JP2004182801A

JP2004182801A - Alkaline aqueous solution composition

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Publication number: JP2004182801A
Application number: JP2002349441A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Fukushima; 光博福島; Toshimasa Hamai; 利正濱井; Hiroyuki Matsuda; 弘之松田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-02
Filing date: 2002-12-02
Publication date: 2004-07-02
Anticipated expiration: 2022-12-02
Also published as: CN1504553A; JP3676339B2; CN1308427C

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an alkaline aqueous solution composition which can solubilize a nonionic surface active agent into a high concentration alkaline aqueous solution with a small amount of a solubilizing agent, and furthermore has excellent low temperature stability without depositing a crystal even when stored at a low temperature of -10°C. <P>SOLUTION: The alkaline aqueous solution composition comprises (a) an alkali agent, (b) a nonionic surface active agent, and (c) a solubilizing agent composed of a solubilizing agent (I) of formula (I): R<SP>1</SP>-X-(CH<SB>2</SB>)<SB>m</SB>COOM<SP>1</SP>(wherein R<SP>1</SP>is a 4-22C aliphatic hydrocarbon group or the like; X is >NH, >N(CH<SB>2</SB>)<SB>n</SB>COOM<SP>1</SP>or the like; M<SP>1</SP>is H, an alkali metal or the like; and m and n are each an integer of 1-3), a solubilizing agent (II) of formula (II): R<SP>2</SP>COOM<SP>2</SP>(wherein R<SP>2</SP>is a 3-22C straight-chain aliphatic hydrocarbon group or the like; and M<SP>2</SP>is H, an alkali metal or the like), and a solubilizing agent (III) of formula (III): R<SP>3</SP>COOM<SP>3</SP>(wherein R<SP>3</SP>is a 4-22C branched-chain aliphatic hydrocarbon group or the like; and M<SP>3</SP>is H, an alkali metal or the like) at a compounding weight ratio of the solubilizing agent(I) to [the solubilizing agent (II)+the solubilizing agent (III)] of 95:5 to 35:65 and at a compounding weight ratio of the solubilizing agent (II) to the solubilizing agent (III) of 70:30 to 30:70. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリ剤と非イオン界面活性剤を安定に含有し、特に低温域での安定性に優れたアルカリ性水溶液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、水溶性アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等は酸の中和、油脂類の鹸化、油性汚れの洗浄など種々の用途に使用されている。また、非イオン界面活性剤は、浸透性、乳化性、分散性を有し、各種洗浄剤の有効成分として有用であり、金属、ガラス、繊維等の硬質表面の洗浄に適している。そこで、アルカリ剤及び非イオン界面活性剤を組み合わせて使用することにより、浸透性、乳化性、分散性、洗浄性を有する優れた強アルカリ洗浄剤を得ることができる。この場合、これらを一液化して、均一透明な濃縮製品を作成することができれば、これらの成分を使用する際に混合するよりも、計量、運搬、保存等が簡単になり、実用上極めて有用性が高い。アルカリ剤と非イオン界面活性剤を含む一液性高濃度アルカリ性水溶液を得る試みは従来から種々なされているが、一般に容易ではなく、例えば一液化の為に、特許文献１、特許文献２等に見られるように、脂肪酸又はその塩を用いたり、これに更にアラニンを加える等の工夫が行われている。
【０００３】
このような工夫によって、非イオン界面活性剤を含有した高濃度のアルカリ性水溶液を得ることが可能となったが、可溶化できる非イオン界面活性剤の種類には制限があり、容易に可溶化が可能な非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥという）アルキルフェニルエーテルタイプのみであり、それ以外のＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰという）アルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤の可溶化は非常に困難であった。
【０００４】
これらの非イオン界面活性剤を可溶化する場合、可溶化剤を大量に用いると同時に、水溶液中の非イオン界面活性剤の配合割合を削減することで対処してきた。しかし、この様な方法では可溶化剤コストの点で経済性が悪く、また、有効界面活性剤濃度が低下するため洗浄不足が起きるという問題があった。また、可溶化剤量の低減のために直鎖脂肪酸との併用を行っても、冬季に屋外貯蔵した際に氷点下では結晶として析出する場合があった。逆に、これを防止しようと分岐鎖脂肪酸のみを用いても充分な可溶化が実現できず製品分離が起きる問題があった。
【０００５】
一方、特許文献３では非イオン界面活性剤として、アルキル基が分岐化したものを用いることにより、−５℃までの低温域での安定性を確保していた。しかしながら、冬季は−５℃を下回る地域があるため、更なる低温域での安定性が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−４２２６号公報
【特許文献２】
特開平１−１２３６２２号公報
【特許文献３】
特開２００１−６４６７５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、非イオン界面活性剤の種類によらず、少量の可溶化剤量で高濃度のアルカリ水溶液中へ非イオン界面活性剤を可溶化することができ、更に、−５℃以下、特に−１０℃の低温下で貯蔵しても結晶が析出しない低温安定性に優れたアルカリ性水溶液組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）アルカリ剤、（ｂ）非イオン界面活性剤及び（ｃ）可溶化剤を含有し、可溶化剤が、一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸又はその塩（以下可溶化剤（Ｉ）という）、一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸又はその塩（以下可溶化剤（ＩＩ）という）及び一般式（ＩＩＩ）で表されるカルボン酸又はその塩（以下可溶化剤（ＩＩＩ）という）からなり、且つ可溶化剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の配合割合が重量比で、（Ｉ）：［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］＝９５：５〜３５：６５、（ＩＩ）：（ＩＩＩ）＝７０：３０〜３０：７０である、アルカリ性水溶液組成物を提供する。
【０００９】
Ｒ^１−Ｘ−（ＣＨ_２）_ｍＣＯＯＭ^１（Ｉ）
Ｒ^２ＣＯＯＭ^２（ＩＩ）
Ｒ^３ＣＯＯＭ^３（ＩＩＩ）
〔式中、Ｒ^１は炭素数４〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示し、Ｘは基＞ＮＨ、＞Ｎ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＭ^１又は＞ＣＨＣＯＯＭ^１を示す。Ｒ^２は炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示す。Ｒ^３は炭素数４〜２２の飽和もしくは不飽和の分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示す。Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分：アルカリ剤］
アルカリ剤としては、水溶性であればいずれのものも使用できる。具体例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。２種以上のアルカリ剤を組み合わせても良い。好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウムである。
【００１１】
［（ｂ）成分：非イオン界面活性剤］
非イオン界面活性剤としては、優れた硬質表面の洗浄性を得る観点、及び非イオン界面活性剤の分離を抑制する観点から、ＨＬＢ（デイビス法による）が４〜８のものが好ましく、５〜８のものが更に好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる非イオン界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルが挙げられる。
【００１３】
これらのうち、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル及びＰＯＥ・ＰＯＰアルキルフェニルエーテルのエチレンオキサイド平均付加モル数は０〜８、更に３〜８が好ましく、プロピレンオキサイド平均付加モル数は０〜５が好ましい（ただし、両者が共に０であることはない）。また、ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルエーテル及びＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥアルキルフェニルエーテルのエチレンオキサイド平均付加モル数は合計で４〜２０、更に６〜１５が好ましく、プロピレンオキサイド平均付加モル数は０．５〜６、更に１〜５が好ましい。
【００１４】
本発明において特に好ましい非イオン界面活性剤は、一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で表される化合物である。
【００１５】
Ｒ^４−Ｏ−（ＥＯ）_ｘ１−（ＰＯ）_ｙ１−（ＥＯ）_ｘ２−Ｈ（ＩＶ）
Ｒ^４−Ｏ−［（ＥＯ）_ｘ３／（ＰＯ）_ｙ２］−（ＥＯ）_ｘ４−Ｈ（Ｖ）
Ｒ^４−Ｏ−（ＥＯ）_ｘ５−［（ＥＯ）_ｘ６／（ＰＯ）_ｙ３］−（ＰＯ）_ｙ４−［（ＥＯ）_ｘ７／（ＰＯ）_ｙ５］−（ＥＯ）_ｘ８−Ｈ（ＶＩ）
〔式中、Ｒ^４は炭素数６〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は
【００１６】
【化２】

