JP2004118020A - Image forming method and image forming apparatus for color electrophotograph, and color electrophotographic print - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method and an image forming apparatus for a color electrophotograph that can achieve high image quality equivalent to silver salt photographs and to provide a color electrophotographic print. <P>SOLUTION: The image forming method for a color electrophotograph produces a color electrophotographic print satisfying photographic image quality with a black density of 2.0 or more, a black color within a range of (a*)<SP>2</SP>+(b*)<SP>2</SP>≤9 in the L*a*b* colorimetric system and a 20-degree minimum glossiness of 60 or more. The image forming method includes an image processing output controlling step, a formed image developing step, a fixing step using an electrophotographic image receiving sheet and a posttreatment step (or a fixation glossing step). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００２７】
【表２】

【００２８】
本発明に用いる結着樹脂は、上記したポリエステル樹脂に他の樹脂と組合せてもよい。他の樹脂としては、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマリン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。本発明における結着樹脂は、ポリエステル樹脂を主成分とし、その他の樹脂は０〜３０質量部の範囲のものが好ましい。
【００２９】
本発明においては、トナー材料中のポリエステル樹脂は溶解可能な有機溶媒中に溶解される。使用される有機溶媒は、ポリエステルの構成成分にもよるが、通常、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロフォルム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、エタノール、ブタノール、ベンジルアルコールエーテル、テトラヒドロフラン等のアルコール類、エーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類が挙げられる。これらの有機溶媒は、主にポリエステル樹脂を溶解させるものであるが、着色剤及びその他の添加剤は溶解しなくてもよい。トナー材料と有機溶媒との質量比は、懸濁造粒による微粒子の形成の容易性及びその後の凝集によるトナー粒子の収率向上等から１０／９０〜８０／２０の範囲であり、好ましくは３０／７０〜７０／３０の範囲であり、特に好ましくは４０／６０〜６０／４０の範囲である。
【００３０】
また、ポリエステル樹脂を中和させるために添加する中和剤としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン等のアミン類等が用いられ、これらの使用量はポリエステル樹脂の酸価を中和できる程度の量であればよい。
【００３１】
−トナー　着色剤−
本発明に用いる着色剤は、トナー材料として結着樹脂とともに添加して微粒子中に分散されるが、更に、粒子成長過程においてヘテロ凝集により着色剤を取り込ませてもよい。着色剤としては、公知の有機顔料、無機顔料又は染料等が使用される。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３２）、カーボンブラック、ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）、金属錯塩染料、金属錯塩染料の誘導体これらの混合物等が挙げられる。更には、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイトや各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン又は酸化マグネシウム等の種々の金属酸化物又はこれらの適宜の混合物等が挙げられる。
これらの着色剤は、十分な濃度の可視像が形成できるような割合で含有されることが必要であり、トナーの粒径や現像量等によって変化するが、通常トナー１００質量部に対し１〜１００質量部であり、好ましくは２〜２０質量部の範囲である。
【００３２】
−トナー　ワックス−
本発明においては、トナー中にワックスを添加してもよく、また粒子成長過程において添加してヘテロ凝集により取り込ませてもよい。使用されるワックスとしては、融点が１１０℃下又は融解潜熱が２３０ｍＪ／ｍｇ以下の低融点のワックスであることが好ましい。低融点のワックスを用いると、定着ローラとトナー界面との間の離型材として有効に機能し、高温オフセットを防止することができるから好ましい。融点が１１０℃以上又は融解の潜熱が２３０ｍＪ／ｍｇ以上のものでは離型性の効果が十分でないし、また、融点が３０℃以下のものではトナーの耐ブロッキング性及び保存性が十分でないから好ましくない。なお、融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最大吸熱ピークとして求めた。
【００３３】
上記のワックスとしては、離型性を有するものであれば如何なるものも使用可能であり、具体的に、ロウ類及びワックス類では、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス及びパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が使用できる。また、これらの天然ワックス以外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックスも使用できる。また、低分子量の結晶性高分子樹脂として、ポリｎ−ステアリルメタクリレート、ポリｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体又は共重合体（例えば、ｎ−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等）等の長鎖アルキル基を側鎖として有する結晶性高分子化合物が挙げられ、中でもパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス又は合成ワックスが好ましい。
【００３４】
ワックスを微細化させるには、例えば、１９９５年３月高分子学会発行の反応工学研究界レポート−１『乳化・分散技術と高分子微粒子の粒子径制御　第三章』に記載のように、乳化・分散機器等を用いた従来公知のいずれかの方法で微粒子化してもよい。また、トナー作製時に用いる溶剤と相溶し、かつ室温では離型剤を溶解させない適当な溶剤を用いて、上記溶剤に離型剤を添加し加熱溶解させた後、室温まで徐々に冷却し、離型剤の微細粒子を析出させる方法（溶解析出法）や、ヘリウム等の不活性ガス中で離型剤を加熱蒸発させ気相中で粒子を作製した後、この粒子を冷却したフィルム等に付着回収した後に、溶剤に分散させる方法（気相蒸発法）とメディア等を入れた機械的粉砕法と組合せると粒子化にはより有効である。
【００３５】
−トナー　その他の成分−
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
前記帯電制御剤としては、粉体トナーに使用されている安息香酸、サリチル酸、アルキルサリチル酸又はカテコールのそれぞれの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩からなる群より選ばれる化合物、更に、これらを適宜組合せたものを使用することが好ましい。
これらの帯電制御剤の添加量は、通常０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜８質量％の範囲である。０．１質量％未満では帯電制御効果が不十分であり、また、１０質量％を超えるとトナーの抵抗が過度に低下するために使用し難い。
【００３６】
前記帯電制御剤としては、金属石鹸、無機金属塩又は有機金属塩が使用でき、また、それらを併用することもできる。そのような金属石鹸としては、トリステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、バリウム、カルシウム、鉛及び亜鉛のステアリン酸塩、又はコバルト、マンガン、鉛及び亜鉛のリノレン酸塩、アルミニウム、カルシウム、コバルトのオクタン酸塩、カルシウムとコバルトのオレイン酸塩、パルミチン酸亜鉛、カルシウム、コバルト、マンガン、鉛及び亜鉛のナフテン酸塩、カルシウム、コバルト、マンガン鉛及び亜鉛のレジン酸塩等を用いることができる。また、無機金属塩及び有機金属塩としては、例えば、金属塩中のカチオン性成分は周期律表の第Ｉａ族、第ＩＩａ族及び第ＩＩＩａ族の金属からなる群より選ばれ、その酸のアニオン性成分はハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート及びホスフェートからなる群より選ばれる塩である。これらの帯電制御剤又はクリーニング助剤は、通常、トナー１００質量部に０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲である。０．１質量％未満では所望の効果は得られず、また１０質量％を超えるとトナー粉体流動性の低下等を引き起こすため使用し難いからである。
【００３７】
前記界面活性剤としては、イオン性又は非イオン性の界面活性剤類が使用できる。具体的には、アニオン界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等が使用できる。カチオン活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等が使用できる。非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が使用できる。これらの分散安定補助剤は、単独で用いても２種類以上を混合して用いてもよい。これらの分散安定補助剤は、水相の主要媒体に対して０．００１〜５質量部の範囲で用いることが好ましい。
【００３８】
次に、本発明において、トナー材料の混合溶液から懸濁造粒により形成された微粒子を、凝集により成長させてトナーを製造するプロセスについて説明する。カルボン酸塩を持つポリエステル樹脂を粒子表面に有する微粒子は、電気二重層の働きにより水系媒体中に微分散した状態である。この微粒子のゼータ電位は２０〜７０ｍＶの範囲に制御することが好ましい。微粒子が分散している水系媒体中に、ポリエステル樹脂が可塑化する条件下で電解質を添加することにより、所望のトナー粒径まで成長させることができる。
【００３９】
この電解質としては、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、燐酸ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、酢酸ナトリウム等の無機又は有機の水溶性塩が用いられ、これらは、通常、水溶液１リットルに０．０１〜２モルの割合で加えることが好ましい。また、本発明における水系媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の純水が用いられるが、必要に応じて公知の無機分散剤、高分子凝集剤等を添加して用いられる。
【００４０】
本発明における微粒子の造粒には、高速剪断下で行うことが好ましい。特に微細な粒子を形成させるには、高速剪断機構を備えた分散機を選定することが好ましいが、その中でも各種ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル等の高速羽根回転型や強制間隔通過型の乳化機を使用することがより好ましい。
【００４１】
また、造粒により微粒子を形成させる工程においては、造粒中又は造粒後に、有機溶剤が除去される。この有機溶剤の除去は、加熱又は減圧下に行ってもよい。加熱除去するには、除去される有機溶剤の沸点より低い温度であって、かつ結着樹脂のＴｇを考慮した温度で行うことが必要である。特に、結着樹脂のＴｇを大きく越えた高温で行うと、トナーの合一が起こるという問題がある。有機溶剤の除去は、通常４０℃付近の温度で３〜２４時間撹拌することにより行うことが好ましい。また、減圧する際は２０〜１５０ｍｍＨｇの条件で行うことが望ましい。
【００４２】
本発明において、微粒子の凝集による成長により得られるトナーの内部構造を制御するには、微粒子の凝集が進行している中に、その微粒子中のポリエステルとは組成の異なるポリエステル粒子を逐次添加することが好ましい。これにより、粒子の凝集の初期段階において、微粒子はトナー内部に入り、その後に添加するポリエステル粒子はトナーの表面を覆うことができる。
【００４３】
得られたトナーは、無機分散安定剤を水溶化させる塩酸、硝酸、蟻酸、酢酸等の酸類を用いて洗浄することが好ましい。この洗浄によりトナー表面に残存する無機分散安定剤が除去される。無機分散安定剤や上述した界面活性剤がトナー表面に残留したトナーは、残留付着物が吸湿性であると、帯電性の耐環境依存性が低下するため、このような分散安定剤を可能な限り取り除いて、トナーの帯電性や粉体流動性に対する影響を少なくすることが好ましい。
【００４４】
上記の酸処理又はアルカリ処理したトナーは、必要に応じて水酸化ナトリウム等のアルカリ水で再度洗浄してもよい。これにより、塩基性下に置かれると、不溶化したトナー表面の一部のイオン性物質が、再び可溶化除去されてトナーの帯電性及び粉体流動性が向上する。また、トナーが酸やアルカリ水を用いて洗浄されると、トナー表面に遊離し付着していたワックスを洗浄除去できるという利点も有している。洗浄時のｐＨ、洗浄の回数、洗浄時の温度等の条件のほかに、撹拌機や超音波分散装置等を用いて洗浄することが好ましい。更に、必要に応じて、濾過、遠心分離等を行って乾燥させることにより本発明の電子写真用トナーが得られる。
【００４５】
本発明の電子写真用トナーは、上記したイオン性表面微粒子を主成分として含むものであって、平均粒径が２〜２０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍの範囲、特に好ましくは３〜７μｍの範囲のものである。平均粒径が２μｍより小さいと粉体としての取り扱いが困難であり、他方、２０μｍより大きいと高精細画像を得るには不適当である。また、本発明のトナーの形状は、トナーの製造条件、特にトナー材料の処方及び造粒後のトナーから溶剤を除去する工程条件などを制御することにより、球形から不定形まで変化させることができる。またトナー表面に微小な凹凸、皺、穴、突起を形成することもできる。
【００４６】
また、本発明の電子写真用トナーには、流動性や現像性を制御するために公知の外添剤を添加してもよい。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化セリウム等の各種無機酸化微粒子、必要に応じて疎水化処理した微粒子、ビニル系重合体、ステアリン酸亜鉛等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５質量部の範囲が好ましい。
【００４７】
本発明の製造方法により得られる電子写真用トナーは、公知の乾式静電荷像現像法に何ら制限することなく使用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法等の二成分現像法、導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像法等の一成分現像法、更には非磁性一成分現像法等のいずれの方法にも用いられるが、上記の球形のトナー形状に起因するトナー付着力の低さを有効に用いたクリーナレス等のユニークなプロセスを設計することも可能である。
【００４８】
本発明における電子写真用トナーは、結着樹脂として従来の分散重合法及び懸濁重合法等では製造できなかったポリエステル樹脂を主成分とするものであり、トナーの内部と表面に低溶融樹脂を好ましい範囲で含むものであるから、低温定着性を向上させることができると同時に、定着時の加熱によるブロッキングが発生しないという優れた性能を有するものである。また、本発明における電子写真用トナーの製法は、従来の混練粉砕法では使用が困難とされていた低融点樹脂を、特定の粒子化方法を用いてポリエステル樹脂中に分散させることができるから、粉体特性の良好なトナーを容易に得ることができ、また、離型剤等の他の添加剤を微粒子化してトナー粒子中に均一分散させることができる。
【００４９】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、０．０１〜５μｍ、好ましくは、０．１〜２μｍであることが適当である。
【００５０】
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、（ｉ）樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、（ｉｉ）前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び（ｉｉｉ）前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
【００５１】
−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は、７μｍ以下が好ましく、５．５μｍ以下がより好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング（補給性、クリーニング性、流動性等）に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大すぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
【００５２】
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）が１．３以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）と数平均粒度分布指数（ＧＳＤｎ）との比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｎ）は少なくとも０．９５が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が１．０〜１．５が好ましく、１．０５〜１．４がより好ましい。
形状係数＝（π×Ｌ^２）／（４×Ｓ）
（但し、Ｌはトナー粒子の最大長、Ｓはトナー粒子の投影面積を示す。）
トナーが体積平均粒子径範囲及び形状係数の範囲を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【００５３】
なお、トナー自体の１５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（角周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃで測定）は、１０〜２００Ｐａであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【００５４】
トナーが、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、該トナーの体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）が１．３以下であり、体積平均粒度分布指数（ＧＳＤｖ）と数平均粒度分布指数（ＧＳＤｎ）との比（ＧＳＤｖ／ＧＳＤｎ）が少なくとも０．９５であることが好ましい。
【００５５】
前記描画現像工程における、デジタル画像をカラートナーによるトナー像として描画及び現像する際の解像度は１２００ｄｐｉ以上で行うことが好ましく、２４００ｄｐｉ以上がより好ましい。
解像度が１２００ｄｐｉ未満であると、ざらついた画像となってしまう場合がある。
【００５６】
前記描画及び現像に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、（１）多連タンデム現像転写装置、（２）複数画像描画可能であり、かつ自動裁断機能を有する装置、などが挙げられる。
【００５７】
前記（１）の多連タンデム現像転写装置としては、後述する図２に示した富士ゼロックス製ＤＣＣ−４００などに用いられている構成などが挙げられる。この装置によれば、高速のカラープリント出力を達成することができる。
前記（２）の複数画像描画可能であり、かつ自動裁断機能を有する装置としては、例えば、ゼロックスコーポレーション製ドキュカッターＤＣ５４５、などが挙げられる。
【００５８】
＜＜電子写真用受像シート＞＞
本発明のカラー電子写真の画像形成方法に用いる電子写真用受像シートは、支持体上に熱可塑性樹脂を少なくとも含有するトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００５９】
〔支持体〕
前記支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの支持体は、単層構成でもよく、２層以上の積層構成でもよい。
【００６０】
−原紙−
前記原紙の原料としては、支持体に使用されるものとして公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種の材料から選ぶことができる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。
【００６１】
前記原紙の原料として使用できるパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性（カール性）を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）等を使用することもできる。
パルプ繊維は、繊維長のもともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当である。
パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー（以下、「パルプ紙料」と称することがある）には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤などが添加される。
【００６２】
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス等や、更には、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物等が挙げられる。
【００６３】
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
また、必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載がある。
【００６４】
表面サイズ処理に使用される処理液には、例えば、水溶性高分子、サイズ剤、耐水性物質、顔料、ｐＨ調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていてもよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６５】
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。
原紙の材料の例としては、上記した天然パルプ紙の他に、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙、更には、各種の抄き合わせ紙を上げることができる。
【００６６】
上記のような原紙は、電子写真用受像紙の剛性及び寸法安定性（カール性）の向上を図る点で、縦方向ヤング率（Ｅａ）と横方向ヤング率（Ｅｂ）の比（Ｅａ／Ｅｂ）が１．５〜２．０の範囲にあることが好ましい。Ｅａ／Ｅｂ値が１．５未満、或いは２．０を超える範囲では、電子写真用受像紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好ましくない。
【００６７】
本発明においては、原紙のトナー受像層側表面の王研式平滑度は、２１０秒以上、好ましくは、２５０秒以上である。王研式平滑度が、２１０秒未満であると、トナー画像の画質が不良となり、好ましくない。なお、上限は、特に限定されるものではないが、実際上、６００秒程度、好ましくは、５００秒程度が適当であろう。
ここで、王研式平滑度は、ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．５　Ｂ法で規定される平滑度である。
【００６８】
一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基いて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力（率）を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用し、これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の式より求めることができる。
Ｅ＝ρｃ^２（１−ｎ^２）
〔Ｅ：動的弾性率、ρ：密度、ｃ：紙中の音速、ｎ：ポアソン比〕
【００６９】
また、通常の紙の場合、ｎ＝０．２程度であるため、下記の式で計算しても大差なく、算出することができる。
Ｅ＝ρｃ^２
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。上式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターＳＳＴ−１１０型（野村商事（株）製）等の公知の各種機器を用いることができる。
【００７０】
前記原紙の厚みは、通常、３０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍ、より好ましくは１００〜２５０μｍであることが適当である。原紙の坪量は、例えば、好ましくは５０〜２５０ｇ／ｍ^２、より好ましくは１００〜２００ｇ／ｍ^２の範囲にあることが好ましい。
【００７１】
原紙には、具体的には、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
【００７２】
前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭５８−６８０３７号公報に開示されているように、繊維長分布（例えば、２４メッシュスクリーン残留分と、４２メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、２０質量％〜４５質量％で、かつ２４メッシュスクリーン残留分が５質量％以下）のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを調整することができる。
【００７３】
−合成紙−
前記合成紙は、セルロース以外のポリマー繊維を主成分とする紙であり、前記ポリマー繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、などが挙げられる。
【００７４】
−合成樹脂シート（フィルム）−
前記合成樹脂シート（フィルム）としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン、延伸ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、ポリエステルフイルム、延伸ポリエステル、ナイロンフイルム、延伸により白色にしたフイルム、白色顔料を含む白色フイルムなどが挙げられる。
【００７５】
−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
【００７６】
前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【００７７】
（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
（ロ）エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、アルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、ＫＺＡ−７０４９、ＫＺＡ−１４４９；日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８；星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂、等が挙げられる。
【００７８】
（ハ）ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
（ホ）ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
また、前記樹脂には、増白剤や、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。
【００８０】
−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【００８２】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率（質量比）１／９〜９／１で用いられる。該ブレンド比率としては、２／８〜８／２が好ましく、３／７〜７／３がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、１．０〜４０ｇ／１０分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
【００８３】
前記支持体の厚みとしては、２５μｍ〜３００μｍが好ましく、５０μｍ〜２６０μｍがより好ましく、７５μｍ〜２２０μｍが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
【００８４】
［トナー受像層］
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、（静）電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
【００８５】
前記トナー受像層としては、本発明の電子写真用受像シートを写真に近い感触とする点で、光透過率が７８％以下の透明性の低いトナー受像層である必要があり、該光透過率が７３％以下であるのが好ましく、７２％以下であるのがより好ましい。
尚、前記光透過率は、別途ポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μｍ）上に厚みの同じ塗布膜を形成し、その塗布膜について、直読ヘイズメーター（スガ試験機ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて測定することができる。
【００８６】
前記トナー受像層の材質としては、熱可塑性樹脂を少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００８７】
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真用受像シートに用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を２０質量％以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
【００８８】
前記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、（イ）エステル結合を有する樹脂、（ロ）ポリウレタン樹脂等、（ハ）ポリアミド樹脂等、（ニ）ポリスルホン樹脂等、（ホ）ポリ塩化ビニル樹脂等、（ヘ）ポリビニルブチラール等、（ト）ポリカプロラクトン樹脂等、（チ）ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。
【００８９】
前記（イ）エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換されていてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報に記載のものなどが挙げられる。
【００９０】
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３；日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン（株）製ダイヤナールＳＥ−５４３７、ＳＥ−５１０２、ＳＥ−５３７７、ＳＥ−５６４９、ＳＥ−５４６６、ＳＥ−５４８２、ＨＲ−１６９、１２４、ＨＲ−１１２７、ＨＲ−１１６、ＨＲ−１１３、ＨＲ−１４８、ＨＲ−１３１、ＨＲ−４７０、ＨＲ−６３４、ＨＲ−６０６、ＨＲ−６０７、ＬＲ−１０６５、５７４、１４３、３９６、６３７、１６２、４６９、２１６、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７；積水化学工業製エスレックＰ　ＳＥ−００２０、ＳＥ−００４０、ＳＥ−００７０、ＳＥ−０１００、ＳＥ−１０１０、ＳＥ−１０３５；三洋化成工業ハイマーＳＴ９５、ＳＴ１２０；三井化学製ＦＭ６０１等が挙げられる。
【００９１】
前記（ホ）ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記（ヘ）ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業（株）製、積水化学（株）製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が７０質量％以上、平均重合度５００以上のものが好ましく、平均重合度１０００以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業（株）製デンカブチラール３０００−１、４０００−２、５０００Ａ、６０００Ｃ；積水化学（株）製エスレックＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−７、等が挙げられる。
前記（ト）ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記（チ）ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
【００９２】
前記熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。
【００９３】
前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を２以上併用することも好ましい。
【００９４】
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
【００９５】
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平８−３３４９１５号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平５−１２７４１３号公報、特開平８−１９４３９４号公報、特開平８−３３４９１５号公報、特開平８−３３４９１６号公報、特開平９−１７１２６５号公報、特開平１０−２２１８７７号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【００９６】
前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の（ｉ）〜（ｉｉ）の理由により、水可溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂であるのが特に好ましい。
（ｉ）塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。
（ｉｉ）ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒（水、有機溶剤）に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果（耐オフセット性、耐接着性等）を得易い。
