【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ポリカーボネート樹脂と少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り、且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂と、シロキサン化合物とからなる、特に流動性と耐薬品性に優れた透明性が良好なポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的強度や耐衝撃強度、耐熱性、電気的性質、透明性等を有することから、広範囲な用途に用いられている。しかし、一般に、溶融温度が高く、しかも、溶融時の粘度が高いため、成形性が悪いという欠点を有している。
【０００３】
この為、ポリカーボネート樹脂の分子量を下げて流動性を改善できることは一般に知られているが、同時に、機械的特性、特に耐衝撃性が低下すると言う問題点がある。
【０００４】
そこで従来、ポリカーボネート樹脂の流動性を改良するために、各種可塑剤や、各種樹脂などを、配合する試みがなされている。
【０００５】
例えば、環状シロキサン化合物を配合する方法（例えば、特許文献１参照）、シロキシ−オキシアルキレンブロック共重合体を配合する方法（例えば、特許文献２参照）、ポリカーボネートにシリコーン鎖を共重合する方法（例えば、特許文献３参照）、ポリジメチルシロキサン付加イソプロペニルフェノールをポリカーボネートの連鎖停止剤とする方法（例えば、特許文献４参照）、両末端エポキシ基オルガノシロキサンとポリカーボネートを反応させる方法（例えば、特許文献５参照）が記載されている等、種々の方法が提案されているが、いずれも効果が不十分であったり、透明性や、機械物性や、耐熱性等が犠牲になったり、また高価であったりと、それぞれ問題を有している。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５５−１８４０６号公報
【特許文献２】
特開昭５４−１００４５３号公報
【特許文献３】
特開平３−７９６２６号公報
【特許文献４】
特開平３−８４０２８号公報
【特許文献５】
特許第３０９０７６４号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に流動性及び耐薬品性に優れた透明なポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂９９．９〜５０重量部および（Ｂ）少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂０．１〜５０重量部、および、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）シロキサン化合物０．００１〜２０重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物において、成分（Ｃ）のシロキサン化合物が、その構造中のシリコン原子に、少なくとも（１）芳香族炭化水素基、（２）カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を少なくとも１個有する脂肪族もしくは芳香族の有機基、及び（３）リン原子含有基を結合してなるポリオルガノシロキサンであることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００９】
以下、本発明につき詳細に説明する。
【００１０】
本発明に於けるポリカーボネート樹脂は、公知の方法により得ることが出来、例えば、ポリカーボネート樹脂ハンドブック（日刊工業新聞社（１９９２））に詳述されており、界面重合法、ピリジン法、エステル交換法をはじめとする各種製造方法が挙げられている。
具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物と、一般にホスゲンとして知られている塩化カルボニル、又はジメチルカーボネートやジフェニルカーボネートに代表される炭酸ジエステル、又は一酸化炭素や二酸化炭素と言ったカルボニル系化合物とを、反応させることによって得られる、直鎖状又は、分岐していても良い熱可塑性芳香族ポリカーボネートの重合体又は共重合体である。
【００１１】
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等で例示されるカルド構造含有ビスフェノール類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で或いは二種以上混合して使用してもよい。これらの中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好適に用いられている。
【００１２】
又、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
【００１３】
界面重合法ポリカーボネートの場合、末端停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基、又は、一価のカルボン酸誘導体構造を有する化合物が挙げられる。一価のフェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、フェノール、アルキルフェノール、ハロゲン化フェノール、アルコキシフェノール、アルコキシカルボニルフェノール等の置換フェノール類が挙げられ、具体的には、フェノール、メチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、アリルフェノール、クミルフェノール、ナフチルフェノール、ナフトール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、トリフルオロフェノール、メトキシフェノール、ブトキシフェノール、メトキシカルボニルフェノール、ブトキシカルボニルフェノール、ドデシロキシカルボニルフェノール、オクタデシロキシカルボニルフェノール等が挙げられる。一価のカルボン酸誘導体構造を有する化合物としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸クロライド、が挙げられ、具体的には、酢酸、アクリル酸、ギ酸、プロピオン酸、プロピオル酸、酪酸、イソ酪酸、メタクリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピルビン酸、アセト酢酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヘキサフルオロ酢酸、安息香酸、ナフトエ酸、メチル安息香酸、ブチル安息香酸、ビニル安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、ペンタブロモ安息香酸、メチルナフトエ酸、エチルナフトエ酸等のカルボン酸、及びこれらカルボン酸から誘導されるカルボン酸クロライドが挙げられる。
【００１４】
エステル交換法ポリカーボネートの場合、通常、原料のジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのモル比を調節したり、減圧度を調節したりすることによって、その末端のヒドロキシ末端構造の量比が調整できる。また、より積極的な方法として、反応時に別途、末端停止剤を添加する調整方法も周知である。この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類が挙げられ、例えば、炭素数が９以上の一価フェノールや一価カルボン酸が好適に使用され、具体的には、ｐ−プロピルフェノール、ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェニルフェノール、ナフチルフェノール、４−ヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル、ブチル安息香酸、オクチル安息香酸、フェニル安息香酸、ナフタレンカルボン酸等が挙げられ、炭酸ジエステル類としては、例えば、上記炭素数９以上の一価フェノールから誘導される炭酸ジエステル類が好適に使用され、具体的には、フェニルブチルフェニルカーボネート、ジ（ブチルフェニル）カーボネート、フェニルクミルフェニルカーボネート、ジ（ノニルフェニル）カーボネート、メチルフェニルナフチルフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂においては、一種類でも、又は二種類以上を併用しても良い。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２０℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１０，０００〜１００，０００であり、より好ましくは１５，０００〜５０，０００である。
【００１７】
本発明で使用する共重合ポリエステル樹脂は、少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り、且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂である。共重合ポリエステル樹脂を得る方法としては、例えば、ナフタレンジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸と、ジオールとを使用して共重合する方法が挙げられる。又、ナフタレンジカルボン酸やナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導体を使用することも出来る。
【００１８】
ナフタレンジカルボン酸としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸等の各種異性体が挙げられる。これらのナフタレンジカルボン酸異性体は、単独で或いは二種以上を併用してもよい。これらの中で、特に２，６−ナフタレンジカルボン酸が好適に用いられる。
【００１９】
ナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびオキシ酸などが挙げられ、好ましくは芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。
【００２０】
脂環族ジカルボン酸としては、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の上記芳香族ジカルボン酸の核水添化合物が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等が挙げられる。
オキシ酸としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。
これらのジカルボン酸成分は、単独で或いは２種以上を併用してもよい。これらのジカルボン酸の中で、好ましくは、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が挙げられ、より好ましくはテレフタル酸が挙げられる。
【００２１】
ジオールとしては、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、および芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられ、好ましくは脂肪族ジオールなどが挙げられる。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
【００２２】
ポリアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。脂環族ジオールとしては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００２３】
芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加物としては、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等の等が挙げられる。これらのジオール成分は単独で或いは２種以上混合して使用してもよい。これらの中で、好ましくは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールなどが挙げられ、より好ましくはエチレングリコールなどが挙げられる。
【００２４】
共重合ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸成分の割合は１モル％〜５０モル％である。１モル％未満であると耐薬品性の改良効果が不充分であり、５０モル％を越えると透明性が低下する。ジカルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸の割合は、好ましくは２モル％以上であり、より好ましくは４モル％以上であり、最も好ましくは６モル％以上である。また上限は、好ましくは５０モル％以下であり、より好ましくは４５モル％以下であり、更に好ましくは４０モル％以下であり、最も好ましくは２５モル％以下である。
【００２５】
本発明における共重合ポリエステル樹脂の分子量は、特に限定されないが、テトラクロロエタン／フェノール＝５／５混合溶媒中、３０℃で測定された極限粘度で、０．３〜２．０ｄｌ／ｇである。好ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．５〜１．４ｄｌ／ｇである。
【００２６】
本発明で使用するシロキサン化合物は、その構造中のシリコン原子に、少なくとも（１）芳香族炭化水素基、（２）カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を少なくとも１個有する脂肪族もしくは芳香族の有機基、及び（３）リン原子含有基を結合してなるポリオルガノシロキサンである。
【００２７】
ここで（１）の芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜５０である芳香族炭化水素基であり、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルキルアリールアルキル基、アリールアルキルアリール基、アリールアルキルアリールアルキル基などが挙げられる。例えば、アリール構造としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環由来の構造が挙げられ、アルキル構造としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカンを出発物質とする、直鎖状もしくは分岐鎖状の構造が挙げられる。該芳香族炭化水素基としては、これらアリール構造とアルキル構造との組合せで示されるものである。具体的には、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ジメチルフェニル基、メチルエチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、フェニルフェニル基、フェニルメチルフェニル基、フェネチルフェニル基、クミルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、アントラセニル基、メチルアントラセニル基、フェナンスレニル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルイソプロピル基、メチルフェニルエチル基、ナフチルメチル基、メチルナフチルエチル基、クミルフェニルエチル基等が挙げられる。これら芳香族炭化水素基は、分子中に一種類だけでなく、二種類以上混在していても良い。これらの芳香族炭化水素基の中で、好ましくは、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ナフチルエチル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基などが挙げられ、更に好ましくは、フェニル基、フェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルエチル基が挙げられる。
【００２８】
さらに、（２）の有機基は、カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を分子中に１個以上有する基であり、カルボン酸エステル結合を有する基を１個以上、好ましくはカルボン酸エステルの基を繰り返し単位として有する基が挙げられ、またエーテル結合を有する基を１個以上、好ましくはエーテル結合の基を繰り返し単位として複数有する基が挙げられ、さらにはカルボン酸エステル結合とエーテル結合とを両方持つ基も好ましい。例えば、−Ｒ1−（Ｏ−Ｒ1）m−Ｏ（−ＣＯ−Ｒ1−Ｏ）n−Ｒ2で示される基、−Ｒ1−（Ｏ−Ｒ1）m−Ｏ（−ＣＯ−Ｒ1−ＣＯ−Ｏ−Ｒ1−Ｏ）n−Ｒ2で示される基、−Ｒ1−Ｏ−（Ｒ1−Ｏ−）n−Ｒ2で示される基（式中Ｒ1はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基もしくは炭素数６〜５０の脂肪族炭化水素基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、ｍは０〜１００の整数、ｎは１〜１００の整数を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基若しくは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基を表す。）が挙げられる。特に好ましくは、−Ｒ1−（Ｏ−Ｒ1）m−Ｏ（−ＣＯ−Ｒ1−Ｏ）n−Ｒ2で示される基、−Ｒ1−Ｏ−（Ｒ1−Ｏ−）n−Ｒ2で示される基が挙げられる。
【００２９】
該式中Ｒ1の炭素数１〜３０の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜３０であるアルキリデン基が挙げられる。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プロピリデン基、ブチレン基、ブチリデン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、オクタデシレン基、エイコシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロヘキシルメチレン基、シクロヘキシルエチレン基、シクロヘキサンジメチレン基等が挙げられ、直鎖状でも、分岐状でも良い。これらの脂肪族炭化水素基は、単独で或いは二種類以上を含んでいても良い。これらのアルキリデン基の中で、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プロピリデン基、ブチレン基、ブチリデン基などが挙げられる。
【００３０】
また、炭素数６〜５０の脂肪族炭化水素基を置換基として有していてもよい芳香族炭化水素基として、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、及びこれらの基に前述の脂肪族炭化水素基が置換したものが挙げられ、更にアリールアルキリデン基としては、これらのフェニル基、ナフチル基等のアリール基が前記のアルキリデン基に置換したものが挙げられる。
該置換基としての脂肪族炭化水素基としては、例えば炭素数１〜３０であるアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等が挙げられ、直鎖状でも、分岐状でも良い。これらの脂肪族炭化水素基は、単独で或いは二種類以上を含んでいても良い。これらのアルキル基の中で、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ブチル基などが挙げられる。
【００３１】
該式中Ｒ2としては、たとえば、水素原子の他、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基として前に例示したものが挙げられる。
