【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のポリアミドからなる下着や水着など使用される衣料用ワイヤーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ブラジャー、ブラキャミソール、レオタード、水着、スポーツウェア等の乳房受け用のカップを有する衣類においては、カップ部の下部の縁部などにワイヤー補強材を組み込むことが広く行われている。このようなワイヤー補強材として従来一般的に用いられているものはスチール等を使用した金属製ワイヤーである。金属製ワイヤーのメリットとしては、剛性が高くかつ耐クリープ性に優れているため、長期間の装着後に変形が小さいことが挙げられる。
しかし、金属製ワイヤーに関しては、重量が重くなること、ワイヤーを硬く感じること、水分等の影響を受けて錆びやすいこと、洗濯時等に受ける負荷によってワイヤーが折れ、その部分でカップ部の布を突き破って突出する恐れがあることなどの問題点が指摘されている。そこで、近年では、金属製ワイヤーに代わり、軽量化やソフト感などを求めて、樹脂材料からなるワイヤー補強材が提案されている。
【０００３】
樹脂製ワイヤー補強材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂やポリカーボネート系樹脂からなるもの（特許文献１；特開昭６３−５６４３９号公報参照）、ポリエーテルエーテルケトンやポリエーテルスルホンからなるもの（特許文献２；特開２００１−１３１８０６号公報参照）、ポリエーテルイミドからなるもの（特許文献３；特開２００１−３４８７０４号公報参照）が提案されているが、ワイヤー補強材に必要な剛性および耐クリープ性について未だ満足なものが得られていないのが実状である。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６３−５６４３９号公報
【特許文献２】
特開２００１−１３１８０６号公報
【特許文献３】
特開２００１−３４８７０４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかして、本発明の目的は、剛性および耐クリープ性に優れた樹脂製の衣料用ワイヤーを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリアミドからなる衣料用ワイヤーが、剛性および耐クリープ性に優れたものであることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）から構成されるポリアミド（Ｉ）からなる衣料用ワイヤーを提供する。
また、本発明は、上記したポリアミド（Ｉ）１００重量部に対して、無機フィラー（ＩＩ）および／または有機フィラー（ＩＩＩ）５〜１００重量部を配合してなるポリアミド組成物からなる衣料用ワイヤーを提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）を構成するジカルボン酸単位（ａ）は、テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有する。ジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有率が５０モル％未満の場合には、得られる衣料用ワイヤーの剛性が低下する。ジカルボン酸単位（ａ）におけるテレフタル酸単位の含有率は、６０〜１００モル％の範囲内であることが好ましく、７５〜１００モル％の範囲内であることがより好ましく、９０〜１００モル％の範囲内であることがさらに好ましい。
【０００９】
ジカルボン酸単位（ａ）は、５０モル％以下であれば、テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含んでいてもよい。かかる他のジカルボン酸単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。これらのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。ジカルボン酸単位（ａ）におけるこれらの他のジカルボン酸単位の含有率は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。また、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいてもよい。
【００１０】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）を構成するジアミン単位（ｂ）は、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有している。
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を上記の割合で含有するポリアミドを使用すると、耐クリープ性、靱性、成形性、軽量性に優れた衣料用ワイヤーが得られる。
ジアミン単位（ｂ）における、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位の含有率は、６０〜１００モル％であることが好ましく、７５〜１００モル％であることがより好ましく、９０〜１００モル％であることがさらに好ましい。
【００１１】
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位としては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。
【００１２】
上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中でも、摺動性、耐熱性、成形性、低吸水性、軽量性により優れたポリアミド組成物を得る観点から、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましく、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位がより好ましい。１，９−ノナンンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、１００：０〜５０：５０であることが好ましく、９５：５〜６０：４０であることがより好ましい。
【００１３】
上記のジアミン単位（ｂ）は、５０モル％以下であれば、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位以外の他のジアミン単位を含有していてもよい。該他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの他のジアミン単位の含有率は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１４】
また、上記のポリアミド（Ｉ）にはアミノカルボン酸単位を含ませることもできる。該アミノカルボン酸単位としては、例えば、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１−アミノラウリン酸、１−アミノドデシル酸等のアミノカルボン酸などから誘導される単位を挙げることができる。アミノカルボン酸単位の含有率は、ポリアミド（Ｉ）の全ジカルボン酸単位に基づいて４０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。
【００１５】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）は、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止剤により封止されている割合（末端封止率）は、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。末端封止率が１０％以上のポリアミドを使用すると、耐薬品性等に優れた衣料用ワイヤ−が得られる。
【００１６】
ポリアミド（Ｉ）の末端封止率は、ポリアミドに存在するカルボキシル基末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記の式（１）に従って求めることができる。各末端基の数は、１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。
