【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、発泡層を有する多層容器に関し、更に詳しくは、剛性や耐熱性が優れている上、電子レンジによる敏速加熱が良好な多層容器、及びブロー成形容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、例えば、冷凍食品を解凍する場合、或いは飲料物（コーヒ等）等を加熱する場合に、電子レンジが多く使用されている。
これらの食品類は、通常、保存性の観点から気体が通過しないようなガスバリア性のあるフィルム層を有する容器に詰められて販売されている。
そして電子レンジにより加熱されるために、耐熱性が要求されていることから容器としては一般に熱を使え難い発泡樹脂を使ったものが多い。
このようなものの例としては、下記に提示されているような多層容器が開発されている（特許文献１参照。）。
【０００３】
この容器は、電子レンジ調理が可能な耐熱性を有し且つ保存性を高めるためにガスバリア性を有するものである。
しかも、オレフィン系樹脂層、接着性樹脂層、酸素ガスバリア性樹脂層、エチレン系３元共重合体樹脂層、発泡ポリプロピレンシートの少なくとも５層よりなるもので、各層の厚み比率（％）の比率（それぞれａ％、ｂ％、ｃ％、ｄ％とした場合）、ａ≧ｂ＋ｃ＋ｄの関係にあり、更に厚さの点でも限定を加えたものである。
この容器を形成する積層体は、ガスバリア性や耐熱性の他に深絞り成形性に着目し、それが優れたものとなっていることが大きな特徴である。
【０００４】
また、他の例として、下記に提示されているような多層容器も開発されている（特許文献２参照。）。
この容器は、ポリプロピレン樹脂発泡体層の少なくとも片面に、アイゾット衝撃値２．０ｋＪ／ｍ２ 以上のオレフィン系樹脂からなる樹脂層が積層されている構造を有するものである。
そのため、断熱性と共に低温での耐衝撃性に優れたものとなっている。
【０００５】
以上の例に示すような従来の多層容器では、耐熱性やガスバリア性、低温耐衝撃性等には優れているが、敏速加熱性の点では必ずしも満足できるものではなかった。
すなわち、レンジを使う際に特に重要なレンジ加熱性の観点からの改良が未だ行われていない。
このようなことから、未だ、耐熱性や低温耐衝撃性を有し、更に十分なレンジ加熱を有するレンジ加熱用容器は開発されていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１ー２４７１１４号公報
【特許文献２】
特開２００２ー５９５２１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点の解決を意図したものである。
即ち、本発明の目的は、耐熱性や低温耐衝撃性を有し、更に十分なレンジ加熱性を有する多層容器を提供すること、及びブロー成形による多層容器を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
しかして、本発明者等は、このような課題に対して、鋭意研究を重ねた結果、発泡層の発泡倍率と層厚との相互の関係を考慮して、これらの点の数値を特定のものにすることにより、剛性を維持した上で、更に敏速加熱性に優れた積層体を提供することができる点を見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。
【０００９】
即ち、本発明は、（１）、ガスバリア層とポリオレフィン系樹脂よりなる発泡樹脂層とを有する多層容器であって、前記発泡樹脂層の発泡倍率が１．３〜２．５倍、且つ層比率が全層厚の５０〜９８％である多層容器に存する。
【００１０】
そして、（２）、前記発泡樹脂層の引張弾性率が２０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ２ である多層容器に存する。
【００１１】
そしてまた、（３）、ポリオレフィン系樹脂の引張弾性率が４０００〜１００００ｋｇ／ｃｍ２ である多層容器に存する。
【００１２】
そしてまた、（４）、ガスバリア層の両側に発泡層が形成されていることを特徴とする請求項１記載の多層容器に存する。
【００１３】
そしてまた、（５）、ガスバリア層とポリオレフィン系樹脂であるポリプロピレンよりなる発泡樹脂層とを有するブロー成形多層容器であって、前記発泡樹脂層の発泡倍率が１．３〜２．５倍、且つ層比率が全層厚の５０〜９８％であり、発泡層の引張弾性率が２０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ２ であり、ポリプロピレンの引張弾性率が４０００〜１００００ｋｇ／ｃｍ２ であり、ガスバリア層の両側に発泡層が形成されていることを特徴とする多層容器に存する。
【００１４】
そしてまた、（６）、多層容器がブロー成形によって製造された上記いずれか１のブロー成形多層容器に存する。
【００１５】
そしてまた、（７）、多層容器が底部と胴部と開口部とよりなり、該胴部の上端周縁部にはフランジ部が形成されており、容器内に内容物が充填された状態でフランジ部にて開口部が多層のラミネートフィルムにより密封されてなる電子レンジ用容器であるブロー成形多層容器に存する。
【００１６】
本発明は、その目的に沿ったものであれば、上記１〜７の中から選ばれた２つ以上を組み合わせた構成も採用可能である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的な実施の形態を挙げ図面に基づいて説明する。
【００１８】
まず、本発明のブロー成形多層容器を形成する材質である積層体について述べる。
本発明のブロー成形多層容器を構成する積層体は、少なくともガスバリア層、ポリオレフィン系樹脂よりなる発泡樹脂層を有するものである。
