【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、絵付け用転写シートおよび焼成品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、図、文字、絵等の図柄が施された（絵付けされた）ガラス製品、ホーロー製品、陶磁器等を製造する方法として、ガラス製品、ホーロー製品、陶磁器等に転写すべき図柄が印刷されたシート（以下絵付け用転写シートという）を、絵付けされるべきガラス製品、ホーロー製品、陶磁器等（以下被転写体という）に接合させ、前記絵付け用転写シートに印刷されている図柄を、被転写体に転写した後、焼成する方法がある。例えば、剥離用基体シートと、該剥離用基体シート上に積層された図柄層と、該図柄層上に積層されたポリアミド樹脂を含有する接着剤層とを含む絵付け用転写シートを、被転写体上に前記接着剤層が前記被転写体に接するように接合させて加熱加圧し、剥離用基体シートを剥離することにより前記図柄層を前記被転写体に転写した後、該被転写体を焼成することによって焼成品を製造している（特許文献１参照）。
該製造方法によれば、図柄が鮮明な焼成品を生産性よく製造することができる。
【０００３】
ところで、前記絵付け用転写シートは、接着剤層が最外層にあるため、ロールにして保存すると、接着剤層が内側に配されている剥離用基体シートに密着して、剥がれにくくなる、いわゆるブロッキングを起こすという問題がある。特に、長尺の絵付け用転写シートをロール状に巻いて、温度の高い季節や場所に保存すると、ロールの中心付近は特に高温高圧となり、接着剤層中に含まれるポリアミド樹脂が軟化し、該接着剤層が重なり合っている基材シートに強固に密着し、接着剤層と基材シートとが非常に剥がれにくくなる。
【０００４】
該ブロッキングが起こるのを防止するため、ポリアミド樹脂を含む接着剤層に硝化綿を加えることが行われている。硝化綿の細かい粒子によって接着剤層の表面に凹凸が形成され、該凹凸によって接着剤層と剥離用基体シートとが密着するのを阻止し、その結果ブロッキングが起こるのを防止している。
【０００５】
しかし、この絵付け用転写シートを、焼成品の製造方法において使用すると、焼成品の表面には無数の細かい点（ピンホール）が一面に存在し、美観を損なうという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５９−１９０２８１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の問題点に鑑み、保存中にブロッキングを起こさず、しかも表面にピンホールが殆ど存在せず、優れた美観を有する焼成品を提供しうる絵付け用転写シート、および該絵付け用転写シートを使用した焼成品の製造方法を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究した結果、ブロッキング防止のために加えられた硝化綿の粒子が焼成時破裂を起こし、この破裂によって得られた焼成品の表面に無数のピンホールが発生することを発見した。さらに前記硝化綿のかわりにワックスを使用すると、保存時ブロッキングが起こらず、しかも焼成品にはピンホールが殆どないことを発見し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明の絵付け用転写シートは、剥離用基体シートと、該剥離用基体シート上に積層された図柄層と、該図柄層上に積層されたポリアミド樹脂を含有する接着剤層とを含む絵付け用転写シートであって、
前記接着剤層がワックスを含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の絵付け用転写シートは、接着剤層に含有されたワックスによって接着剤層の表面に細かい凹凸が形成されるため、接着剤層と剥離用基体シートとが密着するのを防ぐことができ、保存中、ブロッキングが起こらない。しかもワックスは、焼成時に熱分解し、かつ灰分等の残査も残さないので、殆どピンホールのない、優れた美観を有する焼成品を得ることができる。
【００１１】
本発明の焼成品の製造方法は、剥離用基体シートと、該剥離用基体シート上に積層された図柄層と、該図柄層上に積層されたポリアミド樹脂を含有する接着剤層とを含む絵付け用転写シートを、被転写体上に前記接着剤層が前記被転写体に接するように接合させて加熱加圧し、前記剥離用基体シートを剥離することにより、前記図柄層を前記被転写体に転写した後、被転写体を焼成する焼成品の製造方法であって、
前記絵付け用転写シートとして、前記接着剤層にワックスが含有されている絵付け用転写シートを使用することを特徴とする。
【００１２】
特に前記ポリアミド樹脂の融点が１００〜１２０℃であって、前記ワックスが６０〜７０℃の最高融点を有する植物ワックスである絵付け用転写シートが好ましい。
該絵付け転写シートは、タンブラー等のガラス製品の他陶磁器やホーローのような表面がガラス質の製品にも使用できるが、特にガラス製品を製造する際使用するのが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について図面を参酌しつつ説明する。
図１は本発明の絵付け用転写シートの一実施の形態を示した断面図である。
【００１４】
本実施の形態の絵付け用転写シート１は、剥離用基体シート２と、該剥離用基体シート上に積層された、剥離用基体シート１の剥離をスムーズにする離型層３と、該離型層３上に積層された、離型層３と容易に剥離し、かつ後述する図柄層５を保護する剥離層４と、該剥離層４上に積層された、絵付けされるべき図柄が印刷された図柄層５と、該図柄層５上に積層されたポリアミド樹脂とワックスとを含有する接着剤層６とで構成されている。
