JP2004122749A

JP2004122749A - Sheet-like transparent thermosensitive recording medium, its production method and recording method

Info

Publication number: JP2004122749A
Application number: JP2003107384A
Authority: JP
Inventors: Masaharu Nojima; 野嶋　将晴; Toshiaki Hata; 秦　俊朗
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 2002-07-31
Filing date: 2003-04-11
Publication date: 2004-04-22
Anticipated expiration: 2023-04-11
Also published as: JP4273817B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive recording medium wherein a conventional fault such that a setting curl is easy to generate, is resolved and its transparency is also high, to provide its production method and to provide its usage. <P>SOLUTION: The sheet-like transparent recording thermosensitive medium has, as a recording side, a thermosensitive recording layer, having a leuco dye and a coloring agent in one side of a transparent resin film, and a protecting layer mainly composed of an aqueous resin. When this transparent recording thermosensitive medium is hung from the fulcrum of a middle of a end part so that a transporting direction in recording is vertical, a section of the sheet, viewed from a perpendicularly crossing direction in a vertical direction, has a projecting curl that is projecting with the recording side up. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に医療画像診断用フィルム用等として有用な透明感熱記録体、その製造方法およびその記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱記録層を設けたもので、サーマルヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこと等の利点により、図書、文書等の複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダー等の多方面に亙る記録媒体として広く利用されている。
【０００３】
このような感熱記録体に用いられる熱発色性組成物は一般にロイコ染料と、このロイコ染料を熱時発色せしめる呈色剤とからなり、ロイコ染料としては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また呈色剤としては各種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いられる。このロイコ染料と呈色剤とを組合せた記録体は、得られる画像の色調が鮮明であり、且つ地肌の白色度が高く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を有し広く利用されている。近年、感熱記録体が従来の他の記録方式に取って代わり、また需要が増大するに連れて、この感熱記録方式に用いられる感熱記録体の品質向上に対する要求も高まってきている。一つの例として、近年環境保護の立場から、従来銀塩写真を利用していた医療用Ｘ線撮影フィルムについて感熱記録方式を利用した、画像部と地肌部のコントラストの高い透明感熱記録体に置換える動きがある。
【０００４】
透明感熱記録体としては、特許文献１では、透明感熱記録体を製造するにあたり、ロイコ染料をマイクロカプセル化し、更に水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解させた呈色剤とを乳化分散した乳化分散物からなる塗布液を、透明支持体に塗布して作製することが提案されている。
【０００５】
また、特許文献２には他の方法として以下の方法が開示されている。ロイコ染料及びバインダー樹脂を溶解する溶剤に難溶又は不溶の呈色剤である有機酸を微細に分散し、溶解したバインダー樹脂及びロイコ染料と混合した塗布液を透明支持体に塗布すること、更に、形成された微細な凹凸を有する感熱記録層表面を、樹脂を主体とする保護層で埋めることが開示されている。この方法によって透明性の高い感熱記録体が得られるとしている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−９９８７３号公報（請求項１他）
【特許文献２】
特開平５−１０４８５９号公報（請求項１他）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
これらの透明感熱記録体にサーマルヘッドによって記録すると記録時搬送方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凹形状にカールしてしまい、シャーカステン装着時に照光面に密着して装着できないので問題となる。
【０００８】
本発明は従来の感熱記録体において上記のような印字カールが発生し易いという欠点を克服し、しかも透明性の高い感熱記録体、その製造方法およびその使用方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るシート状透明感熱記録体は、透明樹脂フィルムの片面に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層および水性樹脂を主成分とする保護層を有して記録面とするシート状の透明感熱記録体であって、該透明感熱記録体を記録時搬送方向が鉛直方向になるように端部中央部を支点として吊り下げた場合に鉛直方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凸の方向である凸形状のカールを有するシート状透明感熱記録体である。
さらに、前記凸形状のカールが型付け手段によりカール付け加工されることが好ましい。
また、前記シート状透明感熱記録体が長方形形状であり、前記凸形状のカールが感熱記録体の短辺のシート断面として記録面を上側にして凸の方向であることがより好ましい。
また、前記凸形状のカールが、前記シート状透明感熱記録体を、短辺の中央部であって長辺の端部となる点を支点として長辺を鉛直方向として吊り下げて、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した後、下端側の短辺の両端を結んだ直線の長さ（Ａ）と、この直線と下端側の短辺が形成する円弧間の距離（Ｂ）との比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．１２の範囲であることが好ましい。
本発明に係るシート状透明感熱記録体の製造方法は、透明樹脂フィルムの片面に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層および水性樹脂を主成分とする保護層を設け記録面とするシート状の透明感熱記録体の製造方法であって、曲率半径が１００〜５００ｍｍの型付け手段による記録面を上側とする凸形状のカール付け加工工程を備えるシート状透明感熱記録体の製造方法である。
本発明に係るシート状透明感熱記録体の記録方法は、サーマルヘッドにより記録する際に、記録時搬送方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凸の方向であるカールを有するような方向に記録する記録方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者らは記録時のカール発生について研究を重ねた。これらの透明感熱記録体には支持体として２軸延伸された透明のポリエチレンテレフタレートフィルムが一般的に使用されているが、このフィルムを縦目（ＭＤ：ｍａｃｈｉｎｅ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に使用しても、横目（ＣＤ：ｃｒｏｓｓ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に使用しても、サーマルヘッドで記録すると記録時搬送方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凹形状にカールしてしまうことが分かった。
【００１１】
鋭意検討した結果、透明樹脂フィルムのおもて面にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、並びに水性樹脂を主成分とする保護層を順次設け、感熱記録体のおもて面からサーマルヘッドにより記録されるシート状の透明感熱記録体の製造方法において、シート状の透明感熱記録体を、記録面を上側として凸形状のカール付け加工を施すことにより上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。勿論上記層構成は最低限度の層構成であり、適宜中間層、バックコート層等感熱記録体に一般的に使用される層が追加されても良い。
【００１２】
シート状の透明感熱記録体を印字するとサーマルヘッドからの熱により、感熱記録層、保護層を構成するバインダー樹脂が熱収縮を起こし、印字方向に沿って記録面側へカールしてしまうと考察した。この現象からシート状で使用される場合でも何らかの手段で透明感熱記録体に記録面と反対側面へのカールを付ければ記録時のカールが小さくなるとの考えから、記録時搬送方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凸形状になるカールを付ける、即ちバックカール化の検討を行い、記録時搬送方向に沿ってバックカールにすれば印字カールが小さくなることを見出した。
【００１３】
尚、一般的にＸ線撮影に代表される医療画像診断用フィルム用のシート状透明感熱記録体は例えば、４３．１８ｃｍ×３５．５６ｃｍ（１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈ）の寸法に代表されるように長方形形状をしている。なお本寸法は元々インチ表示が基本の寸法であるので、本明細書においてもインチ表示で表記する。この記録体をプリンターにて記録する際は感熱記録体の長手方向が記録時搬送方向になる。従って、凸形状のカール付けが感熱記録体の短辺のシート断面として記録面を上側にして凸の方向であることが好ましい。
このようなカール付けの量は非常に微妙な範囲に調整されることが必要である。前記シート状透明感熱記録体を、短辺の中央部であって長辺の端部となる点を支点として長辺を鉛直方向として吊り下げて、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した後、下端側の短辺の両端を結んだ直線の長さ（Ａ）と、この直線と下端側の短辺が形成する円弧間の距離（Ｂ）との比（Ｂ／Ａ）が０．０２〜０．１２の範囲であるように微妙なカール付けを行うことにより記録後にシャーカステンに装着しやすいシート状透明感熱記録体が得られる。