そして、この発泡樹脂層の発泡倍率が１．３〜２．５倍、且つ層比率（平均層比率をいう）が全層厚の５０〜９８％であることが特徴である。
しかもガスバリア層の両側に接着剤層を介して発泡樹脂層又は無発泡樹脂層が形成されている。
【００１９】
ここで、レンジ加熱性についていうと、電子レンジを利用した加熱では、容器の誘電率が低いほどマイクロウエーブが容器壁面を通過し易くなり、効率良く内容物（食品類）の温度を上昇させることができる。
特に発泡樹脂層においては、発泡樹脂層以外の層に比べて誘電率の点でクリテカルになるために、発泡樹脂層の誘電率が内容物の加熱に大きく影響することになる。
【００２０】
発泡樹脂層の発泡倍率については、その発泡倍率を高くすると誘電率は低くなり、反対に低くすると誘電率は高くなる。
また発泡樹脂層の肉厚については、その肉厚を薄くすることによっても誘電率は低くなり、反対に厚くすると誘電率は高くなる。
そのために発泡倍率を高く、また肉厚を薄くすればよいが、発泡倍率を高くし過ぎたり、肉厚を低くし過ぎると同様に剛性が損なわれて、いずれは容器の破損や変形の原因となる。
【００２１】
一方、積層体の厚さとしては、通常１０ｍｍ〜２０ｍｍの範囲であまり変化はない。
このようなことから、本発明では誘電率が低く且つ安全な剛性も得られる観点から、発泡樹脂層の発泡倍率が１．３〜２．５倍で、且つ層比率が全層厚の５０〜９８％であることが好ましい。
発泡倍率が１．３倍より小さいと、誘電率が高くなり過ぎ、また２．５倍より大きいと剛性の点で問題となる。
層比率が９８％より大きいと剛性に問題が生じ、また５０％より小さいと誘電率が高くなり過ぎる。
【００２２】
また、電子レンジによる加熱後も好適な強度が保証され、容器の破損や変形が防止される観点から、発泡樹脂層の引張弾性率（発泡成形後）は２０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ２ であることが好ましい。
また、発泡後にも確実に十分な剛性を保持できる観点から、発泡樹脂層を形成するポリオレフィン系樹脂自体の引張弾性率（発泡成形前）は４０００〜１００００ｋｇ／ｃｍ２ であることが好ましい。
【００２３】
ここで、接着剤層を形成する材料としては、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物でグラフト変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフイン共重合体などがあるが、発泡層とガスバリア層との接着性のよいものが適宜使用される。
ガスバリア層を形成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸナイロン等の結晶性ポリアミドや非晶性ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニルデン等が挙げられ、特にエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。
【００２４】
本発明の多層容器は、上述の積層体により形成されているもので、特に好ましいものとしては、この積層体を公知の方法でブロー成形することで得られる。
【００２５】
すなわち、図２に示すように、ブロー成形機の押しヘッド１００より、発泡樹脂層を有する多層パリソン１０１を共押し出しし、該パリソンを一対の分割金型１０２Ａ、１０２Ａの間に垂下させ、その後、分割金型で挟み込んだ後、エアーをパリソン内に吹き込んで分割金型のキャビティ１０３に合った形状の多層容器Ａを成形するものである。
このような多層パリソン１０１からブロー成形する場合、２つの多層容器Ａ、Ａは互いに開口部を向かい合わせた状態で共通連結部Ａ２を介して一体に一対として成形される。
【００２６】
金型１０２からノックアウトされた一対の多層容器〔図３（Ａ）参照〕は、共通連結部Ａ１をカットして切り離され、独立した個々の多層容器Ａ、Ａとなる（図３（Ｂ）参照）。
なお、図４にその多層容器Ａを斜視図で示す。
そして、この多層容器Ａは、食品等の内容物が充填され蓋体Ｂによって多層容器Ａの口部（開口部Ａ１２）が密封される。
すなわち、多層容器Ａは底部Ａ１０、胴部Ａ１１、及び開口部Ａ１２とよりなり、該胴部Ａ１１の上端周縁部にはフランジ部Ａ１３が形成されている。
このフランジ部Ａ１３により開口部Ａ１２が区画されるために胴部Ａ１１の設定により開口部Ａ１２の形状が決まる。
【００２７】
この容器内には必要とする内容物が充填され、その状態で開口部Ａ１２が蓋体Ｂである多層のラミネートフィルムにより密封される。
その場合、フランジ部Ａ１３が形成されていることから、多層のラミネートフィルムは、広い接着又は溶着面積を得ることができる。
なお、通常、この多層容器Ａの一部（好ましくはフランジ部の隅）には、開封し易くするために、段差のある摘まみ部Ｔを形成するとよい。
因みに、この多層容器Ａの蓋体Ｂとしては、ガスバリア性を有する多層フイルムの蓋体Ｂが好適である。
【００２８】
例えば、多層フィルムとして、外層よりポリエチレンテレフタレート層、エチレンビニルアルコール層、接着剤樹脂層、ポリプロピレンと低密度ポリエチレンの混合樹脂層からなる多層ラミネートフィルムが使用される。
このようなブロー成形による多層容器Ａは、容器そのものの剛性が十分あるために、電子レンジで加熱を行った後、蓋体Ｂを開封して、そのまま容器皿として使い内容物を食することができる。
参考までに、多層容器Ａを密封した状態（内容物は省略）における一部開封した状態を図５に斜視図で示す。
以下、実施例について述べるが、本発明は実施例に限定されることはない。
【００２９】
〔実施例１〕