【００１７】
を示す。ただし、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ炭素数１〜２２の直鎖のアルキル基を示し、その炭素数の和は５〜２３である。また、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｘ１、ｘ２、ｘ３、ｘ４、ｘ５、ｘ６、ｘ７及びｘ８はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、ｘ１、ｘ２、ｘ３、ｘ４、ｘ５及びｘ８はそれぞれ１以上の数、ｘ１＋ｘ２≧４、ｘ３＋ｘ４≧４、ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８≧４、ｘ６＋ｘ７≧１である。ｙ１、ｙ２、ｙ３、ｙ４及びｙ５はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、０＜ｙ１＜ｘ１＋ｘ２、０＜ｙ２＜ｘ３＋ｘ４、ｙ３＋ｙ５≧０．１、ｙ３≧０、ｙ４≧０、ｙ５≧０、ｙ３＋ｙ４＋ｙ５＜ｘ５＋ｘ６＋ｘ７＋ｘ８である。また、［］で囲まれた部分はランダム付加、（）で囲まれた部分はブロック付加であることを示す。〕
一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）において、Ｒ^４のうち、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、優れた洗浄性能を得る観点から、好ましくは炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。更に、
【００１８】
【化３】

【００１９】
において、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ炭素数１〜２２の直鎖のアルキル基であり、Ｒ^５とＲ^６の炭素数の和は、洗浄性を向上させる観点から、５〜２３であり、好ましくは７〜１９、特に好ましくは９〜１５である。
【００２０】
一般式（ＩＶ）で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ１及びｘ２はそれぞれ１以上の数であり、ｘ１とｘ２の和は４以上である。ｘ１とｘ２の和が４以上であると、一般式（ＩＶ）で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ１とｘ２の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ１とｘ２の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００２１】
また、一般式（ＩＶ）で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ１は０より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ１とｘ２の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ１がｘ１とｘ２の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００２２】
一般式（Ｖ）で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ３及びｘ４はそれぞれ１以上の数であり、ｘ３とｘ４の和は４以上である。ｘ３とｘ４の和が４以上であると、一般式（Ｖ）で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ３とｘ４の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ３とｘ４の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００２３】
また、一般式（Ｖ）で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ２は０より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ３とｘ４の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ２がｘ３とｘ４の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００２４】
一般式（ＶＩ）で表される非イオン界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｘ５及びｘ８はそれぞれ１以上の数であり、ｘ６とｘ７の和は１以上、ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和は４以上である。ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和が４以上であると、一般式（ＶＩ）で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が良くなる。またｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和が２０を越えても洗浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる可能性があるために、ｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和は、好ましくは２０以下、さらに好ましくは６〜１５である。
【００２５】
また、一般式（ＶＩ）で表される非イオン界面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数ｙ３、ｙ４、ｙ５はそれぞれ０以上であり、ｙ３＋ｙ５≧０．１である。ｙ３とｙ４とｙ５の和はエチレンオキサイドの平均付加モル数であるｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和より小さい数であり、好ましくは０．５〜６、さらに好ましくは１〜５である。ｙ３とｙ４とｙ５の和がｘ５とｘ６とｘ７とｘ８の和より小さい数であると洗浄性、生分解性等が良くなるため好ましい。
【００２６】
非イオン界面活性剤は、上記した一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）から選ばれる２種以上のものを組み合わせてもよい。
【００２７】
また、上記以外の非イオン界面活性剤としては、特開２０００−１０４０９９号、特開平１０−２１６５６号、特開２０００−１６９８９４号、特開平１１−２２２６８７号に記載されているものを用いることができる。
【００２８】
［（ｃ）成分：可溶化剤］
本発明に用いられる可溶化剤のうち、可溶化剤（Ｉ）としては、Ｒ^１が炭素数５〜１７のアルキル基もしくはアルケニル基、又はフェニル基、Ｘが＞ＮＨ又は＞Ｎ（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＭ^１、ｍ及びｎがそれぞれ１〜３の整数であるものが好ましい。具体的には、次のようなものが例示される。
【００２９】
【化４】

