JP2004196689A

JP2004196689A - Polyphenol of adzuki bean or large kind of adzuki bean and manufacturing method thereof

Info

Publication number: JP2004196689A
Application number: JP2002365058A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Murakami; 聖一村上; Osamu Aizawa; 修相澤; Michiyuki Kojima; 道之小嶋; Kiyoshi Oba; 潔大庭; Shusaku Hosokawa; 周作細川
Original assignee: HOSOKAWA SEIAN KK; SHOWA SHOJI KK; Tokachiken Shiko Kiko
Current assignee: HOSOKAWA SEIAN KK; SHOWA SHOJI KK; Tokachiken Shiko Kiko
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2004-07-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a polyphenol exhibiting excellent antioxidative effects and having various actions such as deodorization by extraction of a broth or extract of an adzuki bean or a broth or extract of a large kind of adzuki bean. <P>SOLUTION: The broth or extract of the adzuki bean or the broth or extract of the large kind of adzuki bean is brought into contact with a porous or hydrophobic ion exchange resin or an active carbon to make the polyphenol be adsorbed . The polyphenol adsorbed thereon is extracted using water including an alkaline aqueous solution, or an organic solvent such as ethanol, or a mixture solution thereof as a solvent. In the case of extraction with the alkaline aqueous solution, neutralization with an acidic aqueous solution is effected. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭等の様々な作用を有し、特に酸化防止に対して優れた効果を発揮する、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスから抽出されるポリフェノールとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、製餡工場や製菓工場などでは、小豆を使用して餡を製造する際、その蒸煮工程において発生した煮汁は廃液として扱われ、最終的には産業廃棄物として廃棄処分されている。また、このように廃棄処分される一方で、赤飯を製造する工場などでは、使用するもち米等に、より鮮やかな小豆色を付けるための着色料として小豆の煮汁が用いられることがある。
【０００３】
また近年、小豆から抽出したエキスに、活性酵素や過酸化脂肪等の発生を抑える抗酸化作用のあることが見出され、ガン抑制や肥満防止に効果があると云われている小豆エキスを含んだ健康食品が市販されている。それと併せて、小豆エキスを抽出する様々な方法が開示されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００４】
ところで、小豆エキスは抗酸化作用を有するものであるが、このような抗酸化作用を利用した退色防止剤として、アスコルビン酸等の合成品またはルチン等の天然物由来のものが一般的に使用されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１７８４０９号公報（第２，６頁）
【特許文献２】
特開２００２−１７１９４８号公報（第３頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記した従来の退色防止剤は、退色防止効果が十分に満足できるものではなかった。そこで、本発明者達は、上述の小豆エキスに含まれている抗酸化作用をもつポリフェノールに着目し、先に挙げた公報に開示されているような方法で抽出した小豆エキスを退色防止剤として用いたが、これについても満足のいく効果は得られなかった。つまり、上記の小豆エキスに抗酸化作用をもつポリフェノールが含有されているが、これには十分な退色防止効果は認められなかった。この原因は、小豆のエキス中に、ポリフェノールの他に、小豆の澱粉等の炭水化物、たんぱく質、脂肪、ミネラル等が混在した状態となり、これらが有効なポリフェノールの酸化防止の作用を阻害するからである。
【０００７】
また一般的に、ポリフェノールとひとくくりに言われるが、飲食品の種類によってそこに含まれているポリフェノールの化学的組成は微妙に相違しており、加熱等を施すことによっても変化するので、その有する性質も様々である。
【０００８】
本発明は上述の点に鑑みなされたもので、酸化防止に対して優れた効果を発揮し、食品や色素の退色防止を行う退色防止剤として有効で且つ脱臭等の様々な有効な機能をもつ、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスから抽出されるポリフェノールとその製造方法を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような欠点を克服すべく様々な研究を重ねた結果、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキス（以下、小豆の煮汁等という）中から、ある特定の方法で抽出したポリフェノールに、脱臭等の様々な作用、取り分け酸化防止に対して優れた作用があることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、小豆の煮汁等の中からイオン交換樹脂若しくは活性炭に接触させ、そこに吸着したポリフェノールを水（アルカリ性水溶液を含む）またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液を溶媒として抽出したことを特徴とする、小豆または金時豆のポリフェノールである。
【００１１】
なお、小豆のエキスや金時豆のエキスとは、小豆や金時豆などを水や湯あるいは有機溶媒等に浸漬して抽出したものや、小豆や金時豆の固形分を含有している液状物などをいう。
【００１２】
このような小豆の煮汁等の中に含まれるポリフェノールは、脱臭等の様々な作用を有しているが、特に酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、色素の変色や退色を抑える退色防止剤として好適なものとなる。
【００１３】
また、本発明の小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法は、小豆の煮汁等を、イオン交換樹脂および活性炭の少なくとも一方に接触させることにより、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に、前記小豆の煮汁等中のポリフェノールを吸着させ、
アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液により、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に吸着したポリフェノールを抽出すること、ただしアルカリ性水溶液による抽出の場合には酸性水溶液で中和することを特徴としている。
【００１４】
この製造方法によれば、とくに通常は廃液として取り扱われ、大部分が廃液処理されている小豆や金時豆の煮汁を原料に用いてポリフェノールを得ることができるので、原料コストを抑えることができ製造コストの面で非常に有利である。また、本発明の製造方法によると、小豆の煮汁等をイオン交換樹脂および活性炭の少なくとも一方に接触させた際に、その煮汁等中に含まれているポリフェノールがイオン交換樹脂または活性炭に吸着される。この結果、澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラル等の、ポリフェノールの活性化を妨げていた不純物がポリフェノールと分離される。ポリフェノールはイオン交換樹脂または活性炭に吸着されるが、アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液によりポリフェノールを抽出することができる。したがって、小豆の煮汁そのもの、あるいは小豆を水や湯あるいはエタノール等の有機溶媒を用いて抽出することにより得られる小豆エキスそのものに比較して、本発明の製造方法により得られるポリフェノールは、退色防止効果・酸化防止効果・脱臭効果のいずれにおいても非常に優れている。このことは、後述するテスト結果から明らかである。いいかえれば、本発明の上記抽出方法以外で抽出されるポリフェノールには、現在のところ本発明のポリフェノールと同様の退色防止効果は期待できないと考えられる。