この比（Ｂ／Ａ）が０．０２より小さい場合は記録後にシートが逆方向すなわち記録面に対して凹の方向にカールするおそれがある。また０．１２を越えて大きい場合は記録後も大きな凸の方向のカールが残るおそれが高い。この比は更に好ましくは０．０４〜０．０８である。以上に説明したこの比の好ましい範囲は特にシート状透明感熱記録体の寸法として長辺が１７ｉｎｃｈ±５％で、短辺が１４ｉｎｃｈ±５％の範囲の際にもっとも好ましい記録後のシャーカステン台表面浮き適性が得られるものである。シート状透明感熱記録体の寸法がこの範囲より大きくなる場合は、この比はより小さな値になる傾向となり、寸法がより小さくなる場合は、この比はより大きな値になる傾向と推定される。
【００１４】
本発明においては、カール付け加工時バックカールにする手段としては限定されるものではないが、特に有効な方法はシート状に加工した透明感熱記録体を適当な曲率半径を持つステンレス板等の型付け手段を非記録面側に当てて、一定時間放置する方法がある。また、型付け手段を記録面側に当てたり、非記録面及び記録面の両面に当てたりする方法もある。すなわち、型付け手段の凸面に非記録面を接触させても、または型付け手段の凹面に記録面を接触させても、どちらでも良いということである。ただし記録面側に当てる方法においては記録面を傷つけないように緩衝物を使用する等の対策を行い注意することが必要である。型付け手段の曲率半径としては１００〜５００ｍｍ、より好ましくは１５０〜４５０ｍｍ、更に好ましくは２００〜４００ｍｍが好ましい。この範囲を越えて上回った場合は、カール付けの効果が得られにくくなりやすくあまり好ましくない。この範囲を越えて下回った場合はカール付けが強くなりすぎ、記録後もカールが残りやすくあまり好ましくない。また放置雰囲気とししては４０〜６０℃、３０〜５０％Ｒ．Ｈ．が好ましい。放置時間は２４時間以上が好ましい。尚、これらの、放置雰囲気、放置時間等の型付け条件は互いに関連してカール付け効果に寄与するので、適宜条件を組み合わせて型付けを行うことになる。
【００１５】
以下、本発明にかかる透明感熱記録体の製造方法の詳細について説明する。
本発明で用いられるロイコ染料は、単独又は２種以上混合して使用されるが、それ自体は無色或いは淡色の染料前駆体であり、特に限定されず従来公知のもの、例えばトリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアゾキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。以下にこのような化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４、５、６、７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３，３′−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００１７】
次に本発明で用いられる顕色剤は電子受容性の化合物であり、従来公知の種々の電子受容性顕色剤を用いることができる。
【００１８】
顕色剤の具体例としては、例えば４，４′−イソプロピリデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン等のフェノール性化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トルエンスルホアミド、４，４′−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ２ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００１９】
ロイコ染料と顕色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や顕色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度の顕色剤が使用される。
【００２０】
感熱記録層には、記録像の保存安定性を高めるために保存性改良剤、及び記録感度を高めるために増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メチル４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００２１】
増感剤としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−タ−フェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が例示される。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００２２】
これらの保存性改良剤及び増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対して０．５〜４重量部程度である。
【００２３】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤等を共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により２μｍ以下となるように微分散した後、接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に乾燥後の塗布量が３〜３０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００２４】
感熱記録層に使用される接着剤の具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性接着剤、ポリウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス等の水分散性接着剤等が挙げられる。
【００２５】
接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度である。更に、感熱記録層には各種添加剤を含有することもできる。かかる添加剤としては、例えば一次粒子の平均粒子径が０．０１〜２．０μｍ程度の無定形シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤類、滑剤、消泡剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、架橋剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用することも可能である。
【００２６】
感熱記録層上には、記録走行性、耐摩擦カブリ性、耐薬品性を高めるために成膜性を有する樹脂を主成分とする保護層を設けることにより、更に感熱記録体の透明性が高められる効果が得られる。
【００２７】
かかる保護層中の樹脂としては、例えば感熱記録層中の接着剤が使用される。更に、保護層中には感熱記録層中に含有される顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等を使用することもできる。
【００２８】
保護層は、一般には水を媒体とし、水性樹脂溶液、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等と共に混合攪拌して調製された保護層用塗液を乾燥後の塗工量が０．５〜１０ｇ／ｍ^２程度となるように感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００２９】
上記の各層用の塗液を塗布する方法としては、スロットダイ法、スライドビード法、カーテン法、エアナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、及びエクストルージョン法等の既知の塗布方法中から何れを採用してもよい。
【００３０】
本発明においては、支持体の感熱記録層が設けられていない面上に、帯電防止を目的とした塗工層、カール防止を目的とした塗工層、プリンター内での搬送性を目的とした塗工層等、各種の目的の塗工層を設けることが可能であり、２種類以上の機能を有する塗工層を設けることも可能である。
【００３１】
各層を形成した後、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の平滑化方法を用いて平滑化処理することは、その発色感度を高めることに効果がある。感熱記録面を、カレンダーの金属ロール及び弾性ロールの何れに当てて処理してもよい。
【００３２】
【実施例】
本発明を下記実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３３】
実施例１
▲１▼Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部、及び水１０部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３４】
▲２▼Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン５０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部、及び水２５部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３５】
▲３▼感熱記録層用塗液の調製
Ａ液４４部、Ｂ液６０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）の１０％水溶液２０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、固形分５０％、旭化成工業社製）５０部、コロイダルシリカ（商品名：ＡＴ−２０Ａ、固形分２０％、旭電化工業社製）１５部及び水４５部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００３６】
▲４▼保護層用塗液の調製
カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の６０％分散液（平均粒径０．５μｍ）３０部、カルボキシ変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセナールＴ−３３０、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３５０部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形分３１．５％、中京油脂社製）１５部、ポリアミドエピクロルヒドリンの２０％水溶液１０部、及び水２００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００３７】
▲５▼裏面層の調製
アクリル樹脂の２０％水分散液（商品名：バリアスターＢ１０００、三井化学社製）４３０部、ポリウレタン樹脂の水分散液（商品名：ハイドランＡＰ−３０Ｆ、大日本インキ化学工業社製）８０部、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子（商品名：ガンツパール０８０１、ガンツ化成社製）０．５部からなる組成物を混合攪拌して裏面層用塗液を得た。
【００３８】
▲６▼感熱記録体の作製
１７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：帝人テトロンフィルムＨＰＥ、帝人デュポンフィルム社製）の一方の面に、感熱記録層用塗液と保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ^２、４ｇ／ｍ^２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護層とを設け、感熱記録体を得た。
▲７▼カール付け加工