【００１７】
末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００ （１）
〔式中、Ａは分子鎖の末端基の総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂは封止されずに残ったカルボキシル基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕
【００１８】
末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、酸無水物、モノイソシアネ−ト、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコ−ル類などを末端封止剤として使用することもできる。
【００１９】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。
【００２０】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、沸点、封止末端の安定性、価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００２１】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。
【００２２】
ポリアミド（Ｉ）を製造するに際して、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステルなどを使用することができる。上記の塩またはエステルとしては、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを挙げることができる。
【００２３】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）は、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した極限粘度［η］が、０．６〜２．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．７〜２．３ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．８〜２．０ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満のポリアミドを使用すると、得られる衣料用ワイヤ−の力学物性が低下し、２．５ｄｌ／ｇより大きいポリアミドを使用すると、ポリアミドの流動性が低下し、満足な形状の衣料用ワイヤ−を得ることができない場合がある。
【００２４】
本発明で使用するポリアミド（Ｉ）には、無機フィラー（ＩＩ）および／または有機フィラー（ＩＩＩ）を配合して、ポリアミド組成物として使用することができる。
剛性および耐クリープ性がより向上した衣料用ワイヤーを得ることができるので、無機フィラー（ＩＩ）および／または有機フィラー（ＩＩＩ）の配合量は、ポリアミド（Ｉ）の１００重量部に対して、５〜１００重量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であることがより好ましい。
なお、無機フィラー（ＩＩ）と有機フィラー（ＩＩＩ）を併用する場合には、両者の合計重量が、ポリアミド（Ｉ）の１００重量部に対して、５〜１００重量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であることがより好ましい。
【００２５】
無機フィラー（ＩＩ）としては、例えば、ガラス繊維、ホウ素繊維等の繊維状の無機充填材；ガラスフレーク、マイカ等のフレーク状の無機充填材；ゾノトライトウィスカ、ワラストナイトウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、酸化チタンウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ、窒化ケイ素ウィスカ等の針状の無機充填材；タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、モンモリロナイト等の粉末状の無機充填材などを挙げることができる。無機フィラー（ＩＩ）としては、剛性および耐クリープ性がより優れた衣料用ワイヤーが得られることから、フレーク状または針状のものが好ましく、マイカ、ゾノトライトウィスカ、ワラストナイトウィスカ、ホウ酸アルミニウムウィスカがより好ましい。
【００２６】
有機フィラー（ＩＩＩ）としては、例えば、炭素繊維、アラミド繊維、グラファイト、液晶ポリエステル繊維などを挙げることができるが、この中でも炭素繊維および／またはアラミド繊維が本発明の衣料用ワイヤーにおける剛性および耐クリープ性が優れたものになる点から好ましい。
【００２７】
また、本発明で使用するポリアミド（Ｉ）には、必要に応じて、従来から公知の銅系安定剤、ヒンダードフェノ−ル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤等の添加剤；ＰＡ６１２、ＰＡ１２等の脂肪族ポリアミド、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）等の他種ポリマ−などを含有させることもできる。
【００２８】
本発明の衣料用ワイヤーの長さ方向に垂直な方向における断面形状は、長方形状、楕円状、多角形状などの種々の形状をとり得るが、衣料用ワイヤーの少なくとも一部について、長さ方向に垂直な方向における断面形状が、以下の条件（１）および（２）を満足することが、該衣料用ワイヤーの剛性を保ちつつ、かつ装着時にソフト感が発現するので好ましい。
（１）外径のアスペクト比が１．５〜１０である。
（２）長径方向を上下方向としたとき、上下の両端部に幅広の領域Ｅ１とＥ２を有し、中央部分に該領域Ｅ１とＥ２と連続する幅薄の領域Ｃを有する。
【００２９】
本発明の衣料用ワイヤーの、長さ方向に垂直な方向における断面形状のうち、衣料用ワイヤーの少なくとも一部を構成する、上記した好ましい断面形状の一例を図１に示す。図１の断面形状は、長径方向を上下方向としたとき、上下の両端部に幅広の四角形状の領域Ｅ１とＥ２を有し、中央部分に該領域Ｅ１とＥ２と連続する幅薄の四角形状の領域Ｃを有している。該断面形状において、幅広の領域Ｅ１とＥ２の幅をそれぞれＴ１、Ｔ１’とし、幅薄の領域Ｃの幅をＴ２としたとき、これらの比率は、剛性とソフトな装着感の双方を効率よく発現させることができる点から、以下の関係を満足することが好ましい。
Ｔ２／Ｔ１＝０．６〜０．８ かつ
Ｔ２／Ｔ１’＝０．６〜０．８
【００３０】
また、図１に示される断面形状において、長径方向を上下方向とした場合の幅広の領域Ｅ１とＥ２の高さをそれぞれＨ１、Ｈ３とし、幅薄の領域Ｃの高さをＨ２としたとき、これらの比率は、剛性とソフトな装着感の双方を効率よく発現させることができる点から、以下の関係を満足することが好ましい。
Ｈ２／（Ｈ１＋Ｈ２＋Ｈ３）＝０．３〜０．８
【００３１】
さらに、断面形状の外径に関して、長径方向を上下方向とした場合、高さ（Ｈ１＋Ｈ２＋Ｈ３）と幅（Ｔ１またはＴ１’のうちの大きい方）の比率（アスペクト比）は、剛性とソフトな装着感の双方を効率よく発現させることができる点から、１．５〜１０の範囲内であることが好ましい。断面形状の外径のアスペクト比は、衣料用ワイヤーを一体化した衣料のデザイン面から、２〜５の範囲内であることがより好ましく、２〜４の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３２】
また、図２は、本発明の衣料用ワイヤーの平面形状の一例を示している。
図２には、ブラジャー用ワイヤーとして使用される場合の、本発明の衣料用ワイヤーの一般的な形状が示されており、円弧状の平面形状をなしている。
本図において、ＡとＢの比率（Ａ／Ｂ）は、通常１．９〜３．７、好ましくは２．１〜３．５の範囲である。
【００３３】
