JP2004143117A

JP2004143117A - Aqueous suspension preparation improved in re-dispersibility

Info

Publication number: JP2004143117A
Application number: JP2002312148A
Authority: JP
Inventors: Toru Takesada; 武貞　徹; Yuichi Kurotsu; 黒津　裕一; Shinji Yonemura; 米村　伸二
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2002-10-28
Publication date: 2004-05-20
Anticipated expiration: 2022-10-28
Also published as: JP4104121B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous suspension preparation free from separation and precipitation during storage and having good re-dispersibility even if separation or precipitation occurred. <P>SOLUTION: The aqueous suspension preparation improved in re-dispersibility comprises at least one kind of active ingredient selected from an agrochemical active ingredient, antiseptic and antifungal active ingredients for industries and household, a water-soluble cellulose ether, silica and water. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分などの農薬活性成分、工業用・家庭用防腐防かび活性成分から選ばれた１種の活性成分を含有する水性懸濁製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より水性懸濁製剤の再分散性または保存安定性を改良する目的としてシリカを含有することは知られている。例えば、
（１）硫黄を有効成分として含有し、これにナフタレンスルホン酸系陰イオン性界面活性剤、不飽和カルボン酸重合物系陰イオン性界面活性剤、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムおよび水を配合したことを特徴とする懸濁状農薬用殺菌剤組成物（特許文献１参照）、
（２）２０乃至５０重量％の有効物質含有率を有する水性懸濁液の形の１−フェニル−４−アミノ−５−クロルピリダゾン（６）又は１−フェニル−４−アミノ−５−ブロムピリダゾン（６）をベースとする除草剤に於いて、珪酸及びプロピレングリコール、及び５０重量％のプロピレンオキシドと５０重量％のエチレンオキシドから作られた総合分子量が６０００〜７０００であるブロックポリマーを含有することを特徴とする除草剤（特許文献２参照）、
（３）１種または２種以上の水難溶性の農薬活性成分、ベントナイト鉱物質およびコロイド性酸化ケイ素を含有してなることを特徴とする懸濁状農薬組成物（特許文献３参照）。
【０００３】
また、本発明に使用するシリカとしては、次のものが知られている。
（４）非晶質シリカで、その最大ｄＶｐ／ｄＲｐ（但し、Ｒｐは細孔半径、Ｖｐは細孔容積を示す）が１００ｍｍ^３／ｎｍ・ｇ以上の明確な細孔ピークを有し、かつ細孔ピーク半径が１〜２０ｎｍであることを特徴とする農薬製剤用シリカ担体（特許文献４参照）。
【０００４】
また、本発明に使用する水溶性セルロースエーテルとしては次のものが知られている。
（５）活性成分として、殺虫活性成分、殺菌活性成分および防ばい活性成分から選ばれた１種以上、水溶性セルロースエーテルおよび水よりなることを特徴とする水性懸濁製剤（特許文献５参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平４−９３０７号公報
【特許文献２】
特公昭６０−３０２８１号公報
【特許文献３】
特公平７−１１６００１号公報
【特許文献４】
特開２００２−２２６３０２号公報
【特許文献５】
特開平１０−３０６００１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
水を分散媒として用いられる殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、防ばい活性成分などを含有する水性懸濁製剤は、これまで様々な改良技術が提供されてきたが、長時間の保存安定性及び分離沈降した際の再分散性の点でいまだ十分とはいいがたく、さらに改良が必要であり、保存安定性に優れ、再分散性に優れたものが要望されている。したがって、本発明は、貯蔵中の分離沈降がなく、仮に分離沈降した際にも再分散性の改良された水性懸濁製剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの課題を解決すべく鋭意研究した。その結果次の発明を完成した。すなわち、殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分などの農薬活性成分、工業用・家庭用防腐防かび活性成分から選ばれた少なくとも１種の活性成分、水溶性セルロースエーテル、シリカおよび水を含有することを特徴とする再分散性の改良された水性懸濁製剤が上記の目的に合致したものであることが分った。
【０００８】
また、好ましくは、水溶性セルロースエーテルがメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースであり、シリカがアルカリ金属ケイ酸塩水溶液と鉱酸とを反応させることにより得られるＢＥＴ法による比表面積が２００〜５００ｍ^２／ｇであるシリカを含有することを特徴とする水性懸濁製剤が上記した目的達成に有効であるとの知見を得た。
【０００９】
本発明において使用しうる活性成分とは、例えば、殺虫活性成分としては、ＣＹＡＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ＥＣＰ、ピリミホスメチル、ダイアジノン、キナルホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、ＥＳＰ、パミドチオン、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホサロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スルプロホス、プロフェノホス、ビラクロホス、ＤＤＶＰ、モノクロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、ＣＶＰ、プロパホス、アセフェート、イソフェンホス、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アラニカルブ、アレスリン、レスメトリン、テフルトリン、ビフエントリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロブロトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルパリネート、エトフェンプロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、テプフェノジド、ブプロフニジン、フェノキシカルブ、ベンゾエビン、イミダクロプリド、メタアルデヒド、除虫菊、デリス、硫酸ニコチン、マシン油、ＤＣＶ、ＢＴ、ＣＰＣＢＳ、ケルセン、フェニソブロモレート、テトラジホン、ＢＰＰＳ、キノメチオネート、アミトラズ、ベンゾメート、フェノチオカルブ、へキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ジエノクロル、フェンピロキシメート、デブフェンピラド、ピリダペン、クロフェンテジン、ポリナクチン複合体、ミルべメクチン、ＤＣＩＰ、メチルイソチオシアネート、メスルフェンホス、ホスチアゼート、カーバム、カーバムナトリウム、などがある。
【００１０】
殺菌活性成分としては、硫酸銅、生石灰、塩基性硫酸銅カルシウム、塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化第二銅、銅アンモニウム錯塩、有機銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、ＤＢＥＤＣ、テレフタル酸銅、硫黄、多硫化石灰、硫酸亜鉛、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、アンバム、ポリカーバメート、有機硫黄ニッケル塩、プロピネブ、ジラム、チクラム、チアジアジン、キャプタン、スルフェン酸系、ＴＰＮ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ビラゾホス、ホセチル、チオファネートメチル、べノミル、カルベンダゾール、イプロジオン、ピンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ビテルタノール、ミクロブタニル、へキサコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、イプコナゾール、イミベンコナゾール、トリフルミゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリン、ＭＡＦ、ＭＡＦＡ、ジチアノン、キノキサリン系、ＤＰＣ、ジメチリモール、フルスルファミド、ベンチアゾール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、フルアジナム、ジエトフェンカルブ、プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロン、オキソリニツク酸、イミノクタジン酢酸塩、プロパモカルブ塩酸塩、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ストレプトマイシン、オキシテトラサイクリン、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、エクロメゾール、ダゾメット、クロロネブ、メタスルホカルブ、などがある。