【００３０】
〔式中、Ｍ^１は前記と同じ意味を示す。〕
可溶化剤（ＩＩ）は、炭素数４〜２３の直鎖飽和脂肪酸もしくは直鎖不飽和脂肪酸、又は芳香族基を有する炭素数６〜１９のカルボン酸又はこれらの塩である。直鎖飽和脂肪酸の例として、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、酪酸、吉草酸等が挙げられる。直鎖不飽和脂肪酸の例として、カプロレイン酸、オレイン酸、９−ウンデシレン酸、エライジン酸、１０−ウンデシレン酸、２−ラウロレイン酸、パセニン酸、リンデル酸、トウハク酸、５−ラウロレイン酸、１１−ラウロレイン酸、２−パルミトレイン酸、７−パルミトレイン酸、ｃｉｓ−９−パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ｔｒａｎｓ−９−パルミトレイン酸、ツズ酸、５−ミリストレイン酸、ミリストレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセニライジン酸等が挙げられる。芳香族基を有するカルボン酸として、フェニル酢酸、β−フェニルプロピオン酸、γ−フェニル酢酸、δ−フェニル吉草酸、τ−フェニルカプロン酸、ζ−フェニルエナトン酸、η−フェニルカプリル酸、θ−フェニルペラルゴン酸、ι−フェニルカプリン酸、ナフテン酸およびトルイル酸等が挙げられる。
【００３１】
これらの中では、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪酸もしくは直鎖不飽和脂肪酸又はそれらの塩が好ましく、炭素数４〜１２の直鎖飽和脂肪酸が特に好ましい。
【００３２】
可溶化剤（ＩＩＩ）は、炭素数５〜２３の分岐鎖飽和脂肪酸もしくは分岐鎖不飽和脂肪酸又はこれらの塩である。分岐鎖飽和脂肪酸の例として、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ネオヘプタン酸、２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、４，６−ジメチルオクタン酸、４，７−ジメチルオクタン酸、２，３−ジメチルオクタン酸、２，３−ジメチルノナン酸、４，８−ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、２−メチルウンデカン酸、１０−メチルウンデカン酸、４，４−ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、２−メチルドコサン酸、３−メチルドコサン酸、（＋）−３Ｄ−メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、１２−メチルトリデカン酸、２，２−ジメチルドデカン酸、２，３−ジメチルドデカン酸、４，１０−ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸等が挙げられる。分岐鎖不飽和脂肪酸の例として、ｔｒａｎｓ−２−メチル−２−ペンテン酸、ｔｒａｎｓ−４−メチル−３−ペンテン酸、ｃｉｓ−２−メチル−２−ヘキセン酸、ｔｒａｎｓ−２−メチル−２−ヘキセン酸、２−メチレン−ヘキサン酸、３，４−ジメチル−３−ペンテン酸、ｔｒａｎｓ−２−メチル−２−ヘプテン酸、３−メチル−２−ノネン酸、３−メチル−３−ノネン酸、５−メチル−２−ウンデセン酸、２，４−ジメチル−２−デセン酸、５，９−ジメチル−２−デセン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、（−）−５−メチル−２−トリデセン酸、Ｌ（＋）−２，４−ジメチル−２−ドデセン酸、Ｌ（＋）−２，５−ジメチル−２−トリデセン酸等が挙げられる。
【００３３】
これらの中では、炭素数５〜１８の分岐鎖飽和脂肪酸もしくは分岐鎖不飽和脂肪酸又はそれらの塩が好ましく、炭素数５〜１２の分岐鎖飽和脂肪酸が特に好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３で示されるアルカリ金属としては、カリウム、ナトリウム等、炭素数１〜４の脂肪族アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他の炭素数２〜１０のアルカノールアミン等が挙げられる。Ｍ^１、Ｍ^２、Ｍ^３としては、水素原子、アルカリ金属が好ましい。
【００３５】
本発明の可溶化剤中の可溶化剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の配合割合は、低温安定性の観点から、重量比で、（Ｉ）：［（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）］＝９５：５〜３５：６５であり、８０：２０〜５０：５０が好ましく、７０：３０〜６０：４０が更に好ましい。また、（ＩＩ）：（ＩＩＩ）＝７０：３０〜３０：７０であり、６０：４０〜４０：６０が好ましく、５０：５０が更に好ましい。
【００３６】
本発明においては、可溶化剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を、上記の割合で組み合わせて配合することにより、少量の可溶化剤量で、高濃度のアルカリ水溶液中への非イオン界面活性剤の可溶化を実現することができる。高濃度のアルカリ水溶液中への非イオン界面活性剤の可溶化は、親水性の低下した非イオン界面活性剤に、親水性の高い可溶化剤（Ｉ）が配向し、棚層ミセルを作ることで可溶化していると推定される。しかし、耐塩基性に優れる可溶化剤（Ｉ）の溶解量が多く、効率的にミセル形成に寄与できていないと推定されることから、アルカリ水溶液中での溶解度が低い可溶化剤（ＩＩ）を併用し、可溶化剤（Ｉ）へ配向させることにより効率的に混合ミセルが形成され、可溶化剤（Ｉ）の使用量の削減が可能となった。しかし、可溶化剤（ＩＩ）の併用は、冬季の製品保管において、析出物を発生させる原因となることから、更に可溶化剤（ＩＩＩ）を用いてそれを回避し、−１０℃までの低温安定性を満足させることができた。
【００３７】
［アルカリ性水溶液組成物］
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、非イオン界面活性剤の分離や結晶の析出を防止する観点から、３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、洗浄性能を向上させ、また水溶液の発泡を抑えて良好な使用性を得る観点から、０．０１〜３０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましく、０．２〜５重量％が特に好ましい。
【００３９】
本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、可溶化性能及び経済的観点から、０．０１〜３０重量％が好ましく、０．１〜２０重量％が更に好ましく、０．５〜１５重量％が特に好ましい。
【００４０】
本発明の組成物は、更にエチルアルコールを含有してもよい。本発明の組成物中のエチルアルコールの含有量は、０．００１〜３０重量％が好ましく、０．０１〜２０重量％が更に好ましい。
【００４１】
本発明の組成物は、更にキレート剤を含有することが好ましい。キレート剤としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエン酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられ、好ましくはグルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩であり、特に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムである。
【００４２】
キレート剤は、これらの中の少なくとも１種を用いることができ、アミノカルボン酸類の塩と、アルドン酸類又はオキシカルボン酸類の塩とを併用することが好ましい。本発明の組成物中のキレート剤の含有量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０５〜７重量％が更に好ましい。
【００４３】
本発明のアルカリ性水溶液組成物は、洗浄剤、特に金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等の硬質表面を低温で洗浄する際の洗浄剤として有用である。
【００４４】
【実施例】
実施例１〜２５及び比較例１〜１３
下記に示す各成分を用い、表１〜３に示す組成を有するアルカリ性水溶液組成物を調製した。これらの組成物について、下記方法で一液化性並びに低温域での結晶析出の有無を評価した。結果を表１〜３に示す。
【００４５】
＜（ａ）成分＞
ａ−１：水酸化ナトリウム
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：ＰＯＥ（５）・ＰＯＰ（２）・ＰＯＥ（５）セカンダリーアルコール（Ｃ_１２）エーテル
ｂ−２：ＰＯＥ（８）・ＰＯＰ（４）デシルエーテル
ｂ−３：ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル
ｂ−４：ＰＯＥ（７）・ＰＯＰ（１．５）・ＰＯＥ（７）アルキル（Ｃ_１２／Ｃ_１４＝７／３重量比）エーテル
尚、ＰＯＥ，ＰＯＰの次のかっこ内の数字は、それぞれエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００４６】
＜（ｃ）成分＞
可溶化剤（Ｉ）
Ｉ−１：２−エチルヘキシルアミノジプロピオン酸ナトリウム
可溶化剤（ＩＩ）
ＩＩ−１：オクタン酸
ＩＩ−２：ヘプタン酸
可溶化剤（ＩＩＩ）
ＩＩＩ−１：２−エチルヘキサン酸
ＩＩＩ−２：ネオヘプタン酸
＜キレート剤＞
ｄ−１：グルコン酸ナトリウム
ｄ−２：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
＜評価方法＞
アルカリ性水溶液組成物を３０分間３０〜４０℃で撹拌後、目視により濁り及び沈殿のない最低の可溶化剤量を求めた。この時の一液化性を下記基準で評価した。
【００４７】
○：均一透明溶液
×：溶液分離
更に、一液化が確認できた組成物を、−５℃及び−１０℃で１ヶ月の静置保管を行った後、目視により結晶及び濁りの有無を確認した。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
以上の結果から、可溶化剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を、本発明の範囲内で併用することにより、低添加量の可溶化剤量で一液化が可能であり、−５℃、さらに−１０℃での結晶析出も起こらないことがわかる。一方、可溶化剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の配合割合が本発明の範囲外である比較例においては、一液化が不十分であったり、一液化できても−５℃、さらに−１０℃で結晶が析出した。
【００５２】
【発明の効果】
本発明のアルカリ性水溶液組成物は、少量の可溶化剤量で、高濃度のアルカリ水溶液中への非イオン界面活性剤の可溶化を実現することができ、また、−５℃以下、更には−１０℃の極寒においても結晶が析出せず、低温安定性が良好である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous alkaline solution composition that contains an alkali agent and a nonionic surfactant stably and has excellent stability especially in a low temperature range.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water-soluble alkali agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate, sodium metasilicate and the like have been used for various purposes such as neutralization of acids, saponification of oils and fats, and washing of oily stains. Further, the nonionic surfactant has permeability, emulsifying property, and dispersing property, is useful as an active ingredient of various cleaning agents, and is suitable for cleaning hard surfaces such as metals, glass, and fibers. Therefore, by using an alkali agent and a nonionic surfactant in combination, it is possible to obtain a strong alkaline detergent having excellent permeability, emulsifying property, dispersing property and detergency. In this case, if these can be made into one liquid to produce a uniform and transparent concentrated product, the measurement, transportation, storage, etc. are easier than mixing these components when they are used, and are extremely useful in practice High. Various attempts have been made to obtain a one-part, high-concentration alkaline aqueous solution containing an alkali agent and a nonionic surfactant. However, in general, this is not easy. As can be seen, some contrivances have been made such as using a fatty acid or a salt thereof, and further adding alanine thereto.
