JP2004209651A

JP2004209651A - Medium to be recorded

Info

Publication number: JP2004209651A
Application number: JP2002378252A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Komata; 宏志小俣; Katsutoshi Sumita; 勝俊簾田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-12-26
Filing date: 2002-12-26
Publication date: 2004-07-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a medium to be recorded which can be suitably utilized in an image forming system using an inkjet recording system, satisfies ink absorbing properties, is excellent in smoothness of a glossy surface, has little curling depending on change in temperature and humidity, and is excellent in carrying properties. <P>SOLUTION: The medium to be recorded by inkjet provides an ink receiving layer comprising alumina hydrate with an amount of coating of ≥30 g/m<SP>2</SP>on a base paper and forms a glossy surface on the ink receiving layer by a rewet cast treatment. Elongations in water in the CD direction of the medium to be recorded are ≥1.5% before the rewet cast treatment and ≤1.0% after the treatment. The medium to be recorded which is suitable for forming a print having a texture feeling and a quality of an image as a silver salt type photograph by an inkjet recording method or the like, can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銀塩系写真としての質感や画質などを有するプリント（印画物）を、インクジェット記録法等のインク等の記録用の液滴を被記録媒体に付与する方法によって形成するのに好適な被記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録用紙に付着させ、画像、文字などの記録を行うものである。この記録方法は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像が不要であるなどの特徴があり、プリンター単体への展開をはじめとして、複写機、ワードプロセッサー、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開がさらに行われ、急速に普及している。また、近年、高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナー等が安価に提供されつつあり、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらから得た画像情報の出力にインクジェット記録方式を採用したプリンターが極めて好適に用いられるようになってきている。このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力する事が求められるようになってきた。
【０００３】
このような要求を満たす為に、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンター自体の構造や記録方式に関する改良が行われてきており、記録用紙の構造や特性に関する改良も盛んに検討されている。
【０００４】
インクジェット記録等に用いられる記録用紙については、従来から多様多種の形態のものが提案されてきた。例えば、特開昭５２-９０７４号公報（特許文献１）には、インク吸収速度を向上させる為に比表面積の大きなシリカ系顔料を主成分とした空隙を有する層をインク受容層として設けた記録用紙が開示され、また、特開昭６３-２２９９７号公報（特許文献２）には、インク受容層を形成する顔料層の空隙を調整してなる記録用紙が開示されている。特開昭５５-５１５８３号公報（特許文献３）及び特開昭５６-１５７号公報（特許文献４）には、インク受容層によってインク吸収性を上げ、高い印字濃度やインク滲みのない印字ドットを得る為に、非晶質シリカ粉末を配合する事が記載されている。
【０００５】
記録用紙のインクを受ける部分の構成材料として、近年アルミナ水和物が注目を集めつつある。これは、アルミナ水和物が正電荷を有している為にインク染料の定着性が良い為に発色性が高く、しかも高光沢性の画像が得られるなどの特長を有している為である。このようなアルミナ水和物を用いた記録用紙については、例えば、特開平７−２３２４７３号公報（特許文献５）に記載がある。また、特開平１０-９４７５４号公報（特許文献６）には、インク受容層にアルミナ水和物粒子を含有させた記録用紙が開示されている。
【０００６】
また、これらのインク吸収性を有する顔料を用いた記録用紙の形成には、高精細の画像を短時間に記録できるようにインクの吸収性を上げるために、高吸収性を有する平滑性が低く、緻密度の低い繊維状基紙上にキャスト法により顔料を含む層を塗工形成する方法が主に用いられて来た。しかしながら、キャストコート紙では緊張乾燥を実施するため、寸法安定性に優れる反面、印字後放置して置くと、紙の収縮に起因するカールや波打ちが発生するという欠点があった。そこで、特開平７−２５１３７号公報（特許文献７）ではこの問題を解決するため、坪量１５０〜２５０ｇ／ｍ²という厚紙タイプのインクジェット記録用キャストコート紙で印字後のカールを改善する技術が開示されている。更に、特開昭６２-９５２８５号公報（特許文献８）には、キャスト法と水中伸度2.0％以下の基紙との組合せで寸法安定性を改善した記録用紙が開示されている。また、特開平９-１２３５９２号公報（特許文献９）には、基紙の水中伸度は塗工乾燥工程によって様々に変化していく点が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５２-９０７４号公報
【特許文献２】
特開昭６３-２２９９７号公報
【特許文献３】
特開昭５５-５１５８３号公報
【特許文献４】
特開昭５６-１５７号公報
【特許文献５】
特開平７−２３２４７３号公報
【特許文献６】
特開平１０-９４７５４号公報
【特許文献７】
特開平７−２５１３７号公報
【特許文献８】
特開昭６２-９５２８５号公報
【特許文献９】
特開平９-１２３５９２号公報
【特許文献１０】
米国特許第４２４２２７１号明細書
【特許文献１１】
米国特許第４２０２８７０号明細書
【特許文献１２】
特公昭５７-４４６０５号公報
【非特許文献１】
Collect czech Chem Commun,56巻、１２５３〜１２６２、１９９１年
【非特許文献２】
Rocek J., et al., Applied catalysis,74巻、２９〜３６、１９９１年
なお、特許文献１０〜１２及び非特許文献１及び２については後述する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような方法で得られたインク受容層を有する被記録媒体において、インク吸収性を上げる目的でインク受容層を厚くすると使用環境の温湿度変化によるカール（以後白紙カールと呼ぶ）の発生が顕著となり、その状態もむしろ悪化してしまう傾向にある。これに対し、厚手の基紙にすることで記録時のインクによるコックリングや印字後のカールはある程度改善されるが、白紙カールに対しては紙自身が伸縮するので効果が少ない上にコストも上昇してしまう。白紙カールが大きいと、記録時にプリンターの搬送トラブルを発生したり、記録中に用紙がプリントヘッドと接触し画像を汚してしまう。また、これらの問題を改善するために単純に水中伸度が小さい基紙を用いるとキャスト後の光沢度は得られても光沢面の平滑性が悪くゆず肌状態となってしまう、それゆえ記録後の画像表面の光の乱反射などにより画像鮮明度が低下して銀塩系写真のような質感、画像品位を得るには十分といえない場合が多いのが現状である。
【０００９】
本発明の目的は、インクジェット記録方式などの記録液を被記録媒体に付着させて記録を行う記録方式を用いた画像形成方式に好適に利用でき、白紙カールが少なくプリンター搬送性に影響のないだけでなく、銀塩系写真としての質感や画質を有するプリント（印画物）が得られる被記録媒体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
特開昭６２-９５２８５号公報（特許文献８）や特開平９-１２３５９２号公報（特許文献９）に開示されているようにキャストコート用の基紙の水中伸度は、その製造時の乾燥工程によって様々に変化していくため複雑な工程を経るリウェットキャスト法を用いた光沢紙においては最終品の寸法安定性は基紙の水中伸度だけで決定されなかった。また、光沢面が平滑になる基紙は水中伸度の低い基紙ではなかった。白紙カールと光沢面の平滑性を満足させる条件を鋭意検討した結果、リウエットキャスト処理前後での水中伸度が重要であることが判明した。リウエットキャスト処理前のインク受容層が塗工された状態での水中伸度が小さい場合、リウエットキャスト処理により形成される光沢面の平滑性が悪化してゆず膚状になることが判明した。この、光沢面のゆず膚形状が印字後の画像品位を悪化させてしまう。本発明はこのような塗工量の多いインク受容層を用いた被記録媒体にリウエットキャスト処理により光沢面を形成する場合における技術的な問題に関する本発明者らによる知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