さらに、該式中ｍとしては、０〜１００の整数であるが、下限は、好ましくは１以上であり、さらに好ましくは２以上である。上限は５０以下が好ましい。また、ｎとしては、１〜１００の整数であるが、下限は、好ましくは１以上であり、さらに好ましくは２以上である。上限は５０以下が好ましい。
【００３２】
（３）のリン原子含有基としては、リン原子が、亜リン酸、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、リン酸、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の構造で存在するものである。具体的には、下記構造式（Ｉ）で示される基が好ましい。
【００３３】
【化３】
（式中、Ｒ３としては、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６から５０のアリール基、アリールアルキル基、ポリエーテルの基、ポリオルガノシロキサンの基を示す。）
【００３４】
該Ｒ３におけるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基としては、前に例示したような基があげられるが、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、等が挙げられる。
また、ポリエーテルの基としては、ジオールや環状エーテルから誘導される基であれば、脂肪族、芳香族のいずれでもよいが、好ましくは、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイドから誘導される基が好ましく、繰り返し単位の数としては、１〜１００、好ましくは２〜１００であり、又、その末端はＯＨ構造でもアルキルエーテル構造でも良い。ポリオルガノシロキサンの基としては、繰り返し単位が３〜１０００であり、好ましい下限は６であり、上限は１００であり、さらに好ましくは５０である。ポリオルガノシロキサンの基としては、炭素数１〜３０のアルキル基や、炭素数６〜５０のアリール基やアリールアルキル基を有するポリオルガノシロキサンの基であるのが好ましい。
【００３５】
本発明で使用するシロキサン化合物としては、シロキサン結合が直鎖状に連結した構造のものが好ましいが、一部に分岐構造を有していてもよい。そして本発明では、直鎖状のシロキサン化合物の側鎖に、上述したような、少なくとも１つずつの（１）芳香族炭化水素基、（２）カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を少なくとも１個有する脂肪族もしくは芳香族の有機基、及び（３）リン原子含有基を結合してなるものがより好ましく使用される。
【００３６】
該直鎖状のポリオルガノシロキサンとしては、Ｍ−(Ｗ)n−Ｍで示される構造のものが挙げられる。
（Ｍは一官能性構造単位を示し、Ｗは二官能性構造単位を示し、ｎは３〜１，０００の整数を示す。Ｗは、脂肪族系構造単位（Ａ）、芳香族系構造単位（Ｂ）、カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を有する構造単位（Ｃ）、リン原子含有構造単位（Ｄ）からなり、該Ｗを１としたとき、該Ｗ中の構造単位の割合が、それぞれＡ＝０〜０．６、Ｂ＝０．１〜０．９、Ｃ＝０．０１〜０．４、Ｄ＝０．０１〜０．４である。）
【００３７】
Ｍの具体例としては、たとえば、
【００３８】
【化４】
（式中、Ｒはそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基を表す）
で示される構造の基が挙げられる。さらに具体的には、該式中のＲとして、炭素数１〜１０のアルキル基などが好ましい。例えば、
【００３９】
【化５】
等の基が挙げられるが、これに限定されない。
【００４０】
さらに本発明で使用するポリオルガノシロキサンは、下記構造式（II）で示されるような構造のものが好ましい。
【００４１】
【化６】
（式中、Ｒは、脂肪族炭化水素基を表し、Ｘは水素原子、脂肪族炭化水素基、または芳香族炭化水素基であって、ただし、少なくとも一方が芳香族炭化水素基を表し、Ｙは水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはカルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を少なくとも一個有する脂肪族もしくは芳香族の有機基であって、ただし、少なくとも一方が該有機基であり、Ｚは水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはリン原子含有基であって、ただし、少なくとも一方がリン原子含有基であり、さらに３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００であり、かつａは０以上の整数、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ正の整数を表す。）
【００４２】
該構造式(II)において、前記Ｍ−(Ｗ)n−Ｍの式中で、Ｗの二官能性基の部分として、脂肪族系構造単位（Ａ）、芳香族系構造単位（Ｂ）、カルボン酸エステル結合及び／又はエーテル結合を有する構造単位（Ｃ）、リン原子含有構造単位（Ｄ）は、それぞれ以下の通りであり、本発明で使用するポリオルガノシロキサンとしては、これらの構成単位ＡからＤが、それぞれ以下のものから選ばれる化合物が好ましいものとして挙げられる。
【００４３】
【化７】
【００４４】
構成単位Ａの具体例
【００４５】
【化８】
【００４６】
構成単位Ｂの具体例
【００４７】
【化９】
構造単位Ｃの具体例
【００４８】
【化１０】
【００４９】
構造単位Ｄの具体例
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
各構成単位中のａ，ｂ，ｃ，ｄは、これら構成単位の、構成数を示すものであり、ａは０以上の整数、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ正の整数を表す。好ましくはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの下限は３であり、上限は１０００である。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが、３未満であると、揮散性等の問題があり、好ましくない。より好ましい下限は６である。また上限は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは５０以下である。余り大きすぎると粘度が高くなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなる。
ａ，ｂ，ｃ，ｄを全二官能性構成単位（Ｗ）の数を１とした場合に対する割合で表現した値を各々Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄと表現する。
Ａの下限は、好ましくは０であり、上限は、好ましくは０．６である。Ａが、０．６を超えると、透明性に影響を及ぼすので好ましくない。
【００５３】
Ｂの下限は、好ましくは０．１であり、上限は、好ましくは０．９である。Ｂが０．１未満では、透明性に問題があるため好ましくなく、又、０．９を超える場合は、流動性改良効果に劣るため好ましくない。Ｂのより好ましい下限は、０．２である。又、より好ましい上限は、０．８５である。
【００５４】
Ｃの下限は、好ましくは０．０１であり、上限は、好ましくは０．４である。Ｃが０．０１未満であると透明性が劣るため好ましくなく、０．４を超えると耐熱性に劣るため、好ましくない。Ｃのより好ましい下限は、０．０５である。又、より好ましい上限は、０．３である。
Ｄの下限は、好ましくは０．０１であり、上限は、好ましくは０．４である。Ｄが０．０１未満であると、流動性改良効果に劣り、０．４を超えると耐熱性に劣るため好ましくない。Ｄの好ましい下限は、０．０５である。又、より好ましい上限は、０．３である。
なお、これらの構造単位の比率は、シロキサン化合物を、1Ｈ−ＮＭＲで分析した測定データから算出してモル含有率（ｍｏｌ／ｍｏｌ）で示したものである。
【００５５】
本発明で使用するシロキサン化合物は、上述の特徴を有するものであり、これらは単独で使用しても、二種類以上混合して使用しても良い。
【００５６】
また、該シロキサン化合物は、公知の方法により得ることが出来、例えば、シリコーンハンドブック（日刊工業新聞社（１９９０））に詳述されている。
具体的には、置換法や直接法により、オルガノクロロシランを合成し、更にアルコールなどを反応させて、オルガノアルコキシシラン等を得る。これらオルガノクロロシランやオルガノアルコキシシランを用いて縮合反応によりシロキサン化合物が得られる。この様にして得られるシロキサン化合物中のＳｉ−Ｈ基に、目的のシロキサン化合物の置換基に対応する、アルケン、アルキン、アルコール、カルボン酸、リン酸等の各種官能基を含有する化合物を付加反応させることにより、得ることが出来る。このＳｉ−Ｈ基の付加反応に際して、触媒として、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム等の金属或いはそれらの化合物や錯体等を用いて行っても良い。本発明で使用するシロキサン化合物は、例えば特開平６−１２８３８０号公報に記載のオルガノポリシロキサン−ポリラクトン共重合体の製造方法や、特開２００１−２４７５８２号公報に記載のリン酸化ポリオルガノシロキサンの製造方法等を適用することができる。
また、このようなシロキサン化合物を市場より入手してもよい。