【００９７】
前記水系樹脂としては、水溶性樹脂、水分解性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー１７，６４３号の２６頁、同１８，７１６号の６５１頁、同３０７，１０５号の８７３〜８７４頁及び特開昭６４−１３５４６号公報の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品では水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業（株）製の各種プラスコート；大日本インキ化学工業製ファインテックスＥＳシリーズ；水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーＡＴシリーズ；大日本インキ化学工業製ファインテックス６１６１、Ｋ−９６；星光化学工業製ハイロスＮＬ−１１８９、ＢＨ−９９７Ｌ等が挙げられる。
【００９８】
また、水分散性樹脂としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂；アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン・ゴム）エマルジョン等のエマルジョン、上記（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、２種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンＡシリーズ、花王製タフトンＵＥシリーズ、日本合成ポリエスターＷＲシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスＸＥ、ＫＥ、ＰＥシリーズ、日本純薬製ジュリマーＥＴシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度（ＭＦＴ）は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては１００℃以下が好ましい。
【００９９】
本発明においては、前記熱可塑性樹脂として、下記（１）〜（４）の特性を満たす自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルションを用いることが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性（低粘性）の溶融状態となり、トナーがトナー受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
（１）数平均分子量（Ｍｎ）は５０００〜１００００が好ましく、５０００〜７０００がより好ましい。
（２）分子量分布（質量平均分子量／数平均分子量）は≦４が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎ≦３がより好ましい。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）は４０〜１００℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。
（４）体積平均粒子径は２０〜２００ｎｍφが好ましく、４０〜１５０ｍｍφがより好ましい。
【０１００】
前記トナー受像層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の１／２以上、好ましくは、１倍〜３倍の厚さであることが適当である。また、トナー受像層としては、特開平５−２１６３２２号公報及び特開平７−３０１９３９号公報に開示された厚みのものが好ましい。具体的には、トナー受像層の厚みは、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは、５〜１５μｍが適当である。
【０１０１】
前記トナー受像層には、上記熱可塑性樹脂以外の成分としては、前記トナー受像層の光透過率を前記数値範囲内に容易に調節し、特にトナー受像層の白色度を調節可能である点で、顔料・染料等の着色剤が好適に挙げられ、特に顔料が好適に挙げられる。またこのほか、前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、可塑剤、離型剤又は滑り剤、マット剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。
【０１０２】
−着色剤−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。
【０１０３】
前記白色顔料としては、無機顔料（酸化チタン、炭酸カルシウム他）を用いることができる。有色顔料としては、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系；クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド）、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩；含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
【０１０４】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５等の建染染料、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８等の分散染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５等の油溶性染料が有る。
【０１０５】
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
【０１０６】
前記着色剤の、前記トナー受像層（表面）における含有量（ｇ／ｍ^２）としては、０．１〜８ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ^２がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ^２に満たないと、受像層における光透過率が高くなり、一方、８ｇ／ｍ^２を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
【０１０７】
−離型剤−
本発明の離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤が挙げられる。
【０１０８】
具体的には、本発明に使用される離型剤として、例えば、幸書房「改訂　ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭５９−３８５８１号、特公平４−３２３８０号、特許第２８３８４９８号、同２９４９５５８号、特開昭５０−１１７４３３号、同５２−５２６４０号、同５７−１４８７５５号、同６１−６２０５６号、同６１−６２０５７号、同６１−１１８７６０号、特開平２−４２４５１号、同３−４１４６５号、同４−２１２１７５号、同４−２１４５７０号、同４−２６３２６７号、同５−３４９６６号、同５−１１９５１４号、同６−５９５０２号、同６−１６１１５０号、同６−１７５３９６号、同６−２１９０４０号、同６−２３０６００号、同６−２９５０９３号、同７−３６２１０号、同７−４３９４０号、同７−５６３８７号、同７−５６３９０号、同７−６４３３５号、同７−１９９６８１号、同７−２２３３６２号、同７−２８７４１３号、同８−１８４９９２号、同８−２２７１８０号、同８−２４８６７１号、同８−２４８７９９号、同８−２４８８０１号、同８−２７８６６３号、同９−１５２７３９号、同９−１６０２７８号、同９−１８５１８１号、同９−３１９１３９号、同９−３１９１４３号、同１０−２０５４９号、同１０−４８８８９号、同１０−１９８０６９号、同１０−２０７１１６号、同１１−２９１７号、同１１−４４９６９号、同１１−６５１５６号、同１１−７３０４９号、同１１−１９４５４２号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックス（但し、天然ワックスを除く）も好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。
【０１０９】
具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル（具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ−９６Ｈ、ＫＦ−９９、ＫＦ−５０、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、ＫＦ−９６５、ＫＦ−９６８、ＫＦ−９９４、ＫＦ−９９５、ＨＩＶＡＣ　Ｆ−４、Ｆ−５；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ２００、ＳＨ２０３、ＳＨ４９０、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、ＳＨ７０４、ＳＨ７０５、ＳＨ７０２８Ａ、ＳＨ７０３６、ＳＭ７０６０、ＳＭ７００１、ＳＭ７７０６、ＳＨ７０３６、ＳＨ８７１０、ＳＨ１１０７、ＳＨ８６２７；東芝シリコーン製ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３４、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４５０シリーズ、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４５６、ＴＳＦ４５８シリーズ、ＴＳＦ４８３、ＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４０４５、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４６００、ＹＦ３３シリーズ、ＹＦ−３０５７、ＹＦ−３８００、ＹＦ−３８０２、ＹＦ−３８０４、ＹＦ−３８０７、ＹＦ−３８９７、ＸＦ−３９０５、ＸＳ６９−Ａ１７５３、ＴＥＸ１００、ＴＥＸ１０１、ＴＥＸ１０２、ＴＥＸ１０３、ＴＥＸ１０４、ＴＳＷ８３１、など）、アミノ変性シリコーンオイル（市販品として信越化学工業製ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８８０、東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１７、ＳＭ８７０９、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０６、ＴＥＸ１５０、ＴＥＸ１５１、ＴＥＸ１５４など）、カルボキシ変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＢＹ１６−８８０、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７７０、ＸＦ４２−Ａ９２４８など）、カルビノール変性シリコーンオイル（市販品として東芝シリコーン製ＸＦ４２−Ｂ０９７０など）、ビニル変性シリコーンオイル（市販品として東芝シリコーン製ＸＦ４０−Ａ１９８７など）、エポキシ変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３；東芝シリコーン製ＴＳＦ３９６５、ＴＳＦ４７３０、ＴＳＦ４７３２、ＸＦ４２−Ａ４４３９、ＸＦ４２−Ａ４４３８、ＸＦ４２−Ａ５０４１、ＸＣ９６−Ａ４４６２、ＸＣ９６−Ａ４４６３、ＸＣ９６−Ａ４４６４、ＴＥＸ１７０など）、ポリエーテル変性シリコーンオイル（市販品として信越化学工業製ＫＦ−３５１（Ａ）、ＫＦ−３５２（Ａ）、ＫＦ−３５３（Ａ）、ＫＦ−３５４（Ａ）、ＫＦ−３５５（Ａ）、ＫＦ−６１５（Ａ）、ＫＦ−６１８、ＫＦ−９４５（Ａ）；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ３７４６、ＳＨ３７７１、ＳＦ８４２１、ＳＦ８４１９、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０；東芝シリコーン製ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３、ＴＳＦ４４６０など）、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ４２−Ｂ０９７０など）、アルキル変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＦ８４１６、東芝シリコーン製ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４１１、ＴＳＦ４４２０、ＴＳＦ４４２１、ＴＳＦ４４２２、ＴＳＦ４４５０、ＸＦ４２−３３４、ＸＦ４２−Ａ３１６０、ＸＦ４２−Ａ３１６１など）、フッ素変性シリコーンオイル（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＦＳ１２６５、東芝シリコーン製ＦＱＦ５０１など）、シリコーンゴムやシリコーン微粒子（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ８５１Ｕ、ＳＨ７４５Ｕ、ＳＨ５５ＵＡ、ＳＥ４７０５Ｕ、ＳＨ５０２ＵＡ＆Ｂ、ＳＲＸ５３９Ｕ、ＳＥ６７７０Ｕ−Ｐ、ＤＹ３８−０３８、ＤＹ３８−０４７、トレフィルＦ−２０１、Ｆ−２０２、Ｆ−２５０、Ｒ−９００、Ｒ−９０２Ａ、Ｅ−５００、Ｅ−６００、Ｅ−６０１、Ｅ−５０６、ＢＹ２９−１１９；東芝シリコーン製トスパール１０５、１２０、１３０、１４５、２４０、３１２０など）、シリコーン変性樹脂（具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーＳＰ２０３Ｖ、ＳＰ７１２、ＳＰ２１０５、ＳＰ３０２３；日本油脂製モディパーＦＳ７００、ＦＳ７１０、ＦＳ７２０、ＦＳ７３０、ＦＳ７７０；東亜合成化学製サイマックＵＳ−２７０、ＵＳ−３５０、ＵＳ−３５２、ＵＳ−３８０、ＵＳ−４１３、ＵＳ−４５０、レゼダＧＰ−７０５、ＧＳ−３０、ＧＦ−１５０、ＧＦ−３００；東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＳＨ９９７、ＳＲ２１１４、ＳＨ２１０４、ＳＲ２１１５、ＳＲ２２０２、ＤＣＩ−２５７７、ＳＲ２３１７、ＳＥ４００１Ｕ、ＳＲＸ６２５Ｂ、ＳＲＸ６４３、ＳＲＸ４３９Ｕ、ＳＲＸ４８８Ｕ、ＳＨ８０４、ＳＨ８４０、ＳＲ２１０７、ＳＲ２１１５；東芝シリコーン製ＹＲ３３７０、ＴＳＲ１１２２、ＴＳＲ１０２、ＴＳＲ１０８、ＴＳＲ１１６、ＴＳＲ１１７、ＴＳＲ１２５Ａ、ＴＳＲ１２７Ｂ、ＴＳＲ１４４、ＴＳＲ１８０、ＴＳＲ１８７、ＹＲ４７、ＹＲ３１８７、ＹＲ３２２４、ＹＲ３２３２、ＹＲ３２７０、ＹＲ３２８６、ＹＲ３３４０、ＹＲ３３６５、ＴＥＸ１５２、ＴＥＸ１５３、ＴＥＸ１７１、ＴＥＸ１７２など）、反応性シリコーン化合物（具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製ＴＳＲ１５００、ＴＳＲ１５１０、ＴＳＲ１５１１、ＴＳＲ１５１５、ＴＳＲ１５２０、ＹＲ３２８６、ＹＲ３３４０、ＰＳＡ６５７４、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６７０２、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６７００、ＴＰＲ６７０１、ＴＰＲ６７０５、ＴＰＲ６７０７、ＴＰＲ６７０８、ＴＰＲ６７１０、ＴＰＲ６７１２、ＴＰＲ６７２１、ＴＰＲ６７２２、ＵＶ９３００、ＵＶ９３１５、ＵＶ９４２５、ＵＶ９４３０、ＸＳ５６−Ａ２７７５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＸＳ５６−Ａ３０７５、ＸＳ５６−Ａ３９６９、ＸＳ５６−Ａ５７３０、ＸＳ５６−Ａ８０１２、ＸＳ５６−Ｂ１７９４、ＳＬ６１００、ＳＭ３０００、ＳＭ３０３０、ＳＭ３２００、ＹＳＲ３０２２など）などが挙げられる。
【０１１０】
前記フッ素化合物としては、フッ素オイル（市販品としてダイキン工業製ダイフロイル＃１、＃３、＃１０、＃２０、＃５０、＃１００、ユニダインＴＧ−４４０、ＴＧ−４５２、ＴＧ−４９０、ＴＧ−５６０、ＴＧ−５６１、ＴＧ−５９０、ＴＧ−６５２、ＴＧ−６７０Ｕ、ＴＧ−９９１、ＴＧ−９９９、ＴＧ−３０１０、ＴＧ−３０２０、ＴＧ−３５１０；トーケムプロダクツ製ＭＦ−１００、ＭＦ−１１０、ＭＦ−１２０、ＭＦ−１３０、ＭＦ−１６０、ＭＦ−１６０Ｅ；旭硝子製サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５；三井フロロケミカル製ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１など）、フッ素ゴム（市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製ＬＳ６３Ｕなど）、フッ素変性樹脂（市販品として日本油脂製モディパーＦ２００、Ｆ２２０、Ｆ６００、Ｆ２０２０、Ｆ３０３５；大日精化製ダイアロマーＦＦ２０３、ＦＦ２０４；旭硝子製サーフロンＳ−３８１、Ｓ−３８３、Ｓ−３９３、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０５、ＫＨ−４０、ＳＡ−１００；トーケムプロダクツ製ＥＦ−３５１、ＥＦ−３５２、ＥＦ−８０１、ＥＦ−８０２、ＥＦ−６０１、ＴＦＥ、ＴＦＥＡ、ＴＦＥＭＡ、ＰＤＦＯＨ；住友３Ｍ製ＴＨＶ−２００Ｐなど）、フッ素スルホン酸化合物（市販品としてトーケムプロダクツ製ＥＦ−１０１、ＥＦ−１０２、ＥＦ−１０３、ＥＦ−１０４、ＥＦ−１０５、ＥＦ−１１２、ＥＦ−１２１、ＥＦ−１２２Ａ、ＥＦ−１２２Ｂ、ＥＦ−１２２Ｃ、ＥＦ−１２３Ａ、ＥＦ−１２３Ｂ、ＥＦ−１２５Ｍ、ＥＦ−１３２、ＥＦ−１３５Ｍ、ＥＦ−３０５、ＦＢＳＡ、ＫＦＢＳ、ＬＦＢＳなど）、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩（具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど）、無機フッ化物（具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛４水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど）などが挙げられる。
【０１１１】
前記ワックスとしては、石油ワックスとして、パラフィンワックス（市販品として日本精鑞製パラフィンワックス１５５、１５０、１４０、１３５、１３０、１２５、１２０、１１５、ＨＮＰ−３、ＨＮＰ−５、ＨＮＰ−９、ＨＮＰ−１０、ＨＮＰ−１１、ＨＮＰ−１２、ＨＮＰ−１４Ｇ、ＳＰ−０１６０、ＳＰ−０１４５、ＳＰ−１０４０、ＳＰ−１０３５、ＳＰ−３０４０、ＳＰ−３０３５、ＮＰＳ−８０７０、ＮＰＳ−Ｌ−７０、ＯＸ−２１５１、ＯＸ−２２５１、ＥＭＵＳＴＡＲ−０３８４、ＥＭＵＳＴＡＲ−０１３６；中京油脂製セロゾール６８６、４２８、６５１−Ａ、Ａ、Ｈ−８０３、Ｂ−４６０、Ｅ−１７２、８６６、Ｋ−１３３、ハイドリンＤ−３３７、Ｅ−１３９；日石三菱石油製１２５°パラフィン、１２５°ＦＤ、１３０°パラフィン、１３５°パラフィン、１３５°Ｈ、１４０°パラフィン、１４０°Ｎ、１４５°パラフィン、パラフィンワックスＭなど）；マイクロクリスタリンワックス（市販品として日本精鑞製Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−３０９０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０６５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０４５、ＥＭＵＳＴＡＲ−０００１、ＥＭＵＳＴＡＲ−０４２Ｘ；中京油脂製セロゾール９６７、Ｍ；日石三菱石油製１５５マイクロワックス、１８０マイクロワックスなど）、ペトロラタム（市販品として日本精鑞製ＯＸ−１７４９、ＯＸ−０４５０、ＯＸ−０６５０Ｂ、ＯＸ−０１５３、ＯＸ−２６１ＢＮ、ＯＸ−０８５１、ＯＸ−０５５０、ＯＸ−０７５０Ｂ、ＪＰ−１５００、ＪＰ−０５６Ｒ、ＪＰ−０１１Ｐなど）；フィッシャートロプシュワックス（市販品として日本精鑞製ＦＴ１００、ＦＴ−００７０など）；酸アミド化合物或いは酸イミド化合物（具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール９２０、Ｂ−４９５、ハイミクロンＧ−２７０、Ｇ−１１０、ハイドリンＤ−７５７など）、変性ワックスとしてアミン変性ポリプロピレン（市販品として三洋化成製ＱＮ−７７００）、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス（市販品として日本精鑞製ＮＰＳ−６０１０、ＨＡＤ−５０９０など）、アルコール型ワックス（市販品として日本精鑞製ＮＰＳ−９２１０、ＮＰＳ−９２１５、ＯＸ−１９４９、ＸＯ−０２０Ｔなど）などが挙げられる。
水素化ワックスとして硬化ひまし油（市販品として伊藤製油製カスターワックスなど）、ヒマシ油誘導体（市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油ＤＣＯ、ＤＣＯ　Ｚ−１、ＤＣＯ　Ｚ−３、ヒマシ油脂肪酸ＣＯ−ＦＡ、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸ＤＣＯ−ＦＡ、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルＤ−４エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートＣＡ−１０、ＣＡ−２０、ＣＡ−３０、ヒマシ油誘導体ＭＩＮＥＲＡＳＯＬ　Ｓ−７４、Ｓ−８０、Ｓ−２０３、Ｓ−４２Ｘ、Ｓ−３２１、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸ＭＩＮＥＲＡＳＯＬ　ＲＣ−２、ＲＣ−１７、ＲＣ−５５、ＲＣ−３３５、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルＭＩＮＥＲＡＳＯＬ　ＬＢ−６０１、ＬＢ−６０３、ＬＢ−６０４、ＬＢ−７０２、ＬＢ−７０３、＃１１、Ｌ−１６４、など）、ステアリン酸（市販品として伊藤製油製の１２−ヒドロキシステアリン酸など）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸（市販品として伊藤製油製のセバシン酸など）、ウンデシレン酸（市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など）、ヘプチル酸（市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など）、マレイン酸、高度マレイン化油（市販品として伊藤製油製のＨＩＭＡＬＥＩＮ　ＤＣ−１５、ＬＮ−１０、００−１５、ＤＦ−２０、ＳＦ−２０など）、吹込油（市販品として伊藤製油製のセルボノール＃１０、＃３０、＃６０、Ｒ−４０、Ｓ−７など）、シクロペンタジエン化油（市販品として伊藤製油製のＣＰオイル、ＣＰオイル−Ｓなど）などの合成ワックス等が挙げられる。
【０１１２】
天然ワックスとしては、植物系ワックス及び鉱物系ワックスの少なくともいずれかであるのが好ましく、特に植物系ワックスが好ましい。また該天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
【０１１３】
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス（市販品として日本精鑞製ＥＭＵＳＴＡＲ−０４１３、中京油脂製セロゾール５２４など）、ヒマシ油（市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など）、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、動物系ワックスとして蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋（鯨油）、及び、羊毛蝋等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のカルナバワックスが特に好ましい。
【０１１４】
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等の天然ワックスや、脂肪酸エステル（市販品として新日本理化製サンソサイザーＤＯＡ、ＡＮ−８００、ＤＩＮＡ、ＤＩＤＡ、ＤＯＺ、ＤＯＳ、ＴＯＴＭ、ＴＩＴＭ、Ｅ−ＰＳ、ｎＥ−ＰＳ、Ｅ−ＰＯ、Ｅ−４０３０、Ｅ−６０００、Ｅ−２０００Ｈ、Ｅ−９０００Ｈ、ＴＣＰ、Ｃ−１１００など）、合成炭化水素としてポリエチレンワックス（市販品として中京油脂製ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８１；三洋化成製サンワックスＥ−３１０、Ｅ−３３０、Ｅ−２５０Ｐ、ＬＥＬ−２５０、ＬＥＬ−８００、ＬＥＬ−４００Ｐなど）、ポリプロピレンワックス（市販品として三洋化成製ビスコール３３０−Ｐ、５５０−Ｐ、６６０−Ｐ）等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が７０〜９５℃のモンタンワックスが特に好ましい。
【０１１５】
前記天然ワックスの前記トナー受像層（表面）における含有量（ｇ／ｍ^２）としては、０．１〜４ｇ／ｍ^２が好ましく、０．２〜２ｇ／ｍ^２が好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ^２未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、４ｇ／ｍ^２を超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
【０１１６】
前記天然ワックスの融点（℃）としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
【０１１７】
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物（例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、アルカリ土類金属塩（例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム）、ハロゲン化銀（例えば、塩化銀、臭化銀）及びガラスが挙げられる。
【０１１８】
前記無機マット剤としては、例えば、西独特許２５２９３２１号、英国特許７６０７７５号、同１２６０７７２号、米国特許１２０１９０５号、同２１９２２４１号、同３０５３６６２号、同３０６２６４９号、同３２５７２０６号、同３３２２５５５号、同３３５３９５８号、同３３７０９５１号、同３４１１９０７号、同３４３７４８４号、同３５２３０２２号、同３６１５５５４号、同３６３５７１４号、同３７６９０２０号、同４０２１２４５号、同４０２９５０４号の各明細書に記載されたものが挙げられる。
【０１１９】
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピオネート）、セルロースエーテル（例えば、エチルセルロース）及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂の例には、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリグリシジル（メタ）アクリレート）、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエステル（例えば、ポリ酢酸ビニル）、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
【０１２０】
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許１０５５７１３号、米国特許１９３９２１３号、同２２２１８７３号、同２２６８６６２号、同２３２２０３７号、同２３７６００５号、同２３９１１８１号、同２７０１２４５号、同２９９２１０１号、同３０７９２５７号、同３２６２７８２号、同３４４３９４６号、同３５１６８３２号、同３５３９３４４号、同３５９１３７９号、同３７５４９２４号、同３７６７４４８号の各明細書、特開昭４９−１０６８２１号公報、特開昭５７−１４８３５号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは、４〜３０μｍであることが適当である。固体粒子の使用量は、０．０１〜０．５ｇ／ｍ^２、好ましくは、０．０２〜０．３ｇ／ｍ^２であることが適当である。
【０１２１】
本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
【０１２２】
前記離型剤の融点（℃）としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、７０〜９５℃が好ましく、７５〜９０℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
【０１２３】
前記離型剤の、前記トナー受像層における含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８．０質量％がより好ましく、０．５〜５．０質量％が更に好ましい。
【０１２４】
−可塑剤−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び／又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）や、「可塑剤の研究　上」「可塑剤の研究　下」（高分子化学協会編）や、「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【０１２５】
前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号各公報等に記載されているようなエステル類（例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など）、アミド類（例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【０１２６】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量が１５０００以下、好ましくは、５０００以下であるものが適当である。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０；Ｃ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製品ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０；理化ハーキュレス製品エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５等が挙げられる。
【０１２７】
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み（弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等）を緩和するために任意に使用することができる。前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、０．００１〜９０質量％が好ましく、０．１〜６０質量％がより好ましく、１〜４０質量％が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性（摩擦力低下による搬送性向上）の調整や、定着部オフセット（定着部へのトナーや層の剥離）の改良、カールバランスの調整、帯電調整（トナー静電像の形成）等の目的で使用してもよい。
【０１２８】
−フィラー−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版　プラスチック配合剤　基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー（又は顔料）を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【０１２９】
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、４〜１２０ｎｍが好ましく、４〜９０ｎｍがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、５０〜５００ｎｍが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、０．５〜３ｍｌ／ｇが好ましい。
【０１３０】
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、４〜３００ｎｍが好ましく、４〜２００ｎｍがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、５０〜５００ｎｍが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、０．３〜３ｍｌ／ｇ程度が好ましい。
【０１３１】
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、５〜２０００質量％であることが好ましい。
【０１３２】
−架橋剤−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に有する化合物が用いられる。
【０１３３】
前記架橋剤として、これとは別に、水素結合や、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【０１３４】
−帯電制御剤−
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第４級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３５】
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
導電性金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯや、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ＺｎＯに対して、Ａｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ_２に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ_２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【０１３６】
−その他の添加剤−
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
【０１３７】
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物（例、ヒンダードフェノール）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭６１−１５９６４４号公報などに記載されている。
【０１３８】
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品　改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ７６〜１２１に記載のものが挙げられる。
【０１３９】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（米国特許３５３３７９４号明細書記載）、４−チアゾリドン化合物（米国特許３３５２６８１号明細書記載）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号公報記載）及び紫外線吸収ポリマー（特開昭６２−２６０１５２号公報記載）が挙げられる。
【０１４０】
前記金属錯体としては、例えば、米国特許４２４１１５５号、同４２４５０１８号、同４２５４１９５号の各明細書、特開昭６１−８８２５６号、同６２−１７４７４１号、同６３−１９９２４８号、特開平１−７５５６８号、同１−７４２７２号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧　ゴム・プラスチック配合薬品　改訂第２版」（１９９３年、ラバーダイジェスト社）ｐ１２２〜１３７に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【０１４１】
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下、ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。