ブロー成形機ＴＺ−６５５４Ｍ（株式会社タハラ製）を使って、口径３２ｍｍの環状ダイスより発泡層を有する多層パリソン（積層体）を共押し出しし、吹き込み圧；１．０ｋｇ／ｃｍ２ で金型により、図４に示すような、積層体よりなる縦１００ｍｍ、横７０ｍｍ、深さ３０ｍｍの多層容器を成形した。
ここで、積層体（図１参照）における発泡層の材料としては、発泡剤を含むプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、ＦＢ３３１２（チッソ株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体〔ソアノールＡ４４１２（日本合成化学株式会社製）〕を、また接着剤層としては、無水マレイン酸変性ＰＰ樹脂〔アドマーＱＢ５１０（三井化学株式会社製）〕を使った。
【００３０】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から発泡樹脂剤層１１Ａ／接着剤層１２Ａ／ガスバリア層１３／接着剤層１２Ｂ／発泡樹脂剤層１１Ｂ〔全厚み（胴部）１．５ｍｍ〕
２） 各層比率；６５／５／５／５／２０
３） 発泡層の層比率（％表示）；８５％
【００３１】
次に、ガスバリア性、レンジ可能性、断熱性、剛性、耐熱性を計測し、下記の基準評価を行った。
１）ガスバリア性
ガスバリア膜比率０．５％以上（○）
ガスバリア膜比率０．５％未満（×）
２）レンジ加熱性
容器に２２０ｍｌの水を入れ電子レンジを使って２分間加熱した後、容器内の水の温度が未発泡容器の場合と比較して、２℃以上高い（○）、２℃未満（△）、変わらず（×）
３）断熱性
１５０ｍｌ、７０℃の水を入れて２分間放置し、容器内外の温度差が未発泡容器と比較して、５℃以上高い（○）、５℃未満（△）、変わらず（×）
４）剛性
常温における引張弾性率が４０００ｋｇ／ｃｍ２ 以上（○）、１００００ｋｇ／ｃｍ２ 未満（×）
５）耐熱性
８０℃における引張弾性率が、５００以上（○）、５００未満（×）
以上の結果を表１に示す。
【００３２】
〔実施例２〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで、下記の積層体（図示略）における発泡層の材料としては、発泡剤を含むポリプロピレンホモポリマー〔ホモＰＰ、ＦＨ３４００（チッソ株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層及び接着剤層としては、実施例１と同じ材料を使った。
【００３３】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から発泡樹脂剤層／接着剤層／ガスバリア層
２） 各層比率；９５／３／２
３） 発泡層の層比率；９５％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００３４】
〔実施例３〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における発泡樹脂層の材料としては、発泡剤を含むプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、Ｅ１５０ＧＫ（出光石油化学株式会社製）〕を使った。
また無発泡樹脂層の材料としては、発泡剤を含まないプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、Ｅ１５０ＧＫ（出光石油化学株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層及び接着剤層としては、実施例１と同じ材料を使った。
【００３５】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側からＰＰ樹脂層／接着剤層／バリア層／接着剤層／発泡樹脂剤層／樹脂層
２） 各層比率；１０／４／８／３／７０／５
３） 発泡層の層比率；７０％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００３６】
〔比較例１〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における、発泡層の材料としては、発泡剤を含む低密度ポリエチレン〔ＬＤＰＥ、Ｍ１８０Ａ／Ｃ（旭化成株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層及び接着剤層としては、実施例１と同じ材料を使った。
【００３７】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から発泡樹脂剤層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／発泡樹脂剤層
２） 各層比率；５０／４／３／３／４０
３） 発泡層の層比率；９０％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００３８】
〔比較例２〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における、発泡層の材料としては、プロピレンランダム共重合体〔ランダムＰＰ、ＰＣ５４０Ｂ、（サンアロマー株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層及び接着剤層としては、実施例１と同じ材料を使った。
【００３９】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から発泡樹脂剤層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／発泡樹脂剤層
２） 各層比率；４５／２／２／３／４８
