JP2004191995A - Manufacturing method of pattern forming body - Google Patents

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JP2004191995A JP2003413886A JP2003413886A JP2004191995A JP 2004191995 A JP2004191995 A JP 2004191995A JP 2003413886 A JP2003413886 A JP 2003413886A JP 2003413886 A JP2003413886 A JP 2003413886A JP 2004191995 A JP2004191995 A JP 2004191995A
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Hironori Kobayashi
弘典 小林
Masahito Okabe
将人 岡部
Manabu Yamamoto
学 山本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a pattern-forming body in which a pattern can be formed with high accuracy, post-processing after exposure is unnecessary in manufacturing a pattern forming body, and the concern for the deterioration of the pattern-forming body itself is not needed, because photocatalyst is not contained in the pattern-forming body. <P>SOLUTION: In this manufacturing method of the pattern-forming body, a photocatalyst-containing layer side substrate containing at least a photocatalyst, having a layer and a substrate for a pattern-forming body which has having a characteristics-changing layer, whose characteristics change at least by the action of a photocatalyst in the layer having a photocatalyst are placed so that the photocatalyst-containing layer and the characteristics-changing layer are brought into contact each other. The characteristics of the characteristics-changing layer of the exposed part is changed by exposuring, and then a pattern-forming body, having a pattern whose characteristics are changed on the characteristics-changing layer, can be obtained by removing the photocatalyst-containing layer side substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、印刷をはじめとして各種の用途に使用可能な新規なパターン形成体の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a novel pattern formed body that can be used for various applications including printing.

従来より、基材上に図案、画像、文字、回路等の各種パターンを形成するパターン形成体の製造方法としては、各種のものが製造されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing a pattern-formed body for forming various patterns such as designs, images, characters, and circuits on a base material, various methods have been manufactured.

例えば、印刷を例に挙げて説明すると、印刷方法の一種である平版印刷に使用する平版印刷版は、インクを受容する親油性部位と、印刷インクを受容しない部位とからなるパターンを有する平版を製造し、この平版を用いて親油性部位に印刷すべきインクの画像を形成し、形成した画像を紙等に転写して印刷している。こうした印刷では、このように印刷版原版に、文字、図形等のパターンを形成してパターン形成体である印刷版を製造し、印刷機に装着して使用している。代表的な平版印刷版であるオフセット印刷用の印刷版原版には、数多くのものが提案されている。   For example, taking printing as an example, a lithographic printing plate used for lithographic printing, which is a type of printing method, is a lithographic plate having a pattern consisting of a lipophilic portion that receives ink and a portion that does not receive printing ink. The lithographic printing plate is used to form an image of the ink to be printed on the lipophilic site, and the formed image is transferred to paper or the like for printing. In such printing, a pattern, such as a character or a figure, is formed on a printing plate precursor to produce a printing plate as a pattern forming body, and the printing plate is mounted on a printing machine for use. Many printing plate precursors for offset printing, which are typical lithographic printing plates, have been proposed.

オフセット印刷用の印刷版は、印刷版原版にパターンを描いたマスクを介して露光して現像する方法、あるいは電子写真方式によって直接に露光して印刷版原版上に直接に製版する方法等によって作製することができる。電子写真式のオフセット印刷版原版は、導電性基材上に酸化亜鉛等の光導電性粒子および結着樹脂を主成分とした光導電層を設け、これを感光体として電子写真方式によって露光し、感光体表面に親油性の高い画像を形成させ、続いて不感脂化液で処理し非画像部分を親水化することによってオフセット原版、すなわちパターン形成体を得る方法によって作製されている。親水性部分は水等によって浸漬して疎油性とされ、親油性の画像部分に印刷インクが受容されて紙等に転写される。しかしながら、パターン形成に当たっては不感脂化液での処理等の種々の露光後の処理が必要となる。   A printing plate for offset printing is manufactured by exposing and developing the printing plate precursor through a mask with a pattern, or by directly exposing the plate by electrophotography and making a plate on the printing plate precursor. can do. An electrophotographic offset printing plate precursor is provided with a photoconductive layer mainly composed of photoconductive particles such as zinc oxide and a binder resin on a conductive base material, and is exposed by an electrophotographic method as a photoconductor. An offset original plate, that is, a pattern-formed body is obtained by forming a highly lipophilic image on the surface of a photoreceptor, and subsequently treating the non-image portion with a desensitizing solution to make the non-image portion hydrophilic. The hydrophilic portion is immersed in water or the like to make it oleophobic, and the lipophilic image portion receives the printing ink and is transferred to paper or the like. However, various post-exposure treatments such as treatment with a desensitizing solution are required for pattern formation.

また、レーザーの照射によって、インクに対して受容性の高い部位と撥インク性の部位からなるパターンを形成することが可能なヒートモード記録材料を用いた平版印刷原版を作製する方法も提案されている。ヒートモード記録材料は、現像等の工程が不要で、単にレーザー光によって画像を形成するのみで印刷版を製造することができるという特徴を有しているが、レーザーの強度の調整、レーザーにより変質した固体状物質など残留物等の処理の問題、耐刷性などに課題があった。   In addition, a method has been proposed for producing a lithographic printing plate precursor using a heat mode recording material capable of forming a pattern composed of a portion having high acceptability for ink and a portion having ink repellency by laser irradiation. I have. The heat mode recording material has the characteristic that a printing plate can be manufactured simply by forming an image with a laser beam without the need for a process such as development, but the intensity of the laser is adjusted, and the quality is changed by the laser. There are problems in the treatment of residues such as solid materials and the printing durability.

また、高精細なパターンを形成する方法として、基材上に塗布したフォトレジスト層にパターン露光を行い、露光後、フォトレジストを現像し、さらにエッチングを行ったり、フォトレジストに機能性を有する物質を用いて、フォトレジストの露光によって目的とするパターンを直接形成する等のフォトリソグラフィーによるパターン形成体の製造方法が知られている。   In addition, as a method of forming a high-definition pattern, a photoresist layer applied on a substrate is subjected to pattern exposure, and after exposure, the photoresist is developed and further etched, or a substance having a functional property in the photoresist. There has been known a method of manufacturing a pattern-formed body by photolithography, for example, by directly forming a target pattern by exposing a photoresist using a photoresist.

フォトリソグラフィーによる高精細パターンの形成は、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタの着色パターンの形成、マイクロレンズの形成、精細な電気回路基板の製造、パターンの露光に使用するクロムマスクの製造等に用いられているが、これらの方法によっては、フォトレジストを用いると共に、露光後に液体現像液によって現像を行ったり、エッチングを行う必要があるので、廃液を処理する必要が生じる等の問題点があり、またフォトレジストとして機能性の物質を用いた場合には、現像の際に使用されるアルカリ液等によって劣化する等の問題点もあった。   The formation of high-definition patterns by photolithography includes forming colored patterns for color filters used in liquid crystal display devices, forming microlenses, manufacturing fine electric circuit boards, and manufacturing chrome masks used for pattern exposure. However, depending on these methods, it is necessary to use a photoresist, develop with a liquid developer after exposure, or perform etching, so that there is a problem that it is necessary to treat a waste liquid. In addition, when a functional material is used as a photoresist, there is a problem that the photoresist is deteriorated by an alkaline solution or the like used at the time of development.

カラーフィルタ等の高精細なパターンを印刷等によって形成することも行われているが、印刷で形成されるパターンには、位置精度等の問題があり、高精度なパターンの形成は困難であった。   A high-definition pattern such as a color filter is also formed by printing or the like, but the pattern formed by printing has problems such as positional accuracy, and it is difficult to form a high-precision pattern. .

一方、このような問題点を解決するために、光触媒の作用により濡れ性が変化する物質を用いてパターンを形成するパターン形成体の製造方法等が本発明者等において検討されてきた。しかしながら、これまでの光触媒の作用によるパターン形成体の製造方法は、製造されるパターン形成体自体に光触媒が含まれる構成となることから、パターン形成体の種類によっては、この光触媒によって劣化が起こる可能性があるという問題点を有する場合もあった。   On the other hand, in order to solve such a problem, the present inventors have studied a method of manufacturing a pattern-formed body that forms a pattern using a substance whose wettability changes by the action of a photocatalyst. However, the conventional method of manufacturing a pattern formed body by the action of a photocatalyst has a configuration in which a photocatalyst is included in the manufactured pattern formed body itself. Therefore, depending on the type of the pattern formed body, deterioration can occur due to the photocatalyst. In some cases, there is a problem that there is a possibility.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、パターン形成体の製造に際して、高精度にパターンを形成することが可能であり、露光後の後処理が不要で、かつ製造されたパターン形成体内に光触媒が含有されていないことから、パターン形成体自体の劣化の心配もないパターン形成体の製造方法を提供することを主目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and it is possible to form a pattern with high accuracy in the production of a pattern formed body, does not require post-processing after exposure, and forms a manufactured pattern. A main object of the present invention is to provide a method for producing a pattern-formed body which does not contain a photocatalyst in the body and therefore does not have to worry about deterioration of the pattern-formed body itself.

上記目的を達成するために、本発明は請求項1において、少なくとも光触媒含有層を有する光触媒含有層側基板と、少なくとも前記光触媒含有層中の光触媒の作用により特性の変化する特性変化層を有するパターン形成体用基板とを、前記光触媒含有層および前記特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、露光した部分の特性変化層の特性を変化させ、次いで光触媒含有層側基板を取り外すことにより、特性変化層上に特性の変化したパターンを有するパターン形成体を得ることを特徴とするパターン形成体の製造方法を提供する。   In order to achieve the above object, according to the present invention, there is provided a pattern according to claim 1, comprising a photocatalyst-containing layer-side substrate having at least a photocatalyst-containing layer, and at least a characteristic change layer whose characteristics are changed by the action of a photocatalyst in the photocatalyst-containing layer. The substrate for the formed body, after arranging the photocatalyst containing layer and the property change layer so as to be in contact with each other, by exposing, change the properties of the property change layer of the exposed portion, and then the photocatalyst containing layer side substrate A method for manufacturing a pattern-formed body characterized in that a pattern-formed body having a pattern with changed characteristics on a characteristic-change layer is obtained by removing the pattern-formed body.

このように、本発明においては、光触媒含有層および前記特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、露光した部分の特性変化層の特性を変化させてパターンを形成するものであるので、特に露光後の後処理も必要無く、高精細なパターンを有するパターン形成体を製造することができる。また、露光後、パターン形成体から光触媒含有層側基板を取り外すので、パターン形成体自体には光触媒含有層が含まれることがなく、したがってパターン形成体の光触媒の作用による経時的な劣化に対する心配がない。   Thus, in the present invention, a pattern is formed by arranging the photocatalyst containing layer and the property change layer so as to be in contact with each other, and then performing exposure to change the property of the property change layer in the exposed portion. Therefore, a pattern-formed body having a high-definition pattern can be manufactured without any need for post-processing after exposure. In addition, since the photocatalyst-containing layer-side substrate is removed from the pattern-formed body after exposure, the pattern-formed body itself does not include the photocatalyst-containing layer, and therefore, there is a concern about deterioration over time due to the action of the photocatalyst on the pattern-formed body. Absent.

本発明においては、請求項2に記載するように、光触媒含有層側基板が少なくとも透明基板と光触媒含有層とからなり、パターン形成体用基板とは別に形成されていてもよく、また請求項3に記載するように、光触媒含有層側基板がパターン形成体用基板の特性変化層上に光触媒含有層をコーティングすることにより形成されたものであってもよい。   In the present invention, as described in claim 2, the photocatalyst-containing layer-side substrate may include at least a transparent substrate and a photocatalyst-containing layer, and may be formed separately from the pattern-forming body substrate. As described in the above, the photocatalyst-containing layer-side substrate may be formed by coating the photocatalyst-containing layer on the characteristic change layer of the pattern forming substrate.

光触媒含有層側基板が、パターン形成体用基板とは別体に形成されており、かつ少なくとも光触媒含有層と透明基板とからなるものである場合は、パターン形成体用基板の特性変化層にこの光触媒含有層側基板を接触させて露光し、特性変化層上に光触媒の作用によりパターンを形成した後、この光触媒含有層側基板を取り外すことにより、再度この光触媒含有層側基板を用いることができる。すなわち、光触媒含有層側基板をこのように構成することにより、原則的には何度でもこの光触媒含有層側基板を用いてパターン形成体を製造することが可能となる。したがって、多数のパターン形成体を一度に製造する場合に利点を有するものである。   When the photocatalyst-containing layer-side substrate is formed separately from the pattern-forming body substrate, and at least comprises a photocatalyst-containing layer and a transparent substrate, this is added to the pattern-forming body substrate characteristic change layer. The photocatalyst-containing layer-side substrate can be used again by removing the photocatalyst-containing layer-side substrate after contacting and exposing the photocatalyst-containing layer-side substrate to form a pattern on the property changing layer by the action of the photocatalyst. . That is, by configuring the photocatalyst-containing layer-side substrate in this way, it is possible in principle to manufacture a pattern-formed body using the photocatalyst-containing layer-side substrate any number of times. Therefore, there is an advantage when a large number of pattern forming bodies are manufactured at one time.

一方、光触媒含有層側基板がパターン形成体用基板の特性変化層上に光触媒含有層をコーティングすることにより形成された場合は、単に特性変化層上にコーティングするだけで、容易に光触媒含有層側基板を形成することが可能となり、パターン形成体の製造数が少ない場合に利点を有する。なお、このように特性変化層上に光触媒含有層をコーティングすることにより光触媒含有層側基板を形成した場合、露光後の光触媒含有層の取り外しは、粘着テープ等を用いて引き剥がす方法等により行われる。   On the other hand, when the photocatalyst-containing layer-side substrate is formed by coating the photocatalyst-containing layer on the characteristic change layer of the pattern forming substrate, simply coating on the characteristic-change layer can easily cause the photocatalyst-containing layer side. A substrate can be formed, which is advantageous when the number of pattern forming bodies manufactured is small. When the photocatalyst-containing layer side substrate is formed by coating the photocatalyst-containing layer on the property change layer as described above, the photocatalyst-containing layer after the exposure is removed by a method of peeling off using an adhesive tape or the like. Be done.

本発明のパターン形成体の製造方法においては、請求項4に記載するように、光触媒含有層に含有される光触媒が、二酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、酸化タングステン(WO)、酸化ビスマス(Bi)、および酸化鉄(Fe)から選択される1種または2種以上の物質であることが好ましい。中でも請求項5に記載するように二酸化チタン(TiO)であることが好ましい。これは、二酸化チタンのバンドギャップエネルギーが高いため光触媒として有効であり、かつ化学的にも安定で毒性もなく、入手も容易だからである。 In the method for producing a pattern-formed body according to the present invention, as described in claim 4, the photocatalyst contained in the photocatalyst-containing layer is titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ). , Strontium titanate (SrTiO 3 ), tungsten oxide (WO 3 ), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ). preferable. Among them, titanium dioxide (TiO 2 ) is preferable as described in claim 5. This is because titanium dioxide has a high bandgap energy, is effective as a photocatalyst, is chemically stable, has no toxicity, and is easily available.

本発明においては、請求項6に記載するように、パターン形成体用基板が、少なくとも基板とこの基板上に設けられた前記特性変化層とから形成されていることが好ましい。これは、通常特性変化層は種々の特性を有するものであることから、強度面、コスト面および機能面から基板上に薄膜として形成されることが好ましいからである。   In the present invention, as described in claim 6, it is preferable that the substrate for a pattern forming body is formed of at least a substrate and the characteristic change layer provided on the substrate. This is because the characteristic change layer usually has various characteristics, and is preferably formed as a thin film on the substrate in terms of strength, cost, and function.

さらに、請求項7に記載するように、本発明における特性変化層が、光触媒含有層中の光触媒の作用により表面の濡れ性が変化する濡れ性変化層であることが好ましい。この特性変化層の特性は種々のものがあるが、その中でも重要なものとして濡れ性の変化を挙げることができる。このように特性変化層を濡れ性変化層とすることにより、光触媒の作用により濡れ性の変化したパターンをパターン形成体に形成することが可能となり、この濡れ性の変化した部位にインク等の機能性部用組成物を付着させることにより、後述するように種々の機能性素子、例えばカラーフィルタやマイクロレンズ等を形成することができるからである。   Further, as described in claim 7, the property change layer in the present invention is preferably a wettability change layer whose surface wettability changes by the action of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer. There are various characteristics of the characteristic change layer. Among them, an important one is a change in wettability. By using the property change layer as the wettability change layer in this manner, it is possible to form a pattern having a change in wettability by the action of a photocatalyst on the pattern formed body, and the function of ink etc. This is because various functional elements, such as a color filter and a microlens, can be formed by attaching the composition for a sex part as described later.

本発明においては、請求項8に記載するように、上記濡れ性変化層が、露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることが好ましい。このように、露光により水の接触角が低下するように濡れ性の変化する濡れ性変化層が形成されれば、露光等を行うことにより容易にこの層の濡れ性を変化させ、水の接触角の小さい親インク性領域を形成とすることができ、例えば機能性部用組成物を付着させる部分のみ容易に親インク性領域とすることが可能となる。したがって、効率的にカラーフィルタやマイクロレンズ等が製造でき、コスト的に有利となるからである。   In the present invention, as described in claim 8, it is preferable that the wettability changing layer is a wettability changing layer whose wettability changes so that the contact angle of water decreases by exposure. As described above, if the wettability changing layer whose wettability changes so that the contact angle of water is reduced by exposure is formed, the wettability of this layer is easily changed by performing exposure or the like, and the water contact An ink-philic region having a small corner can be formed, and for example, only a portion to which the composition for a functional part is adhered can be easily formed as an ink-philic region. Therefore, a color filter, a micro lens, and the like can be manufactured efficiently, which is advantageous in cost.

本発明においては、濡れ性変化層上の水との接触角が、露光していない部分において90度以上であり、露光した部分において30度以下であることが好ましい(請求項9)。露光していない部分は、撥インク性が要求される部分であることから、水の接触角が90度より小さい場合は、撥インク性が十分でなく、インク等の機能性部用組成物が残存する可能性が生じるため好ましくない。また、露光した部分の水の接触角を30度以下としたのは、30度を越える場合は、この部分でのインク等の機能性部用組成物の広がりが劣る可能性があり、例えば機能性部がカラーフィルタの画素部である場合、色抜けが生じる等の不都合が生じる可能性があるからである。   In the present invention, the contact angle with water on the wettability changing layer is preferably 90 ° or more in the unexposed portion and 30 ° or less in the exposed portion (claim 9). Since the unexposed portion is a portion requiring ink repellency, if the contact angle of water is smaller than 90 degrees, the ink repellency is not sufficient, and the composition for a functional part such as ink cannot be used. It is not preferable because it may remain. Further, the reason why the contact angle of water at the exposed portion is 30 degrees or less is that if the contact angle exceeds 30 degrees, the spread of the functional part composition such as ink in this portion may be inferior. This is because, when the characteristic portion is a pixel portion of a color filter, there is a possibility that inconvenience such as occurrence of color omission may occur.