【０１４２】
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における１８０度剥離強さが、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下、更に好ましくは、０．０４１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが適当である。１８０度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、ＪＩＳ　Ｋ６８８７に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、ＪＩＳＰ　８１２３に規定される方法で測定して、８５％以上が好ましい。また、４４０ｎｍ〜６４０ｎｍの波長域で、分光反射率が８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が５％以内が好ましい。更には、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で分光反射率が８５％以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が５％以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、ＣＩＥ　１９７６（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）色空間において、Ｌ^＊値が８０以上であるのが好ましく、８５以上であるのが好ましく、９０以上であるのがより好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊空間において、（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２の値が５０以下であるのが好ましく、１８以下であるのがより好ましく、５以下であるのが更に好ましい。
【０１４３】
前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、４５度光沢度が６０以上であるのが好ましく、７５以上であるのがより好ましく、９０以上であるのが更に好ましい。
但し、光沢度は１１０以下であることが好ましい。１１０を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１に基づいて測定することができる。
【０１４４】
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ（Ｒａ）が３μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以下であるのがより好ましく、０．５μｍ以下であるのが更に好ましい。
尚、算術平均粗さは、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１、Ｂ　０６５１、Ｂ　０６５２に基づいて測定することができる。
【０１４５】
前記トナー受像層は、以下の項目の内の１項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
（１）トナー受像層のＴｍ（溶融温度）が３０℃以上、トナーのＴｍ＋２０℃以下である。
（２）トナー受像層の粘度が１×１０^５ＣＰになる温度が、４０℃以上、トナーのそれより低い。
（３）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１×１０^２〜１×１０^５Ｐａ、損失弾性率（Ｇ”）が、１×１０^２〜１×１０^５Ｐａである。
（４）トナー受像層の定着温度における損失弾性率（Ｇ”）と、貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である損失正接（Ｇ”／Ｇ’）が、０．０１〜１０である。
（５）トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率（Ｇ”）に対して、−５０〜＋２５００である。
（６）溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、５０度以下、特に４０度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第２７８８３５８号明細書、特開平７−２４８６３７号公報、同８−３０５０６７号公報、同１０−２３９８８９号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【０１４６】
前記（１）の物性は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。前記（２）〜（３）の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００又は５００Ｄを用いて測定することができる。前記（５）〜（７）の物性は、回転型レオメーター（例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＡＤＩＩ）を用いて測定することができる。前記（８）の物性は、協和界面科学（株）製の接触角測定装置を用い、特開平８−３３４９１６号公報に開示した方法で測定することができる。
【０１４７】
前記トナー受像層としては、１×１０^６〜１×１０^１５Ω／ｃｍ^２の範囲（２５℃、６５％ＲＨの条件にて）の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が１×１０^６Ω／ｃｍ^２未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある一方、表面電気抵抗が、１×１０^１５Ω／ｃｍ^２を超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
【０１４８】
尚、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、５×１０^８〜３．２×１０^１０Ω／ｃｍ^２が好ましく、１×１０^９〜１×１０^１０Ω／ｃｍ^２がより好ましい。
本発明において、前記表面電気抵抗の測定は、ＪＩＳ　Ｋ　６９１１に準拠し、サンプルを温度２０℃、湿度６５％の環境下に８時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０を使用し、印加電圧１００Ｖの条件で、通電して１分間経過した後に測定することで得られる。
【０１４９】
［その他の層］
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、２以上の層より構成されていてもよい。
【０１５０】
−表面保護層−
前記表面保護層は、本発明の電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、１層であってもよいし、２層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
【０１５１】
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
本発明の電子写真用受像シートにおける最表面層（例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等）としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば０〜４０度であることが好ましい。
【０１５２】
−バック層−
前記バック層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、本発明の電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に８５％以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、２層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
【０１５３】
−密着改良層等−
前記密着改良層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
【０１５４】
−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
【０１５５】
〔電子写真用受像シートの諸物性〕
本発明の前記電子写真用受像シートは、その質量が１００ｇ／ｍ^２以上であり、２００〜２５０ｇ／ｍ^２が好ましい。また、厚みは１００μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以上、より好ましくは１９０〜２５０μｍである。
電子写真用受像シートの質量が１００ｇ／ｍ^２未満、厚みが１００μｍ未満であると、写真プリントとしての手に持った時の質感が得られなくなってしまう場合がある。
【０１５６】
また、前記電子写真用受像シートの吸湿膨張率は１％以下が好ましく、０．２％以下がより好ましい。
ここで、吸湿膨張率は湿度８５％環境下に保存した場合と湿度５０％環境下に保存した場合のシート長さを比較することにより測定することができる。
【０１５７】
＜＜後処理工程＞＞
本発明のカラー電子写真の画像形成方法における後処理工程は、電子写真用受像シート上に形成されたトナー画像を平滑光沢化するものである。
また、本発明のカラー電子写真の画像形成方法における定着光沢化処理工程は、電子写真用受像シート上にトナー像を定着固定化した後、該トナー画像を平滑光沢化するものである。
この定着光沢化処理工程の第１の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルトを介して定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
また、定着光沢化処理工程の第２の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルトを介して定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
【０１５８】
前記後処理工程及び定着光沢化処理工程においては、加熱加圧することが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はないが、ニップ圧を印加するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料が効率的に製造される点で、１〜１００ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、５〜３０ｋｇ／ｃｍ^２がより好ましい。
【０１５９】
前記ベルト部材の態様としては、特に制限されないが、冷却剥離式のベルト定着型処理機におけるベルトが好ましい。また、冷却剥離式のベルト定着型処理機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、図９〜図１２に示したような、定着の後半にベルト部材の冷却装置を備え、剥離の際の温度を低く調節することができる冷却剥離式の後処理が可能な態様が好ましい。この冷却装置における冷却温度は、好ましくは、２０〜８０℃である。なお、前記ベルト部材としては、連続して効率的に画像形成又は画像定着材料を作製できる点で、エンドレスベルトであるのが特に好ましい。
【０１６０】
前記ベルト定着方式としては、例えば、特開平１１−３５２８１９号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平１１−２３１６７１号公報及び特開平５−３４１６６６号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
【０１６１】
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【０１６２】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭６３−１１３５７６号公報、特開平５−３４１６６６号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。該中間ベルトとしては、例えば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトが用いられる。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー（トナー画像）は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度＋１０℃以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【０１６３】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平１１−３５２８１９号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平１１−２３１６７１号公報、特開平５−３４１６６６号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
【０１６４】
前記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止するためにシリコーン系又はフッ素系或いはその併用系の表面処理が施されていてもよい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー樹脂及び／又は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟化点以下、或いはガラス転移点＋１０℃以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナー受像層又はトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には冷却温度は７０℃以下、３０℃以上が実用上好ましく、定着初期においては１８０℃以下、１００℃以上が好ましい。
【０１６５】
前記典型的な冷却剥離方式の定着ベルトを有する画像形成装置の一例としては、図１０〜図１２示す態様の画像形成装置が挙げられる。これらの詳細については、例えば、特開２００１−７５４０９号公報、特開平４−３４４６８０号公報、特開平４−１９９１７１号公報、特開２０００−５６６０２号公報などに記載されている。
なお、本発明の冷却剥離方式の定着ベルトを有する画像形成装置は、図１０〜図１２に示される態様に限定されるものではない。
【０１６６】
ここで、前記画像形成装置に使用される定着ベルトとしては、例えば、ポリイミド、電鋳ニッケル及びアルミニウム等を基材として形成された無端状ベルトであることが適当である。
前記定着ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【０１６７】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び／又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、（Ａ）下記一般式（１）のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、（Ｂ）１分子中に２個以上の≡ＳｉＨ基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡ＳｉＨ基の含有量が１〜４倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び／又はフルオロカーボンシロキサン、（Ｃ）充填剤、（Ｄ）有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【０１６８】
前記（Ａ）成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【０１６９】
【化１】

【０１７０】
ここで、上記式（１）において、Ｒ^１０は非置換又は置換の好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数２〜３のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。ａ，ｅはそれぞれ０又は１、ｂ，ｄはそれぞれ１〜４の整数、ｃは０〜８の整数である。また、ｘは１以上の整数、好ましくは１０〜３０である。
【０１７１】
このような（Ａ）成分としては、下記式（２）で示すものを挙げることができる。
【０１７２】
【化２】

【０１７３】
（Ｂ）成分において、≡ＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【０１７４】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、（Ａ）成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【０１７５】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【０１７６】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡ＳｉＨ基の数が、（Ａ）成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基１個に対して、少なくとも１個、特に１〜５個となるような割合で配合することが好適である。
【０１７７】
また、≡ＳｉＨ基を有するフルオロカーボンとしては、上記式（１）の単位又は式（１）においてＲ^１０がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のＳｉＨ基であるものが好ましく、下記式（３）で示すものを挙げることができる。
【０１７８】
【化３】