３） 発泡層の層比率；９３％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００４０】
〔比較例３〕
実施例１と同様な方法で押出しして単層よりなる容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における、無発泡層の材料としては、発泡剤を含まないポリプロピレンホモポリマー〔ホモＰＰ、ＦＹ６（日本ポリケム株式会社製）〕を使った。
【００４１】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；全層が無発泡層
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００４２】
〔比較例４〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における発泡樹脂層の材料としては、発泡剤を含むプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、ＢＣ６（日本ポリケム株式会社製）〕を使った。
また、ガスバリア層及び接着剤層としては、実施例１と同じ材料を使った。
【００４３】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から発泡樹脂剤層／接着剤層／ガスバリア層／接着剤層／発泡樹脂剤層
２） 各層比率；２０／５／５５／５／１５
３） 発泡層の層比率；３５％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００４４】
〔比較例５〕
実施例１と同様な方法で共押出しして積層体よりなる多層容器を成形した。
ここで下記の積層体（図示略）における発泡樹脂層の材料としては、発泡剤を含むプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、ＥＣ９（日本ポリケム株式会社製））〕を使った。
また、無発泡樹脂剤層としては、発泡剤を含まないプロピレンブロック共重合体〔ブロックＰＰ、ＥＣ９（日本ポリケム株式会社製）〕を使った。
【００４５】
〔容器胴部〕〔全厚み１．５ｍｍ〕
１） 層構成；内側から／ＰＰ樹脂層／発泡樹脂剤層／ＰＰ樹脂層
２） 各層比率；４０／２０／４０
３） 発泡層の層比率；２０％
またガスバリア性、レンジ加熱性、断熱性、剛性、及び耐熱性の計測結果を表１に示す。
【００４６】
〔実験１〕
断熱性及び加熱特性について更に確かめる上で、上記実施例１の多層容器に１５０ｍｌの水を加え５００ｗ電子レンジで３分間加熱した後に取り出し、トレー表面温度及び内部水温度の変化を３分後まで連続的に測定した。
同様に上記比較例３の単層容器についても同様な実験を行った。
その結果を表２に示す。
この実験から、容器内の内容物は温まり易く冷めにくい点、及び容器の表面温度は内部の温度に比べて低い温度となり、容器に接触した際の熱負担が軽いことが分かる。
【００４７】
以上、本発明を説明してきたが、本発明は、実施の形態に限定されるものではなく、その本質から逸脱しない範囲で、他の種々な変形例が可能であることは言うまでもない。
多層容器としては、ブロー成形による容器の他に、他の成形方法（例えば真空形成、射出成形等）によって製造される多層容器にも、当然、適用可能である。
また、容器を構成する発泡層やガスバリア層等の組み合わせは、前記発泡層の発泡倍率が１．３〜２．５倍、且つ層比率が全層厚の５０〜９８％であることを条件に自由に選択することができる。
【００４８】
【効果】
本発明の多層容器では、耐熱性や低温耐衝撃性を有し、更に十分なレンジ加熱性を有するものである。
また容器内の内容物は温まり易く冷めにくい上、及び容器の表面温度は内部の温度に比べて低い温度となり、容器に接触した際の熱負担が軽くなる等のため、冷凍用（冷却用も含む）の容器としては、極めて有用性のあるものとなる。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１における層構造を示す図である。
【図２】図２は、ブロー成形を説明する図である。
【図３】図３は、成形後の多層容器を示す図であり、（Ａ）は一体の状態を、（Ｂ）は切り離し後の状態を示す。
【図４】図４は、ブロー成形により製造された多層容器を示す斜視図である。
【図５】図５は、多層容器Ａを密封した状態（内容物は省略）における一部開封した状態を示す斜視図である。
【符号の説明】
１…多層体
１１Ａ…発泡層
１１Ｂ…発泡層
１２Ａ…接着剤層
１２Ｂ…接着剤層
１００…ヘッド
１０１…パリソン
１０２…金型
１０２Ａ…分割金型
１０２Ｂ…分割金型
１０３…キャビティ
Ａ…多層容器
Ａ１…共通連結部
Ａ１０…底部
Ａ１１…胴部
Ａ１２…開口部
Ａ１３…フランジ部
Ｂ…蓋体
Ｔ…摘まみ部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer container having a foamed layer, and more particularly, to a multilayer container having excellent rigidity and heat resistance and good rapid heating by a microwave oven, and a blow molded container.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, for example, when thawing frozen foods or heating beverages (such as coffee), microwave ovens are often used.