本発明の衣料用ワイヤーは、上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物を使用して、用途、形状などに応じて、射出成形、押出成形、プレス成形、カレンダー成形などの一般に熱可塑性組成物に対して用いられている成形方法によって製造することができるが、該衣料用ワイヤーの断面形状を任意の形状にできる点から、射出成形または押出成形で製造することが好ましく、射出成形で製造することがより好ましい。
【００３４】
また、本発明の衣料用ワイヤーは、上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる層と他の材料からなる層を有する多層構造体から構成されるものであってもよい。他の材料としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリエステル等の合成樹脂；鉄、アルミニウム、銅等の金属；セラミックスなどが挙げられる。多層構造体の層構成は特に制限されるものでなく、上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる層と他の材料からなる層が１層ずつ張り合わされた構造の２層構造体、他の材料からなる層（芯）の周囲を上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる層（鞘）で被覆した構造の２層構造体、他の材料からなる２つの層（表面層）の間に上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる層（中間層）を有する３層構造体、上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる２つの層（表面層）の間に他の材料からなる層（中間層）を有する３層構造体、他の材料からなる２つ以上の層と上記のポリアミド（Ｉ）またはポリアミド組成物からなる２つ以上の層を有する多層構造体などが挙げられる。
このような多層構造体は、２色射出成形や共押出成形などの公知の製造法によって製造することができる。
【００３５】
本発明の衣料用ワイヤーは、剛性および耐クリ−プ性に優れていることから、ブラジャー、ブラキャミソール、レオタード、水着、スポーツウェア等の乳房受け用のカップを有する衣類用のワイヤーとして有用である。
【００３６】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、衣料用ワイヤーの作製並びに、該衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力（剛性の指標）、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力（柔軟性の指標）および耐クリープ性の測定は下記の方法により行った。
【００３７】
衣料用ワイヤーの作製：
日精樹脂工業株式会社製の８０トン射出成形機を使用して、所定のシリンダー温度［３３０℃（実施例）または２７０℃（比較例）］および所定の金型温度［１５０℃（実施例）または８０℃（比較例）］の条件下で、図２において、Ａ＝６０ｍｍ、Ｂ＝１２０ｍｍである平面形状を有し、かつ長さ方向に垂直な方向における断面形状が、図１において、Ｈ１＝１．１ｍｍ、Ｈ２＝１．８ｍｍ、Ｈ３＝１．１ｍｍ、Ｔ１＝１．５ｍｍ、Ｔ１’＝１．５ｍｍ、Ｔ２＝１．１ｍｍである衣料用ワイヤー（ブラジャー用ワイヤー）をそれぞれ作製した。
【００３８】
衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力の測定：
上記で作製した衣料用ワイヤーを、オ−トグラフ（株式会社島津製作所製ＡＤ２０００）を使用して、両端を把持して変位速度０．５ｍｍ／ｓｅｃの条件で該衣料用ワイヤーの平面方向に引張り、１０ｍｍの変位量に達した時点の応力を測定した。
【００３９】
衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力の測定：
上記で作製した衣料用ワイヤーを、オ−トグラフ（株式会社島津製作所製ＡＤ２０００）を使用して、両端を把持し、その内の一方の端を変位速度０．５ｍｍ／ｓｅｃの条件で該衣料用ワイヤーの平面方向に対して垂直方向に引張り、１０ｍｍの変位量に達した時点の応力を測定した。
【００４０】
耐クリ−プ性の測定：
上記で作製した衣料用ワイヤーの一方の端部を固定し、もう一方の端部に重り（１５０ｇ）を付け、２３℃、５０％ＲＨの条件下にて１６８時間放置した。その後、重りを取り除き、２３℃、５０％ＲＨの条件下にて１時間放置して、ワイヤーの端部からもう一方の端部までの距離を測定し（図２のＢに相当）、試験前の該距離に対する増加率を算出し、耐クリープ性の指標とした。
【００４１】
実施例１
テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が８０／２０）とからなるポリアミド〔ＰＡ９Ｔ；（株）クラレ製、ジェネスタＮ１０００Ａ（商品名）〕７５重量部、並びにゾノトライトウィスカ〔宇部マテリアルズ（株）製、ゾノハイジ（商品名）〕２５重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリープ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２
テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が８０／２０）とからなるポリアミド〔ＰＡ９Ｔ；（株）クラレ製、ジェネスタＮ１０００Ａ（商品名）〕７５重量部、並びにマイカ〔山口雲母工業所（株）製、ミカレット（商品名）〕２５重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリープ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４３】
実施例３
テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が８０／２０）とからなるポリアミド〔ＰＡ９Ｔ；（株）クラレ製、ジェネスタＮ１０００Ａ（商品名）〕７５重量部、並びにワラストナイトウィスカ〔ＮＹＣＯ ＭＩＮＥＲＡＬＳ製、ＮＹＡＤ４００（商品名）〕２５重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリープ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
実施例４
テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比が８０／２０）とからなるポリアミド〔ＰＡ９Ｔ；（株）クラレ製、ジェネスタＮ１０００Ａ（商品名）〕９０重量部、並びに炭素繊維〔東邦テナックス（株）製、ＨＴＡ−Ｃ６−ＮＲ（商品名）〕１０重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤ−の平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリープ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４５】
比較例１
ナイロン６６〔旭化成製、レオナ１３００Ｓ（商品名）〕７５重量部、並びにゾノトライトウィスカ〔宇部マテリアルズ（株）製、ゾノハイジ（商品名）〕２５重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤーの平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリープ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４６】
比較例２
ナイロン６６〔旭化成製、レオナ１３００Ｓ（商品名）〕７５重量部、並びにマイカ〔山口雲母工業所（株）製、ミカレット（商品名）〕２５重量部からなるポリアミド樹脂組成物を用いて、上記した方法で衣料用ワイヤーを作製し、該衣料用ワイヤ−の平面方向への開きに要する応力、該衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力および耐クリ−プ性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