得られた感熱記録体を、記録面を上側として凸形状のカールが付くように、曲率半径２００ｍｍに曲げ加工されたステンレス板（ＳＵＳ３０４）を型付け手段として使用し、これに非記録面を接触させて、５０℃雰囲気中に２４時間放置してカール付け加工を施した。
【００３９】
実施例２
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得、カール付け加工も同様に行った。
【００４０】
実施例３
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジエブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得、カール付け加工も同様に行った。
【００４１】
実施例４
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジエブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオランを、Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得、カール付け加工も同様に行った。
【００４２】
実施例５
１７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：帝人テトロンフィルムＨＰＥ、帝人デュポンフィルム社製）の一方の面に、裏面層用塗液を乾燥後の塗工量が６ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥した後、他方の面に、感熱記録層用塗液と保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ^２、４ｇ／ｍ^２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層と保護層とを設け、感熱記録体を得た。その後、実施例１と同様にカール付け加工を行った。
【００４３】
実施例６
▲１▼ロイコ染料含有複合微粒子分散液（Ａ液の）の調製
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１２部、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン５部及び３，３‘−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド３部と、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバールＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．８部と界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュアＴ）２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）の、黒発色性複合粒子分散液を調製した。また、黒発色性複合粒子分散液の固形分濃度が２０％となるように水で調整した。
【００４４】
▲２▼Ｂ液調製
４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、３，３’−ジアリル−４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバールＰＶＡ−２０３）の２５％水溶液２０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水３９部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４５】
▲３▼感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２００部、Ｂ液５６部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバールＰＶＡ−２３５）の７％水溶液２０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（日本エイアンドエル社製、固形分４８％、スマーテックスＰＡ９２８１）４０部、紫外線吸収剤ポリマー（新中村化学社製、固形分４０％、ＮＫポリマーＰＵＶＡ−４００）１０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液８部、及び水３０部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４６】
▲４▼保護層用塗液の調製
ウレタン系ラテックス（大日本インキ化学工業社製、ハイドランＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％）１００部、カルボキシ変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液４００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒子径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー５０部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）１０部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（セイミケミカル社製、サーフロンＳ−１４５）の１０％水溶液３５部、及び水１００部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４７】
▲５▼感熱記録体の作製
１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム社製、メリネックス９１４）の一方の面に、塗工直前に脱泡機により脱泡処理された裏面層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥した後、他方の面に塗工直前に脱泡機により脱泡処理された感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２５ｇ／ｍ^２、４ｇ／ｍ^２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層とを設け、感熱記録体を得た。
続いて、カール付け加工としては、実施例１のカール付け加工において曲率半径３００ｍｍに曲げ加工されたステンレス板を使用した以外は実施例１と同様にして最終的に感熱記録体を作製した。
【００４８】
実施例７
実施例１のカール付け加工に曲率半径１００ｍｍに曲げ加工されたステンレス板を使用した以外は実施例１と同様に感熱記録体を作製した。
【００４９】
実施例８
実施例１のカール付け加工に曲率半径５００ｍｍに曲げ加工されたステンレス板を使用した以外は実施例１と同様に感熱記録体を作製した。
【００５０】
比較例１
実施例１と同様にして感熱記録体を作成した。但し、カール付け加工は行わなかった。
【００５１】
比較例２
実施例５と同様にして感熱記録体を作成した。但し、カール付け加工は行わなかった。
【００５２】
［カール評価］
１．シャーカステン台表面浮き測定試験
実際にシャーカステン（森山エックス線用品社製、医療用Ｘ線写真観察装置、型式：ＩＣＨ−３Ｋ）を起立状態にし、縦方向に長辺がくるようにして各試験片サンプルを記録面が表面になるようにセットしてカールの状態をスケールにより以下のような手順で測定した。
▲１▼記録前の測定
記録前は、記録面を上側に凸形状のカールが付けられているので図１に示すように記録体の幅方向の中央部の最下端部がシャーカステンの照光面より最も浮くことになる。図１は記録前の感熱記録体をシャーカステンに装着したときの最下端部の幅方向の断面を示す図である。図から分かるように感熱記録体１の中央部１ｃがシャーカステン照光面２ａからＬｍｍ浮いている。この浮きの高さを各例について測定し表１に記載した。
【００５３】
▲２▼記録後の測定
以上の測定後、感熱プリンターとしてＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）を使用して各サンプルを長手方向に搬送させながらテストパターンを記録した。記録後、記録前と同様にして浮きを測定し、その値を表１に記した。記録後は記録面を上側に凹形状のカールが生じやすいので、図２に示すように記録体の幅方向の両端部の長手方向の最下端部がシャーカステンの照光面より最も浮くことになる。図２は記録後の感熱記録体をシャーカステンに装着したときの最下端部の幅方向の断面を示す図である。図から分かるように感熱記録体１の両端部１ａ，１ｂがシャーカステン照光面２ａからそれぞれＬａｍｍ、Ｌｂｍｍ浮いている。この浮きの高さＬａとＬｂの平均Ｌｍを各例について測定し表１に記載した。
【００５４】
２．吊り下げカール測定試験
１７ｉｎｃｈ×１４ｉｎｃｈの透明感熱記録体を試験片とし、記録前のカールを測定した。図３に示すような状態で試験片を吊るした。図３は吊り下げカール測定の状態を示す斜視図である。試験片１は上端から約５ｍｍの中央部の１点支持で糸２（カタン糸、３０番）により吊り下げられ、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置した後、図に示すように短辺の両端を結んだ直線の長さＡと、この直線と短辺が形成する円弧間の距離Ｂを測定し、その比率：Ｂ／Ａを求めた。
尚、実施例、比較例のいずれのサンプルも１枚を平板的に置いた場合は自重のためか、カール付け加工の有無に関わらず殆ど水平状態になり、浮きが十分に分かるほどカール状態を示すということは無かった。
３．シャーカステン適性
感熱プリンターＵＰ−ＤＦ５００（ソニー社製）で記録したフィルムをシャーカステンに装着し、その状態を以下のように評価した。
◎：照光面からほとんど浮くことなく装着された
○：照光面から若干浮いている部分もあるが、実用上問題無い
×：シャーカステンに装着できないか、装着できても浮きが大きく記録像の観察に影響がある
【００５５】
【表１】

上記のように、本発明の感熱記録体は記録後のカールが非常に小さくなり、シャーカステンに装着した場合に非常に読影し易い感熱記録体であった。
【００５６】
【発明の効果】
記録時搬送方向に対して直角に横断する方向から見たシート断面が記録面を上側にして凹形状にカールすることが無く、シャーカステン装着時に照光面に密着して装着できる透明感熱記録体が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】記録前の感熱記録体をシャーカステンに装着したときの最下端部の幅方向の断面を示す図。
【図２】記録後の感熱記録体をシャーカステンに装着したときの最下端部の幅方向の断面を示す図。
【図３】吊り下げカール測定の状態を示す斜視図。
【符号の説明】
１　　　感熱記録体
２　　　シャーカステン[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color former, and more particularly to a transparent heat-sensitive recording material useful for medical image diagnostic films and the like, a method for producing the same, and a method for recording the same.
[0002]
[Prior art]