These foods are usually packed and sold in a container having a film layer having a gas barrier property such that gas does not pass therethrough from the viewpoint of storage stability.
Since the container is heated by a microwave oven, heat resistance is required, so that many containers generally use a foamed resin which is difficult to use heat.
As an example of such a thing, a multilayer container as shown below has been developed (see Patent Document 1).
[0003]
This container has heat resistance that enables microwave cooking, and has gas barrier properties to enhance storage stability.
Moreover, it is composed of at least five layers of an olefin-based resin layer, an adhesive resin layer, an oxygen gas barrier resin layer, an ethylene-based terpolymer resin layer, and a foamed polypropylene sheet, and the ratio of the thickness ratio (%) of each layer (%) A%, b%, c%, and d%, respectively), a ≧ b + c + d, and the thickness is further limited.
A major feature of the laminate forming this container is that it focuses on deep drawability in addition to gas barrier properties and heat resistance, and is excellent.
[0004]
Further, as another example, a multilayer container as shown below has been developed (see Patent Document 2).
This container has a structure in which a resin layer made of an olefin resin having an Izod impact value of 2.0 kJ / m 2 or more is laminated on at least one surface of a polypropylene resin foam layer.
Therefore, it has excellent heat resistance and impact resistance at low temperatures.
[0005]
Conventional multilayer containers as shown in the above examples are excellent in heat resistance, gas barrier properties, low-temperature impact resistance and the like, but are not always satisfactory in terms of rapid heating properties.
That is, improvement from the viewpoint of range heating properties, which is particularly important when using a range, has not yet been performed.
Under these circumstances, a range heating container having heat resistance and low-temperature impact resistance and having sufficient range heating has not yet been developed.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-247114 A [Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-59521
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is directed to overcoming the problems set forth above.
That is, an object of the present invention is to provide a multilayer container having heat resistance and low-temperature impact resistance and further having sufficient range heating properties, and to provide a multilayer container formed by blow molding.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Thus, the present inventors have conducted intensive studies on such a problem, and as a result, in consideration of the mutual relationship between the expansion ratio and the layer thickness of the foamed layer, the numerical values of these points are specified. Thus, the present inventors have found that it is possible to provide a laminate excellent in rapid heating properties while maintaining rigidity, and have completed the present invention based on this finding.
[0009]
That is, the present invention provides (1) a multilayer container having a gas barrier layer and a foamed resin layer made of a polyolefin resin, wherein the foaming resin layer has a foaming ratio of 1.3 to 2.5 times and a layer ratio. Exist in a multilayer container that is 50-98% of the total layer thickness.
[0010]
(2) The foamed resin layer has a tensile modulus of 2000 to 5000 kg / cm 2 .
[0011]
(3) The polyolefin resin has a tensile modulus of 4000 to 10,000 kg / cm 2 .
[0012]
(4) The multilayer container according to claim 1, wherein foam layers are formed on both sides of the gas barrier layer.
[0013]
Further, (5) a blow-molded multilayer container having a gas barrier layer and a foamed resin layer made of polypropylene as a polyolefin resin, wherein the foaming resin layer has an expansion ratio of 1.3 to 2.5 times, and The layer ratio is 50 to 98% of the total layer thickness, the tensile modulus of the foamed layer is 2000 to 5000 kg / cm 2 , the tensile modulus of polypropylene is 4000 to 10000 kg / cm 2 , and both sides of the gas barrier layer A multilayer container characterized by having a foam layer formed thereon.
[0014]
(6) The blow-molded multilayer container according to any one of the above, wherein the multilayer container is manufactured by blow molding.
[0015]
(7) The multilayer container has a bottom portion, a body portion, and an opening portion, and a flange portion is formed at a peripheral edge of an upper end of the body portion, and a flange is formed in a state where the contents are filled in the container. In the blow-molded multilayer container which is a container for a microwave oven, the opening of which is hermetically sealed by a multilayer laminated film.