【００１５】
前記剥離用基体シート２としては、通常絵付け用転写シートの剥離用基体シートとして使用されているものが使用できる。例えば、上質紙、コート紙、クラスト紙等の紙類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ナイロン等のプラスティックフィルム、これらの複合フィルム等が挙げられる。
【００１６】
前記離型層３を構成する成分としては、例えば、シリコーン、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、パラフィン類等が挙げられる。
離型層３は、ロールコート法、バーコート法、リバースコート法、シルクスリーン法、グラビアコート法等によって剥離用基体シート２上に形成される。
【００１７】
前記剥離層４は、離型層３から容易に剥離することができ、かつ焼成によって分解し、しかも焼成後灰分等の残査が残らないものが好ましい。このような成分として、例えば、熱溶融ワックス、高級アルコール、アクリル樹脂等が挙げられる。剥離層４を設けることによって、剥離用基体シート２を剥離する時および剥離した後、図柄層５にキズ等がつくことを防止することもできる。
剥離層４は、離型層３と同様の方法によって離型層３上に形成される。
【００１８】
前記図柄層４は、ガラス製品やホーロー製品等の焼成品に絵付けを施すのに用いられる通常のインクによって構成される。該インクとして、例えば、Ｈ１４８０４黒、Ｈ１４７０４赤（ヘレウス社製）等の無機顔料、アクリル樹脂、ワックス類及び高沸点溶剤等を含むインクが挙げられる。該インクとして、例えば、Ｈ−８０４（黒）、Ｈ−７０４（赤）（日本コレス株式会社製）等が挙げられる。
図柄層４は、オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、これらの組合わせ等の方法によって剥離層４上に形成される。
【００１９】
前記接着剤層５は、ポリアミド樹脂およびワックスによって構成される。
ポリアミド樹脂は、融点１００〜１２０℃のものが好ましい。ポリアミド樹脂の融点が１００〜１２０℃であると、絵付け用転写シートの保存中、ポリアミド樹脂が軟化することが殆どなく、ブロッキングが極めて起こりにくくなる。一方被転写体への接着性は良好である。
【００２０】
またワックスは、常温で固形を呈し、一般的に、主成分として長鎖脂肪酸と１価または２価の長鎖アルコールとのエステルを含む有機物をいうが、慣習上ワックスの名称で使用されているものも使用しうる。なかでも、低分子量の炭化水素、脂肪アルコール、脂肪酸等を含み、焼成時、分解・気化が早く起こり、灰分・焼成残査が残らない植物ワックスが好ましい。特に最高融点が６０〜７０℃の植物ワックスを使用するのが好ましい。最高融点がこの範囲内であると、特にブロックキング防止効果が大きい。ワックスの最高融点は、ワックスを加熱して融解し、完全に液相となった時の温度を言う。
好ましい植物ワックスとして、パームワックス、ホホバワックス、キャンデリア、カルナバ、木ロウ、ライスワックス等が挙げられる。ワックスは焼成品の焼成温度で熱分解し、焼成後灰分等の残査を残さない。
【００２１】
ワックスの量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部が好ましく、３〜１０重量部が更に好ましい。
【００２２】
接着剤層５は、ポリアミド樹脂およびワックスをアルコール系溶剤に溶解し、得られた接着剤溶液をロールコート法、バーコート法、リバースコート法、シルクスリーン法、グラビアコート法等によって図柄層５上に塗布することによって形成される。接着剤溶液中のポリアミド樹脂の含有率は１０〜２５重量％、ワックスの含有率は０．３〜２重量％が好ましい。
【００２３】
次いで、絵付け用転写シート１を用いて絵付けされたガラス製品を製造する方法の一実施の形態を図２を用いて説明する。
【００２４】
被転写体であるガラス７に、絵付け用転写シート１の接着剤層６を載置する（図２（ａ））。
次いで、１８０〜２５０℃のウレタンゴムやシリコンゴム等の弾性体８を絵付け用転写シート１の剥離用基体シート２の上に押し当て、１５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかける。該加熱加圧によって、接着剤層６のポリアミド樹脂が溶融し、ガラス７の表面に溶着する。尚、加熱加圧する方法は、加熱した弾性体を用いる方法に限定されず、如何なる方法であってもよい（図２（ｂ））。
尚、絵付け用転写シート１をガラス７に載置する前に、予め該ガラスを約３０〜５０℃に予熱しておくと、溶着するスピードが速くなる。
次いで、剥離用基体シート１を剥離する（図２（ｃ））ことによって図柄層がガラス７に転写される。
その後、５００〜８００℃の温度で０．５〜１．５時間焼成する。この焼成によって、接着剤層６を構成するポリアミド樹脂とワックス、及び剥離層を構成するアクリル樹脂等は熱分解して蒸発し、残査も残らず、図柄層はガラスに焼結され、鮮明な図柄を有するガラス製品が得られる。
【００２５】
本発明の絵付け用転写シートは、ガラス製品、ホーロー製品、陶磁器等、焼成して得られる製品であれば特に限定することなく使用することができるが、特にガラス製品に対して好ましく用いられる。尚、前記加熱加圧の温度、圧力および焼成温度は被転写体に応じて適宜決定されるものである。
【００２６】
本発明の絵付け用転写シートとして枚葉の転写シートを用いて、１枚、１枚を絵付けすべき製品に載置し、加熱加圧し、剥離用基体シートを剥離し、焼成することによって焼成品を製造してもよい。