A thermosensitive recording medium is generally provided with a thermosensitive recording layer mainly composed of a thermochromic composition on a support such as paper, synthetic paper, plastic film, etc., and is heated with a thermal head, a hot pen, a laser beam, or the like. As a result, a color image is obtained. Compared to other recording materials, this type of recording material can record in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing, and generates less noise and environmental pollution. Because of its advantages such as low cost and low cost, it is widely used as a recording medium in various fields such as a computer, a facsimile, a ticket vending machine, a label, a recorder, etc. in addition to being used for copying books and documents.
[0003]
The thermochromic composition used in such a thermosensitive recording medium generally comprises a leuco dye and a color former which causes the leuco dye to develop color when heated.Examples of the leuco dye include a lactone, a lactam, or a colorless or spiropyran ring having a spiropyran ring. A light-colored leuco dye is used, and as a coloring agent, various acidic substances such as organic acids and phenolic substances are used. A recording medium obtained by combining this leuco dye and a color former has the advantages that the color tone of the obtained image is clear, the whiteness of the background is high, and the weather resistance of the image is excellent. ing. In recent years, as the heat-sensitive recording medium has replaced other conventional recording methods and the demand has increased, there has been an increasing demand for quality improvement of the heat-sensitive recording medium used in the heat-sensitive recording method. As one example, from the standpoint of environmental protection, medical X-ray film, which conventionally used silver halide photography, has been replaced with a transparent thermosensitive recording material that uses a thermal recording method and has a high contrast between the image area and the background area. There is a movement that
[0004]
As a transparent thermosensitive recording medium, in Patent Document 1, when producing a transparent thermosensitive recording medium, a leuco dye was microencapsulated, and a color former dissolved in an organic solvent hardly soluble or insoluble in water was further emulsified and dispersed. It has been proposed to prepare a coating solution comprising an emulsified dispersion by coating the coating solution on a transparent support.
[0005]
Patent Document 2 discloses the following method as another method. Finely dispersing an organic acid that is a colorant hardly soluble or insoluble in a solvent that dissolves the leuco dye and the binder resin, and applying a coating solution mixed with the dissolved binder resin and the leuco dye to a transparent support, It is disclosed that the surface of the formed heat-sensitive recording layer having fine irregularities is filled with a protective layer mainly composed of resin. According to this method, a highly transparent thermosensitive recording medium can be obtained.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-1-99873 (Claim 1 and others)
[Patent Document 2]
JP-A-5-104859
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
When recording on these transparent thermosensitive recording media with a thermal head, the sheet cross section viewed from the direction perpendicular to the conveyance direction during recording curls in a concave shape with the recording surface facing upward, It is a problem because it cannot be attached in close contact.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording medium which overcomes the above-described drawback of easily causing print curl in a conventional heat-sensitive recording medium and has high transparency, a method for producing the same, and a method for using the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The sheet-shaped transparent thermosensitive recording material according to the present invention is a sheet having a recording surface having a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant and a protective layer mainly containing an aqueous resin on one surface of a transparent resin film. A transparent thermosensitive recording medium in the form of, when the transparent thermosensitive recording medium is suspended with the center of the end portion as a fulcrum such that the conveying direction at the time of recording is vertical, from a direction perpendicular to the vertical direction. This is a sheet-like transparent thermosensitive recording medium having a convex curl in which the cross section of the sheet viewed is convex with the recording surface facing upward.
Further, it is preferable that the convex curl be curled by a molding means.
Further, it is more preferable that the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium has a rectangular shape, and the curl of the convex shape is a convex direction with the recording surface facing upward as a sheet cross section of a short side of the thermosensitive recording medium.
Further, the curl of the convex shape, the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium is suspended at the center of the short side and the end of the long side as a fulcrum with the long side as the vertical direction, 23 ℃, After standing in a 50% RH atmosphere for 24 hours, the length (A) of the straight line connecting both ends of the short side at the lower end, and the distance (B) between the straight line and the arc formed by the short side at the lower end are Is preferably in the range of 0.02 to 0.12.