[0016]
The present invention may employ a configuration in which two or more selected from the above 1 to 7 are combined as long as the object is met.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings with reference to specific embodiments.
[0018]
First, a laminate which is a material forming the blow-molded multilayer container of the present invention will be described.
The laminate constituting the blow-molded multilayer container of the present invention has at least a gas barrier layer and a foamed resin layer made of a polyolefin resin.
The foamed resin layer has a foaming ratio of 1.3 to 2.5 times and a layer ratio (referred to as an average layer ratio) of 50 to 98% of the total layer thickness.
Moreover, a foamed resin layer or a non-foamed resin layer is formed on both sides of the gas barrier layer via an adhesive layer.
[0019]
Here, in terms of microwave heating, in microwave heating, the lower the dielectric constant of the container, the easier it is for the microwave to pass through the wall of the container, and the more efficiently the temperature of the contents (foods) is increased. Can be.
In particular, since the foamed resin layer is more critical in terms of dielectric constant than the layers other than the foamed resin layer, the dielectric constant of the foamed resin layer greatly affects the heating of the contents.
[0020]
Regarding the expansion ratio of the foamed resin layer, the dielectric constant decreases as the expansion ratio increases, and the dielectric constant increases as the expansion ratio decreases.
Regarding the thickness of the foamed resin layer, the dielectric constant can be lowered by reducing the thickness, and the dielectric constant can be increased by increasing the thickness.
For this purpose, the foaming ratio may be increased and the wall thickness may be reduced.However, if the foaming ratio is too high or the wall thickness is too low, the rigidity is similarly impaired, which eventually causes damage or deformation of the container. Become.
[0021]
On the other hand, the thickness of the laminate does not change much in the range of usually 10 mm to 20 mm.
From the above, in the present invention, from the viewpoint of obtaining a low dielectric constant and safe rigidity, the expansion ratio of the foamed resin layer is 1.3 to 2.5 times, and the layer ratio is 50 to 50% of the total layer thickness. Preferably it is 98%.
If the expansion ratio is less than 1.3 times, the dielectric constant becomes too high, and if it is more than 2.5 times, there is a problem in rigidity.
If the layer ratio is more than 98%, there is a problem in rigidity, and if it is less than 50%, the dielectric constant becomes too high.
[0022]
In addition, from the viewpoint that a suitable strength is ensured even after heating by a microwave oven and breakage or deformation of the container is prevented, the tensile elastic modulus (after foam molding) of the foamed resin layer may be 2000 to 5000 kg / cm 2. preferable.
In addition, from the viewpoint of ensuring that sufficient rigidity can be maintained even after foaming, the tensile elastic modulus (before foam molding) of the polyolefin-based resin itself forming the foamed resin layer is preferably 4000 to 10,000 kg / cm 2 .
[0023]
Here, as the material for forming the adhesive layer, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, polyethylene-modified polypropylene grafted with an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as itaconic anhydride or its anhydride, polypropylene, ethylene α -An olefin copolymer or the like, but a material having good adhesion between the foam layer and the gas barrier layer is appropriately used.
Examples of the material for forming the gas barrier layer include polyesters such as polyethylene terephthalate, crystalline polyamides such as nylon 6, nylon 66 and MX nylon, amorphous polyamides, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and the like. And an ethylene-vinyl alcohol copolymer is particularly preferred.
[0024]
The multilayer container of the present invention is formed of the above-mentioned laminate, and is particularly preferably obtained by blow molding the laminate by a known method.
[0025]
That is, as shown in FIG. 2, a multilayer parison 101 having a foamed resin layer is co-extruded from a push head 100 of a blow molding machine, and the parison is hung between a pair of split molds 102A, 102A. After being sandwiched by the split molds, air is blown into the parison to form a multilayer container A having a shape suitable for the cavity 103 of the split mold.
In the case of blow molding from such a multilayer parison 101, the two multilayer containers A, A are integrally molded as a pair via the common connecting portion A2 with the openings facing each other.
[0026]
The pair of multilayer containers knocked out from the mold 102 (see FIG. 3A) are cut off by cutting the common connecting portion A1, and become individual multilayer containers A, A (see FIG. 3B). ).
FIG. 4 shows the multilayer container A in a perspective view.
Then, the multilayer container A is filled with contents such as food, and the mouth (opening A12) of the multilayer container A is sealed by the lid B.
That is, the multilayer container A includes a bottom portion A10, a body portion A11, and an opening portion A12, and a flange portion A13 is formed at a peripheral edge of an upper end of the body portion A11.