また、請求項10に記載するように、この濡れ性変化層がオルガノポリシロキサンを含有する層であることが好ましい。本発明において、濡れ性変化層に要求される特性としては、光が照射されていない場合は撥インク性であり、光が照射された場合は接触する光触媒含有層中の光触媒の作用により親インク性となるといった特性である。このような特性を濡れ性変化層に付与する材料としては、まず第1にオルガノポリシロキサンが挙げられるからである。   Further, as described in claim 10, the wettability changing layer is preferably a layer containing an organopolysiloxane. In the present invention, the property required for the wettability changing layer is that it is ink-repellent when light is not irradiated, and the ink-repellent layer is contacted by light when exposed to light. It is a characteristic that it becomes sexual. This is because organopolysiloxane is firstly mentioned as a material for imparting such properties to the wettability changing layer.

このようなオルガノポリシロキサンの中でも、請求項11に記載するように、YSiX(4−n)(ここで、Yはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Xはアルコキシル基またはハロゲンを示す。nは0〜3までの整数である。)で示される珪素化合物の1種または2種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。このようなオルガノポリシロキサンが上記特性を良く満たすものであるからである。 Among such organopolysiloxanes, as described in claim 11, Y n SiX (4- n) ( where, Y is an alkyl group, fluoroalkyl group, vinyl group, amino group, phenyl group or epoxy group And X represents an alkoxyl group or a halogen, and n is an integer from 0 to 3.) One or more hydrolytic condensates or cohydrolytic condensates of organosilicon compounds represented by the following formula: Preferably, it is a polysiloxane. This is because such an organopolysiloxane satisfies the above characteristics well.

本発明においては、請求項12に記載するように、上記特性変化層が、光触媒含有層中の光触媒の作用により分解除去される分解除去層であってもよい。このように、特性変化層を光触媒含有層中の光触媒の作用により分解除去される分解除去層とすることにより、露光された部分は光触媒の作用により分解され除去されることになる。このように光の当たった部分は、特に後処理の必要性もなく完全に分解除去することが可能であるので、例えば分解除去層をフォトレジストとし、ここに光触媒含有層側基板を接触させて露光することにより、従来行われてきた現像工程を行う必要無しにフォトレジストにパターンを形成することができる等の種々の用途があるからである。   In the present invention, the characteristic change layer may be a decomposition removal layer which is decomposed and removed by the action of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer. Thus, by making the characteristic change layer a decomposition removal layer which is decomposed and removed by the action of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer, the exposed portion is decomposed and removed by the action of the photocatalyst. Since the portion exposed to light in this manner can be completely decomposed and removed without the need for a post-treatment, for example, the decomposition-removed layer is made of a photoresist, and the photocatalyst-containing layer-side substrate is brought into contact with the photoresist. This is because, by exposing, there are various uses such as forming a pattern on a photoresist without having to perform a conventional developing step.

この場合、請求項13に記載するように、分解除去層とこの分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なることが好ましい。   In this case, it is preferable that the contact angle of water between the decomposed and removed layer and the exposed member exposed when the decomposed and removed layer is decomposed and removed is different.

このように、分解除去層とこの分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なることにより、露光された部分は光触媒の作用により分解除去層が分解され除去されて露出部材が表面に露出することになる。一方、露光されていない部分は分解除去層が残存することになる。ここで、分解除去層と露出した露出部材とで水の接触角が異なるものである場合、例えば分解除去層を撥インク性の材料で形成し、露出部材を親インク性の材料で形成した場合等においては、予め機能性部を形成する部分に光を照射して光触媒を作用させることによりその部分の分解除去層を除去することができ、露光した部分は凹部でかつ親インク性領域となり、露光しない部分は凸部でかつ撥インク性領域となる。これにより、この機能性部を設ける凹部でかつ親インク性領域の部分に機能性部用組成物を精確かつ容易に付着させることができる。よって、上述した特性変化層が濡れ性変化層である場合よりさらに精確に機能性部が形成でき、かつ現像工程もしくは洗浄工程等の露光後の後処理を行う必要がない。このため、容易に工程を簡略化することが可能であり、安価かつ精確な機能性部を有する機能性素子を得ることができる。   Since the contact angle of water between the decomposition removal layer and the exposed member exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed is different, the exposed portion is decomposed and removed by the action of the photocatalyst. Then, the exposed member is exposed on the surface. On the other hand, the unexposed portion has the decomposition removal layer remaining. Here, when the contact angle of water is different between the decomposition removal layer and the exposed exposed member, for example, when the decomposition removal layer is formed of an ink-repellent material and the exposed member is formed of an ink-philic material In etc., the decomposition removal layer of the portion can be removed by irradiating light to the portion where the functional portion is to be formed in advance to act on the photocatalyst, the exposed portion is a concave portion and an ink-philic region, Unexposed portions are convex portions and ink-repellent regions. As a result, the functional part composition can be accurately and easily adhered to the concave part where the functional part is provided and the ink-philic area. Therefore, a functional portion can be formed more accurately than when the above-described property change layer is a wettability change layer, and there is no need to perform post-exposure post-processing such as a development step or a cleaning step. Therefore, the steps can be easily simplified, and a functional element having an inexpensive and accurate functional part can be obtained.

また、分解除去層上の水の接触角が60度以上であり、この分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材表面の水の接触角が30度以下であることが好ましい(請求項14)。   Further, the contact angle of water on the decomposition removal layer is preferably 60 degrees or more, and the contact angle of water on the surface of the exposed member exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed is preferably 30 degrees or less (claim). Item 14).

本発明において、露光されない部分は分解除去層が残存することになる。ここで、露光されない部分は、通常撥インク性が要求される部分であることから、分解除去層上の水の接触角が60度より小さい場合は、撥インク性が十分でなく、機能性部用組成物が残存する可能性が生じるため好ましくない。   In the present invention, a portion that is not exposed has a decomposition removal layer remaining. Here, the portion that is not exposed is a portion that normally requires ink repellency. Therefore, when the contact angle of water on the decomposition removal layer is smaller than 60 degrees, the ink repellency is not sufficient, and It is not preferable because the composition for use may remain.

一方、露光された部分は分解除去層が接触する光触媒含有層中の光触媒の作用により分解除去される。したがって、露光された部分は分解除去層の下に形成されている露出部材が表面に露出することになる。この部分は通常親インク性が要求される部分であることから、露出部材上の水の接触角が30度を越える場合は、この部分での機能性部用組成物の広がりが劣る可能性があり、機能性部での機能性部用組成物の抜け等が生じる可能性があるからである。   On the other hand, the exposed portion is decomposed and removed by the action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer in contact with the decomposition and removal layer. Therefore, in the exposed portion, the exposed member formed below the decomposition removal layer is exposed on the surface. Since this portion is a portion where ink affinity is usually required, if the contact angle of water on the exposed member exceeds 30 degrees, the spread of the functional part composition in this portion may be inferior. This is because there is a possibility that the composition for a functional part may come off in the functional part.

このように、分解除去層は接触する光触媒含有層中の光触媒により分解除去され、かつ撥インク性を有することが好ましいので、請求項15に記載するように、分解除去層は、炭化水素系、フッ素系またはシリコーン系の非イオン界面活性剤であることが好ましい。   As described above, since the decomposition removal layer is preferably decomposed and removed by the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer in contact and has ink repellency, as described in claim 15, the decomposition removal layer is a hydrocarbon-based layer. It is preferably a fluorine-based or silicone-based nonionic surfactant.

本発明におけるパターン露光の方法は、請求項16に記載するようにフォトマスクを用いた方法であっても、また請求項17に記載するように光描画照射によるものであってもよく、得られるパターン形成体の性質、用途等に応じて、適宜選択される。また、露光に際しては請求項18に記載するように光触媒含有層を加熱しながら行うことが好ましい。このように光触媒含有層を加熱しながら露光することにより、特性変化層に対する光触媒含有層中の光触媒が感度良く作用するためである。   The method of pattern exposure according to the present invention may be a method using a photomask as described in claim 16 or may be a method using light drawing irradiation as described in claim 17 and is obtained. It is appropriately selected according to the properties, use, and the like of the pattern formed body. The exposure is preferably performed while heating the photocatalyst-containing layer. By exposing the photocatalyst-containing layer while heating the photocatalyst-containing layer in this manner, the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer acts on the characteristic change layer with high sensitivity.

本発明は、さらに上記課題を解決するために、請求項19に記載するように、少なくとも透明基板と光触媒含有層とからなる光触媒含有層側基板であって、表面に光触媒の作用により特性が変化する特性変化層を有するパターン形成用基板の特性変化層と前記光触媒含有層とを接触させて露光することによりパターン形成体を形成することを特徴とするパターン形成体製造用光触媒含有層側基板を提供する。   In order to further solve the above-mentioned problems, the present invention provides a photocatalyst-containing layer-side substrate comprising at least a transparent substrate and a photocatalyst-containing layer, the characteristics of which change on the surface due to the action of the photocatalyst. A photocatalyst-containing layer-side substrate for producing a pattern-formed body, wherein a pattern-formed body is formed by contacting and exposing the property-change layer of the pattern-forming substrate having the property-change layer to the photocatalyst-containing layer to form a pattern-formed body. provide.

このように、本発明のパターン形成体製造用光触媒含有層側基板は、その光触媒含有層をパターン形成体用基板の特性変化層に接触させて、露光することにより、パターン形成体上にパターンを形成することができる。したがって、露光後特性変化層から取り外すことにより、原則的には何度でも繰り返して使用することができるという利点を有するものである。この場合請求項20に記載するように、光触媒含有層に含まれる光触媒が二酸化チタンであることが好ましい。
これは、二酸化チタンのバンドギャップエネルギーが高いため光触媒として有効であり、かつ化学的にも安定で毒性もなく、入手も容易だからである。
As described above, the photocatalyst-containing layer-side substrate for producing a pattern-formed body of the present invention, the photocatalyst-containing layer is brought into contact with the characteristic change layer of the substrate for the pattern-formed body, and is exposed to light to form a pattern on the pattern-formed body. Can be formed. Therefore, by removing the layer from the characteristic change layer after exposure, it has an advantage that it can be used repeatedly as many times as possible in principle. In this case, as described in claim 20, the photocatalyst contained in the photocatalyst containing layer is preferably titanium dioxide.
This is because titanium dioxide has a high bandgap energy, is effective as a photocatalyst, is chemically stable, has no toxicity, and is easily available.

また、本発明は、上記課題を解決するために、請求項21に記載するように、基板と、この基板上に形成され、光触媒の作用により特性が変化したパターンを有する特性変化層とを少なくとも有し、光触媒含有層を有さないことを特徴とするパターン形成体を提供する。   Further, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides, as described in claim 21, at least a substrate and a characteristic change layer formed on the substrate and having a pattern whose characteristics are changed by the action of a photocatalyst. A pattern forming body characterized by having no photocatalyst containing layer.

本発明のパターン形成体は、このように基板と、光触媒の作用により特性が変化したパターンを有する特性変化層とを少なくとも有するものである。したがって、例えばこの特性の変化が濡れ性の変化であった場合は、このパターン形成体をインクとの受容性の相違を利用した各種印刷原版として利用することができるので、製造に際して現像・洗浄工程等を行う必要のない低コストの各種印刷原版とすることができる。また、このパターン形成体は、光触媒含有層を有するものでないので、パターン形成体が光触媒の作用により経時的に劣化していくおそれがないという利点を有するものである。   The pattern forming body of the present invention has at least the substrate and the characteristic change layer having the pattern whose characteristics are changed by the action of the photocatalyst. Therefore, for example, when the change in the property is a change in wettability, the pattern formed body can be used as various printing original plates utilizing the difference in receptivity to ink. It is possible to obtain various low-cost printing original plates that do not need to be performed. Further, since this pattern forming body does not have the photocatalyst containing layer, there is an advantage that the pattern forming body is not likely to deteriorate with time due to the action of the photocatalyst.

本発明は、請求項22に記載するように、中でも特性変化層が、光触媒の作用により露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることが好ましい。   In the present invention, as described in claim 22, the property change layer is preferably a wettability change layer in which the wettability is changed by the action of a photocatalyst such that the contact angle of water is reduced by exposure.

このように特性変化層が露光時の光触媒の作用により露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることにより、露光を行うことにより容易に濡れ性を変化させ、水の接触角の小さい親インク性領域のパターンを有するパターン形成体とすることができる。よって、このようなパターン形成体の親インク性領域のパターンに機能性部用組成物を付着させることにより、効率的にカラーフィルタやマイクロレンズ等の機能性素子を製造でき、コスト的に有利となるからである。   In this way, the property change layer is a wettability change layer in which the wettability changes so that the contact angle of water is reduced by the action of the photocatalyst at the time of exposure, so that the wettability easily changes by performing the exposure. Thus, a pattern formed body having a pattern of an ink-philic region having a small contact angle with water can be obtained. Therefore, by attaching the composition for a functional part to the pattern of the ink-philic region of such a pattern formed body, it is possible to efficiently produce a functional element such as a color filter or a microlens, which is advantageous in cost. Because it becomes.

また、本発明は請求項23に記載するように、特性変化層が光触媒の作用により分解除去される分解除去層であり、前記分解除去層とこの分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なるものであることが好ましい。   Further, according to the present invention, as described in claim 23, the characteristic change layer is a decomposition removal layer that is decomposed and removed by the action of a photocatalyst, and is exposed when the decomposition removal layer and the decomposition removal layer are decomposed and removed. It is preferable that the contact angle of water with the exposing member is different.

このように、特性変化層を分解除去層とし、この分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なるものであるパターン形成体とすることにより、上述したように、予め機能性部を設ける部分の濡れ性を水の接触角が小さい親インク性領域とし、他の部分を水の接触角が大きい撥インク性領域としたパターン形成体を得ることができる。このようなパターン形成体の親インク性領域パターンに機能性部用組成物を付着させることにより、水の接触角の小さい親インク性領域にのみ容易に機能性部用組成物を付着させることができる。よって、上述した特性変化層が濡れ性変化層である場合と同様に、パターン形成体から、現像工程もしくは洗浄工程等の露光後の後処理を行うことなしに容易に機能性素子が形成できる。このため、容易に工程を簡略化することが可能であり、安価に機能性部を有する機能性素子を得ることができる。   Thus, as described above, the characteristic change layer is a decomposition removal layer, and the pattern forming body is different in the contact angle of water with an exposed member exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed. In addition, it is possible to obtain a pattern formed body in which the wettability of the portion where the functional portion is provided in advance is an ink-philic region having a small contact angle with water, and the other portion is an ink-repellent region with a large contact angle of water. By adhering the functional part composition to the ink-philic area pattern of such a pattern formed body, the functional part composition can be easily adhered only to the ink-philic area having a small water contact angle. it can. Therefore, similarly to the case where the property change layer is the wettability change layer, the functional element can be easily formed from the pattern formed body without performing post-exposure post-processing such as a developing step or a washing step. Therefore, the steps can be easily simplified, and a functional element having a functional portion can be obtained at low cost.

本発明においては、請求項24に記載するように、上述したパターン形成体に形成されたパターンに対応した部位上に機能性部を配置することにより機能性素子とすることができる。このように、本発明のパターン形成体を用いることにより、容易に機能性素子を得ることができる。   In the present invention, as described in claim 24, a functional element can be obtained by arranging a functional portion on a portion corresponding to the pattern formed on the pattern forming body. As described above, by using the pattern forming body of the present invention, a functional element can be easily obtained.

この場合、請求項25に記載するように、パターンが水の接触角が異なる部位により形成されたパターンであり、このパターンにおいて水の接触角が小さい部分上に機能性部が形成された機能性素子であることが好ましい。これは、上述したように、水と接触角が小さい親インク性領域に機能性部用組成物を付着させることにより、容易に機能性素子を得られることから、このような機能性素子はコスト的に有利であるからである。   In this case, as described in claim 25, the pattern is a pattern formed by portions having different water contact angles, and in this pattern, a functional portion is formed on a portion where the water contact angle is small. It is preferably an element. This is because, as described above, the functional element can be easily obtained by attaching the functional part composition to the ink-philic region having a small contact angle with water, and thus such a functional element is cost-effective. This is because it is economically advantageous.

本発明の機能性素子は、請求項26に記載するように、機能性部が画素部であるカラーフィルタとすることができ、また請求項27に記載するように、機能性部をレンズとすることによりマイクロレンズとすることができる。カラーフィルタもしくはマイクロレンズとすることにより本発明の利点を十分に活かすことができるからである。   The functional element of the present invention can be a color filter in which the functional part is a pixel part as described in claim 26, and the functional part is a lens as described in claim 27. Thus, a micro lens can be obtained. This is because the advantages of the present invention can be fully utilized by using a color filter or a micro lens.

本発明においては、光触媒含有層および前記特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、露光した部分の特性変化層の特性を変化させてパターンを形成するものであるので、特に露光後の後処理も必要無く、高精細なパターンを有するパターン形成体を製造することができる。また、露光後、パターン形成体から光触媒含有層側基板を取り外すので、パターン形成体自体には光触媒含有層が含まれることがなく、したがってパターン形成体の光触媒の作用による経時的な劣化に対する心配がないという効果を奏するものである。   In the present invention, since the photocatalyst-containing layer and the property change layer are arranged so as to be in contact with each other, and then exposed, the pattern is formed by changing the property of the property change layer in the exposed portion. A post-exposure post-treatment is not required, and a pattern formed body having a high-definition pattern can be manufactured. In addition, since the photocatalyst-containing layer-side substrate is removed from the pattern-formed body after exposure, the pattern-formed body itself does not include the photocatalyst-containing layer, and therefore, there is a concern about deterioration over time due to the action of the photocatalyst on the pattern-formed body. There is an effect that there is no.

以下、本発明のパターン形成体の製造方法について詳細に説明する。本発明のパターン形成体の製造方法は、少なくとも光触媒含有層を有する光触媒含有層側基板と、少なくとも前記光触媒含有層中の光触媒の作用により特性の変化する特性変化層を有するパターン形成体用基板とを、前記光触媒含有層および前記特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、露光した部分の特性変化層の特性を変化させ、次いで光触媒含有層側基板を取り外すことにより、特性変化層上に特性の変化したパターンが形成されたパターン形成体を得ることを特徴とするものである。   Hereinafter, the manufacturing method of the pattern forming body of the present invention will be described in detail. The method for producing a pattern-formed body of the present invention includes a photocatalyst-containing layer-side substrate having at least a photocatalyst-containing layer, and a pattern-formed body substrate having at least a property-changing layer whose properties are changed by the action of a photocatalyst in the photocatalyst-containing layer. After arranging the photocatalyst containing layer and the property change layer so as to be in contact with each other, by performing exposure, the property of the property change layer of the exposed portion is changed, and then the photocatalyst containing layer side substrate is removed to remove the property. It is characterized in that a pattern formed body having a pattern with changed characteristics formed on a variable layer is obtained.