The method for producing a sheet-shaped transparent thermosensitive recording material according to the present invention comprises, on one surface of a transparent resin film, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a coloring agent, and a protective layer containing an aqueous resin as a main component. A method for producing a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium, comprising a step of forming a convex curl with a recording surface facing upward by a molding means having a radius of curvature of 100 to 500 mm. .
The recording method of the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium according to the present invention is characterized in that, when recording with a thermal head, a sheet cross section viewed from a direction transverse to a conveyance direction at the time of recording is convex with the recording surface facing upward. This is a recording method for recording in a direction having a curl.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present inventors have repeated studies on the occurrence of curl during recording. A transparent biaxially stretched transparent polyethylene terephthalate film is generally used as a support for these transparent thermosensitive recording media. However, even if this film is used for a machine direction (MD) or a horizontal direction (MD). Even when used for CD (cross direction), it can be seen that when recording with a thermal head, the sheet cross section viewed from a direction transverse to the conveyance direction at the time of recording curls into a concave shape with the recording surface facing upward. Was.
[0011]
As a result of intensive studies, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a coloring agent on the front surface of the transparent resin film, and a protective layer mainly composed of an aqueous resin were sequentially provided, and from the front surface of the heat-sensitive recording material. In a method for manufacturing a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium recorded by a thermal head, the above-mentioned problem is solved by performing a convex curling process on the sheet-shaped transparent thermosensitive recording body with the recording surface facing upward. The present invention led to the heading. Of course, the above-mentioned layer structure is the minimum layer structure, and a layer generally used for a thermosensitive recording medium such as an intermediate layer and a back coat layer may be added as appropriate.
[0012]
It was considered that when printing on a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium, the heat from the thermal head caused thermal contraction of the binder resin constituting the thermosensitive recording layer and the protective layer and curled toward the recording surface along the printing direction. . From this phenomenon, even when used in the form of a sheet, it is thought that curling during recording will be reduced if curling to the opposite side to the recording surface is applied to the transparent thermosensitive recording medium by some means, so it is perpendicular to the transport direction during recording. A curl that gives a convex shape with the sheet cross section as viewed from the transverse direction with the recording surface facing up, that is, back curl is examined, and if the back curl is performed along the transport direction during recording, the print curl will be reduced. Was found.
[0013]
Incidentally, a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium for a medical image diagnostic film typically represented by X-ray photography has a rectangular shape as represented by a dimension of, for example, 43.18 cm × 35.56 cm (17 inch × 14 inch). You are. Since these dimensions are originally the basic dimensions in inches, they are also expressed in inches in this specification. When this recording medium is recorded by a printer, the longitudinal direction of the thermosensitive recording medium is the conveying direction during recording. Therefore, it is preferable that the curl of the convex shape is in the convex direction with the recording surface facing upward as the sheet section on the short side of the thermal recording medium.
The amount of such curling needs to be adjusted to a very subtle range. The sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium is suspended with the long side being vertical with the point at the center of the short side and the end of the long side as a fulcrum, and left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. Then, the ratio (B / A) of the length (A) of the straight line connecting both ends of the short side at the lower end to the distance (B) between the straight line and the arc formed by the short side at the lower end is 0. By performing a delicate curling so as to be in the range of 0.02 to 0.12, a sheet-like transparent thermosensitive recording material which can be easily mounted on the sharksten after recording is obtained.
If the ratio (B / A) is smaller than 0.02, the sheet may curl in the opposite direction after recording, that is, in a direction concave to the recording surface. On the other hand, if it is larger than 0.12, there is a high possibility that a curl in a large convex direction remains after recording. This ratio is more preferably between 0.04 and 0.08. The preferable range of the ratio described above is particularly preferable when the long side is 17 inches ± 5% and the short side is 14 inches ± 5% as the dimensions of the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium. Suitability is obtained. When the size of the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium is larger than this range, this ratio tends to have a smaller value, and when the size is smaller, this ratio tends to have a larger value.
[0014]
In the present invention, the means for back curl during curling is not particularly limited, but a particularly effective method is to mold a transparent thermosensitive recording material processed into a sheet into a stainless steel plate or the like having an appropriate radius of curvature. There is a method in which the means is applied to the non-recording surface side and left for a certain time. There is also a method of applying the molding means to the recording surface side, or to both the non-recording surface and the recording surface. That is, either the non-recording surface may be brought into contact with the convex surface of the molding device or the recording surface may be brought into contact with the concave surface of the molding device. However, in the method of applying to the recording surface side, it is necessary to take measures such as using a buffer so as not to damage the recording surface and to be careful. The radius of curvature of the molding means is preferably 100 to 500 mm, more preferably 150 to 450 mm, and still more preferably 200 to 400 mm. If the value exceeds this range, it is difficult to obtain the effect of curling, which is not preferable. If the value falls below this range, the curling becomes too strong, and the curl tends to remain after recording, which is not preferable. The leaving atmosphere is 40 to 60 ° C. and 30 to 50% RH. H. Is preferred. The standing time is preferably 24 hours or more. Since the molding conditions such as the leaving atmosphere and the leaving time contribute to the curling effect in relation to each other, the molding is performed by appropriately combining the conditions.
[0015]
Hereinafter, the method for producing the transparent thermosensitive recording medium according to the present invention will be described in detail.
The leuco dye used in the present invention is used alone or as a mixture of two or more kinds, but is itself a colorless or pale color dye precursor, and is not particularly limited, and a conventionally known dye such as triphenylmethanephthalide is used. System, triallylmethane system, fluoran system, phenothiazine system, thioferoran system, xanthene system, indophthalyl system, spiropyran system, azaphthalide system, chromenopyrazole system, methine system, rhodamine anilinolactam system, rhodamine lactam system, quinazoline system , Diazoxanthene, and bislactone-based leuco compounds are preferably used. Hereinafter, such compounds will be exemplified, but the present invention is not limited thereto.
[0016]
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, Blue-coloring dyes such as 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluoran, 3- (N-ethyl-Np-tolyl) amino-7-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino- Green chromogenic dyes such as 7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino- Red-coloring dyes such as 6-methyl-7-chlorofluorane and 3-diethylamino-6,8-dimethylfluoran; -Ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6- Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-toluidino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (N-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7- (o-fluorophenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl- p-Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethyl Black chromogenic dyes such as mino-6-chloro-7-anilinofluoran; 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl]- 4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-p- (p-dimethylaminoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-p- (p-chloroanilino) anilino-6 Methyl-7-chlorofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3'-bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) ) -4-azaphthalide, 3- [2,2-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) vinyl] -3- (4-diethylaminophenyl) phthalide, etc. Dyes and the like. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more types can be used in combination.