【００５７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に於ける（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）共重合ポリエステル樹脂の割合は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂９９．９〜５０重量部および（Ｂ）共重合ポリエステル樹脂０．１〜５０重量部である。共重合ポリエステル樹脂が０．１重量部未満では耐薬品性改良効果が不十分であり、５０重量部を超えると耐熱性が不十分となる。共重合ポリエステル樹脂の割合の下限は、好ましくは０．２重量部以上であり、より好ましくは０．５重量部以上である。共重合ポリエステル樹脂の割合の上限は、好ましくは４０重量部以下であり、より好ましくは２０重量部以下である。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に於けるシロキサン化合物の割合は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）共重合ポリエステル樹脂の合計１００重量部に対し、（Ｃ）シロキサン化合物０．００１〜２０重量部の範囲である。シロキサン化合物が０．００１重量部未満では流動性改良効果が不十分であり、２０重量部を超えると耐熱性が不十分となる。シロキサン化合物の割合の下限は、好ましくは０．０５重量部以上であり、より好ましくは０．１重量部以上である。シロキサン化合物の割合の上限は、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。
【００５９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって配合し、混練する方法が挙げられる。配合方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法等が挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを用いて混練する方法が挙げられる。
【００６０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には更にその目的に応じ、所望の特性を付与する為のスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の他のポリマーや、汎用品として容易に入手しうるその他のポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂及びシクロヘキサン環を有するポリエステル樹脂（例えばポリシクロヘキサンジメチルテレフタレート樹脂）等）や、難燃剤、耐衝撃改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミックスウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させてもよい。
【００６１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすることができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の用途としては、例えば、シート、フィルム、雑貨、家電部品、自動車部品、建築材料、中空容器などが挙げられる。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
各実施例にて使用した原材料は下記の通りである。
（１）ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製品 商品名：ユーピロン（登録商標） Ｓ−２０００（粘度平均分子量２５，０００）
（２）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製品 商品名：ノバペックス（登録商標） ＮＣ１０２Ｚ（ナフタレンジカルボン酸８モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．８１）
（３）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製品 商品名：ノバペックス（登録商標） Ｎ１０ＰＥＴ（ナフタレンジカルボン酸１０モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．８０）
（４）共重合ポリエステル樹脂：三菱化学株式会社製品 商品名：ノバペックス（登録商標） Ｎ３１ＰＥＴ（ナフタレンジカルボン酸３１モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．５０）
（６）流動性改良剤：ポリカプロラクトン：ダイセル化学工業株式会社 商品名：プラクセル Ｈ１Ｐ（分子量１０，０００）
（７）〜（８）シロキサン化合物Ａ〜Ｂ：日本ユニカー株式会社製（下記表１記載）
なお、表中の構造単位の比率は、シロキサン化合物を、1Ｈ−ＮＭＲで分析した測定データから算出してモル含有率（ｍｏｌ／ｍｏｌ）で示し、粘度は５０℃における測定値を示した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
なお、表１中の置換基を示すＡ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｃ−２、Ｄ−１、Ｄ−２は、それぞれ以下のような置換基を示す。
【００６５】
【化１３】
【００６６】
【化１４】
【００６７】
〔実施例１〜５〕
表２に記載の比率で、ポリカーボネート樹脂と同表に記載の共重合ポリエステル樹脂、及びシロキサン化合物と、０．０３重量部のアデカスタブ ＡＸ−７１（旭電化工業株式会社製、リン系安定剤：モノステアリルアシッドホスフェート及びジステアリルアシッドホスフェートの混合物）を、ヘンシェルミキサー、又はタンブラーにて混合し、φ４０ｍｍの一軸ベント式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中で１２０℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２８０℃、金型温度８０℃にて、物性測定用試験片を射出成形し、評価を行った。結果を表２に示した。
〔比較例１〜４〕
表２に記載の比率、及び成分で、さらに実施例と同様に０．０３重量部のアデカスタブ ＡＸ−７１（旭電化工業株式会社製、リン系安定剤：モノステアリルアシッドホスフェート及びジステアリルアシッドホスフェートの混合物）を用いて、実施例と同様にペレットを作製、処理して評価を行い、結果を表２に示した。
【００６８】
【表２】
【００６９】
（注）前記表中「実」は実施例を、「比」は比較例を表す。
各実施例における評価方法は下記の通りである。
流動性（Ｑ値）：高化式フローテスターを用いて、荷重１６０ｋｇｆ／ｃｍ2、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズルからの２８０℃における、樹脂の流出量を測定した。（ｃｃ／ｓ）。
透明性（Ｈａｚｅ）：ＪＩＳ Ｋ６７１４に基づき、厚さ３ｍｍの試験片を用いて、ヘーズを測定した。
荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に基づき、荷重１．８２ＭＰａにて測定した。
耐薬品性：厚さ３．２ｍｍの引張試験片に変形率１％の撓みを負荷した状態で、試験薬品を塗布し、４８時間後の破断伸びの保持率（試験薬品を塗布しないものに対する比率）により評価した。試験薬品としてはフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（東京化成工業株式会社製）を使用した。評価は次に示す４段階にて行った。
＜◎：破断伸び保持率が７５％以上である場合＞
＜○：破断伸び保持率が５０％以上７５％未満である場合＞
＜△：破断伸び保持率が２５％以上５０％未満である場合＞
＜×：破断伸び保持率が２５％未満である場合＞
【００７０】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂単独に比べて非常に流動性に優れており、透明性をはじめ耐熱性や耐薬品性も良好であり、流動性がより一層必要で且つ耐薬品性も必要とされる各種用途に有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a copolyester comprising a polycarbonate resin, at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component. The present invention relates to a polycarbonate resin composition comprising a resin and a siloxane compound, particularly having excellent fluidity and chemical resistance and excellent transparency.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins are used for a wide range of applications because they have excellent mechanical strength, impact strength, heat resistance, electrical properties, transparency and the like. However, in general, there is a disadvantage that the moldability is poor because the melting temperature is high and the viscosity at the time of melting is high.
[0003]
For this reason, it is generally known that the molecular weight of the polycarbonate resin can be reduced to improve the fluidity, but at the same time, there is a problem that mechanical properties, particularly impact resistance, are reduced.