このように、本発明のパターン形成体の製造方法においては、光触媒含有層および特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、光触媒含有層中の光触媒の作用により露光した部分の特性変化層の特性が変化し、特性変化層上の露光された部分、すなわち特性の変化した部分によるパターンが形成される。したがって、パターン形成に際して露光後の現像・洗浄等の後処理が不要となるので、従来より少ない工程で、かつ安価にパターンを形成することができる。よって、パターン形成体のパターンに沿って機能性部を形成することにより容易にかつ安価にカラーフィルタ等の機能性素子を形成することができる。   Thus, in the method for producing a pattern-formed body of the present invention, after arranging the photocatalyst-containing layer and the property-changing layer so as to be in contact with each other, and then exposing, the portion of the photocatalyst-containing layer exposed by the action of the photocatalyst is exposed. The characteristics of the characteristic change layer change, and a pattern is formed by an exposed portion on the characteristic change layer, that is, a portion where the characteristic has changed. This eliminates the need for post-processing such as development and cleaning after exposure when forming the pattern, so that the pattern can be formed with fewer steps and at lower cost than in the conventional case. Therefore, by forming the functional portion along the pattern of the pattern forming body, a functional element such as a color filter can be easily and inexpensively formed.

さらに、本発明においては、特性変化層上の特性を光触媒含有層中の光触媒の作用により変化させた後、光触媒含有層側基板を取り外してパターン形成体側基板をパターン形成体としたものであるので、得られるパターン形成体には光触媒含有層が含まれていない。したがって、得られるパターン形成体に機能性部を形成して機能性素子とした場合に、機能性素子内部に光触媒含有層が含まれることがなく、このため機能性素子が光触媒の作用により経時的に劣化する可能性を皆無とすることが可能となる。   Further, in the present invention, after changing the properties on the property changing layer by the action of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer, the photocatalyst containing layer side substrate is removed and the pattern forming body side substrate becomes a pattern forming body. The photo-catalyst containing layer is not contained in the obtained pattern forming body. Therefore, when a functional part is formed on the obtained pattern formed body to form a functional element, the functional element does not include the photocatalyst-containing layer inside the functional element. It is possible to completely eliminate the possibility of deterioration.

このような本発明のパターン形成体の製造方法について、図面を用いて説明する。なお、本発明におけるパターンとは、図案、画像、回路、文字等の種々の模様を示すものであり、特に限定されるものではない。   The method for manufacturing the pattern forming body of the present invention will be described with reference to the drawings. The pattern in the present invention indicates various patterns such as designs, images, circuits, and characters, and is not particularly limited.

図1は、本発明のパターン形成体の製造方法の一例を示すものである。この製造方法においては、まず透明基板1とこの透明基板1上に形成された光触媒含有層2とからなる光触媒含有層側基板3と、基板4およびこの基板4上に設けられた特性変化層5とからなるパターン形成体用基板6とを準備する(図1(A)参照)。   FIG. 1 shows an example of a method for manufacturing a pattern forming body of the present invention. In this manufacturing method, first, a photocatalyst-containing layer-side substrate 3 including a transparent substrate 1 and a photocatalyst-containing layer 2 formed on the transparent substrate 1, a substrate 4, and a characteristic change layer 5 provided on the substrate 4. Is prepared (see FIG. 1A).

次に、この光触媒含有層側基板3の光触媒含有層2と、パターン形成体用基板6の特性変化層5とが接触するように密着させ、フォトマスク7を介して例えばUV光等により露光する。これにより、特性変化層5上の露光された部位の特性が変化して特性変化部位8となる(図1(B)参照)。   Next, the photocatalyst-containing layer 2 of the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 is brought into close contact with the characteristic change layer 5 of the pattern forming substrate 6, and is exposed through a photomask 7 by, for example, UV light. . As a result, the characteristics of the exposed portion on the characteristic change layer 5 change to become the characteristic change portion 8 (see FIG. 1B).

次いで、光触媒含有層側基板3をパターン形成体用基板から取り外す(離す)ことにより、特性変化層5に特性変化部位8のパターンが描かれたパターン形成体9が形成される(図1(C)参照)。   Next, by removing (separating) the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 from the substrate for a pattern forming body, a pattern forming body 9 in which the pattern of the property changing portion 8 is drawn on the property changing layer 5 is formed (FIG. 1C). )reference).

また、本発明のパターン形成体の製造方法の他の例を図2に示す。この例においては、まず基板4上に特性変化層5が形成されたパターン形成体用基板6を準備する(図2(A)参照)。次いで、この特性変化層上に光触媒含有層2を塗布等により形成する(図2(B)参照)。なお、この例においては、塗布等されて形成されたこの光触媒含有層2が本発明でいう光触媒含有層側基板3となる。そして、上記第1の例と同様にフォトマスク7を介して露光することにより特性変化層5上に特性変化部位8が形成される(図2(C)参照)。最後に光触媒含有層2を取り外すことにより、特性変化層5上に特性変化部位8のパターンが形成されたパターン形成体9が得られる(図2(D)参照)。   FIG. 2 shows another example of the method for manufacturing a pattern forming body of the present invention. In this example, first, a substrate 6 for a pattern forming body in which the characteristic change layer 5 is formed on the substrate 4 is prepared (see FIG. 2A). Next, a photocatalyst-containing layer 2 is formed on the characteristic change layer by coating or the like (see FIG. 2B). In this example, the photocatalyst containing layer 2 formed by coating or the like becomes the photocatalyst containing layer side substrate 3 in the present invention. Then, similarly to the first example, exposure is performed through the photomask 7 to form the characteristic change portion 8 on the characteristic change layer 5 (see FIG. 2C). Finally, by removing the photocatalyst containing layer 2, a pattern forming body 9 in which the pattern of the characteristic change portion 8 is formed on the characteristic change layer 5 is obtained (see FIG. 2D).

以下、上述した二つの製造方法を例として、本発明のパターン形成体製造方法について詳しく説明する。   Hereinafter, the method for producing a pattern-formed body of the present invention will be described in detail by taking the above-described two production methods as examples.

(光触媒含有層側基板)
本発明における光触媒含有層側基板とは、少なくとも光触媒含有層を有するものであれば、どのような基板をも含むものである。例えば図1に示す例のように、光触媒含有層2の他に透明基板1を含むものであってもよいし、図2の例に示すように光触媒含有層2単独で形成されたものであってもよい。また、必要に応じて他の層が形成されたものであってもよい。
(Photocatalyst containing layer side substrate)
The photocatalyst-containing layer-side substrate in the present invention includes any substrate having at least a photocatalyst-containing layer. For example, as in the example shown in FIG. 1, a transparent substrate 1 may be included in addition to the photocatalyst-containing layer 2, or as shown in the example in FIG. You may. Further, another layer may be formed as necessary.

また、この光触媒含有層側基板は、図1の例に示すように、透明基板1上に光触媒含有層2を形成することにより得られ、予めパターン形成体用基板とは別体に形成されたものであってもよく、また図2に示す例のようにパターン形成体用基板6上に塗布されて形成されたもののようにパターン形成体用基板と一体となるように形成されたものであってもよい。   The photocatalyst-containing layer-side substrate is obtained by forming a photocatalyst-containing layer 2 on a transparent substrate 1 as shown in the example of FIG. 1, and is formed separately from the pattern-forming body substrate in advance. It may be formed integrally with the pattern-forming body substrate, such as one formed by being applied on the pattern-forming body substrate 6 as in the example shown in FIG. May be.

図1に示すように、光触媒含有層側基板3をパターン形成体用基板6と別体に形成すると、図1(A)〜(C)に示すようにパターン形成体用基板6の特性変化層5にこの光触媒含有層側基板3を接触させて露光し、特性変化層5上に光触媒の作用によりパターンを形成した後、この光触媒含有層側基板3を取り外すことにより、再度この光触媒含有層側基板3を用いることができる。すなわち、光触媒含有層側基板をこのように構成することにより、原則的には何度でもこの光触媒含有層側基板を用いることが可能となり、多数のパターン形成体を製造する場合に利点を有する。   As shown in FIG. 1, when the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 is formed separately from the pattern-forming body substrate 6, as shown in FIGS. The substrate 3 is brought into contact with the photocatalyst-containing layer 3 and exposed to light. After a pattern is formed on the characteristic change layer 5 by the action of a photocatalyst, the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 is removed to remove the photocatalyst-containing layer. Substrate 3 can be used. That is, by configuring the photocatalyst-containing layer-side substrate in this way, it is possible in principle to use the photocatalyst-containing layer-side substrate any number of times, which is advantageous when a large number of pattern forming bodies are manufactured.

このように光触媒含有層側基板をパターン形成体用基板と別体に形成する場合は、強度やコスト等の関係から光触媒含有層以外に少なくとも透明基板を有することが好ましい。すなわち、図1に示すように、透明基板1上に光触媒含有層2を形成した構成とすることにより、繰り返し使用した場合の強度に耐えることができ、また光触媒含有層2のみで別体に形成した場合よりコスト的に有利となるのである。   When the photocatalyst-containing layer-side substrate is formed separately from the pattern forming substrate, it is preferable to have at least a transparent substrate in addition to the photocatalyst-containing layer in view of strength, cost, and the like. That is, as shown in FIG. 1, the photocatalyst-containing layer 2 is formed on the transparent substrate 1 so that the photocatalyst-containing layer 2 can withstand the strength when used repeatedly, and can be formed separately using only the photocatalyst-containing layer 2. This is more cost-effective than doing this.

このような光触媒含有層側基板は、少なくとも光触媒含有層と透明基板を有し、かつ片面に光触媒含有層が露出している部分があればいかなる構成であってもよい。例えば、他にフォトマスクが一体に形成されていてもよく、周囲に保護層等が形成されていてもよい。また、図1(B)において全面露光しても特性変化層上にパターン状に特性変化部位が形成できるように、光触媒含有層上に接触阻害層をマスクパターン状に形成し、特性変化層と接触する部位をパターン状に制限したものであってもよく、また光触媒含有層自体をパターン状に形成したものであってもよい。   Such a photocatalyst-containing layer-side substrate may have any configuration as long as it has at least a photocatalyst-containing layer and a transparent substrate, and has a portion where the photocatalyst-containing layer is exposed on one side. For example, a photomask may be integrally formed, or a protective layer or the like may be formed around the photomask. In FIG. 1B, a contact inhibition layer is formed in a mask pattern on the photocatalyst-containing layer so that a characteristic change portion can be formed in a pattern on the characteristic change layer even when the entire surface is exposed. The contact portion may be limited to a pattern, or the photocatalyst-containing layer itself may be formed in a pattern.

一方、光触媒含有層側基板を、図2に示すようにパターン形成体用基材6上に光触媒含有層を塗布等することにより一体に形成した場合は、光触媒含有層側基板に強度が必要とならないため、強度保持のための層が不要となり、少数のパターン形成体を得る場合に有利である。   On the other hand, when the photocatalyst-containing layer-side substrate is integrally formed by applying a photocatalyst-containing layer on the pattern forming substrate 6 as shown in FIG. This eliminates the need for a layer for maintaining strength, which is advantageous in obtaining a small number of pattern-formed bodies.

この場合も、少なくとも光触媒含有層が含まれれば他にいかなる層が形成されていてもよく、例えばこの光触媒含有層側基板の取り外しを容易にするために、予め粘着層等を設けていてもよい。また、この光触媒含有層がパターン状に形成されたものであってもよい。   In this case, any other layer may be formed as long as at least the photocatalyst-containing layer is included.For example, an adhesive layer or the like may be provided in advance to facilitate removal of the photocatalyst-containing layer-side substrate. . Further, the photocatalyst-containing layer may be formed in a pattern.

(光触媒含有層)
上述したように、光触媒含有層側基板3には少なくとも光触媒含有層2が含まれる。
この光触媒含有層は、光触媒含有層中の光触媒が接触する特性変化層の特性を変化させるような構成であれば、特に限定されるものではなく、光触媒とバインダとから構成されているものであってもよいし、光触媒単体で製膜されたものであってもよい。また、その表面の濡れ性は特に親インク性であっても撥インク性であってもよい。
(Photocatalyst containing layer)
As described above, the photocatalyst containing layer-side substrate 3 includes at least the photocatalyst containing layer 2.
The photocatalyst-containing layer is not particularly limited as long as it changes the characteristics of the characteristic-change layer with which the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer contacts, and is composed of a photocatalyst and a binder. Alternatively, a film formed of a single photocatalyst may be used. In addition, the wettability of the surface may be ink-philic or ink-repellent.

この光触媒含有層における、後述するような二酸化チタンに代表される光触媒の作用機構は、必ずしも明確なものではないが、光の照射によって生成したキャリアが、近傍の化合物との直接反応、あるいは、酸素、水の存在下で生じた活性酸素種によって、有機物の化学構造に変化を及ぼすものと考えられている。本発明においては、このキャリアが光触媒含有層上に接触する特性変化層中の化合物に作用を及ぼすものであると思われる。   The mechanism of action of a photocatalyst represented by titanium dioxide as described later in this photocatalyst-containing layer is not necessarily clear, but the carrier generated by light irradiation may be a direct reaction with a nearby compound or oxygen. It is considered that active oxygen species generated in the presence of water change the chemical structure of organic matter. In the present invention, it is considered that this carrier acts on the compound in the property change layer that comes into contact with the photocatalyst containing layer.

本発明で使用する光触媒としては、光半導体として知られる例えば二酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、酸化タングステン(WO)、酸化ビスマス(Bi)、および酸化鉄(Fe)を挙げることができ、これらから選択して1種または2種以上を混合して用いることができる。 Examples of the photocatalyst used in the present invention include titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ), strontium titanate (SrTiO 3 ), and tungsten oxide (WO 3 ) which are known as optical semiconductors. Bismuth oxide (Bi 2 O 3 ) and iron oxide (Fe 2 O 3 ) can be given, and one or a mixture of two or more thereof can be used.

本発明においては、特に二酸化チタンが、バンドギャップエネルギーが高く、化学的に安定で毒性もなく、入手も容易であることから好適に使用される。二酸化チタンには、アナターゼ型とルチル型があり本発明ではいずれも使用することができるが、アナターゼ型の二酸化チタンが好ましい。アナターゼ型二酸化チタンは励起波長が380nm以下にある。   In the present invention, titanium dioxide is particularly preferably used because it has a high band gap energy, is chemically stable, has no toxicity, and is easily available. Titanium dioxide includes anatase type and rutile type, and any of them can be used in the present invention, but anatase type titanium dioxide is preferable. Anatase type titanium dioxide has an excitation wavelength of 380 nm or less.

このようなアナターゼ型二酸化チタンとしては、例えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル(石原産業(株)製STS−02(平均粒径7nm)、石原産業(株)製ST−K01)、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル(日産化学(株)製TA−15(平均粒径12nm))等を挙げることができる。   Examples of such anatase-type titanium dioxide include, for example, anatase-type titania sol of peptized hydrochloric acid (STS-02 (average particle size: 7 nm) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd .; ST-K01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.); Glue-type anatase titania sol (TA-15 (average particle diameter: 12 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.

光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効果的に起こるので好ましく、平均粒径か50nm以下が好ましく、20nm以下の光触媒を使用するのが特に好ましい。   The smaller the particle size of the photocatalyst is, the more effective the photocatalytic reaction takes place. The average particle size is preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less.

本発明における光触媒含有層は、上述したように光触媒単独で形成されたものであってもよく、またバインダーと混合して形成されたものであってもよい。   The photocatalyst containing layer in the present invention may be formed by using only the photocatalyst as described above, or may be formed by mixing with a binder.

光触媒単独で形成する場合、例えば二酸化チタンの場合は、透明基板もしくは特性変化層上に無定形チタニアを形成し、次いで焼成により結晶性チタニアに相変化させる方法等が挙げられる。ここで用いられる無定形チタニアとしては、例えば四塩化チタン、硫酸チタン等のチタンの無機塩の加水分解、脱水縮合、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラメトキシチタン等の有機チタン化合物を酸存在下において加水分解、脱水縮合によって得ることができる。次いで、400℃〜500℃における焼成によってアナターゼ型チタニアに変性し、600℃〜700℃の焼成によってルチル型チタニアに変性することができる。   In the case of forming a photocatalyst alone, for example, in the case of titanium dioxide, a method of forming amorphous titania on a transparent substrate or a property changing layer, and then performing a phase change to crystalline titania by firing may be mentioned. As the amorphous titania used here, for example, titanium tetrachloride, hydrolysis and dehydration condensation of inorganic salts of titanium such as titanium sulfate, tetraethoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, tetra-n-propoxytitanium, tetrabutoxytitanium, An organic titanium compound such as tetramethoxytitanium can be obtained by hydrolysis and dehydration condensation in the presence of an acid. Next, it can be denatured to anatase type titania by baking at 400 ° C. to 500 ° C., and can be denatured to rutile type titania by baking at 600 ° C. to 700 ° C.

また、バインダを用いる場合は、バインダの主骨格が上記の光触媒の光励起により分解されないような高い結合エネルギーを有するものが好ましく、例えばこのようなバインダとしては、後述する濡れ性変化層の説明のところで詳しく説明するオルガノポリシロキサン等を挙げることができる。   When a binder is used, it is preferable that the main skeleton of the binder has such a high binding energy that the main skeleton is not decomposed by the photoexcitation of the photocatalyst. For example, such a binder is described in the description of the wettability changing layer described later. An organopolysiloxane described in detail can be mentioned.

このようにオルガノポリシロキサンをバインダとして用いた場合は、上記光触媒含有層は、光触媒とバインダであるオルガノポリシロキサンを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を透明基板上もしくは特性変化層上に塗布することにより形成することができる。使用する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコート、ディッブコート、ロールコート、ビードコート等の公知の塗布方法により行うことができる。バインダとして紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を照射して硬化処理を行うことにより光触媒含有層を形成することかできる。   When the organopolysiloxane is used as a binder in this manner, the photocatalyst-containing layer is prepared by dispersing a photocatalyst and an organopolysiloxane as a binder in a solvent together with other additives as necessary, to prepare a coating solution. It can be formed by applying this coating solution on a transparent substrate or on a property changing layer. As the solvent to be used, alcohol-based organic solvents such as ethanol and isopropanol are preferable. The coating can be performed by a known coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, roll coating, and bead coating. When an ultraviolet-curable component is contained as a binder, the photocatalyst-containing layer can be formed by performing a curing treatment by irradiating ultraviolet rays.

また、バインダとして無定形シリカ前駆体を用いることができる。この無定形シリカ前駆体は、一般式SiXで表され、Xはハロゲン、メトキシ基、エトキシ基、またはアセチル基等であるケイ素化合物、それらの加水分解物であるシラノール、または平均分子量3000以下のポリシロキサンが好ましい。 Further, an amorphous silica precursor can be used as a binder. This amorphous silica precursor is represented by the general formula SiX 4, X is a halogen, a methoxy group, an ethoxy group or a silicon compound an acetyl group or the like, and silanol or average molecular weight of 3,000 or less, their hydrolysates Polysiloxanes are preferred.