また、図３に示すように、絵付け用転写シートの巻き回されたロール１１から送り出された絵付け用転写シート１を、移動機構１３によって移動させられる被転写体７上に接合し、次いでヒーター１０で加熱されたロール状の弾性回転体８’を絵付け用転写シート１に押し当てることによって加熱加圧し、次いで剥離用基体シート２を剥離し、その後焼成して（図示せず）焼成品を製造する（連続法）こともできる。尚、被転写体７は、弾性回転体８’による加熱加圧される前に、ヒーター１４によって予熱されるのが好ましい。
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
剥離用基体シートとして、２５μｍのＰＥＴフィルム（ＮＳ、テイジンデュポンフィルム（株）製）を用い、この上にアクリル樹脂を含む離型層（厚さ：１．５μｍ）を形成した。
次いで剥離層上に、アクリル樹脂含有トルエン溶液（アクリル樹脂２０重量部／トルエン８０重量部）をグラビア法で塗布して剥離層（厚さ：１．５μｍ）を形成した。
該剥離層上に無機顔料（Ｈ１４８０４黒、Ｈ１４７０４赤（ヘレウス社製））６０重量部、アクリル樹脂（メタクリル酸エステル共重合体、融点：１１０℃）２０重量部を含むインクをスクリーン印刷することによって図柄層（厚さ：２０μｍ）を形成した。
該図柄層上に、融点が１１０℃のポリアミド樹脂（トーマイド、富士化成工業株式会社製）を２０重量部とライスワックス（最高融点：６４℃）を１重量部とをイソプロパノール及びｎ−プロパノールに溶解した溶液を、グラビア法で塗布して、接着剤層（厚さ：１．５μｍ）を形成し、絵付け用転写シートを得た。
得られた絵付け用転写シートのブロッキング性を以下のようにして判定した。
【００２９】
ブロッキング性
得られた絵付け用転写シートから２×２ｃｍの試料を切り取り、接着剤層を上にして順番に１０枚重ね、その上から荷重１０００ｇをかけ、そのまま６０℃で２４時間放置した。その後荷重を取り除き、１枚づつ手で引き剥がしていった。
結果を表１に示す。
尚表１中、○、×は以下の通りである。
○：試料は全て互いに音もなく離れ、かつ、全ての試料が元の状態を保っていた。
×：試料どおしが接着し、引き剥がせないものがあった。あるいは、引き剥がした試料の接着剤の一部が、重ね合わせた試料の剥離用基体シートの背面に接着するなど、元の状態を保っていない試料があった。
【００３０】
得られた絵付け用転写シート１を用いて図３に示す装置を用いて、絵付けされたガラス製品を得た。
即ち、移動機構１３上のガラス皿７はヒーター１４で４０℃に予熱され、また、弾性回転体８’として２１０℃に加熱されたシリコーンロールにて、全圧２００ｋｇ／ｃｍ２、ガラスの移動速度５０ｃｍ／ｓｅｃの条件で加熱加圧し、転写した。次いで、６１０℃１時間焼成して、絵付けされたガラス製品を得た。
ピンホール面積の割合
得られたガラス製品の表面を写真撮影し、コンピュータ処理をして、絵付けされた部分の全面積に対するピンホール面積の割合を算出した。
結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１
ワックスを用いなかった以外は実施例１と同様にして、絵付け用転写シートを得た。該絵付け用転写シートのブロッキング性を実施例１と同様にして調べた。
得られた絵付け用転写シートを用いて、実施例１と同様にして絵付けされたガラス製品を得、該ガラス製品のピンホール面積の割合を実施例１と同様にして算出した。
結果を表１に示す。
【００３２】
実施例２
ポリアミド樹脂として、表１に示す融点をもつ樹脂（富士化成工業株式会社製）を使用し、ワックスとして表１に示す最高融点を持つものを使用したこと以外は実施例１と同様にして絵付け用転写シートを得た。該絵付け用転写シートのブロッキング性を実施例１と同様にして調べた。
得られた絵付け用転写シートを用いて、実施例１と同様にして絵付けされたガラス製品を得、該ガラス製品のピンホール面積の割合を実施例１と同様にして算出した。
結果を表１に示す。
【００３３】
実施例３
ポリアミド樹脂として、表１に示す融点をもつ樹脂（ハリマ化成（株）製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして絵付け用転写シートを得た。該絵付け用転写シートのブロッキング性を実施例１と同様にして調べた。
得られた絵付け用転写シートを用いて、実施例１と同様にして絵付けされたガラス製品を得、該ガラス製品のピンホール面積の割合を実施例１と同様にして算出した。
結果を表１に示す。
比較例２
ワックス１．０重量部の代わりに硝化綿（ダイセル化学工業株式会社製）１．２重量部使用したこと以外は実施例３と同様にして絵付け用転写シートを得た。該絵付け用転写シートのブロッキング性を実施例１と同様にして調べた。
得られた絵付け用転写シートを用いて、実施例１と同様にして絵付けされたガラス製品を得、該ガラス製品のピンホール面積の割合を実施例１と同様にして算出した。
結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１から明らかなように、ワックスを含まない比較例１の絵付け用転写シートはブロッキングが起こり、又、ワックスの代わりに硝化綿を含む比較例２の絵付け用転写シートを使用して得たガラス製品は、ピンホール面積の割合が０．４６％と大きなものであった。これに対して、実施例１〜３の絵付け用転写シートは、ブロッキングが全く起こらず、又これらの絵付け用転写シートを使用して得たガラス製品のピンホール面積の割合は０．０７％、０．１３％、０．０９％と非常に小さく、得られたガラス製品は優れた美観を有するものであった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の絵付け用転写シートは、保存中にブロッキングを起こさず、しかも表面にはピンホールが殆ど存在せず、優れた美観を有する焼成品を提供するという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の絵付け用転写シートの一実施の形態を示す幅方向断面図。