【００１１】
防腐防かび活性成分としては、チアベンダゾール、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルへキシジン、グルコン酸クロルへキシジン、ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、などが挙げられる。
【００１２】
このような除草活性成分として、例えば、シメトリン、ＭＣＰＢ、フェノチオール、クロメプロップ、ナプロアニド、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、ジメピペレート、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロール、ブロモブチド、メフェナセット、ダイムロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、ジメタメトリン、オキサジアゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、ジチオピル、ピペロホス、ＡＣＮ、シンメチリン、ピリブチカルプ、１Ｈ−ピラゾールー５−スルフォンアマイド，Ｎ−（（（４，６一ジメトキシピリミジンー２−イル）アミノカルボニル））−１−メチルー４−（２−メチルー２Ｈ−テトラゾールー５−イル）（アジムスルフロン）、１−（［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素（ＡＣ−１４０）、１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルーベンジル）ウレア（ＪＣ−９４０）、３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕−ウレア（シノスルフロン）、３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフエノキシスルホニル）ウレア（エトキシスルフロン）、３−〔４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）−２−フルオロフェニル］−５−イソプロピリデンーオキサゾリジン−２，４−ジオン（ＫＰＰ−３１４）、ブチル（Ｒ）−２−〔４−（４一シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、Ｎ，Ｎ一ジエチル−３−メシテルスルホニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＣＨ−９００）、Ｓ−（Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオフォスファート（アニロホス）、メチル＝２−〔（４，６−ジメトキシビリミジン−２−イル）オキシ〕−６−〔１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエート（ＫＵＨ−９２０）、２−〔２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオン（ＭＫ−２４３）、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキシアミド（ＮＢＡ−０６１）、３−［１−（３，５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニルー４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（ＭＹ−１００）、３−〔２，４｛ジクロル−５一（２−プロポニルオキシ）フェニル］−５−１，１−ジメチルエチル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）一オン（オキサジアルギル）、などがある。
【００１３】
なお、これらの化合物名は「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人　日本植物防疫協会発行）に記載のものである。
【００１４】
本発明で使用するシリカは、一般式ＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏで表わされる気相あるいは液相のケイ酸源を急速に分解することにより得られる二酸化ケイ素、または、ケイ酸ナトリウムとアルカリ領域で反応させることにより得られる二酸化ケイ素、あるいは、ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩水溶液と硫酸、塩酸等の鉱酸とを反応させて得られる二酸化ケイ素である。
【００１５】
その中でも特に、反応時のアルカリ金属ケイ酸塩水溶液中のケイ酸濃度が２０ｗ／ｖ％以下であることが望ましい。
【００１６】
また、シリカのＢＥＴ法による比表面積（窒素吸着法）は２００〜５００ｍ^２／ｇであることが望ましく、比表面積が２００ｍ^２／ｇ以下では、製剤安定性の効果が悪くなる。
【００１７】
この条件を満たすものとして、例えば塩野義製薬株式会社製の商品名、「カープレックスＢＳ−３０４」（比表面積４２０ｍ^２／ｇ）、「カープレックスＢＳ−３０６」（比表面積３２５ｍ^２／ｇ）、「カープレックスＢＳ−３０４Ｎ」（比表面積４１８ｍ^２／ｇ）、「カープレックスＢＳ−３０４Ｆ」（比表面積４４１ｍ^２／ｇ）、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
シリカの製剤中の含有量が０．１％以下のときには、再分散性の効果が悪くなり、また１０％以上のときには、再分散性はそれ以上向上せず、コスト高となる。したがって、シリカの製剤中の含有量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１９】
本発明に使用できる水溶性セルロースエーテルとしては、セルロース中に含まれる１つのグルコース残基中の３個のＯＨ基のうち２個がメトキシ基で置換され、その分子中にメトキシ基を２７〜３２重量％含有しているメチルセルロース、あるいはメチルセルロースのメトキシ基の一部が更にヒドロキシプロポキシ基で置換されたヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。例えば、メチルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名「マーポローズＭ」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度５０〜５５℃）、信越化学工業株式会社製の商品名「メトローズＳＭ」（メトキシ基置換率２７．５〜３１．５％、熱ゲル化温度約５２℃）などがあり、ヒドロキシプロピルメチルセルロースとして松本油脂製薬株式会社製の商品名「マーポローズ６０ＭＰ」（メトキシ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲル化温度５８〜６４℃）、商品名「マーポローズ６５ＭＰ」（メトキシ基置換率２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜７．５％、熱ゲル化温度６２〜６８℃）、商品名「マーポローズ９０ＭＰ」（メトキシ基置換率１９〜２５％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜１．２％、熱ゲル化温度７０〜９０℃）、商品名「マーポローズＭＰ」（メトキシ基置換率１６．５〜２０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率６０〜７０％、熱ゲル化温度６０〜７０℃）、信越化学工業株式会社製の商品名「メトローズ６０ＳＨ」（メトキシ基置換率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基置換率７〜１２％、熱ゲル化温度約６０℃）、商品名「メトローズ６５ＳＨ」（メトキシ基置換率２７〜２９％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜７．５％、熱ゲル化温度約６５℃）、商品名「メトローズ９０ＳＨ」（メトキシ基置換率１９〜２４％、ヒドロキシプロポキシ基置換率４〜１２％、熱ゲル化温度約８５℃）などが挙げられる。
【００２０】
また、これら以外の水溶性セルロースエーテルとしては次のものが挙げられる。すなわち、セルロースに酸化エチレンを反応させて得られるヒドロキシエチルセルロース、セルロースに酸化プロピレンを反応させて得られるヒドロキシプロピルセルロース、セルロースに苛性ソーダを反応させて得られたアルカリセルロースにモノクロル酢酸を反応させ、セルロースの水酸基の一部をカルボキシル基で置換したカルボキシメチルセルロースなどであるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。これら水溶性セルロースエーテルの市販品は、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとしては、ＨＥＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社製の商品名）、フジヘック（フジケミカル株式会社製の商品名）、ＮＡＴＲＯＳＯＬ（日商岩井株式会社製の商品名）などがあり、ヒドロキシプロピルセルロースとしては、日曹ＨＰＣ（日本曹達株式会社製の商品名）などがあり、カルボキシメチルセルロースとしては、サンローズ（日本製紙株式会社製の商品名）、ＣＭＣニッポン（日本ＣＭＣ株式会社製の商品名）、セロゲン（第一工業製薬株式会社製の商品名）、ＣＭＣダイセル（ダイセル化学工業株式会社製の商品名）などが挙げられる。