具体的には、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラメトキシシラン等が挙げられる。また、この場合には、無定形シリカの前駆体と光触媒の粒子とを非水性溶媒中に均一に分散させ、透明基板上に空気中の水分により加水分解させてシラノールを形成させた後、常温で脱水縮重合することにより光触媒含有層を形成できる。シラノールの脱水縮重合を100℃以上で行えば、シラノールの重合度が増し、膜表面の強度を向上できる。また、これらの結着剤は、単独あるいは2種以上を混合して用いることができる。   Specific examples include tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetrabutoxysilane, tetramethoxysilane and the like. In this case, the precursor of the amorphous silica and the particles of the photocatalyst are uniformly dispersed in a non-aqueous solvent, and hydrolyzed by moisture in the air on a transparent substrate to form silanol. To form a photocatalyst-containing layer. If the dehydration-condensation polymerization of silanol is performed at 100 ° C. or higher, the degree of polymerization of silanol increases and the strength of the film surface can be improved. These binders can be used alone or in combination of two or more.

光触媒含有層中の光触媒の含有量は、5〜60重量%、好ましくは20〜40重量%の範囲で設定することができる。また、光触媒含有層の厚みは、0.05〜10μmの範囲内が好ましい。   The content of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer can be set in the range of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight. Further, the thickness of the photocatalyst containing layer is preferably in the range of 0.05 to 10 μm.

また、光触媒含有層には上記の光触媒、バインダの他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ(株)製NIKKOL BL、BC、BO、BBの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン社製ZONYL FSN、FSO、旭硝子(株)製サーフロンS−141、145、大日本インキ化学工業(株)製メガファックF−141、144、ネオス(株)製フタージェントF−200、F251、ダイキン工業(株)製ユニダインDS−401、402、スリーエム(株)製フロラードFC−170、176等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。   The photocatalyst-containing layer may contain a surfactant in addition to the photocatalyst and the binder. Specifically, hydrocarbons such as NIKKOL BL, BC, BO, and BB series manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd .; ZONYL FSN and FSO manufactured by DuPont; Surflon S-141, 145 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .; Megafac F-141 and 144 manufactured by Ink Chemical Industry Co., Ltd., Futagent F-200 and F251 manufactured by Neos Co., Ltd., Unidyne DS-401 and 402 manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Florad FC-170 manufactured by 3M Corporation. 176 and the like, and a fluorine-based or silicone-based nonionic surfactant can be mentioned, and a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant can also be used.

さらに、光触媒含有層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマー、ポリマー等を含有させることができる。   Further, in addition to the above surfactant, the photocatalyst-containing layer, polyvinyl alcohol, unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin, polycarbonate, Oligomers, polymers such as polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, epichlorohydrin, polysulfide, polyisoprene, etc. It can be contained.

(透明基板)
本発明においては、図1に示すように、光触媒含有層側基板3は透明基板1とこの透明基板1上に形成された光触媒含有層2とから構成されることが好ましい。
(Transparent substrate)
In the present invention, as shown in FIG. 1, the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 preferably includes a transparent substrate 1 and a photocatalyst-containing layer 2 formed on the transparent substrate 1.

この透明基板は、図1(B)に示すように露光の際に、光触媒含有層側基板の光触媒含有層2が形成されていない側から露光可能なように、例えばUV光等の光を透過する材質であれば特に限定されるものではない。好ましい材質としては、例えば石英ガラス、パイレックスガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材等を挙げることができる。   As shown in FIG. 1B, the transparent substrate transmits light such as UV light so that it can be exposed from the side where the photocatalyst containing layer 2 of the photocatalyst containing layer 2 is not formed. The material is not particularly limited as long as the material is used. Preferred materials include, for example, a transparent rigid material having no flexibility such as quartz glass, Pyrex glass, and a synthetic quartz plate, or a transparent flexible material having flexibility such as a transparent resin film and an optical resin plate. be able to.

(パターン形成体用基板)
本発明のパターン形成体の製造方法においては、図1および図2に示すように、まず上述した光触媒含有層側基板3とパターン形成体用基板6とを準備する。
このパターン形成体用基板は、少なくとも特性変化層を有するものであれば特に限定されるものではないが、強度等の関係から基板上にこの特性変化層が形成されていることが好ましい。また、必要であれば他の保護層等も形成されてもよいが、少なくとも一方の面全面もしくは部分的に特性変化層が露出している必要がある。
(Substrate for pattern forming body)
In the method of manufacturing a pattern-formed body according to the present invention, the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 and the pattern-formed body substrate 6 are first prepared as shown in FIGS.
The pattern forming substrate is not particularly limited as long as it has at least a characteristic change layer, but it is preferable that the characteristic change layer is formed on the substrate in view of strength and the like. Further, if necessary, another protective layer or the like may be formed, but it is necessary that the characteristic change layer is exposed on at least one entire surface or partially.

本発明においてパターン形成体用基板とは、いまだ特性変化層に特性変化部位によるパターンが形成されていない状態の基板を示し、このパターン形成体用基板に対して露光して、特性変化層上に特性変化部位のパターンが形成されたものをパターン形成体とする。   In the present invention, the pattern-forming substrate refers to a substrate in which a pattern is not yet formed on the characteristic-change layer by the characteristic-change portion, and the pattern-forming substrate is exposed to light, A pattern-formed body in which the pattern of the characteristic change portion is formed is referred to as a pattern formed body.

(特性変化層)
本発明における特性変化層とは、光触媒の作用により特性が変化する層であればいかなる層であってもよく、例えば特性変化層中にスピロピラン等のフォトクロミック材料あるいは光触媒の作用により分解される有機色素等を特性変化層に混合し、特性変化層を光触媒の作用により着色する層としてもよい。
(Characteristic change layer)
The property changing layer in the present invention may be any layer as long as the property changes by the action of a photocatalyst, for example, a photochromic material such as spiropyran or an organic dye decomposed by the action of a photocatalyst in the property changing layer. And the like may be mixed with the property change layer, and the property change layer may be a layer colored by the action of the photocatalyst.

また、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンなどのポリマー材料等を用いることにより、露光した部分が光触媒の作用により、極性基が導入されたり、表面の状態が粗い状態となったりして種々の物質との接着性が向上するようにした層を特性変化層としてもよい。このように特性変化層を接着性が変化する接着性変化層とすることにより、パターン露光により接着性の良好なパターンを形成することが可能となる。このような接着性の良好な部位のパターンを有するパターン形成体は、例えば、このようなパターン形成体に金属成分を蒸着し、金属の薄膜を形成し、次いで接着性の違いを利用して金属薄膜を例えば粘着剤や薬剤等により剥離することにより、金属の薄膜のパターンを形成することが可能となる。この方法によれば、レジストのパターンを形成することなく金属薄膜のパターンを形成することが可能となり、印刷法によるものよりも高精細なパターンを有するプリント基板や電子回路素子等を形成することができる。   In addition, for example, by using a polymer material such as polyolefin such as polyethylene and polypropylene, the exposed portion is subjected to the action of a photocatalyst, a polar group is introduced, or the surface state becomes rough, and various substances are obtained. A layer whose adhesiveness with the layer is improved may be used as the characteristic change layer. By using the property change layer as the adhesive property change layer in which the adhesive property changes, it becomes possible to form a pattern having good adhesive property by pattern exposure. A pattern forming body having such a pattern of a portion having good adhesiveness may be formed, for example, by depositing a metal component on such a pattern forming body, forming a metal thin film, and then utilizing the difference in adhesiveness to form a metal. By peeling the thin film with, for example, an adhesive or a chemical, a metal thin film pattern can be formed. According to this method, it is possible to form a pattern of a metal thin film without forming a pattern of a resist, and it is possible to form a printed circuit board, an electronic circuit element, or the like having a pattern with higher definition than that obtained by a printing method. it can.

このように、特性変化層は光触媒の作用により変化する種々の特性を有する層であれば特に限定されないのであるが、本発明においては中でも特性変化層が光触媒の作用により濡れ性が変化して濡れ性によるパターンが形成される濡れ性変化層である場合、および特性変化層が光触媒の作用により分解除去され凹凸によるパターンが形成される分解除去層である場合の二つの場合が、特に得られる機能性素子等の関係からより本発明の有効性を引き出すものであるので好ましい。   As described above, the property change layer is not particularly limited as long as it is a layer having various properties that change by the action of the photocatalyst. In the present invention, however, the property change layer is changed in wettability by the action of the photocatalyst. The two functions are particularly obtained when the wettability changing layer is formed by a pattern due to the property and when the characteristic change layer is a decomposition removal layer formed by decomposing and removing the pattern by the action of a photocatalyst. It is preferable because the effect of the present invention is derived more from the relationship of the sex elements and the like.

(濡れ性変化層)
本発明でいう濡れ性変化層とは、露光時の光触媒の作用により表面の濡れ性が変化し、濡れ性の変化した部位によるパターンが形成できる層をいう。この濡れ性変化層は、特に限定されるものではないが、この濡れ性変化層が、露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることが好ましい。
(Wetting change layer)
The wettability changing layer referred to in the present invention is a layer whose surface wettability changes due to the action of a photocatalyst at the time of exposure, and in which a pattern can be formed by a portion where the wettability has changed. Although the wettability changing layer is not particularly limited, it is preferable that the wettability changing layer is a wettability changing layer whose wettability changes so that the contact angle of water decreases by exposure.

このように、露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層とすることにより、パターン露光等を行うことにより容易に濡れ性を変化させ、水の接触角の小さい親インク性領域のパターンを形成することができる。したがって、例えばこの濡れ性変化層上の機能性部が形成される部分のみ露光することにより容易に親インク性領域とすることが可能となり、この部分に機能性部用組成物を付着させることにより、容易に機能性素子を形成することができる。したがって、効率的に機能性素子が製造でき、コスト的に有利となるからである。   In this way, by making the wettability changing layer such that the wettability changes so that the contact angle of water is reduced by exposure, the wettability is easily changed by performing pattern exposure or the like, and the contact angle of water is small. The pattern of the ink-philic region can be formed. Therefore, for example, by exposing only the portion where the functional portion on the wettability changing layer is formed, it becomes possible to easily form the ink-philic region, and by attaching the functional portion composition to this portion, A functional element can be easily formed. Therefore, a functional element can be manufactured efficiently, which is advantageous in cost.

ここで、親インク性領域とは、水の接触角が小さい領域であり、機能性部用組成物、例えば着色用のインクやマイクロレンズ形成用組成物等に対する濡れ性の良好な領域をいうこととする。また、撥インク性領域とは、水の接触角が大きい領域であり、着色用のインクやマイクロレンズ形成用組成物等に対する濡れ性が悪い領域をいうこととする。   Here, the ink-philic region is a region where the contact angle of water is small, and refers to a region having good wettability with a functional part composition such as a coloring ink or a microlens forming composition. And Further, the ink-repellent region is a region where the contact angle of water is large, and is a region having poor wettability with a coloring ink, a composition for forming a microlens, and the like.

上記濡れ性変化層は、その水の接触角が、露光していない部分においては90度以上、好ましくは140度以上であることが好ましい。これは、露光していない部分は、本発明においては撥インク性が要求される部分であることから、水の接触角が90度より小さい場合は、撥インク性が十分でなく、着色用のインク等の機能性部用組成物が残存する可能性が生じるため好ましくないからである。   It is preferable that the contact angle of water of the wettability changing layer is 90 ° or more, preferably 140 ° or more in a portion which is not exposed. This is because the unexposed portion is a portion where ink repellency is required in the present invention. Therefore, when the contact angle of water is smaller than 90 degrees, the ink repellency is not sufficient, and This is because there is a possibility that the functional part composition such as ink remains, which is not preferable.

また、上記濡れ性変化層は、露光すると水の接触角が低下して30度以下、より好ましくは20度以下となるような層であることが好ましい。露光した部分の水の接触角を30度以下としたのは、30度を越える場合は、この部分での着色用インク等の機能性部用組成物の広がりが劣る可能性があり、機能性部の欠け等が生じる可能性があるからである。   Further, it is preferable that the wettability changing layer is a layer in which the contact angle of water is reduced by exposure to 30 degrees or less, more preferably 20 degrees or less. The reason why the contact angle of water at the exposed portion is 30 degrees or less is that when the contact angle exceeds 30 degrees, the spread of the composition for a functional part such as a coloring ink in this portion may be inferior. This is because there is a possibility that chipping of the part may occur.

なお、ここでいう水の接触角は、マイクロシリンジから水滴を滴下して30秒後に接触角測定器(協和界面科学(株)製CA一Z型)を用いて測定した値をいう。   Note that the contact angle of water here refers to a value measured using a contact angle measuring device (CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) 30 seconds after a water drop is dropped from a micro syringe.

このような濡れ性変化層に用いられる材料としては、上述した濡れ性変化層の特性、すなわち露光により接触する光触媒含有層中の光触媒により濡れ性が変化する材料で、かつ光触媒の作用により劣化、分解しにくい主鎖を有するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、(1)ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサン、(2)撥水牲や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンを挙げることができる。   As a material used for such a wettability changing layer, the property of the wettability changing layer described above, that is, a material whose wettability changes due to a photocatalyst in a photocatalyst containing layer that comes into contact with exposure, and deteriorated by the action of the photocatalyst, There is no particular limitation as long as it has a main chain that is difficult to decompose. For example, (1) an organopoly which exerts a large strength by hydrolyzing or polycondensing chloro or alkoxysilane by a sol-gel reaction or the like. Siloxane and (2) organopolysiloxanes such as organopolysiloxane crosslinked with reactive silicone having excellent water repellency and oil repellency can be mentioned.

上記の(1)の場合、一般式:
SiX(4−n)
(ここで、Yはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Xはアルコキシル基、アセチル基またはハロゲンを示す。nは0〜3までの整数である。)
で示される珪素化合物の1種または2種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。なお、ここでYで示される基の炭素数は1〜20の範囲内であることが好ましく、また、Xで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。
In the case of the above (1), the general formula:
Y n SiX (4-n)
(Here, Y represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, a vinyl group, an amino group, a phenyl group or an epoxy group, X represents an alkoxyl group, an acetyl group or a halogen. N is an integer of 0 to 3. )
Is preferably an organopolysiloxane which is one or more hydrolytic condensates or cohydrolytic condensates of the silicon compound represented by Here, the carbon number of the group represented by Y is preferably in the range of 1 to 20, and the alkoxy group represented by X is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group. preferable.

具体的には、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリt−ブトキシシラン;エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリt−ブトキシシラン;n−プロピルトリクロルシラン、n−プロピルトリブロムシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−プロピルトリイソプロポキシシラン、n−プロピルトリt−ブトキシシラン;n−ヘキシルトリクロルシラン、n−へキシルトリブロムシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−へキシルトリイソプロポキシシラン、n−へキシルトリt−ブトキシシラン;n−デシルトリクロルシラン、n−デシルトリブロムシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−デシルトリイソプロポキシシラン、n−デシルトリt−ブトキシシラン;n−オクタデシルトリクロルシラン、n−オクタデシルトリブロムシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシラン、n−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、n−オクタデシルトリt−ブトキシシラン;フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリt−ブトキシシラン;テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン;ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン;ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン;フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン;トリクロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、トリt−ブトキシヒドロシラン;ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリt−ブトキシシラン;トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリt−ブトキシシラン;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン;および、それらの部分加水分解物;および、それらの混合物を使用することができる。   Specifically, methyltrichlorosilane, methyltribromosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltri-t-butoxysilane; ethyltrichlorosilane, ethyltribromosilane, ethyltrimethoxysilane, Ethyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, ethyltri-t-butoxysilane; n-propyltrichlorosilane, n-propyltribromosilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltriisopropoxy Silane, n-propyltri-t-butoxysilane; n-hexyltrichlorosilane, n-hexyltribromosilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyl N-hexyltri-t-butoxysilane; n-decyltrichlorosilane, n-decyltribromosilane, n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-decyltriisopropoxysilane, n -Decyltri-t-butoxysilane; n-octadecyltrichlorosilane, n-octadecyltribromosilane, n-octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltriisopropoxysilane, n-octadecyltrit-butoxysilane Phenyltrichlorosilane, phenyltribromosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriisopropoxysilane, phenyltri-t-butoxysilane; tetrachlorosilane Tetrabromosilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, dimethoxydiethoxysilane; dimethyldichlorosilane, dimethyldibromosilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane; diphenyldichlorosilane, diphenyldibromosilane, Diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane; phenylmethyldichlorosilane, phenylmethyldibromosilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane; trichlorohydrosilane, tribromohydrosilane, trimethoxyhydrosilane, triethoxyhydrosilane, triisopropoxy Hydrosilane, tri-t-butoxyhydrosilane; vinyltrichlorosilane, vinyltribromosilane, vinyltri Methoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltri-t-butoxysilane; trifluoropropyltrichlorosilane, trifluoropropyltribromosilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, trifluoropropyl Triisopropoxysilane, trifluoropropyltri-t-butoxysilane; γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriisopropoxysilane, γ-glycidoxypropyltri-t-butoxysilane; γ-methacryloxypropylmethyldimethyl Xysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriisopropoxysilane, γ-methacryloxypropyl Tri-t-butoxysilane; γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriisopropoxysilane, γ- Aminopropyltri-t-butoxysilane; γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriet Xysilane, γ-mercaptopropyltriisopropoxysilane, γ-mercaptopropyltri-t-butoxysilane; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane And their partial hydrolysates; and mixtures thereof.

また、特にフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンが好ましく用いることができ、具体的には、下記のフルオロアルキルシランの1種または2種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物が挙げられ、一般にフッ素系シランカップリング剤として知られたものを使用することができる。   Further, in particular, a polysiloxane containing a fluoroalkyl group can be preferably used, and specific examples thereof include one or more hydrolytic condensates and co-hydrolytic condensates of the following fluoroalkylsilanes, What is generally known as a fluorine-based silane coupling agent can be used.

CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
(CFCF(CFCHCHSi(OCH
(CFCF(CFCHCHSi(OCH
(CFCF(CFCHCHSi(OCH
CF(C)CSi(OCH
CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CFCHCHSiCH(OCH
CF(CFCHCHSiCH(OCH
CF(CFCHCHSiCH(OCH
CF(CFCHCHSiCH(OCH
(CFCF(CFCHCHSiCH(OCH
(CFCF(CFCHCHSi CH(OCH
(CFCF(CFCHCHSi CH(OCH
CF(C)CSiCH(OCH
CF(CF(C)CSiCH(OCH
CF(CF(C)CSiCH(OCH
CF(CF(C)CSiCH(OCH
CF(CFCHCHSi(OCHCH
CF(CFCHCHSi(OCHCH
CF(CFCHCHSi(OCHCH
CF(CFCHCHSi(OCHCH;および
CF(CFSON(C)CCHSi(OCH
CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 5 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 7 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
(CF 3) 2 CF (CF 2) 8 CH 2 CH 2 Si CH 3 (OCH 3) 2;
CF 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 5 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 7 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ;
CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ;
CF 3 (CF 2) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3) 3; and CF 3 (CF 2) 7 SO 2 N (C 2 H 5) C 2 H 4 CH 2 Si (OCH 3) 3.