【００１５】
本発明の製造方法について繰り返し詳述すると、小豆あるいは金時豆には有効なポリフェノールが含有されているが、製餡過程などで小豆を煮るときにポリフェノールが煮汁中に溶け出し、加熱を継続することによりポリフェノールが重合し、酸化防止効果等がより一層優れたポリフェノールへと変化する。しかし一方で、煮汁中には、小豆に含有されている澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラルなども同時に溶け出している。そして、ポリフェノールは澱粉などに吸着したり包含されたりして、ポリフェノール本来の機能（有効性）や活性化が阻害される。そこで、小豆等の煮汁はできるだけ早急に（煮汁ができてから長時間経過しないうちに）、イオン交換樹脂や活性炭に接触させて吸着・除去する必要がある。澱粉等に吸着・包含されたポリフェノールあるいは澱粉やタンパク質などと混在するポリフェノールは酸化防止等の効果が著しく低下しているからである。これに対し、本発明では、小豆の煮汁等をイオン交換樹脂若しくは活性炭に接触させることによりポリフェノールが吸着され、結果的に煮汁中に含まれポリフェノールの活性化を妨げる不純物である澱粉・タンパク質・脂肪・ミネラル等がポリフェノールと分離されるので、ポリフェノール本来の機能が有効に発揮される。もちろん、イオン交換樹脂または活性炭に吸着されたポリフェノールは、アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液により抽出することができる。
【００１６】
前記イオン交換樹脂に、アルカリ性水溶液で抽出する場合には多孔質樹脂を使用し、エタノール水溶液で抽出する場合には疎水性樹脂をそれぞれ使用すると、酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、且つ脱臭等の様々な作用を有したポリフェノールを、煮汁中から効率よく選び出し吸着することができるようになる。多孔質樹脂にはＨＰ−２０（三菱化成工業株式会社製）やＨＳ（北越炭素工業株式会社製）があり、また疎水性樹脂にはセパピーズＳＰ−８５０（三菱化成工業株式会社製）がある。
【００１７】
さらに、前記小豆または金時豆の煮汁が、差水（びっくり水とも呼ばれている）を加えて得られたものであることも特徴としており、こうして得られた煮汁を用いることにより、さらに効率良くポリフェノールを抽出させることができる。というのは、小豆または金時豆が十分に茹で上がったところで所定量の水を加えると、小豆や金時豆の茹で上がりを良くするだけでなく、これらの豆に含まれているポリフェノールを、より多く溶かし出すことができるのである。つまり、小豆や金時豆の煮汁が、ポリフェノールを豊富に含んだものとなるため、同じ工程で抽出したとしても、より多くの量の小豆や金時豆のポリフェノールを得ることができるのである。製餡工程ではこのような煮汁を渋水とも呼んでいる。
【００１８】
なお、２０ｋｇの小豆が茹で上った直後に差水を加え、その前後のポリフェノールの量を測定すると、差水前では７．６ｇであったの対して、差水後では１４ｇであった。ちなみに、差水から２０分後には３０ｇとなり、３０分後には３７ｇであった。
【００１９】
そして、前記抽出させるための溶液に１０％以上好ましくは５０％以上のエタノール水溶液を用いることも特徴の一つとしている。こうした濃度のエタノール水溶液を用いれば、とくにイオン交換樹脂に吸着している小豆や金時豆の煮汁中に含まれているポリフェノールを、容易にかつ高効率の下に分離させられ、より多くのポリフェノールを抽出することができる。
【００２０】
また、製造コスト面からは割高になり不利であるが、小豆や金時豆をエタノール等で抽出したり、小豆や金時豆を製餡目的でなく完全に茹で上げたりして得られる小豆エキスまたは金時豆エキスを用いても、上記と同様にポリフェノールを製造できる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールおよびその製造方法についての実施形態を説明する。
【００２２】
実施例１
まず、本実施形態の一例（以下、実施例という）においては小豆を使用した。
▲１▼ 乾燥した小豆を、水を張った容器に入れて約１６時間浸漬することで、乾燥した小豆をもどす。
▲２▼ 水でもどした小豆を釜に移し、少なくとも全ての小豆が浸かる程度の量の水を加えた後に、釜を火にかけて加熱する。
▲３▼ 水が沸騰し始めてから１５分後に、差水を釜に加えて温度を下げる。
▲４▼ このようにして得た小豆の煮汁を、イオン交換樹脂のうちの疎水性樹脂（たとえば三菱化学株式会社製／商品名：セパビーズＳＰ−８５０）を充填したカラム中を通して流下させ、煮汁に含まれているポリフェノールを疎水性樹脂にクロマトグラフ吸着させる。この工程によって、結果的に煮汁中に含有されている澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラル等の不純物がポリフェノールから分離される。
▲５▼ 煮汁をカラム内に通して流し終えた後、同じようにして８０％の高濃度のエタノール水溶液をカラム内に流下させて、疎水性樹脂に吸着しているポリフェノールを溶離する。
▲６▼ カラムから排出されたポリフェノールを含むエタノール溶液を別の容器に取り出して比較的低温（４０〜５０℃）で煮詰め、エタノール分を揮発させてポリフェノール濃度が約３％のポリフェノール濃縮液とする。
【００２３】
なお、上記の▲４▼でカラムに充填したイオン交換樹脂の他に、活性炭を用いることもできるし、▲５▼で用いている抽出液としては、エタノールの他に、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の有機溶媒を用いることができる。また、▲６▼のエタノール水溶液を凍結乾燥や噴霧乾燥することによって、粉末状のポリフェノールを得ることもできる。
【００２４】
さらに、工業的に大量に生産するには、イオン交換樹脂に多孔質樹脂（たとえば三菱化成工業株式会社製ＨＰ−２０、北越炭素工業株式会社製ＨＳ）を用いてポリフェノールを吸着させる。そして抽出液にアルカリ性水溶液（水酸化ナトリウム、炭酸塩、アンモニア等のアルカリ物質を混合溶解した濃度１〜５％程度の水溶液）を用いて抽出したのち、酸性水溶液（塩酸、リン酸、有機酸などの酸性物質を混合溶解した水溶液）にて中和する。
【００２５】
このようにして得られた本実施例にかかる小豆のポリフェノールは、とくに天然色素の酸化防止剤として用いることができ、その対象となる色素には、モナスカス色素（紅麹色素）、カロチノイド系色素、アントシアニン系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、ベタイン色素等の天然の原料から採取される色素がある。
【００２６】
そこで、上記の実施例にかかる製造方法で得られた小豆のポリフェノールの有効性を確認するために、濃度３％のポリフェノール濃縮液（以下、単にポリフェノール濃縮液ともいう）を用いて各種色素に対しての退色防止効果やアンモニア臭に対する脱臭の効果について各種の比較テストを行い、さらに他の退色防止剤を用いて比較テストＡを行った。その詳細について以下に述べる。
【００２７】
ａ）比較テストＡ
実施例１（本発明）
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液が入った試験管を準備し、この試験管に、モナスカス色素水溶液に対して１重量％のポリフェノール濃縮液を添加した。それから、その試験管に対し、７日間に渡ってライトで光を照射し続け、試験管のモナスカス色素水溶液の色（ウイスキー色に近い琥珀色にやや赤みを加えた褐色）が、ポリフェノール濃縮液を添加した直後から経時的にどのように変化していくかを調べた。
【００２８】
テスト結果は、ポリフェノール濃縮液を添加した試験管中のモナスカス色素水溶液は、一週間経過した後でも色の変化は見られなかった。つまり、退色しなかった。
【００２９】
比較例１〜５
４種類の退色防止剤を準備し、実施例１と同様のテスト方法でモナスカス色素水溶液の色の変化について調べた。比較例１には小豆の煮汁、比較例２にはエタノール水溶液を用いて小豆そのものから抽出したポリフェノール、比較例３には紅茶に含まれるポリフェノール、比較例４には緑茶に含まれるポリフェノールをそれぞれ使用した。さらに、比較例５として、退色防止剤を添加しないものを準備した。
【００３０】
濃度０．４％のモナスカス色素（紅麹色素）の水溶液が入った試験管を４本用意し、これらの試験管中の各モナスカス色素水溶液に対し、比較例１：小豆の煮汁２０重量％、比較例２：小豆のエタノール抽出物１重量％、比較例３：紅茶のポリフェノール１重量％、比較例４：緑茶のポリフェノール１重量％をそれぞれ添加した。
【００３１】
このような異なる退色防止剤を添加したモナスカス色素水溶液が入った４本の試験管と退色防止剤無添加の試験管とに、７日間にわたってライトの光を照射し続け、それらのモナスカス色素水溶液の色の経時的変化を調べた。なお、各試験管中のモナスカス色素水溶液の色は、いずれもウィスキーの琥珀色に赤みを加えた、いわゆる褐色をしていた。
【００３２】
テスト結果は、比較例１〜４の各試験管中のモナスカス色素水溶液は、光の照射を開始してから３日目迄は色の変化が見られず、退色はなかったが、それ以降経過すると、退色が始まって琥珀色に近い褐色が徐々に薄くなりだし、この退色現象は日を増すごとに進行していった。
下記の表１に、実施例１と比較例１〜５のテスト結果をまとめて表している。
【００３３】
【表１】