Since the opening A12 is defined by the flange A13, the shape of the opening A12 is determined by the setting of the body A11.
[0027]
The container is filled with necessary contents, and in this state, the opening A12 is sealed with a multilayer laminate film serving as the lid B.
In this case, since the flange portion A13 is formed, the multilayer laminated film can obtain a wide bonding or welding area.
Usually, a knob T having a step may be formed at a part (preferably at the corner of the flange) of the multilayer container A in order to facilitate opening.
Incidentally, as the lid B of the multilayer container A, a lid B of a multilayer film having gas barrier properties is preferable.
[0028]
For example, as the multilayer film, a multilayer laminate film including a polyethylene terephthalate layer, an ethylene vinyl alcohol layer, an adhesive resin layer, and a mixed resin layer of polypropylene and low-density polyethylene is used as an outer layer.
The multilayer container A formed by such blow molding has sufficient rigidity of the container itself. Therefore, after heating in a microwave oven, the lid B is opened, and the contents can be used as it is as a container dish and eat the contents. it can.
For reference, FIG. 5 is a perspective view showing a partially opened state of the multilayer container A in a sealed state (the contents are omitted).
Hereinafter, although an example is described, the present invention is not limited to an example.
[0029]
[Example 1]
Using a blow molding machine TZ-6554M (manufactured by Tahara Co., Ltd.), a multilayer parison (laminate) having a foam layer is co-extruded from an annular die having a diameter of 32 mm, and is blown with a mold at a pressure of 1.0 kg / cm 2. As shown in FIG. 4, a multilayer container having a length of 100 mm, a width of 70 mm, and a depth of 30 mm was formed.
Here, as a material of the foamed layer in the laminate (see FIG. 1), a propylene block copolymer containing a foaming agent [Block PP, FB3312 (manufactured by Chisso Corporation)] was used.
As the gas barrier layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer [Soarnol A4412 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)], and as the adhesive layer, a maleic anhydride-modified PP resin [Admer QB510 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) )].
[0030]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer structure; foamed resin agent layer 11A / adhesive layer 12A / gas barrier layer 13 / adhesive layer 12B / foamed resin agent layer 11B from the inside (total thickness (body) 1.5 mm)
2) Each layer ratio: 65/5/5/5/20
3) Layer ratio of foam layer (% display); 85%
[0031]
Next, gas barrier property, range possibility, heat insulation property, rigidity, and heat resistance were measured, and the following criteria were evaluated.
1) Gas barrier properties Gas barrier film ratio 0.5% or more (O)
Gas barrier film ratio less than 0.5% (x)
2) After placing 220 ml of water in a microwaveable container and heating for 2 minutes using a microwave oven, the temperature of the water in the container is higher than that of an unfoamed container by 2 ° C. or more (）), 2 ° C. Less than (△), unchanged (×)
3) Heat insulation 150 ml, water of 70 ° C. is put and left for 2 minutes, and the temperature difference between the inside and outside of the container is 5 ° C. or more higher than the unfoamed container (（), less than 5 ° C. (Δ), unchanged ( ×)
4) a tensile modulus in the rigidity ordinary temperature 4000 kg / cm 2 or more (○), 10000kg / cm less than 2 (×)
5) Heat resistance Tensile modulus at 80 ° C. is 500 or more (（) and less than 500 (×).
Table 1 shows the above results.
[0032]
[Example 2]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, as a material of a foam layer in the following laminate (not shown), a polypropylene homopolymer containing a foaming agent [Homo PP, FH3400 (manufactured by Chisso Corporation)] was used.
The same materials as in Example 1 were used for the gas barrier layer and the adhesive layer.
[0033]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration; foamed resin agent layer / adhesive layer / gas barrier layer from the inside 2) Ratio of each layer: 95/3/2
3) Foam layer ratio: 95%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0034]
[Example 3]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, as a material of the foamed resin layer in the following laminate (not shown), a propylene block copolymer containing a foaming agent [Block PP, E150GK (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)] was used.
As a material of the non-foamed resin layer, a propylene block copolymer containing no foaming agent [Block PP, E150GK (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)] was used.
The same materials as in Example 1 were used for the gas barrier layer and the adhesive layer.
[0035]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration; from inside PP resin layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / foamed resin agent layer / resin layer 2) Layer ratio: 10/4/8/3/70/5
3) Layer ratio of foam layer: 70%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0036]
[Comparative Example 1]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, as the material of the foam layer in the following laminate (not shown), a low-density polyethylene [LDPE, M180A / C (manufactured by Asahi Kasei Corporation)] containing a foaming agent was used.
The same materials as in Example 1 were used for the gas barrier layer and the adhesive layer.