[0004]
Therefore, in order to improve the fluidity of the polycarbonate resin, attempts have been made to mix various plasticizers and various resins.
[0005]
For example, a method of blending a cyclic siloxane compound (for example, see Patent Document 1), a method of blending a siloxy-oxyalkylene block copolymer (for example, see Patent Document 2), a method of copolymerizing a silicone chain with polycarbonate (for example, , Patent Document 3), a method of using polydimethylsiloxane-added isopropenylphenol as a chain terminator of a polycarbonate (see, for example, Patent Document 4), and a method of reacting an organosiloxane with an epoxy group at both ends with a polycarbonate (for example, Patent Document 5). Various methods have been proposed, for example, but the effects are insufficient, transparency, mechanical properties, heat resistance, etc. are sacrificed, and the method is expensive. Each has its own problems.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-55-18406 [Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-100453 [Patent Document 3]
JP-A-3-79626 [Patent Document 4]
JP-A-3-84028 [Patent Document 5]
Patent No. 3090764 Specification
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a transparent polycarbonate resin composition having particularly excellent fluidity and chemical resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist of the present invention is that (A) 99.9 to 50 parts by weight of a polycarbonate resin and (B) at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component. With respect to 0.1 to 50 parts by weight of a copolymerized polyester resin in which 1 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component and 100 parts by weight of the total of components (A) and (B), (C ) In a polycarbonate resin composition containing 0.001 to 20 parts by weight of a siloxane compound, the siloxane compound of the component (C) is added to at least (1) an aromatic hydrocarbon group, (2) ) An aliphatic or aromatic organic group having at least one carboxylic ester bond and / or ether bond, and (3) a phosphorus atom-containing group. Relates polycarbonate resin composition characterized in that a polyorganosiloxane comprising engages.
[0009]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
The polycarbonate resin in the present invention can be obtained by a known method, and is described in detail in, for example, a polycarbonate resin handbook (Nikkan Kogyo Shimbun (1992)). Various production methods including the above are mentioned.
Specifically, an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof and a polyhydroxy compound, carbonyl chloride generally known as phosgene, or diester carbonate represented by dimethyl carbonate or diphenyl carbonate, or carbon monoxide or carbon dioxide It is a polymer or copolymer of a thermoplastic aromatic polycarbonate which may be linear or branched, obtained by reacting the above carbonyl compound.
[0011]
As the aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (= tetrabromobisphenol A) , Bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, , 2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethyl) Phenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro -4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4- (Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1-trichloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Bis (exemplified by -1,1,1,3,3,3-hexachloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, etc. Hydroxyaryl) alkanes; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cy Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes exemplified by rohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, Bisphenols having a cardo structure exemplified by 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and the like; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether and the like Dihydroxy diaryl ethers exemplified by: 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfide, dihydroxy diaryl sulfides exemplified by 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl diphenyl sulfide, and the like; 4,4'-dihydroxy diphenyl Sulfoxide, 4,4'-dihydroxy Dihydroxydiarylsulfoxides exemplified by -3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide; dihydroxydiaryl exemplified by 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone and the like Sulfones: hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferably used.
[0012]
In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglysin, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 4,6-dimethyl-2,4,4 are used. 6-tris (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 1,3,5-tris (2-hydroxyphenyl) benzol, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis ( Polyhydroxy compounds exemplified by 2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, 5,7-dichloroi Satin bisphenol, 5-bromoisatin bisphenol, or the like may be used.
[0013]
In the case of the interfacial polymerization polycarbonate, a terminal terminator or a molecular weight regulator may be used. Examples of the terminal terminator or molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group or a monovalent carboxylic acid derivative structure. Examples of the compound having a monovalent phenolic hydroxyl group include substituted phenols such as phenol, alkylphenol, halogenated phenol, alkoxyphenol, and alkoxycarbonylphenol. Specifically, phenol, methylphenol, pn -Butylphenol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, allylphenol, cumylphenol, naphthylphenol, naphthol, bromophenol, tribromophenol, trifluorophenol, methoxyphenol, butoxyphenol, methoxycarbonylphenol, butoxycarbonyl Phenol, dodecyloxycarbonylphenol, octadecyloxycarbonylphenol and the like can be mentioned. Examples of the compound having a monovalent carboxylic acid derivative structure include carboxylic acid, carboxylic acid chloride, and specifically, acetic acid, acrylic acid, formic acid, propionic acid, propiolic acid, butyric acid, isobutyric acid, and methacrylic acid. Acid, palmitic acid, stearic acid, pyruvic acid, acetoacetic acid, glycolic acid, lactic acid, glyceric acid, hexafluoroacetic acid, benzoic acid, naphthoic acid, methylbenzoic acid, butylbenzoic acid, vinylbenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, pentabromo Examples include carboxylic acids such as benzoic acid, methylnaphthoic acid, and ethylnaphthoic acid, and carboxylic acid chlorides derived from these carboxylic acids.
[0014]
In the case of transesterification polycarbonate, usually, the molar ratio of the starting hydroxy-terminated structure can be adjusted by adjusting the molar ratio of the raw material dihydroxy compound and carbonic acid diester, or by adjusting the degree of vacuum. Also, as a more aggressive method, a method of adjusting the addition of a terminal terminator separately during the reaction is well known. Examples of the terminal stopper include monohydric phenols, monohydric carboxylic acids, and carbonic acid diesters. For example, monohydric phenols having 9 or more carbon atoms and monohydric carboxylic acids are preferably used. Include p-propylphenol, o-sec-butylphenol, p-tert-butylphenol, cumylphenol, tert-octylphenol, phenylphenol, naphthylphenol, 4-hydroxy-p-quarterphenyl, butylbenzoic acid, octylbenzoic acid Phenylbenzoic acid, naphthalenecarboxylic acid and the like. As the carbonic acid diester, for example, carbonic acid diesters derived from the above monohydric phenol having 9 or more carbon atoms are preferably used. Phenyl carbonate, di (butylphenyl) carbonate DOO, phenyl cumyl phenyl carbonate, di (nonylphenyl) carbonate, and the like methylphenyl naphthyl phenyl carbonate.
[0015]
In the polycarbonate resin used in the present invention, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
[0016]
The molecular weight of the polycarbonate resin is a viscosity average molecular weight calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent, and is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 15,000 to 50. , 000.
[0017]
The copolymerized polyester resin used in the present invention is a copolymerized polyester resin comprising at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component. Examples of a method for obtaining a copolymerized polyester resin include a method of copolymerizing using naphthalenedicarboxylic acid and a dicarboxylic acid other than naphthalenedicarboxylic acid and a diol. Further, instead of naphthalenedicarboxylic acid or a dicarboxylic acid other than naphthalenedicarboxylic acid, an ester-forming derivative thereof can be used.