【００２１】
これらの水溶性セルロースエーテルの製剤中の含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００２２】
また、本発明では高沸点溶剤を併用することができ、例えば、融点の低い活性成分の場合、これを高沸点溶剤に溶解することにより、活性成分が液体化したり、結晶化したり、製剤の懸濁安定性が悪くなったりすることがない。また、常温で液体の活性成分の場合、液体活性成分を高沸点溶剤に溶かして乳化分散させたり、別々に水中に乳化分散させることにより、該活性成分の分解を防止し、製剤の懸濁安定性が良好な製剤を得ることができる。
【００２３】
本発明に使用できる高沸点溶剤としては、例えば、ソルべッソ１５０（エクソン化学株式会社製の商品名）、ハイゾールＥ、ハイゾールＦ（日本石油化学株式会社製の商品名）、カクタスソルベントＰｌＯＯ、カクタスソルベントＰ１５０、カクタスソルベントＰ１８７、カクタスソルベントＰ２００（日本鉱業株式会社製の商品名）、アルケン５６Ｎ、アルケン６０ＮＨ、アルケンＬ（日本石油化学株式会社製の商品名）などのアルキルベンゼン系溶剤、カクタスソルベント２２０、カクタスソルベントＰ２４０（日本鉱業株式会社製の商品名）、ソルべッソ２００（エクソン化学株式会社製の商品名）、精製メチルナフタレン（住金化工株式会社製）、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタレン系溶剤、イソパラフィン、流動パラフィン、ｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶剤、ナフテノール（日本石油化学株式会社製の商品名）、Ｅｘｓｓｏｌ（エクソン化学株式会社製の商品名）などのナフテン系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレンクリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−１，３−ブタンジオールなどのアルコール系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、ｎ−オクチルピロリドン、ｎ−ドデシルピロリドンなどのアルキルピロリドン系溶剤、デュポンＤＢＥ（デュポン株式会社製の商品名）、フタル酸ジトリデシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジアルキル（ＣｌＯ〜Ｃ１２）、トリメリット酸トリノルマルアルキル（Ｃ８〜ＣｌＯ）、トリメリット酸トリ−２−エチルへキシル、トリメリット酸トリイソデシル、アジピン酸ジオレイルなどの多塩基酸エステル系溶剤、オレイン酸イソブチル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、パーム脂肪酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸−２−エチルへキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸デシルなどの脂肪酸エステル、ハイゾールＳＡＳ−２９６、ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ（日本石油化学株式会社製の商品名）など、米ヌカ油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステルなどの植物油脂肪酸エステル、ナタネ油、大豆油、ヒマシ油、綿実油、コーン油などの植物油を挙げることができる。
【００２４】
本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、また、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題はない。
【００２５】
また、高沸点溶剤を併用する場合の製剤中の含有量は、１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％がよい。
【００２６】
また、必要に応じて助剤として、例えば増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐防バイ剤、活性成分の安定化剤などを用いることができる。　　　　‘
【００２７】
この場合、増粘剤としては、−般に使用されるものであればよく、例えば、キサンタンガム、ラムザンガム、プルラン、トラガントガム、アラビアガム、ローカストビーンガム、水溶性大豆多糖類（ソヤファイブ）、カゼイン、デキストリン、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム、などが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２８】
また、消泡剤としては、シリコン系、脂肪酸系物質など、凍結防止剤としてはエチレングリコール、プロピレンクリコール、グリセリンなど、防腐防バイ剤としては、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−メタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなど、活性成分の安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などを添加してもよいが、ここに例示した補助剤に限定されるものではない。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明の水性懸濁製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。すなわち、水に水溶性セルロースエーテルを溶解し、殺菌活性成分、殺虫活性成分、除草活性成分、防腐・防かび活性成分およびシリカを添加する。粉砕用メディアとして直径０．７〜１．２ｍｍのガラスビーズを用い、４筒式サンドグラインダー（アイメックス株式会社製の商品名）にて湿式粉砕し、必要であればその他補助剤を添加し、水を加えて１００部とし、スリーワンモーターを用いて均一に混合して、水性懸濁製剤を得た。
【００３０】
本発明の水性懸濁製剤は、通常の方法によって施用することができる。
【００３１】
例えば、農業場面においては水性懸濁製剤を原液そのまま、あるいは水で適当濃度（通常は約８倍〜３０００倍程度）に希釈して、噴霧器を用いて対象作物に噴霧散布すればよい。このとき、地上においてのみならず、有人の航空機、ヘリコプターや無人のＲＣヘリコプターを使用して空中から散布することもできる。水田においては、原液のまま、あるいは水で２〜５倍程度に高濃度希釈した液を畦畔より水田へ直接滴下、又は噴霧することにより省力的に散布施用することもできる。
【００３２】
また、工業及び家庭内における処理場面においては、タンク内壁や工場、家庭の壁、天井、床などに対し、原液そのまま、あるいは水で適当濃度に希釈して、噴霧器等を用いて処理すればよい。このとき、紙布、不織布などに含浸させて、対象物を拭く、こするなどして処理することも可能である。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、部とあるのは、すべて重量部を示す。
【００３４】
また、シリカは異なるケイ酸濃度のケイ酸ナトリウムと硫酸を反応させ、ｐＨを調整することで比表面積の異なる次のシリカを得て、下記の実施例に供した。
シリカ１　比表面積　６３０ｍ^２／ｇ
シリカ２　比表面積　４２０ｍ^２／ｇ
シリカ３　比表面積　１７０ｍ^２／ｇ
【００３５】
実施例１
イミベンコナゾール原体　１５．０部、
メチルセルロース（メトローズ　ＳＭ−１００　信越化学工業株式会社の商品名）　２．０部、
カープレックス＃６７（塩野義製薬株式会社の商品名）　２．０部、
水　８１．０部
計１００．０部
上記組成成分を湿式粉砕して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００３６】
実施例２
イミベンコナゾール原体　１５．０部、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ　６５ＳＨ−５０　信越化学工業株式会社の商品名）　２．０部、
シリカ２　２．０部
プロピレングリコール　５．０部、
水　７７．０部
計１００．０部
上記組成成分を湿式粉砕して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００３７】
実施例３
ブプロフェジン原体　１５．０部、
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣダイセルＳＰ６００）　３．０部、
シリカ２　１．０部、
キサンタンガム　０．１部
水　８０．９部
計１００．０部
上記組成成分を湿式粉砕して、本発明の水性懸濁製剤を得た。
【００３８】
試験例１　製剤安定性試験
調製した水性懸濁製剤を容量３０ｍｌ（φ１７ｍｍ×長さ１８０ｍｍ）の試験管に３０ｍｌ入れ、密栓をし、２０℃または４０℃の恒温室に静置する。そして、それぞれ２０℃で３か月後、４０℃で３か月後の製剤の分離状態を、試験管中の懸濁剤が下層に沈降し、上層に生じた水層（上スキ層）と全層の高さ（ｃｍ）を測定して、下記式により算出した。
【００３９】
【数１】