[0003]
Such a device made it possible to obtain a high-concentration alkaline aqueous solution containing a nonionic surfactant, but the types of nonionic surfactants that could be solubilized were limited, and solubilization was easy. Possible nonionic surfactants are only polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) alkyl phenyl ether types, other POE alkyl ethers, POE / polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) alkyl ethers, POE / POP alkyl phenyl It was very difficult to solubilize nonionic surfactants such as ethers, POE.POP.POE alkyl ethers, and POE.POP.POE alkylphenyl ethers.
[0004]
In the case of solubilizing these nonionic surfactants, measures have been taken by using a large amount of the solubilizing agent and reducing the blending ratio of the nonionic surfactant in the aqueous solution. However, there is a problem that such a method is not economical in terms of the cost of the solubilizing agent and that the concentration of the effective surfactant is reduced, resulting in insufficient washing. Even when used in combination with a linear fatty acid to reduce the amount of the solubilizing agent, crystals may be precipitated as crystals below freezing when stored outdoors in winter. Conversely, even if only a branched fatty acid is used to prevent this, sufficient solubilization cannot be realized, and there is a problem that product separation occurs.
[0005]
On the other hand, in Patent Document 3, stability in a low temperature range up to -5 ° C was secured by using a nonionic surfactant having a branched alkyl group. However, since there are regions where the temperature is lower than −5 ° C. in winter, stability in a lower temperature region has been desired.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-4226 [Patent Document 2]
JP-A-1-123622 [Patent Document 3]
JP 2001-64675 A
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to be able to solubilize a nonionic surfactant into a high-concentration aqueous alkali solution with a small amount of a solubilizing agent, regardless of the type of the nonionic surfactant, and further, at -5 ° C or lower. In particular, it is an object of the present invention to provide an alkaline aqueous solution composition having excellent low-temperature stability in which crystals are not precipitated even when stored at a low temperature of -10 ° C.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises (a) an alkali agent, (b) a nonionic surfactant, and (c) a solubilizing agent, wherein the solubilizing agent is a carboxylic acid represented by the general formula (I) or a salt thereof (hereinafter, referred to as a salt thereof). Solubilizing agent (I)), a carboxylic acid represented by the general formula (II) or a salt thereof (hereinafter referred to as a solubilizing agent (II)) and a carboxylic acid represented by the general formula (III) or a salt thereof (hereinafter referred to as a solubilizing agent (II)). (Referred to as solubilizer (III)), and the mixing ratio of the solubilizers (I), (II) and (III) is in a weight ratio of (I): [(II) + (III)] = 95: An alkaline aqueous composition is provided, wherein the composition has a ratio of 5 to 35:65 and (II) :( III) = 70: 30 to 30:70.
[0009]
R ¹ -X- (CH ₂ ) _m COOM ¹ (I)
R ² COOM ² (II)
R ³ COOM ³ (III)
[Wherein, R ¹ represents a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms, and X represents a group> NH, > N (CH ₂ ) _n COOM ¹ or> CHCOOM ¹ . R ² represents a saturated or unsaturated linear aliphatic hydrocarbon group having 3 to 22 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms. R ³ represents a saturated or unsaturated branched aliphatic hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms. M ¹ , M ² and M ³ each represent a hydrogen atom, an alkali metal, an aliphatic amine having 1 to 4 carbon atoms, ammonia or an alkanolamine, and m and n each represent an integer of 1 to 3. ]
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[Component (a): alkaline agent]
Any alkali agent can be used as long as it is water-soluble. Specific examples include sodium hydroxide, alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, silicates such as sodium sesquisilicate, phosphates such as trisodium phosphate, disodium carbonate, Carbonates such as sodium hydrogen carbonate and dipotassium carbonate; borates such as sodium borate; Two or more alkaline agents may be combined. Preferred are sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium orthosilicate and sodium metasilicate, and more preferred are sodium hydroxide, potassium hydroxide and sodium orthosilicate.
[0011]
[Component (b): nonionic surfactant]
As the nonionic surfactant, those having an HLB (by the Davis method) of 4 to 8 are preferable from the viewpoint of obtaining excellent hard surface detergency and suppressing the separation of the nonionic surfactant, 8 is more preferred.
[0012]
Specific examples of the nonionic surfactant used in the present invention include polyoxyalkylene alkyl ethers such as POE alkyl ether, POE.POP alkyl ether, POE.POP.POE alkyl ether, POE.POP alkyl phenyl ether, POE. And polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers such as POP / POE alkyl phenyl ether.
[0013]
Of these, POE.POP alkyl ether and POE.POP alkylphenyl ether have an average addition mole number of ethylene oxide of 0 to 8, preferably 3 to 8, and an average addition mole number of propylene oxide of 0 to 5 (however, Both are never 0). Moreover, the average addition mole number of ethylene oxide of POE.POP.POE alkyl ether and POE.POP.POE alkylphenyl ether is preferably 4 to 20, more preferably 6 to 15, and the average addition mole number of propylene oxide is 0.5 to 6, more preferably 1 to 5.
[0014]
Particularly preferred nonionic surfactants in the present invention are compounds represented by formulas (IV) to (VI).
[0015]
^{_{_{R 4 -O- (EO) x1 -}}} (PO) y1 - (EO) x2 -H (IV)
^{_{_{R 4 -O - [(EO)}}} x3 / (PO) y2] - (EO) x4 -H (V)
^{_{_{_{R 4 -O- (EO) x5 -}}}} [(EO) x6 / (PO) y3] - (PO) y4 - [(EO) x7 / (PO) y5] - (EO) x8 -H (VI)
[Wherein, R ⁴ represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms or
Embedded image