すなわち、上記の目的を達成し得る本発明の被記録媒体は、基紙上にアルミナ水和物を含むインク受容層を３０g/m²以上の塗工量で設け、リウエットキャスト処理により該インク受容層に光沢面を形成してなる被記録媒体において、該被記録媒体のCD方向の水中伸度がリウエットキャスト処理前で１．５％以上、処理後で１．０％以下である事を特徴とするものである。
【００１２】
本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物を含むインク受容層の塗工量が３０g/m²以上と多いにも拘らず、そのCD方向の水中伸度が１．０％以下に抑えられていることで、白紙カールが少なくプリンター搬送性に影響のないだけでなく、高度な光沢面が得られるので銀塩系写真としての質感や画質を有するプリント（印画物）が得られるものとなる。
【００１３】
更に、本発明によればデジタルカメラ等の入力システムを選択し、出力としてインクジェット記録方式を利用する事で、高精細で高品質であり、しかも銀塩系写真の質感および画質を有し、あるいはそれを超えた画像を有するプリントを銀塩系写真よりも簡便かつ高速なプロセスで提供する事が可能となる。
【００１４】
このような構成の被記録媒体は、リウエットキャスト処理前でCD方向の水中伸度が１．５％以上となる構成の被記録媒体を用いこれにリウエットキャスト処理を行ってそのCD方向での水中伸度を１．０％以下にすることにより製造可能である。
【００１５】
本発明にかかる被記録媒体はインクジェット記録用として特に好適である。
【００１６】
【発明の実施の態様】
本発明の被記録媒体は、基紙と基紙上に設けられたインク受容層とを有して構成され、インク受容層が設けられた側が画像の記録面となるものである。インク受容層は、アルミナ水和物を含む多孔質層として形成されたものであり、ここに記録装置から供給された記録液が吸収される。
【００１７】
インク受容層を形成する為の基紙としては、適度なサイジングを施した紙、無サイズ紙などの主に木材パルプと填料からなる繊維状基体を少なくとも有する構造のものを挙げる事ができ、白色度、不透明度が高く平滑な表面層を有し、かつ透気性のよい基紙がより好適に利用される。また、本発明においてインク受容層表面に形成される光沢面に高い光沢度を得る為には、その基紙の上に、無機顔料等をバインダーと共に塗工してインク受容層下の中間層となる表面層を形成する事が好ましい。必要によっては、スーパーカレンダー等の平滑化処理を基紙表面に施してもかまわない。
【００１８】
なお、この中間層となる表面層を形成するための塗工液には、更に、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で添加する事もできる。
【００１９】
基紙として銀塩系写真のような質感を持たせるためには、好ましくは、秤量が１２０ｇ／ｍ²、さらに好ましくは１５０〜１８０ｇ／ｍ²のものを用いる。インク吸収性を更に向上させるために、基紙でのインクの溶媒成分の吸収性を十分に持たせるには、坪量１５０ｇ／ｍ²換算で基紙のステキヒトサイズ度1００秒以下、より好ましくは７０秒以下のものがよい。しかし、ステキヒトサイズ度があまり低すぎると塗工工程で塗工液から基紙が急激に水分を吸収し、急激に寸法変化し、強度も急激に落ちてしまいしわが発生することがあるので坪量１５０ｇ／ｍ²換算でステキヒトサイズ度は２０秒以上であることが好ましい。
【００２０】
基紙の水中伸度は、一概に数値を決めることが出来ない。水中伸度はパルプの叩解度、配向性、乾燥方法によって、同じ水中伸度であっても、これにインク受容層などを形成するための塗工乾燥処理をした後の水中伸度が異なってくる。仮に、寸法安定性を考えて水中伸度１．２％の基紙を用いた場合、塗工後の乾燥工程が高温で拘束乾燥で有れば塗工乾燥処理後あまり変化しないで１．３％程度だが、一方、拘束乾燥しないで製造した場合であれば塗工乾燥処理をした後、２．０％程度まで容易に増加する。また、塗工工程の乾燥条件によっても水中伸度は変化してしまう。また、塗工時の水分吸収量や乾燥炉の温度などによっても水中伸度は変化する。従って塗工乾燥条件（速度）及び塗工回数による水中伸度の増加分を考慮した水中伸度の基紙を選択することでリウエットキャスト処理前で所定の水中伸度のとなる基紙とインク受容層の構成を得ることができる。ここで、基紙の水分吸収が遅いと塗工条件による水中伸度の増加分が大きく変動するので前述の通りステキヒトサイズ度が２０秒から７０秒の基紙が好ましい。また、標準的な塗工工程の場合、基紙の水中伸度は、１.２〜２.５％の範囲が好ましい。
【００２１】
光沢面の品位と白紙カール低減を両立させるためのリウエットキャスト処理条件は、（１）水分を十分に吸収させ基紙をよく伸ばす。具体的には水分付与時間（距離）を十分に取る。好ましくは3分以上でより好ましくは5分以上。また、水温は高い方がよく、好ましくは水蒸気を同時に付与する。更に、基紙が伸びるのを補助するために基紙構造が破壊されない程度にテンションを付与することも効果がある。（２）キャストドラム温度を十分に高くし基紙が伸びた状態で素早く乾燥させる（拘束乾燥）。ただし、キヤストドラム温度が高すぎると光沢面の品位が落ちてしまうので実用的なキャストドラム温度は１００℃付近となる。また、十分に乾燥させるためにはキャストドラムとの接触時間を長くする必要があるが生産性の観点を考慮して接触時間を設定することができる。
【００２２】
そこで、本発明では、基紙上にインク受容層が形成された状態のCD方向での水中伸度が１．５％以上、更に好ましくは２．０％である基紙とインク受容層の構成を用いることでリウエットキャスト処理によりインク受容層の表面に形成する光沢面の平滑度を向上させるという効果を得ることが可能となる。リウエットキャスト処理時に基紙が十分に伸びるとインク受容層もそれに伴い引き伸ばされ、キャストドラムの鏡面に密着するため平滑性がよい光沢面が出来ると推定される。しかし、リウエットキャスト前の水中伸度は光沢面のためには高い方がよいがリウエットキャスト後の水中伸度を１．０％以下にするためには生産性を考慮した現実的なリウエットキャスト処理条件においてはリウエットキャスト処理前の被記録媒体の水中伸度が３％以下が好ましい。
【００２３】
一方、インク受容層の塗工量が３０g/m²以上と多い場合、白紙カールが大きくなる傾向にあるため水中伸度は十分に小さくならないと実用的な白紙カール量におさまらない。そこで、リウエットキャスト処理後の被記録媒体のCD方向での水中伸度は１．０％以下が好ましい。より好ましくは０．６％以下であった。
【００２４】
銀塩系写真のような質感、画像品位を得るには基紙の白色度は、９０％以上、ベック平滑度が５０秒以上となるように設定されるのが好ましい。なお、平滑度が高すぎると、記録液中の溶媒成分の吸収性が低下する場合があるので、被記録媒体表面におけるベック平滑度は、６００秒以下、より好ましくは５００秒以下とするのがより好ましい。
【００２５】
一方、基紙上に設けられるインク受容層の形成に用いられるアルミナ水和物としては、例えば、
１）インク吸収速度が速く、必要以上の滲みがないこと、
２）印字濃度及び発色性が高いこと、
３）耐候性に優れていること
などの所望とする特性を満たし、更に上述した所定の光沢を有するインク受容層を形成できるものが利用される。
【００２６】
このようなアルミナ水和物は、下記一般式により表されるものを好適なものとして挙げることができる。
【００２７】
Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ₂Ｏ
式中、ｎは１、２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ₂Ｏは、多くの場合ｍＨ₂Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数または整数でない値を取ることもできる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４２４２２７１号明細書（特許文献１０）、米国特許第４２０２８７０号明細書（特許文献１１）に記載されているようなアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行う方法、また、特公昭５７-４４６０５号公報等に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法などの公知の方法で製造することができる。
【００２８】
なお、Ｒｏｃｅｋら（Collect czech Chem Commun,56巻、１２５３〜１２６２、１９９１年：非特許文献１）は、アルミナ水和物の多孔質構造は、析出温度、溶液ｐＨ、熟成時間、表面活性剤に影響されることを報告している。また、アルミナ水和物の中で擬ベーマイトには、文献（Rocek J., et al., Applied catalysis,74巻、２９〜３６、１９９１年：非特許文献２）に記載されているように繊毛状とそうでない形状があることが一般に知られている。
【００２９】
本発明において用いられるアルミナ水和物の形状としては、平均アスペクト比が１〜４の板状が好ましい。平均アスペクト比は、粒子の長軸径を短軸径で除する事により算出している。
【００３０】
本発明で用いるアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は７０〜３００ｍ²／ｇの範囲が好ましい。かかるＢＥＴ比表面積が上記範囲の下限より小さい場合には細孔径分布が大きい方に片寄ってインク中の染料を十分に吸着・固定することができなくなることがあり、また、内部細孔により乱反射がおきて色濃度が悪くなることがある。一方、ＢＥＴ比表面積が上記範囲の上限より大きい場合には、アルミナ水和物を分散性よく塗工できなくなって細孔径分布が調整できなくなることがあり、また、充分な吸収性が得られなくなることがある。