【００３４】
ｂ）比較テストＢ
実施例１
比較テストＡで用いた濃度０．４％のモナスカス色素水溶液に、ポリフェノール濃縮液を１重量％添加し、この水溶液中に白色の蒲鉾を浸漬して赤く着色する。そして赤く着色された蒲鉾を水溶液から取り出し、蒲鉾の表面に付着している水滴を取り除いた後に、ライトによる光の照射を開始した。
【００３５】
テスト結果は、８日経過後に元の赤色が明らかに退色し始めたのが確認された。しかし、少なくとも６日目迄は、赤色がわずかに薄くなる程度の変化が見られるだけで退色は十分に防止されていた。
【００３６】
比較例５
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液に、白色の蒲鉾を浸漬して赤く着色する。そして、着色した蒲鉾を水溶液中から取り出し、表面に付着した水滴を除去した後、ライトによる光の照射を開始した。
【００３７】
テスト結果は、すでに４日目で着色した赤色の退色が見られた。下記の表２に、実施例１と比較例５との結果をまとめて表している。
【００３８】
【表２】

【００３９】
ｃ）比較テストＣ
実施例１
濃度１％のカロチン色素の水溶液が入った試験管に、ポリフェノール３％濃縮液を１重量％添加し、その後の色の経時的変化を、比色計を用いて測定した。ポリフェノール濃縮液を添加した直後のカロチン色素水溶液の黄味色（濃度）を１００％とし、２００分後と４００分後とでそれぞれ測定した結果、その値はいずれも９０％という高い値を得ることができた。カロチン色素は、バター、マーガリンなどの油脂製品やオレンジエード等混濁系飲料の着色に用いられている。
【００４０】
比較例５
濃度１％のカロチン色素の水溶液にポリフェノール濃縮液等の退色防止剤は一切添加せずに、時間経過に伴う色の変化について比色計を用いて測定した。その結果、カロチン色素を加えた直後のカロチン色素水溶液の黄味色を１００％とした場合、２００分経過後には６０％、４００分経過後には４０％という値をそれぞれ得た。下記の表３に、実施例１と比較例５との結果をまとめて表している。
【００４１】
【表３】