【図２】本発明の絵付け用転写シートを用いて絵付けされたガラス製品を得る手順を示した概略図。
【図３】絵付けされたガラス製品を連続的に得る装置の一実施の形態を示した概略図。
【符号の説明】
１…絵付け用転写シート ２…剥離用基体シート ５…図柄層 ６…接着剤層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a transfer sheet for painting and a baked product.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing glass products, enamel products, ceramics, etc. on which designs such as figures, characters, pictures, etc. have been applied (painted), designs to be transferred to glass products, enamel products, ceramics, etc. are printed. The transferred sheet (hereinafter referred to as a transfer sheet for painting) is bonded to a glass product, an enamel product, a porcelain, or the like (hereinafter, referred to as an object to be transferred) to be painted, and a pattern printed on the transfer sheet for painting is applied. Is transferred to an object to be transferred and then baked. For example, a transfer sheet for painting including a release base sheet, a design layer laminated on the release base sheet, and an adhesive layer containing a polyamide resin laminated on the design layer may be transferred. After bonding the adhesive layer on the body so that the adhesive layer is in contact with the transferred body, heating and pressing, and transferring the design layer to the transferred body by peeling the peeling base sheet, the transferred body is A fired product is manufactured by firing (see Patent Document 1).
According to the manufacturing method, a fired product with a clear design can be manufactured with high productivity.
[0003]
By the way, the transfer sheet for painting, since the adhesive layer is on the outermost layer, when stored in a roll, the adhesive layer is in close contact with the substrate sheet for peeling which is disposed inside, so that it is difficult to peel off. There is a problem of causing blocking. In particular, if a long transfer sheet for painting is wound into a roll and stored in a high temperature season or place, the vicinity of the center of the roll becomes particularly high temperature and high pressure, and the polyamide resin contained in the adhesive layer softens, The adhesive layer firmly adheres to the overlapping base sheet, and the adhesive layer and the base sheet are very unlikely to peel off.
[0004]