【００３１】
更に、このアルミナ水和物としては、上述したような必要とされる透明性、光沢、染料などの記録液中の着色剤の定着性等の特性が得られる上に、インク受容層形成時にクラック等の欠陥の発生が無く、塗工性の良いものが好ましい。このような観点から、上述の公知の方法で製造されたものや、Ｄｉｓｐｅｒａｌ HP15（商品名：ＣＯＮＤＥＡ社製）等の市販品から選択したアルミナ水和物をインク受容層の構成材料として利用する事ができる。
【００３２】
本発明の被記録媒体におけるインク受容層の形成においては、必要に応じてバインダーを用いる事ができる。アルミナ水和物と組み合わせて用いることのできるバインダーとして好適なものとしては、水溶性高分子を挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などを挙げる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００３３】
アルミナ水和物とバインダーの混合比は、質量比で、好ましくは１：１〜１０：１、より好ましくは５：１〜２５：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００３４】
一方、インク受容層を形成するための塗工液には、アルミナ水和物及びバインダーに加え、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００３５】
本発明のインク受容層を有する被記録媒体において、基紙上にインク受容層を形成する方法としては、上記のアルミナ水和物を含む分散溶液を塗工装置を用いて基紙上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。アルミナ水和物を含むインク受容層形成時の塗工液の塗工量としては、染料などの記録液中の着色剤成分の定着性やインク吸収性をより良好なものとする為に、固形分換算で３０ｇ／ｍ²以上が好ましい。３０ｇ／ｍ²未満ではインク量の少ない場合は問題ないが画像濃度の高い部分ではインクがあふれてしまいビーディングと呼ばれるムラが発生する場合がある。インク受容層を形成した後に、必要に応じて焼成処理を施す事も可能である。
【００３６】
本発明においては、インク受容層の表面にリウエットキャスト処理を行い、その表面が光沢面とされる。このリウエットキャスト処理は、インク受容層を形成後に再度熱湯等により処理して湿潤状態に戻し、このインク受容層の表面を加熱した鏡面ドラムに圧着して乾燥処理するものである。これらの方法によって、インク受容層の表面に強光沢を得る事が出きる。
【００３７】
本発明のアルミナ水和物を含むインク受容層は３０g/m²以上と厚いので2層に分けて塗工してもかまわない。また、リウエットキャスト処理前にカレンダー処理や各種キャスト処理などの平滑処置を施して表面を平滑にしておいてもかまわない。
【００３８】
こうして得られる本発明にかかる被記録媒体のインク受容層側の面における光沢度の測定は、被記録媒体を実際に人が見るときに近い角度である２０°で行った。従来の被記録媒体は、銀塩系写真として使用できるような質感や画質が十分に満足できるものではない場合が多かった。これは、実際に人が被記録媒体を見るときの角度での光沢度が得られていなかったためである。本発明において得られた記録媒体においては、２０°測定において少なくとも２０％の光沢性を有し、その結果としてこの面に形成される画像に銀塩系写真としての十分な質感及び画質を付与する事が可能となった。しかも、この光沢性により、画像を記録した後にどのような角度から画像を観察しても銀塩系写真としての質感及び画質が付与される。更に、本発明にかかる被記録媒体におけるインク受容層は、上記のような高度な光沢を有するにも拘わらず、多孔質であるために、複数の被記録媒体をそれらのインク受容層同士を重ねあわせて保持した場合にもブロッキングが生じにくく、また、指で直接画像面に触れた場合でも指紋が付着しにくいという特長を有し、取り扱い性や保存性が更に向上したものとなっている。
【００３９】
本発明の被記録媒体においては、基紙の裏面（インク受容層が設けられた面と反対側の面）に、記録時等におけるカールの発生を防止する為の層（バックコート層）を更に設ける事ができる。このバックコート層は、湿度により基紙とインク受容層との間に生じる伸縮差により発生する場合のあるカールを防止するためのもので、吸湿時に基紙表面側のインク受容層と同様の変化（収縮）を生じるものが好ましい。このバックコート層は、例えばアルミナを含む層から形成する事ができる。このアルミナとしては、ベーマイト、擬ベーマイト、γ―アルミナ、θ―アルミナ等を挙げる事ができる。
【００４０】
バックコート層の形成においては、必要に応じてバインダーを用いる事ができる。アルミナと組み合わせて用いることのできるバインダーとして好適なものとしては、水溶性高分子を挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などを挙げる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００４１】
アルミナとバインダーの混合比は、質量比で、好ましくは１：１〜１０：１、より好ましくは５：１〜２５：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、バックコート層のカール防止性と機械的強度をより向上させることができる。バックコート層にも必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００４２】
本発明のバックコート層を有する被記録媒体において、基紙上にバックコート層を形成する方法としては、上記のアルミナを含む分散溶液を塗工装置を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。アルミナを含むバックコート層形成時の塗工液の塗工量としては、固形分換算で５〜２５ｇ／ｍ²以下が好ましく、その上限は２０ｇ／ｍ²が、下限は１０ｇ／ｍ²がより好ましい。必要に応じてバックコート層を形成した後に、焼成処理を施す事も可能である。こうして得られるバックコート層を設ける事で、記録時などにカールの発生が懸念される場合への対処が確実なものとなる。しかも、アルミナ系のバックコート層を設ける事で、裏面への鉛筆、万年筆、ボールペン、フェルトペン等の各種筆記用具での筆記性が良好なものとなる。
【００４３】
本発明の被記録媒体に画像を形成する場合に使用するインクとしては、従来公知の水系インクが使用可能である。本発明においては、特に、インク中にアニオン性基を有する水溶性染料等のアニオン性化合物が含有されたものを使用することが好ましい。この際に用いる水溶性染料としては、例えば、スルホン基やカルボキシル基等のアニオン性基を有する水溶性の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。このような水溶性染料は、従来のインク中において、一般には、約０．１〜２０質量％を占める割合で使用されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。また、本発明に用いる水系インクに使用する溶媒としては、水、または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が好ましく、特に好適なものは、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有するものである。
【００４４】
インクジェット記録によって画像形成を行う際に用い得るインクジェット記録方式としては、圧電素子を用いた方式、発熱素子を用いた方式等、特に制限無く利用できる。
【００４５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中の各種測定は次の様にして行なつた。
１）水中伸度
水中伸度の測定は、emco社DDPM動的変位測定モジュールを用いて行った。測定条件は、クランプ式を用いスプリングテンション20gでサンプル幅50mm、水温23℃、浸漬時間は10分間とした。
２）白紙カール
光沢面を上にして気温30℃湿度80％の環境下に30分間放置後の4隅の高さの平均値をＨとし、気温15℃湿度10％の環境下に30分間放置後の4隅の高さの平均値をＬとし、以下の式により白紙カール量を算出した。
白紙カール量（mm）＝Ｈ - Ｌ
得られた数値の小さい方が白紙カールにおけるカール防止性が良好と評価でき、30mm以上の場合実用上問題が発生する場合が多い。但し、光沢面の裏側にカールしていた場合は、裏側にして測定し測定値にマイナスをつける。
３）光沢表面平滑度
インク受容層表面における「ゆず膚」の程度を比較した。すなわち、BYK-Gardner ウエーブスキャンDOI（オレンジピール測定機）を用いて光沢面のDOI（画像鮮明度）を測定した。数値の大きい方が平滑度は良好。DOI 70未満では明白に光沢面の品位が悪い。
４）インク吸収性
インク受容層表面の光沢面にインクジェットプリンター（商品名：ＢＪＦ-８７０キヤノン社製）を用いて2次色（グリーン100％）のパターンを記録してビーディングの有無を確認し、以下の基準での評価を行った。
×：ビーディング有り。
○：ビーディング無し。
【００４６】
参考例１＜塗工液の調整＞
アルミナ水和物ＡとしてDisperal HP15（商品名：ＣＯＮＤＥＡ社製）を純水に混合して固形分が５重量％の分散液とした。次に、これに塩酸を加えｐＨ４に調整してしばらく攪拌した。その後、この分散液を攪拌をしながら９５℃まで昇温し、その温度で２時間保持を行なった。次に、苛性ソーダによりｐＨを１０に調整し、その後、８時間攪拌保持を行なった。８時間後、分散液の温度を室温に戻し、ｐＨを７〜８に調整した。その後、脱塩処理を行い、続いて酢酸を添加して解膠処理してコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを乾燥して得たアルミナ水和物ＢをＸ線回折により測定したところ、擬ベーマイト構造を有するものであった。