【００４０】
その結果を表１、２に示した。
【００４１】
なお、前述の実施例１は表中のＮｏ．１に、実施例２は表中のＮｏ．９に、実施例３は表中のＮｏ．１１にそれぞれ対応している。
【００４２】
なお、試験例２でも同じである。また、比較例は実施例に準じて調製し、供試した。
【００４３】
試験例２
調製した水性懸濁製剤を容量５００ｍｌポリびんに４５０ｍｌ入れ、２０℃または４０℃の恒温室に静置する。そして、それぞれ９０日後にポリびんを倒立させ、沈降物が完全に分散するまでの倒立回数を測定した。再分散回数が２０回以下であれば、散布時に問題がなく散布できる。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
【発明の効果】
本発明の水性懸濁製剤を実施すると、次のような効果がもたらされる。すなわち、▲１▼長期間にわたり貯蔵しても活性成分などの水中に懸濁している成分が分離沈降することがなく安定性が保たれる。▲２▼仮に分離沈降した際にも、ハードケーキングすることがないため、容器を振ることで簡単に沈降物がなくなり再分散する。▲３▼農薬活性成分、工業用・家庭用防腐防かび活性成分の水性懸濁製剤化ができ、優れた効果を損なうことなく広範囲の分野に使用できるようになる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous suspension formulation containing one active ingredient selected from pesticidal active ingredients such as an insecticidal active ingredient, a bactericidal active ingredient, and a herbicidal active ingredient, and an industrial / home preservative antifungal active ingredient.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it has been known to contain silica for the purpose of improving the redispersibility or storage stability of an aqueous suspension preparation. For example,
(1) Sulfur is contained as an active ingredient, and a naphthalenesulfonic acid-based anionic surfactant, an unsaturated carboxylic acid polymer-based anionic surfactant, colloidal hydrous aluminum silicate and water are blended therein. A disinfectant composition for a pesticide in suspension (see Patent Document 1),
(2) 1-phenyl-4-amino-5-chloropyridazone (6) or 1-phenyl-4-amino-5-bromopyridazone (6) in the form of an aqueous suspension having an active substance content of 20 to 50% by weight. A herbicide based on silicic acid and propylene glycol, and comprising a block polymer having a total molecular weight of 6,000 to 7000 made from 50% by weight of propylene oxide and 50% by weight of ethylene oxide. Herbicide (see Patent Document 2),
(3) A suspended pesticidal composition comprising one or more poorly water-soluble pesticidally active ingredients, bentonite mineral substance, and colloidal silicon oxide (see Patent Document 3).
[0003]
The following are known as silica used in the present invention.
(4) amorphous silica, having a clear pore peak with a maximum dVp / dRp (where Rp represents a pore radius and Vp represents a pore volume) of 100 mm ³ / nm · g or more, and A silica carrier for an agricultural chemical formulation having a pore peak radius of 1 to 20 nm (see Patent Document 4).
[0004]
The following are known as water-soluble cellulose ethers used in the present invention.
(5) An aqueous suspension preparation comprising, as an active ingredient, at least one selected from an insecticidal active ingredient, a bactericidal active ingredient and a deterrent active ingredient, a water-soluble cellulose ether and water (see Patent Document 5). .
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-4-9307 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 60-30281 [Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 7-116001 [Patent Document 4]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-226302 [Patent Document 5]
JP 10-306001 A
[Problems to be solved by the invention]
Aqueous suspension preparations containing insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, herbicidal active ingredients, deterrent active ingredients, etc., which use water as a dispersion medium, have been provided with various improved techniques so far, but have been stored for a long time. Although the stability and redispersibility upon separation and sedimentation are not yet satisfactory, further improvements are required, and those having excellent storage stability and excellent redispersibility have been demanded. Therefore, an object of the present invention is to provide an aqueous suspension formulation which has no sedimentation during storage and has improved redispersibility even if sedimentation occurs.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve these problems. As a result, the following invention was completed. In other words, it contains at least one active ingredient selected from pesticidal active ingredients, fungicidal active ingredients, herbicidal active ingredients and other pesticidal active ingredients, industrial and home preservative antifungal active ingredients, water-soluble cellulose ether, silica and water. It has been found that an aqueous suspension formulation with improved redispersibility, which is characterized in that it is suitable for the above purposes.
[0008]
Preferably, the water-soluble cellulose ether is methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose or hydroxypropylcellulose, and silica has a specific surface area by a BET method obtained by reacting an alkali metal silicate aqueous solution with a mineral acid. It has been found that an aqueous suspension preparation containing silica of 200 to 500 m ² / g is effective for achieving the above-mentioned object.
[0009]
The active ingredients that can be used in the present invention include, for example, CYAP, MPP, MEP, ECP, pyrimiphosmethyl, diazinon, quinalphos, isoxathion, pyridafenthion, chlorpyrifosmethyl, chlorpyrifos, ESP, pamidthione, marathon, PAP, Dimethoate, Formothion, Thiometon, Ethylthiometon, Phosalone, PMP, DMTP, Prothiophos, Sulfophos, Profenofos, Biraclofos, DDVP, Monocrotophos, BRP, CVMP, Dimethylvinphos, CVP, Propaphos, Acephate, Isofenphos, DEP, EPN, Ethion, NAC , MTMC, MIPC, BPMC, PHC, XMC, Ethiophenecarb, Bendiocarb, Pirimicarb, Carbosurphan, Nefuracarb, mesomil, oxamyl, thiodicarb, alanib, alesulin, resmethrin, tefluthrin, bifutonin, permethrin, cypermethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, fenpropatrine, tralomethrin, cyclobrothrin, fenvalerate, flucitrinate, fluparinate, etofenprox Cartap, thiocyclam, bensultap, diflubenzuron, teflubenzuron, chlorfluazuron, flufenoxuron, tepfenozide, buprofunidine, phenoxycarb, benzoevin, imidacloprid, metaldehyde, pyrethrum, deris, nicotine sulfate, machine oil, DCV, BT, CPCBS, kelsen , Phenisobromolate, tetradiphone, BPPS, quinomethionate, a Traz, benzomate, phenothiocarb, hexthiazox, fenbutatin oxide, dienochlor, fenpyroximate, debufenpyrad, pyridapen, clofenthedine, polynactin complex, milbemectin, DCIP, methyl isothiocyanate, mesurfenphos, phosthiazate, carbam, carbam sodium, etc. is there.
[0010]
As a bactericidal active ingredient, copper sulfate, quicklime, basic copper sulfate calcium, basic copper sulfate, basic copper chloride, cupric hydroxide, copper ammonium complex salt, organic copper, copper nonylphenol sulfonate, DBEDC, copper terephthalate , Sulfur, lime polysulfide, zinc sulfate, zineb, maneb, manzeb, ambam, polycarbamate, organic sulfur nickel salt, propineb, ziram, ticram, thiadiazine, captan, sulfenic acid, TPN, fusaride, IBP, EDDP, tolclofosmethyl , Virazophos, fosetyl, thiophanatemethyl, benomyl, carbendazole, iprodione, pinclozolin, procymidone, fluoroimide, oxycarboxin, mepronil, flutranil, teclophthalam, pencyclon, metalaxyl, oxadixyl, tri Dimefone, bitertanol, microbutanil, hexaconazole, propiconazole, diphenoconazole, ipconazole, imibenconazole, triflumizole, prochloraz, pefurazoate, fenarimol, pyrifenox, triforine, MAF, MAFA, dithianon, quinoxaline, DPC, dimethymol Flusulfamide, benzazole, diclomedine, triazine, ferimzone, fluazinam, dietofencarb, probenazole, isoprothiolane, tricyclazole, pyroquilon, oxolinic acid, iminoctadine acetate, propamocarb hydrochloride, blasticidin S, kasugamycin, polyoxin, validamycin A, streptomycin A, streptomycin , Mildiomycin, P NB, hydroxy isoxazole, Ekuromezoru, dazomet, chloroneb, methasulfocarb, and the like.
[0011]
Examples of the antiseptic and fungicidally active ingredients include thiabendazole, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, chlorhexidine gluconate, butyl-p-hydroxybenzoate, p-chloro-m-xylenol, and the like.