【００４２】
ｄ）比較テストＤ
実施例１
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液が入った試験管を２本準備し、これらの試験管に、水溶液に対して１重量％のポリフェノール濃縮液をそれぞれ添加する。そして、これらの試験管のうちの１本を、外部から光が入らない暗所、つまり退色しにくい場所で常温にて保存するとともに、残りの１本を明所、つまり日光や電灯の光等が当たる場所にて常温で保存する。このようにして、２本の試験管の水溶液について、保管後３日目と８日目とのモナスカス色素の色の変化を比較した。そのテスト結果を図１に示し、保存後３日経過したものを（ａ）、保存後８日経過したものを（ｂ）としている。
【００４３】
図１から、暗所で保管した試験管と明所で保管した試験管との水溶液の色は、保存３日目でも、保存８日目でも違いは見られなかった。つまり、ポリフェノール濃縮液は、少なくとも８日間は、退色防止の効果を維持できることがわかる。
【００４４】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を一切添加していない水溶液、つまりモナスカス色素水溶液について暗所と明所で比較した結果を、図１に示している。
【００４５】
図１から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存３日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存８日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００４６】
比較例６
同様の方法で、タンニン酸を添加した場合についても暗所と明所で比較した。つまり、ポリフェノール濃縮液の代わりにタンニン酸０．１重量％をモナスカス色素の水溶液に添加した。テスト結果は図１に示している。
【００４７】
図１から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存３日目では、暗所で保管したものと色の違いはあまり見られなかったが、保存８日目になると、その色の差がはっきりとしている。つまり、タンニン酸は、３日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、８日程度の長期間になるとその効果が持続しないことがわかる。
【００４８】
比較例７
タンニン酸の添加量を０．０５重量％に減らしたモナスカス色素の水溶液についても暗所と明所で比較し、その結果を図１に示している。
【００４９】
図１からわかるように、色の違いについては比較例６とほぼ同じ結果となった。つまり、タンニン酸は、３日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、８日程度の長期間になると、その効果が持続しないことがこのことからもわかる。
【００５０】
ｅ）比較テストＥ
実施例１
ポリフェノール濃縮液を試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に１重量％添加し、２本の試験管の水溶液について、暗所と明所で保管後７日目と１０日目とに色の比較を行った。その結果を図２に示すこととし、保存後７日経過したものを（ａ）、保存後１０日経過したものを（ｂ）としている。
【００５１】
図２から、暗所で保管した試験管と明所で保管した試験管との水溶液の色は、保存７日目でも、保存１０日目でも違いは見られなかった。つまり、ポリフェノール濃縮液は、少なくとも１０日間は、退色防止の効果を維持できることがわかる。
【００５２】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を加一切添加していない水溶液、つまりモナスカス色素水溶液について暗所と明所で比較した結果を、図２に示している。
【００５３】
図２から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存７日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存１０日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００５４】
比較例８
コーヒー豆から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図２に示す。
【００５５】
図２から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存７日目で、暗所で保管したものと色の違いみられ退色しているのがわかる。さらに、保存８日目になると、その色の差が大きくなり退色が進んでいることがわかる。つまり、コーヒー豆から抽出したポリフェノールは、１０日はもちろんのこと、７日程度の短い期間でも退色防止の効果を維持することができない。
【００５６】
比較例９
コーヒ豆からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例８などとともに図２に示す。
【００５７】
図２からわかるように、色の違いについては比較例８とほぼ同じ結果となった。つまり、コーヒー豆から抽出したポリフェノールは、１０日はもちろんのこと、７日程度の短い期間でも退色防止の効果を維持できないことがこのことからもわかる。
【００５８】
ｆ）比較テストＦ
比較例５
試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に、ポリフェノール濃縮液を加一切添加しない状態で、暗所と明所で保管後５日目と７日目とに色の比較を行った。その結果を図３に示すこととし、保存後５日経過したものを（ａ）、保存後７日経過したものを（ｂ）としている。
【００５９】
図３から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存７日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００６０】
比較例１０
緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図３に示す。
【００６１】
図３から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液と、わずかながら色の違いが見られ退色しているのがわかる。そして、保存７日目には、その色の差についての変化はあまり見られかった。つまり、緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノールは、７日程度の期間であれば、その効果を維持できるものの、やはり退色を確実に防止するとはできない。
【００６２】
比較例１１
緑茶（日本茶）の葉からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例１０などとともに図３に示す。
【００６３】
図３からわかるように、色の違いについては比較例１０とほぼ同じ結果となった。
つまり、緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノールは、７日程度の期間であれば、その効果を維持できるものの、やはり退色を確実に防止できないことがこのことからもわかる。
【００６４】
ｇ）比較テストＧ
比較テストＧは、緑茶に代えて紅茶の抽出物を添加したことが相違するだけで、それ以外は比較テストＦと共通している。テスト結果を図４に示し、保存後５日経過したものを（ａ）、保存後７日経過したものを（ｂ）としている。
【００６５】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に、ポリフェノール濃縮液を加一切添加しない状態で、暗所と明所で保管後５日目と７日目とに色の比較を行った。その結果を図４に示すこととする。
【００６６】
図４から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存７日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００６７】
比較例１２
紅茶の葉から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図４に示す。
【００６８】
図４から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存５日目では、暗所で保管したものと色の違いはあまり見られなかったが、保存７日目になると、その色の差がはっきりとしている。つまり、紅茶の抽出物は、５日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、７日程度の長期間になるとその効果が持続しないことがわかる。
【００６９】
比較例１３
紅茶の葉からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例１２などとともに図４に示す。
【００７０】
図４からわかるように、色の違いについては比較例１２とほぼ同じ結果となった。つまり、紅茶の抽出物は、５日程度の短期間であれば、おおよそ退色を防止することはできるが、７日程度の長期間になるとその効果が持続できないことがこのことからもわかる。
【００７１】
ｈ）消臭テスト
アンモニア濃度６０ｐｐｍの水溶液に対して、０．５重量％のポリフェノール濃縮液を添加し、１０分経過後にアンモニア濃度を測定した。また、ポリフェノール濃縮液を１重量％まで増やして添加した場合にも１０分経過後のアンモニア濃度を測定下。そのテスト結果を、表４に示す。
【００７２】
表４から、濃縮液を添加するとアンモニアの濃度が低下し、しかも添加量を増すとより減少していることから、濃縮液中のポリフェノールによって、アンモニア濃度の低下、つまり、アンモニア臭を除去していることがわかる。
【００７３】
【表４】