【００４７】
ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９重量％の溶液を得た。アルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルを濃縮して１７重量％の溶液を得た。上記アルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルとポリビニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が重量比で１０：１になるように混合攪拌して、分散液を得た。
【００４８】
実施例１
ＮＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 450ml）10部、ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ450ml）90部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し多段乾燥筒で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度７０秒、水中伸度２．０％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００４９】
実施例２
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 450ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し多段乾燥筒で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ²ステキヒトサイズ度８０秒、水中伸度１．２％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工しヤンキードライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウェットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５０】
実施例３
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 400ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し多段乾燥筒で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度７０秒、水中伸度１．８％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５１】
比較例１
塗工量を乾燥厚２０ｇ／ｍ²とした以外は実施例1と同様にして被記録媒体を得た。
【００５２】
比較例２
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 550ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙しヤンキードライヤ-で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度５０秒、水中伸度１．1％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５３】
比較例３
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 450ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し多段乾燥筒で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度７０秒、水中伸度１．８％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度９０℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５４】
比較例４
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 300ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙し多段乾燥筒で乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度１３０秒、水中伸度3.0％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５５】
比較例５
ＬＢＫＰ（フリーネス＝ＣＳＦ 350ml）100部を配合したパルプスラリーに、填料としてタルクを３部の混合添加とし、更にサイズ剤としてロジン系中性サイズ剤の 0.1部添加、硫酸バンド 0.5部、カチオン性澱粉 0.5部それぞれ添加した後、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ 5.0、固形分濃度が0.9％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機を用いて抄紙しヤンキードライヤーで乾燥しカレンダー処理をして坪量が150ｇ／ｍ² ステキヒトサイズ度１００秒、水中伸度１．８％の基紙を得た。この基紙上に前記分散液をダイコートにより乾燥厚３０ｇ／ｍ²で塗工し熱風ドライヤーで乾燥した。この塗工紙のインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、水付与時間３分間、キャスト速度０．３ｍ／分、キャストドラム温度100℃でリウエットキャスト処理を行い被記録媒体を得た。
【００５６】
【表１】

表1からわかるように、実施例で得られた被記録媒体は白紙カールが小さく、インク吸収性と光沢面の品位（平滑性）を同時に満足する。しかし、塗工量が３０ｇ／ｍ²の比較例で得られた被記録媒体は白紙カールと光沢面の品位（平滑性）を同時に満足できていない。塗工量が２０ｇ／ｍ²の比較例ではインク吸収性を満足できない。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の被記録媒体の水中伸度がリウエットキャスト処理前で1.5％以上で処理後で1.0%以下にする事で、光沢面の平滑性に優れ、温湿度変化に依存したカールが少なく搬送性に優れた被記録媒体を提供する事ができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for forming a print (printed matter) having a texture and image quality as a silver halide-based photograph by a method of applying a recording droplet such as ink to a recording medium such as an ink jet recording method. Recording medium.
[0002]
[Prior art]
In the ink jet recording method, fine droplets of a recording liquid (recording liquid) such as ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to recording paper such as paper, thereby recording images, characters, and the like. . This recording method has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development. It has been further expanded to output units in information devices such as facsimile machines and plotters, and has been rapidly spreading. In recent years, high-performance digital cameras, digital videos, scanners, and the like have been provided at low cost, and in conjunction with the spread of personal computers, printers employing an inkjet recording system for outputting image information obtained from these have become extremely suitable. It is being used. Against this background, it has been required to easily output an image comparable to silver halide-based photographs and multi-color printing of a plate making method by an ink jet recording method.
[0003]
In order to satisfy such demands, improvements in the structure and recording method of the printer itself, such as faster printing, higher definition, and full color, have been made, and improvements in the structure and characteristics of the recording paper have been actively studied. ing.
