤水は観測されなかった。
【0029】
一方、実施例2、4および6については、放置後の樹脂製容器の蓋を開けたまま、その内容物を80℃に加熱して18.5時間さらに放置した。そして、その後、樹脂製容器に蒸留水200mlを加えて30分間振とうし、樹脂製容器の内容物をろ過してろ液を確保した。次に、実施例1、3および5の場合と同様にして、土壌1g当りから溶出する六価クロム量を算出した。結果を表1に示す。なお、これらの実施例においても、ろ液において、赤水は観測されなかった。
【0030】
【表1】

Figure 2004210847
【0031】
表1によると、土壌処理剤を用いて処理した土壌からは、六価クロムの溶出量が大幅に減少していることがわかる。これは、土壌中に含まれていた六価クロムが三価クロムに還元されたことによるものと考えられる。特に、土壌処理剤として、水素放出物質である亜硫酸水素ナトリウム若しくはアスコルビン酸を含むものを用いた場合(実施例3、4、5および6)は、六価クロムの溶出量が大幅に減少しており、六価クロムがより効果的にかつ速やかに三価クロムに還元されていることがわかる。
【0032】
また、実施例2、4および6の結果によると、土壌処理剤を用いて処理した土壌を加熱状態で長時間放置しているにも拘わらず、六価クロムの溶出量は減少する傾向にある。これより、六価クロムの還元により生成した土壌中の三価クロムは、六価クロムに再酸化されにくく、安定に土壌中に存在することがわかる。
【0033】
【発明の効果】
本発明の土壌処理剤は、鉄酸化物を含んでいるため、環境汚染のおそれがある副生成物を生成させずに、六価クロムを含む土壌を効果的に無害化することができる。
【0034】
本発明の土壌処理方法は、六価クロムを含む土壌に鉄酸化物を加えて混合する工程を含んでいるため、環境汚染のおそれがある副生成物を生成させずに、当該土壌を効果的に無害化することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a soil treatment agent and a soil treatment method, and more particularly to a treatment agent and a treatment method for treating soil containing hexavalent chromium.
[0002]
[Prior art and its problems]
The soil at the site of a chemical plant, such as a plating plant, may be contaminated with hexavalent chromium, which is harmful to the human body. For this reason, it is difficult to utilize such a site as it is as another use site, and it is necessary to replace the soil. In this case, as described in Non-Patent Document 1, the soil removed from the site and transported to another location is subjected to a process of physically confining it with concrete or the like in order to prevent environmental pollution. ing. However, such treatment cannot contribute to the reuse of soil, and it is necessary to secure a vast abandoned place, which is hardly realistic.
[0003]
Therefore, methods for detoxifying soil contaminated with hexavalent chromium have been studied. For example, Non-Patent Document 2 describes a method for removing hexavalent chromium contained in soil by electrophoresis. However, this method requires the use of an expensive and large-scale electrophoresis apparatus and the need to transport the soil to a place where the electrophoresis apparatus is installed, so that a large amount of soil is efficiently and inexpensively processed. It is extremely difficult.
[0004]
Non-Patent Document 3 describes a method of mixing soil with iron powder. According to this method, hexavalent chromium contained in the soil is reduced by iron powder to trivalent chromium, so that a detoxified soil substantially free of hexavalent chromium can be obtained. However, in this method, red water may leach out of the treated soil and contaminate the surrounding environment, especially water sources such as lakes and groundwater.
[0005]
[Non-patent document 1]
Edited and published by the Japan Society for Environmental Chemistry, "Preliminary Proceedings of the 1st and 2nd Japan Society for Environmental Chemistry Soil and Sediment Pollution Research Group", "Survey of Soil Contamination", pp. 29-31 [Non-Patent Document 2]
Published by Japan Soil Environment Center, "Survey and Measures for Soil and Groundwater Pollution and Guideline (Water Quality Conservation Bureau, Environment Agency)", pages 1-32 to 1-37 [Non-Patent Document 3]
Published by Soil Environment Center, “Guidelines for Surveys and Countermeasures for Soil and Groundwater Pollution and Operation Standards (Environment Agency, Water Quality Conservation Bureau)”, pages 1-78 to 1-79 [0006]
An object of the present invention is to detoxify a soil containing hexavalent chromium without generating a by-product that may cause environmental pollution.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The soil treating agent of the present invention is for treating soil containing hexavalent chromium and contains iron oxide. Here, the iron oxide is, for example, iron oxide (FeO). Alternatively, the iron oxide is, for example, a mixture of iron oxide (FeO) and diiron trioxide (Fe 2 O 3 ). The soil treatment agent further contains, for example, a substance capable of releasing hydrogen. In this case, the substance capable of releasing hydrogen is, for example, at least one of sodium sulfite, sodium bisulfite, ascorbic acid, and sodium ascorbate. In addition, in the soil treating agent, it is preferable that the substance capable of releasing hydrogen is usually contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the iron oxide.