【００７４】
【発明の効果】
以上説明したことから明らかなように、本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールおよびその製造方法には、つぎのような優れた効果がある。
【００７５】
本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールは、
１）抗酸化作用に非常に優れているため、天然色素等に添加すれば、退色しにくい色素とすることができる。これにより、その色素を用いて着色すれば、着色時の鮮やかな色を長持ちさせることができる。
【００７６】
２）また、例えば色素として食品に添加すれば、その優れた抗酸化作用により、食品の退色を防止しつつ、体内の活性酸素や過酸化脂肪等の発生を抑えられる。
【００７７】
３）脱臭作用も有しているため、アンモニア臭等の不快な臭いを取り除く脱臭剤として使用することもできる。
【００７８】
本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法は、
４）脱臭等の様々な作用を有し、中でも抗酸化作用に非常に優れた効果を有する小豆または金時豆のポリフェノールを得ることが可能となる。
【００７９】
５）製餡工場や製菓工場等において、その製造工程から多量に生じ、とくに通常は廃液として取り扱われる小豆または金時豆の煮汁を使用することができるので、資源を無駄に浪費させることなく、有効に活用することが可能となる。
【００８０】
６）前記イオン交換樹脂に疎水性樹脂や多孔質樹脂を用いると、酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、且つ脱臭等の様々な作用を有したポリフェノールを、煮汁やエキス中から効率よく選び出し吸着することができるようになる。したがって、有効なポリフェノールの抽出をより簡単に行うことができる。
【００８１】
７）蒸煮工程において差水を加えた小豆または金時豆の煮汁を用いることで、目的のポリフェノールを効率良く、且つ大量に抽出することが可能となる。
【００８２】
８）抽出液にエタノールを用いると、イオン交換樹脂や活性炭に吸着しているポリフェノールの溶離が簡単で、効率よくポリフェノールを抽出することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】比較テストＤの結果を示す比較写真である。
【図２】比較テストＥの結果を示す比較写真である。
【図３】比較テストＦの結果を示す比較写真である。
【図４】比較テストＧの結果を示す比較写真である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention has various actions such as deodorization, and particularly exhibits an excellent effect on antioxidation, and a polyphenol extracted from a broth or an extract of azuki beans or a broth or an extract of a kinto bean, and a method for producing the same. It is about.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, in a bean paste factory or a confectionery factory, when producing bean paste using red beans, the broth generated in the steaming process is treated as a waste liquid, and is finally disposed of as industrial waste. In addition, while being discarded in this way, in a factory or the like that manufactures red rice, broth of red beans may be used as a coloring agent for adding a more vivid red bean color to glutinous rice used.
[0003]
In recent years, red bean extracts extracted from red beans have been found to have an antioxidant action that suppresses the generation of active enzymes and fatty peroxides, and include red bean extracts that are said to be effective in suppressing cancer and preventing obesity. Health foods are commercially available. In addition, various methods for extracting red bean extract have been disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).
[0004]
By the way, red bean extract has an antioxidant effect. As the anti-fading agent utilizing such an antioxidant effect, a synthetic product such as ascorbic acid or a natural product such as rutin is generally used. ing.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-2001-178409 (pages 2, 6)
[Patent Document 2]
JP-A-2002-171948 (page 3)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The above-described conventional anti-fading agents have not been able to sufficiently satisfy the anti-fading effect. Therefore, the present inventors have focused on the polyphenol having an antioxidant effect contained in the above red bean extract, and used the red bean extract extracted by the method disclosed in the above-mentioned publication as a discoloration inhibitor. However, no satisfactory effect was obtained. That is, although the above red bean extract contained a polyphenol having an antioxidant effect, it did not show a sufficient anti-fading effect. This is because, in the red bean extract, in addition to polyphenols, carbohydrates such as starch of red beans, proteins, fats, minerals and the like are mixed, and these inhibit the effective antioxidant action of polyphenols. .
[0007]
In general, it is generally referred to as polyphenols, but the chemical composition of the polyphenols contained therein varies slightly depending on the type of food or drink, and it changes when heated, etc. It has various properties.
[0008]
The present invention has been made in view of the above points, has an excellent effect on oxidation prevention, is effective as an anti-fading agent for preventing discoloration of foods and pigments, and has various effective functions such as deodorization. It is an object of the present invention to provide a broth or extract of azuki beans, or a polyphenol extracted from a broth or extract of kinto beans and a method for producing the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted various studies to overcome such a drawback, and as a result, from among the broth or extract of red bean or the broth or extract of kinto bean (hereinafter referred to as the broth of red bean), It has been found that the polyphenols extracted by the above method have various actions such as deodorization, and in particular, an excellent action against oxidation prevention, and have accomplished the present invention.
[0010]
That is, the present invention involves contacting an ion exchange resin or activated carbon from the broth of red beans or the like, and extracting the polyphenol adsorbed thereon using water (including an alkaline aqueous solution) or an organic solvent such as ethanol or a mixed solution thereof as a solvent. It is a polyphenol of red beans or golden beans.
[0011]
Note that the red bean extract and the bean extract include those extracted by immersing red bean or bean bean in water, hot water or an organic solvent, and the solid content of red bean and bean bean. Refers to liquids and the like.
[0012]
Polyphenols contained in the broth of such red beans have various effects such as deodorization, but exhibit a very excellent effect especially on antioxidation, and suppress discoloration and fading of pigments. It is suitable as an anti-fading agent.
[0013]
In addition, the method for producing a polyphenol of red beans or golden beans of the present invention comprises contacting at least one of an ion-exchange resin and activated carbon with at least one of an ion-exchange resin and activated carbon. Adsorb polyphenols in red bean broth etc.
Extracting the polyphenol adsorbed on at least one of the ion exchange resin and the activated carbon with an alkaline aqueous solution, an organic solvent such as water or ethanol, or a mixed solution thereof, except for extraction with an alkaline aqueous solution, which is neutralized with an acidic aqueous solution. It is characterized by doing.
[0014]
According to this production method, it is possible to obtain polyphenols by using, as a raw material, a broth of red beans or kinto beans, which is usually treated as a waste liquid and most of which is subjected to a waste liquid treatment. This is very advantageous in terms of manufacturing costs. Further, according to the production method of the present invention, when the broth of red beans or the like is brought into contact with at least one of the ion exchange resin and the activated carbon, the polyphenol contained in the broth and the like is adsorbed on the ion exchange resin or the activated carbon. . As a result, impurities that have prevented polyphenol activation, such as carbohydrates, proteins, fats, and minerals such as starch, are separated from the polyphenol. The polyphenol is adsorbed on the ion exchange resin or activated carbon, but the polyphenol can be extracted with an alkaline aqueous solution, water or an organic solvent such as ethanol or a mixed solution thereof. Therefore, compared with the red bean juice itself, or the red bean extract itself obtained by extracting red beans with an organic solvent such as water, hot water or ethanol, the polyphenol obtained by the production method of the present invention has a discoloration preventing effect.・ Excellent in both antioxidant and deodorizing effects. This is clear from the test results described later. In other words, it is considered that polyphenols extracted by methods other than the above-mentioned extraction method of the present invention cannot be expected to have the same discoloration preventing effect as the polyphenol of the present invention.
[0015]
When the production method of the present invention is repeatedly described in detail, red beans or kinto beans contain an effective polyphenol, but the polyphenols dissolve into the broth when the red beans are boiled during the bean encrusting process and the heating is continued. As a result, the polyphenol is polymerized, and the antioxidant effect is changed to a more excellent polyphenol. However, on the other hand, carbohydrates such as starch, proteins, fats, minerals, and the like contained in red beans are simultaneously dissolved in the broth. Then, the polyphenol is adsorbed or included in the starch or the like, thereby inhibiting the original function (efficacy) and activation of the polyphenol. Therefore, the broth of red beans and the like must be adsorbed and removed as soon as possible (within a long time after the broth is made) by contacting with an ion exchange resin or activated carbon. This is because polyphenols adsorbed and included in starch and the like or polyphenols mixed with starch and proteins have significantly reduced effects such as antioxidation. On the other hand, in the present invention, starch, protein, and fat, which are impurities contained in the broth and impeding the activation of polyphenol, are adsorbed by contacting the broth of red beans or the like with an ion exchange resin or activated carbon. -Since minerals and the like are separated from polyphenol, the original function of polyphenol is effectively exhibited. Of course, the polyphenol adsorbed on the ion exchange resin or activated carbon can be extracted with an alkaline aqueous solution, water or an organic solvent such as ethanol, or a mixed solution thereof.