[0017]
Next, the developer used in the present invention is an electron-accepting compound, and various conventionally known electron-accepting developers can be used.
[0018]
Specific examples of the color developer include, for example, 4,4'-isopropylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4-hydroxy Benzyl benzoate, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (p -Hydroxyphenyl) butyl acetate, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3 Phenolic compounds such as -bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene N- (p-toluenesulfonyl) carbamoyl acid-p-cumylphenyl ester, N- (o-tolyl) -p-toluenesulfonamide, 4,4'-bis (Np-toluenesulfonylaminocarbonylamino) Those having a -SO2NH- bond in the molecule, such as diphenylmethane, zinc p-chlorobenzoate, zinc 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylate, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy And zinc salts of aromatic carboxylic acids such as zinc salicylate and 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] zinc salicylate. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more types can be used in combination.
[0019]
The ratio of the leuco dye to the developer is appropriately selected depending on the type of the leuco dye or the developer used, and is not particularly limited. In general, the ratio is 1 to 1 part by weight of the leuco dye. A developer of 10 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight is used.
[0020]
The heat-sensitive recording layer may contain a storability improver for improving the storage stability of the recorded image, and a sensitizer for increasing the recording sensitivity. Specific examples of such a preservability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 4,4'-thiobis (2-methyl-4-methyl-6-tert-butylphenol) , 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3- Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5- Hindered phenol compounds such as dimethylphenyl) propane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfo 4-benzyloxy-4 '- (2-methyl-glycidyloxy) diphenylsulfone, diglycidyl terephthalate, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resins, epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy resins. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more types can be used in combination.
[0021]
Examples of the sensitizer include stearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-ta-phenyl, p-benzylbiphenyl, p-tolylbiphenyl Ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane , 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluizide, p -Acetophenethidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β- Phenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, di-p-chlorobenzyl oxalate, di-p-methylbenzyl oxalate, dibenzyl oxalate Etc. are exemplified. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more types can be used in combination.
[0022]
The amounts of these storage improvers and sensitizers are not particularly limited, but are generally about 0.5 to 4 parts by weight per 1 part by weight of the color former.
[0023]
The heat-sensitive recording layer is generally made of water as a dispersing medium, and a leuco dye, a coloring agent, and if necessary, a sensitizer, a preservability improver, and the like together or separately by a stirring / pulverizing machine such as a ball mill, an attritor, and a sand mill. After finely dispersing so as to be as follows, a coating solution for a heat-sensitive recording layer prepared by adding an adhesive is dried on a support at a coating amount of 3 to 30 g / m. ² It is formed by coating and drying to a degree.
[0024]
Specific examples of the adhesive used in the heat-sensitive recording layer include, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, silicon Modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-maleic anhydride copolymer salt, ethylene-acrylic acid copolymer salt, styrene-acrylic acid copolymer salt, urea resin And water-soluble adhesives such as melamine resin and amide resin, and water-dispersible adhesives such as polyurethane-based latex and styrene-butadiene-based latex.
[0025]
The amount of the adhesive used is about 5 to 30% by weight based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer. Further, the heat-sensitive recording layer may contain various additives. Examples of such additives include amorphous silica having an average primary particle size of about 0.01 to 2.0 μm, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, kaolin, Pigments such as clay, calcined kaolin, urea / formalin resin filler, surfactants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfosuccinate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, lubricants, defoamers, thickeners Agents, pH adjusters, ultraviolet absorbers, light stabilizers, crosslinking agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more types can be used in combination.
[0026]
On the heat-sensitive recording layer, by providing a protective layer mainly composed of a resin having a film-forming property in order to enhance the recording running property, friction fog resistance, and chemical resistance, the transparency of the heat-sensitive recording material is further enhanced. The effect obtained is obtained.
[0027]
As the resin in the protective layer, for example, an adhesive in the heat-sensitive recording layer is used. Further, pigments, crosslinking agents, waxes, lubricants, and the like contained in the heat-sensitive recording layer can be used in the protective layer.
[0028]
The protective layer is generally coated with an aqueous resin solution, an aqueous resin solution, and, if necessary, mixed with a pigment, a crosslinking agent, a wax, a lubricant, and the like, and agitated. Is 0.5 to 10 g / m ² It is formed by coating and drying on the heat-sensitive recording layer to a degree.
[0029]
Examples of the method of applying the coating liquid for each layer include a slot die method, a slide bead method, a curtain method, an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll coater method, a spray method, a dip method, a bar method, and an extrusion method. Any of the known coating methods such as a coating method may be employed.
[0030]
In the present invention, on the surface of the support on which the heat-sensitive recording layer is not provided, a coating layer for the purpose of preventing static electricity, a coating layer for the purpose of preventing curling, and a transport property in a printer. A coating layer for various purposes such as a coating layer can be provided, and a coating layer having two or more functions can be provided.
[0031]
After forming each layer, performing a smoothing process using a known smoothing method such as a super calendar or a soft calendar is effective in increasing the color sensitivity. The heat-sensitive recording surface may be applied to either the metal roll or the elastic roll of the calender.
[0032]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” and “%” indicate “parts by mass” and “% by mass”, respectively.
[0033]
Example 1
(1) Preparation of solution A
A composition consisting of 20 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 20 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol, and 10 parts of water was obtained by using Ultrabiscomil. Liquid A was obtained by pulverizing until the average particle diameter became 0.3 μm.
[0034]
(2) Preparation of solution B
A composition comprising 50 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 50 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol, and 25 parts of water has an average particle diameter of 0.3 μm using ultraviscomil. The mixture was crushed to obtain a liquid B.
[0035]
(3) Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer
44 parts of liquid A, 60 parts of liquid B, 20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray), styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, solid content 50%, Asahi Kasei Corporation) And a mixture comprising 50 parts of colloidal silica (trade name: AT-20A, solid content 20%, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) and 45 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating solution for a heat-sensitive recording layer. .