[0004]
Various and various forms of recording paper used for ink jet recording and the like have been conventionally proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-9074 (Patent Document 1) discloses a recording in which a layer having voids mainly composed of a silica pigment having a large specific surface area is provided as an ink receiving layer in order to improve the ink absorption speed. A paper is disclosed, and JP-A-63-22997 (Patent Document 2) discloses a recording paper in which the gap of a pigment layer forming an ink receiving layer is adjusted. JP-A-55-51583 (Patent Document 3) and JP-A-56-157 (Patent Document 4) disclose print dots having high ink density and high print density and no ink bleeding by an ink receiving layer. It is described that an amorphous silica powder is blended in order to obtain the following.
[0005]
In recent years, alumina hydrate has attracted attention as a constituent material of a portion of a recording sheet that receives ink. This is because alumina hydrate has a positive charge, has a good fixability of the ink dye, has a high coloring property, and has such features that a high gloss image can be obtained. is there. A recording paper using such alumina hydrate is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-232473 (Patent Document 5). Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-94754 (Patent Document 6) discloses a recording paper in which alumina hydrate particles are contained in an ink receiving layer.
[0006]
In addition, in the formation of recording paper using these pigments having ink absorbency, in order to increase the ink absorbency so that a high-definition image can be recorded in a short time, the smoothness having high absorbency is low. A method of coating and forming a layer containing a pigment on a fibrous base paper having a low density by a casting method has been mainly used. However, since the cast-coated paper is subjected to tension drying, it is excellent in dimensional stability, but has a drawback that if left unprinted after printing, curling or waving due to shrinkage of the paper occurs. In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-25137 (Patent Document 7) discloses a basis weight of 150 to 250 g / m. ^Two A technique for improving the curl after printing with a thick paper type cast coated paper for ink jet recording is disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-95285 (Patent Document 8) discloses a recording paper having improved dimensional stability by a combination of a casting method and a base paper having an underwater elongation of 2.0% or less. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-123592 (Patent Document 9) discloses that the underwater elongation of a base paper changes variously by a coating and drying process.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-52-9074
[Patent Document 2]
JP-A-63-22997
[Patent Document 3]
JP-A-55-51583
[Patent Document 4]
JP-A-56-157
[Patent Document 5]
JP-A-7-232473
[Patent Document 6]
JP-A-10-94754
[Patent Document 7]
JP-A-7-25137
[Patent Document 8]
JP-A-62-95285
[Patent Document 9]
JP-A-9-123592
[Patent Document 10]
U.S. Pat. No. 4,242,271
[Patent Document 11]
U.S. Pat. No. 4,202,870
[Patent Document 12]
JP-B-57-44605
[Non-patent document 1]
Collect czech Chem Commun, 56, 1253-1262, 1991
[Non-patent document 2]
Rocek J., et al., Applied catalysis, 74, 29-36, 1991
Note that Patent Documents 10 to 12 and Non-Patent Documents 1 and 2 will be described later.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In a recording medium having an ink receiving layer obtained by the above method, if the ink receiving layer is thickened for the purpose of increasing the ink absorbability, curling (hereinafter, referred to as blank paper curling) due to a change in temperature and humidity in a use environment may occur. It becomes remarkable, and the state tends to worsen. On the other hand, by using thick base paper, cockling due to ink during printing and curling after printing can be improved to some extent, but blank paper curl is less effective because the paper itself expands and contracts, and cost is also reduced. Will rise. If the blank sheet curl is large, a trouble of transporting the printer at the time of recording occurs, or the sheet comes into contact with the print head during recording, and the image is stained. In addition, if a base paper having a low elongation in water is simply used to improve these problems, the glossiness after casting is obtained, but the smoothness of the glossy surface is poor and the skin is in the form of citron. At present, in many cases, image sharpness is reduced due to irregular reflection of light on the surface of an image, and the quality and image quality as in silver halide photographs cannot be sufficiently obtained.
[0009]
The object of the present invention can be suitably applied to an image forming method using a recording method in which a recording liquid such as an ink jet recording method is applied to a recording medium to perform recording, and the white paper curl is small and does not affect the printer transportability. It is another object of the present invention to provide a recording medium capable of obtaining a print (printed material) having a texture and image quality as a silver halide photograph.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As disclosed in JP-A-62-95285 (Patent Document 8) and JP-A-9-123592 (Patent Document 9), the underwater elongation of the base paper for cast coating is determined by the dryness during the production. The dimensional stability of the final product was not determined only by the elongation in water of the base paper in the glossy paper using the re-wet casting method which went through a complicated process because it changed variously depending on the process. The base paper having a smooth glossy surface was not a base paper having low underwater elongation. As a result of intensive studies on the conditions for satisfying the white paper curl and the smoothness of the glossy surface, it was found that the underwater elongation before and after the rewet cast treatment was important. When the water elongation in water in the state where the ink receiving layer before the rewet cast treatment was applied was small, it was found that the smoothness of the glossy surface formed by the rewet cast treatment was deteriorated and it became silky. . The shiny citron shape of the glossy surface deteriorates the image quality after printing. The present invention has been made based on the findings of the present inventors regarding technical problems in the case of forming a glossy surface by rewet casting on a recording medium using such an ink receiving layer having a large coating amount. It is.
[0011]
That is, the recording medium of the present invention capable of achieving the above object has an ink receiving layer containing alumina hydrate on a base paper of 30 g / m 2. ^Two In a recording medium provided with the above coating amount and having a glossy surface formed on the ink receiving layer by the rewet casting, the underwater elongation in the CD direction of the recording medium is 1. It is characterized in that it is 5% or more and 1.0% or less after processing.
[0012]
The recording medium of the present invention has a coating amount of the ink receiving layer containing alumina hydrate of 30 g / m. ^Two In spite of the above, the underwater elongation in the CD direction is suppressed to 1.0% or less, which not only reduces the white paper curl and does not affect the printer transportability, but also provides a highly glossy surface. As a result, a print (print) having the texture and image quality as a silver halide-based photograph can be obtained.
[0013]
Further, according to the present invention, by selecting an input system such as a digital camera and using an ink jet recording system as an output, it has high definition and high quality, and has a texture and image quality of a silver halide photograph, or It is possible to provide a print having an image exceeding that by a simpler and faster process than a silver halide-based photograph.
[0014]
For a recording medium having such a configuration, a recording medium having a configuration in which the underwater elongation in the CD direction is 1.5% or more before the rewet casting process is used, and the rewet casting process is performed on the recording medium, and the recording medium in the CD direction is used. Can be manufactured by setting the underwater elongation to 1.0% or less.
[0015]
The recording medium according to the present invention is particularly suitable for inkjet recording.
[0016]
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS
The recording medium of the present invention includes a base paper and an ink receiving layer provided on the base paper, and the side on which the ink receiving layer is provided becomes a recording surface of an image. The ink receiving layer is formed as a porous layer containing alumina hydrate, and absorbs a recording liquid supplied from a recording device.
[0017]
Examples of the base paper for forming the ink receiving layer include a paper having a structure having at least a fibrous base material mainly composed of wood pulp and a filler, such as appropriately sized paper and non-sized paper. A base paper having a high degree of opacity, a smooth surface layer, and good air permeability is more preferably used. Further, in order to obtain a high glossiness on the glossy surface formed on the surface of the ink receiving layer in the present invention, an inorganic pigment or the like is coated on the base paper together with a binder to form an intermediate layer under the ink receiving layer. It is preferable to form a surface layer. If necessary, the surface of the base paper may be subjected to a smoothing treatment such as a super calendar.