表１の結果から、実施例１〜４で得られる本発明の衣料用ワイヤーでは、平面方向への開きに要する応力が大きく、かつ衣料用ワイヤーの垂直方向への開きに要する応力が小さいことから、剛性と柔軟性を併せ持つことがわかる。また、耐クリープ性に優れることから、装着後の変形が小さいことがわかる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の衣料用ワイヤーは、剛性および耐クリープ性に優れていることから、ブラジャー、ブラキャミソール、レオタード、水着、スポーツウェア等の乳房受け用のカップを有する衣類用のワイヤーとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の衣料用ワイヤーの、長さ方向に垂直な方向における断面形状の一例を示す図である。
【図２】本発明の衣料用ワイヤーの平面形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
Ｅ１ 幅広の領域
Ｅ２ 幅広の領域
Ｃ 薄幅の領域[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a clothing wire used for underwear, swimwear, and the like made of a specific polyamide.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, in clothes having a breast receiving cup such as a bra, a bra camisole, a leotard, a swimsuit, and a sportswear, it has been widely practiced to incorporate a wire reinforcing material into a lower edge portion of the cup portion. Conventionally used as such a wire reinforcing material is a metal wire using steel or the like. An advantage of the metal wire is that it has high rigidity and excellent creep resistance, and therefore has a small deformation after long-term mounting.
However, with regard to metal wires, the wires become heavy, feel hard, are easily rusted by the influence of moisture, etc. Problems have been pointed out, such as the possibility of breaking through and protruding. Therefore, in recent years, wire reinforcements made of resin materials have been proposed in place of metal wires in order to reduce the weight and softness.
[0003]
Examples of the resin wire reinforcing material include those made of a polyester-based resin, a polyacetal-based resin, and a polycarbonate-based resin (see Patent Document 1; JP-A-63-56439), and those made of polyetheretherketone and polyethersulfone. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-131806) and those made of polyetherimide (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-348704) have been proposed, but the rigidity required for a wire reinforcing material is proposed. The fact is that satisfactory creep resistance has not yet been obtained.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-63-56439 [Patent Document 2]
JP 2001-131806 A [Patent Document 3]
JP 2001-348704 A
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin clothing wire excellent in rigidity and creep resistance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, have found that a clothing wire made of a specific polyamide is excellent in rigidity and creep resistance, and completed the present invention. Reached.
[0007]
That is, the present invention provides a dicarboxylic acid unit (a) containing 50 to 100 mol% of terephthalic acid units and a diamine unit (b) containing 50 to 100 mol% of aliphatic alkylenediamine units having 6 to 18 carbon atoms. Provided is a clothing wire made of the polyamide (I).
Further, the present invention provides a wire for clothing comprising a polyamide composition obtained by blending 5 to 100 parts by weight of an inorganic filler (II) and / or an organic filler (III) with 100 parts by weight of the above-mentioned polyamide (I). I will provide a.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The dicarboxylic acid unit (a) constituting the polyamide (I) used in the present invention contains 50 to 100 mol% of a terephthalic acid unit. When the content of the terephthalic acid unit in the dicarboxylic acid unit (a) is less than 50 mol%, the rigidity of the obtained clothing wire decreases. The content of the terephthalic acid unit in the dicarboxylic acid unit (a) is preferably in the range of 60 to 100 mol%, more preferably in the range of 75 to 100 mol%, and more preferably 90 to 100 mol%. More preferably, it is within the range.