[0017]
Is shown. Here, R ⁵ and R ⁶ each represent a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and the sum of the carbon atoms is 5 to 23. EO indicates an oxyethylene group, and PO indicates an oxypropylene group. x1, x2, x3, x4, x5, x6, x7 and x8 are numbers indicating the average number of moles of ethylene oxide added, x1, x2, x3, x4, x5 and x8 are each 1 or more, x1 + x2 ≧ 4, x3 + x4 ≧ 4, x5 + x6 + x7 + x8 ≧ 4, and x6 + x7 ≧ 1. y1, y2, y3, y4 and y5 are numbers indicating the average number of moles of propylene oxide added, and 0 <y1 <x1 + x2, 0 <y2 <x3 + x4, y3 + y5 ≧ 0.1, y3 ≧ 0, y4 ≧ 0, y5 ≧ 0, y3 + y4 + y5 <x5 + x6 + x7 + x8. A portion enclosed by [] indicates that random addition is performed, and a portion enclosed by () indicates that block addition is performed. ]
In the general formulas (IV) to (VI), among R ⁴ , a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferably 8 carbon atoms from the viewpoint of obtaining excellent washing performance. A linear or branched alkyl or alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a straight or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. It is a chain or branched alkyl or alkenyl group. Furthermore,
[0018]
Embedded image