[0018]
The coating liquid for forming the surface layer serving as the intermediate layer further includes a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, An agent, a release agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0019]
In order to give the base paper a texture like a silver halide-based photograph, the weight is preferably 120 g / m 2. ^Two And more preferably 150 to 180 g / m. ^Two Use In order to further improve the ink absorbency, the base paper must have a basis weight of 150 g / m 2 to have sufficient absorbency for the solvent component of the ink. ^Two In terms of conversion, the base paper should preferably have a Stöckigt sizing degree of 100 seconds or less, more preferably 70 seconds or less. However, if the degree of stiffness is too low, the base paper rapidly absorbs moisture from the coating solution during the coating process, the dimensions change rapidly, the strength drops sharply, and wrinkles may occur. Basis weight 150g / m ^Two It is preferable that the Steigcht sizing degree in conversion is 20 seconds or more.
[0020]
The underwater elongation of the base paper cannot be determined numerically. The underwater elongation differs depending on the beating degree, orientation, and drying method of the pulp, even if the underwater elongation is the same under water after coating and drying treatment to form an ink receiving layer etc. come. If a base paper having an elongation in water of 1.2% is used in consideration of dimensional stability, if the drying step after coating is high-temperature constrained drying, it does not change much after the coating and drying treatment. %, On the other hand, if it is manufactured without restraint drying, it easily increases to about 2.0% after coating and drying. Further, the elongation in water changes depending on the drying conditions in the coating process. The water elongation also varies depending on the amount of water absorbed during coating and the temperature of the drying oven. Therefore, by selecting the underwater elongation base paper in consideration of the increase in the underwater elongation due to the coating drying conditions (speed) and the number of coatings, the base paper having the predetermined underwater elongation before the re-wet casting process can be obtained. The configuration of the ink receiving layer can be obtained. Here, if the water absorption of the base paper is slow, the increase in the elongation in water depending on the coating conditions will fluctuate greatly. Therefore, as described above, a base paper having a Steckigt sizing degree of 20 to 70 seconds is preferable. In the case of a standard coating process, the underwater elongation of the base paper is preferably in the range of 1.2 to 2.5%.
[0021]
Rewet casting conditions for achieving both glossy surface quality and blank curl reduction are as follows: (1) Sufficiently absorb moisture and stretch the base paper well. Specifically, a sufficient time (distance) for applying moisture is required. Preferably 3 minutes or more, more preferably 5 minutes or more. The higher the water temperature, the better, preferably simultaneously with the steam. Further, it is also effective to apply a tension to the extent that the base paper structure is not destroyed in order to assist the expansion of the base paper. (2) The temperature of the cast drum is sufficiently increased, and the base paper is quickly dried in a stretched state (constraint drying). However, if the temperature of the cast drum is too high, the quality of the glossy surface deteriorates, so the practical cast drum temperature is around 100 ° C. In addition, in order to dry sufficiently, it is necessary to lengthen the contact time with the cast drum, but the contact time can be set in consideration of productivity.
[0022]
Therefore, in the present invention, the configuration of the base paper and the ink receiving layer having an elongation in water in the CD direction of 1.5% or more, and more preferably 2.0%, in a state where the ink receiving layer is formed on the base paper is described. By using this, it is possible to obtain the effect of improving the smoothness of the glossy surface formed on the surface of the ink receiving layer by the rewet casting process. It is presumed that when the base paper is sufficiently stretched during the rewet casting process, the ink receiving layer is also stretched accordingly, and adheres to the mirror surface of the cast drum. However, the underwater elongation before re-wet casting is preferably higher for a glossy surface, but in order to reduce the under-water elongation after re-wet casting to 1.0% or less, a realistic re-emission in consideration of productivity is required. In the wet cast processing conditions, the recording medium preferably has an underwater elongation of 3% or less before the wet cast processing.
[0023]
On the other hand, the coating amount of the ink receiving layer is 30 g / m ^Two In the case of the above, when the underwater elongation does not become sufficiently small, the amount of blank paper curl cannot be reduced to a practical amount. Therefore, the underwater elongation in the CD direction of the recording medium after the rewet casting treatment is preferably 1.0% or less. More preferably, it was 0.6% or less.
[0024]
In order to obtain a texture and image quality similar to that of silver halide photographs, the whiteness of the base paper is preferably set to 90% or more and the Beck smoothness is set to 50 seconds or more. If the smoothness is too high, the absorptivity of the solvent component in the recording liquid may decrease. Therefore, the Beck smoothness on the surface of the recording medium should be 600 seconds or less, more preferably 500 seconds or less. More preferred.
[0025]
On the other hand, as the alumina hydrate used for forming the ink receiving layer provided on the base paper, for example,
1) The ink absorption speed is fast and there is no bleeding more than necessary.
2) high print density and color developability;
3) Excellent weather resistance
For example, a material that satisfies desired characteristics such as the above and can form an ink receiving layer having the above-described predetermined glossiness is used.
[0026]
Preferred examples of such alumina hydrate include those represented by the following general formula.
[0027]
Al _Two O _3-n (OH) 2n ・ mH _Two O
In the formula, n represents an integer of 1, 2 or 3, and m represents a value of 0 to 10, preferably 0 to 5. However, m and n do not become 0 at the same time. mH _Two O is often mH _Two M can also be an integer or a non-integer value, as it also represents a detachable aqueous phase that does not participate in the formation of the O crystal lattice. Also, heating this type of material can cause m to reach a value of zero. Alumina hydrate is generally used for hydrolysis of aluminum alkoxide or aluminate as described in US Pat. No. 4,242,271 (Patent Document 10) and US Pat. No. 4,202,870 (Patent Document 11). Known methods such as a method of hydrolyzing sodium and a method of neutralizing by adding an aqueous solution of aluminum sulfate or aluminum chloride to an aqueous solution of sodium aluminate or the like described in JP-B-57-44605 or the like. It can be manufactured by a method.
[0028]
In addition, Rosek et al. (Collect czech Chem Commun, vol. 56, 1253-1262, 1991: Non-Patent Document 1) reported that the porous structure of alumina hydrate is based on precipitation temperature, solution pH, aging time, and surfactant. Reported to be affected. Among the alumina hydrates, pseudo-boehmite includes cilia as described in the literature (Rocek J., et al., Applied catalysis, Vol. 74, 29-36, 1991: Non-Patent Document 2). It is generally known that there are shapes and other shapes.
[0029]
The shape of the alumina hydrate used in the present invention is preferably a plate having an average aspect ratio of 1 to 4. The average aspect ratio is calculated by dividing the major axis diameter of the particle by the minor axis diameter.
[0030]
The BET specific surface area of the alumina hydrate used in the present invention is 70 to 300 m ^Two / G is preferred. If the BET specific surface area is smaller than the lower limit of the above range, the pore size distribution may be shifted to the larger side and the dye in the ink may not be sufficiently adsorbed and fixed, and irregular reflection may occur due to the internal pores. In some cases, the color density may deteriorate. On the other hand, if the BET specific surface area is larger than the upper limit of the above range, the alumina hydrate may not be coated with good dispersibility and the pore size distribution may not be adjusted, and sufficient absorption may not be obtained. Sometimes.
[0031]
Further, this alumina hydrate not only provides the above-mentioned properties such as transparency, gloss and fixability of a colorant in a recording liquid such as a dye, but also has a crack at the time of forming an ink receiving layer. It is preferable to use a material which does not generate defects such as the like and has good coatability. From such a viewpoint, alumina hydrate selected from commercially available products such as those manufactured by the above-described known method and Disperal HP15 (trade name: CONDEA) may be used as a constituent material of the ink receiving layer. Can be.