上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンをバインダとして用いることにより、濡れ性変化層の非露光部の撥インク性が大きく向上し、着色用のインク等の機能性部用組成物の付着を妨げる機能を発現する。   By using a polysiloxane containing a fluoroalkyl group as described above as a binder, the ink repellency of the non-exposed portion of the wettability changing layer is greatly improved, and the adhesion of a functional portion composition such as a coloring ink is performed. Express a function that prevents

また、上記の(2)の反応性シリコーンとしては、下記一般式で表される骨格をもつ化合物を挙げることができる。   Examples of the reactive silicone of the above (2) include compounds having a skeleton represented by the following general formula.

Figure 2004191995
Figure 2004191995

ただし、nは2以上の整数であり、R,Rはそれぞれ炭素数1〜10の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アリールあるいはシアノアルキル基であり、モル比で全体の40%以下がビニル、フェニル、ハロゲン化フェニルである。また、R、Rがメチル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比でメチル基が60%以上であることが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも1個以上の水酸基等の反応性基を有する。 However, n is an integer of 2 or more, and R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, aryl or cyanoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, respectively. Vinyl, phenyl and halogenated phenyl. Further, those in which R 1 and R 2 are methyl groups are preferred because the surface energy is minimized, and the molar ratio of the methyl groups is preferably 60% or more. Further, the chain terminal or the side chain has at least one or more reactive group such as a hydroxyl group in the molecular chain.

また、上記のオルガノポリシロキサンとともに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしない安定なオルガノシリコーン化合物を混合してもよい。   Further, a stable organosilicone compound which does not undergo a cross-linking reaction, such as dimethylpolysiloxane, may be mixed with the above-mentioned organopolysiloxane.

本発明における濡れ性変化層には、さらに界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ(株)製NIKKOL BL、BC、BO、BBの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン社製ZONYL FSN、FSO、旭硝子(株)製サーフロンS−141、145、大日本インキ化学工業(株)製メガファックF−141、144、ネオス(株)製フタージェントF−200、F251、ダイキン工業(株)製ユニダインDS−401、402、スリーエム(株)製フロラードFC−170、176等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。   The wettability changing layer in the present invention may further contain a surfactant. Specifically, hydrocarbons such as NIKKOL BL, BC, BO, and BB series manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd .; ZONYL FSN and FSO manufactured by DuPont; Surflon S-141, 145 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd .; Megafac F-141 and 144 manufactured by Ink Chemical Industry Co., Ltd., Futagent F-200 and F251 manufactured by Neos Co., Ltd., Unidyne DS-401 and 402 manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Florad FC-170 manufactured by 3M Corporation. 176 and the like, and a fluorine-based or silicone-based nonionic surfactant can be mentioned, and a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant can also be used.

また、濡れ性変化層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマー、ポリマー等を含有させることができる。   Further, in addition to the above surfactant, the wettability changing layer, polyvinyl alcohol, unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin, polycarbonate , Polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, oligomers such as epichlorohydrin, polysulfide, polyisoprene, polymers, etc. Can be contained.

このような濡れ性変化層は、上述した成分を必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を基板上に塗布することにより形成することができる。使用する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコート、ディッブコート、ロールコート、ビードコート等の公知の塗布方法により行うことができる。また、紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を照射して硬化処理を行うことにより濡れ性変化層を形成することかできる。   Such a wettability changing layer can be formed by dispersing the above-described components in a solvent together with other additives as necessary to prepare a coating solution, and applying the coating solution on a substrate. . As the solvent to be used, alcohol-based organic solvents such as ethanol and isopropanol are preferable. The coating can be performed by a known coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, roll coating, and bead coating. When the composition contains an ultraviolet-curable component, a wettability changing layer can be formed by performing a curing treatment by irradiating ultraviolet rays.

本発明において、この濡れ性変化層の厚みは、光触媒による濡れ性の変化速度等の関係より、0.001μm〜1μmであることが好ましく、特に好ましくは0.01〜0.1μmの範囲内である。   In the present invention, the thickness of the wettability changing layer is preferably from 0.001 μm to 1 μm, particularly preferably from 0.01 to 0.1 μm, in view of the change rate of the wettability by the photocatalyst. is there.

本発明において上述した成分の濡れ性変化層を用いることにより、接触する光触媒含有層中の光触媒の作用により、上記成分の一部である有機基や添加剤の酸化、分解等の作用を用いて、露光部の濡れ性を変化させて親インク性とし、非露光部との濡れ性に大きな差を生じさせることができる。よって、機能性部用組成物、例えば着色用のインク等との受容性(親インク性)および反撥性(撥インク性)を高めることによって、品質の良好でかつコスト的にも有利なカラーフィルタ等の機能性素子を得ることができる。   In the present invention, by using the wettability changing layer of the above-mentioned components, by the action of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer that comes into contact, the action of oxidation, decomposition and the like of the organic groups and additives which are a part of the above components is used. By changing the wettability of the exposed portion to make it ink-philic, a large difference in wettability with the non-exposed portion can be caused. Therefore, by improving the receptivity (ink-affinity) and repellency (ink-repellency) with a functional part composition, for example, a coloring ink or the like, a color filter of good quality and advantageous in cost can be obtained. And the like.

(分解除去層)
次に分解除去層について説明する。この分解除去層は、露光された際に光触媒含有層中の光触媒の作用により、露光された部分の分解除去層が分解除去される層である。例えば、図1において、特性変化層5が分解除去層であった場合、図1(C)の特性変化部位は光触媒の作用により分解除去されることになり、図1(C’)に示すように分解除去層10のパターン、言い換えれば分解除去層10が除去され、下の基板4が露出した凹凸のパターンが形成されたパターン形成体を得ることができる。また、図2においても同様に基板4上に分解除去層10が除去され基板4が露出した凹凸のパターンが形成されたパターン形成体を得ることができる(図2(D’)参照)。
(Decomposition removal layer)
Next, the decomposition removal layer will be described. The decomposed and removed layer is a layer from which the exposed and removed portion of the decomposed and removed layer is decomposed and removed by the action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer when exposed. For example, in FIG. 1, when the characteristic change layer 5 is a decomposition removal layer, the characteristic change portion in FIG. 1C is decomposed and removed by the action of the photocatalyst, as shown in FIG. Then, the pattern of the decomposition removal layer 10, in other words, the decomposition removal layer 10 is removed, and a pattern formed body on which a pattern of concavities and convexities exposing the lower substrate 4 can be obtained. Also, in FIG. 2, similarly, a pattern formed body in which the decomposition removal layer 10 is removed from the substrate 4 and an uneven pattern in which the substrate 4 is exposed can be obtained (see FIG. 2D ').

このように分解除去層は、露光した部分が光触媒の作用により分解除去されることから、現像工程や洗浄工程を行うことなく分解除去層のある部分と無い部分からなるパターン、すなわち凹凸を有するパターンを形成することができる。したがって各種印刷版原版等の凹凸のパターンを必要とする部材は、この方法により容易に形成することができる。また、スクリーン上にこの分解除去層を塗布し、光触媒含有層側基板と接触させてパターン露光することにより、露光された部分の分解除去層は分解除去されることから、スクリーン印刷の原版を現像・洗浄工程無しに形成することができる。さらに、レジスト特性を有する素材でこの分解除去層を形成した場合は、光触媒含有層側基板と接触させてパターン露光することにより、容易にレジストのパターンを形成することができる。したがって、現像・洗浄工程の無いフォトレジストとして、半導体製造工程等に用いることも可能である。   As described above, since the exposed portion is decomposed and removed by the action of the photocatalyst, the decomposed / removed layer is composed of a portion having the decomposed / removed layer and a portion having no decomposed / removed layer without performing a developing step or a washing step, that is, a pattern having irregularities. Can be formed. Therefore, a member requiring a pattern of concavities and convexities such as various printing plate precursors can be easily formed by this method. Also, by applying this decomposition removal layer on the screen and contacting the photocatalyst containing layer side substrate with pattern exposure, the decomposition removal layer in the exposed part is decomposed and removed, so the original plate for screen printing is developed. -Can be formed without a cleaning step. Further, when the decomposition removal layer is formed of a material having resist properties, the pattern of the resist can be easily formed by pattern exposure in contact with the substrate on the photocatalyst containing layer side. Therefore, it can be used in a semiconductor manufacturing process or the like as a photoresist without a developing / cleaning process.

なお、この分解除去層は、露光による光触媒の作用により酸化分解され、気化等されることから、現像・洗浄工程等の特別な後処理なしに除去されるものであるが、分解除去層の材質によっては、洗浄工程等を行ってもよい。   The decomposed and removed layer is oxidized and decomposed by the action of a photocatalyst by exposure and is vaporized. Therefore, the decomposed and removed layer is removed without a special post-treatment such as a developing and washing step. Depending on the case, a cleaning step or the like may be performed.

また、この分解除去層を用いた場合は、凹凸を形成するのみならず、分解除去されて露出する露出部材と分解除去層との特性の相違によりパターンを形成することも可能である。このような特性としては、接着性、発色性等種々のものを挙げることができるが、本発明においては中でも濡れ性を挙げることができ、この濡れ性の相違によりパターンを形成することが、最終的に素子を形成した場合の有効性の点で好ましい。   When this decomposition removal layer is used, it is possible not only to form irregularities, but also to form a pattern due to the difference in characteristics between the exposed member that is exposed after being decomposed and removed and the decomposition removal layer. Examples of such properties include various properties such as adhesiveness and color developing property. Among them, in the present invention, wettability can be mentioned. This is preferable from the viewpoint of the effectiveness when the element is formed in a specific manner.

すなわち、本発明においては、分解除去層とこの分解除去層が分解除去されて露出する露出部材との水の接触角が異なるように構成されていることが好ましく、特に露出部材の水の接触角より分解除去層上の水の接触角が大きいことが好ましく、特に好ましくは分解除去層の水との接触角が60度以上であることである。   That is, in the present invention, it is preferable that the contact angle of water between the decomposition removal layer and the exposed member exposed by the decomposition removal layer being decomposed and removed is different, and in particular, the contact angle of water of the exposure member is preferable. It is preferable that the contact angle of water on the decomposition removal layer is larger, and it is particularly preferable that the contact angle of the decomposition removal layer with water is 60 degrees or more.

これは、本発明において露光されない部分は分解除去層が残存する部分すなわち凸部となることから、この凸部に機能性部用組成物を付着させるよりは分解除去層が除去され露出部材が露出した凹部に機能性部用組成物を付着させることが好ましい。このため、分解除去層は機能性部用組成物が付着しにくいように撥インク性を示す方が好ましく、露出部材の水の接触角より分解除去層上の水の接触角が大きいことが好ましくなるのである。分解除去層上の水の接触角が60度より小さい場合は、撥インク性が十分でなく、例えば着色用のインク等の機能性部用組成物が残存する可能性が生じるため好ましくない。   This is because, in the present invention, the unexposed portion is a portion where the decomposed / removed layer remains, that is, a convex portion. Therefore, the decomposed / removed layer is removed and the exposed member is exposed rather than attaching the functional portion composition to the convex portion. It is preferable that the composition for a functional part is adhered to the recessed portion. For this reason, it is preferable that the decomposition removal layer exhibit ink repellency so that the functional part composition is not easily adhered, and the contact angle of water on the decomposition removal layer is preferably larger than the contact angle of water of the exposed member. It becomes. If the contact angle of water on the decomposition removal layer is smaller than 60 degrees, the ink repellency is not sufficient, and for example, there is a possibility that a functional part composition such as a coloring ink may remain, which is not preferable.

このような分解除去層に用いられる材料としては、上述した分解除去層の特性、すなわち露光により接触する光触媒含有層中の光触媒の作用により分解除去される材料で、かつ好ましくは水との接触角が60度以上となる材料である。   The material used for such a decomposition removal layer is a material which is decomposed and removed by the action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer which is brought into contact with the light by exposure, and preferably has a contact angle with water. Is a material whose angle is 60 degrees or more.

このような材料としては、例えば炭化水素系、フッ素系またはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることができる。このようなものとして具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、もしくはパーフルオロアルキルアミンオキシド等を挙げることができる。   Examples of such a material include hydrocarbon-based, fluorine-based, and silicone-based nonionic surfactants. Specific examples of such a material include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and perfluoroalkyl amine oxide.

このような材料は、炭化水素系の非イオン系界面活性剤であれば、NIKKOL BL、BC、BO、BBの各シリーズ(商品名、日本サーファクタント工業社製)、フッ素系あるいはシリコン系の非イオン系界面活性剤であれば、ZONYL FSN、FSO(商品名、デュポン社製)、サーフロンS−141、145(商品名、旭硝子社製)、メガファックF−141、144(商品名、大日本インキ社製)、フタージェント F200、F251(商品名、ネオス社製)、ユニダインDS−401、402(商品名、ダイキン工業社製)、フロラードFC−170、176(商品名、スリーエム社製)として入手することができる。   Such a material may be a hydrocarbon-based nonionic surfactant such as NIKKOL BL, BC, BO, or BB series (trade name, manufactured by Nippon Surfactant Industries, Ltd.), or a fluorine-based or silicon-based nonionic surfactant. ZONYL FSN, FSO (trade name, manufactured by DuPont), Surflon S-141, 145 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co.), Megafac F-141, 144 (trade name, Dainippon Ink) F200, F251 (trade name, manufactured by Neos), Unidyne DS-401, 402 (trade name, manufactured by Daikin Industries), and Florard FC-170, 176 (trade name, manufactured by 3M) can do.

この分解除去層の材料としては他にもカチオン系、アニオン系、両性界面活性剤を用いることが可能であり、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等を挙げることができる。   As the material for the decomposition removal layer, other cationic, anionic and amphoteric surfactants can be used. Specifically, sodium alkylbenzene sulfonate, alkyltrimethylammonium salt, perfluoroalkylcarboxylate And perfluoroalkyl betaine.

さらに、分解除去層の材料としては、界面活性剤以外にも種々ポリマーもしくはオリゴマーを用いることができる。このようなポリマーもしくはオリゴマーとしては、例えばポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等を挙げることができる。本発明においては、中でもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の水との接触角の高い撥インク性のポリマーを用いることが好ましい。   Further, as a material of the decomposition removal layer, various polymers or oligomers can be used in addition to the surfactant. Examples of such a polymer or oligomer include polyvinyl alcohol, unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, and polyimide. Styrene, butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polyvinyl acetate, nylon, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, epichlorohydrin, polysulfide, polyisoprene, and the like. In the present invention, it is preferable to use an ink-repellent polymer having a high contact angle with water, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene and polyvinyl chloride.

このような分解除去層は、上述した成分を必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を基板もしくは露出部材(基板と露出部材が共通しても良い。)上に塗布することにより形成することができる。塗布はスピンコート、スプレーコート、ディッブコート、ロールコート、ビードコート等の公知の塗布方法により行うことができる。   Such a decomposition-removed layer is prepared by dispersing the above-mentioned components in a solvent together with other additives as necessary to prepare a coating solution, and applying the coating solution to a substrate or an exposed member (the substrate and the exposed member are commonly used). It can be formed by applying on the surface. The coating can be performed by a known coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, roll coating, and bead coating.

本発明において、この分解除去層の厚みは光触媒による分解速度等の関係より、0.001μm〜1μmであることが好ましく、特に好ましくは0.01〜0.1μmの範囲内である。   In the present invention, the thickness of the decomposition removal layer is preferably from 0.001 μm to 1 μm, and particularly preferably from 0.01 to 0.1 μm, in view of the decomposition rate by the photocatalyst.

(基板)
本発明のパターン形成体の製造方法において、特性変化層は強度との関係や最終的な機能性素子との関係から、図1および図2に示すように基板4上に形成されることが好ましい。このような基板としては、パターン形成体もしくはパターン形成体により形成された機能性素子の用途に応じて、ガラス、アルミニウム、およびその合金等の金属、プラスチック、織物、不織布等を挙げることができる。
(substrate)
In the method of manufacturing a pattern-formed body according to the present invention, the characteristic change layer is preferably formed on the substrate 4 as shown in FIGS. 1 and 2 from the relationship with the strength and the relationship with the final functional element. . Examples of such a substrate include metals such as glass, aluminum, and alloys thereof, plastics, woven fabrics, and nonwoven fabrics, depending on the use of the patterned body or the functional element formed by the patterned body.

また、上述したように特性変化層が分解除去層である場合は、基板と分解除去層との間に露出部材を設けてもよい。この露出部材は、上述したように分解除去層が露光による光触媒の作用により分解除去された際に露出する部材であり、分解除去層とその特性が異なるもので形成されていることが好ましい。特に、上述したように、上記特性が濡れ性である場合は、水との接触角が30度以下のものであることが好ましい。このようなものとしては、例えばガラスセラミックス等の無機材料や、表面をプラズマやカップリング剤により親水化処理したポリマー材料等を挙げることができる。   When the characteristic change layer is a decomposition removal layer as described above, an exposed member may be provided between the substrate and the decomposition removal layer. The exposed member is a member that is exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed by the action of the photocatalyst by exposure as described above, and is preferably formed of a material having different characteristics from the decomposition removal layer. In particular, as described above, when the property is wettability, the contact angle with water is preferably 30 degrees or less. Examples of such a material include an inorganic material such as glass ceramics, and a polymer material whose surface has been subjected to a hydrophilizing treatment with plasma or a coupling agent.

なお、本発明においては、上記基板がこの露出部材としての機能を有する場合は、別に露出部材を設ける必要はない。   In the present invention, when the substrate has a function as the exposed member, it is not necessary to separately provide an exposed member.

(光触媒含有層と特性変化層との接触)
本発明においては、図1(B)および図2(C)に示すように、露光時に光触媒含有層側基板3の光触媒含有層2と、パターン形成体用基板6の特性変化層5とが接触するように配置される必要がある。
(Contact between the photocatalyst containing layer and the property change layer)
In the present invention, as shown in FIGS. 1 (B) and 2 (C), the photocatalyst-containing layer 2 of the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 and the characteristic change layer 5 of the pattern forming substrate 6 come into contact during exposure. Need to be arranged to be.