【０１７９】
（Ｃ）成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【０１８０】
（Ｄ）成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）、ロジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートなどのような周期律表第ＶＩＩＩ族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【０１８１】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【０１８２】
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度１００〜５００℃、時間５秒〜５時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【０１８３】
前記定着ベルトの表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、トナーの剥離性或いはトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るために２０〜５００μｍ、特に４０〜２００μｍが好ましい。
【０１８４】
本発明の電子写真用受像シートに画像を形成する方法は、定着ベルトを使用した電子写真方法であれば、上記、特に図９〜図１３に示した方法に制限されるものではない。通常の電子写真法であれば、いずれも適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シート搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【０１８５】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写或いはバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭６３−１１３５７６号公報及び特開平５−３４１６６６号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径のトナーを使用する場合には好ましい。
【０１８６】
＜画像形成装置＞
前記画像形成装置は、前記本発明のカラー電子写真の画像形成方法を行うための画像形成装置であって、該画像形成装置が、使用量に応じて課金を行う課金装置を備えたものである。
前記課金装置としては、例えば、所謂コインキット、紙幣受領装置、などを採用することができる。
【０１８７】
また、前記画像形成装置は、携帯情報端末と接続し、該携帯情報端末と通信可能に構成することが好ましい。
【０１８８】
図２は、本実施例に係るタンデム型カラー複写機（画像形成装置）１の概略構成図である。この複写機１は、装置本体１００と、画像読取装置（原稿読取手段）１０２とから構成されている。また、装置本体１００内には、画像出力部と第二定着装置（第二定着手段）１０１とが内蔵されている。画像出力部は、第一定着装置（第一定着手段）１５と画像形成部（画像形成手段）とから構成されている。
前記画像形成部は、複数の張架ローラに張架され回転される無端状の中間転写ベルト９と、該中間転写ベルト９の回転方向の上流側から下流側にかけて並んでいるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色トナー画像を形成する電子写真画像形成ユニット１Ｙ〜Ｋと、中間転写ベルト９に対峙するベルトクリーニング装置１４、同じく中間転写ベルト９に対峙する二次転写ローラ１２、普通紙（記録シート）１８（Ｓ）、専用光沢紙（記録シート）１８（Ｐ）をそれぞれ収容する用紙トレイ１７、ピックアップローラ１７ａ、搬送ローラ対１９、２４、レジストローラ対２０、第一排出ローラ対２２、第一排出トレイ２５、第二排出ローラ対２７、第二排出トレイ２６などを備えている。
【０１８９】
また、各電子写真画像形成ユニット１Ｙ〜Ｋは、感光体ドラム２、帯電ローラ３、現像装置５、一次転写ローラ６、ドラムクリーニング装置７、除電ローラ８などを備えている。
【０１９０】
図３は、第一定着装置１５の構成を説明するものである。この第一定着装置１５は、小熱容量の定着ローラ３０と、加圧ベルト３１・加圧パッド３２からなる加圧ベルト式定着装置である。定着ローラ３０は、アルミニウムからなる肉厚１．５ｍｍ、外径２５ｍｍ、長さ３８０ｍｍのコア３０ａ表面に、ゴム硬度（ＪＩＳ−Ａ）が３３°のシリコーンゴムからなる弾性体層３０ｂを厚さ０．５ｍｍ、長さ３２０ｍｍに被覆し、更に弾性体層３０ｂの表面に厚さ３０μｍのＰＦＡチューブからなる離型層３０ｃを被覆して形成されている。定着ローラ３０の内部には、加熱源として６５０Ｗのハロゲンランプ３３が配設されており、定着ローラ３０の表面温度が所定の温度（１７０℃）となるように内部から加熱する。
【０１９１】
前記加圧ベルト３１は、厚さ７５μｍ、外径３０ｍｍ、長さ３３０ｍｍのポリイミドベルトの表面に、厚さ３０μｍのＰＦＡチューブからなる離型層が形成されている。加圧ベルト３１内部には、加圧ベルト３１を定着ローラ３０に押圧し、ニップを形成する加圧パッド３２が配置されている。加圧パッド３２の押圧荷重は３３ｋｇで、ニップ幅は６．５ｍｍである。加圧ベルト３１・加圧パッド３２側には熱源を持たない。
【０１９２】
図４は、第２定着装置１０１の構成を説明するものである。この第二定着装置１０１は、熱源を有する加熱定着ローラ（加熱ローラ）４０、剥離ローラ（張架ローラ）４４、ステアリングローラ（張架ローラ）４５、加熱定着ローラ４０及び剥離ローラ４４とステアリングローラ４５に巻き回された定着ベルト（無端ベルト）４７、定着ベルト４７を介して加熱定着ローラ４０に押圧してニップを形成する加圧ローラ４２、定着ベルト４７の回転方向のニップ下流側にて定着ベルト４７を冷却する冷却器（冷却部）４６を有し、トナーを担持した記録シート１８は、トナー画像が定着ベルト４７と接するようにニップ部に搬送されて加熱加圧定着され、冷却器４６で定着ベルト４７及び記録シート１８が冷却された後に、定着ベルト４７と記録シート１８を剥離するベルト定着器である。
【０１９３】
前記加熱定着ローラ４０は、熱伝導性の高い金属製のコア４０ａの表面に、ＰＦＡチューブ等のフッ素樹脂層からなる離型層４０ｂを形成し、コア４０ａ中に、ハロゲンランプなどの加熱源４１が備えられ、加熱定着ローラ４０の表面温度が所定の温度になるように加熱し、定着ベルト４７とトナー像が形成された記録シート１８を加熱する。加圧ローラ４２は、熱伝導性の高い金属製のコア４２ａの周囲に、ゴム硬度（ＪＩＳ−Ａ）が４０°程度のシリコーンゴム等からなる弾性体層４２ｂを被覆し、更に、その表面にＰＦＡチューブ等のフッ素樹脂層からなる離型層４２ｃを形成し、コア４２ａ中に、ハロゲンランプなどの加熱源４３が備えられ、加圧ローラ４２の表面温度が所定の温度になるように加熱し、定着時の記録シート１８に圧力を印加させると同時に、記録シート１８を裏面から加熱させる。加熱定着ローラ４０と加圧ローラ４２の構成は上述した構成に限定されるものではなく、記録シート１８上に形成されたトナー画像を、定着ベルト４７を介して記録シート１８上に定着できる構成であればよい。
【０１９４】
前記剥離ローラ４４は、定着ベルト４７から記録シート１８を記録シート１８自身の剛性により剥離させるものであり、その外径形状（寸法）は定着ベルト４７と記録シート１８の付着力、及び定着ベルト４７の剥離ローラ４４への巻き付け角度によって決定される。ステアリングローラ４５は、定着ベルト４７を回転させることにより発生する片寄りによるベルト端部の破損を防止するためのものであり、一方の軸が固定され、他方の軸を図示しない駆動装置により加熱定着ローラ４０に対して傾かせることで、定着ベルト４７が片寄った場合、逆方向にベルトの進行方向を変える役割を果たす。
【０１９５】
前記冷却器４６は、定着ベルト４７と、密着している記録シート１８を冷却するためのものであり、定着ベルト４７の内周面で、且つ加熱定着ローラ４０の下流側、剥離ローラ４４の上流側に配設されている。冷却器４６は、加熱定着ローラ４０と加圧ローラ４２により溶融させられた記録シート１８の表面の透明樹脂層１８ａとトナー像を冷却させ、画像表面全体を定着ベルト４７表面にならった平滑な状態で固化させる機能を有する。
【０１９６】
前記定着ベルト４７は、熱硬化型ポリイミド製の無端状フィルム上に、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製　シリコーンゴム用プライマーであるＤＹ３９−１１５を塗布後、風乾３０分の後、シリコーンゴム前駆体であるＤＹ３５−７９６ＡＢ　１００質量部とｎ−ヘキサン　３０質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、１２０℃で１０分の一次加硫を行い、シリコーンゴム４０μｍを得た。
このシリコーンゴム層上に、信越化学工業社製　フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるＳＩＦＥＬ６１０　１００質量部とフッ素系溶媒（ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）の混合溶剤）　２０質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、１２０℃で１０分の一次加硫、１８０℃で４時間の二次加硫を行い、フルオロカーボンシロキサンゴムが２０μｍの膜厚を有するベルトを用いた。
【０１９７】
ここで、第二定着装置１０１は、画像読取装置１０２の下側に存在し、画像形成部（例えば、二次転写位置）の上側に存在し、第一定着装置１５の上側に存在する。また、第二定着装置１０１は、画像形成部（例えば、中間転写ベルト９）の真上領域に存在し、かつ画像読取装置１０２の真下領域に存在する。また、第一定着装置１５から第二定着装置１０１に至る記録シート９の搬送経路の全部は、画像形成部（例えば、中間転写ベルト９）の真上領域に存在している。更に、二次転写位置と一次転写位置とを結ぶ一次定着直線の鉛直成分は、実質的に鉛直方向となっている。また、一次定着位置と二次定着位置とを結ぶ二次定着直線の鉛直成分は、当該二次定着直線の水平成分よりも小さいものである。また、第二定着装置１０１から排出される記録シート１８は、画像形成部（例えば、中間転写ベルト９）の真上領域に排出される。
【０１９８】
このようなレイアウトを採用することにより、第１に、第二定着装置１０１を備えるにも関わらず、全体の装置１の省スペース（特に、設置面積における）が図られる。第２に、記録シート１８が比較的高い位置に排出されるため、操作性にも優れる。図５は、本実施例に係るカラー複合機１と略同様の構成を有する従来のカラー複写機（比較例）である。なお、両複写機において、同一の構成については同一の符号を付し、その説明を省略する。本実施例に係るカラー複合機１と、比較例に係るカラー複合機とを比較すると、本実施例に係るカラー複合機１は、比較例に係る従来のカラー複写機と略同サイズであることがわかる。
【０１９９】
次に、本実施例に係るカラー複合機１による画像形成動作を通常プリントモード（第一定着モード）と高光沢プリントモード（第二定着モード）とに分けて説明する。
【０２００】
図６は、各プリントモードを制御する制御系を説明するブロック図である。この制御系は、カラー複合機１の制御部１０を中心に構成されており、制御部１０の計測対象として、複合機１に接続されたパーソナルコンピュータＰＣや図示を省略している第一定着装置１５の温度センサからの温度信号、図示を省略している第二定着装置１０１の温度センサからの温度信号などが挙げられる。また、制御部１０の制御対象として、搬送方向切替ゲート１６の制御命令信号、第一定着装置１５の加熱源に供給される電力Ｐ１、第二定着装置１０１の加熱源に供給される電力Ｐ２などが挙げられる。
【０２０１】
−通常プリントモード−
まず、通常プリントモードにおける画像出力について説明する。パーソナルコンピュータＰＣ等から送られてくるカラー画像情報や、画像読取装置１０２より読み取られたカラー原稿のカラー画像情報等が入力されると、入力された画像情報に対して画像処理が行われる。
【０２０２】
まず、中間転写ベルト９への単色トナー像形成の動作を電子写真画像形成ユニット１Ｙを代表して説明する。感光体ドラム２Ｙは、一様帯電ローラ３Ｙによりその表面を負極性に一様に帯電される、次に、露光器４により（先に画像処理がなされた画像情報に基づいて）イエロー画像に対する像露光がなされ、感光体ドラム２Ｙの表面にはイエロー画像に対応する静電潜像が形成される。このイエロー画像に対応する静電潜像は現像装置５Ｙによってイエロートナー像となり、一次転写手段の一部を構成する一次転写ローラ６Ｙの圧接力及び静電吸引によって中間転写ベルト９上に転写される。転写後の感光体ドラム２Ｙ上に残留したイエロートナーは、ドラムクリーニング装置７Ｙによって掻き取られる。感光体ドラム２Ｙの表面は除電ローラ８Ｙによって除電された後、次の画像形成サイクルのために一様帯電ローラ３Ｙにより再び帯電される。
【０２０３】
多色のカラー画像形成を行うカラー複合機１では、各電子写真画像形成ユニット１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの相対的な位置ずれを考慮したタイミングで、上記と同様の画像形成工程が電子写真画像形成ユニット１Ｍ、１Ｃ、１Ｋにおいても行われ、中間転写ベルト９上にフルカラートナー像が形成される。
【０２０４】
中間転写ベルト９上に形成されたフルカラートナー像は、所定のタイミングで二次転写位置へと搬送される記録シート１８上に、中間転写ベルト９を支持するバックアップローラ１３と、該バックアップローラ１３に圧接する二次転写手段の一部を構成する二次転写ローラ１２の圧接力及び静電吸引によって転写される。
【０２０５】
前記記録シート１８は、カラー複合機１の下部に配置された記録媒体収容部としての給紙カセット１７から、所定のサイズのものがフィードローラ１７ａによって給紙される。給紙された記録シート１８は、複数の搬送ローラ１９及びレジストローラ２０によって、所定のタイミングで中間転写ベルト９の二次転写位置まで搬送される。そして、記録シート１８には、上述したように、二次転写手段としてのバックアップローラ１３と二次転写ローラ１２とによって、中間転写ベルト９上からフルカラートナー像が一括して転写される。
【０２０６】
また、中間転写ベルト９上からフルカラートナー像が転写された記録シート１８は、中間転写ベルト９から分離された後、二次転写手段の上部に配設された第一定着装置１５へと搬送され、この第一定着装置１５によって熱及び圧力でトナー像が記録シート１８上に一次定着される。また、二次転写手段により記録シート１８上に転写できなかった中間転写ベルト９上の残トナーは、そのまま中間転写ベルト９上に乗った状態で中間転写体クリーニング装置１４まで搬送され、クリーニング手段１４により、中間転写ベルト９上から除去される。
【０２０７】
ここで、通常プリントモードでは、制御部１０により搬送方向切替ゲート１６の方向が制御されて搬送方向が第一記録媒体排出口２１側に切り替えられ、排出ローラ２２によって普通紙モード用排出トレイ２５上に、画像形成面が上向きに排出される。
【０２０８】
−フォトプリントモード−
次に、フォトプリントモードにおける画像出力について、通常プリントモードとの相違点を中心に説明する。画像情報の入力、画像処理、中間転写ベルト９へのフルカラートナー画像の形成については通常プリントモードと同様に行われる。一方、給紙カセット１７から、所定のサイズのものがフィードローラ１７ａによって給紙される際、高光沢プリントモードでは、記録シート１８として専用光沢紙１８（Ｐ）が給紙される。この専用光沢紙１８（Ｐ）は、図７に示すように、キザイ１８ｂ紙基材の片面（表面）に、ポリエステル等からなる熱可塑性樹脂を主成分としてものを、厚さ５〜２０μｍの範囲で、例えば、１０μｍの厚さに被覆した透明な受像層（透明樹脂層）１８ａを設けたものである。
【０２０９】
給紙された記録シート１８は、同様にフルカラートナー像が一括して二次転写され、一次定着される。ここで、通常プリントモードでは、制御部１０により搬送方向切替ゲート１６の方向が制御されて搬送方向が第二定着装置１０１側に切り替えられ、搬送ローラ２４によって第二定着装置１０１側に搬送される（図６参照）。
【０２１０】
図８は、二次定着装置１０１による二次定着の動作を説明するものである。同図に示すように、第二定着装置１０１の加熱定着ローラ４０に巻き付けられた定着ベルト４７と加圧ローラ４２により記録シート１８上のトナー４９が専用光沢紙１８（Ｐ）表面の透明樹脂層１８ａ内部に埋め込まれ、定着ベルト４７に密着した状態で搬送され、冷却器４６により所定の温度で冷却されたのち、剥離ローラ４４部で定着ベルト４７から記録シート１８が剥離し、排出ローラ４８によって高光沢プリントモード用排紙トレイ２６上に、画像形成面が下向きに排出される。
【０２１１】
ここで、第二定着装置１０１に搬送される記録シート１８上のトナー４９は、画像形成装置１００内部に配設された第一定着装置１５により既に一旦定着が行われているため、搬送方向切替ゲート１６により搬送方向切り替え動作を行った際に、
画像形成面が搬送支持部材等と接触した場合においても画像の乱れ等の画質ディフェクトが発生することはない。
【０２１２】
また、一台のカラー複合機１で、一次定着のみにより低光沢度の画像出力を行う通常プリントモードと、一次及び二次定着により高光沢度の画像出力を行う高光沢プリントモードとを備えているため、それぞれ別個の画像形成装置を設ける場合に比べ、省スペース化が図れる。
【０２１３】
＜カラー電子写真プリント＞
本発明のカラー電子写真プリントは、前記本発明のカラー電子写真の画像形成方法により出力され、黒濃度２．０以上、黒の色味がＬ^＊ａ^＊ｂ^＊測色系において（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２≦９であり、かつ２０度最低光沢度６０以上の写真画質を有する。
前記黒濃度は、２．０以上であり、２．１から３．０がより好ましい。また、黒の色味は（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２≦９が好ましく、（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２≦４がより好ましい。また、２０度最低光沢度は６０以上であり、７０以上がより好ましく、８０以上が更に好ましい。但し、光沢度が１００を超えるとプラスチックのような質感を与えるので、写真プリントとしては好ましくない。
前記カラー電子写真プリントが、上記の条件を満たすと、暗部の濃度が十分、かつ光沢があり、明部（白部、ハイライト部）〜中間濃度〜暗部（黒部、シャドー部）に亘る全濃度領域の光沢度が高く、銀塩写真並みの画質を達成できる。
【０２１４】
本発明のカラー電子写真プリントは、プリントの白の色味が、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊空間において、−２＜ａ^＊＜２、−５＜ｂ^＊＜１が好ましく、−１＜ａ^＊＜１、−３＜ｂ^＊＜０がより好ましい。
【０２１５】
また、本発明のカラー電子写真プリントは、画像の周辺部に該画像以外の白地部分のない縁なしプリントであることが好ましい。
【０２１６】
以上説明した特性を備えた本発明のカラー電子写真プリントは、暗部の濃度が十分、かつ光沢があり、明部（白部、ハイライト部）〜中間濃度〜暗部（黒部、シャドー部）に亘る全濃度領域の光沢度が高く、銀塩写真並みの画質を達成できるものである。
【０２１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、「％」及び「部」は、質量基準である。
【０２１８】
−支持体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をディスクリファイナーで３００ｃｃ（カナダ標準ろ水度、Ｃ．Ｆ．Ｓ．）まで叩解し、繊維長０．５８ｍｍに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
添加剤の種類　　　　　　　　　　　　　　　　量（％）
カチオン澱粉　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）　　　　　　０．５
アニオンポリアクリルアミド　　　　　　　　　０．３
エポキシ化脂肪酸アミド（ＥＦＡ）　　　　　　０．２
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン　　　０．３
注）ＡＫＤは、アルキルケテンダイマー（アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する）を意味し、ＥＦＡは、エポキシ化脂肪酸アミド（脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する）を意味する。
【０２１９】
得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量１６０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、ＰＶＡ　１．０ｇ／ｍ^２、ＣａＣｌ_２　０．８ｇ／ｍ^２を付着した。
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を１．０１ｇ／ｃｍ^３に調整した。得られた原紙において、トナー受像層が設けられる側において、金属ロールが接するように通紙した。金属ロールの表面温度は１４０℃であった。得られた原紙の白色度は９１％、王研式平滑度は２３５秒、ステキヒト・サイズ度は１１９秒であった。
【０２２０】
得られた原紙を、出力１７ｋｗのコロナ放電によって処理した後、裏面に表面マット粗さ１０μｍのクーリングロールを用い、下記表３に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度３２０℃、ラインスピード２５０ｍ／分で単層押出ラミネートし、厚さ２２μｍのポリエチレン樹脂層を設けた。
【０２２１】
【表３】

【０２２２】
次に、トナー受像層を塗設する側である原紙の表面に表面マット粗さ０．７μｍのクーリングロールを用い、表３と同じＬＤＰＥと、ＴｉＯ_２を表４に示したようにマスターバッチ化したペレット及び群青を５％含むマスターバッチ化したペレットを最終組成が表５に示したように混合したものを、ラインスピード２５０ｍ／分で単層押出ラミネートして厚さ２９μｍのトナー受像層を設けた。その後、表面に１８ｋｗ、裏面に１２ｋｗのコロナ放電処理を施した後、おもて面にはゼラチン下塗り層を設け、支持体を作製した。
【０２２３】
【表４】

【０２２４】
【表５】

【０２２５】
得られた支持体のおもて面上に、自己分散型ポリエステル樹脂水分散物、カルナバワックス水分散物、二酸化チタンのＰＶＡ分散物、及び分子量約１０万のポリエチレンオキサイドを、最終的に表６の塗設量組成になるようにして、トナー受像層をバーコーターで設け、電子写真用受像シートを作製した。なお、塗布液の粘度は７０ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍ、ｐＨ７．８であった。
得られた電子写真用受像シートの質量は２０９ｇ／ｍ^２、厚みは１９６μｍ、白色度は８８、不透明度は９４であった。
【０２２６】
【表６】

【０２２７】
（実施例１）
得られた電子写真用受像シートを、Ａ６サイズにカットし、図２に示したようなタンデム型カラープリンターを用い、▲１▼ＤＳＣで撮影した標準的なポートレート画像、▲２▼デジタル合成した全面黒画像、▲３▼デジタル合成した白地から黒地まで段階的にグレー濃度を６段階変えた１／６グレーべた画像を出力した（図１３参照）。
但し、トナーとしては、富士ゼロックス社製のドキュセンターカラー４００に用いられている凝集法トナーを用いた。用いたトナーの平均粒径及び形状係数は以下の通りであった。

【０２２８】
また、図４に示したように、第２定着の加熱ローラ４０、温度及び加圧ローラ４２の温度は１３５℃に設定した。別途、用いた電子写真用受像シートの熱可塑性樹脂層にかかった温度を測定したところ、１３５℃設定の時、最大９８℃まで加温されていることがわかった。また、プリントが定着ベルト４７から離れる時の温度は６５℃であった。
定着ベルト基材として、ポリイミド製のベース層上に東レ・ダウコーニング・シリコーン社製　シリコーンゴム用プライマーであるＤＹ３９−１１５を塗布後、風乾３０分の後、シリコーンゴム前駆体であるＤＹ３５−７９６ＡＢ　１００部とｎ−ヘキサン　３０部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、１２０℃で１０分の一次加硫を行い、シリコーンゴム４０μｍを得た。
このシリコーンゴム層上に、信越化学工業社製　フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるＳＩＦＥＬ６１０　１００部とフッ素系溶媒（ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）の混合溶剤）　２０部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、１２０℃で１０分の一次加硫、１８０℃で４時間の二次加硫を行い、フルオロカーボンシロキサンゴムが２０μｍの膜厚を有する定着ベルトを用いた。
【０２２９】
得られた実施例１のプリントについて、黒濃度、黒の色味、最低光沢度、黒光沢度、官能写真画質評価、及び官能写真品質評価を下記方法により行った。結果を表７に示す。
＜黒濃度＞
黒濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ濃度計を用いて測定した。
＜黒の色味＞
黒の色味は、Ｘ−ＲｉｔｅＳＰ６０ハンディー積分球分光測色計を用いて測定した。
＜光沢度＞
光沢度は、マイクロトリグロス（３角度携帯型光沢度計）を用い、測定角度２０度にて測定した。
【０２３０】
以下の官能評価は、比較的写真の画質に長けている者２０名の平均値で表した。
＜官能写真画質評価＞
５：銀塩写真同等の画質である。
４：銀塩写真に近い画質であり、写真として許容できる。
３：銀塩写真とは異なる画質であるが、写真としてある程度許容できる。
２：銀塩写真から明らかに画質が劣り、写真として許容できない。
１：全く画質が許容できない。
＜官能品質（手持ち質感）＞
５：銀塩写真同等の手持ち質感である。
４：銀塩写真に近い手持ち質感であり、写真と同様に扱い、違和感がない。
３：銀塩写真とは異なる手持ち質感であるが、写真としてある程度許容できる。
２：銀塩写真とは明らかに手持ち質感が異なり、写真としては許容できない。
１：プリントとして全く手持ち質感が許容できない。
なお、手持ち質感として、薄紙（普通紙）のようにぺらぺらで腰がない場合も、プラスチックフィルムのように剛直であり、腰が強すぎる場合も写真プリントとしては許容できない。
【０２３１】
（比較例１）
実施例１において、トナーの現像条件を変更し、黒濃度が約１．９になるようにトナー現像量を下げたプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。
【０２３２】
（実施例２）
実施例１において、トナーの製造調製条件を変更し、下記に示したものを用いた以外は実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。但し、黒濃度が約２．１になるように現像条件を調整した。

【０２３３】
（実施例３）
実施例１において、トナーの製造調製条件を変更し、下記に示したものを用いた以外は実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。但し、黒濃度が約２．１になるように現像条件を調整した。

【０２３４】
（実施例４）
実施例１において、受像シートの支持体の秤量を１４５ｇ／ｍ^２に変更した以外は同様にして、電子写真用受像シートを作成した。得られた電子写真用受像シートの質量は１９５ｇ／ｍ^２、厚みは１８４μｍであった。この電子写真用受像シートを用いて、実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。
【０２３５】
（比較例２）
実施例１において、黒部のＹＭＣＫのトナー量比が変わるように調整した以外は、実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。
【０２３６】
（比較例３）
実施例１において、第２定着装置の冷却を止め、剥離時の温度が９０℃以上になるようにしてプリントした以外は、実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。
【０２３７】
（比較例４）
実施例１において、第２定着装置の加熱、加圧、及び冷却のいずれも停止し、搬送のみできるようにした以外、実施例１と同様にしてプリントを作成し、同様に評価した。結果を表７に示す。
【０２３８】
【表７】