In order to prevent the blocking from occurring, nitrification cotton is added to an adhesive layer containing a polyamide resin. Irregularities are formed on the surface of the adhesive layer by the fine particles of nitrified cotton, and the irregularities prevent the adhesive layer from coming into close contact with the substrate sheet for peeling, thereby preventing blocking from occurring.
[0005]
However, when this transfer sheet for painting is used in a method of manufacturing a baked product, there are countless fine points (pinholes) all over the surface of the baked product, and there is a problem that the appearance is impaired.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-59-190281
[Problems to be solved by the invention]
In view of the conventional problems, the present invention provides a transfer sheet for painting, which does not cause blocking during storage, has almost no pinholes on its surface, and can provide a fired product having an excellent appearance. An object of the present invention is to provide a method for producing a fired product using a transfer sheet for attaching.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that nitrified cotton particles added to prevent blocking cause rupture during firing, and that countless pinholes are generated on the surface of the fired product obtained by this rupture. discovered. Furthermore, it was found that when wax was used instead of the above-mentioned nitrified cotton, blocking did not occur during storage, and furthermore, the fired product had almost no pinholes, and the present invention was completed.
[0009]
That is, the transfer sheet for painting of the present invention comprises a release base sheet, a design layer laminated on the release base sheet, and an adhesive layer containing a polyamide resin laminated on the design layer. A transfer sheet for painting, including
The adhesive layer contains a wax.
[0010]
In the transfer sheet for painting of the present invention, fine irregularities are formed on the surface of the adhesive layer by the wax contained in the adhesive layer, so that it is possible to prevent the adhesive layer and the base sheet for peeling from coming into close contact with each other. Yes, no blocking during storage. In addition, since the wax is thermally decomposed at the time of firing and does not leave any residue such as ash, it is possible to obtain a fired article having almost no pinholes and having an excellent appearance.