[0016]
When using a porous resin when extracting with an alkaline aqueous solution, and using a hydrophobic resin when extracting with an aqueous ethanol solution, the ion exchange resin exhibits a very excellent effect on oxidation prevention. In addition, polyphenols having various actions such as deodorization can be efficiently selected and adsorbed from the broth. The porous resin includes HP-20 (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the HS (manufactured by Hokuetsu Carbon Industry Co., Ltd.), and the hydrophobic resin includes Sepapie's SP-850 (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.).
[0017]
Further, the broth of the red beans or kinto beans is characterized by being obtained by adding a difference water (also referred to as surprise water), and by using the obtained broth, the efficiency is further improved. Polyphenol can be extracted well. The reason is that adding a certain amount of water when the red beans or Kinto beans are sufficiently boiled not only improves the boiling of red beans or Kinto beans, but also removes the polyphenols contained in these beans, More can be melted out. That is, since the broth of red beans or kinto beans contains polyphenols abundantly, even if extracted in the same process, a larger amount of red phenol or kinto beans polyphenol can be obtained. In the bean-making process, such broth is also called astringent water.
[0018]
The water difference was added immediately after the 20 kg of red beans were boiled, and the amount of polyphenol before and after the water measurement was 7.6 g before the water difference and 14 g after the water difference. By the way, the weight was 30 g 20 minutes after the water difference and 37 g 30 minutes later.
[0019]
One of the features is that an ethanol aqueous solution of 10% or more, preferably 50% or more is used for the solution for extraction. By using an aqueous ethanol solution of such a concentration, the polyphenols contained in the broth of adzuki beans and kinto beans, which are adsorbed on the ion exchange resin, can be separated easily and with high efficiency. Can be extracted.
[0020]
In addition, although it is expensive and disadvantageous in terms of production cost, red bean extract obtained by extracting red beans and kinto beans with ethanol or boiling red beans or kinto beans completely for the purpose of bean jamming is not used. Alternatively, a polyphenol can be produced in the same manner as described above, even using a Kinto bean extract.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, an embodiment of a polyphenol of red beans or golden beans and a method for producing the same according to the present invention will be described.
[0022]
Example 1
First, in one example of the present embodiment (hereinafter, referred to as an example), red beans were used.
{Circle around (1)} The dried red beans are put in a container filled with water and soaked for about 16 hours to return the dried red beans.
{Circle around (2)} Transfer the red beans reconstituted in water to the kettle, add at least enough water to soak all the red beans, and heat the kettle with heat.
{Circle around (3)} 15 minutes after the water starts to boil, add water to the kettle to lower the temperature.
{Circle around (4)} The broth of red beans obtained in this manner is allowed to flow down through a column filled with a hydrophobic resin (for example, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation / trade name: Sepabeads SP-850) among the ion-exchange resins. The contained polyphenols are chromatographically adsorbed on the hydrophobic resin. As a result, impurities such as carbohydrates such as starch, proteins, fats, and minerals contained in the broth are separated from polyphenols.
{Circle over (5)} After the broth has been passed through the column, an 80% high-concentration aqueous ethanol solution is allowed to flow down the column in the same manner to elute the polyphenol adsorbed on the hydrophobic resin.
(6) The ethanol solution containing polyphenol discharged from the column is taken out to another container and boiled at a relatively low temperature (40 to 50 ° C), and the ethanol content is volatilized to obtain a polyphenol concentrated solution having a polyphenol concentration of about 3%. .
[0023]
In addition, besides the ion-exchange resin packed in the column in the above (4), activated carbon can also be used. As the extract used in (5), in addition to ethanol, methanol, butanol, propanol, An organic solvent such as isopropanol can be used. In addition, powdery polyphenols can be obtained by freeze-drying or spray-drying the ethanol aqueous solution of (6).
[0024]
Furthermore, in order to industrially mass-produce, polyphenol is adsorbed by using a porous resin (for example, HP-20 manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd., HS manufactured by Hokuetsu Carbon Industry Co., Ltd.) on the ion exchange resin. Then, the extract is extracted using an alkaline aqueous solution (an aqueous solution having a concentration of about 1 to 5% in which an alkali substance such as sodium hydroxide, carbonate, or ammonia is mixed and dissolved), and then an acidic aqueous solution (hydrochloric acid, phosphoric acid, an organic acid, or the like). (An aqueous solution in which an acidic substance is mixed and dissolved).
[0025]
The red bean polyphenol thus obtained according to this example can be used particularly as an antioxidant for natural pigments, and the pigments to be targeted are monascus pigment (red malt pigment), carotenoid pigment, There are pigments collected from natural raw materials such as anthocyanin pigments, quinone pigments, flavonoid pigments, and betaine pigments.
[0026]
Therefore, in order to confirm the effectiveness of the red bean polyphenol obtained by the production method according to the above-described example, a polyphenol concentrated solution having a concentration of 3% (hereinafter, also simply referred to as a polyphenol concentrated solution) was used for various pigments. Various comparative tests were performed on the discoloration preventing effect and deodorizing effect on ammonia odor, and Comparative Test A was performed using another discoloration preventing agent. The details are described below.
[0027]
a) Comparative test A
Example 1 (the present invention)
A test tube containing an aqueous solution of Monascus dye having a concentration of 0.4% was prepared, and a 1% by weight polyphenol concentrated solution based on the aqueous solution of Monascus dye was added to the test tube. Then, the test tube was continuously illuminated with a light for 7 days, and the color of the aqueous solution of Monascus pigment in the test tube (amber similar to whiskey with a slightly reddish brown color) was added to the polyphenol concentrate. The change with time was examined immediately after the addition.
[0028]
As a result of the test, no change in the color of the aqueous Monascus dye solution in the test tube to which the polyphenol concentrate was added was observed even after one week had elapsed. That is, it did not fade.
[0029]
Comparative Examples 1 to 5
Four kinds of anti-fading agents were prepared, and the color change of the Monascus dye aqueous solution was examined by the same test method as in Example 1. Comparative Example 1 used broth of red beans, Comparative Example 2 used polyphenols extracted from red beans themselves using an aqueous ethanol solution, Comparative Example 3 used polyphenols contained in black tea, and Comparative Example 4 used polyphenols contained in green tea. did. Further, as Comparative Example 5, one without the discoloration inhibitor was prepared.
[0030]
Four test tubes containing an aqueous solution of Monascus color (red yeast dye) having a concentration of 0.4% were prepared, and for each of the aqueous solutions of Monascus color in these test tubes, Comparative Example 1: Boiled red beans 20% by weight, Comparative Example 2: 1% by weight of red bean ethanol extract, Comparative Example 3: 1% by weight of black tea polyphenol, and Comparative Example 4: 1% by weight of green tea polyphenol were added.
[0031]
The four test tubes containing the aqueous monascus dye solution to which such different anti-fading agents were added and the test tube without the anti-fading agent were continuously irradiated with light for 7 days. The color change over time was examined. In addition, the color of the aqueous solution of Monascus pigment in each test tube was so-called brown, in which red was added to the amber color of whiskey.
[0032]
The test results show that the aqueous solution of Monascus dye in each test tube of Comparative Examples 1 to 4 did not show any color change and did not fade up to 3 days after the start of light irradiation, but the time passed thereafter. The fading began, and the brown color near amber gradually began to fade, and this fading phenomenon progressed as the days increased.
Table 1 below summarizes the test results of Example 1 and Comparative Examples 1 to 5.
[0033]
[Table 1]