【０２３９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、暗部の濃度が十分、かつ光沢があり、明部（白部、ハイライト部）〜中間濃度〜暗部（黒部、シャドー部）に亘る全濃度領域の光沢度が高く、銀塩写真並みの高画質のカラー電子写真プリントが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のカラー電子写真の画像形成方法の一例を示すシステムフロー図である。
【図２】図２は、本発明の画像形成装置の一例を示す断面概略図である。
【図３】図３は、第一定着装置の断面概略図である。
【図４】図４は、第二定着装置の断面概略図である。
【図５】図５は、比較例に係る画像形成装置の断面概略図である。
【図６】図６は、本発明の画像形成装置の制御系を説明するブロック図である。
【図７】図７は、高光沢プリントモードで使用する専用光沢紙を説明する断面概略図である。
【図８】図８は、二次定着装置での二次定着を説明するための説明図である。
【図９】図９は、本発明のベルト後処理機（エンドレスプレス）による冷却剥離処理の一例を示す概略図である。
【図１０】図１０は、ベルト状定着部材を使用する画像形成装置の一例を示す概略説明図である。
【図１１】図１１は、ベルト状定着部材を使用する画像形成装置の一例を示す概略説明図である。
【図１２】図１２は、ベルト状定着部材を使用する定着部を示す概略説明図である。
【図１３】図１３は、実施例で用いたデジタル合成した白地から黒地まで段階的にグレー濃度を６段階変えた１／６グレーベタ画像を示す図である。
【符号の説明】
１　　　　カラー複合機（画像形成装置）
１Ｙ〜Ｋ　　　　電子写真画像形成ユニット
２　　　　感光体ドラム
３　　　　帯電ローラ
４　　　　露光器
５　　　　現像装置
６　　　　一次転写ローラ
７　　　　ドラムクリーニング装置
８　　　　除電ローラ
９　　　　中間転写ベルト
１０　　　　制御部
１２　　　　二次転写ローラ
１３　　　　バックアップローラ
１４　　　　ベルトクリーニング装置
１５　　　　第一定着装置（第一定着手段）
１６　　　　搬送方向切替ゲート
１７　　　　用紙トレイ
１８　　　　記録シート
２１　　　　第一記録媒体排出口
２２　　　　排出ローラ
２４　　　　搬送ローラ
２６　　　　第二排出トレイ
３０　　　　定着ローラ
３１　　　　加圧ベルト
３２　　　　加圧パット
４０　　　　加熱定着ローラ
４１　　　　加熱源
４２　　　　加圧ローラ
４４　　　　張架ローラ
４５　　　　ステアリングローラ
４６　　　　冷却器
４７　　　　定着ベルト
４８　　　　排出ローラ
４９　　　　トナー
１００　　　　装置本体
１００Ｕ　　　装置本体ユニット
１０１　　　　第二定着装置（第二定着手段）
１０１Ｕ　　　二次定着ユニット
１０２　　　　画像読取装置
２０１　　　　処理部
２０２　　　　ベルト
２０３　　　　加熱ローラ
２０４　　　　加圧ローラ
２０５　　　　テンションローラ
２０６　　　　クリーニングローラ
２０７　　　　冷却装置
２０８　　　　搬送ローラ
２１０　　　　記録シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus for color electrophotography, and a color electrophotographic print, and relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a color photographic print for color electrophotography that can achieve high image quality equivalent to a silver salt photograph. It is about.
[0002]
[Prior art]
The electrophotographic method is a method in which an electrostatic latent image is formed on a photoconductor using a photoconductive phenomenon, and further, colored electrostatic charging particles (toners) are attached to the electrostatic latent image with an electrostatic force to form a visible image. It is.
[0003]
In this electrophotographic system, many proposals have been made as conventional techniques that define the density and glossiness (see, for example, Patent Documents 1 to 6).
Patent Document 1 defines the relationship between density and glossiness, an image forming method capable of forming a fixed image having a specular glossiness of 40% or more at an incident angle of 75 ° and an optical density of 2.0 or less. Is described.
Patent Document 2 describes an image processing apparatus having an image type determination unit based on a density control signal and a process control unit for gloss control based on an image type in order to control glossiness like an image. .
Patent Document 3 defines the relationship between the toner adhesion amount, the density, and the glossiness. However, the 60 ° glossiness is as low as 40 at the maximum, and when a toner having a fine particle size is used. The glossiness may be reduced.
Patent Document 4 describes a color toner for electrophotography in which the relationship between the toner additive and the density is defined, but the image density after fixing is 1.2 to 2.0. Patent Document 5 describes an image forming method in which the amount of change in glossiness of an electrophotographic photosensitive member in continuous printing is 10% or less.
Patent Document 6 describes a two-component developer composed of a carrier and a toner, and describes an electrophotographic developer having a 60 degree glossiness of 15% or more and an image density of 1.4 or more.
[0004]
However, the above-described prior art has a problem that a high density exceeding the optical density of 2.0 cannot be achieved, and glossiness in the entire density range is not sufficiently satisfactory.
[0005]
Patent Document 7 discloses that the toner particle diameter is 7 μm or less, the weight average molecular weight (Mw) of the toner resin is 19000 or less, the number average molecular weight (Mn) is 5000 or less, and the 75-degree glossiness of black is 90 to 110. The image forming method having an optical density of 1.8 to 2.5 is described, and a preferable range for the optical density of the print and the glossiness of the black portion is described. There is a problem that even when a sufficient degree of gloss is obtained, the glossiness of the entire density region (particularly the intermediate density portion) is not sufficiently obtained.
[0006]
Thus, in the prior art, the media (electrophotographic image-receiving sheet), the hardware of the printer, the post-processing device, and the toner are not optimized, and the bright portion (white portion, highlight portion) ) ~ Intermediate density ~ Dark area (black part, shadow part), the printing system that can achieve the high image quality (photo image quality in the true sense) equivalent to the silver salt photograph, without obtaining sufficient glossiness of all density areas. The current situation has not yet been realized.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-6-67468
[Patent Document 2]
JP-A-9-160315
[Patent Document 3]
JP-A-11-84719
[Patent Document 4]
JP 2001-22118 A
[Patent Document 5]
JP 2001-305756 A
[Patent Document 6]
JP 2002-55495 A
[Patent Document 7]
JP 2001-117279 A
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention aims to solve the above-mentioned problems in the prior art, to meet the above demands, and to solve the following problems. That is, the present invention has a sufficient density in the dark part and gloss, and the glossiness of the entire density range from the bright part (white part, highlight part) to the intermediate density to the dark part (black part, shadow part) is high. It is an object of the present invention to provide a color electrophotographic image forming method, an image forming apparatus, and a color electrophotographic print capable of achieving a high image quality equivalent to a salt photo.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies and obtained the following knowledge.
That is, in color electrophotographic printing, it is common practice to use toner of four or more colors. The black part can also be formed by using three colors of CMY toner, but in this case, the amount of toner on the image receiving sheet increases, so a part of the black toner is used. There are many phenomena that are not colored. In general documents, it was not necessary to set the density to 2.0 or higher, and there was no problem with subtle color tone. However, when printing a photographic image, the color of the black portion is Similarly to the fact that the density is sufficient (2.0 or more), it is required to adjust the black color tone, which is an important factor in image quality, to a preferable range. In this case, it is possible to form the black portion using only the black toner, but it has been found that it is difficult to reproduce the delicate color of the color close to black, which is not preferable.
On the other hand, in order to make the black portion have a sufficient density, it is effective to suppress the glossiness of the black portion in addition to providing a sufficient amount of toner on the image receiving sheet. The non-glossy feeling was also disliked in photography, and it was found that this method cannot be used.
In addition, in order to sufficiently increase the density of the black portion and to finely control the color, the amount of toner on the image receiving sheet inevitably increases. The difference in toner amount becomes large and it becomes difficult to embed the toner on the image receiving sheet. In particular, the unevenness due to the toner amount tends to occur at an intermediate density, but the glossiness of the print is important in photographic images. And the glossiness is required to be uniform in the entire density region from white part to intermediate density to black part. For this reason, in order to maintain the glossiness from the intermediate density region to the black portion and control the subtle color tone, it is important that the toner particle size is sufficiently fine and uniform, and the amount of toner increases. However, it has been found that smooth gloss can be easily achieved and the desired quality can be achieved.
Furthermore, in order to achieve glossiness, it is important to use an image receiving sheet whose main component is a thermoplastic resin capable of embedding toner, and that the image receiving sheet is sufficiently thick. It was found that is important for producing gloss in the entire density range. That is, if the thickness of the paper is not sufficient, it becomes difficult to absorb the unevenness in the paper portion when embedding a large amount of toner in the image receiving sheet. If the amount of toner is large, the toner thickness will be smaller than the total thickness of the image receiving paper. This is because, since the ratio increases, the thickness unevenness due to the toner amount is visually recognized as a whole.
[0010]
Accordingly, as a result of further intensive studies based on the above-mentioned numerous findings, the present inventors have obtained a medium (electrophotographic image-receiving sheet), a printer, It was found that it is necessary to optimize the hardware of the post-processing device and the toner. That is, (i) oilless fixing compatible, small particle size, homogeneous polymerized toner, (ii) high-definition printing, and suitable for thick paper (for example, DCC-400, DCC-500 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) Etc.), (iii) a dedicated electrophotographic image-receiving sheet optimized for photography, and (iv) post-glossing treatment for optimization to achieve sufficient dark area density and gloss In addition, it has high glossiness in all density areas ranging from the bright part (white part, highlight part) to intermediate density to dark part (black part, shadow part), excellent graininess, and can achieve a hand-held texture and is similar to a silver salt photograph. The inventors have found that high image quality can be achieved, and have made the present invention.
[0011]
That is, means for solving the above-described problems are as follows.
<1> Black density is 2.0 or more, black color is L^*a^*b^*In the color measurement system (a^*)²+ (B^*)²A color electrophotographic image forming method characterized by outputting a color electrophotographic print satisfying a photographic image quality in a range of ≦ 9 and a 20 ° minimum glossiness of 60 or more.
<2> An image processing output control step for capturing digital image data and performing image processing and image output control on the data;
A yellow (Y) toner, a magenta (M) toner, a cyan (C) toner, and a black having an average particle diameter of 7 μm or less and an average value of a shape factor represented by the following formula of 1 to 1.5: (K) a drawing and developing step of drawing and developing as a toner image using four or more color toners including toner;
Shape factor = (π × L²) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
The toner image is provided with a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on a support, and has a mass of 100 g / m.²Using the electrophotographic image-receiving sheet having a thickness of 100 μm or more, and fixing to the electrophotographic image-receiving sheet,
The color electrophotographic image forming method according to <1>, further comprising a post-processing step of smoothening and glossing the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet.
<3> An image processing output control process for capturing digital image data and performing image processing and image output control on the data;
A yellow (Y) toner, a magenta (M) toner, a cyan (C) toner, and a black having an average particle diameter of 7 μm or less and an average value of a shape factor represented by the following formula of 1 to 1.5: (K) a drawing and developing step of drawing and developing as a toner image using four or more color toners including toner;
Shape factor = (π × L²) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
The toner image is provided with a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on a support, and has a mass of 100 g / m.²Fixing that uses an electrophotographic image-receiving sheet having a thickness of 100 μm or more, fixes the electrophotographic image-receiving sheet, fixes the toner image formed on the electrophotographic image-receiving sheet, and smoothes the gloss A color electrophotographic image forming method according to <1>, further comprising a glossing treatment step.
<4> The color electrophotographic image forming method according to <2> or <3>, wherein the digital image data is photographed data or data obtained by performing additional processing on the photographed data.
<5> The color electrophotographic image forming method according to <2> or <3>, wherein the digital image data is data taken by a digital still camera (DSC).
<6> The color electrophotographic image forming method according to <2> or <3>, wherein the digital image data is data captured from digital video (DV).
<7> The color according to any one of <2> to <6>, wherein the device that performs image processing and image output control is a device that can fetch arbitrary image data from a portable memory in which the image data is recorded. This is an electrophotographic image forming method.
<8> The device that performs image processing and image output control is a device that can be connected to a network and can capture image data stored in a server connected to the network. <2> To <6>. The color electrophotographic image forming method according to any one of <1> to <6>.
<9> The color electrophotographic image according to any one of <2> to <6>, wherein the image processing and image output control device is a device capable of scanning an analog image and capturing it as a digital image. It is a forming method.
<10> Any one of <2> to <6>, wherein the device that performs image processing and image output control is a device that can be connected to a portable information terminal and can capture image data on the portable information terminal. A color electrophotographic image forming method according to claim 1.
<11> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <6>, wherein the apparatus that performs image processing and image output control is an apparatus that can selectively perform arbitrary additional image processing. .
<12> The color electrophotographic image according to any one of <2> to <6>, wherein the device that performs image processing and image output control distinguishes characters and image portions and performs unique image processing. It is a forming method.
<13> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <6>, wherein the device that performs image processing and image output control is a device that uses a three-dimensional lookup table (LUT). is there.
<14> The toner contains at least a binder resin and a colorant, and the toner has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less, a volume average particle size distribution index (GSDv) and a number average particle size distribution. The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <13>, wherein the ratio (GSDv / GSDn) to the index (GSDn) is at least 0.95.
<15> The color electrophotographic image forming method according to <14>, wherein the toner contains a release agent.
<16> The color electrophotographic image forming method according to <15>, wherein the addition amount of the release agent is 2 to 20% by mass with respect to the binder resin.
<17> The above-mentioned toner having 6 or more colors including yellow (Y) toner, magenta (M) toner, cyan (C) toner, black (K) toner, light magenta (LM) toner, and light cyan (LC) toner <2> to <16> The color electrophotographic image forming method according to any one of <16>.
<18> A step in which the toner forms aggregated particles in at least (i) a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion. And (iii) heating and fusing the adhering particles to form toner particles, and adding and mixing the fine particle dispersion to add the fine particles to the agglomerated particles to form adhering particles. The color electrophotographic image forming method according to any one of <14> to <17>, wherein the image is formed by a toner manufacturing method.
<19> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <18>, wherein the image drawing is performed at 1200 dpi or more.
<20> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <19>, wherein the apparatus used for drawing and development is a multiple tandem development transfer apparatus.
<21> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <19>, wherein the apparatus used for drawing and developing is an apparatus capable of drawing a plurality of images and having an automatic cutting function. .
<22> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <21>, wherein the support is selected from a base paper, a synthetic paper, a synthetic resin sheet, a coated paper, and a laminated paper.
<23> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <22>, wherein the hygroscopic expansion coefficient of the electrophotographic image-receiving sheet is 1% or less.
<24> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <23>, which is oilless fixing that does not use releasable oil.
<25> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <24>, wherein the heating roller temperature is 100 to 180 ° C.
<26> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <25>, wherein a cooling separation type belt type processor is used.
<27> The color electrophotographic image forming method according to any one of <2> to <26>, wherein an endless belt is used.
<28> The color electrophotographic image forming method according to <26> or <27>, wherein a fluorocarbonsiloxane rubber layer having a uniform thickness is formed on a surface of the belt member.
<29> Color electrophotographic image formation according to <26> or <27>, wherein a silicone rubber layer is formed on the surface of the belt member, and a fluorocarbonsiloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer. Is the method.
<30> The color electrophotographic image forming method according to <28> or <29>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
<31> An image forming apparatus for performing the image forming method according to any one of <1> to <30>, wherein the image forming apparatus includes a charging device that charges according to a usage amount An image forming apparatus characterized by the above.
<32> The image forming apparatus according to <31>, wherein the image forming apparatus is connected to a portable information terminal and configured to be communicable with the portable information terminal.
<33> Output by the image forming method according to any one of <1> to <30>, wherein the black density is 2.0 or more and the black color is L^*a^*b^*In the color measurement system (a^*)²+ (B^*)²A color electrophotographic print characterized by having a photographic image quality in a range of ≦ 9 and a minimum glossiness of 20 degrees or more and 20 degrees.
<34> The white color of the print is L^*a^*b^*In space, -2 <a^*<2, -5 <b^*The color electrophotographic print according to <33>, which is in the range <1.
<35> The color electrophotographic print according to <33> or <34>, wherein the print is a borderless print having no white background other than the image in a peripheral portion of the image.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Color Electrophotographic Image Forming Method and Color Electrophotographic Print>
The color electrophotographic image forming method of the present invention has a black density of 2.0 or more and a black color of L^*a^*b^*In the color measurement system (a^*)²+ (B^*)²It is possible to output a color electrophotographic print having a photographic image quality in a range of ≦ 9 and a minimum glossiness of 60 or more at 20 degrees.
The color electrophotographic image forming method of the present invention includes an image processing output control step, a drawing and developing step, a fixing step using an electrophotographic image receiving sheet, and a post-processing step (or fixing glossing processing step). Preferably, it further includes other steps appropriately selected according to the purpose.
For example, based on the system flow as shown in FIG. 1, the glossiness of the entire density region from the bright part (white part, highlight part) to intermediate density to dark part (black part, shadow part) is high, and the silver salt You can achieve picture quality.
[0013]
<< Image processing output control process >>
The image processing output control step captures digital image data and performs image processing and image output control on the data.
Here, the digital image data is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the captured image data or data obtained by performing additional processing on the captured data may be used. preferable.
[0014]
Examples of the digital image data include (1) data captured by a digital still camera (DSC), (2) data captured from a digital video (DV), and (3) scanning of a silver halide photographic film or print. Data etc. are mentioned, These may be used independently and can also be used in combination of 2 or more type.
Since the image data photographed by the DSC (1) is less likely to adhere to the print due to negative granularity, a preferable color electrophotographic print can be obtained.
(2) Data captured from the digital video (DV) can be continuously shot, and can be continuously printed and indexed.
[0015]
There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which performs the said image processing and image output control, According to the objective, it can select suitably, For example, (1) Capture arbitrary image data from the portable memory which recorded image data (2) A device that can be connected to a network and can capture image data stored in a server connected to the network. (3) An analog image can be scanned and captured as a digital image. (4) a device that can be connected to a portable information terminal and can capture image data on the portable information terminal; (5) a device that can selectively perform any additional image processing; 6) A device capable of discriminating characters and image portions and performing unique image processing, (7) A device using a three-dimensional lookup table (LUT), And the like, may be used in combination of these devices as appropriate. .
[0016]
As an apparatus capable of capturing arbitrary image data from the portable memory in which the image data (1) is recorded, for example, a compact flash^(R)Memory reader, smart media reader, memory stick reader, xD-Picture Card reader, CD-ROM reader, DVD-R reader, DVD-ROM reader, ZIP disk reader, MO reader, etc. It is done.
Examples of devices that can be connected to the network (2) and can capture image data stored in a server connected to the network include analog telephone line modems, ISDN terminal adapters, and ADSL. A modem, an optical modem, an Ethernet adapter, a wireless LAN adapter, a Bluetooth adapter, and the like can be given.
Examples of the apparatus capable of scanning the analog image (3) and capturing it as a digital image include a flatbed scanner and a drum scanner. Examples of the photographing device include a CCD image sensor and a C-MOS image sensor.
Examples of the device that can be connected to the portable information terminal (4) and can capture image data on the portable information terminal include, for example, a cellular phone connection device, a PHS connection device, a USB connection device, and a wireless LAN adapter. , Bluetooth adapter, compact flash^(R)Memory type connection devices, memory stick type connection devices, and the like.
Here, examples of the portable information terminal include a mobile phone, a PHS, a notebook personal computer, and a PDA. The portable information terminal is “small and light and portable” and can be connected to a network in various places.
Examples of the additional image processing in the apparatus capable of selectively performing arbitrary additional image processing in (5) include frame, name insertion, date insertion, sepia, monochrome, division, close-up, and the like.
The three-dimensional look-up table (LUT) of (7) corrects an image in which the CCD signal is digitized in the same way as a so-called gamma table in order to reproduce image data on a print. The image correction can be performed freely, and image correction without being mixed is possible.
[0017]
<< Drawing and developing process >>
The drawing and developing step draws and develops a digital image as a toner image using color toner.
The color toner preferably has four or more colors including yellow (Y) toner, magenta (M) toner, cyan (C) toner and black (K) toner. Further, the toner may be 6 or more colors including yellow (Y) toner, magenta (M) toner, cyan (C) toner, black (K) toner, light magenta (LM) toner, and light cyan (LC) toner. More preferred.
[0018]
-Color toner-
The fine particles of the color toner are not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. However, a toner material containing at least a binder resin and a colorant is placed in an organic solvent to dissolve the binder resin. A mixed solution (oil phase) in which the pigment is dispersed is prepared. The oil phase thus formed is preferably added to an aqueous medium and suspended, and then the organic solvent is removed from the suspension and granulated.
[0019]
-Toner binder resin-
As the toner binder resin in the present invention, a polyester resin is preferably used. Among them, an acid value (according to JIS K 0070) in the range of 1 to 50 (KOHmg / g) is preferable, and a range of 3 to 30 is preferable. Are more preferred. If the acid value is 1 or less, it is difficult to obtain a stable aqueous dispersion. On the other hand, if it exceeds 50, the amount of water absorbed by the toner increases, which is not preferable. The acid value of the polyester resin can be adjusted by changing the composition ratio of the acid component and the alcohol component or by neutralizing the acid value with alcohol.
[0020]
Moreover, as said polyester resin, it is preferable to use the thing of the range whose glass transition temperature (Tg) measured by DSC (differential scanning calorimeter) is 20-120 degreeC. This glass transition temperature can be adjusted by changing the composition ratio of the constituent monomers. The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably in the range of 2000 to 90000. If Mn is less than 2000, fine particles may not be obtained by drying. On the other hand, if it exceeds 90000, the oil phase becomes unfavorably high in viscosity.
[0021]
In the present invention, in order to produce fine particles using the above-described polyester resin having an acid value or Tg, an oil phase in which a pigment is dispersed and a polyester resin is dissolved in an appropriate organic solvent is prepared and neutralized. It is obtained by adding an agent to ionize the carboxyl group of the polyester resin, then adding it to an aqueous medium to invert the phase, and distilling off the solvent. In the oil phase, an internal substance such as a wax or a charge control agent may be dispersed as necessary. The fine particles obtained in this manner are formed by preferentially gathering ionically high acid value polyesters on the particle surfaces and pushing wax or low acid value polyesters into the particles.
[0022]
The particle size of the fine particles described above varies depending on the particle size of the toner finally formed, but is preferably in the range of 0.05 to 3 μm, more preferably in the range of 0.1 to 1 μm. If the particle size exceeds 3 μm, it becomes difficult to produce a toner having a final particle size of about 5 μm. On the other hand, if the particle size is 0.05 μm or less, it becomes difficult to stabilize the dispersion of the particles. May not be obtained.
[0023]
The polyester resin used as the binder resin is produced by subjecting a polyhydric alcohol component and a polyvalent carboxylic acid component as polymerization monomers to a polycondensation reaction in the presence of a catalyst, if necessary. Examples of the polyhydric alcohol component of the polymerization monomer include polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2,0) -2 Diols such as 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; ethylene glycol, diethylene glycol , Triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isopen Glycol, hydrogenated bisphenol A, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, xylylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol Bis- (β-hydroxyethyl) terephthalate, tris- (β-hydroxyethyl) isocyanurate, 2,2,4-trimethylolpentane-1,3-diol and the like are used. Furthermore, as a hydroxycarboxylic acid component, for example, p-oxybenzoic acid, vanillic acid, dimethylolpropionic acid, malic acid, tartaric acid, 5-hydroxyisophthalic acid and the like can be added.
[0024]
Examples of the polycarboxylic acid component include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid monomethyl ester, and tetrahydroterephthalic acid. , Methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, dimethyltetrahydrophthalic acid, endomethylenehexahydrophthalic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, diphenolic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, trimesic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, 3, 3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2-bis- (4-carboxyphenyl) propane, trimellitic anhydride and 4,4- Diaminophenyl meta Obtained from a trimerization reaction product of diimide carboxylic acid, tris- (β-carboxyethyl) isocyanurate, isocyanurate ring-containing polyimide carboxylic acid, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate or isophorone diisocyanate and trimellitic anhydride Examples thereof include an isocyanate ring-containing polyimide carboxylic acid, and these are used alone or in admixture of two or more. Among these, when a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol are used, a crosslinked polyester resin is generated, and thus stability such as fixing strength and offset resistance can be improved. A desired polyester resin can be easily produced by polycondensation using these as raw materials by a conventionally known ordinary method. The binder resin used in the toner of the present invention is preferably a resin for color toners that is excellent in transparency and color developability. Furthermore, in terms of toner fixability and particle formability, at least the polyester resin obtained by the above method. Among these, it is preferable to mix two or more kinds having different Tg or acid values.
[0025]
Specific examples of the polyester resin used as the binder resin in the present invention are shown in Table 1. Table 2 shows the physical properties of these polyester resins.
[0026]
[Table 1]