[0011]
The method for producing a calcined product of the present invention includes a picture including a release base sheet, a design layer laminated on the release base sheet, and an adhesive layer containing a polyamide resin laminated on the design layer. The transfer sheet for attachment is bonded onto the transfer object so that the adhesive layer is in contact with the transfer object, and is heated and pressurized, and the release base sheet is peeled off. After transferring to, a method for producing a fired article in which the transferred body is fired,
As the transfer sheet for painting, a transfer sheet for painting in which the adhesive layer contains wax is used.
[0012]
In particular, a transfer sheet for painting, wherein the polyamide resin has a melting point of 100 to 120C and the wax is a vegetable wax having a maximum melting point of 60 to 70C, is preferred.
The painting transfer sheet can be used not only for glass products such as tumblers, but also for products having a vitreous surface such as ceramics and enamels, but it is particularly preferably used when manufacturing glass products.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a transfer sheet for painting according to the present invention.
[0014]
The transfer sheet for painting 1 of the present embodiment includes a release base sheet 2, a release layer 3 laminated on the release base sheet for smooth release of the release base sheet 1, and a release layer 3. A release layer 4 laminated on the mold layer 3 that easily peels off from the release layer 3 and protects a design layer 5 described later, and a design to be painted laminated on the release layer 4 are provided. It is composed of a printed pattern layer 5 and an adhesive layer 6 containing a polyamide resin and wax laminated on the pattern layer 5.
[0015]
As the peeling base sheet 2, those usually used as a peeling base sheet of a transfer sheet for painting can be used. Examples include papers such as high-quality paper, coated paper and crust paper, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, plastic films such as nylon, and composite films thereof.
[0016]
Examples of the components constituting the release layer 3 include silicone, fluorine-based resin, acrylic resin, and paraffin.
The release layer 3 is formed on the release substrate sheet 2 by a roll coating method, a bar coating method, a reverse coating method, a silk screen method, a gravure coating method, or the like.
[0017]
The release layer 4 is preferably one that can be easily released from the release layer 3 and that is decomposed by firing, and that does not leave any residue such as ash after firing. Such components include, for example, hot melt wax, higher alcohols, acrylic resins and the like. By providing the release layer 4, it is possible to prevent the design layer 5 from being scratched or the like when the release base sheet 2 is released or after the release.
The release layer 4 is formed on the release layer 3 by the same method as the release layer 3.
[0018]
The design layer 4 is formed of a normal ink used for painting a baked product such as a glass product or an enamel product. Examples of the ink include inks containing inorganic pigments such as H14804 black and H14704 red (manufactured by Heraeus), acrylic resins, waxes, and high-boiling solvents. Examples of the ink include H-804 (black) and H-704 (red) (manufactured by Nippon Colles Co., Ltd.).
The pattern layer 4 is formed on the release layer 4 by a method such as offset printing, screen printing, gravure printing, or a combination thereof.
[0019]
The adhesive layer 5 is made of a polyamide resin and wax.
The polyamide resin preferably has a melting point of 100 to 120 ° C. When the melting point of the polyamide resin is 100 to 120 ° C., the polyamide resin hardly softens during storage of the transfer sheet for painting, and blocking is extremely unlikely to occur. On the other hand, the adhesion to the transfer object is good.
[0020]
Wax is a solid that is solid at room temperature and generally refers to an organic substance containing, as a main component, an ester of a long-chain fatty acid and a monovalent or divalent long-chain alcohol, but is conventionally used under the name of wax. One can also be used. Above all, vegetable waxes containing low molecular weight hydrocarbons, fatty alcohols, fatty acids, etc., which decompose and evaporate quickly at the time of baking, and which leave no ash / burning residue are preferable. In particular, it is preferable to use a vegetable wax having a maximum melting point of 60 to 70C. When the maximum melting point is within this range, the effect of preventing blocking is particularly large. The maximum melting point of wax refers to the temperature at which the wax is heated and melted to become a completely liquid phase.
Preferred vegetable waxes include palm wax, jojoba wax, canderia, carnauba, wood wax, rice wax and the like. The wax is thermally decomposed at the firing temperature of the fired product, and does not leave any residue such as ash after firing.
[0021]
The amount of the wax is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyamide resin.