[0012]
Such herbicidal active ingredients include, for example, simethrin, MCPB, phenothiol, clomeprop, naproanid, CNP, clomethoxynil, bifenox, benthiocarb, esprocarb, dimepiperate, butachlor, pretilachlor, tenylchlor, bromobutide, mefenacet, dimuron, bensulfuron-methyl, pyramethyl. Zosulfuron-ethyl, imazosulfuron, dimetamethrin, oxadiazon, pyrazolate, pyrazoxifene, benzofenap, dithiopyr, piperophos, ACN, simmethyline, pyributycarp, 1H-pyrazole-5-sulfonamide, N-(((4,6-dimethoxypyrimidine-2- Yl) aminocarbonyl))-1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazol-5-yl (Azimsulfuron), 1-([o- (cyclopropylcarbonyl) phenyl] sulfamoyl) -3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea (AC-140), 1- (2-chlorobenzyl)- 3- (α, α-dimethyl-benzyl) urea (JC-940), 3- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -1- [2- (2-methoxyethoxy) ) Phenylsulfonyl] -urea (cinosulfuron), 3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -1- (2-ethoxyphenoxysulfonyl) urea (ethoxysulfuron), 3- [4-chloro- 5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl] -5-isopropylidene-oxazolidine-2,4-dione (KPP-314), butyl (R) -2- 4- (4-cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionate (cyhalofopbutyl), N, N-diethyl-3-mesitersulfonyl-1H-1,2,4-triazole-1-carboxamide (CH- 900), S- (N- (4-chlorophenyl) -N-isopropylcarbamoylmethyl) -O, O-dimethyldithiophosphate (anilophos), methyl = 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) ) Oxy] -6- [1- (methoxyimino) ethyl] benzoate (KUH-920), 2- [2- (3-chlorophenyl) -2,3-epoxypropyl] -2-ethylindane-1,3- Dione (MK-243), 4- (2-chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4,5-dihydro-N-ethyl-5-oxo- H-tetrazole-1-carboxamide (NBA-061), 3- [1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl] -2,3-dihydro-6-methyl-5-phenyl-4H- 1,3-oxazin-4-one (MY-100), 3- [2,4-dichloro-5- (2-proponyloxy) phenyl] -5-1,1-dimethylethyl) -1,3,3 4-oxadiazole-2 (3H) one (oxadialgyl), and the like.
[0013]
The names of these compounds are described in "Agrochemical Handbook 2001 Edition" (published by the Japan Plant Protection Association).
[0014]
The silica used in the present invention reacts with silicon dioxide or sodium silicate obtained by rapidly decomposing a gas phase or liquid phase silicic acid source represented by the general formula SiO ₂ .nH ₂ O in an alkali region. And silicon dioxide obtained by reacting an aqueous solution of an alkali metal silicate such as sodium silicate with a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid.
[0015]
Among them, it is particularly preferable that the concentration of silicic acid in the aqueous alkali metal silicate solution at the time of the reaction is 20 w / v% or less.
[0016]
The specific surface area by the BET method of the silica (nitrogen adsorption method) is preferably a 200 to 500 m ² / g, a specific surface area of 200 meters ² / g or less, the effect of formulation stability is deteriorated.
[0017]
As those satisfying this condition, for example, brand names manufactured by Shionogi & Co., Ltd., “Carplex BS-304” (specific surface area 420 m ² / g), “Carplex BS-306” (specific surface area 325 m ² / g), "Carplex BS-304N" (specific surface area 418m ² / g), "Carplex BS-304F" (specific surface area 441m ² / g), but like, but is not limited thereto.
[0018]
When the content of silica in the preparation is 0.1% or less, the effect of redispersibility is deteriorated. When the content is 10% or more, redispersibility is not further improved and the cost is high. Therefore, the content of silica in the preparation is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
[0019]
As the water-soluble cellulose ether that can be used in the present invention, two out of three OH groups in one glucose residue contained in cellulose are substituted with a methoxy group, and a methoxy group is contained in the molecule in an amount of 27 to 32. Examples include methylcellulose contained by weight, or hydroxypropylmethylcellulose in which a part of the methoxy group of methylcellulose is further substituted with a hydroxypropoxy group. For example, as a methylcellulose, a trade name “MARPOROS M” (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. (methoxy group substitution rate: 27.5 to 31.5%, thermal gelation temperature: 50 to 55 ° C.), a trade name manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) "Metrose SM" (27.5-31.5% methoxy group substitution rate, thermal gelation temperature of about 52 ° C) and the like. Substitution ratio 28-30%, hydroxypropoxy group substitution ratio 7-12%, thermal gelation temperature 58-64 ° C), trade name “MARPOROS 65MP” (methoxy group substitution ratio 27-30%, hydroxypropoxy group substitution ratio 4 ~ 7.5%, thermal gelation temperature 62-68 ° C., trade name “MARPOROS 90MP” (methoxy group substitution ratio 19-25%, hydroxy Lappoxy group substitution ratio 4 to 1.2%, thermal gelation temperature 70 to 90 ° C), trade name “MARPOROS MP” (methoxy group substitution ratio 16.5 to 20%, hydroxypropoxy group substitution ratio 60 to 70%, heat Gelling temperature 60-70 ° C), trade name “Metrose 60SH” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (methoxy group substitution rate 28-30%, hydroxypropoxy group substitution rate 7-12%, thermal gelation temperature about 60 ° C) , Trade name "Metroze 65SH" (methoxy group substitution rate 27-29%, hydroxypropoxy group substitution rate 4-7.5%, thermal gelation temperature about 65 ° C), trade name "Metroze 90SH" (methoxy group substitution rate 19 -24%, hydroxypropoxy group substitution ratio 4-12%, thermal gelation temperature of about 85 ° C.).
[0020]
Other examples of the water-soluble cellulose ether include the following. That is, hydroxyethyl cellulose obtained by reacting ethylene oxide with cellulose, hydroxypropyl cellulose obtained by reacting propylene oxide with cellulose, monochloroacetic acid is reacted with alkali cellulose obtained by reacting caustic soda with cellulose, Examples thereof include carboxymethylcellulose in which a part of the hydroxyl group is substituted with a carboxyl group. However, the present invention is not limited thereto, and there is no problem even if one or more of these are used in combination. Commercial products of these water-soluble cellulose ethers include, for example, hydroxyethyl cellulose such as HEC Daicel (trade name manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Fujiheck (trade name manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.), NATROSOL (Nissho Iwai Co., Ltd.) And hydroxypropylcellulose include Nisso HPC (trade name manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and carboxymethyl cellulose includes Sunrose (trade name manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), CMC Nippon (trade name, manufactured by Japan CMC Co., Ltd.), cellogen (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), CMC Daicel (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like.
[0021]
The content of these water-soluble cellulose ethers in the preparation is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.
[0022]
In the present invention, a high-boiling solvent can be used in combination. For example, in the case of an active ingredient having a low melting point, the active ingredient is liquefied or crystallized by dissolving the active ingredient in the high-boiling solvent to suspend the preparation. The turbidity stability does not deteriorate. In the case of an active ingredient that is liquid at room temperature, the active ingredient is dissolved in a high-boiling solvent and emulsified and dispersed, or separately emulsified and dispersed in water to prevent decomposition of the active ingredient and stabilize the suspension of the formulation. A preparation having good properties can be obtained.