[0027]
[Table 2]

[0028]
The binder resin used in the present invention may be combined with the above polyester resin with other resins. Other resins include styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, diene resin, phenol resin, terpene resin, coumarin resin, amide resin, amideimide resin, butyral resin, urethane resin, ethylene Examples include vinyl acetate resin. The binder resin in the present invention is mainly composed of a polyester resin, and the other resins are preferably in the range of 0 to 30 parts by mass.
[0029]
In the present invention, the polyester resin in the toner material is dissolved in a soluble organic solvent. The organic solvent used depends on the constituent components of the polyester, but usually, hydrocarbons such as toluene, xylene and hexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and dichloroethane, ethanol, butanol and benzyl alcohol ether And alcohols such as tetrahydrofuran, ethers, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and isopropyl acetate, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone. These organic solvents mainly dissolve the polyester resin, but the colorant and other additives may not be dissolved. The mass ratio of the toner material and the organic solvent is in the range of 10/90 to 80/20, preferably 30 due to the ease of forming fine particles by suspension granulation and the improvement in toner particle yield due to subsequent aggregation. / 70 to 70/30, particularly preferably in the range of 40/60 to 60/40.
[0030]
Examples of the neutralizing agent added to neutralize the polyester resin include aqueous alkaline solutions such as aqueous ammonia and sodium hydroxide, allylamine, isopropylamine, diisopropylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, 2-ethylhexylamine and the like. These amines are used, and the amount used thereof may be an amount that can neutralize the acid value of the polyester resin.
[0031]
-Toner colorant-
The colorant used in the present invention is added as a toner material together with the binder resin and dispersed in the fine particles. Further, the colorant may be incorporated by heteroaggregation during the particle growth process. As the colorant, known organic pigments, inorganic pigments or dyes are used. For example, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, Lamp Black (C.I.No. 77266), Rose Bengal (C.I.No. 45432), Carbon Black, Nigrosine Dye (C.I.No. 50415B), Metal Complex Dye, Metal Derivatives of complex salt dyes and mixtures thereof. Furthermore, various metal oxides such as silica, aluminum oxide, magnetite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide or magnesium oxide, or an appropriate mixture thereof can be used. .
These colorants need to be contained in such a ratio that a visible image having a sufficient density can be formed. The colorant varies depending on the toner particle size, the development amount, and the like, but is usually 1 per 100 parts by mass of the toner. It is -100 mass parts, Preferably it is the range of 2-20 mass parts.
[0032]
-Toner wax-
In the present invention, wax may be added to the toner, or it may be added during the grain growth process and incorporated by heteroaggregation. The wax to be used is preferably a low melting point wax having a melting point of 110 ° C. or a latent heat of fusion of 230 mJ / mg or less. It is preferable to use a wax having a low melting point because it effectively functions as a release material between the fixing roller and the toner interface, and high temperature offset can be prevented. When the melting point is 110 ° C. or higher or the latent heat of melting is 230 mJ / mg or more, the effect of releasability is not sufficient, and when the melting point is 30 ° C. or lower, the toner has insufficient blocking resistance and storage stability, which is preferable. Absent. In addition, melting | fusing point was calculated | required as a maximum endothermic peak by a differential scanning calorimeter (DSC).
[0033]
Any wax may be used as long as it has releasability. Specifically, among waxes and waxes, plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, etc. Animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and petroleum waxes such as paraffin, microcrystalline and petrolatum can be used. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, and chlorinated hydrocarbon, esters, Synthetic waxes such as ketones and ethers can also be used. In addition, as a low molecular weight crystalline polymer resin, a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as poly n-stearyl methacrylate and poly n-lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) And the like, and a crystalline polymer compound having a long-chain alkyl group as a side chain, such as petroleum wax or synthetic wax such as paraffin wax and microcrystalline wax is preferable.
[0034]
In order to make the wax finer, for example, as described in Reaction Engineering Research World Report-1 “Emulsification / Dispersion Technology and Particle Size Control of Polymer Fine Particles” published in March 1995 by the Polymer Society of Japan, Chapter 3 -Fine particles may be formed by any conventionally known method using a dispersing device or the like. Also, using a suitable solvent that is compatible with the solvent used at the time of toner preparation and that does not dissolve the release agent at room temperature, the release agent is added to the solvent and dissolved by heating, and then gradually cooled to room temperature. A method of precipitating fine particles of a release agent (dissolution precipitation method), or heating and evaporating the release agent in an inert gas such as helium to produce particles in the gas phase, and then cooling the particles to a cooled film, etc. Combining the method of adhering and collecting after dispersion in a solvent (vapor phase evaporation method) and the mechanical pulverization method with media or the like is more effective for particle formation.
[0035]
-Toner and other components-
Further, the toner of the present invention may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
Examples of the charge control agent include benzoic acid, salicylic acid, alkylsalicylic acid or catechol metal salts, metal-containing bisazo dyes, tetraphenylborate derivatives, quaternary ammonium salts and alkylpyridinium salts used in powder toners. It is preferable to use a compound selected from the group consisting of these, and further a combination thereof as appropriate.
The addition amount of these charge control agents is usually in the range of 0.1 to 10% by mass, preferably in the range of 0.5 to 8% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the charge control effect is insufficient, and if it exceeds 10% by mass, the resistance of the toner is excessively lowered, so that it is difficult to use.
[0036]
As the charge control agent, a metal soap, an inorganic metal salt or an organic metal salt can be used, or they can be used in combination. Such metal soaps include aluminum tristearate, aluminum distearate, barium, calcium, lead and zinc stearate, or cobalt, manganese, lead and zinc linolenate, aluminum, calcium, cobalt octanoic acid Salts, calcium and cobalt oleates, zinc palmitate, calcium, cobalt, manganese, lead and zinc naphthenates, calcium, cobalt, manganese lead and zinc resins and the like can be used. In addition, as the inorganic metal salt and organic metal salt, for example, the cationic component in the metal salt is selected from the group consisting of metals of Group Ia, Group IIa and Group IIIa of the periodic table, and an anion of the acid The sex component is a salt selected from the group consisting of halogen, carbonate, acetate, sulfate, borate, nitrate and phosphate. These charge control agents or cleaning aids are usually in the range of 0.1 to 10% by mass, preferably in the range of 0.1 to 5% by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. If the amount is less than 0.1% by mass, the desired effect cannot be obtained. If the amount exceeds 10% by mass, the toner powder fluidity is lowered, which makes it difficult to use.
[0037]
As the surfactant, ionic or nonionic surfactants can be used. Specifically, alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonic acid of higher fatty acid ester, etc. can be used as an anionic surfactant. . As the cationic activator, primary to tertiary amine salts, quaternary ammonium salts and the like can be used. Nonionic activators include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester , Fatty acid alkylolamide and the like can be used. These dispersion stabilizing aids may be used alone or in combination of two or more. These dispersion stabilizing aids are preferably used in the range of 0.001 to 5 parts by mass with respect to the main medium of the aqueous phase.
[0038]
Next, in the present invention, a process for producing a toner by growing fine particles formed by suspension granulation from a mixed solution of toner materials by aggregation will be described. Fine particles having a polyester resin having a carboxylate on the particle surface are finely dispersed in an aqueous medium by the action of the electric double layer. It is preferable to control the zeta potential of the fine particles in the range of 20 to 70 mV. By adding an electrolyte to the aqueous medium in which the fine particles are dispersed under the condition that the polyester resin is plasticized, the toner can be grown to a desired toner particle size.
[0039]
As this electrolyte, inorganic or organic water-soluble salts such as sodium sulfate, ammonium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium phosphate, sodium dihydrogen phosphate, ammonium chloride, calcium chloride, sodium acetate are used. It is preferable to add at a ratio of 0.01 to 2 mol to 1 liter of the aqueous solution. In addition, as the aqueous medium in the present invention, pure water such as distilled water and ion exchange water is used, and a known inorganic dispersant, polymer flocculant and the like are added as necessary.
[0040]
The granulation of the fine particles in the present invention is preferably performed under high speed shearing. In particular, in order to form fine particles, it is preferable to select a disperser equipped with a high-speed shearing mechanism, and among them, various types of homomixers, homogenizers, colloid mills, etc. More preferably, is used.
[0041]
In the step of forming fine particles by granulation, the organic solvent is removed during or after granulation. This organic solvent may be removed by heating or under reduced pressure. In order to remove by heating, it is necessary to carry out at a temperature lower than the boiling point of the organic solvent to be removed and considering the Tg of the binder resin. In particular, there is a problem that toner coalescence occurs when performed at a high temperature significantly exceeding the Tg of the binder resin. The removal of the organic solvent is usually preferably performed by stirring at a temperature around 40 ° C. for 3 to 24 hours. Moreover, when decompressing, it is desirable to carry out on the conditions of 20-150 mmHg.
[0042]
In the present invention, in order to control the internal structure of the toner obtained by the growth by aggregation of fine particles, polyester particles having a composition different from that of the polyester in the fine particles are sequentially added while the aggregation of the fine particles is in progress. Is preferred. Thereby, in the initial stage of particle aggregation, the fine particles enter the inside of the toner, and the polyester particles added thereafter can cover the surface of the toner.
[0043]
The obtained toner is preferably washed with an acid such as hydrochloric acid, nitric acid, formic acid or acetic acid which makes the inorganic dispersion stabilizer water-soluble. This washing removes the inorganic dispersion stabilizer remaining on the toner surface. In the case of a toner in which the inorganic dispersion stabilizer or the above-described surfactant remains on the toner surface, if the residual deposits are hygroscopic, the dependency of the charging property on the environment is reduced. It is preferable to remove as much as possible to reduce the influence on the chargeability and powder flowability of the toner.
[0044]
The acid-treated or alkali-treated toner may be washed again with an alkaline water such as sodium hydroxide as necessary. As a result, when placed under a basic condition, a part of the ionic substance on the surface of the insolubilized toner is solubilized and removed, and the chargeability and powder flowability of the toner are improved. Further, when the toner is washed with acid or alkaline water, there is an advantage that the wax which has been released and adhered to the toner surface can be washed away. In addition to conditions such as pH at the time of washing, the number of times of washing, and temperature at the time of washing, washing is preferably performed using a stirrer, an ultrasonic dispersion device, or the like. Further, if necessary, the toner for electrophotography of the present invention can be obtained by drying by filtration, centrifugation or the like.
[0045]
The electrophotographic toner of the present invention contains the above ionic surface fine particles as a main component, and preferably has an average particle size in the range of 2 to 20 μm, more preferably in the range of 3 to 10 μm, and particularly preferably. Is in the range of 3-7 μm. When the average particle size is smaller than 2 μm, it is difficult to handle as a powder, and when it is larger than 20 μm, it is inappropriate for obtaining a high-definition image. Further, the shape of the toner of the present invention can be changed from a spherical shape to an indeterminate shape by controlling the toner production conditions, particularly the toner material prescription and the process conditions for removing the solvent from the toner after granulation. . In addition, minute irregularities, ridges, holes, and protrusions can be formed on the toner surface.
[0046]
In addition, a known external additive may be added to the electrophotographic toner of the present invention in order to control fluidity and developability. As the external additive, various inorganic oxide fine particles such as silica, alumina, titania and cerium oxide, fine particles hydrophobized if necessary, vinyl polymer, zinc stearate and the like can be used. The addition amount of the external additive is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to the toner particles.
[0047]
The electrophotographic toner obtained by the production method of the present invention can be used without any limitation to a known dry electrostatic image developing method. For example, any of two-component development methods such as cascade method, magnetic brush method and microtoning method, one-component development method such as conductive one-component development method, insulating one-component development method, and non-magnetic one-component development method However, it is also possible to design a unique process such as cleanerless that effectively uses the low toner adhesion caused by the spherical toner shape.
[0048]
The toner for electrophotography in the present invention is mainly composed of a polyester resin that could not be produced by a conventional dispersion polymerization method or suspension polymerization method as a binder resin. Since it is contained in a preferred range, it can improve low-temperature fixability, and at the same time has excellent performance in that blocking due to heating during fixing does not occur. In addition, the method for producing an electrophotographic toner in the present invention can disperse a low melting point resin, which has been difficult to use in the conventional kneading and pulverization method, in a polyester resin using a specific particle formation method. A toner having good powder characteristics can be easily obtained, and other additives such as a release agent can be made into fine particles and uniformly dispersed in the toner particles.
[0049]
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO.₂TiO₂, Al₂O₃, CuO, ZnO, SnO₂, Fe₂O₃, MgO, BaO, CaO, K₂O, Na₂O, ZrO₂, CaO / SiO₂, K₂O. (TiO₂)_n, Al₂O₃・ 2SiO₂, CaCO₃, MgCO₃, BaSO₄, MgSO₄Etc. can be illustrated. Moreover, as said organic particle, resin powder, such as fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.
[0050]
The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. It is preferable that the toner is manufactured by a toner manufacturing method including the steps.
[0051]
-Toner physical properties-
The toner of the present invention has a volume average particle size of preferably 7 μm or less, and more preferably 5.5 μm or less.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle size of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
[0052]
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle size range of the toner and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably at least 0.95.
In the toner of the present invention, the average value of the shape factor represented by the following formula is preferably 1.0 to 1.5, and preferably 1.05 to 1.4. More preferred.
Shape factor = (π × L²) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the volume average particle size range and the shape factor range, it is effective in image quality, particularly graininess and resolution, and it is difficult to cause omission and blur due to transfer, and the average particle size is not small. However, the handling properties are less likely to be adversely affected.
[0053]
The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.
[0054]
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and the toner has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less, a volume average particle size distribution index (GSDv) and a number average particle size distribution index (GSDn). ) (GSDv / GSDn) is preferably at least 0.95.
[0055]
In the drawing and developing step, the resolution at the time of drawing and developing a digital image as a color toner image is preferably 1200 dpi or more, and more preferably 2400 dpi or more.
If the resolution is less than 1200 dpi, there may be a rough image.
[0056]
The apparatus used for the drawing and development is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, (1) a multiple tandem development transfer apparatus, (2) a plurality of images can be drawn, and automatic Examples thereof include a device having a cutting function.
[0057]
Examples of the multiple tandem developing and transferring apparatus (1) include a configuration used in Fuji Xerox DCC-400 shown in FIG. According to this apparatus, high-speed color print output can be achieved.
Examples of the device (2) capable of drawing a plurality of images and having an automatic cutting function include a Xerox Corporation made document cutter DC545.
[0058]
<< Electrophotographic image-receiving sheet >>
The electrophotographic image-receiving sheet used in the color electrophotographic image forming method of the present invention has a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin on a support, and other layers appropriately selected as necessary, for example, It has a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer, etc. . Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0059]
[Support]
Examples of the support include base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers.
[0060]
-Base paper-
As raw materials for the base paper, those used for known base paper as those used for the support are not particularly limited, and can be selected from various materials. For example, natural pulp selected from conifers and hardwoods, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene, or a mixture of natural pulp and synthetic pulp can be used.
[0061]
The pulp that can be used as the raw material of the base paper is hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper at the same time in a well-balanced and sufficient level. Although desirable, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP) and the like can also be used.
As the pulp fiber, it is appropriate to mainly use hardwood pulp having a short fiber length.
A beater or refiner can be used for beating the pulp. In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp paper material”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, and a wet agent are used as necessary. A paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other agents are added.
[0062]
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax and the like, and higher fatty acids such as alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and epoxidized fatty acid amide. Examples thereof include compounds.
[0063]
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate. Examples of other chemicals include antifoaming agents, dyes, slime control agents, fluorescent whitening agents, and the like.
Moreover, a softening agent etc. can also be added as needed. The softening agent is described in, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980).
[0064]
The treatment liquid used for the surface sizing treatment may contain, for example, a water-soluble polymer, a sizing agent, a water-resistant substance, a pigment, a pH adjusting agent, a dye, and a fluorescent brightening agent. Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salt, Examples thereof include sodium polystyrene sulfonate.
[0065]
Examples of the water resistant substance include latex emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.
Examples of base paper materials include synthetic pulp paper, mixed paper of natural pulp and synthetic pulp, and various types of combined paper, in addition to the above-described natural pulp paper.
[0066]
The base paper as described above is a ratio (Ea / Eb) of the longitudinal Young's modulus (Ea) and the transverse Young's modulus (Eb) in terms of improving the rigidity and dimensional stability (curlability) of the electrophotographic image receiving paper. ) Is preferably in the range of 1.5 to 2.0. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 or more than 2.0, the rigidity and curl property of the electrophotographic image-receiving paper are liable to be deteriorated, and the running property during transportation is hindered. Absent.
[0067]
In the present invention, the Wangken smoothness of the surface of the base paper on the toner image-receiving layer side is 210 seconds or more, preferably 250 seconds or more. If the Oken type smoothness is less than 210 seconds, the image quality of the toner image becomes poor, which is not preferable. The upper limit is not particularly limited, but is practically about 600 seconds, preferably about 500 seconds.
Here, the Oken smoothness is determined by JAPAN TAPPI No. 5 Smoothness specified by the B method.
[0068]
In general, it is known that paper “strain” differs based on the difference in beating style, and after beating, the elasticity (rate) of the paper made after paper beating is an important measure of the level of paper “strain”. Can be used as an additional factor. In particular, the elastic modulus of paper is measured by measuring the speed of sound propagating through the paper, using the relationship between the dynamic elastic modulus and density, which indicates the physical properties of the viscoelastic material of the paper, and using an ultrasonic vibration element. Can be obtained from the following equation.
E = ρc²(1-n²)
[E: dynamic elastic modulus, ρ: density, c: speed of sound in paper, n: Poisson's ratio]
[0069]
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc²
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above equation, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.
[0070]
The thickness of the base paper is usually 30 to 500 μm, preferably 50 to 300 μm, more preferably 100 to 250 μm. The basis weight of the base paper is preferably 50 to 250 g / m, for example.², More preferably 100 to 200 g / m²It is preferable that it exists in the range.
[0071]
Specific examples of the base paper include high-quality paper and, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, published by Corona Co., Ltd. (Showa 54) (223) to (240). The papers described are suitable.
[0072]
In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as disclosed in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue and , 42 mesh screen residue is preferably 20% by mass to 45% by mass, and 24 mesh screen residue is preferably 5% by mass or less. Further, the center line average roughness can be adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.
[0073]
-Synthetic paper-
The synthetic paper is paper mainly composed of polymer fibers other than cellulose, and examples of the polymer fibers include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene.
[0074]
-Synthetic resin sheet (film)-
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by forming a synthetic resin into a sheet shape, such as polypropylene, stretched polyethylene, stretched polypropylene, polyester film, stretched polyester, nylon film, stretched white film, Examples thereof include a white film containing a white pigment.
[0075]
-Coated paper-
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex, or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.
[0076]
As the resin applied to the surface of the base paper or the like, it is appropriate to use a thermoplastic resin. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins (a) to (h).
[0077]
(A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(B) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7973, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika's Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188; And various thermoplastic resins.
[0078]
(C) Polyurethane resin etc. are mentioned.
(D) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(E) Polysulfone resin and the like.
(F) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(G) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, the said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0079]