[0034]
b) Comparative test B
Example 1
1% by weight of a polyphenol concentrate is added to the aqueous solution of Monascus pigment having a concentration of 0.4% used in Comparative Test A, and a white kamaboko is immersed in the aqueous solution to color red. Then, the red-colored kamaboko was taken out of the aqueous solution, water droplets attached to the surface of the kamaboko were removed, and then light irradiation with a light was started.
[0035]
The test results confirmed that the original red color had clearly started to fade after 8 days. However, at least up to the sixth day, only a slight change in the red color was observed, and the fading was sufficiently prevented.
[0036]
Comparative Example 5
A white kamaboko is immersed in an aqueous solution of Monascus pigment at a concentration of 0.4%, and colored red. Then, the colored kamaboko was taken out of the aqueous solution, water droplets adhering to the surface were removed, and light irradiation with a light was started.
[0037]
As a result of the test, a fading of the red color which was already colored on the fourth day was observed. Table 2 below summarizes the results of Example 1 and Comparative Example 5.
[0038]
[Table 2]

[0039]
c) Comparative test C
Example 1
1% by weight of a 3% concentrated solution of polyphenol was added to a test tube containing an aqueous solution of a carotene dye having a concentration of 1%, and the color change over time was measured using a colorimeter. Assuming that the yellowish color (concentration) of the aqueous solution of carotene pigment immediately after the addition of the polyphenol concentrate was 100%, the results were measured after 200 minutes and after 400 minutes, respectively. Was completed. The carotene pigment is used for coloring oil and fat products such as butter and margarine and opaque drinks such as orange aide.
[0040]
Comparative Example 5
The color change over time was measured using a colorimeter without adding any anti-fading agent such as a polyphenol concentrate to an aqueous solution of a 1% carotene dye. As a result, assuming that the yellowish color of the aqueous solution of carotene dye immediately after the addition of the carotene dye was 100%, the value was 60% after 200 minutes and 40% after 400 minutes. Table 3 below summarizes the results of Example 1 and Comparative Example 5.
[0041]
[Table 3]

[0042]
d) Comparative test D
Example 1
Two test tubes containing an aqueous solution of a Monascus dye having a concentration of 0.4% are prepared, and a 1% by weight polyphenol concentrated solution based on the aqueous solution is added to each of these test tubes. Then, one of these test tubes is stored at room temperature in a dark place where light does not enter from the outside, that is, in a place where color fading is difficult, and the other one is in a bright place, that is, light of sunlight or electric light, etc. Store at room temperature in the place where Thus, the color change of the Monascus pigment between the 3rd and 8th days after storage was compared for the aqueous solutions of the two test tubes. The test results are shown in FIG. 1, where (a) indicates that three days have passed since storage, and (b) indicates eight days after storage.
[0043]
From FIG. 1, the color of the aqueous solution of the test tube stored in the dark place and the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place showed no difference even on the third day of storage or on the eighth day of storage. In other words, it can be seen that the polyphenol concentrate can maintain the effect of preventing fading for at least 8 days.
[0044]
Comparative Example 5
FIG. 1 shows the results of a comparison between an aqueous solution to which no polyphenol concentrate was added, that is, an aqueous solution of Monascus dye in a dark place and a bright place.
[0045]
From FIG. 1, it can be seen that the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place has already faded on the third day of storage because of the difference in color from the aqueous solution of the test tube stored in the dark place. Further, on the 8th day of storage, the difference in the color becomes large, and it can be seen that the fading is further advanced.
[0046]
Comparative Example 6
In the same manner, the case where tannic acid was added was compared between a dark place and a bright place. That is, instead of the polyphenol concentrate, 0.1% by weight of tannic acid was added to the aqueous solution of Monascus pigment. The test results are shown in FIG.
[0047]
From FIG. 1, the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place was not much different from that stored in the dark place on the third day of storage, but the color difference was found on the eighth day of storage. Is clear. In other words, it can be seen that tannic acid can prevent fading in a short period of about 3 days, but does not maintain its effect in a long period of about 8 days.
[0048]
Comparative Example 7
An aqueous solution of the Monascus dye in which the amount of tannic acid added was reduced to 0.05% by weight was compared between a dark place and a bright place, and the results are shown in FIG.
[0049]
As can be seen from FIG. 1, the difference in color was almost the same as that of Comparative Example 6. In other words, it can be seen from this that tannic acid can prevent discoloration in a short period of about 3 days, but does not maintain its effect in a long period of about 8 days.
[0050]
e) Comparative test E
Example 1
The polyphenol concentrate was added at 1% by weight to the aqueous solution of Monascus dye injected into the test tube, and the color of the aqueous solution of the two test tubes was compared between the 7th and 10th days after storage in a dark place and a bright place. went. The results are shown in FIG. 2, where (a) indicates that 7 days have elapsed after storage and (b) indicates that 10 days have elapsed after storage.
[0051]
From FIG. 2, the color of the aqueous solution of the test tube stored in the dark place and the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place showed no difference even on the 7th storage day or the 10th storage day. That is, it can be seen that the polyphenol concentrate can maintain the effect of preventing fading for at least 10 days.
[0052]
Comparative Example 5
FIG. 2 shows the results of comparing an aqueous solution to which no polyphenol concentrate was added, that is, an aqueous solution of Monascus dye in a dark place and a bright place.
[0053]
From FIG. 2, it can be seen that the aqueous solution of the test tube stored in a light place has already faded on the seventh day of storage because of a difference in color from the aqueous solution of the test tube stored in a dark place. Further, on the tenth day of storage, the difference in the color becomes large, and it can be seen that the color fading is further advanced.
[0054]
Comparative Example 8
0.1% by weight of polyphenol extracted from coffee beans (commercially available antioxidant) was added to the aqueous solution of Monascus pigment (0.4% concentration) instead of the concentrated solution of Example 1 and compared between dark place and bright place did. FIG. 2 shows the test results together with Comparative Example 5 and the like.
[0055]
From FIG. 2, it can be seen that the aqueous solution of the test tube stored in a light place is discolored on the seventh day of storage due to a difference in color from that stored in a dark place. Further, on the 8th day of storage, it can be seen that the color difference becomes large and the fading is progressing. In other words, polyphenols extracted from coffee beans cannot maintain the effect of preventing fading not only for 10 days but also for a short period of about 7 days.
[0056]
Comparative Example 9
The addition amount of the polyphenol concentrate from the coffee beans was reduced to 0.05% by weight, and a comparison was made between a dark place and a bright place. FIG. 2 shows the test results together with Comparative Example 8 and the like.
[0057]
As can be seen from FIG. 2, the difference in color was almost the same as that of Comparative Example 8. In other words, it can be seen from this that the polyphenol extracted from the coffee beans cannot maintain the effect of preventing fading even for a short period of about 7 days as well as 10 days.
[0058]
f) Comparative test F
Comparative Example 5
The color was compared on the 5th and 7th days after storage in a dark place and a bright place without adding any polyphenol concentrate to the aqueous solution of Monascus dye injected into the test tube. The results are shown in FIG. 3, where (a) is the one 5 days after the storage and (b) is the one 7 days after the storage.
[0059]
From FIG. 3, it can be seen that the aqueous solution of the test tube stored in the light place has already faded on the fifth day of storage because of a difference in color from the aqueous solution of the test tube stored in the dark place. Further, on the seventh day of storage, the difference in the color becomes large, and it can be seen that the fading is further advanced.
[0060]
Comparative Example 10
0.1% by weight of a polyphenol (commercially available antioxidant) extracted from the leaves of green tea (Japanese tea) was added to the aqueous solution of Monascus pigment (0.4% concentration) in place of the concentrated solution of Example 1 to give a dark place. And in the light. FIG. 3 shows the test results together with Comparative Example 5 and the like.
[0061]
From FIG. 3, it can be seen that the aqueous solution of the test tube stored in the light place has already faded on the fifth day of storage, with a slight difference in color from the aqueous solution of the test tube stored in the dark place. On the seventh day of storage, much change in the color difference was not seen. In other words, polyphenols extracted from the leaves of green tea (Japanese tea) can maintain their effects for a period of about 7 days, but still cannot reliably prevent fading.
[0062]
Comparative Example 11
The addition amount of the polyphenol concentrate from the leaves of green tea (Japanese tea) was reduced to 0.05% by weight, and the dark place and the light place were compared. FIG. 3 shows the test results together with Comparative Example 10 and the like.
[0063]
As can be seen from FIG. 3, the difference in color was almost the same as that of Comparative Example 10.
In other words, it can be seen from this that the polyphenols extracted from the leaves of green tea (Japanese tea) can maintain their effects for a period of about 7 days, but still cannot reliably prevent fading.
[0064]
g) Comparative test G
The comparative test G is the same as the comparative test F except that the black tea extract was added instead of the green tea. The test results are shown in FIG. 4, in which (a) indicates that 5 days have passed since storage and (b) indicates that 7 days have elapsed after storage.
[0065]
Comparative Example 5
The color was compared on the 5th and 7th days after storage in a dark place and in a bright place without adding any polyphenol concentrate to the aqueous solution of Monascus dye in which the polyphenol concentrate was injected into a test tube. The result is shown in FIG.
[0066]
From FIG. 4, it can be seen that the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place has already faded on the fifth day of storage because of the difference in color from the aqueous solution of the test tube stored in the dark place. Further, on the seventh day of storage, the difference in the color becomes large, and it can be seen that the fading is further advanced.
[0067]
Comparative Example 12
0.1% by weight of a polyphenol (commercially available antioxidant) extracted from black tea leaves was added to the aqueous solution of Monascus pigment (0.4% concentration) in place of the concentrated solution of Example 1 in a dark place and a light place. Compared. FIG. 4 shows the test results together with Comparative Example 5 and the like.
[0068]
From FIG. 4, it can be seen that the color of the aqueous solution of the test tube stored in the light place was not much different from that stored in the dark place on the 5th day of storage, but the color difference was found on the 7th day of storage. Is clear. In other words, it can be seen that the black tea extract can prevent fading in a short period of about 5 days, but does not maintain its effect in a long period of about 7 days.
[0069]
Comparative Example 13
The amount of the polyphenol concentrate added from the leaves of black tea was reduced to 0.05% by weight, and compared between dark places and bright places. FIG. 4 shows the test results together with Comparative Example 12 and the like.
[0070]
As can be seen from FIG. 4, the difference in color was almost the same as that of Comparative Example 12. In other words, it can be seen from the fact that the black tea extract can substantially prevent fading in a short period of about 5 days, but cannot maintain its effect in a long period of about 7 days.
[0071]
h) Deodorant test
A 0.5% by weight polyphenol concentrated solution was added to an aqueous solution having an ammonia concentration of 60 ppm, and the ammonia concentration was measured after a lapse of 10 minutes. Also, when the polyphenol concentrated solution was added to 1% by weight and added, the ammonia concentration after 10 minutes was measured. Table 4 shows the test results.
[0072]
From Table 4, it can be seen that the concentration of ammonia decreases when the concentrate is added, and decreases when the amount of addition is increased. Therefore, the polyphenol in the concentrate reduces the ammonia concentration, that is, removes the ammonia odor. You can see that there is.
[0073]
[Table 4]