[0032]
In forming the ink receiving layer on the recording medium of the present invention, a binder can be used as necessary. Suitable binders that can be used in combination with alumina hydrate include water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof, starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, Conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or a copolymer thereof And acrylate copolymers. These binders can be used alone or in combination of two or more.
[0033]
The mixing ratio of the alumina hydrate and the binder can be arbitrarily selected from the range of preferably 1: 1 to 10: 1, more preferably 5: 1 to 25: 1 by mass ratio. By setting the amount of the binder to the above range, it is possible to further increase the mechanical strength of the ink receiving layer, prevent the occurrence of cracks and powder dropout during the formation of the ink receiving layer, and maintain a more preferable pore volume. It becomes possible.
[0034]
On the other hand, the coating liquid for forming the ink receiving layer contains, in addition to alumina hydrate and a binder, a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, if necessary. It is also possible to add an agent, an antifoaming agent, a water-proofing agent, a release agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0035]
In the recording medium having the ink receiving layer of the present invention, as a method of forming the ink receiving layer on the base paper, the dispersion solution containing the above-mentioned alumina hydrate is applied to the base paper using a coating apparatus and dried. A method can be used. The coating method is not particularly limited, and a coating technique using a commonly used blade coater, air knife coater, roll coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, die coater, spray device, or the like can be used. . The coating amount of the coating liquid at the time of forming the ink receiving layer containing alumina hydrate is a solid amount in order to improve the fixability of the coloring agent component in the recording liquid such as a dye and the ink absorbability. 30 g / m in minutes ^Two The above is preferable. 30g / m ^Two When the amount is less than the above, there is no problem when the amount of the ink is small, but in a portion where the image density is high, the ink overflows and unevenness called beading may occur. After forming the ink receiving layer, a baking treatment can be performed as necessary.
[0036]
In the present invention, the surface of the ink receiving layer is subjected to a rewet casting treatment, and the surface is made glossy. In the re-wet casting process, after the ink receiving layer is formed, it is treated again with hot water or the like to return to a wet state, and the surface of the ink receiving layer is pressed against a heated mirror-surface drum and dried. By these methods, a strong gloss can be obtained on the surface of the ink receiving layer.
[0037]
The ink receiving layer containing the alumina hydrate of the present invention is 30 g / m ^Two As it is thicker than the above, it may be applied in two layers. Further, the surface may be smoothed by performing a smoothing treatment such as a calendering treatment or various casting treatments before the rewet casting treatment.
[0038]
The measurement of the glossiness of the recording medium according to the present invention thus obtained on the surface on the ink receiving layer side was performed at 20 °, which is an angle close to the actual viewing of the recording medium by a person. In many cases, conventional recording media are not sufficiently satisfactory in texture and image quality that can be used as silver halide-based photographs. This is because glossiness at an angle when a person actually looks at the recording medium has not been obtained. The recording medium obtained in the present invention has a gloss of at least 20% when measured at 20 °, and consequently gives the image formed on this surface sufficient texture and image quality as a silver halide photograph. Things became possible. Moreover, due to the glossiness, the texture and image quality as a silver halide-based photograph are imparted regardless of the angle at which the image is observed after the image is recorded. Further, since the ink receiving layer in the recording medium according to the present invention is porous despite having the high gloss as described above, a plurality of recording media are stacked on each other. It also has the feature that blocking is less likely to occur when held together, and that the fingerprint is less likely to adhere to the image surface even when the image is directly touched with a finger, further improving the handling and storage properties.
[0039]
In the recording medium of the present invention, a layer (backcoat layer) for preventing the occurrence of curl during recording or the like is further provided on the back surface of the base paper (the surface opposite to the surface on which the ink receiving layer is provided). Can be provided. This back coat layer is used to prevent curl that may be caused by a difference in expansion and contraction between the base paper and the ink receiving layer due to humidity. (Shrinkage) is preferred. This back coat layer can be formed, for example, from a layer containing alumina. Examples of the alumina include boehmite, pseudo-boehmite, γ-alumina, θ-alumina and the like.
[0040]
In forming the back coat layer, a binder can be used as necessary. Suitable binders that can be used in combination with alumina include water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof, starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, Conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or a copolymer thereof And acrylate copolymers. These binders can be used alone or in combination of two or more.
[0041]
The mixing ratio of the alumina and the binder can be arbitrarily selected from the range of preferably 1: 1 to 10: 1, more preferably 5: 1 to 25: 1 by mass ratio. By setting the amount of the binder in the above range, the curl preventing property and the mechanical strength of the back coat layer can be further improved. If necessary, a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, a waterproofing agent, a release agent, a fluorescent whitening agent, and an ultraviolet ray are also used in the back coat layer. It is also possible to add an absorbent, an antioxidant and the like within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0042]
In the recording medium having the back coat layer of the present invention, as a method of forming a back coat layer on a base paper, a method of applying a dispersion solution containing the above-mentioned alumina on a base material using a coating apparatus, and a method of drying. Can be used. The coating method is not particularly limited, and a coating technique using a commonly used blade coater, air knife coater, roll coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, die coater, spray device, or the like can be used. . The coating amount of the coating liquid when forming the back coat layer containing alumina is 5 to 25 g / m in terms of solid content. ^Two The following is preferable, and the upper limit is 20 g / m ^Two But the lower limit is 10 g / m ^Two Is more preferred. After forming the back coat layer as required, a baking treatment can be performed. By providing the back coat layer obtained in this way, it is possible to surely cope with a case in which curling may occur during recording or the like. In addition, by providing the alumina-based back coat layer, the writing performance with various writing tools such as a pencil, a fountain pen, a ballpoint pen, and a felt pen on the back surface is improved.
[0043]
As the ink used when forming an image on the recording medium of the present invention, a conventionally known water-based ink can be used. In the present invention, it is particularly preferable to use an ink containing an anionic compound such as a water-soluble dye having an anionic group in the ink. Examples of the water-soluble dye used in this case include a water-soluble direct dye having an anionic group such as a sulfone group and a carboxyl group, an acid dye, a basic dye, and a reactive dye. Such a water-soluble dye is generally used in a ratio of about 0.1 to 20% by mass in a conventional ink, and the same ratio may be used in the present invention. Further, as the solvent used in the aqueous ink used in the present invention, water, or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent is preferable, and particularly preferable is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. And a polyhydric alcohol having an ink drying prevention effect as a water-soluble organic solvent.
[0044]
As an inkjet recording method that can be used when forming an image by inkjet recording, a method using a piezoelectric element, a method using a heating element, and the like can be used without any particular limitation.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The various measurements in the examples were performed as follows.
1) Underwater elongation
The underwater elongation was measured using an emco DDPM dynamic displacement measurement module. The measurement conditions were as follows: a clamp type was used, the spring tension was 20 g, the sample width was 50 mm, the water temperature was 23 ° C., and the immersion time was 10 minutes.
2) Blank paper curl
The average value of the height of the four corners after leaving for 30 minutes in an environment with a temperature of 30 ° C and a humidity of 80% with the glossy surface facing up is assumed to be H. The average value of the heights is L, and the amount of white paper curl was calculated by the following equation.