Further, the resin may contain a brightening agent, a conductive agent, a filler, a pigment such as titanium oxide, ultramarine blue, carbon black, or a dye, if necessary.
[0080]
-Laminated paper-
The laminated paper is a paper obtained by laminating various resins, rubber or polymer sheets or films on a sheet such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0081]
In general, the polyolefin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.
[0082]
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to these sheets or films. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.
[0083]
The thickness of the support is preferably 25 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 260 μm, and still more preferably 75 μm to 220 μm. Various types of stiffness can be used according to the purpose of the support, and the support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver salt photography. Those are preferred.
[0084]
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixes it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have
[0085]
The toner image-receiving layer needs to be a low-transparency toner image-receiving layer having a light transmittance of 78% or less from the viewpoint of making the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention feel close to a photograph. Is preferably 73% or less, and more preferably 72% or less.
The light transmittance can be measured by separately forming a coating film having the same thickness on a polyethylene terephthalate film (100 μm) and using the direct reading haze meter (Suga Test Instruments HGM-2DP). .
[0086]
The material of the toner image-receiving layer contains at least a thermoplastic resin and, if necessary, other components.
[0087]
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can accept the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. And the same type of resins are preferred. In many of the toners, polyester resins, copolymer resins such as styrene and styrene-butyl acrylate are used. In this case, polyester resins, styrene, styrene are also used as thermoplastic resins used in the electrophotographic image-receiving sheet. -It is preferable to use a copolymer resin such as butyl acrylate, more preferably 20% by mass or more of a copolymer resin such as polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate. Polymers, styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid ester copolymers and the like are also preferable.
[0088]
Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, (a) a resin having an ester bond, (b) a polyurethane resin, (c) a polyamide resin, (d) a polysulfone resin, (e) a polyvinyl chloride resin, and the like. (F) Polyvinyl butyral, (g) Polycaprolactone resin, (h) Polyolefin resin, and the like.
[0089]
Examples of the resin having an ester bond (b) include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol A ethylene oxide 2 adducts, bisphenol A propylene oxide 2 adducts, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyacrylic acid ester resins such as polyester resins, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. obtained by condensation with the alcohol component (these alcohol components may be substituted with hydroxyl groups, etc.) Alternatively, polymethacrylic acid ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, and the like can be given.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862.
[0090]
Examples of commercially available polyester resins include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U- 5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153 manufactured by Unitika; Polyester TP-220, R-188 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.
[0091]
Examples of the (e) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of (f) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable, and a commercially available product is Denka Butyral manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co. 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5 , BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (g) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (h) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
[0092]
The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.
[0093]
The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer in the state where the toner image-receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different layer properties.
[0094]
As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the toner image-receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the toner image receiving layer is the same. Smallness may be preferred.
[0095]
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include JP-B-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10. Those satisfying the physical properties disclosed in the publication No. 221877 / etc. Are preferred.
[0096]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer is particularly preferably an aqueous resin such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin for the following reasons (i) to (ii).
(I) The organic solvent is not discharged in the coating and drying process, and is excellent in environmental suitability and work suitability.
(Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. Further, the water dispersion form is more stable and more suitable for the production process. Furthermore, the water-based coating is more likely to cause the wax to bleed onto the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained.
[0097]
As the water-based resin, if it is a water-soluble resin or a water-decomposable resin, its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, and form are not specified. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.
Examples of the water-soluble resin include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546. 71) to those described on pages (75) to (75).
Specifically, for example, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble An epoxy resin can be used. Further, the gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, or the like is reduced in accordance with various purposes, and is preferably used in combination. Commercially available plus coats manufactured by Teraoh Chemical Co., Ltd. as water-soluble polyesters; Finetex ES series manufactured by Dainippon Ink &Chemicals; Jurimer AT series manufactured by Nippon Pure Chemical as water-soluble acrylics; Tex 6161, K-96; Seiko Chemical Industries high loss NL-1189, BH-997L, and the like.
[0098]
Examples of water-dispersible resins include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and SBR (styrene / butadiene). -Rubber) Emulsions such as emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resins (a) to (h) above are dispersed in water, or their copolymers, mixtures, and cationically modified ones are appropriately selected. Two or more types can be combined.
Commercially available products of the water-dispersible resin include, for example, Toyobo's Bironal series, Takamatsu Yushi pesresin A series, Kao Tufton UE series, Nippon Synthetic Polyester WR series, Unitika Eliere series, and acrylic series. Then, high loss XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry, Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
The film formation temperature (MFT) of the polymer used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing of toner particles.
[0099]
In the present invention, it is preferable to use a self-dispersing water-based polyester resin emulsion that satisfies the following characteristics (1) to (4) as the thermoplastic resin. Since this is a self-dispersion type that does not use a surfactant, it has low hygroscopicity even in a high humidity atmosphere, and there is little decrease in the softening point due to moisture, and it is possible to suppress occurrence of offset at the time of fixing and adhesion failure between sheets at the time of storage. Moreover, since it is water-based, it is excellent in environmental performance and workability. Furthermore, since a polyester resin having a high cohesive energy and a molecular structure is used, it has a sufficient hardness in the storage environment, but becomes a low elastic (low viscosity) molten state in the fixing process of electrophotography, and the toner becomes toner A sufficient image quality can be achieved by being embedded in the image receiving layer.
(1) The number average molecular weight (Mn) is preferably 5,000 to 10,000, and more preferably 5,000 to 7,000.
(2) The molecular weight distribution (mass average molecular weight / number average molecular weight) is preferably ≦ 4, more preferably Mw / Mn ≦ 3.
(3) The glass transition temperature (Tg) is preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C.
(4) The volume average particle diameter is preferably 20 to 200 nmφ, more preferably 40 to 150 mmφ.
[0100]
The thickness of the toner image-receiving layer is suitably ½ or more, preferably 1 to 3 times the particle diameter of the toner used. The toner image receiving layer preferably has a thickness disclosed in JP-A-5-216322 and JP-A-7-301939. Specifically, the thickness of the toner image-receiving layer is, for example, 1 to 50 μm, preferably 5 to 15 μm.
[0101]
As a component other than the thermoplastic resin in the toner image receiving layer, the light transmittance of the toner image receiving layer can be easily adjusted within the numerical range, and in particular, the whiteness of the toner image receiving layer can be adjusted. Colorants such as pigments and dyes are preferred, and pigments are particularly preferred. In addition, the other components include various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as plasticizers, mold release agents or slip agents, matting agents, fillers, and crosslinking agents. , Charge control agents, emulsions, dispersions and the like.
[0102]
-Colorant-
Examples of the colorant include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” V, Chapter 8 edited by Veen Rataraman. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0103]
An inorganic pigment (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) can be used as the white pigment. As colored pigments, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 and the like (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo type Chromophthalier, chromophthaled red), polycyclic pigments (phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; perylene, perinone, Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate, Hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder: aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome lead, bitumen, etc. These may be used alone, Two or more of these may be used in combination, and among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.
[0104]
Various known dyes can be used as the dye. Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
[0105]
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
[0106]
Content of the colorant in the toner image receiving layer (surface) (g / m²) As 0.1 to 8 g / m²Is preferably 0.5 to 5 g / m²Is more preferable.
The content is 0.1 g / m²If it is less than 5, the light transmittance in the image receiving layer becomes high, while 8 g / m.²Exceeding may cause poor handling such as cracking and adhesion resistance.
[0107]
-Release agent-
The release agent of the present invention is blended in the toner image receiving layer in order to prevent offset of the toner image receiving layer. The release agent used in the present invention is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to be released onto the surface of the toner image-receiving layer. The type is not limited as long as it forms a layer of the mold material.
Examples of the release agent exhibiting such effects include at least one release agent selected from the group consisting of silicone compounds, fluorine compounds, waxes, and matting agents. Preferably, at least one release agent selected from the group consisting of silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, and silicone particles and polyethylene wax particles is used.
[0108]
Specifically, as the release agent used in the present invention, for example, compounds described in “Summary of the properties and applications of revised wax” and the Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, silicone compounds, fluorine compounds, or waxes (provided that natural waxes are used). Can be preferably used. A plurality of these compounds can be used in combination.
[0109]
Specifically, as the silicone compound, unmodified silicone oil as silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning Silicone SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba Silicone TSF400, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3057 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dowco SF8417, SM8709 made by Ning Silicone, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. made by Toshiba Silicone, carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16- as a commercial product) 880, Toshiba Silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), Carbinol-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF42-B0970 etc. as a commercial product), Vinyl-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF40-A1987 etc. as a commercial product), epoxy modification Silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413 as a commercial product; Toshiba Silico TSF3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical) KF-351 (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 ( A); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8400, SF8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, SF4460), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oil (SF8416 made by Toray Dow Corning Silicone, TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc. made by Toshiba Silicone) Oil (commercially available FS1265 made by Toray Dow Corning Silicone, Toshiba Silicon Corporation FQF501, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F-202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120), silicone-modified resins (specifically, olefin resins, polyester resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, urethane resins, acrylic resins, styrene resins). Commercially available products such as Kuryl resin and compounds obtained by modifying these copolymer resins with silicone, Dainippon Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; Nippon Oil & Fats Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Cymac US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; SH997 manufactured by Toray Dow Corning Silicone SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115; YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3340, TE2173, TE2 , Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, and TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, manufactured by Toshiba Silicones as commercially available products. TPR6500, TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, T R6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3957, XS56S30X80 XS56-B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, etc.).
[0110]
Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG-560 as commercial products. TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110, MF manufactured by Tochem Products -120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145; FC-430, FC-431 made by Mitsui Fluorochemical, etc.), fluoro rubber (LS63U made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) Fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainippon Chemical Dialomer FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC- 101, SC-105, KH-40, SA-100; EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH manufactured by Tochem Products; THV manufactured by Sumitomo 3M -200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF manufactured by Tochem Products) -122B, EF-122C, EF-123A, EF-123B, E -125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc., fluorosulfonic acid, fluorinated acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoric acid, borofluoride) Zinc, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicic acid, potassium fluoride titanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluoride (specifically fluoride) Aluminum, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, magnesium fluoride, fluoride Titanic acid, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate Etc.).
[0111]
Examples of the wax include petroleum wax, paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, and HNP as commercially available products). -10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX -1511, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136; Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D- 337, E-139; 125 ° paraffin, 125 ° FD, manufactured by Mitsubishi Oil Corporation 30 ° paraffin, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc.); Microcrystalline wax (Nippon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic as commercially available products) -3090, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X; Chukyo Oil Serosol 967, M; 155 microwax, 180 microwax, etc. manufactured by Ishi Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.), Petrolatum (commercially available products manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550 , OX-0750B JP-1500, JP-056R, JP-011P, etc.); Fischer-Tropsch wax (FT100, FT-0070, etc. manufactured by Nippon Seiki as a commercial product); acid amide compound or acid imide compound (specifically, stearamide, Commercially available products such as phthalic anhydride, Chukyo Oil Cellosol 920, B-495, Hymicron G-270, G-110, Hydrin D-757, etc., and amine-modified polypropylene as a modified wax (QN manufactured by Sanyo Kasei as a commercial product) -7700), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, urethane-type wax (NPS-6010, NAD-6090, manufactured by Nippon Seiki as a commercial product), alcohol-type wax (NPS-9210, manufactured by Nippon Seiki as a commercial product) , NPS-9215, OX-1949 Such as the XO-020T) and the like.
Hardened castor oil (such as Ito Oil's castor wax) as a hydrogenated wax, castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor oil fatty acid CO-FA manufactured by Ito Oil as commercial products) , Ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S-74, S- 80, S-203, S-42X, S-321, Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, Special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB -603, LB-604, LB-702, LB-703, 11, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (Sebacin made by Ito Oil as a commercial product) Acid, etc.), undecylenic acid (commercially available from Ito Oil undecylenic acid, etc.), heptylic acid (commercially available from Ito Oil heptyl acid, etc.), maleic acid, highly maleated oil (commercially available from Imade Oil's HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc.), blown oil (commercially available products such as Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40, S-7 manufactured by Ito Oil) ) And synthetic waxes such as cyclopentadiene oil (commercially available products such as CP oil and CP oil-S made by Ito Oil).
[0112]
The natural wax is preferably at least one of a plant wax and a mineral wax, and particularly preferably a plant wax. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.
[0113]
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include soybean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and animal waxes such as beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0114]
Examples of the mineral wax include natural waxes such as montan wax, montan ester wax, ozokerite, and ceresin, and fatty acid esters (commercially available products such as Sansizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) DOS, TOTM, TITM, E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.) Polyethylene wax (commercially available) Chukyo Yushi Polylon A, 393, H-481; Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL-800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available products) Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 60-P), and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0115]
Content (g / m) of the natural wax in the toner image-receiving layer (surface)²) As 0.1 to 4 g / m²Is preferably 0.2 to 2 g / m²Is preferred.
The content is 0.1 g / m²If it is less than 4 g / m, the offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient.²If it exceeds 1, the amount of wax is too large, and the image quality of the formed image may be inferior.
[0116]
The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
[0117]
Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.
[0118]
Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.
[0119]
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) Includes acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole and polyvinylidene chloride .
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.
[0120]
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Patent No. 1,939,213, No. 2221873, No. 2,268,662, No. 2322037, No. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 What has been described.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 30 μm. The amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m.², Preferably 0.02 to 0.3 g / m²It is appropriate that
[0121]
As the release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
[0122]
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is particularly preferably a water-dispersed release agent from the viewpoint of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.
[0123]
The content of the release agent in the toner image-receiving layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and further preferably 0.5 to 5.0% by mass. preferable.
[0124]
-Plasticizer-
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (written by Koichi Murai, Koshobo), “Plasticizer Research”, “Plasticizer”. "Research under" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook: Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.).
[0125]
Some of the plasticizers are described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, and 59-178454. 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62- No. 30247, 62-136646, JP-A-2-235694, and the like (for example, Tarates, phosphates, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycols Acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, Stearic acid esters), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxy compounds, and the like.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.
[0126]
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is 15000 or less, preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Examples include Tex LC and Crystallex 3085.
[0127]
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
[0128]
-Filler-
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to “Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), “New Edition: Plastic Compounding Agents Fundamentals and Applications” (Taisei), “Filler Handbook” (Taisei) Can do.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonic acid Examples include calcium and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
[0129]
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. As an average particle diameter of a silica, 4-120 nm is preferable and 4-90 nm is more preferable.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
[0130]
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably about 0.3 to 3 ml / g.
[0131]
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
It is preferable that the said filler is 5-2000 mass% based on the dry mass of the binder of the layer to add.
[0132]
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As such a crosslinking agent, an epoxy group as a reactive group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or a compound having two or more known reactive groups in the molecule is used.
[0133]
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include, for example, chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc. In addition, “Handbook: Rubber and plastic compounding chemicals” (rubber digest) The publicly known thing mentioned by the company edition) etc. can be used.
[0134]
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer of the present invention preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. Conventionally known various charge control agents can be used as the charge control agent. Examples of such a charge control agent include cationic surfactants, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, as well as polymer electrolytes and conductive metal oxides. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
[0135]
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO.₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO, MoO₃Etc. These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. In addition, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, such as TiO.₂Nb, Ta, etc., SnO₂Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0136]
-Other additives-
The material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention can contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Additives for this purpose include various known antioxidants, anti-aging agents, degradation inhibitors, ozone degradation inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, antiseptics, fungicides, etc. Can be mentioned.
[0137]
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.
[0138]
Examples of the anti-aging agent include those described in "Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0139]
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in JP-A-46-2784), and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).
[0140]
Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568. Nos. 1 and 74272 are appropriate.
In addition, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in “Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p122-137 are also preferably used.
[0141]
As described above, known photographic additives can be added to the material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention. Examples of the photographic additive include Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.