[0008]
The soil treatment method of the present invention is a method for treating a soil containing hexavalent chromium, and includes a step of adding and mixing iron oxide to the soil. In this method, water is usually added to mix the soil and the iron oxide. In this method, for example, it is preferable that a substance capable of releasing hydrogen is further added to the soil and mixed with the iron oxide.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The soil treatment agent of the present invention contains iron oxide. The iron oxide used here is a so-called iron oxide, specifically, at least one of FeO, Fe 2 O 3 (diiron trioxide), and Fe 3 O 4 (iron trioxide). is there. In the soil treating agent of the present invention, it is considered that this iron oxide releases iron ions into water and functions as a hexavalent chromium reducing agent. Preferred as the iron oxide is FeO or a mixture of FeO and Fe 2 O 3 . Incidentally, magnetite may be used as a mixture of FeO and Fe 2 O 3 . As the magnetite, for example, a magnetite obtained secondarily in a manufacturing process of a sulfuric acid method titanium oxide can be used.
[0010]
The iron oxide as described above is preferably in a powder form because it is easily mixed uniformly with the soil to be treated. More specifically, a powder having an average particle diameter of 0.2 to 50 μm is preferable, and a powder having an average particle diameter of 0.2 to 10 μm is more preferable. However, the grain shape is not particularly limited.
[0011]
Further, the soil treating agent of the present invention may contain a substance capable of releasing hydrogen, particularly a substance capable of releasing hydrogen in water. The type of such a substance (hereinafter referred to as a hydrogen releasing substance) is not particularly limited as long as it can promote the reduction reaction of hexavalent chromium by iron oxide. What can be released by is preferable. Specific examples of such a hydrogen releasing substance include, for example, sodium sulfite (Na 2 SO 3 ), sodium bisulfite (NaHSO 3 ), ascorbic acid and sodium ascorbate, with ascorbic acid being particularly preferred. Note that these hydrogen releasing substances may be appropriately used in combination.
[0012]
The above-mentioned hydrogen releasing substance is preferably in the form of a powder for the same reason as the iron oxide. More specifically, a powder having an average particle diameter of 0.2 to 50 μm is preferable, and a powder having an average particle diameter of 0.1 to 10 μm is more preferable. However, the grain shape is not particularly limited. Further, it is preferable that the content of the hydrogen releasing substance is usually set to 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the iron oxide. When the content of the hydrogen releasing substance is small, it may be difficult to effectively promote the reduction reaction of hexavalent chromium by the iron oxide. Conversely, when the proportion of the hydrogen releasing substance is large, the proportion of iron oxide in the soil treatment agent decreases, so hexavalent chromium in the soil can be effectively removed unless the amount of the soil treatment agent added to the soil is increased. Reduction and removal may be rather difficult.
[0013]
The soil treating agent containing the hydrogen releasing substance can be prepared by mixing the iron oxide and the hydrogen releasing substance at a predetermined ratio and sufficiently stirring the mixture.
[0014]
The soil treatment agent of the present invention includes a compound containing, for example, silicon, titanium, aluminum, and calcium as impurities, in addition to the above-described iron oxide and hydrogen releasing substance, as long as the intended effect is not impaired. May be included.
[0015]
Next, the soil treatment method of the present invention will be described. This soil treatment method is a method for treating hexavalent chromium contained in soil, that is, a method for detoxifying soil containing hexavalent chromium, and the soil to be treated contains hexavalent chromium. Soil, that is, soil contaminated by hexavalent chromium, for example, soil at a former plating factory.
[0016]
In the first embodiment of the soil treatment method of the present invention, first, iron oxide, that is, the above-mentioned soil treatment agent (but not containing a hydrogen releasing substance) is added to the soil to be treated and mixed. I do. Here, the mixing ratio of the soil treating agent can be appropriately set according to the degree of soil contamination by hexavalent chromium. In other words, when the amount of hexavalent chromium contained in the soil is large, the mixing ratio of the soil treatment agent is set to be large accordingly, and when the amount of hexavalent chromium contained in the soil is small, the soil treatment agent is correspondingly set It is preferable to set a small mixing ratio of. Therefore, it is generally preferable to adjust the mixing ratio of the soil treating agent based on the result of previously measuring the amount of hexavalent chromium contained in the soil to be treated and the result. The amount of hexavalent chromium contained in the soil can be usually measured by shaking the soil with water to elute hexavalent chromium in the soil into water. More specifically, it can be measured by the method specified in “Environmental Standards for Soil Pollution (Announced on August 23, 1991 by the Environment Agency No. 46, revised: Hei 10 Announcement 21)”. Incidentally, when the mixing ratio of the soil treating agent is smaller than the amount of hexavalent chromium contained in the soil, it becomes difficult to effectively treat the hexavalent chromium contained in the soil and detoxify the soil. there is a possibility. Conversely, if the mixing ratio of the soil treating agent is too large compared to the amount of hexavalent chromium contained in the soil, excess soil treating agent may remain in the soil after treatment. When reused as soil for agricultural land, there is a possibility that the growth of plants such as crops will be adversely affected.