[0019]
In the formula, R ⁵ and R ⁶ are each a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and the sum of the carbon numbers of R ⁵ and R ⁶ is ⁵ to 23 from the viewpoint of improving detergency, It is preferably from 7 to 19, particularly preferably from 9 to 15.
[0020]
In the nonionic surfactant represented by the general formula (IV), x1 and x2 indicating the average addition mole number of ethylene oxide are each 1 or more, and the sum of x1 and x2 is 4 or more. When the sum of x1 and x2 is 4 or more, the compatibility between the nonionic surfactant represented by the general formula (IV) and water is improved. Although the cleaning performance does not change even when the sum of x1 and x2 exceeds 20, the sum of x1 and x2 is preferably 20 or less, more preferably, because problems such as wastewater treatment and foaming may occur. 6 to 15.
[0021]
The average addition mole number y1 of propylene oxide of the nonionic surfactant represented by the general formula (IV) is larger than 0 and smaller than the sum of x1 and x2, which are the average addition mole numbers of ethylene oxide. Preferably it is 0.5-6, More preferably, it is 1-5. It is preferable that y1 is a number smaller than the sum of x1 and x2 because the washing property and the biodegradability are improved.
[0022]
In the nonionic surfactant represented by the general formula (V), x3 and x4 indicating the average addition mole number of ethylene oxide are each 1 or more, and the sum of x3 and x4 is 4 or more. When the sum of x3 and x4 is 4 or more, the compatibility between the nonionic surfactant represented by the general formula (V) and water is improved. Although the cleaning performance does not change even if the sum of x3 and x4 exceeds 20, the sum of x3 and x4 is preferably 20 or less, more preferably, because problems such as wastewater treatment and foaming may occur. 6 to 15.
[0023]
The average addition mole number y2 of propylene oxide of the nonionic surfactant represented by the general formula (V) is larger than 0 and smaller than the sum of x3 and x4, which are the average addition mole numbers of ethylene oxide, Preferably it is 0.5-6, More preferably, it is 1-5. When y2 is a number smaller than the sum of x3 and x4, the washing property, the biodegradability and the like are improved, which is preferable.
[0024]
In the nonionic surfactant represented by the general formula (VI), x5 and x8 indicating the average number of moles of ethylene oxide added are respectively 1 or more, and the sum of x6 and x7 is 1 or more, and x5 and x6 are The sum of x7 and x8 is 4 or more. When the sum of x5, x6, x7, and x8 is 4 or more, the compatibility between the nonionic surfactant represented by the general formula (VI) and water is improved. Although the cleaning performance does not change even if the sum of x5, x6, x7, and x8 exceeds 20, the sum of x5, x6, x7, and x8 is Preferably it is 20 or less, more preferably 6 to 15.
[0025]
The average addition mole number y3, y4, y5 of propylene oxide of the nonionic surfactant represented by the general formula (VI) is each 0 or more, and y3 + y5 ≧ 0.1. The sum of y3, y4 and y5 is a smaller number than the sum of x5, x6, x7 and x8, which is the average addition mole number of ethylene oxide, preferably 0.5 to 6, more preferably 1 to 5. It is preferable that the sum of y3, y4, and y5 is smaller than the sum of x5, x6, x7, and x8 because the washing properties, biodegradability, and the like are improved.
[0026]
The nonionic surfactant may be a combination of two or more selected from the above general formulas (IV) to (VI).
[0027]
In addition, as the nonionic surfactant other than the above, those described in JP-A-2000-104099, JP-A-10-21656, JP-A-2000-169894, and JP-A-11-222687 may be used. it can.
[0028]
[Component (c): solubilizer]
Among the solubilizers used in the present invention, as the solubilizer (I), R ¹ is an alkyl or alkenyl group having 5 to 17 carbon atoms or a phenyl group, and X is> NH or> N (CH ₂ ). those _n COOM ^1, m and n are an integer of 1 to 3 respectively are preferred. Specifically, the following are exemplified.
[0029]
Embedded image