Blank paper curl amount (mm) = H-L
The smaller the obtained numerical value is, the better the curl prevention property of blank paper curl can be evaluated, and if it is 30 mm or more, practical problems often occur. However, if the curl is on the back side of the glossy surface, measure on the back side and add a minus to the measured value.
3) Glossy surface smoothness
The degree of “yuzu skin” on the surface of the ink receiving layer was compared. That is, DOI (image sharpness) of a glossy surface was measured using a BYK-Gardner wave scan DOI (orange peel measuring instrument). The higher the value, the better the smoothness. If the DOI is less than 70, the quality of the glossy surface is clearly poor.
4) Ink absorption
A secondary color (100% green) pattern was recorded on the glossy surface of the ink receiving layer using an inkjet printer (trade name: BJF-870 manufactured by Canon Inc.) to check for beading. Was evaluated.
×: There is beading.
：: no beading.
[0046]
Reference Example 1 <Adjustment of coating liquid>
Disperal HP15 (trade name: CONDEA) as alumina hydrate A was mixed with pure water to obtain a dispersion having a solid content of 5% by weight. Next, hydrochloric acid was added thereto to adjust the pH to 4, followed by stirring for a while. Thereafter, the temperature of the dispersion was raised to 95 ° C. while stirring, and the dispersion was maintained at that temperature for 2 hours. Next, the pH was adjusted to 10 with caustic soda, and thereafter, stirring and holding were performed for 8 hours. After 8 hours, the temperature of the dispersion was returned to room temperature and the pH was adjusted to 7-8. Thereafter, a desalting treatment was performed, followed by adding acetic acid and peptizing to obtain a colloidal sol. When the alumina hydrate B obtained by drying this colloidal sol was measured by X-ray diffraction, it had a pseudo-boehmite structure.
[0047]
Polyvinyl alcohol PVA117 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in pure water to obtain a 9% by weight solution. The colloidal sol of alumina hydrate B was concentrated to obtain a 17% by weight solution. The colloidal sol of the alumina hydrate B and the polyvinyl alcohol solution were mixed and stirred so that the weight ratio of the solid content of the alumina hydrate to the solid content of the polyvinyl alcohol was 10: 1 to obtain a dispersion.
[0048]
Example 1
To a pulp slurry containing 10 parts of NBKP (freeness = CSF 450 ml) and 90 parts of LBKP (freeness = CSF 450 ml), 3 parts of talc was added as a filler and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent. And 0.5 parts of a cationic starch and 0.5 part of a cationic starch, respectively, and then dilute the mixture with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. This stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, dried in a multi-stage drying cylinder, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Stockigt size of 70 seconds and an elongation in water of 2.0% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to rewet casting at a casting drum temperature of 100 ° C. for 3 minutes by using a rewetting cast coater to obtain a recording medium.
[0049]
Example 2
To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (freeness = 450 ml of CSF), 3 parts of talc was added as a filler, and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent, and 0.5 parts of a sulfuric acid band and cationic starch were added. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. This stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, dried in a multi-stage drying cylinder, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Stockigt size of 80 seconds and an elongation in water of 1.2% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a Yankee dryer. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to a rewet casting treatment at a casting drum temperature of 100 ° C. for 3 minutes using a rewet cast coater to obtain a recording medium.
[0050]
Example 3
To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (freeness = 400 ml of CSF), 3 parts of talc was added as a filler, and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent, and 0.5 parts of a sulfuric acid band and cationic starch were added. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. This stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, dried in a multi-stage drying cylinder, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Stockigt size of 70 seconds and an elongation in water of 1.8% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to rewet casting at a casting drum temperature of 100 ° C. for 3 minutes by using a rewetting cast coater to obtain a recording medium.
[0051]
Comparative Example 1
Coating amount is 20g / m dry thickness ^Two A recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above conditions were satisfied.
[0052]
Comparative Example 2
To a pulp slurry mixed with 100 parts of LBKP (freeness = CSF 550 ml), 3 parts of talc was added as a filler and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent, 0.5 parts of sulfuric acid band, and cationic starch were added. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. The stock is made with a Fourdrinier paper machine, dried with a Yankee dryer, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Steckigt sizing degree of 50 seconds and an elongation in water of 1.1% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to a rewet casting treatment at a casting drum temperature of 100 ° C. for 3 minutes by using a rewetting cast coater to obtain a recording medium.
[0053]
Comparative Example 3
To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (freeness = CSF 450 ml), 3 parts of talc was added as a filler and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent, 0.5 parts of sulfuric acid band, and cationic starch were added. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. The stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, dried in a multi-stage drying cylinder, calendered, and has a basis weight of 150 g / m2. ^Two A base paper having a Stockigt size of 70 seconds and an elongation in water of 1.8% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to a rewet casting treatment at a casting drum temperature of 90 ° C. for 3 minutes using a rewetting cast coater to obtain a recording medium.
[0054]
Comparative Example 4
To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (freeness = 300 ml of CSF), 3 parts of talc was added as a filler, and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. This stock is paper-made using a fourdrinier paper machine, dried in a multi-stage drying cylinder, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Stockigt size of 130 seconds and an elongation in water of 3.0% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to a rewet casting treatment at a casting drum temperature of 100 ° C. for 3 minutes by using a rewetting cast coater to obtain a recording medium.
[0055]
Comparative Example 5
To a pulp slurry containing 100 parts of LBKP (freeness = CSF 350 ml), 3 parts of talc was added as a filler, and 0.1 part of a rosin-based neutral sizing agent was added as a sizing agent. After adding 0.5 parts each, these mixtures were diluted with white water to prepare a stock having a pH of 5.0 and a solid content of 0.9%. This stock is paper-made using a Fourdrinier paper machine, dried with a Yankee dryer, calendered, and has a basis weight of 150 g / m. ^Two A base paper having a Stockigt size of 100 seconds and an elongation in water of 1.8% was obtained. The dispersion is die-coated on the base paper to a dry thickness of 30 g / m 2. ^Two And dried with a hot-air drier. The surface of the ink receiving layer of the coated paper was subjected to a rewet casting process using a rewet cast coater at a water application time of 3 minutes, a casting speed of 0.3 m / min, and a casting drum temperature of 100 ° C., to obtain a recording medium. .
[0056]
[Table 1]

As can be seen from Table 1, the recording medium obtained in the example has a small white paper curl, and simultaneously satisfies the ink absorbency and the quality (smoothness) of the glossy surface. However, the coating amount is 30 g / m ^Two The recording medium obtained in Comparative Example 1 did not simultaneously satisfy the blank curl and the quality (smoothness) of the glossy surface. Coating amount is 20g / m ^Two In Comparative Example 2, the ink absorption was not satisfactory.
[0057]
【The invention's effect】
By setting the underwater elongation of the recording medium of the present invention to 1.5% or more before the re-wet casting treatment and 1.0% or less after the treatment, the smoothness of the glossy surface is excellent, and the curl depending on the temperature and humidity change is less conveyed. It is possible to provide a recording medium having excellent performance.

Claims

An ink receiving layer containing alumina hydrate is provided on a base paper at a coating amount of 30 g / m ² or more, and a recording medium having a glossy surface formed on the ink receiving layer by a rewet casting process,
A recording medium characterized in that the underwater elongation in the CD direction of the recording medium is 1.5% or more before the re-wet cast treatment and 1.0% or less after the treatment.