[0017]
It is preferable that the soil and the iron oxide (that is, the soil treating agent) are mixed by adding water. By doing so, hexavalent chromium contained in the soil can be more reliably reacted with the iron oxide, and the reduction reaction of hexavalent chromium is easily promoted. In this case, the amount of water to be added is preferably set so that the amount of water in the mixture of the soil and the soil treating agent is 10 to 80% by weight of the total solids, and is preferably set to 30 to 60% by weight. Is more preferred. When the water content is less than 10% by weight, the above-described reduction reaction is not easily promoted, and hexavalent chromium may easily remain in the treated soil. On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the soil particles tend to settle in water, so that the contact ratio between the soil particles and water decreases, and as a result, hexavalent chromium in the soil is reduced until it is reduced. This may take some time.
[0018]
Next, the soil mixed with the soil treating agent is left to promote the reduction of hexavalent chromium. Here, the leaving period is preferably longer, but is usually set to one day or more, preferably two days or more. If the standing period is less than one day, hexavalent chromium may easily remain in the soil after the treatment.
[0019]
Further, in the second embodiment of the soil treatment method of the present invention, a mixture of iron oxide and a hydrogen releasing substance, for example, a soil treating agent containing a hydrogen releasing substance is added to the soil to be treated. Mix. In this case, since the iron oxide can more effectively promote the reduction of hexavalent chromium due to the hydrogen releasing substance, the mixing amount of the iron oxide with respect to the soil as compared with the case of the first embodiment That is, the mixing amount of the soil treating agent can be suppressed. Incidentally, in this case, it is preferable that the mixing amount of the soil treating agent is also adjusted in the same manner as in the case of the first embodiment.
[0020]
Also in the case of this form, for the same reason as in the case of the first form, it is preferable that the soil and the soil treating agent (that is, the mixture of the iron oxide and the hydrogen releasing substance) are mixed while adding water. . In this case, the amount of water to be added is preferably set so that the amount of water in the mixture of the soil and the soil treating agent is 10 to 80% by weight of the total solids, and is preferably set to 30 to 60% by weight. Is more preferred. When the water content is less than 10% by weight, the above-described reduction reaction is not easily promoted, and hexavalent chromium may easily remain in the treated soil. On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the soil particles tend to settle in water, so that the contact ratio between the soil particles and water decreases, and as a result, hexavalent chromium in the soil is reduced until it is reduced. This may take some time.
[0021]
Next, the soil mixed with the soil treating agent is left to promote the reduction of hexavalent chromium. Here, since the reduction period of hexavalent chromium is promoted by the hydrogen releasing substance, the leaving period can be shortened as compared with the case of the first embodiment, but is usually set to be half a day or more, preferably one day or more. Is preferred.
[0022]
Incidentally, in this embodiment, a predetermined amount of iron oxide and a predetermined amount of hydrogen releasing substance can be separately added to the soil and mixed.
[0023]
The soil treatment method according to each of the above-described embodiments can be easily implemented at a site where soil contaminated with hexavalent chromium occurs, for example, at a site of a plating factory as described above.
[0024]
The soil to which the soil treatment method of the present invention has been applied is considered that hexavalent chromium contained in the soil is considered to be reduced to, for example, trivalent chromium. Is done. In addition, the soil after treatment is less likely to leach by-products that may cause environmental pollution as in the case of the conventional method using iron powder, for example, leaching of red water, and water sources such as lakes and mars and groundwater. Hardly adversely affect the environment.
[0025]
Further, trivalent chromium contained in the soil after the treatment is hardly reoxidized to hexavalent chromium in the soil even if left as it is. In particular, when the soil treating agent contains a hydrogen releasing substance, trivalent chromium contained in the treated soil is not easily reoxidized to hexavalent chromium, and can be stably present in the soil as it is. Therefore, the soil treated by the method of the present invention can be reused for various purposes without performing a special operation for removing trivalent chromium generated during the treatment.
[0026]
The soil treating agent of the present invention can also be used as a reducing agent for reducing hexavalent chromium contained in solids or liquids other than soil.