[0037]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer structure; foamed resin agent layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / foamed resin agent layer from the inside 2) Ratio of each layer: 50/4/3/3/40
3) Foam layer ratio: 90%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0038]
[Comparative Example 2]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, a propylene random copolymer [random PP, PC540B, (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.)] was used as a material of the foamed layer in the following laminate (not shown).
The same materials as in Example 1 were used for the gas barrier layer and the adhesive layer.
[0039]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration; foamed resin agent layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / foamed resin agent layer from inside 2) Layer ratio: 45/2/2/3/48
3) Foam layer ratio: 93%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0040]
[Comparative Example 3]
Extrusion was performed in the same manner as in Example 1 to form a single-layer container.
Here, as a material of the non-foamed layer in the following laminate (not shown), a polypropylene homopolymer containing no foaming agent [Homo PP, FY6 (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)] was used.
[0041]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration: Table 1 shows the measurement results of the gas barrier property, the range heating property, the heat insulation property, the rigidity, and the heat resistance of all layers.
[0042]
[Comparative Example 4]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, as the material of the foamed resin layer in the following laminate (not shown), a propylene block copolymer containing a foaming agent [Block PP, BC6 (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)] was used.
The same materials as in Example 1 were used for the gas barrier layer and the adhesive layer.
[0043]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration; foamed resin agent layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / foamed resin agent layer from the inside 2) Each layer ratio: 20/5/55/5/15
3) Layer ratio of foam layer: 35%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0044]
[Comparative Example 5]
Coextrusion was carried out in the same manner as in Example 1 to form a multilayer container comprising a laminate.
Here, as the material of the foamed resin layer in the following laminate (not shown), a propylene block copolymer containing a foaming agent [Block PP, EC9 (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)] was used.
As the non-foamed resin layer, a propylene block copolymer containing no foaming agent [Block PP, EC9 (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)] was used.
[0045]
[Container body] [1.5 mm total thickness]
1) Layer configuration; from inside / PP resin layer / foamed resin agent layer / PP resin layer 2) Each layer ratio: 40/20/40
3) Foam layer ratio: 20%
Table 1 shows the measurement results of gas barrier properties, range heating properties, heat insulation properties, rigidity, and heat resistance.
[0046]
[Experiment 1]
In order to further confirm the heat insulation properties and the heating characteristics, 150 ml of water was added to the multilayer container of Example 1 and heated for 3 minutes in a 500 w microwave oven. The tray surface temperature and the internal water temperature were continuously changed until 3 minutes later. Was measured.
Similarly, the same experiment was performed on the single-layer container of Comparative Example 3 above.
Table 2 shows the results.
From this experiment, it can be seen that the contents in the container are easily heated and hard to cool, and that the surface temperature of the container is lower than the internal temperature, and that the heat load upon contact with the container is light.
[0047]
Although the present invention has been described above, the present invention is not limited to the embodiment, and it goes without saying that various other modifications can be made without departing from the essence of the present invention.
The multilayer container is naturally applicable to a multilayer container manufactured by another molding method (for example, vacuum forming, injection molding, etc.), in addition to a container formed by blow molding.
The combination of the foam layer and the gas barrier layer constituting the container is provided on condition that the expansion ratio of the foam layer is 1.3 to 2.5 times and the layer ratio is 50 to 98% of the total layer thickness. You can choose freely.
[0048]
【effect】
The multilayer container of the present invention has heat resistance and low-temperature impact resistance, and further has sufficient range heating properties.
In addition, the contents in the container are warm and difficult to cool, and the surface temperature of the container is lower than the internal temperature, which reduces the heat load when contacting the container. ) Is extremely useful.
[0049]
[Table 1]
[0050]
[Table 2]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram illustrating a layer structure according to a first embodiment.
FIG. 2 is a diagram illustrating blow molding.
FIGS. 3A and 3B are views showing a multilayer container after molding, wherein FIG. 3A shows an integrated state and FIG. 3B shows a state after separation.
FIG. 4 is a perspective view showing a multilayer container manufactured by blow molding.
FIG. 5 is a perspective view showing a state in which the multilayer container A is partially opened in a sealed state (the contents are omitted).
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Multilayer body 11A ... Foam layer 11B ... Foam layer 12A ... Adhesive layer 12B ... Adhesive layer 100 ... Head 101 ... Parison 102 ... Mold 102A ... Split mold 102B ... Split mold 103 ... Cavity A ... Multilayer container A1 ... Common connecting part A10 ... Bottom part A11 ... Body part A12 ... Opening part A13 ... Flange part B ... Lid body T ... Pull part