[0036]
(4) Preparation of coating liquid for protective layer
30 parts of a 60% dispersion (average particle size: 0.5 μm) of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by EC) and 30 parts of carboxy-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gosenal T-330, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 350 parts of a 10% aqueous solution, 15 parts of a zinc stearate dispersion (trade name: Hydrine Z-7-30, solid content 31.5%, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), 10 parts of a 20% aqueous solution of polyamide epichlorohydrin, and 200 parts of water Was mixed and stirred to obtain a coating liquid for a protective layer.
[0037]
(5) Preparation of backside layer
430 parts of a 20% aqueous dispersion of acrylic resin (trade name: Barrier Star B1000, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), 80 parts of an aqueous dispersion of polyurethane resin (trade name: Hydran AP-30F, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) A composition comprising 0.5 parts of polymethyl methacrylate resin particles (trade name: Ganz Pearl 0801, manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.) was mixed and stirred to obtain a coating solution for a back layer.
[0038]
(6) Preparation of thermal recording medium
On one surface of a 175 μm transparent polyethylene terephthalate film (trade name: Teijin Tetron Film HPE, manufactured by Teijin Dupont Film Co.), the coating amount after drying the coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer was 25 g / m ² , 4g / m ² The coating was dried successively to provide a heat-sensitive recording layer and a protective layer to obtain a heat-sensitive recording medium.
▲ 7 Curling process
Using a stainless steel plate (SUS304) bent to have a radius of curvature of 200 mm as a molding means so that the obtained thermosensitive recording medium has a convex curl with the recording surface facing upward, the non-recording surface is brought into contact with the stainless plate. Then, it was left in an atmosphere of 50 ° C. for 24 hours to perform curling.
[0039]
Example 2
Thermal recording was performed in the same manner as in Example 1 except that bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone was used instead of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone in the preparation of Solution B of Example 1. A body was obtained and curling was performed in the same manner.
[0040]
Example 3
In preparing the solution A of Example 1, 3-diebutylamino-6-methyl-7-m-m-toluidinofurol was used instead of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that silane was used, and curling was also performed in the same manner.
[0041]
Example 4
In preparing the solution A of Example 1, 3-diebutylamino-6-methyl-7-m-m-toluidinofurol was used instead of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran. A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that silane was replaced with bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone in place of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone in the preparation of solution B. And curling was performed in the same manner.
[0042]
Example 5
One side of a 175 μm transparent polyethylene terephthalate film (trade name: Teijin Tetron Film HPE, manufactured by Teijin Dupont Film Co.) has a coating amount of 6 g / m after drying the back layer coating liquid. ² After coating and drying so that the coating solution for the heat-sensitive recording layer and the coating solution for the protective layer are respectively coated on the other surface, the coating amount after drying is 25 g / m2. ² , 4g / m ² The coating was dried successively to provide a heat-sensitive recording layer and a protective layer to obtain a heat-sensitive recording medium. Thereafter, curling was performed in the same manner as in Example 1.
[0043]
Example 6
{Circle around (1)} Preparation of leuco dye-containing composite fine particle dispersion (of solution A)
12 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 5 parts of 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran and 3,3′-bis (4-diethylamino) as leuco dyes 3 parts of 2-ethoxyphenyl) -4-azaphthalide and 5 parts of 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone as an ultraviolet absorber were mixed with dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane, Desmodr. W) 11 parts of m-tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., TMXDI) was heated and dissolved (150 ° C.) in a mixed solvent, and the resulting solution was polyvinyl alcohol (Kuraray, Kuraray Povar PVA-). 217EE) 8.8 parts and ethylene oxide of acetylene glycol as a surfactant Id adduct (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Olfine E1010) was added slowly to the aqueous solution 100 parts containing 0.5 parts using a homogenizer and emulsified and dispersed by agitation speed 10000 rpm. An aqueous solution in which 30 parts of water and 2.5 parts of a polyvalent amine compound (Epicure T, manufactured by Shell International Petroleum Co., Ltd.) were dissolved in 22.5 parts of water was added to the emulsion, and the mixture was homogenized. The temperature of the emulsified dispersion was raised to 75 ° C., and a polymerization reaction was performed for 7 hours to prepare a black-color-forming composite particle dispersion having an average particle diameter of 0.8 μm (by a laser light diffraction method). Water was adjusted so that the solid content concentration of the black color-forming composite particle dispersion was 20%.
[0044]
(2) Preparation of solution B
20 parts of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 20 parts of 3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 20 parts of a 25% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval PVA-203), natural A composition comprising 5 parts of a 2% emulsion of an oil / fat defoamer, 10 parts of a 5% aqueous solution of dioctyl sulfosuccinate sodium salt, and 39 parts of water was prepared using a horizontal sand mill (Ultraviscomil UVX-2, manufactured by Imex Co., Ltd.). And pulverized until the average particle diameter became 0.3 μm to obtain a liquid B.
[0045]
(3) Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer
200 parts of liquid A, 56 parts of liquid B, 20 parts of a 7% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval PVA-235), styrene-butadiene latex (Nippon A & L Co., solid content 48%, Smartex PA 9281) A composition comprising 40 parts, 10 parts of an ultraviolet absorbent polymer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., 40% solids, NK polymer PUVA-400), 8 parts of a 5% aqueous solution of adipic dihydrazide, and 30 parts of water was stirred. A coating solution for a heat-sensitive recording layer was obtained.
[0046]
(4) Preparation of coating liquid for protective layer
100 parts of urethane latex (Hydran AP-30F, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solid concentration 20%), 400 parts of a 10% aqueous solution of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 5 parts of a 25% aqueous solution of polyamidoamine / epichlorohydrin, average particle diameter 50 parts of a 60% slurry of 0.8 μm kaolin (manufactured by Engelhard Co., UW-90), 10 parts of stearyl phosphate potassium salt (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., Woopol 1800, solid concentration 35%), perfluoroalkylethylene oxide A composition comprising 35 parts of a 10% aqueous solution of an adduct (manufactured by Seimi Chemical Co., Surflon S-145) and 100 parts of water was mixed and stirred to obtain a coating liquid for a protective layer.
[0047]
(5) Preparation of thermal recording medium
On one surface of a 175 μm blue transparent polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., Melinex 914), the coating amount after drying the back layer coating liquid defoamed by a defoaming machine immediately before coating was 6 g / m ² The coating liquid for the heat-sensitive recording layer and the coating liquid for the protective layer, which were defoamed by a defoaming machine immediately before coating, were applied to the other surface immediately after coating, and the coating amount after drying was 25 g / m2, respectively. ² , 4g / m ² The coating was successively applied and dried to provide a heat-sensitive recording layer and a protective layer to obtain a heat-sensitive recording medium.