[0027]
【Example】
Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
The soil contaminated with hexavalent chromium was air-dried, and 10 g of the soil was collected in a resin container with a lid. Then, the total amount of the soil treating agent shown in Table 1 and 10 ml of distilled water were added to the resin container and stirred, and the resin container was covered and left at room temperature for 1 hour.
[0028]
In Examples 1, 3 and 5, and Comparative Example 1, 190 ml of distilled water was further added to the resin container left to stand, and shaken for 30 minutes. Then, the contents of the resin container were filtered to obtain a filtrate. Next, the amount of hexavalent chromium contained in the filtrate was measured according to the method specified in JIS K0102-1998, and the amount of hexavalent chromium eluted from 1 g of soil was calculated. Table 1 shows the results. Red water was not observed in the filtrate.
[0029]
On the other hand, in Examples 2, 4 and 6, the contents were heated to 80 ° C. with the lid of the resin container left open, and further left for 18.5 hours. After that, 200 ml of distilled water was added to the resin container and shaken for 30 minutes, and the contents of the resin container were filtered to obtain a filtrate. Next, in the same manner as in Examples 1, 3, and 5, the amount of hexavalent chromium eluted from 1 g of soil was calculated. Table 1 shows the results. In these examples, red water was not observed in the filtrate.
[0030]
[Table 1]
Figure 2004210847
[0031]
Table 1 shows that the amount of hexavalent chromium eluted from the soil treated with the soil treating agent is significantly reduced. This is probably because hexavalent chromium contained in the soil was reduced to trivalent chromium. In particular, when a soil treating agent containing sodium hydrogen sulfite or ascorbic acid as a hydrogen releasing substance was used (Examples 3, 4, 5, and 6), the elution amount of hexavalent chromium was significantly reduced. This indicates that hexavalent chromium is more effectively and quickly reduced to trivalent chromium.
[0032]
Also, according to the results of Examples 2, 4 and 6, the amount of hexavalent chromium eluted tends to decrease, even though the soil treated with the soil treating agent is left in a heated state for a long time. . This indicates that the trivalent chromium in the soil generated by the reduction of hexavalent chromium is not easily reoxidized to hexavalent chromium and is stably present in the soil.
[0033]
【The invention's effect】
Since the soil treating agent of the present invention contains iron oxides, it can effectively detoxify soil containing hexavalent chromium without generating by-products that may cause environmental pollution.
[0034]
Since the soil treatment method of the present invention includes a step of adding and mixing iron oxide to a soil containing hexavalent chromium, the soil can be effectively treated without generating by-products that may cause environmental pollution. Can be made harmless.

Claims (9)

六価クロムを含む土壌を処理するための処理剤であって、
鉄酸化物を含む、
土壌処理剤。
A treating agent for treating soil containing hexavalent chromium,
Including iron oxides,
Soil treatment agent.
前記鉄酸化物が酸化鉄(FeO)である、請求項1に記載の土壌処理剤。The soil treatment agent according to claim 1, wherein the iron oxide is iron oxide (FeO). 前記鉄酸化物が酸化鉄(FeO)と三酸化二鉄(Fe23)との混合物である、請求項1に記載の土壌処理剤。Wherein the iron oxide is a mixture of iron oxides (FeO) and ferric oxide (Fe 2 O 3), soil treatment agent according to claim 1. 水素を放出可能な物質をさらに含む、請求項1、2または3に記載の土壌処理剤。The soil treating agent according to claim 1, 2 or 3, further comprising a substance capable of releasing hydrogen. 水素を放出可能な前記物質が亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸およびアスコルビン酸ナトリウムのうちの少なくとも一つである、請求項4に記載の土壌処理剤。The soil treatment agent according to claim 4, wherein the substance capable of releasing hydrogen is at least one of sodium sulfite, sodium bisulfite, ascorbic acid, and sodium ascorbate. 前記鉄酸化物100重量部に対して水素を放出可能な前記物質を0.1〜20重量部含む、請求項4または5に記載の土壌処理剤。The soil treating agent according to claim 4, wherein the material capable of releasing hydrogen is contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the iron oxide. 六価クロムを含む土壌を処理するための方法であって、
前記土壌に鉄酸化物を加えて混合する工程を含む、
土壌処理方法。
A method for treating a soil containing hexavalent chromium, comprising:
Including a step of adding and mixing iron oxide to the soil,
Soil treatment method.
水を加えて前記土壌と前記鉄酸化物とを混合する、請求項7に記載の土壌処理方法。The soil treatment method according to claim 7, wherein the soil and the iron oxide are mixed by adding water. 前記鉄酸化物と共に、水素を放出可能な物質をさらに前記土壌に加えて混合する、請求項7または8に記載の土壌処理方法。The soil treatment method according to claim 7 or 8, further comprising adding a substance capable of releasing hydrogen to the soil together with the iron oxide.
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