[0074]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the polyphenol of red beans or golden beans and the method for producing the same according to the present invention have the following excellent effects.
[0075]
Polyphenol of red beans or golden beans according to the present invention,
1) Since it is very excellent in antioxidant action, it can be made a dye which is hardly faded when added to a natural dye or the like. Thereby, by coloring using the pigment, a vivid color at the time of coloring can be made to last longer.
[0076]
2) Also, if added to foods as a pigment, for example, the excellent antioxidant action can prevent the fading of the foods and suppress the generation of active oxygen and fat peroxide in the body.
[0077]
3) Since it also has a deodorizing effect, it can be used as a deodorant for removing unpleasant odors such as ammonia odor.
[0078]
The method for producing polyphenol of red beans or golden beans according to the present invention,
4) It has various actions such as deodorization, and among them, it is possible to obtain polyphenols of red beans or kinto beans which have an extremely excellent effect of antioxidant action.
[0079]
5) In a bean paste factory or a confectionery factory, boiled red beans or kinto beans, which are generated in large quantities from the manufacturing process and are usually treated as a waste liquid, can be used without wasting resources. It can be used effectively.
[0080]
6) When a hydrophobic resin or a porous resin is used as the ion exchange resin, a polyphenol having a very excellent effect on oxidation prevention and having various actions such as deodorization can be removed from a broth or an extract. It becomes possible to select and adsorb efficiently. Therefore, effective polyphenol extraction can be performed more easily.
[0081]
7) By using the broth of adzuki beans or kinto beans to which water has been added in the steaming step, the target polyphenol can be extracted efficiently and in large quantities.
[0082]
8) When ethanol is used as the extract, the polyphenol adsorbed on the ion exchange resin or activated carbon can be easily eluted, and the polyphenol can be efficiently extracted.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a comparative photograph showing a result of a comparative test D.
FIG. 2 is a comparative photograph showing a result of a comparative test E;
FIG. 3 is a comparative photograph showing a result of a comparative test F;
FIG. 4 is a comparative photograph showing a result of a comparative test G.

Claims

Contact the ion exchange resin or activated carbon from the broth or extract of adzuki beans or the broth or extract of kinto bean and convert the adsorbed polyphenol into an organic solvent such as water or ethanol containing an alkaline aqueous solution or a mixed solution thereof. A red bean or kinto bean polyphenol that has been extracted.

By contacting the broth or extract of red beans, or the broth or extract of Kinto beans with at least one of an ion-exchange resin and activated carbon, the polyphenol in the boiled juice or extract is brought into contact with at least one of the ion-exchange resin and the activated carbon. Adsorb,
Extraction of the polyphenol adsorbed on at least one of the ion exchange resin and the activated carbon with an alkaline aqueous solution, an organic solvent such as water or ethanol, or a mixed solution thereof.However, in the case of extraction with an alkaline aqueous solution, neutralization with an acidic aqueous solution A method for producing polyphenols from red beans or kinto beans.

3. The red bean or the golden bean according to claim 2, wherein a porous resin is used as the ion exchange resin when extracting with an alkaline aqueous solution, and a hydrophobic resin is used when extracting with an aqueous ethanol solution. For producing polyphenols.

The method for producing a polyphenol of red beans or golden beans according to claim 2 or 3, wherein the boiling water is obtained by adding water difference in a step of steaming red beans or golden beans.

The method according to any one of claims 2 to 4, wherein a hydrophobic resin among the ion exchange resins is used as an adsorbent, and extraction is performed using a 10% or more, preferably 50% or more, aqueous ethanol solution as a solvent. A method for producing red beans or kinto beans polyphenols.