[0023]
Examples of the high boiling point solvent that can be used in the present invention include Solvesso 150 (trade name of Exxon Chemical Co., Ltd.), Hisol E, Hisol F (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent PlOO, Alkylbenzene solvents such as Cactus Solvent P150, Cactus Solvent P187, Cactus Solvent P200 (trade name of Nippon Mining Co., Ltd.), Alkene 56N, Alkene 60NH, and Alkene L (trade name of Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Cactus Solvent 220 , Cactus Solvent P240 (trade name, manufactured by Nippon Mining Co., Ltd.), Solvesso 200 (trade name, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Refined methylnaphthalene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), alkylnaphthalene solvents such as diisopropylnaphthalene , Isoparaffin, fluid Paraffin solvents such as raffin and n-paraffin; naphthenols (trade names of Nippon Petrochemical Co., Ltd.); naphthene solvents such as Exssol (trade names of Exxon Chemical Co., Ltd.); propylene glycol monomethyl ether; dipropylene glycol monomethyl Ether solvents such as ether and diethylene glycol mono-n-butyl ether; alcohol solvents such as 3-methyl-3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and 3-methyl-1,3-butanediol Alkylpyrrolidone solvents such as N-methylpyrrolidone, n-octylpyrrolidone, n-dodecylpyrrolidone, DuPont DBE (trade name of DuPont), ditridecyl phthalate, diisobutyl adipate, diisodecyl adipate, Polybasic acid esters such as didecyl tartrate, dialkyl phthalate (ClO to C12), trinormal alkyl trimellitate (C8 to CLO), tri-2-ethylhexyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, and dioleyl adipate System solvent, isobutyl oleate, coconut fatty acid methyl, methyl laurate, palm fatty acid methyl, isopropyl palmitate, isotridecyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, methyl oleate, octyl oleate, lauryl oleate, oleic acid Fatty acid esters such as decyl, Hisol SAS-296, Hisol SAS-LH (trade name of Nippon Petrochemical Co.), vegetable oil fatty acid esters such as rice bran oil fatty acid methyl ester, soybean oil fatty acid methyl ester, rapeseed Vegetable oils such as oil, soybean oil, castor oil, cottonseed oil, corn oil and the like can be mentioned.
[0024]
The present invention is not limited to these examples, and there is no problem even if one or more of these are used in combination.
[0025]
When a high boiling point solvent is used in combination, the content in the preparation is preferably 1 to 60% by weight, and more preferably 3 to 50% by weight.
[0026]
If necessary, for example, a thickener, an antifoaming agent, an antifreezing agent, an antiseptic antibacterial agent, a stabilizer for an active ingredient, or the like can be used as an auxiliary agent. '
[0027]
In this case, the thickener may be any commonly used one, such as xanthan gum, ramzan gum, pullulan, tragacanth gum, gum arabic, locust bean gum, water-soluble soybean polysaccharide (Soyafive), casein, dextrin. , Colloidal hydrous aluminum silicate, colloidal hydrous magnesium silicate, colloidal hydrous aluminum magnesium silicate, and the like, but are not limited thereto, and one or more of these may be used in combination. No problem at all.
[0028]
Examples of antifoaming agents include silicon-based and fatty acid-based substances; antifreezing agents such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin; and antiseptic and antibacterial agents such as potassium sorbate, p-chloro-metaxylenol, -As an active ingredient stabilizer such as butyl oxybenzoate, an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, a crystal precipitation inhibitor and the like may be added, but it is not limited to the auxiliary agents exemplified here. .
[0029]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The method for preparing the aqueous suspension preparation of the present invention is not particularly limited, but it can be prepared, for example, by the following method. That is, a water-soluble cellulose ether is dissolved in water, and a bactericidal active ingredient, an insecticidal active ingredient, a herbicidal active ingredient, a preservative / antifungal active ingredient and silica are added. A glass bead having a diameter of 0.7 to 1.2 mm is used as a crushing medium, and wet crushing is performed with a four-cylinder sand grinder (trade name, manufactured by Imex Co., Ltd.). Was added to make 100 parts, and mixed uniformly using a three-one motor to obtain an aqueous suspension formulation.
[0030]
The aqueous suspension preparation of the present invention can be applied by a usual method.
[0031]
For example, in an agricultural situation, the aqueous suspension preparation may be diluted with an undiluted solution as it is or with water to an appropriate concentration (usually about 8 to 3000 times), and sprayed onto the target crop using a sprayer. At this time, the spraying can be performed not only on the ground but also from the air using a manned aircraft, helicopter, or unmanned RC helicopter. In a paddy field, it can be applied in a labor-saving manner by directly dropping or spraying a neat liquid, or a liquid diluted at a high concentration of about 2 to 5 times with water from the ridge directly to the paddy field.
[0032]
In the case of industrial and domestic processing, the inner wall of a tank or a factory, the wall, ceiling, or floor of a household may be processed using a nebulizer as it is or diluted to an appropriate concentration with water using a sprayer or the like. . At this time, it is also possible to impregnate a paper cloth, a nonwoven fabric, or the like, and to wipe and rub the object to perform the treatment.
[0033]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. All parts are parts by weight.
[0034]
In addition, silica was prepared by reacting sodium silicate with different silicic acid concentrations and sulfuric acid to adjust the pH to obtain the next silica having a different specific surface area, and used in the following examples.
Silica 1 specific surface area 630 m ² / g
Silica 2 specific surface area 420m ² / g
Silica 3 specific surface area 170m ² / g
[0035]
Example 1
15.0 parts of imibenconazole drug substance,
2.0 parts of methylcellulose (trade name of Metro's SM-100 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Carplex # 67 (trade name of Shionogi & Co., Ltd.) 2.0 parts,
81.0 parts of water, 100.0 parts in total, and the above components were wet-pulverized to obtain an aqueous suspension preparation of the present invention.
[0036]
Example 2
15.0 parts of imibenconazole drug substance,
2.0 parts of hydroxypropyl methylcellulose (trade name of Metroose 65SH-50 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Silica 2 2.0 parts Propylene glycol 5.0 parts,
77.0 parts of water, 100.0 parts in total, 100.0 parts of the above components were wet-pulverized to obtain an aqueous suspension preparation of the present invention.
[0037]
Example 3
Buprofezin drug substance 15.0 parts,
Hydroxyethyl cellulose (HEC Daicel SP600) 3.0 parts,
Silica 2 1.0 part,
Xanthan gum 0.1 part Water 80.9 parts Total 100.0 parts The above composition was wet-pulverized to obtain an aqueous suspension preparation of the present invention.
[0038]
Test Example 1 Formulation stability test 30 ml of the prepared aqueous suspension formulation was placed in a test tube having a capacity of 30 ml (φ17 mm × length 180 mm), sealed, and allowed to stand in a thermostat at 20 ° C or 40 ° C. Then, the separated state of the preparation after 3 months at 20 ° C. and 3 months after 40 ° C., respectively, was determined by comparing the suspension in the test tube to the lower layer, The height (cm) of all layers was measured and calculated by the following equation.
[0039]
(Equation 1)