ここで、本発明でいう接触とは、実質的に光触媒の作用が特性変化層に及ぶような状態で配置された状態をいうこととし、図2(C)に示すように特性変化層上に塗布されて形成され密着されている状態、および図1(B)に示すように物理的に接触している状態を含み、さらに例えば物理的な接触が無い場合でも間に水もしくは空気等が介在して光触媒含有層中の光触媒の作用が特性変化層に及ぶように配置されている場合をも含むものとする。本発明においては、このような接触状態は、少なくとも露光の間だけ維持されればよい。   Here, the term “contact” as used in the present invention means a state in which the action of the photocatalyst substantially extends to the property change layer, and as shown in FIG. 1B includes a state in which it is applied and formed and is in close contact with it, and a state in which it is in physical contact as shown in FIG. This also includes a case where the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer is arranged so that the action of the photocatalyst reaches the characteristic change layer. In the present invention, such a contact state only needs to be maintained at least during the exposure.

(露光)
本発明においては、光触媒含有層側基板3の光触媒含有層2と、パターン形成体用基板6の特性変化層5とが接触するように配置した後、図1(B)および図2(C)に示すように露光が行われる。
(exposure)
In the present invention, after the photocatalyst containing layer 2 of the photocatalyst containing layer side substrate 3 and the property changing layer 5 of the pattern forming substrate 6 are arranged so as to be in contact with each other, FIG. 1 (B) and FIG. Exposure is performed as shown in FIG.

本発明における露光によるパターンの形成は、図1(B)および図2(C)に示すようなフォトマスク7を介した露光によるものであっても、レーザー光等を用いた光描画照射によるものであってもよい。   The pattern formation by exposure in the present invention may be performed by exposure through a photomask 7 as shown in FIGS. 1B and 2C, or by optical drawing irradiation using a laser beam or the like. It may be.

上記フォトマスクを用いた場合、縮小光学系によりマスクパターンの画像を縮小する縮小投影露光方法を用いることによって、微細なパターンを形成することができる。このようなフォトマスクとしては、蒸着用マスクのように金属板に形成されたもの、ガラス板に金属クロムで形成されたもの等、さらには印刷用途では製版用フィルム等を用いることができる。   When the photomask is used, a fine pattern can be formed by using a reduction projection exposure method for reducing an image of a mask pattern by a reduction optical system. As such a photomask, a photomask formed on a metal plate like a vapor deposition mask, a glass plate formed of metal chromium, and the like, and a plate making film or the like for printing use can be used.

一方、レーザー光等を用いた光描画照射による場合は、フォトマスクを用いずに、所定の描画照射システムを用いて直接所定のパターンを描くことができる。   On the other hand, in the case of light drawing irradiation using laser light or the like, a predetermined pattern can be drawn directly using a predetermined drawing irradiation system without using a photomask.

通常このような露光に用いる光の波長は、400nm以下の範囲、好ましくは380nm以下の範囲から設定されるが、これに限定されるものではなく、例えばクロム、白金、パラジウム等の金属イオンのドーピング、蛍光物質の添加、感光性色素の添加等によって、可視およびその他の波長に感受性を有するようにすることも可能である。このような色素としては、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素等のシアニン色素を挙げることができ、他の有用な色素としては、クリスタルバイオレット、塩基性フクシンなどのトリフェニルメタン色素等のジフェニルメタン色素、ローダミンBの様なキサンテン色素、ビクトリアブルー、ブリリアントグリーン、マラカイトグリーン、メチレンブルー、ピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩、トリメチンベンゾピリリウム塩、トリアリルカルボニウム塩等が挙げられる。   Usually, the wavelength of light used for such exposure is set within a range of 400 nm or less, preferably 380 nm or less, but is not limited thereto. For example, doping of metal ions such as chromium, platinum, and palladium is performed. It is also possible to make it sensitive to visible and other wavelengths by adding a fluorescent substance or a photosensitive dye. Examples of such dyes include cyanine dyes such as cyanine dyes, carbocyanine dyes, dicarbocyanine dyes, and hemicyanine dyes.Other useful dyes include crystal violet and triphenylmethane such as basic fuchsin. Examples include diphenylmethane dyes such as dyes, xanthene dyes such as rhodamine B, Victoria blue, brilliant green, malachite green, methylene blue, pyrylium salts, benzopyrylium salts, trimethine benzopyrylium salts, triallylcarbonium salts, and the like.

このような露光に用いることができる光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ、エキシマレーザー、YAGレーザー、その他種々の光源を挙げることができる。   Examples of the light source that can be used for such exposure include a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an excimer lamp, an excimer laser, a YAG laser, and various other light sources.

また、露光に際しての光の照射量は、特性変化層が光触媒の作用により特性を変化させるのに必要な照射量とする。この際、光触媒含有層を加熱しながら露光することにより、感度を上昇させことができる。これは、特に光描画照射を用いる場合には重要である。   The irradiation amount of light at the time of exposure is an irradiation amount necessary for the characteristic change layer to change characteristics by the action of a photocatalyst. At this time, the sensitivity can be increased by exposing the photocatalyst-containing layer while heating. This is particularly important when using optical drawing irradiation.

なお、図1(B)および図2(C)では光触媒含有層側基板3側から露光を行っていえるが、本発明においては露光の方向はこれに限定されるものではなく、基板4および特性変化層5が光を透過するものであれば、パターン形成体用基板4側から露光してもよい。   In FIGS. 1B and 2C, it can be said that the exposure is performed from the photocatalyst containing layer side substrate 3 side. However, in the present invention, the direction of the exposure is not limited to this, and the exposure direction is not limited to this. If the variable layer 5 transmits light, the exposure may be performed from the pattern forming substrate 4 side.

このように露光を行うことにより、図1(B)および図2(C)に示すように露光した特性変化層5はパターン状に特性変化部位8となる。この特性変化部位は、例えば特性変化層が露光により濡れ性が変化する濡れ性変化層であれば、濡れ性変化部位となり、また接着性が変化する接着性変化層であれば、接着性の異なる部位となり、さらに分解除去される分解除去層であれば、凹部が形成される部位となるのである。   By performing the exposure in this manner, the exposed characteristic change layer 5 becomes a characteristic change portion 8 in a pattern as shown in FIGS. 1B and 2C. This property changing portion is, for example, a wettability changing portion if the property changing layer changes the wettability by exposure, and if the property changing layer is an adhesiveness changing layer whose adhesiveness changes, the adhesiveness differs. If it is a decomposed and removed layer that is further decomposed and removed, it will be a part where a concave portion is formed.

(光触媒含有層側基板の取り外し)
本発明においては、図1(C)および図2(D)に示すように、露光が行われた後、光触媒含有層側基板3が取り外されることにより特性変化層5上に特性変化部位8のパターンが形成されたパターン形成体9が得られる。
(Removal of photocatalyst containing layer side substrate)
In the present invention, as shown in FIGS. 1 (C) and 2 (D), after exposure is performed, the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 is removed, so that the characteristic change portion 8 is formed on the characteristic change layer 5. A pattern forming body 9 on which a pattern is formed is obtained.

本発明におけるこの光触媒含有層側基板の取り外しは、例えば光触媒含有層側基板が、図1に示すように単に接触している場合であれば、単にパターン形成体9から光触媒含有層側基板3を離すことにより取り外すことが可能となるが、例えば図2に示すように、光触媒含有層側基板3がパターン形成体に密着している場合には、例えば粘着テープ等を用いて引き剥がす必要がある。   The removal of the photocatalyst-containing layer-side substrate in the present invention is performed, for example, by simply removing the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 from the pattern forming body 9 if the photocatalyst-containing layer-side substrate is simply in contact as shown in FIG. When the photocatalyst-containing layer-side substrate 3 is in close contact with the pattern forming body, as shown in FIG. 2, for example, it is necessary to peel it off using, for example, an adhesive tape. .

(パターン形成体)
このようにして得られたパターン形成体は、特性変化層上に特性変化部位のパターンが形成されたものである。したがって、特性変化層の特性が濡れ性である場合は、濡れ性が変化した部位は、印刷インクの受容性が変化しているので、印刷板として使用することができる。そして、本発明のパターン形成体を印刷版原版とした場合には、湿式現像等の必要がなく、露光と同時に印刷版の作成が完了するという効果を有するものである。
(Patterned body)
The pattern formed body thus obtained has a pattern of a characteristic change portion formed on the characteristic change layer. Therefore, when the property of the property changing layer is wettability, the portion where the wettability changes has changed the acceptability of the printing ink, and thus can be used as a printing plate. When the pattern forming body of the present invention is used as a printing plate precursor, there is no need for wet development or the like, and there is an effect that the preparation of the printing plate is completed simultaneously with exposure.

また、特性変化層が分解除去層であった場合は、露光した部分が光触媒の作用により分解除去されることから、パターン形成体は凹凸を有するパターンとなる。したがって、この凹凸を有するパターン形成体は各種印刷版原版等として用いることができる。また、基板をスクリーンとし、このスクリーン上に特性変化層として分解除去層を形成したものである場合は、露光した部分は分解除去されて取り除かれることから、スクリーンの目の詰まった部分と抜けた部分とからなるパターン形成体を得ることができ、スクリーン印刷用の原版として用いることができる。   Further, when the characteristic change layer is a decomposition removal layer, the exposed portion is decomposed and removed by the action of the photocatalyst, so that the pattern formed body has a pattern having irregularities. Therefore, the pattern formed body having the irregularities can be used as various printing plate precursors and the like. Further, when the substrate is a screen and a decomposition removal layer is formed as a characteristic change layer on the screen, the exposed portion is decomposed and removed and removed, so that the screen is clogged with the clogged portion. Thus, a pattern-formed body composed of portions can be obtained, and can be used as an original plate for screen printing.

(機能性素子)
さらに、このパターン形成体の形成されたパターンに対応した部位上に機能性部を配置することにより種々の機能性素子を得ることができる。
(Functional element)
Furthermore, various functional elements can be obtained by arranging the functional portions on the portions corresponding to the pattern on which the pattern forming body is formed.

ここで機能性とは、光学的(光選択吸収、反射性、偏光性、光選択透過性、非線形光学性、蛍光あるいはリン光等のルミネッセンス、フォトクロミック性等)、磁気的(硬磁性、軟磁性、非磁性、透磁性等)、電気・電子的(導電性、絶縁性、圧電性、焦電性、誘電性等)、化学的(吸着性、脱着性、触媒性、吸水性、イオン伝導性、酸化還元性、電気化学特性、エレクトロクロミック性等)、機械的(耐摩耗性等)、熱的(伝熱性、断熱性、赤外線放射性等)、生体機能的(生体適合性、抗血栓性等)な各種の機能を意味するものである。   Here, the functionalities include optical (light selective absorption, reflectivity, polarization, light selective transmittance, nonlinear optical properties, luminescence such as fluorescence or phosphorescence, photochromic properties, etc.) and magnetic (hard magnetic, soft magnetic) , Non-magnetic, magnetic permeability, etc., electric / electronic (conductive, insulating, piezoelectric, pyroelectric, dielectric, etc.), chemical (adsorbing, desorbing, catalytic, water absorbing, ionic conductivity) , Redox properties, electrochemical properties, electrochromic properties, etc.), mechanical properties (abrasion resistance properties, etc.), thermal properties (thermal conductivity, thermal insulation properties, infrared radiation properties, etc.), biofunctional properties (biocompatibility, antithrombotic properties, etc.) ) Means various functions.

このような機能性部のパターン形成体のパターンに対応した部位への配置は、特性変化層の特性によって種々の方法がある。例えば、特性変化層が接着性を変化させる接着性変化層であった場合は、パターン形成体に接着性が変化したパターンが形成されていることから、特性変化層上に全面にわたって金属等の機能性部用組成物を蒸着させ、その後粘着剤等により引き剥がすことにより、接着性が良好な部分にのみ機能性部としての金属のパターンが形成される。これにより容易に回路等を形成することができる。   There are various methods for arranging such a functional portion in a portion corresponding to the pattern of the pattern forming body depending on the characteristics of the characteristic change layer. For example, when the property change layer is an adhesive property change layer that changes the adhesive property, since the pattern with the change in the adhesive property is formed on the pattern forming body, the function of the metal or the like is entirely over the property change layer. By vapor-depositing the composition for a functional part and then peeling it off with a pressure-sensitive adhesive or the like, a metal pattern as a functional part is formed only in a part having good adhesiveness. Thereby, a circuit or the like can be easily formed.

また、特性変化層が分解除去層であった場合は、凹凸が変化したパターンが形成される。したがって、凹部に機能性部用組成物を挿入・付着させることによって、容易にパターンに対応した部位に機能性部を配置することができる。この場合、凹部と凸部との間の濡れ性に相違がある場合、すなわち凹部が濡れ性の良好な親インク性領域であり、凸部が濡れ性の悪い撥インク性領域であると、さらにこの機能性部用組成物の挿入・付着が容易となる。   When the characteristic change layer is a decomposition removal layer, a pattern in which the irregularities are changed is formed. Therefore, by inserting and attaching the composition for a functional portion to the concave portion, the functional portion can be easily arranged at a portion corresponding to the pattern. In this case, when there is a difference in wettability between the concave portion and the convex portion, that is, when the concave portion is an ink-philic region having good wettability and the convex portion is an ink-repellent region having poor wettability, Insertion and adhesion of the composition for a functional part are facilitated.

また、特性変化層が濡れ性変化層である場合は、濡れ性が変化したパターンが形成されていることから、機能性部用組成物をパターン形成体上に塗布することにより、濡れ性の良好な親インク性領域のみ機能性部用組成物が付着することになり、容易にパターン形成体のパターンに対応した部位に機能性部を配置することができる。この場合には、パターン形成体の未露光部は、臨界表面張力が50mN/m以下、好ましくは30mN/m以下であることが望ましい。   In addition, when the property change layer is a wettability change layer, since the pattern with the changed wettability is formed, the wettability is improved by applying the functional part composition onto the pattern forming body. The functional part composition adheres only to the ink-friendly area, and the functional part can be easily arranged at a part corresponding to the pattern of the pattern forming body. In this case, it is desirable that the unexposed portion of the pattern formed body has a critical surface tension of 50 mN / m or less, preferably 30 mN / m or less.

本発明に用いられる機能性部用組成物としては、上述したように機能性素子の機能、機能性素子の形成方法等によって大きく異なるものであり、例えば接着性の相違により金属のパターンを形成するような場合は、この機能性部用組成物は金属となり、また濡れ性が相違するパターン形成体や凹凸が相違するパターン形成体を用いる場合は、紫外線硬化型モノマー等に代表される溶剤で希釈されていない組成物や、溶剤で希釈した液体状の組成物等を用いることができる。溶剤で希釈した液体状組成物の場合は、溶剤が水、エチレングリコール等の高表面張力を示すものであることが好ましい。また、機能性部用組成物としては粘度が低いほど短時間にパターンが形成できることから、特性変化層が濡れ性変化層である場合に特に好ましい。ただし、溶剤で希釈した液体状組成物の場合には、パターン形成時に溶剤の揮発による粘度の上昇、表面張力の変化が起こるため、溶剤が低揮発性であることが望ましい。   The composition for a functional part used in the present invention, as described above, greatly differs depending on the function of the functional element, the method of forming the functional element, and the like, for example, forming a metal pattern by a difference in adhesiveness. In such a case, the composition for a functional part becomes a metal, and when using a pattern formed body having a different wettability or a pattern formed body having a different unevenness, the composition is diluted with a solvent represented by an ultraviolet curable monomer or the like. A composition that has not been prepared, a liquid composition diluted with a solvent, or the like can be used. In the case of a liquid composition diluted with a solvent, the solvent preferably has a high surface tension, such as water or ethylene glycol. Further, as the composition for the functional part, the pattern can be formed in a shorter time as the viscosity is lower. Therefore, it is particularly preferable when the property change layer is a wettability change layer. However, in the case of a liquid composition diluted with a solvent, it is desirable that the solvent has low volatility, because the viscosity increases and the surface tension changes due to evaporation of the solvent during pattern formation.

本発明に用いられる機能性部用組成物としては、パターン形成体に付着等させて配置されることにより機能性部となるものであってもよく、またパターン形成体上に配置された後、薬剤により処理され、もしくは紫外線、熱等により処理された後に機能性部となるものであってもよい。この場合、機能性部用組成物の結着剤として、紫外線、熱、電子線等で効果する成分を含有している場合には、硬化処理を行うことにより素早く機能性部が形成できることから好ましい。   The functional part composition used in the present invention may be a functional part by being arranged by being attached to a pattern formed body or the like, or after being arranged on the pattern formed body, It may be a functional part after being treated with a chemical or treated with ultraviolet rays, heat, or the like. In this case, when a component effective for ultraviolet rays, heat, electron beams and the like is contained as a binder of the functional part composition, it is preferable because the functional part can be quickly formed by performing a curing treatment. .

このような機能性素子の形成方法を具体的に説明すると、例えば特性変化層が濡れ性変化層である場合、機能性部用組成物はディップコート、ロールコート、ブレードコート、スピンコート等の塗布手段、インクジェット等を含むノズル吐出手段等の手段を用いてパターン形成体上に形成された親インク性領域のパターン上に機能性部を形成する。例えば、図3に示すように、基板4上に特性変化層5が設けられ、特性変化層5には光触媒含有層と接触してパターン露光されることにより形成された特性変化部位(親インク性領域)8が形成されたパターン形成体9上にブレードコータ10を用いて機能性部用組成物11を塗布する方法、もしくは、図4に示すように同様なパターン形成体9上に機能性部用組成物11を滴下し、スピンコータ12により塗布する方法等を挙げることができる。このようにして機能性部用組成物11を塗布することにより、図5に示すように濡れ性が変化して親インク性領域となった特性変化部位8上にのみ機能性部用組成物が付着する。この機能性部用組成物を硬化させて機能性部13とすることにより、機能性素子を形成することができる。   When the method for forming such a functional element is specifically described, for example, when the property change layer is a wettability change layer, the functional part composition is applied by dip coating, roll coating, blade coating, spin coating, or the like. The functional portion is formed on the pattern of the ink-philic region formed on the pattern forming body by using a unit, a nozzle discharge unit including an ink-jet unit or the like. For example, as shown in FIG. 3, a characteristic change layer 5 is provided on a substrate 4, and the characteristic change layer 5 is formed by contacting with a photocatalyst-containing layer and pattern-exposing (characteristics of ink affinity). A method of applying the functional part composition 11 on the pattern formed body 9 on which the (region) 8 is formed by using a blade coater 10 or a functional part formed on a similar pattern formed body 9 as shown in FIG. For example, a method of dropping the composition 11 for application and applying the composition by a spin coater 12. By applying the composition 11 for a functional part in this way, the composition for a functional part is changed only on the property-changed portion 8 where the wettability changes and becomes an ink-philic region as shown in FIG. Adhere to. A functional element can be formed by curing the composition for a functional part to form the functional part 13.