[0009]
The dicarboxylic acid unit (a) may contain another dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit as long as it is 50 mol% or less. Such other dicarboxylic acid units include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 3,3- Aliphatic dicarboxylic acids such as diethylsuccinic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; isophthalic acid, 2,6- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, 4,4'-oxydibenzo Acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, 4, '- biphenyl can be mentioned units derived from aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, it can be used one or two or more of them. Among these, a unit derived from an aromatic dicarboxylic acid is preferred. The content of these other dicarboxylic acid units in the dicarboxylic acid unit (a) is preferably at most 40 mol%, more preferably at most 25 mol%, even more preferably at most 10 mol%. . Further, a unit derived from a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be contained within a range in which melt molding is possible.
[0010]
The diamine unit (b) constituting the polyamide (I) used in the present invention contains 50 to 100 mol% of an aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms.
When a polyamide containing an aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms in the above ratio is used, a clothing wire excellent in creep resistance, toughness, moldability, and lightweight can be obtained.
The content of the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms in the diamine unit (b) is preferably 60 to 100 mol%, more preferably 75 to 100 mol%, and 90 to 100 mol%. % Is more preferable.
[0011]
Examples of the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms include 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, Linear aliphatic alkylenediamines such as 1,11-undecanediamine and 1,12-dodecanediamine; 1-butyl-1,2-ethanediamine, 1,1-dimethyl-1,4-butanediamine, 1-ethyl -1,4-butanediamine, 1,2-dimethyl-1,4-butanediamine, 1,3-dimethyl-1,4-butanediamine, 1,4-dimethyl-1,4-butanediamine, 2,3 -Dimethyl-1,4-butanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,5-dimethyl-1,6- Xanediamine, 2,4-dimethyl-1,6-hexanediamine, 3,3-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,6-hexanediamine, 2,2,4-trimethyl- 1,6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,4-diethyl-1,6-hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2, 3-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2,4-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2,5-dimethyl-1,7-heptanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, 3- Methyl-1,8-octanediamine, 4-methyl-1,8-octanediamine, 1,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 1,4-dimethyl-1,8-octanedia 2,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 3,4-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,5-dimethyl-1,8-octanediamine, 2,2-dimethyl-1,8 -Branched aliphatic alkylenediamines such as octanediamine, 3,3-dimethyl-1,8-octanediamine, 4,4-dimethyl-1,8-octanediamine, and 5-methyl-1,9-nonanediamine; Derived units can be mentioned, and one or more of these can be used.
[0012]
Among the above aliphatic alkylenediamine units, 1,6-hexanediamine, 1,8-octanediamine from the viewpoint of obtaining a polyamide composition excellent in slidability, heat resistance, moldability, low water absorption, and light weight. And units derived from 2-methyl-1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, and 1,9- Nonanediamine units and / or 2-methyl-1,8-octanediamine units are more preferred. When 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit are used in combination, the molar ratio of 1,9-nonanediamine unit: 2-methyl-1,8-octanediamine unit is used. Is preferably from 100: 0 to 50:50, more preferably from 95: 5 to 60:40.
[0013]
The above diamine unit (b) may contain another diamine unit other than the aliphatic alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms as long as it is 50 mol% or less. Examples of the other diamine unit include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, and 1,4-butanediamine; alicyclic rings such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine, norbornanedimethylamine, and tricyclodecanedimethylamine. Formula diamine; p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylether and the like And a unit derived from an aromatic diamine, and one or more of these units can be used. The content of these other diamine units is preferably at most 40 mol%, more preferably at most 25 mol%, even more preferably at most 10 mol%.
[0014]
In addition, the polyamide (I) may contain an aminocarboxylic acid unit. Examples of the aminocarboxylic acid unit include units derived from lactams such as caprolactam and lauryl lactam; and aminocarboxylic acids such as 1-aminolauric acid and 1-aminododecylic acid. The content of aminocarboxylic acid units is preferably at most 40 mol%, more preferably at most 20 mol%, based on the total dicarboxylic acid units of the polyamide (I).
[0015]
In the polyamide (I) used in the present invention, it is preferable that 10% or more of the terminal groups of the molecular chain are blocked by a terminal blocking agent. The rate at which the terminal groups of the molecular chains are blocked by the terminal blocking agent (terminal blocking rate) is more preferably 40% or more, and further preferably 60% or more. When a polyamide having a terminal blocking rate of 10% or more is used, a clothing wire excellent in chemical resistance and the like can be obtained.
[0016]
The end capping rate of the polyamide (I) is determined by measuring the number of carboxyl group ends, amino group ends, and the number of end groups blocked by the end capping agent, respectively, in the polyamide, and calculating according to the following formula (1). Can be. The number of each terminal group is preferably obtained from the integrated value of the characteristic signal corresponding to each terminal group by 1 H-NMR in terms of accuracy and simplicity.
[0017]
Terminal blocking rate (%) = [(AB) / A] × 100 (1)
[Wherein A represents the total number of terminal groups in the molecular chain (this is usually equal to twice the number of polyamide molecules), and B represents the total number of carboxyl and amino groups remaining unsealed. Represents ]
[0018]
The terminal blocking agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with an amino group or a carboxyl group at a polyamide terminal. Carboxylic acids or monoamines are preferred, and monocarboxylic acids are more preferred from the viewpoint of easy handling. In addition, acid anhydrides, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, monoalcohols and the like can also be used as terminal blocking agents.