[0018]
Examples of the naphthalenedicarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,6-naphthalenedicarboxylic acid. Various isomers such as naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,2-naphthalenedicarboxylic acid are exemplified. These naphthalenedicarboxylic acid isomers may be used alone or in combination of two or more. Of these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is particularly preferably used.
[0019]
Examples of dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, and oxyacids, and preferably include aromatic dicarboxylic acids. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and diphenyletherdicarboxylic acid.
[0020]
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include nuclear hydrogenated compounds of the above aromatic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid.
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, and the like.
Examples of the oxyacid include hydroxybenzoic acid and hydroxycaproic acid.
These dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more. Among these dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
[0021]
Examples of the diol include an aliphatic diol, an alicyclic diol, an aromatic diol, and an ethylene oxide adduct of an aromatic diol, and preferably an aliphatic diol. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,2-decanediol. , 1,10-decanediol, neopentyl glycol and the like.
[0022]
Examples of the polyalkylene glycol include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like. Examples of the alicyclic diol include 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. As the aromatic diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like.
[0023]
Examples of the ethylene oxide adduct of an aromatic diol include 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, and the like. These diol components may be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and the like are preferable, and ethylene glycol and the like are more preferable.
[0024]
The ratio of the naphthalenedicarboxylic acid component in the dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester resin is 1 mol% to 50 mol%. If it is less than 1 mol%, the effect of improving chemical resistance is insufficient, and if it exceeds 50 mol%, transparency is reduced. The proportion of naphthalenedicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably at least 2 mol%, more preferably at least 4 mol%, most preferably at least 6 mol%. The upper limit is preferably 50 mol% or less, more preferably 45 mol% or less, further preferably 40 mol% or less, and most preferably 25 mol% or less.
[0025]
Although the molecular weight of the copolymerized polyester resin in the present invention is not particularly limited, it is 0.3 to 2.0 dl / g as the intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of tetrachloroethane / phenol = 5/5. It is preferably from 0.4 to 1.5 dl / g, more preferably from 0.5 to 1.4 dl / g.
[0026]
The siloxane compound used in the present invention is an aliphatic or aromatic compound having at least (1) an aromatic hydrocarbon group and (2) at least one carboxylic acid ester bond and / or ether bond at a silicon atom in the structure. It is a polyorganosiloxane obtained by bonding an organic group and (3) a phosphorus atom-containing group.
[0027]
Here, the aromatic hydrocarbon group of (1) is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms, and is an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, an alkylarylalkyl group, an arylalkylaryl group, And arylalkylarylalkyl groups. For example, examples of the aryl structure include structures derived from aromatic rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring. Examples of the alkyl structure include methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, and octane. Linear or branched structures using the alkane as a starting material. The aromatic hydrocarbon group is represented by a combination of the aryl structure and the alkyl structure. Specifically, phenyl, methylphenyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, octylphenyl, dimethylphenyl, methylethylphenyl, diethylphenyl, dibutylphenyl, phenylphenyl, phenyl Methylphenyl group, phenethylphenyl group, cumylphenyl group, naphthyl group, methylnaphthyl group, ethylnaphthyl group, anthracenyl group, methylanthracenyl group, phenanthrenyl group, phenylmethyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylisopropyl group, Examples include a methylphenylethyl group, a naphthylmethyl group, a methylnaphthylethyl group, a cumylphenylethyl group, and the like. These aromatic hydrocarbon groups may be present not only in one kind in the molecule but also in two or more kinds. Among these aromatic hydrocarbon groups, preferably, phenyl group, methylphenyl group, naphthyl group, naphthylethyl group, phenylethyl group, methylphenylethyl group and the like, more preferably, phenyl group, phenylethyl Group, naphthyl group and naphthylethyl group.
[0028]
Further, the organic group of (2) is a group having at least one carboxylate bond and / or ether bond in the molecule, and has at least one group having a carboxylate bond, preferably a carboxylate group. And a group having at least one group having an ether bond, preferably a group having a plurality of groups having an ether bond as a repeating unit, and further having both a carboxylic acid ester bond and an ether bond. Carrying groups are also preferred. For example, -R 1 - (O-R 1) m -O (-CO-R 1 -O) a group represented by n -R 2, -R 1 - ( O-R 1) m -O (-CO- A group represented by R 1 —CO—O—R 1 —O) n —R 2 , a group represented by —R 1 —O— (R 1 —O—) n —R 2 (wherein R 1 is each independently Represents an aromatic hydrocarbon group which may have an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms as a substituent, m is an integer of 0 to 100, n represents an integer of 1 to 100. R 2 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms. Particularly preferably, a group represented by —R 1 — (O—R 1 ) m —O (—CO—R 1 —O) n —R 2 , —R 1 —O— (R 1 —O—) n — And the group represented by R 2 .
[0029]
In the formula, examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms for R 1 include an alkylidene group having 1 to 30 carbon atoms. For example, methylene group, ethylene group, propylene group, propylidene group, butylene group, butylidene group, pentylene group, hexylene group, octylene group, decylene group, dodecylene group, octadecylene group, eicosylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group, Examples thereof include a cycloheptylene group, a cyclohexylmethylene group, a cyclohexylethylene group, and a cyclohexanedimethylene group, which may be linear or branched. These aliphatic hydrocarbon groups may be used alone or in combination of two or more. Of these alkylidene groups, preferably, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a propylidene group, a butylene group and a butylidene group are exemplified.
[0030]
Further, as an aromatic hydrocarbon group which may have an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 50 carbon atoms as a substituent, an arylene group includes a phenylene group, a naphthylene group, and the above-described aliphatic group. Examples include those substituted with a hydrocarbon group, and examples of the arylalkylidene group include those in which an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group is substituted with the above-mentioned alkylidene group.
Examples of the aliphatic hydrocarbon group as the substituent include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, Examples thereof include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, an octadecyl group, an eicosyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group, which may be linear or branched. These aliphatic hydrocarbon groups may be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl groups, preferably, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a butyl group and the like are mentioned.
[0031]
In the formula, examples of R 2 include, in addition to a hydrogen atom, those exemplified above as an alkyl group, an aryl group, and an arylalkyl group.
Further, in the formula, m is an integer of 0 to 100, and the lower limit is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more. The upper limit is preferably 50 or less. In addition, n is an integer of 1 to 100, and the lower limit is preferably 1 or more, and more preferably 2 or more. The upper limit is preferably 50 or less.