さらに、無電解めっきによる金属膜形成方法に本発明のパターン形成体を用いることにより、機能性部として金属膜のパターンを有する機能性素子を得ることができる。これも特性変化層が濡れ性変化層であった場合に有効な方法であり、濡れ性が変化したパターンを有するパターン形成体の親インク性領域にのみ化学めっきの前処理液によって処理を行い、次いで処理したパターン形成体を化学めっき液に浸漬することにより、所望の金属パターンを特性変化層上に有する機能性素子を得ることができる。この方法によれば、レジストパターンを形成することなく、金属のパターンを形成することができるので、機能性素子として、プリント基板や電子回路素子を製造することができる。   Furthermore, by using the pattern forming body of the present invention in the method of forming a metal film by electroless plating, a functional element having a metal film pattern as a functional part can be obtained. This is also an effective method when the property change layer is a wettability change layer, and the treatment is performed with the pretreatment liquid of the chemical plating only on the ink-philic region of the pattern formed body having the pattern with the changed wettability, Then, the functional element having a desired metal pattern on the characteristic change layer can be obtained by immersing the treated pattern formed body in a chemical plating solution. According to this method, since a metal pattern can be formed without forming a resist pattern, a printed circuit board or an electronic circuit element can be manufactured as a functional element.

また、上述したように全面に機能性部用組成物を配置した後、露光部と未露光部との特性の差異を利用して不要な部分を取り除くことにより、パターンに沿って機能性部を形成するようにしてもよい。これは特性変化層が接着性変化層であった場合に特に有効な方法であり、例えば、粘着テープを密着した後に粘着テープを引き剥がすことによる剥離、空気の吹き付け、溶剤による処理等の後処理により不要部分を除去して機能性部のパターンを得ることができる。このような全面に機能性部を配置する方法としては、例えばPVD、CVD等の真空製膜手段を挙げることができる。すなわち、図6(A)に示すようなCVD等の真空を利用した成膜手段14を用いることにより、特性変化部位8のパターンを有する特性変化層5が基板4上に設けられたパターン形成体9上に、機能性部用組成物11を全面にわたって形成する。このように全面に形成された機能性部用組成物11の不要部分を取り除く方法としては、図6(B)に示すように、粘着テープ15の粘着面を密着した後に引き剥がすことにより、未露光部上の機能性部用組成物11を除去して、機能性部13を形成する方法、あるいは図6(C)に示すように空気噴射ノズル16から空気を噴射することにより、不要部分の機能性部用組成物11を除去して、機能性部13を形成する方法等を挙げることができる。   Also, after disposing the functional part composition on the entire surface as described above, the functional part is removed along the pattern by removing unnecessary parts by utilizing the difference in characteristics between the exposed part and the unexposed part. It may be formed. This is a particularly effective method when the property change layer is an adhesive property change layer, for example, post-treatment such as peeling by sticking the pressure-sensitive adhesive tape and then peeling off the pressure-sensitive adhesive tape, blowing of air, treatment with a solvent, and the like. Thus, the unnecessary portion can be removed to obtain a pattern of the functional portion. As a method of arranging the functional portion on the entire surface, for example, a vacuum film forming means such as PVD or CVD can be used. That is, by using the film forming means 14 utilizing a vacuum such as CVD as shown in FIG. 6A, the pattern forming body in which the characteristic change layer 5 having the pattern of the characteristic change portion 8 is provided on the substrate 4 is formed. The functional part composition 11 is formed on the entire surface of the substrate 9. As a method of removing the unnecessary portion of the functional part composition 11 formed on the entire surface in this manner, as shown in FIG. 6B, the adhesive surface of the adhesive tape 15 is adhered to the adhesive tape 15 and then peeled off. A method of forming the functional portion 13 by removing the functional portion composition 11 on the exposed portion, or by injecting air from an air injection nozzle 16 as shown in FIG. A method of forming the functional part 13 by removing the functional part composition 11 and the like can be given.

さらに、図7は特性変化層が接着性変化層もしくは濡れ性変化層であった場合に特に有効な機能性素子の形成方法であり、まず図7(A)に示すように特性変化部位8のパターンを有する特性変化層5が基板4上に設けられたパターン形成体9上に、シート17の片面に熱溶融性組成物層18が積層された熱転写体19を、熱溶融性組成物層18が特性変化層5に接触するように密着させる。次いで図7(B)に示すように熱転写体19のシート17側から加熱板20を押し当てて加熱する。そして図7(C)に示すように、冷却後熱転写体19を引き剥がすことにより、特性変化層5上に形成された特性変化部位8のパターンに沿うように機能性部13が形成された機能性素子を得ることができる(図7(D))。   Further, FIG. 7 shows a method of forming a functional element particularly effective when the property change layer is an adhesive property change layer or a wettability change layer. First, as shown in FIG. A heat transfer body 19 in which a heat-fusible composition layer 18 is laminated on one side of a sheet 17 is formed on a pattern-formed body 9 in which a characteristic change layer 5 having a pattern is provided on a substrate 4. Are brought into close contact with the characteristic change layer 5. Next, as shown in FIG. 7B, the heating plate 20 is pressed against the sheet 17 side of the thermal transfer body 19 and heated. Then, as shown in FIG. 7 (C), after cooling, the thermal transfer member 19 is peeled off, so that the functional portion 13 is formed along the pattern of the characteristic change portion 8 formed on the characteristic change layer 5. Thus, a conductive element can be obtained (FIG. 7D).

このようにして得られる機能性素子として具体的には、カラーフィルタ、マイクロレンズ等を挙げることができる。   Specific examples of the functional element obtained in this manner include a color filter and a microlens.

上記カラーフィルタは、液晶表示装置等に用いられるものであり、赤、緑、青等の複数の画素部がガラス基板等上に高精細なパターンで形成されたものである。本発明のパターン形成体をこのカラーフィルタの製造に用いることにより、低コストで高精細なカラーフィルタとすることができる。すなわち、例えば特性変化層を濡れ性変化層とし、この濡れ性変化層にパターン露光を施すことにより、濡れ性の変化したパターンが形成されたパターン形成体を得る。次いで、この濡れ性の変化した部位(露光により親インク性領域となった部位)に、例えばインクジェット装置等によりインク(機能性部用組成物)を付着・硬化させることにより、容易に画素部(機能性部)を形成することができ、これにより少ない工程数で高精細なカラーフィルタを得ることができる。   The color filter is used for a liquid crystal display device or the like, and has a plurality of pixel portions such as red, green, and blue formed in a high-definition pattern on a glass substrate or the like. By using the pattern forming body of the present invention for manufacturing this color filter, a low-cost, high-definition color filter can be obtained. That is, for example, the characteristic change layer is used as a wettability change layer, and pattern exposure is performed on the wettability change layer to obtain a pattern formed body having a pattern with a changed wettability. Then, by attaching and curing ink (composition for a functional part) to, for example, an ink jet device or the like on the portion where the wettability has changed (the portion that has become an ink-philic region by exposure), the pixel portion ( The functional part) can be formed, whereby a high-definition color filter can be obtained with a small number of steps.

また、機能性素子がマイクロレンズである場合は、濡れ性変化層上に濡れ性が変化した円形のパターンを有するパターン形成体を製造する。次いで、濡れ性が変化した部位上にレンズ形成用組成物(機能性部用組成物)を滴下すると、濡れ性が変化した親インク性領域のみに広がり、さらに滴下することにより液滴の接触角を変化させることができる。このレンズ形成用組成物を硬化させることにより種々の形状あるいは焦点距離のものを得ることが可能となり、高精細なマイクロレンズを得ることができる。このようなマイクロレンズの製造方法について図8を用いて説明すると、特性変化層(濡れ性変化層)5上に特性変化部位(親インク性領域)8の円形のパターンが形成されたパターン形成体9を調製し、次いで、この円形の特性変化部位(親インク性領域)8のパターンに向けて機能性部用組成物(紫外線硬化性樹脂組成物)を吐出装置21により吐出する(図8(A))。この機能性部用組成物(紫外線硬化性樹脂組成物)11は、特性変化部位8である親インク性領域と未露光領域の撥インク性領域との間の濡れ性の相違により盛り上がる(図8(B))。これに樹脂硬化用紫外線22を用いて硬化させることによりマイクロレンズ23が形成される(図8(C))。   When the functional element is a microlens, a pattern formed body having a circular pattern with changed wettability on the wettability changing layer is manufactured. Next, when the composition for forming a lens (composition for a functional part) is dropped on the portion where the wettability has changed, the composition spreads only to the ink-philic region where the wettability has changed, and the contact angle of the droplet is further dropped. Can be changed. By curing this lens-forming composition, it becomes possible to obtain various shapes or focal lengths, and a high-definition microlens can be obtained. A method for manufacturing such a microlens will be described with reference to FIG. 8. A pattern forming body in which a circular pattern of a characteristic change portion (ink-philic region) 8 is formed on a characteristic change layer (wetting change layer) 5. 9 is prepared, and then the composition for a functional part (ultraviolet curable resin composition) is ejected by the ejection device 21 toward the pattern of the circular characteristic change portion (ink-philic region) 8 (FIG. A)). The functional part composition (ultraviolet curable resin composition) 11 swells due to the difference in wettability between the ink-affinity area, which is the property-changed area 8, and the ink-repellent area, which is not exposed (FIG. 8). (B)). The microlenses 23 are formed by curing the resin using the ultraviolet rays 22 for resin curing (FIG. 8C).

以下、本発明について、実施例を通じてさらに詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples.

[実施例1]
1.光触媒含有層側基板の形成
イソプロピルアルコール30gとフルオロアルキルシランが主成分であるMF−160E(商品名、トーケムプロダクツ(株)製)0.4gとトリメトキシメチルシラン(東芝シリコーン(株)製、商品名;TSL8113)3gと、光触媒である二酸化チタン水分散体であるST−K01(商品名;石原産業(株)製)20gとを混合し、100℃で20分間撹拌した。これをイソプロピルアルコールにより3倍に希釈し光触媒含有層用組成物とした。
[Example 1]
1. Formation of Photocatalyst-Containing Layer Side Substrate 0.4 g of MF-160E (trade name, manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) containing 30 g of isopropyl alcohol and fluoroalkylsilane as main components and trimethoxymethylsilane (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 3 g of trade name: TSL8113) and 20 g of ST-K01 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), which is an aqueous dispersion of titanium dioxide as a photocatalyst, were stirred at 100 ° C. for 20 minutes. This was diluted three times with isopropyl alcohol to obtain a photocatalyst-containing layer composition.

上記組成物をソーダガラス製の透明基板上にスピンコータにより塗布し、150℃で30分間の乾燥処理を行うことにより、透明な光触媒含有層(厚み0.2μm)を形成して光触媒含有層側基板を形成した。   The above composition was applied on a transparent substrate made of soda glass by a spin coater and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form a transparent photocatalyst containing layer (thickness 0.2 μm). Was formed.

2.パターン形成体用基板の形成
まず、下記の組成からなる濡れ性変化層用組成物を調製した。
(濡れ性変化層用組成物の組成)
・シリコーンコーティング剤(東芝シリコーン(株)製、商品名:YSR3022、組成;ポリアルキルシロキサンおよびポリアルキル水素シロキサン30重量%、メチルエチルケトン10重量%、トルエン60重量%) … 100重量部
・触媒(東芝シリコーン(株)製、商品名:YC6831、組成;有機スズ化合物40重量%、トルエン60重量%) … 4重量部
・トルエン … 400重量部
2. Formation of Pattern Forming Substrate First, a composition for a wettability changing layer having the following composition was prepared.
(Composition of composition for wettability changing layer)
・ Silicone coating agent (trade name: YSR3022, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., composition: 30% by weight of polyalkylsiloxane and polyalkylhydrogensiloxane, 10% by weight of methyl ethyl ketone, 60% by weight of toluene) ... 100 parts by weight ・ Catalyst (Toshiba Silicone) (Trade name: YC6831; composition; organic tin compound 40% by weight, toluene 60% by weight) 4 parts by weight Toluene 400 parts by weight

この濡れ性変化層用組成物をソーダガラス製の基板上にスピンコータにより塗布し、100℃で10分間加熱し、厚さ3μmの濡れ性変化層を形成し、パターン形成体用基板とした。   The composition for a wettability changing layer was applied on a substrate made of soda glass by a spin coater and heated at 100 ° C. for 10 minutes to form a wettability changing layer having a thickness of 3 μm, thereby obtaining a substrate for a pattern forming body.

3.露光
上記パターン形成体用基板の濡れ性変化層上に、上記光触媒含有層側基板の光触媒含有層が濡れ性変化層に接触するように光触媒含有層側基板を載置し、光触媒含有層側から水銀ランプ(波長365nm)により70mW/cmの照度で60秒間露光を行い、特性変化部位(親インク性領域)を形成した。濡れ性変化層の露光前後における水に対する接触角を接触角測定器(協和界面科学(株)製CA−Z型)を用いて測定(マイクロシリンジから水滴を滴下して30秒後)した結果、露光前における水の接触角は110度であるのに対し、露光後における水の接触角は7度であり、露光された特性変化部位が親インク性領域となり、露光部と非露光部との濡れ性の相違によるパターンを形成することが可能であることが確認された。
3. Exposure On the wettability changing layer of the pattern forming substrate, the photocatalyst containing layer side substrate is placed so that the photocatalyst containing layer of the photocatalyst containing layer side substrate contacts the wettability changing layer, and from the photocatalyst containing layer side. Exposure was performed with a mercury lamp (wavelength 365 nm) at an illuminance of 70 mW / cm 2 for 60 seconds to form a characteristic change portion (ink-philic region). As a result of measuring the contact angle with water before and after the exposure of the wettability changing layer using a contact angle measuring device (CA-Z type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) (30 seconds after dropping a water drop from a micro syringe), The contact angle of water before exposure is 110 degrees, while the contact angle of water after exposure is 7 degrees, and the exposed property change portion becomes the ink-philic region, and the exposed portion and the non-exposed portion It was confirmed that it was possible to form a pattern due to the difference in wettability.

4.パターンの形成
上記露光と同様にして、100μmのライン&スペースのフォトマスクを介して露光し、パターン形成体を得た。このパターン形成体上に以下の組成の赤色着色剤をディップコータにより塗布し、UV硬化させたところ、100μmのライン&スペースの赤色パターンが作成された。
4. Formation of Pattern Exposure was carried out through a 100 μm line & space photomask in the same manner as in the above exposure to obtain a pattern formed body. A red colorant having the following composition was applied on the pattern formed body by a dip coater and UV-cured. As a result, a 100 μm line & space red pattern was formed.

(赤色着色剤組成)
・UV硬化樹脂(エステルアクリレート樹脂:荒川化学工業社製、商品名:AQ−11) … 10重量部
・硬化開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:イルガキュア184) … 0.5重量部
・赤色染料(東京化成社製、商品名:ローズベンガル) … 0.5重量部
(Red colorant composition)
UV curing resin (ester acrylate resin: Arakawa Chemical Industries, trade name: AQ-11) ... 10 parts by weight Curing initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemicals, trade name: Irgacure 184) 0.5 parts by weight ・ Red dye (trade name: Rose Bengal, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 parts by weight

5.カラーフィルタの作製
無アルカリガラス製の透明基板上に上記と同様にして濡れ性変化層を形成し、パターン形成体用基板を得た。次に開口部280μmのラインが300μmのピッチで配置されているネガ型フォトマスクを介して、上記露光と同様にして、露光し、パターン形成体を得た。
5. Preparation of Color Filter A wettability changing layer was formed on a transparent substrate made of non-alkali glass in the same manner as described above to obtain a substrate for a pattern formed body. Next, exposure was performed in the same manner as the above-described exposure through a negative photomask in which lines having openings of 280 μm were arranged at a pitch of 300 μm to obtain a pattern formed body.

このパターン形成体の露光部(特性変化部位、親インク性領域)に以下の組成の各色画素部用組成物を液体精密吐出装置(EED社製ディスペンサー、商品名;1500XL−15)にて吐出し、100℃、45分間の加熱処理を施して赤色パターン、青色パターン、緑色パターンからなる画素部を形成した。保護層として2液混合型熱硬化剤(JSR(株)製、商品名;SS7265)をスピンコータにて画素部上に塗布し、200℃、30分間の硬化処理を施して保護層を形成し、カラーフィルタを得た。   A composition for each color pixel portion having the following composition is discharged to an exposed portion (characteristic change portion, ink-philic region) of the pattern formed body by a liquid precision discharge device (dispenser manufactured by EED, trade name: 1500XL-15). And a heat treatment at 100 ° C. for 45 minutes to form a pixel portion having a red pattern, a blue pattern, and a green pattern. As a protective layer, a two-component mixed type thermosetting agent (trade name: SS7265, manufactured by JSR Corporation) is applied on the pixel portion by a spin coater, and cured at 200 ° C. for 30 minutes to form a protective layer. A color filter was obtained.

(画素部用組成物の組成)
・顔料(ピグメントレッド168、ピグメントグリーン36、あるいはピグメントブルー60) … 3重量部
・非イオン界面活性剤(日光ケミカルズ(株)製、商品名;NIKKOL BO−10TX) … 0.05重量部
・ポリビニルアルコール(信越化学工業(株)製、商品名;信越ポバールAT) … 0.6重量部
・水 … 97重量部
(Composition of composition for pixel portion)
-Pigment (Pigment Red 168, Pigment Green 36, or Pigment Blue 60) ... 3 parts by weight-Nonionic surfactant (Nikko Chemicals Co., Ltd., trade name: NIKKOL BO-10TX) ... 0.05 parts by weight-Polyvinyl Alcohol (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name; Shin-Etsu Poval AT)… 0.6 parts by weight ・ Water… 97 parts by weight

[実施例2]
1.光触媒含有層側基板とパターン形成体用基板の調製
実施例1と同様にして、パターン形成体用基板を調製した後、このパターン形成体用基板の濡れ性変化層上に、実施例1と同様の光触媒含有層用組成物をスピンコータにより塗布し、150℃で30分加熱して、厚さ0.2μmの光触媒含有層を形成し、これを光触媒含有層側基板とした。
[Example 2]
1. Preparation of Photocatalyst-Containing Layer-Side Substrate and Pattern Forming Substrate In the same manner as in Example 1, a pattern forming substrate was prepared, and then on the wettability changing layer of this pattern forming substrate, as in Example 1. Was applied by a spin coater and heated at 150 ° C. for 30 minutes to form a 0.2 μm-thick photocatalyst-containing layer, which was used as a photocatalyst-containing layer-side substrate.

2.露光
光触媒含有層側から、実施例1と同様にして露光した。次いで、粘着テープ(住友3M社製、商品名:スコッチテープ)を光触媒含有層に圧着させた後、1mm/sec.のスピードで引き剥がし、光触媒含有層を剥離した。そして、実施例1と同様にして、水の接触角を露光前後の濡れ性変化層上で測定した。露光前における水の接触角は95度であるのに対し、露光後における水の接触角は7度であり、露光された特性変化部位が親インク性領域となり、露光部と非露光部との濡れ性の相違によるパターンを形成することが可能であることが確認された。
2. Exposure Exposure was performed from the photocatalyst containing layer side in the same manner as in Example 1. Then, after pressure-sensitive adhesive tape (manufactured by Sumitomo 3M, trade name: Scotch tape) was pressed on the photocatalyst-containing layer, 1 mm / sec. The photocatalyst-containing layer was peeled off at a speed of. Then, in the same manner as in Example 1, the contact angle of water was measured on the wettability changing layer before and after exposure. The contact angle of water before exposure was 95 degrees, while the contact angle of water after exposure was 7 degrees. It was confirmed that it was possible to form a pattern due to the difference in wettability.