[0030]
[Wherein, M ¹ has the same meaning as described above. ]
The solubilizer (II) is a linear saturated fatty acid or linear unsaturated fatty acid having 4 to 23 carbon atoms, a carboxylic acid having 6 to 19 carbon atoms having an aromatic group, or a salt thereof. Examples of linear saturated fatty acids include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, butyric acid, valeric acid, and the like. Examples of straight-chain unsaturated fatty acids include caproleic acid, oleic acid, 9-undecylenic acid, elaidic acid, 10-undecylenic acid, 2-lauroleic acid, pasenic acid, lindelic acid, succinic acid, 5-lauroleic acid, and 11-laurolein. Acids, 2-palmitoleic acid, 7-palmitoleic acid, cis-9-palmitoleic acid, zomalic acid, trans-9-palmitoleic acid, tuzuic acid, 5-myristoleic acid, myristoleic acid, petroselinic acid, petroseniladinic acid And the like. As the carboxylic acid having an aromatic group, phenylacetic acid, β-phenylpropionic acid, γ-phenylacetic acid, δ-phenylvaleric acid, τ-phenylcaproic acid, ζ-phenylenatonic acid, η-phenylcaprylic acid, θ- Phenylperargonic acid, ι-phenylcapric acid, naphthenic acid, toluic acid and the like.
[0031]
Among these, straight-chain saturated fatty acids or straight-chain unsaturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms or salts thereof are preferable, and straight-chain saturated fatty acids having 4 to 12 carbon atoms are particularly preferable.
[0032]
The solubilizer (III) is a branched saturated fatty acid or a branched unsaturated fatty acid having 5 to 23 carbon atoms, or a salt thereof. Examples of branched saturated fatty acids include 2-ethylhexanoic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, neoheptanoic acid, 2-butyl-5-methylpentanoic acid, 2-isobutyl-5-methylpentanoic acid, and 4,6-dimethyloctane Acid, 4,7-dimethyloctanoic acid, 2,3-dimethyloctanoic acid, 2,3-dimethylnonanoic acid, 4,8-dimethylnonanoic acid, 2-butyl-5-methylhexanoic acid, 2-methylundecanoic acid, 10-methylundecanoic acid, 4,4-dimethyldecanoic acid, 2-ethyl-3-methylnonanoic acid, 2,2-dimethyl-4-ethyloctanoic acid, 2-methyldocosanoic acid, 3-methyldocosanoic acid, (+)-3D -Methyl docosanoic acid, 2-propyl-3-methylnonanoic acid, 12-methyltridecanoic acid, 2,2-dimethyldodecanoic acid, 2,3-di Chirudodekan acid, 4,10-dimethyl dodecanoic acid, and 2-butyl-3-methylnonanoic acid. Examples of branched unsaturated fatty acids include trans-2-methyl-2-pentenoic acid, trans-4-methyl-3-pentenoic acid, cis-2-methyl-2-hexenoic acid, trans-2-methyl-2- Hexenoic acid, 2-methylene-hexanoic acid, 3,4-dimethyl-3-pentenoic acid, trans-2-methyl-2-heptenoic acid, 3-methyl-2-nonenoic acid, 3-methyl-3-nonenoic acid, 5-methyl-2-undecenoic acid, 2,4-dimethyl-2-decenoic acid, 5,9-dimethyl-2-decenoic acid, 2-methyl-2-dodecenoic acid, (-)-5-methyl-2- Tridecenoic acid, L (+)-2,4-dimethyl-2-dodesenic acid, L (+)-2,5-dimethyl-2-tridecenoic acid and the like can be mentioned.
[0033]
Among these, a branched saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms or a branched unsaturated fatty acid or a salt thereof is preferable, and a branched saturated fatty acid having 5 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
[0034]
In the general formulas (I) to (III), examples of the alkali metal represented by M ¹ , M ² and M ³ include potassium and sodium, and examples of the aliphatic amine having 1 to 4 carbon atoms include methylamine, ethylamine and propyl. Examples of alkanolamines such as amine, butylamine, ethylenediamine, and diethylenetriamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and other alkanolamines having 2 to 10 carbon atoms. As M ¹ , M ² and M ³ , a hydrogen atom and an alkali metal are preferable.
[0035]
The mixing ratio of the solubilizers (I), (II) and (III) in the solubilizer of the present invention is expressed by weight ratio of (I): [(II) + (III) from the viewpoint of low-temperature stability. ] = 95: 5 to 35:65, preferably 80:20 to 50:50, more preferably 70:30 to 60:40. Also, (II) :( III) = 70: 30 to 30:70, preferably 60:40 to 40:60, and more preferably 50:50.
[0036]
In the present invention, the solubilizers (I), (II) and (III) are combined and blended in the above ratio, so that a small amount of the solubilizer and a non-ionic Solubilization of the surfactant can be achieved. The solubilization of a nonionic surfactant in a high-concentration alkaline aqueous solution is achieved by aligning a highly hydrophilic solubilizing agent (I) with a nonionic surfactant with reduced hydrophilicity to form shelf-layer micelles. It is presumed that it has been solubilized. However, since the solubility of the solubilizing agent (I) having excellent base resistance is large and it is estimated that the solubilizing agent (I) does not efficiently contribute to micelle formation, the solubilizing agent (II) having low solubility in an alkaline aqueous solution is used. In combination, and by orienting to the solubilizing agent (I), mixed micelles were efficiently formed, and the amount of the solubilizing agent (I) used could be reduced. However, the combined use of the solubilizing agent (II) may cause a precipitate to be generated in the storage of products in winter, so that it is further avoided by using the solubilizing agent (III), and the temperature is reduced to -10 ° C. The stability could be satisfied.
[0037]
[Alkaline aqueous solution composition]
The content of the component (a) in the composition of the present invention is preferably from 3 to 50% by weight, more preferably from 5 to 40% by weight, from the viewpoint of preventing separation of the nonionic surfactant and precipitation of crystals. Particularly preferred is 10 to 30% by weight.
[0038]
The content of the component (b) in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 30% by weight, from the viewpoint of improving the cleaning performance and suppressing foaming of the aqueous solution to obtain good usability, and is preferably 0.1 to 30% by weight. The content is more preferably 1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
[0039]
The content of the component (c) in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 20% by weight from the viewpoint of solubilization performance and economical efficiency. 15% by weight is particularly preferred.
[0040]
The composition of the present invention may further contain ethyl alcohol. The content of ethyl alcohol in the composition of the present invention is preferably 0.001 to 30% by weight, and more preferably 0.01 to 20% by weight.
[0041]
The composition of the present invention preferably further contains a chelating agent. Examples of the chelating agent include alkali metal salts or lower amine salts of aldonic acids such as glyceric acid, tetronic acid, pentonic acid, hexonic acid, and heptonic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, tetraethylenetetraminehexaacetic acid, and the like. Alkali metal salts or lower amine salts of aminocarboxylic acids, citric acid, alkali metal salts or lower amine salts of oxycarboxylic acids such as malic acid, aminotrimethylene phosphonic acid, hydroxyethylidene diphosphonic acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid, Alkali metal salts or lower amine salts of phosphonic acids such as diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid; and alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Preferably, gluconic acid, glucoheptonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, citric acid, malic acid, alkali metal salts or lower amine salts of hydroxyethylidene diphosphonic acid, particularly preferably sodium gluconate, sodium glucoheptonate, sodium ethylenediaminetetraacetate , Sodium citrate and sodium hydroxyethylidene diphosphonate.
[0042]
At least one of these can be used as the chelating agent, and it is preferable to use a salt of an aminocarboxylic acid and a salt of an aldonic acid or an oxycarboxylic acid in combination. The content of the chelating agent in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 7% by weight.
[0043]
The alkaline aqueous solution composition of the present invention is useful as a cleaning agent, particularly when cleaning hard surfaces such as metals, glass, ceramics, and plastics at low temperatures.
[0044]
【Example】
Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 13
Using the components shown below, alkaline aqueous compositions having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared. With respect to these compositions, the following methods were used to evaluate the liquefaction and the presence or absence of crystal precipitation in a low temperature range. The results are shown in Tables 1 to 3.
[0045]
<(A) component>
a-1: Sodium hydroxide <component (b)>
b-1: POE (5) · POP (2) · POE (5) secondary alcohol _{(C 12)} ether b-2: POE (8) · POP (4) decyl ether b-3: POE (9) lauryl ether b-4: POE (7) · POP (1.5) · POE (7) alkyl (C ₁₂ / C ₁₄ = 7/3 weight ratio) ether The numbers in parentheses following POE and POP are respectively Shows the average number of moles of ethylene oxide or propylene oxide added.
[0046]
<(C) component>
Solubilizer (I)
I-1: Sodium solubilizing agent for sodium 2-ethylhexylaminodipropionate (II)
II-1: Octanoic acid II-2: Heptanoic acid solubilizer (III)
III-1: 2-ethylhexanoic acid III-2: Neoheptanoic acid <chelating agent>
d-1: Sodium gluconate d-2: Tetrasodium ethylenediaminetetraacetate <Evaluation method>
After stirring the alkaline aqueous solution composition for 30 minutes at 30-40 ° C., the minimum amount of solubilizer without turbidity and precipitation was visually determined. The one liquefaction at this time was evaluated according to the following criteria.
[0047]
：: Uniform transparent solution X: Solution separation Further, after the composition, which was confirmed to be one-part liquefied, was allowed to stand at -5 ° C and -10 ° C for one month, the presence or absence of crystals and turbidity was visually confirmed. .
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Table 2]