[0019]
The monocarboxylic acid used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group, and for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid Aliphatic monocarboxylic acids such as acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α-naphthalenecarboxylic acid And aromatic monocarboxylic acids such as β-naphthalenecarboxylic acid, methylnaphthalenecarboxylic acid, and phenylacetic acid; and arbitrary mixtures thereof. Among them, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearin Acids and benzoic acid are preferred.
[0020]
The monoamine used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group. For example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearyl Aliphatic monoamines such as amine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine and dibutylamine; alicyclic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine; aromatic monoamines such as aniline, toluidine, diphenylamine and naphthylamine; arbitrary mixtures of these; Can be mentioned. Among these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are preferred from the viewpoints of reactivity, boiling point, stability of a sealed terminal, and price.
[0021]
The polyamide (I) used in the present invention can be produced by any method known as a method for producing a crystalline polyamide. For example, it can be produced by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using acid chloride and diamine as raw materials, a melt polymerization method using dicarboxylic acid and diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, a melt extrusion polymerization method, and the like.
[0022]
In producing the polyamide (I), for example, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, a salt or ester thereof, and the like can be used as a catalyst in addition to the terminal blocking agent. Examples of the above salts or esters include phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid and metals such as potassium, sodium, magnesium, vanadium, calcium, zinc, cobalt, manganese, tin, tungsten, germanium, titanium, and antimony. Salt; phosphoric acid, ammonium salt of phosphorous acid or hypophosphorous acid; ethyl ester, isopropyl ester, butyl ester, hexyl ester, isodecyl ester, octadecyl ester, decyl ester of phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid , Stearyl ester, phenyl ester and the like.
[0023]
The intrinsic viscosity [η] of the polyamide (I) used in the present invention, measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C., is preferably 0.6 to 2.5 dl / g, and 0.7 to 2.5 dl / g. It is more preferably 3 dl / g, further preferably 0.8 to 2.0 dl / g. When a polyamide having an intrinsic viscosity of less than 0.6 dl / g is used, the mechanical properties of the obtained garment wire are reduced, and when a polyamide having a limiting viscosity of more than 2.5 dl / g is used, the fluidity of the polyamide is reduced and satisfactory. It may not be possible to obtain a shaped clothing wire.
[0024]
The polyamide (I) used in the present invention can be used as a polyamide composition by blending an inorganic filler (II) and / or an organic filler (III).
Since it is possible to obtain a wire for clothing with further improved rigidity and creep resistance, the amount of the inorganic filler (II) and / or the organic filler (III) is 5 to 100 parts by weight of the polyamide (I). It is preferably from 100 to 100 parts by weight, more preferably from 10 to 50 parts by weight.
When the inorganic filler (II) and the organic filler (III) are used in combination, the total weight of both is preferably 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide (I). More preferably, it is 50 parts by weight.
[0025]
Examples of the inorganic filler (II) include fibrous inorganic fillers such as glass fiber and boron fiber; flake-like inorganic fillers such as glass flake and mica; zonotolite whisker, wollastonite whisker, aluminum borate whisker, Needle-like inorganic fillers such as potassium titanate whisker, zinc oxide whisker, titanium oxide whisker, silicon carbide whisker, silicon nitride whisker; powdered inorganic filler such as talc, kaolin, clay, calcium carbonate, silica, montmorillonite, etc. Can be mentioned. As the inorganic filler (II), a flake-like or needle-like thing is preferable, since a wire for clothing having more excellent rigidity and creep resistance can be obtained, and mica, zonotolite whiskers, wollastonite whiskers, and aluminum borate whiskers are preferable. Is more preferred.
[0026]
Examples of the organic filler (III) include carbon fiber, aramid fiber, graphite, liquid crystal polyester fiber and the like. Among them, carbon fiber and / or aramid fiber are used for the stiffness and creep resistance of the clothing wire of the present invention. It is preferable because the property becomes excellent.
[0027]
The polyamide (I) used in the present invention may contain, if necessary, a conventionally known copper-based stabilizer, a hindered phenol-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, Additives such as thio-based antioxidants, coloring agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, crystal nucleating agents, and flame retardants; aliphatic polyamides such as PA612 and PA12, PPS (polyphenylene sulfide), Other polymers such as PPE (polyphenylene ether) and LCP (liquid crystal polymer) can be contained.
[0028]
The cross-sectional shape in a direction perpendicular to the length direction of the clothing wire of the present invention can be various shapes such as a rectangular shape, an elliptical shape, and a polygonal shape. It is preferable that the cross-sectional shape in the vertical direction satisfies the following conditions (1) and (2) because the rigidity of the clothing wire is maintained and a soft feeling is exhibited at the time of wearing.
(1) The aspect ratio of the outer diameter is 1.5 to 10.
(2) When the major axis direction is the vertical direction, wide regions E1 and E2 are provided at both upper and lower ends, and a thin region C that is continuous with the regions E1 and E2 is provided at the center.