[実施例3]
1.光触媒含有層側基板の形成
エタノール15gとイソプロピルアルコール15gと光触媒である二酸化チタンの水分散体であるST−K03(商品名、石原産業(株)製)30gとを混合し、100℃にて20分間撹拌し、光触媒含有層用組成物とした。この組成物をソーダライムガラス製の透明基板上にディップコータにより塗布し、150℃で10分間の加熱処理を行うことにより、透明な光触媒含有膜(厚み0.2μm)を形成して光触媒含有層側基板を形成した。
[Example 3]
1. Formation of Photocatalyst-Containing Layer Side Substrate 15 g of ethanol, 15 g of isopropyl alcohol, and 30 g of ST-K03 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), which is an aqueous dispersion of titanium dioxide as a photocatalyst, were mixed at 100 ° C. for 20 minutes. The mixture was stirred for minutes to obtain a composition for a photocatalyst-containing layer. This composition was applied on a transparent substrate made of soda lime glass by a dip coater and subjected to a heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes to form a transparent photocatalyst-containing film (thickness 0.2 μm). A side substrate was formed.

2.パターン形成体用基板の形成
フッ素系非イオン界面活性剤であるZONYL FSN(商品名、デュポン社製)をイソプロパノールに2重量%混合し、分解除去層用組成物とした。この分解除去層用組成物をソーダライムガラス製の透明基板上にスピンコータにより塗布し、50℃で10分間加熱し、厚さ0.1μmの分解除去層を形成し、パターン形成体用基板とした。
2. Formation of Pattern Forming Substrate ZONYL FSN (trade name, manufactured by DuPont), which is a fluorine-based nonionic surfactant, was mixed with isopropanol at 2% by weight to prepare a composition for a decomposition removal layer. The composition for a decomposition removal layer was applied on a transparent substrate made of soda lime glass by a spin coater and heated at 50 ° C. for 10 minutes to form a decomposition removal layer having a thickness of 0.1 μm, which was used as a substrate for a pattern forming body. .

3.露光
上記パターン形成体用基板の分解除去層上に、上記光触媒含有層側基板の光触媒含有層が分解除去層に接触するように光触媒含有層側基板を載置し、光触媒含有層側から水銀ランプ(波長365nm)により70mW/cmの照度で2分間露光を行い、分解除去層を分解除去し、基材のガラスを露出させた。露光前後、すなわち分解除去層表面と露光後露出したガラス表面の水に対する接触角を実施例1と同様にして測定した結果、分解除去層表面は71度であるのに対し、露光後露出したガラス表面は9度であり、露光部と非露光部との濡れ性の相違によるパターンを形成することが可能であることが確認された。
3. Exposure The photocatalyst-containing layer-side substrate is placed on the decomposition-removal layer of the pattern forming substrate so that the photocatalyst-containing layer of the photocatalyst-containing layer-side substrate contacts the decomposition-removal layer. Exposure was performed for 2 minutes at an illuminance of 70 mW / cm 2 (wavelength: 365 nm) to decompose and remove the decomposition removal layer, exposing the glass substrate. The contact angle of water before and after exposure, that is, the surface of the decomposition-removed layer and the surface of the glass exposed after exposure was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the surface of the decomposition-removed layer was 71 degrees, whereas the glass exposed after exposure was 71 degrees. The surface was 9 degrees, and it was confirmed that it was possible to form a pattern due to the difference in wettability between the exposed part and the non-exposed part.

4.マイクロレンズの形成
200μmの円形の開口部が100μm間隔で複数配置されているネガ型フォトマスクを介して、上記露光と同様にして露光し、パターン形成体を得た。このパターン形成体の露光部に以下の組成のマイクロレンズ用組成物を液体精密吐出装置(EED社製ディスペンサー、商品名;1500XL−15)にて、0.0001ml吐出法により塗布し、UV硬化させたところ、直径200μm、焦点距離500μmのマイクロレンズアレイを得た。
4. Formation of Microlens Exposure was performed in the same manner as the above-mentioned exposure through a negative photomask in which a plurality of 200 μm circular openings were arranged at intervals of 100 μm to obtain a pattern formed body. A microlens composition having the following composition was applied to the exposed portion of the pattern formed body by a liquid precision ejection apparatus (dispenser manufactured by EED, trade name: 1500XL-15) by a 0.0001 ml ejection method, and was cured by UV. As a result, a microlens array having a diameter of 200 μm and a focal length of 500 μm was obtained.

(マイクロレンズ用組成物の組成)
・UV硬化樹脂(エステルアクリレート樹脂、荒川化学工業社製、商品名;AQ−11) … 10重量部
・硬化開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:イルガキュア184) … 0.5重量部
(Composition of composition for microlens)
-UV curable resin (ester acrylate resin, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name; AQ-11) ... 10 parts by weight-Curing initiator (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: Irgacure 184) )… 0.5 parts by weight

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   Note that the present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device having the same operation and effect can be realized by the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

例えば、上記説明においては、機能性素子は全てパターン形成体上に設けられる例を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。すなわち、例えば図9に示すように、まず上記説明と同様の方法により基板4上に特性変化層5を形成し、この特性変化層5の特性変化部位のパターンに沿って機能性部13を形成する(図9(A))。次に、この機能性部13に接するように素子形成用基材24を密着する(図9(B))。そして、この素子形成用基材24に機能性部13を転写して機能性素子とする方法等である。このように、機能性素子は、パターン形成体上に形成されることに限定されるものではない。   For example, in the above description, an example is described in which all the functional elements are provided on the pattern forming body, but the present invention is not limited to this. That is, as shown in FIG. 9, for example, first, the characteristic change layer 5 is formed on the substrate 4 by the same method as described above, and the functional portion 13 is formed along the pattern of the characteristic change portion of the characteristic change layer 5. (FIG. 9A). Next, the element forming base material 24 is brought into close contact with the functional portion 13 (FIG. 9B). Then, there is a method of transferring the functional portion 13 to the element forming base material 24 to obtain a functional element. Thus, the functional element is not limited to being formed on the pattern forming body.

(A)〜(C)および(C’)は、本発明のパターン形成体の製造方法の一例を示す概略断面図である。(A)-(C) and (C ') are schematic sectional views showing an example of the method for producing a pattern-formed body of the present invention. (A)〜(D)および(D’)は、本発明のパターン形成体の製造方法の他の例を示す概略断面図である。(A)-(D) and (D ') are schematic sectional drawings which show another example of the manufacturing method of the pattern formation body of this invention. 本発明における機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。It is a schematic sectional view for explaining the manufacturing method of the functional element in the present invention. 本発明における機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。It is a schematic sectional view for explaining the manufacturing method of the functional element in the present invention. 本発明における機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。It is a schematic sectional view for explaining the manufacturing method of the functional element in the present invention. (A)から(C)は、本発明の機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。(A) to (C) are schematic cross-sectional views for explaining a method for manufacturing a functional element of the present invention. (A)から(D)は、本発明の機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。(A) to (D) are schematic cross-sectional views for explaining a method for manufacturing a functional element of the present invention. (A)から(C)は、本発明によるマイクロレンズの製造方法の一例を示す概略断面図である。(A) to (C) are schematic cross-sectional views illustrating an example of a method for manufacturing a microlens according to the present invention. (A)から(C)は、本発明に含まれる機能性素子の製造方法を説明するための概略断面図である。(A) to (C) are schematic cross-sectional views for explaining a method for manufacturing a functional element included in the present invention.

符号の説明Explanation of reference numerals

1…透明基板、 2…光触媒含有層、 3…光触媒含有層側基板、
4…基板、 5…特性変化層、 6…パターン形成体用基板、
7…フォトマスク、 8…特性変化部位、 9…パターン形成体、
10…ブレードコータ、 11…機能性部用組成物、 12…スピンコータ、
13…機能性部、 14…成膜手段、 15…粘着テープ、
16…空気噴射ノズル、 17…シート、 18…熱溶融性組成物層、
19…熱転写体、 20…加熱板、 21…吐出装置、
22…樹脂硬化用紫外線、 23…マイクロレンズ、 24…素子形成用基材。
1: transparent substrate, 2: photocatalyst containing layer, 3: photocatalyst containing layer side substrate,
4 ... substrate, 5 ... characteristic change layer, 6 ... patterned substrate,
7: Photomask, 8: Characteristic change site, 9: Pattern formed body,
10: blade coater, 11: composition for functional part, 12: spin coater,
13: functional part, 14: film forming means, 15: adhesive tape,
16 ... air injection nozzle, 17 ... sheet, 18 ... heat-fusible composition layer,
19: thermal transfer member, 20: heating plate, 21: discharge device,
22 ... ultraviolet rays for resin curing, 23 ... microlens, 24 ... substrate for element formation.

Claims (27)

少なくとも光触媒含有層を有する光触媒含有層側基板と、少なくとも前記光触媒含有層中の光触媒の作用により特性の変化する特性変化層を有するパターン形成体用基板とを、前記光触媒含有層および前記特性変化層が接触するように配置した後、露光することにより、露光した部分の特性変化層の特性を変化させ、次いで光触媒含有層側基板を取り外すことにより、特性変化層上に特性の変化したパターンを有するパターン形成体を得ることを特徴とするパターン形成体の製造方法。   A photocatalyst-containing layer-side substrate having at least a photocatalyst-containing layer, and a pattern-forming body substrate having at least a characteristic-change layer whose characteristics are changed by the action of a photocatalyst in the photocatalyst-containing layer, the photocatalyst-containing layer and the characteristic-change layer After being arranged so as to be in contact with each other, by exposing, the characteristics of the characteristic change layer in the exposed portion are changed, and then by removing the photocatalyst containing layer side substrate, the pattern with the characteristics changed on the characteristic change layer A method for producing a pattern formed body, comprising obtaining a pattern formed body. 前記光触媒含有層側基板が、少なくとも透明基板と光触媒含有層とからなり、パターン形成体用基板とは別に形成されていることを特徴とする請求項1記載のパターン形成体の製造方法。   2. The method according to claim 1, wherein the photocatalyst-containing layer-side substrate comprises at least a transparent substrate and a photocatalyst-containing layer, and is formed separately from the pattern-forming substrate. 前記光触媒含有層側基板が、前記パターン形成体用基板の特性変化層上に光触媒含有層をコーティングすることにより形成されることを特徴とする請求項1記載のパターン形成体の製造方法。   2. The method according to claim 1, wherein the photocatalyst-containing layer-side substrate is formed by coating a photocatalyst-containing layer on a characteristic change layer of the pattern-formed body substrate. 3. 前記光触媒含有層に含有される光触媒が、二酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化スズ(SnO)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO)、酸化タングステン(WO)、酸化ビスマス(Bi)、および酸化鉄(Fe)から選択される1種または2種以上の物質であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。 The photocatalyst contained in the photocatalyst-containing layer is titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ), strontium titanate (SrTiO 3 ), tungsten oxide (WO 3 ), bismuth oxide (Bi). 2 O 3 ) and one or two or more substances selected from iron oxide (Fe 2 O 3 ). The method according to any one of claims 1 to 3, wherein A method for manufacturing a pattern formed body. 前記光触媒が二酸化チタン(TiO)であることを特徴とする請求項4記載のパターン形成体の製造方法。 Method for manufacturing a patterned member according to claim 4, wherein the photocatalyst is titanium dioxide (TiO 2). 前記パターン形成体用基板が、少なくとも基板とこの基板上に設けられた前記特性変化層とから形成されていることを特徴とする請求項1から請求項5までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The substrate according to any one of claims 1 to 5, wherein the substrate for a pattern forming body is formed of at least a substrate and the characteristic change layer provided on the substrate. A method for manufacturing a pattern formed body. 前記特性変化層が、前記光触媒含有層中の光触媒の作用により表面の濡れ性が変化する濡れ性変化層であることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The said property change layer is a wettability change layer whose surface wettability changes by the action of the photocatalyst in the said photocatalyst containing layer, The Claims any one of Claim 1 to 6 characterized by the above-mentioned. A method for producing a pattern formed body. 前記濡れ性変化層が、光触媒含有層中の光触媒の作用により、露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることを特徴とする請求項7記載のパターン形成体の製造方法。   The pattern according to claim 7, wherein the wettability changing layer is a wettability changing layer in which the wettability changes so that the contact angle of water is reduced by exposure due to the action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer. A method for producing a formed body. 前記濡れ性変化層上の水の接触角が、露光されていない部分において90度以上であり、露光された部分において30度以下であることを特徴とする請求項8記載のパターン形成体の製造方法。   9. The method according to claim 8, wherein a contact angle of water on the wettability changing layer is not less than 90 degrees in an unexposed portion and not more than 30 degrees in an exposed portion. Method. 前記濡れ性変化層が、オルガノポリシロキサンを含有する層であることを特徴とする請求項8または請求項9に記載のパターン形成体の製造方法。   The method according to claim 8, wherein the wettability changing layer is a layer containing an organopolysiloxane. 前記オルガノポリシロキサンが、YSiX(4−n)(ここで、Yはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Xはアルコキシル基またはハロゲンを示す。nは0〜3までの整数である。)で示される珪素化合物の1種または2種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項10記載のパターン形成体の製造方法。 The organopolysiloxane, Y n SiX (4-n ) ( wherein, Y represents an alkyl group, fluoroalkyl group, vinyl group, amino group, phenyl group or epoxy group, X represents an alkoxyl group or a halogen. n is an integer from 0 to 3), and is an organopolysiloxane which is one or more hydrolytic condensates or co-hydrolytic condensates of the silicon compound represented by the formula: A method for producing the pattern-formed body according to the above. 前記特性変化層が、光触媒含有層中の光触媒の作用により分解除去される分解除去層であることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The pattern forming body according to claim 1, wherein the characteristic change layer is a decomposition removal layer that is decomposed and removed by the action of a photocatalyst in the photocatalyst containing layer. Production method. 前記分解除去層とこの分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なることを特徴とする請求項12記載のパターン形成体の製造方法。   13. The method according to claim 12, wherein a contact angle of water between the decomposition removal layer and an exposed member exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed is different. 前記分解除去層上の水の接触角が60度以上であり、この分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材の水の接触角が30度以下であることを特徴とする請求項13に記載のパターン形成体の製造方法。   The contact angle of water on the decomposition removal layer is 60 degrees or more, and the contact angle of water of an exposed member exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed is 30 degrees or less. 14. The method for producing a pattern formed body according to item 13. 前記分解除去層が、炭化水素系、フッ素系またはシリコーン系の非イオン界面活性剤であることを特徴とする請求項13または請求項14記載のパターン形成体の製造方法。   15. The method according to claim 13, wherein the decomposition removal layer is a hydrocarbon-based, fluorine-based, or silicone-based nonionic surfactant. 前記露光が、フォトマスクを介した露光であることを特徴とする請求項1から請求項15までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The method according to any one of claims 1 to 15, wherein the exposure is exposure through a photomask. 前記露光が、光描画照射により行われることを特徴とする請求項1から請求項15までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The method according to any one of claims 1 to 15, wherein the exposure is performed by light drawing irradiation. 前記露光が、光触媒含有層を加熱しながらなされることを特徴とする請求項1から請求項17までのいずれかの請求項に記載のパターン形成体の製造方法。   The method according to any one of claims 1 to 17, wherein the exposure is performed while heating the photocatalyst-containing layer. 少なくとも透明基板と光触媒含有層とからなる光触媒含有層側基板であって、表面に光触媒の作用により特性が変化する特性変化層を有するパターン形成用基板の特性変化層と前記光触媒含有層とを接触させて露光することによりパターン形成体を形成することを特徴とするパターン形成体製造用光触媒含有層側基板。   A photocatalyst-containing layer side substrate comprising at least a transparent substrate and a photocatalyst-containing layer, wherein the photocatalyst-containing layer is in contact with the characteristic-change layer of a pattern-forming substrate having a characteristic-change layer on the surface whose characteristics change by the action of a photocatalyst. A photocatalyst-containing layer-side substrate for producing a pattern-formed body, wherein the substrate is exposed to light and exposed to light. 前記光触媒含有層に含まれる光触媒が二酸化チタンであることを特徴とする請求項19記載のパターン形成体製造用光触媒含有層側基板。   20. The photocatalyst-containing layer-side substrate according to claim 19, wherein the photocatalyst contained in the photocatalyst-containing layer is titanium dioxide. 基板と、この基板上に形成され、光触媒の作用により特性が変化したパターンを有する特性変化層とを少なくとも有し、光触媒含有層を有さないことを特徴とするパターン形成体。   A pattern forming body comprising at least a substrate and a characteristic change layer formed on the substrate and having a pattern whose characteristics are changed by the action of a photocatalyst, and not having a photocatalyst containing layer. 前記特性変化層が、光触媒の作用により露光により水の接触角が低下するように濡れ性が変化する濡れ性変化層であることを特徴とする請求項21記載のパターン形成体。   22. The pattern forming body according to claim 21, wherein the property change layer is a wettability change layer whose wettability changes so that a contact angle of water is reduced by exposure to light by the action of a photocatalyst. 前記特性変化層が、光触媒の作用により分解除去される分解除去層であり、前記分解除去層とこの分解除去層が分解除去された際に露出する露出部材との水の接触角が異なることを特徴とする請求項21記載のパターン形成体。   The property change layer is a decomposition removal layer that is decomposed and removed by the action of a photocatalyst, and the contact angle of water between the decomposition removal layer and an exposed member that is exposed when the decomposition removal layer is decomposed and removed is different. The pattern forming body according to claim 21, characterized in that: 請求項21から請求項23に記載のパターン形成体に形成されたパターンに対応した部位上に機能性部が配置されたことを特徴とする機能性素子。   A functional element, wherein a functional part is arranged on a part corresponding to a pattern formed on the pattern forming body according to claim 21. 前記パターンが水の接触角が異なる部位により形成されたパターンであり、このパターンにおいて水の接触角が小さい部分上に機能性部が形成されたことを特徴とする請求項24に記載の機能性素子。   The functionality according to claim 24, wherein the pattern is a pattern formed by portions having different contact angles of water, and a functional portion is formed on a portion having a small contact angle of water in the pattern. element. 請求項25記載の機能性素子の機能性部が、画素部であることを特徴とするカラーフィルタ。   26. A color filter, wherein the functional part of the functional element according to claim 25 is a pixel part. 請求項25記載の機能性素子の機能性部が、レンズであることを特徴とするマイクロレンズ。
A microlens, wherein the functional part of the functional element according to claim 25 is a lens.
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