[0022]
The adhesive layer 5 is obtained by dissolving a polyamide resin and wax in an alcohol-based solvent, and applying the obtained adhesive solution on the design layer 5 by a roll coating method, a bar coating method, a reverse coating method, a silk screen method, a gravure coating method, or the like. It is formed by coating on the surface. The content of the polyamide resin in the adhesive solution is preferably 10 to 25% by weight, and the content of the wax is preferably 0.3 to 2% by weight.
[0023]
Next, an embodiment of a method for manufacturing a glass product painted using the painting transfer sheet 1 will be described with reference to FIG.
[0024]
The adhesive layer 6 of the transfer sheet for painting 1 is placed on the glass 7 to be transferred (FIG. 2A).
Next, an elastic body 8 such as urethane rubber or silicon rubber at 180 to 250 ° C. is pressed onto the peeling base sheet 2 of the transfer sheet for painting 1 and a pressure of 150 to 250 kg / cm 2 is applied. By the heating and pressurizing, the polyamide resin of the adhesive layer 6 is melted and welded to the surface of the glass 7. The method of applying heat and pressure is not limited to a method using a heated elastic body, and may be any method (FIG. 2B).
If the glass is preheated to about 30 to 50 ° C. before placing the transfer sheet for painting 1 on the glass 7, the welding speed is increased.
Next, the pattern layer is transferred to the glass 7 by peeling the peeling substrate sheet 1 (FIG. 2C).
After that, firing is performed at a temperature of 500 to 800 ° C. for 0.5 to 1.5 hours. By this baking, the polyamide resin and the wax constituting the adhesive layer 6 and the acrylic resin constituting the release layer are thermally decomposed and evaporated, leaving no residue, and the design layer is sintered to glass, and clear. A glass product having a design is obtained.
[0025]
The transfer sheet for painting of the present invention can be used without particular limitation as long as it is a product obtained by firing, such as glass products, enamel products, and ceramics, and is particularly preferably used for glass products. The temperature, pressure and firing temperature of the heating and pressurizing are appropriately determined according to the transfer object.
[0026]
By using a single-sheet transfer sheet as the transfer sheet for painting of the present invention, one sheet is placed on the product to be painted, heated and pressed, and the base sheet for peeling is peeled off and fired. A fired article may be manufactured.
As shown in FIG. 3, the transfer sheet for painting 1 sent out from the roll 11 around which the transfer sheet for painting is wound is joined onto the transfer target body 7 moved by the moving mechanism 13, The roll-shaped elastic rotating body 8 ′ heated by the heater 10 is heated and pressed by being pressed against the decorating transfer sheet 1, then the peeling substrate sheet 2 is peeled, and then fired (not shown). Products can also be manufactured (continuous process). It is preferable that the transferred object 7 be preheated by the heater 14 before being heated and pressurized by the elastic rotating body 8 ′.
[0027]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0028]
Example 1
A 25 μm PET film (NS, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc.) was used as a release substrate sheet, and a release layer (thickness: 1.5 μm) containing an acrylic resin was formed thereon.
Next, an acrylic resin-containing toluene solution (acrylic resin 20 parts by weight / toluene 80 parts by weight) was applied on the release layer by a gravure method to form a release layer (thickness: 1.5 μm).
An ink containing 60 parts by weight of an inorganic pigment (H14804 black, H14704 red (manufactured by Heraeus)) and 20 parts by weight of an acrylic resin (methacrylic acid ester copolymer, melting point: 110 ° C.) is screen-printed on the release layer. A pattern layer (thickness: 20 μm) was formed.
On the pattern layer, 20 parts by weight of a polyamide resin having a melting point of 110 ° C. (Tomide, manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) and 1 part by weight of rice wax (maximum melting point: 64 ° C.) are dissolved in isopropanol and n-propanol. The solution thus obtained was applied by a gravure method to form an adhesive layer (thickness: 1.5 μm), thereby obtaining a transfer sheet for painting.
The blocking property of the obtained transfer sheet for painting was determined as follows.