[0050]
[Table 3]

[0051]
From the above results, by using the solubilizing agents (I), (II) and (III) together within the scope of the present invention, it is possible to form a single solution with a small amount of solubilizing agent, and -5 It turns out that crystal precipitation does not occur at ℃, further -10 ℃. On the other hand, in Comparative Examples in which the blending ratios of the solubilizers (I), (II) and (III) are out of the range of the present invention, one-packing is insufficient, or even if one-pack can be obtained, -5 ° C. Further, crystals were precipitated at -10 ° C.
[0052]
【The invention's effect】
The alkaline aqueous solution composition of the present invention can realize solubilization of a nonionic surfactant in a high-concentration aqueous alkaline solution with a small amount of a solubilizing agent, and has a temperature of −5 ° C. or lower, and further − Crystals do not precipitate even in extreme cold at 10 ° C., and the low-temperature stability is good.

Claims

It contains (a) an alkali agent, (b) a nonionic surfactant, and (c) a solubilizer, and the solubilizer is a carboxylic acid represented by the general formula (I) or a salt thereof (hereinafter, a solubilizer ( I)), a carboxylic acid or a salt thereof represented by the general formula (II) (hereinafter referred to as a solubilizing agent (II)) and a carboxylic acid or a salt thereof represented by the general formula (III) (hereinafter referred to as a solubilizing agent ( III)), and the mixing ratio of the solubilizers (I), (II) and (III) is by weight ratio, (I): [(II) + (III)] = 95: 5-35: 65, an alkaline aqueous solution composition wherein (II) :( III) = 70: 30 to 30:70.
R ¹ -X- (CH ₂ ) _m COOM ¹ (I)
R ² COOM ² (II)
R ³ COOM ³ (III)
[Wherein, R ¹ represents a saturated or unsaturated linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms, and X represents a group> NH, > N (CH ₂ ) _n COOM ¹ or> CHCOOM ¹ . R ² represents an aromatic hydrocarbon group having a saturated or aliphatic straight-chain unsaturated hydrocarbon group or a C 5-18 having a carbon number of 3 to 22. R ³ represents a saturated or unsaturated branched aliphatic hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms. M ¹ , M ² and M ³ each represent a hydrogen atom, an alkali metal, an aliphatic amine having 1 to 4 carbon atoms, ammonia or an alkanolamine, and m and n each represent an integer of 1 to 3. ]

The alkaline aqueous solution composition according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is at least one selected from compounds represented by formulas (IV) to (VI).
^{_{_{R 4 -O- (EO) x1 -}}} (PO) y1 - (EO) x2 -H (IV)
^{_{_{R 4 -O - [(EO)}}} x3 / (PO) y2] - (EO) x4 -H (V)
^{_{_{_{R 4 -O- (EO) x5 -}}}} [(EO) x6 / (PO) y3] - (PO) y4 - [(EO) x7 / (PO) y5] - (EO) x8 -H (VI)
[In the formula, R ⁴ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms or

Is shown. Here, R ⁵ and R ⁶ each represent a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and the sum of the carbon atoms is 5 to 23. EO indicates an oxyethylene group, and PO indicates an oxypropylene group. x1, x2, x3, x4, x5, x6, x7 and x8 are numbers indicating the average number of moles of ethylene oxide added, x1, x2, x3, x4, x5 and x8 are each 1 or more, x1 + x2 ≧ 4, x3 + x4 ≧ 4, x5 + x6 + x7 + x8 ≧ 4, and x6 + x7 ≧ 1. y1, y2, y3, y4 and y5 are numbers indicating the average number of moles of propylene oxide added, and 0 <y1 <x1 + x2, 0 <y2 <x3 + x4, y3 + y5 ≧ 0.1, y3 ≧ 0, y4 ≧ 0, y5 ≧ 0, y3 + y4 + y5 <x5 + x6 + x7 + x8. A portion enclosed by [] indicates that random addition is performed, and a portion enclosed by () indicates that block addition is performed. ]

In the composition, the content of the component (a) is 3 to 50% by weight, the content of the component (b) is 0.01 to 30% by weight, and the content of the component (c) is 0.01 to 30% by weight. The alkaline aqueous solution composition according to claim 1 or 2.

The alkaline aqueous composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a chelating agent.

The alkaline aqueous composition according to any one of claims 1 to 4, which is used for a cleaning agent.