[0040]
The results are shown in Tables 1 and 2.
[0041]
In addition, Example 1 mentioned above is No. in a table | surface. In Example 2, No. 1 in the table. No. 9 in Example 3 corresponds to No. 9 in the table. 11 respectively.
[0042]
The same applies to Test Example 2. Further, Comparative Examples were prepared and tested according to the Examples.
[0043]
Test example 2
450 ml of the prepared aqueous suspension is placed in a 500 ml-capacity plastic bottle, and allowed to stand in a constant temperature room at 20 ° C. or 40 ° C. After 90 days, the plastic bottle was inverted, and the number of inversions until the sediment was completely dispersed was measured. If the number of re-dispersions is 20 or less, spraying can be performed without any problem at the time of spraying.
[0044]
[Table 1]

[0045]
[Table 2]

[0046]
【The invention's effect】
When the aqueous suspension formulation of the present invention is implemented, the following effects are obtained. That is, (1) even if stored for a long period of time, components suspended in water such as active ingredients do not separate and settle, and stability is maintained. {Circle around (2)} Even if separation and sedimentation occur, there is no hard caking, so that by shaking the container, sediment is easily eliminated and re-dispersed. (3) Aqueous suspension preparations of pesticidal active ingredients, industrial and household preservative and fungicidal active ingredients can be made, and can be used in a wide range of fields without impairing excellent effects.