[0029]
Blocking property A 2 × 2 cm sample was cut out from the obtained transfer sheet for painting, and 10 sheets were laminated in order with the adhesive layer facing upward, and a load of 1000 g was applied from above, and it was kept at 60 ° C. for 24 hours. I left it. Thereafter, the load was removed and the sheets were peeled off one by one by hand.
Table 1 shows the results.
In Table 1, ○ and × are as follows.
：: All the samples were separated from each other without sound, and all the samples kept their original state.
X: Some samples adhered and could not be peeled off. Alternatively, there was a sample that did not maintain its original state, for example, a part of the adhesive of the peeled sample adhered to the back surface of the peeling substrate sheet of the superimposed sample.
[0030]
Using the obtained transfer sheet for painting 1 and using the apparatus shown in FIG. 3, a painted glass product was obtained.
That is, the glass plate 7 on the moving mechanism 13 is preheated to 40 ° C. by the heater 14, and the silicon roll heated to 210 ° C. as the elastic rotating body 8 ′ has a total pressure of 200 kg / cm 2 and a moving speed of the glass. Heat transfer was performed under the condition of 50 cm / sec, and transfer was performed. Then, it was baked at 610 ° C. for 1 hour to obtain a painted glass product.
Ratio of pinhole area The surface of the obtained glass product was photographed and subjected to computer processing to calculate the ratio of the pinhole area to the total area of the painted portion.
Table 1 shows the results.
[0031]
Comparative Example 1
A transfer sheet for painting was obtained in the same manner as in Example 1 except that no wax was used. The blocking property of the transfer sheet for painting was examined in the same manner as in Example 1.
Using the obtained transfer sheet for painting, a painted glass product was obtained in the same manner as in Example 1, and the ratio of the pinhole area of the glass product was calculated in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.
[0032]
Example 2
Painting was performed in the same manner as in Example 1 except that a resin having a melting point shown in Table 1 (manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) was used as the polyamide resin, and a wax having the highest melting point shown in Table 1 was used as the wax. Transfer sheet was obtained. The blocking property of the transfer sheet for painting was examined in the same manner as in Example 1.
Using the obtained transfer sheet for painting, a painted glass product was obtained in the same manner as in Example 1, and the ratio of the pinhole area of the glass product was calculated in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.
[0033]
Example 3
A transfer sheet for painting was obtained in the same manner as in Example 1, except that a resin having a melting point shown in Table 1 (manufactured by Harima Chemicals, Inc.) was used as the polyamide resin. The blocking property of the transfer sheet for painting was examined in the same manner as in Example 1.
Using the obtained transfer sheet for painting, a painted glass product was obtained in the same manner as in Example 1, and the ratio of the pinhole area of the glass product was calculated in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.
Comparative Example 2
A transfer sheet for painting was obtained in the same manner as in Example 3 except that nitrified cotton (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was used in an amount of 1.2 parts by weight instead of 1.0 part by weight of the wax. The blocking property of the transfer sheet for painting was examined in the same manner as in Example 1.
Using the obtained transfer sheet for painting, a painted glass product was obtained in the same manner as in Example 1, and the ratio of the pinhole area of the glass product was calculated in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.
[0034]
[Table 1]
[0035]
As is clear from Table 1, blocking occurred in the transfer sheet for painting of Comparative Example 1 containing no wax, and the transfer sheet for painting of Comparative Example 2 containing nitrified cotton instead of wax was obtained. The resulting glass products had a large pinhole area ratio of 0.46%. On the other hand, in the transfer sheets for painting of Examples 1 to 3, blocking did not occur at all, and the ratio of the pinhole area of the glass products obtained using these transfer sheets for painting was 0.07. %, 0.13% and 0.09%, and the obtained glass product had an excellent appearance.
[0036]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION The transfer sheet for painting of this invention has the effect of not causing blocking during storage, and having few pinholes on the surface, and providing a fired article having an excellent appearance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction showing one embodiment of a transfer sheet for painting of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a procedure for obtaining a painted glass product using the transfer sheet for painting of the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram showing an embodiment of an apparatus for continuously obtaining painted glass products.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transfer sheet for painting 2 ... Substrate sheet for peeling 5 ... Design layer 6 ... Adhesive layer