[0029]
FIG. 1 shows an example of the above-mentioned preferred cross-sectional shape that constitutes at least a part of the clothing wire among the cross-sectional shapes in the direction perpendicular to the length direction of the clothing wire of the present invention. The cross-sectional shape in FIG. 1 has a wide rectangular area E1 and E2 at both upper and lower ends when the major axis direction is the vertical direction, and a thin rectangular shape continuous with the areas E1 and E2 at the center. Area C. In the cross-sectional shape, when the widths of the wide areas E1 and E2 are T1 and T1 ′, respectively, and the width of the thin area C is T2, these ratios are effective for both rigidity and soft wearing feeling. From the viewpoint of being able to express, it is preferable to satisfy the following relationship.
T2 / T1 = 0.6 to 0.8 and T2 / T1 '= 0.6 to 0.8
[0030]
In the cross-sectional shape shown in FIG. 1, when the heights of the wide regions E1 and E2 when the major axis direction is the vertical direction are H1 and H3, respectively, and the height of the thin region C is H2, These ratios preferably satisfy the following relationship from the viewpoint that both rigidity and soft wearing feeling can be efficiently exhibited.
H2 / (H1 + H2 + H3) = 0.3 to 0.8
[0031]
Further, regarding the outer diameter of the cross-sectional shape, when the major axis direction is the vertical direction, the ratio (aspect ratio) of the height (H1 + H2 + H3) and the width (the larger one of T1 and T1 ′) is determined by the rigidity and the soft feeling of wearing. Is preferably in the range of 1.5 to 10 in that both can be efficiently expressed. The aspect ratio of the outer diameter of the cross-sectional shape is more preferably in the range of 2 to 5, and even more preferably in the range of 2 to 4, from the viewpoint of the design of the clothing in which the clothing wire is integrated.
[0032]
FIG. 2 shows an example of the planar shape of the clothing wire of the present invention.
FIG. 2 shows a general shape of the clothing wire of the present invention when used as a brassiere wire, and has an arc-shaped planar shape.
In this figure, the ratio of A to B (A / B) is usually in the range of 1.9 to 3.7, preferably in the range of 2.1 to 3.5.
[0033]
The wire for apparel of the present invention can be formed into a thermoplastic composition such as injection molding, extrusion molding, press molding, or calender molding using the above polyamide (I) or polyamide composition, depending on the application and shape. Although it can be manufactured by the molding method used for the above, it is preferable to manufacture it by injection molding or extrusion molding from the point that the cross-sectional shape of the clothing wire can be any shape, and it is preferable to manufacture by injection molding Is more preferred.
[0034]
Further, the clothing wire of the present invention may be a multilayer wire having a layer made of the above polyamide (I) or polyamide composition and a layer made of another material. Examples of other materials include synthetic resins such as polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene sulfide, and liquid crystal polyester; metals such as iron, aluminum, and copper; and ceramics. The layer structure of the multilayer structure is not particularly limited, and may be a two-layer structure having a structure in which a layer made of the above-mentioned polyamide (I) or polyamide composition and a layer made of another material are laminated one by one. A two-layer structure having a structure in which a layer (core) made of the above material is covered with a layer (sheath) made of the above polyamide (I) or polyamide composition, and two layers (surface layers) made of another material A three-layer structure having a layer (intermediate layer) composed of the above-mentioned polyamide (I) or polyamide composition therebetween, and another layer between two layers (surface layer) composed of the above-mentioned polyamide (I) or polyamide composition. A three-layer structure having a layer (intermediate layer) made of a material, a multilayer structure having two or more layers made of another material and two or more layers made of the above-mentioned polyamide (I) or polyamide composition, and the like. No.
Such a multilayer structure can be manufactured by a known manufacturing method such as two-color injection molding or coextrusion molding.
[0035]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The clothing wire of the present invention is excellent in rigidity and creep resistance, and thus is useful as a clothing wire having a cup for receiving a breast, such as a bra, a bra camisole, a leotard, a swimsuit, and sportswear. .
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
In the following Examples and Comparative Examples, the stress required for manufacturing the clothing wire and opening the clothing wire in the plane direction (indicator of rigidity) and the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction (Measurement of flexibility) and measurement of creep resistance were performed by the following methods.
[0037]
Fabrication of clothing wires:
Using an 80-ton injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., a predetermined cylinder temperature [330 ° C. (Example) or 270 ° C. (Comparative Example)] and a predetermined mold temperature [150 ° C. (Example) or 80 [deg.] C. (Comparative Example)], the cross-sectional shape in a direction perpendicular to the length direction in FIG. 2 has a plane shape of A = 60 mm and B = 120 mm in FIG. 1.1 mm, H2 = 1.8 mm, H3 = 1.1 mm, T1 = 1.5 mm, T1 ′ = 1.5 mm, and T2 = 1.1 mm were produced, respectively.
[0038]
Measurement of stress required to open clothing wire in the plane direction:
Using an autograph (AD2000 manufactured by Shimadzu Corporation), the above-prepared clothing wire is gripped at both ends and pulled in the plane direction of the clothing wire at a displacement speed of 0.5 mm / sec. The stress at the time when the displacement amount reached 10 mm was measured.