[0032]
As the phosphorus atom-containing group of (3), a phosphorus atom exists in a structure such as phosphorous acid, phosphorous acid monoester, phosphorous acid diester, phosphoric acid, phosphoric acid monoester, and phosphoric acid diester. . Specifically, a group represented by the following structural formula (I) is preferable.
[0033]
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(Wherein, R 3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 50 carbon atoms, an arylalkyl group, a polyether group, or a polyorganosiloxane group. .)
[0034]
Examples of the alkyl group, aryl group, and arylalkyl group for R 3 include the groups exemplified above, and preferably include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a phenyl group. .
Further, as the group of the polyether, any group may be aliphatic or aromatic as long as it is a group derived from a diol or a cyclic ether, but preferably, it is derived from ethylene glycol, ethylene oxide, propylene glycol, or propylene oxide. Are preferred, and the number of repeating units is 1 to 100, preferably 2 to 100. The terminal may have an OH structure or an alkyl ether structure. As the group of the polyorganosiloxane, the number of repeating units is from 3 to 1,000, the lower limit is preferably 6, the upper limit is 100, and more preferably 50. The polyorganosiloxane group is preferably a polyorganosiloxane group having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 50 carbon atoms, or an arylalkyl group.
[0035]
The siloxane compound used in the present invention preferably has a structure in which siloxane bonds are linearly linked, but may have a partially branched structure. In the present invention, at least one (1) aromatic hydrocarbon group and (2) carboxylic acid ester bond and / or ether bond as described above are added to at least one side chain of the linear siloxane compound. A compound obtained by bonding an aliphatic or aromatic organic group having one or more and (3) a phosphorus atom-containing group is more preferably used.
[0036]
Examples of the linear polyorganosiloxane include those having a structure represented by M- (W) n -M.
(M represents a monofunctional structural unit, W represents a bifunctional structural unit, n represents an integer of 3 to 1,000. W represents an aliphatic structural unit (A) and an aromatic structural unit. (B), a structural unit (C) having a carboxylic acid ester bond and / or an ether bond, and a phosphorus atom-containing structural unit (D). When W is 1, the ratio of the structural unit in W is as follows: A = 0-0.6, B = 0.1-0.9, C = 0.01-0.4, D = 0.01-0.4, respectively.)
[0037]
As a specific example of M, for example,
[0038]
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(Wherein, R independently represents an aliphatic hydrocarbon group)
And a group having a structure represented by More specifically, R in the formula is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. For example,
[0039]
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And the like, but are not limited thereto.
[0040]
Further, the polyorganosiloxane used in the present invention preferably has a structure represented by the following structural formula (II).
[0041]
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(Wherein, R represents an aliphatic hydrocarbon group, X represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group, provided that at least one represents an aromatic hydrocarbon group, Is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or an aliphatic or aromatic organic group having at least one carboxylic acid ester bond and / or ether bond, provided that at least one of the organic groups is Wherein Z is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a phosphorus atom-containing group, provided that at least one is a phosphorus atom-containing group, and 3 ≦ a + b + c + d ≦ 1000; And a represents an integer of 0 or more, and b, c, and d each represent a positive integer.)
[0042]
In the structural formula (II), in the formula of M- (W) n -M, an aliphatic structural unit (A), an aromatic structural unit (B), The structural unit (C) having a carboxylic acid ester bond and / or an ether bond and the phosphorus atom-containing structural unit (D) are as follows. The polyorganosiloxane used in the present invention includes these structural units A To D are each preferably selected from the following compounds.
[0043]
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[0044]
Specific Example of Structural Unit A
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[0046]
Specific Example of Structural Unit B
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Specific Example of Structural Unit C
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[0049]
Specific Example of Structural Unit D
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[0051]
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[0052]
“A”, “b”, “c”, and “d” in each structural unit indicate the number of these structural units, “a” is an integer of 0 or more, and “b”, “c” and “d” are positive integers. Preferably, the lower limit of a + b + c + d is 3, and the upper limit is 1,000. If a + b + c + d is less than 3, there is a problem of volatility and the like, which is not preferable. A more preferred lower limit is 6. The upper limit is preferably 100 or less, more preferably 50 or less. If it is too large, the viscosity will be too high and the handling properties will be poor.
The values of a, b, c, and d expressed as a ratio with respect to the case where the number of all bifunctional constituent units (W) is 1 are expressed as A, B, C, and D, respectively.
The lower limit of A is preferably 0, and the upper limit is preferably 0.6. When A exceeds 0.6, transparency is unfavorably affected.
[0053]
The lower limit of B is preferably 0.1, and the upper limit is preferably 0.9. If B is less than 0.1, transparency is problematic, so that it is not preferable. If B is more than 0.9, the effect of improving fluidity is inferior. A more preferred lower limit of B is 0.2. A more preferred upper limit is 0.85.
[0054]
The lower limit of C is preferably 0.01, and the upper limit is preferably 0.4. If C is less than 0.01, transparency is poor, so that it is not preferable. If it exceeds 0.4, heat resistance is poor, so it is not preferable. A more preferred lower limit of C is 0.05. A more preferred upper limit is 0.3.
The lower limit of D is preferably 0.01, and the upper limit is preferably 0.4. When D is less than 0.01, the fluidity improving effect is poor, and when it exceeds 0.4, heat resistance is poor, which is not preferable. A preferred lower limit of D is 0.05. A more preferred upper limit is 0.3.
The ratio of these structural units is represented by the molar content (mol / mol) of the siloxane compound calculated from measurement data analyzed by 1 H-NMR.
[0055]
The siloxane compound used in the present invention has the above-mentioned characteristics, and these may be used alone or as a mixture of two or more.
[0056]
The siloxane compound can be obtained by a known method, and is described in detail in, for example, Silicone Handbook (Nikkan Kogyo Shimbun (1990)).
Specifically, an organochlorosilane is synthesized by a substitution method or a direct method, and further reacted with an alcohol or the like to obtain an organoalkoxysilane or the like. A siloxane compound is obtained by a condensation reaction using these organochlorosilanes or organoalkoxysilanes. Addition reaction of a compound containing various functional groups, such as alkene, alkyne, alcohol, carboxylic acid, and phosphoric acid, corresponding to the substituent of the target siloxane compound, to the Si-H group in the siloxane compound obtained in this manner. By doing so, it can be obtained. In the addition reaction of the Si—H group, a metal such as platinum, palladium, nickel, rhodium, or a compound or complex thereof may be used as a catalyst. The siloxane compound used in the present invention may be, for example, a method for producing an organopolysiloxane-polylactone copolymer described in JP-A-6-128380 or a method for producing a phosphorylated polyorganosiloxane described in JP-A-2001-247852. A method or the like can be applied.