Subsequently, a thermosensitive recording medium was finally produced in the same manner as in Example 1 except that a stainless steel plate bent to a radius of curvature of 300 mm in the curling process of Example 1 was used.
[0048]
Example 7
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the curling process of Example 1 was performed using a stainless steel plate bent to a radius of curvature of 100 mm.
[0049]
Example 8
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that a curling process in Example 1 was performed using a stainless steel plate bent to a radius of curvature of 500 mm.
[0050]
Comparative Example 1
A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1. However, the curling process was not performed.
[0051]
Comparative Example 2
A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 5. However, the curling process was not performed.
[0052]
[Curl evaluation]
1. Shakasten table surface floating measurement test
Actually, a Schaukasten (Moriyama X-ray Products Co., Ltd., medical X-ray photograph observation apparatus, model: ICH-3K) is placed in an upright state, and the recording surface of each test piece sample is turned to the long side in the vertical direction. And the state of curl was measured on a scale according to the following procedure.
(1) Measurement before recording
Before recording, since the recording surface is curled in a convex shape on the upper side, as shown in FIG. 1, the lowermost end of the central portion in the width direction of the recording medium is raised most than the illumination surface of the sharkstain. FIG. 1 is a diagram showing a cross section in the width direction of the lowermost end when a thermosensitive recording medium before recording is mounted on a sharksten. As can be seen from the figure, the central portion 1c of the thermal recording medium 1 is floating by L mm from the Schaukasten illumination surface 2a. The height of the float was measured for each example and is shown in Table 1.
[0053]
(2) Measurement after recording
After the above measurement, a test pattern was recorded while transporting each sample in the longitudinal direction using UP-DF500 (manufactured by Sony Corporation) as a thermal printer. After recording, the lift was measured in the same manner as before recording, and the value is shown in Table 1. After recording, a concave curl is likely to occur on the recording surface at the upper side, and therefore, as shown in FIG. 2, the lowermost ends in the longitudinal direction of both ends in the width direction of the recording medium are most raised than the illuminated surface of the sharkstain. FIG. 2 is a diagram showing a cross section in the width direction of the lowermost end when the thermosensitive recording medium after recording is mounted on the shark caster. As can be seen from the figure, both

end portions

1a and 1b of the thermal recording medium 1 are respectively floating by Lamm and Lbmm from the Schaukasten illumination surface 2a. The average Lm of the floating heights La and Lb was measured for each example and is shown in Table 1.
[0054]
2. Hanging curl measurement test
A 17-inch × 14-inch transparent thermosensitive recording medium was used as a test piece, and the curl before recording was measured. The test piece was hung as shown in FIG. FIG. 3 is a perspective view showing a suspended curl measurement state. Specimen 1 was suspended by thread 2 (catan thread, No. 30) at one point support at the center of about 5 mm from the upper end, and left at 23 ° C. and 50% RH atmosphere for 24 hours. The length A of the straight line connecting both ends of the side and the distance B between the straight line and the arc formed by the short side were measured, and the ratio: B / A was determined.
When one of the samples of the example and the comparative example is placed on a flat plate, it may be due to its own weight or almost horizontal regardless of the presence or absence of the curling process. I didn't show it.
3. Shakasten aptitude
A film recorded by a thermal printer UP-DF500 (manufactured by Sony Corporation) was mounted on a Schaukasten, and the state was evaluated as follows.
◎: Attached almost without floating from the illumination surface
○: There is a part slightly floating from the illuminated surface, but there is no practical problem
×: Cannot be mounted on Shakasten, or even if it can be mounted, the float is large and affects the observation of recorded images
[0055]
[Table 1]

As described above, the thermosensitive recording medium of the present invention had a very small curl after recording, and was very easy to read when mounted on a Shakasten.
[0056]
【The invention's effect】
A transparent heat-sensitive recording body that can be mounted in close contact with the illumination surface when the Shark Sten is mounted without the sheet cross section viewed from the direction perpendicular to the conveyance direction at the time of recording, with the recording surface facing upward without curling in a concave shape. Was done.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a cross section in the width direction of a lowermost end when a thermosensitive recording medium before recording is mounted on a shark caster.
FIG. 2 is a diagram illustrating a cross section in the width direction of the lowermost end when the thermosensitive recording medium after recording is mounted on a shark caster.
FIG. 3 is a perspective view showing a state of hanging curl measurement.
[Explanation of symbols]
1 Thermal recording medium
2 Shark Sten

Claims

A sheet-shaped transparent thermosensitive recording material having a recording surface having a thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a color former and a protective layer containing an aqueous resin as a main component on one surface of a transparent resin film, When the thermosensitive recording medium is suspended around the center of the end so that the conveyance direction at the time of recording is vertical, the sheet cross section viewed from the direction perpendicular to the vertical direction is convex with the recording surface facing upward. Sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium having a convex curl in the direction of.

2. The sheet-like transparent thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the convex curl is curled by a molding means.

The sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium has a rectangular shape, and the convex curl has a convex direction with a recording surface facing upward as a short-side sheet cross section of the thermosensitive recording medium. Thermal recording medium.

The convex curl suspends the sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium by suspending the long side in the vertical direction with the point at the center of the short side and the end of the long side as a fulcrum. After standing for 24 hours in an RH atmosphere, the ratio of the length (A) of the straight line connecting both ends of the short side at the lower end to the distance (B) between the straight line and the arc formed by the short side at the lower end The sheet-like transparent thermosensitive recording material according to claim 3, wherein (B / A) is in the range of 0.02 to 0.12.

A method for producing a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium having a recording surface by providing a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color former on one surface of a transparent resin film and a protective layer containing an aqueous resin as a main component. A method for producing a sheet-shaped transparent thermosensitive recording medium, comprising a step of curling a convex shape with a recording surface facing upward by a molding means having a radius of 100 to 500 mm.

The recording method according to claim 1, wherein when recording is performed by the thermal head, recording is performed in a direction in which a sheet cross section viewed from a direction transverse to a conveyance direction at the time of recording has a curl that is a convex direction with the recording surface facing upward. 5. The recording method for a sheet-like transparent thermosensitive recording medium according to any one of 4.