Claims

An aqueous suspension with improved redispersibility, characterized by containing an active ingredient selected from agrochemical active ingredients, industrial and household preservative and antifungal active ingredients, a water-soluble cellulose ether, silica and water. Turbid formulation.

The aqueous suspension formulation with improved redispersibility according to claim 1, wherein the water-soluble cellulose ether is methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose or hydroxypropylcellulose.

3. The aqueous suspension with improved redispersibility according to claim 1, wherein the silica is silicon dioxide obtained by reacting an aqueous alkali metal silicate solution with a mineral acid. Turbid formulation.

The aqueous suspension formulation with improved redispersibility according to claim 1, wherein the silica has a specific surface area of 200 to 500 m ² / g by a BET method.

The redispersibility is improved according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the water-soluble cellulose ether and silica in the preparation is 0.1 to 20% and 0.1 to 10%, respectively. Aqueous suspension formulation.

The aqueous suspension formulation with improved redispersibility according to any one of claims 1 to 5, wherein the active ingredient is an agricultural chemical active ingredient.

The aqueous suspension formulation with improved redispersibility according to any one of claims 1 to 6, wherein the active ingredient is an industrial / home preservative and fungicide.

The aqueous suspension formulation according to any one of claims 1 to 7, wherein the aqueous suspension formulation according to any one of claims 1 to 7, comprising at least one of an agricultural chemical active ingredient and an industrial / home preservative antifungal active ingredient comprising silica or a combination of silica and a water-soluble cellulose ether. Redispersion improver.