Further, such a siloxane compound may be obtained from the market.
[0057]
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the proportions of (A) the polycarbonate resin and (B) the copolyester resin are 99.9 to 50 parts by weight of the (A) polycarbonate resin and 0.1 (B) the copolyester resin. ５０50 parts by weight. If the amount of the copolymerized polyester resin is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the chemical resistance is insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the heat resistance becomes insufficient. The lower limit of the proportion of the copolymerized polyester resin is preferably at least 0.2 part by weight, more preferably at least 0.5 part by weight. The upper limit of the proportion of the copolymerized polyester resin is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less.
[0058]
The proportion of the siloxane compound in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0.001 to 20 parts by weight of the siloxane compound (C) based on 100 parts by weight of the total of (A) the polycarbonate resin and (B) the copolymerized polyester resin. Range. If the amount of the siloxane compound is less than 0.001 part by weight, the fluidity improving effect is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the heat resistance becomes insufficient. The lower limit of the proportion of the siloxane compound is preferably at least 0.05 part by weight, more preferably at least 0.1 part by weight. The upper limit of the proportion of the siloxane compound is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less.
[0059]
Examples of the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention include a method of blending and kneading by any of various methods well known to those skilled in the art at an arbitrary stage immediately before molding a final molded article. Examples of the compounding method include a method of mixing with a tumbler, a Henschel mixer, and the like, and a method of quantitatively supplying the mixture to an extruder hopper by a feeder and mixing. Examples of the kneading method include a method of kneading using a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like.
[0060]
Depending on the purpose, the polycarbonate resin composition of the present invention further includes other polymers such as styrene-based resins and polyolefin-based resins for imparting desired properties, and other polyester resins ( For example, polyethylene terephthalate resin, polypropylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyarylate resin, polyester resin having a cyclohexane ring (eg, polycyclohexanedimethyl terephthalate resin), flame retardant, impact modifier, antioxidant, heat Stabilizer, UV absorber, antistatic agent, plasticizer, release agent, lubricant, compatibilizer, foaming agent, glass fiber, glass beads, glass flake, carbon fiber, fibrous magnesium, potassium titanate whisker, ceramic whisker , Mica, ta Reinforcing agents such as click, fillers, dye pigments, etc., may also be added containing one or two or more.
[0061]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be formed into a desired molded product according to a conventional molding method such as injection molding, blow molding and the like. Examples of uses of the molded article comprising the polycarbonate resin composition of the present invention include sheets, films, miscellaneous goods, home electric parts, automobile parts, building materials, hollow containers, and the like.
[0062]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
The raw materials used in each example are as follows.
(1) Polycarbonate resin: Mitsubishi Engineering Plastics Corporation Product name: Iupilon (registered trademark) S-2000 (viscosity average molecular weight 25,000)
(2) Copolymerized polyester resin: Product name: Mitsubishi Chemical Corporation Product name: Novapex (registered trademark) NC102Z (Naphthalenedicarboxylic acid 8 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.81)
(3) Copolyester resin: Mitsubishi Chemical Corporation Product name: Novapex (registered trademark) N10PET (Naphthalenedicarboxylic acid 10 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.80)
(4) Copolyester resin: Mitsubishi Chemical Corporation Product name: Novapex (registered trademark) N31PET (Naphthalenedicarboxylic acid 31 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.50)
(6) Fluidity improver: polycaprolactone: Daicel Chemical Industries, Ltd. Trade name: Praxel H1P (molecular weight 10,000)
(7)-(8) Siloxane compounds AB: manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. (described in Table 1 below)
In addition, the ratio of the structural unit in the table was calculated from measurement data obtained by analyzing the siloxane compound by 1 H-NMR, and was shown as a molar content (mol / mol), and the viscosity was a measured value at 50 ° C.
[0063]
[Table 1]
[0064]
In addition, A-1, B-1, C-1, C-2, D-1, and D-2 which show the substituent in Table 1 show the following substituents, respectively.
[0065]
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[0066]
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[0067]
[Examples 1 to 5]
In a ratio shown in Table 2, a polycarbonate resin, a copolymerized polyester resin shown in the same table, and a siloxane compound, and 0.03 parts by weight of ADK STAB AX-71 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, phosphorus-based stabilizer: mono) A mixture of stearyl acid phosphate and distearyl acid phosphate) was mixed with a Henschel mixer or a tumbler, and extruded at a barrel temperature of 270 ° C. using a φ40 mm single-screw vented extruder to obtain pellets. After drying the pellets at 120 ° C. for 5 hours or more in a hot-air dryer, a test piece for measuring physical properties was injection-molded at a resin temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and evaluated. The results are shown in Table 2.
[Comparative Examples 1 to 4]
Adecastab AX-71 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., phosphorus-based stabilizer: monostearyl acid phosphate and distearyl acid phosphate) in the ratios and components shown in Table 2 and 0.03 parts by weight in the same manner as in the examples. Using the mixture, a pellet was prepared and treated in the same manner as in the example, and evaluated, and the results are shown in Table 2.
[0068]
[Table 2]
[0069]
(Note) In the above table, “real” indicates an example, and “ratio” indicates a comparative example.
The evaluation method in each example is as follows.
Fluidity (Q value): Using a Koka type flow tester, the outflow of resin at 280 ° C. from a nozzle having a load of 160 kgf / cm 2 and a diameter of 1 mm × length of 10 mm was measured. (Cc / s).
Transparency (Haze): Based on JIS K6714, haze was measured using a test piece having a thickness of 3 mm.
Load deflection temperature (DTUL): Measured under a load of 1.82 MPa based on ASTM D-648.
Chemical resistance: The tensile test piece having a thickness of 3.2 mm is applied with a deflection of 1% in a state where the test chemical is applied, and a retention rate of elongation at break after 48 hours (ratio to a specimen not coated with the test chemical) ). As a test chemical, di (2-ethylhexyl) phthalate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used. The evaluation was performed in the following four stages.
<◎: When the elongation at break retention is 75% or more>
<○: When the elongation at break retention is 50% or more and less than 75%>
<△: When the elongation at break retention is 25% or more and less than 50%>
<X: when the elongation at break retention is less than 25%>
[0070]
【The invention's effect】
The polycarbonate resin composition of the present invention is extremely excellent in fluidity as compared with the polycarbonate resin alone, and has excellent heat resistance and chemical resistance including transparency, and further requires fluidity and chemical resistance. Is also useful for various required applications.