[0039]
Measurement of the stress required to open a clothing wire vertically:
Using the autograph (AD2000, manufactured by Shimadzu Corporation), the both ends of the above-prepared clothing wire are gripped, and one of the two ends is displaced at a displacement speed of 0.5 mm / sec. The wire was pulled in a direction perpendicular to the plane direction of the wire, and the stress at the time when the displacement reached 10 mm was measured.
[0040]
Measurement of creep resistance:
One end of the above-prepared clothing wire was fixed, a weight (150 g) was attached to the other end, and the wire was allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 168 hours. Thereafter, the weight was removed, the wire was allowed to stand for 1 hour at 23 ° C. and 50% RH, and the distance from the end of the wire to the other end was measured (corresponding to B in FIG. 2). Was calculated as the index of creep resistance.
[0041]
Example 1
Terephthalic acid units, 1,9-nonanediamine units and 2-methyl-1,8-octanediamine units (the molar ratio of 1,9-nonanediamine units: 2-methyl-1,8-octanediamine units is 80/20) A polyamide resin composition comprising 75 parts by weight of a polyamide [PA9T; Genestar N1000A (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and 25 parts by weight of zonotorite whisker [Zonoheidi (trade name) manufactured by Ube Materials Co., Ltd.] Using the article, a clothing wire is produced by the above-described method, and the stress required for opening the clothing wire in the plane direction, the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction, and the measurement of creep resistance are measured. went. Table 1 shows the results.
[0042]
Example 2
Terephthalic acid units, 1,9-nonanediamine units and 2-methyl-1,8-octanediamine units (the molar ratio of 1,9-nonanediamine units: 2-methyl-1,8-octanediamine units is 80/20) A polyamide resin composition comprising 75 parts by weight of a polyamide [PA9T; Genestar N1000A (trade name), manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and 25 parts by weight of mica [Mikalet (trade name), manufactured by Mika Yamaguchi Co., Ltd.] Using the article, a clothing wire is produced by the above-described method, and the stress required for opening the clothing wire in the plane direction, the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction, and the measurement of creep resistance are measured. went. Table 1 shows the results.
[0043]
Example 3
Terephthalic acid units, 1,9-nonanediamine units and 2-methyl-1,8-octanediamine units (the molar ratio of 1,9-nonanediamine units: 2-methyl-1,8-octanediamine units is 80/20) A polyamide resin composition comprising 75 parts by weight of a polyamide [PA9T; Genestar N1000A (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and 25 parts by weight of wollastonite whisker [NYAD 400 (trade name) manufactured by NYCO MINERALS] Using the above, a wire for clothing was produced by the method described above, and the stress required for opening the wire for clothing in the plane direction, the stress required for opening the wire for clothing in the vertical direction, and the creep resistance were measured. . Table 1 shows the results.
[0044]
Example 4
Terephthalic acid units, 1,9-nonanediamine units and 2-methyl-1,8-octanediamine units (the molar ratio of 1,9-nonanediamine units: 2-methyl-1,8-octanediamine units is 80/20) 90 parts by weight of polyamide [PA9T; Genestar N1000A (trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and 10 parts by weight of carbon fiber [HTA-C6-NR (trade name) manufactured by Toho Tenax Co., Ltd.] Using the polyamide resin composition, a wire for clothing is produced by the method described above, and the stress required for opening the clothing wire in the plane direction, the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction, and creep resistance The properties were measured. Table 1 shows the results.
[0045]
Comparative Example 1
Using a polyamide resin composition consisting of 75 parts by weight of nylon 66 [Leona 1300S (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation] and 25 parts by weight of zonotorite whisker [Zonoheidi (trade name) manufactured by Ube Materials Co., Ltd.] A clothing wire was prepared by the method, and the stress required for opening the clothing wire in the plane direction, the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction, and the creep resistance were measured. Table 1 shows the results.
[0046]
Comparative Example 2
Using a polyamide resin composition consisting of 75 parts by weight of nylon 66 (manufactured by Asahi Kasei, Leona 1300S (trade name)) and 25 parts by weight of mica (micalet (trade name) manufactured by Mika Yamaguchi Co., Ltd.) A clothing wire was prepared by the method, and the stress required for opening the clothing wire in the plane direction, the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction, and the creep resistance were measured. Table 1 shows the results.
[0047]
[Table 1]
[0048]
From the results in Table 1, in the clothing wire of the present invention obtained in Examples 1 to 4, the stress required for opening in the plane direction is large, and the stress required for opening the clothing wire in the vertical direction is small. It can be seen that they have both rigidity and flexibility. In addition, it is understood that deformation after mounting is small because of excellent creep resistance.
[0049]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The clothing wire of the present invention is excellent in rigidity and creep resistance, and thus is useful as a clothing wire having a breast receiving cup such as a bra, a bra camisole, a leotard, a swimsuit, and sportswear.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a cross-sectional shape in a direction perpendicular to a length direction of a clothing wire of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a planar shape of the clothing wire of the present invention.
[Explanation of symbols]
E1 Wide area E2 Wide area C Thin area