[0142]
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with a fixing member of 0.1 N / 25 mm or less, more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JISP 8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 nm to 640 nm and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, CIE 1976 (L^*a^*b^*) In color space, L^*The value is preferably 80 or more, preferably 85 or more, and more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. The white color is L^*a^*b^*In space, (a^*)²+ (B^*)²Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 5 or less.
[0143]
The toner image receiving layer preferably has high gloss. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and even more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. .
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
[0144]
The toner image-receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. More preferably.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0145]
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is 30 ° C. or higher and Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The toner image receiving layer has a viscosity of 1 × 10⁵The temperature at which CP becomes 40 ° C. or higher is lower than that of toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 10²~ 1x10⁵Pa, loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10²~ 1x10⁵Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889. .
[0146]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (3) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 or 500D manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometric). The physical property (8) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
[0147]
As the toner image-receiving layer, 1 × 10⁶~ 1x10¹⁵Ω / cm²It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
The surface resistance is 1 × 10⁶Ω / cm²If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low, while the surface electrical resistance is 1 × 10.¹⁵Ω / cm²Exceeding the amount of charge will generate more charge than necessary during transfer, the toner will not be transferred sufficiently, the image density will be low, and electrostatic charge will easily adhere to the electrophotographic image receiving sheet, and during copying, Misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. may occur.
[0148]
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is 5 × 10.⁸~ 3.2 × 10¹⁰Ω / cm²1 × 10 is preferred⁹~ 1x10¹⁰Ω / cm²Is more preferable.
In the present invention, the surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, R8340 manufactured by Advantest Corporation. Is used, and measurement is performed after 1 minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0149]
[Other layers]
Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an intermediate layer, an adhesion improving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, and an adhesive. Examples include a prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.
[0150]
-Surface protective layer-
The surface protective layer is for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, imparting anti-offset properties, etc. It can be provided on the surface of the toner image-receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.
[0151]
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) has good compatibility with the toner in terms of fixing properties. preferable. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
[0152]
-Back layer-
In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passability. Is preferably provided.
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the image receiving sheet for electrophotography of this invention is a double-sided output type image receiving paper which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.
[0153]
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet of the present invention. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably further comprises a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.
[0154]
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. Of course, in the case of an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support, a toner image-receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image-receiving layer.
[0155]
[Physical properties of electrophotographic image-receiving sheet]
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has a mass of 100 g / m.²200 to 250 g / m²Is preferred. Moreover, thickness is 100 micrometers or more, Preferably it is 150 micrometers or more, More preferably, it is 190-250 micrometers.
The mass of the electrophotographic image receiving sheet is 100 g / m.²If the thickness is less than 100 μm, it may not be possible to obtain a texture when held in a hand as a photographic print.
[0156]
The hygroscopic expansion coefficient of the electrophotographic image-receiving sheet is preferably 1% or less, more preferably 0.2% or less.
Here, the hygroscopic expansion coefficient can be measured by comparing the sheet length when stored in an environment with a humidity of 85% and when stored in an environment with a humidity of 50%.
[0157]
<< Post-processing process >>
The post-processing step in the color electrophotographic image forming method of the present invention smoothes and glosses the toner image formed on the electrophotographic image-receiving sheet.
The fixing glossing treatment step in the color electrophotographic image forming method of the present invention comprises fixing and fixing a toner image on an electrophotographic image receiving sheet, and then smoothing and glossing the toner image.
As a first aspect of the fixing glossing process, after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is fixed by a fixing roller via a fixing belt. After heating and pressurizing and cooling, it is peeled off from the fixing belt.
Further, as a second aspect of the fixing glossing treatment step, after the toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet and fixed by a heat roller, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is further formed. Then, the film is heated and pressed by a fixing roller through a fixing belt, cooled, and then peeled off from the fixing belt.
[0158]
In the post-processing step and the fixing glossing processing step, it is preferable to apply heat and pressure. Although there is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, It is preferable to apply nip pressure. The nip pressure is 1 to 100 kg / cm in that an image forming or image fixing material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be efficiently produced.²Is preferred, 5-30 kg / cm²Is more preferable.
[0159]
The form of the belt member is not particularly limited, but a belt in a cooling and peeling type belt fixing processor is preferable. Further, the cooling and peeling type belt fixing type processor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, as shown in FIGS. A mode in which a cooling peeling type post-treatment that can adjust the temperature at the time of peeling low is provided. The cooling temperature in this cooling device is preferably 20 to 80 ° C. The belt member is particularly preferably an endless belt in that an image forming or image fixing material can be produced continuously and efficiently.
[0160]
Examples of the belt fixing method include an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, and secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666. A method for simultaneously achieving the above is known. The electrophotographic apparatus having a fixing belt according to the present invention can convey, for example, at least a heating and pressurizing unit capable of melting and pressurizing a toner and an image receiving material to which the toner is adhered in a state of being in contact with the toner image receiving layer. An electrophotographic apparatus having a belt-type toner fixing unit having a fixing belt and, optionally, a cooling unit that can cool a heated image receiving material while attached to the fixing belt. By using an electrophotographic image-receiving material having a toner image-receiving layer in an electrophotographic apparatus having such a fixing belt, the toner adhering to the toner image-receiving layer is finely fixed without spreading on the image-receiving material and fixing. Since the molten toner is cooled and solidified in close contact with the belt, the toner is received in the toner image receiving layer in a state where the toner is completely embedded in the toner image receiving layer. Therefore, it is possible to obtain a glossy and smooth toner image with no image level difference.
[0161]
The electrophotographic image-receiving sheet formed according to the present invention is particularly suitable for an image forming method using an oil-less belt fixing method, whereby the offset is greatly improved. However, it can be similarly used for various other image forming methods.
For example, by using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a full color image can be suitably formed while improving the image quality and preventing cracks. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0162]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using an intermediate transfer belt of a heat assisted transfer system is preferable. For example, an endless belt made of electroformed nickel is used as the intermediate belt. Further, it is preferable to provide a cooling device for the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving sheet or in the latter half of the transfer. The cooling device cools the toner (toner image) to the softening temperature of the binder resin used in it or the glass transition temperature of the toner + 10 ° C. or lower, efficiently transfers it to the electrophotographic image-receiving sheet, and peels it from the intermediate belt. Is possible.
[0163]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. Regarding the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671, and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known. Further, primary pressing with a heat roller may be performed before pressing and heating with the fixing belt and the fixing roller.
[0164]
The surface of the fixing belt may be subjected to a surface treatment of silicone, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off satisfactorily. The cooling temperature is preferably not higher than the softening point of the toner binder resin and / or the toner image-receiving polymer layer of the electrophotographic image-receiving sheet, or not higher than the glass transition point + 10 ° C. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving sheet is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 70 ° C. or lower and 30 ° C. or higher for practical use, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0165]
As an example of the image forming apparatus having the typical cooling and peeling type fixing belt, there is an image forming apparatus having an embodiment shown in FIGS. Details of these are described in, for example, JP-A-2001-75409, JP-A-4-344680, JP-A-4-199171, JP-A-2000-56602, and the like.
Note that the image forming apparatus having the cooling and peeling type fixing belt of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIGS.
[0166]
Here, it is appropriate that the fixing belt used in the image forming apparatus is an endless belt formed using, for example, polyimide, electroformed nickel, aluminum, or the like as a base material.
It is preferable that a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin is formed on the surface of the fixing belt. Among them, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, a silicone rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, and the surface of the silicone rubber layer is provided. An embodiment in which a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber is provided is preferable.
[0167]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0168]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0169]
[Chemical 1]

[0170]
Here, in the above formula (1), R¹⁰Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0171]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0172]
[Chemical 2]

[0173]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0174]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer as the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0175]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0176]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0177]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1).¹⁰Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0178]
[Chemical 3]

[0179]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0180]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as alcohol, ether, or hydrocarbon.
[0181]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention to improve solvent resistance is not impaired. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0182]
The fixing belt of the present invention is obtained by coating the surface of a heat resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as hexafluoride or benzotrifluoride to form a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0183]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the fixing belt is not particularly limited. However, in order to obtain good image fixing properties by preventing toner releasability or toner component offset. 500 μm, particularly 40 to 200 μm is preferable.
[0184]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not limited to the method shown in FIGS. 9 to 13 as long as it is an electrophotographic method using a fixing belt. Any ordinary electrophotographic method can be applied.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving sheet conveying section, a latent image forming section, and a developing section arranged close to the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion in proximity to the image receiving portion and the image receiving sheet conveying portion.
[0185]
Furthermore, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle diameter is used.
[0186]
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus is an image forming apparatus for performing the color electrophotographic image forming method of the present invention, and the image forming apparatus includes a charging device that charges according to the amount of use. .
As the billing device, for example, a so-called coin kit, bill receiving device, or the like can be adopted.
[0187]
The image forming apparatus is preferably configured to be connected to a portable information terminal and to be able to communicate with the portable information terminal.
[0188]
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a tandem type color copying machine (image forming apparatus) 1 according to the present embodiment. The copying machine 1 includes an apparatus main body 100 and an image reading apparatus (original reading means) 102. The apparatus main body 100 includes an image output unit and a second fixing device (second fixing unit) 101. The image output unit includes a first fixing device (first fixing unit) 15 and an image forming unit (image forming unit).
The image forming unit includes an endless intermediate transfer belt 9 that is stretched and rotated by a plurality of stretching rollers, and yellow, magenta, and cyan that are arranged from the upstream side to the downstream side in the rotation direction of the intermediate transfer belt 9. The electrophotographic image forming units 1Y to 1K for forming black toner images, the belt cleaning device 14 facing the intermediate transfer belt 9, the secondary transfer roller 12 facing the intermediate transfer belt 9, and plain paper (recording sheet) ) 18 (S), paper tray 17 for storing dedicated glossy paper (recording sheet) 18 (P), pick-up roller 17a, transport roller pair 19, 24, registration roller pair 20, first discharge roller pair 22, first A discharge tray 25, a second discharge roller pair 27, a second discharge tray 26, and the like are provided.
[0189]
Each of the electrophotographic image forming units 1Y to 1K includes a photosensitive drum 2, a charging roller 3, a developing device 5, a primary transfer roller 6, a drum cleaning device 7, a charge eliminating roller 8, and the like.
[0190]
FIG. 3 illustrates the configuration of the first fixing device 15. The first fixing device 15 is a pressure belt type fixing device including a fixing roller 30 having a small heat capacity, a pressure belt 31 and a pressure pad 32. The fixing roller 30 has an elastic layer 30b made of silicone rubber having a rubber hardness (JIS-A) of 33 ° on the surface of a core 30a made of aluminum having a thickness of 1.5 mm, an outer diameter of 25 mm, and a length of 380 mm. The elastic layer 30b is covered with a release layer 30c made of a PFA tube having a thickness of 30 μm. A 650 W halogen lamp 33 is disposed inside the fixing roller 30 as a heat source, and is heated from the inside so that the surface temperature of the fixing roller 30 becomes a predetermined temperature (170 ° C.).
[0191]
The pressure belt 31 has a release layer made of a PFA tube having a thickness of 30 μm on the surface of a polyimide belt having a thickness of 75 μm, an outer diameter of 30 mm, and a length of 330 mm. Inside the pressure belt 31 is disposed a pressure pad 32 that presses the pressure belt 31 against the fixing roller 30 to form a nip. The pressing load of the pressure pad 32 is 33 kg, and the nip width is 6.5 mm. There is no heat source on the pressure belt 31 / pressure pad 32 side.
[0192]
FIG. 4 illustrates the configuration of the second fixing device 101. The second fixing device 101 includes a heat fixing roller (heating roller) 40 having a heat source, a peeling roller (stretching roller) 44, a steering roller (stretching roller) 45, a heating fixing roller 40, a peeling roller 44, and a steering roller 45. A fixing belt (endless belt) 47 wound around, a pressure roller 42 that presses against the heat fixing roller 40 via the fixing belt 47, and a fixing belt on the downstream side of the nip in the rotation direction of the fixing belt 47. The recording sheet 18 having a cooler (cooling unit) 46 that cools the toner 47 is conveyed to the nip portion so that the toner image is in contact with the fixing belt 47 and is heated and pressed and fixed. This is a belt fixing device that peels off the fixing belt 47 and the recording sheet 18 after the fixing belt 47 and the recording sheet 18 are cooled.
[0193]
In the heat fixing roller 40, a release layer 40b made of a fluororesin layer such as a PFA tube is formed on the surface of a metal core 40a having high thermal conductivity, and a heat source 41 such as a halogen lamp is formed in the core 40a. Is provided so that the surface temperature of the heat-fixing roller 40 becomes a predetermined temperature, and the fixing belt 47 and the recording sheet 18 on which the toner image is formed are heated. The pressure roller 42 covers an elastic body layer 42b made of silicone rubber or the like having a rubber hardness (JIS-A) of about 40 ° around a metal core 42a having high thermal conductivity, and further on the surface thereof. A release layer 42c made of a fluororesin layer such as a PFA tube is formed, and a heating source 43 such as a halogen lamp is provided in the core 42a, and heated so that the surface temperature of the pressure roller 42 becomes a predetermined temperature. At the same time as applying pressure to the recording sheet 18 at the time of fixing, the recording sheet 18 is heated from the back surface. The configuration of the heat fixing roller 40 and the pressure roller 42 is not limited to the above-described configuration, and the toner image formed on the recording sheet 18 can be fixed on the recording sheet 18 via the fixing belt 47. I just need it.
[0194]
The peeling roller 44 peels the recording sheet 18 from the fixing belt 47 by the rigidity of the recording sheet 18 itself, and the outer diameter shape (size) thereof is the adhesion between the fixing belt 47 and the recording sheet 18 and the fixing belt 47. Is determined by the wrapping angle around the peeling roller 44. The steering roller 45 is for preventing the belt end from being damaged due to a deviation generated by rotating the fixing belt 47. One shaft is fixed, and the other shaft is heated and fixed by a driving device (not shown). By tilting with respect to the roller 40, when the fixing belt 47 is offset, it plays the role of changing the traveling direction of the belt in the opposite direction.
[0195]
The cooler 46 is for cooling the fixing belt 47 and the recording sheet 18 that is in close contact with the inner surface of the fixing belt 47 and downstream of the heat fixing roller 40 and upstream of the peeling roller 44. It is arranged on the side. The cooler 46 cools the transparent resin layer 18 a and the toner image on the surface of the recording sheet 18 melted by the heat fixing roller 40 and the pressure roller 42, and the entire image surface is in a smooth state following the surface of the fixing belt 47. It has the function of solidifying with.
[0196]
The fixing belt 47 is coated with DY39-115, a primer for silicone rubber, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co. on an endless film made of thermosetting polyimide, air-dried for 30 minutes, and then a silicone rubber precursor. A coating film was formed by dip coating a coating solution prepared with 100 parts by mass of DY35-796AB and 30 parts by mass of n-hexane, and primary vulcanization was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain 40 μm of silicone rubber.
On this silicone rubber layer, 100 parts by mass of SIFEL 610, a fluorocarbon siloxane rubber precursor manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a fluorine-based solvent (a mixed solvent of m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, and perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) After forming a coating film by dip coating the coating solution adjusted by 20 parts by mass, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes and secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours are performed, and the fluorocarbon siloxane rubber has a film thickness of 20 μm. A belt having
[0197]
Here, the second fixing device 101 exists below the image reading device 102, exists above the image forming unit (for example, the secondary transfer position), and exists above the first fixing device 15. Further, the second fixing device 101 exists in the region directly above the image forming unit (for example, the intermediate transfer belt 9), and exists in the region directly below the image reading device 102. Further, the entire conveyance path of the recording sheet 9 from the first fixing device 15 to the second fixing device 101 exists in a region directly above the image forming unit (for example, the intermediate transfer belt 9). Further, the vertical component of the primary fixing straight line connecting the secondary transfer position and the primary transfer position is substantially in the vertical direction. Also, the vertical component of the secondary fixing line connecting the primary fixing position and the secondary fixing position is smaller than the horizontal component of the secondary fixing line. Further, the recording sheet 18 discharged from the second fixing device 101 is discharged to a region directly above the image forming unit (for example, the intermediate transfer belt 9).
[0198]
By adopting such a layout, first, despite the provision of the second fixing device 101, space saving (particularly in the installation area) of the entire device 1 can be achieved. Second, since the recording sheet 18 is discharged to a relatively high position, the operability is excellent. FIG. 5 shows a conventional color copying machine (comparative example) having substantially the same configuration as that of the color multifunction peripheral 1 according to this embodiment. In both copying machines, the same components are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted. When comparing the color multifunction peripheral 1 according to the present embodiment and the color multifunction peripheral according to the comparative example, the color multifunction peripheral 1 according to the present embodiment is substantially the same size as the conventional color copying machine according to the comparative example. I understand.
[0199]
Next, the image forming operation by the color multifunction peripheral 1 according to the present embodiment will be described separately for the normal print mode (first fixing mode) and the high gloss print mode (second fixing mode).
[0200]
FIG. 6 is a block diagram illustrating a control system that controls each print mode. This control system is configured around the control unit 10 of the color multifunction peripheral 1, and as a measurement target of the control unit 10, a personal computer PC connected to the multifunction peripheral 1 and a first fixing not shown. Examples thereof include a temperature signal from the temperature sensor of the device 15 and a temperature signal from the temperature sensor of the second fixing device 101 (not shown). Further, as a control target of the control unit 10, a control command signal of the conveyance direction switching gate 16, electric power P <b> 1 supplied to the heating source of the first fixing device 15, electric power P <b> 2 supplied to the heating source of the second fixing device 101. Etc.
[0201]
-Normal print mode-
First, image output in the normal print mode will be described. When color image information sent from a personal computer PC or the like, color image information of a color original read by the image reading apparatus 102, or the like is input, image processing is performed on the input image information.
[0202]
First, the operation of forming a monochromatic toner image on the intermediate transfer belt 9 will be described using the electrophotographic image forming unit 1Y as a representative. The surface of the photosensitive drum 2Y is uniformly charged to a negative polarity by the uniform charging roller 3Y, and then an image corresponding to the yellow image is obtained by the exposure device 4 (based on the image information that has been previously subjected to image processing). Exposure is performed, and an electrostatic latent image corresponding to the yellow image is formed on the surface of the photosensitive drum 2Y. The electrostatic latent image corresponding to the yellow image is converted into a yellow toner image by the developing device 5Y, and is transferred onto the intermediate transfer belt 9 by the pressing force and electrostatic suction of the primary transfer roller 6Y constituting a part of the primary transfer unit. . The yellow toner remaining on the photosensitive drum 2Y after the transfer is scraped off by the drum cleaning device 7Y. The surface of the photosensitive drum 2Y is neutralized by the neutralizing roller 8Y and then charged again by the uniform charging roller 3Y for the next image forming cycle.
[0203]
In the color multifunction peripheral 1 that performs multicolor image formation, an image formation process similar to the above is performed at the timing that takes into account the relative displacement of the electrophotographic image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K. Also in the forming units 1M, 1C, and 1K, a full color toner image is formed on the intermediate transfer belt 9.
[0204]
The full-color toner image formed on the intermediate transfer belt 9 is transferred onto the recording sheet 18 conveyed to the secondary transfer position at a predetermined timing, and the backup roller 13 that supports the intermediate transfer belt 9 and the backup roller 13. The image is transferred by the pressing force and electrostatic attraction of the secondary transfer roller 12 that constitutes a part of the secondary transfer unit that is in pressure contact.
[0205]
A predetermined size of the recording sheet 18 is fed by a feed roller 17a from a sheet feeding cassette 17 serving as a recording medium storage unit disposed in the lower part of the color multifunction peripheral 1. The fed recording sheet 18 is conveyed to a secondary transfer position of the intermediate transfer belt 9 by a plurality of conveying rollers 19 and registration rollers 20 at a predetermined timing. Then, as described above, the full color toner image is collectively transferred from the intermediate transfer belt 9 to the recording sheet 18 by the backup roller 13 and the secondary transfer roller 12 as secondary transfer means.
[0206]
Further, the recording sheet 18 on which the full color toner image is transferred from the intermediate transfer belt 9 is separated from the intermediate transfer belt 9 and then conveyed to the first fixing device 15 disposed above the secondary transfer unit. The toner image is primarily fixed on the recording sheet 18 by heat and pressure by the first fixing device 15. Further, the residual toner on the intermediate transfer belt 9 that could not be transferred onto the recording sheet 18 by the secondary transfer means is conveyed to the intermediate transfer body cleaning device 14 while being on the intermediate transfer belt 9 as it is, and the cleaning means 14 Thus, the intermediate transfer belt 9 is removed.
[0207]
Here, in the normal print mode, the control unit 10 controls the direction of the transport direction switching gate 16 to switch the transport direction to the first recording medium discharge port 21 side. In addition, the image forming surface is discharged upward.
[0208]
-Photo print mode-
Next, image output in the photo print mode will be described focusing on differences from the normal print mode. Input of image information, image processing, and formation of a full-color toner image on the intermediate transfer belt 9 are performed in the same manner as in the normal print mode. On the other hand, when a paper of a predetermined size is fed from the paper feed cassette 17 by the feed roller 17a, the dedicated glossy paper 18 (P) is fed as the recording sheet 18 in the high gloss print mode. As shown in FIG. 7, the dedicated glossy paper 18 (P) is made of a thermoplastic resin made of polyester or the like as a main component on one side (surface) of a Kizai 18b paper base, and has a thickness of 5 to 20 μm. For example, a transparent image receiving layer (transparent resin layer) 18a coated to a thickness of 10 μm is provided.
[0209]
Similarly, the full color toner image is secondarily transferred collectively to the fed recording sheet 18 and is primarily fixed. Here, in the normal print mode, the control unit 10 controls the direction of the transport direction switching gate 16 to switch the transport direction to the second fixing device 101 side, and the transport roller 24 transports the transport direction to the second fixing device 101 side. (See FIG. 6).
[0210]
FIG. 8 illustrates the secondary fixing operation by the secondary fixing device 101. As shown in the drawing, the toner 49 on the recording sheet 18 is transferred onto the surface of the dedicated glossy paper 18 (P) by the fixing belt 47 and the pressure roller 42 wound around the heat fixing roller 40 of the second fixing device 101. The recording sheet 18 is embedded in the interior of the belt 18a and conveyed in close contact with the fixing belt 47 and cooled at a predetermined temperature by the cooler 46. Then, the recording sheet 18 is peeled from the fixing belt 47 by the peeling roller 44, and is discharged by the discharge roller 48. The image forming surface is discharged downward on the high-gloss print mode discharge tray 26.
[0211]
Here, the toner 49 on the recording sheet 18 conveyed to the second fixing device 101 is already fixed once by the first fixing device 15 disposed inside the image forming apparatus 100, so that the conveyance direction When the transfer direction is switched by the switching gate 16,
Even when the image forming surface comes into contact with the conveyance support member or the like, image quality defects such as image distortion do not occur.
[0212]
In addition, the single color MFP 1 has a normal print mode for outputting a low gloss image only by primary fixing and a high gloss print mode for outputting a high gloss image by primary and secondary fixing. Therefore, space saving can be achieved compared to the case where separate image forming apparatuses are provided.
[0213]
<Color electrophotographic print>
The color electrophotographic print of the present invention is output by the color electrophotographic image forming method of the present invention, and has a black density of 2.0 or more and a black color of L.^*a^*b^*In the color measurement system (a^*)²+ (B^*)²≦ 9, and the image quality is 20 degrees and the minimum glossiness is 60 or more.
The black density is 2.0 or more, and more preferably 2.1 to 3.0. The black color is (a^*)²+ (B^*)²≦ 9 is preferred, (a^*)²+ (B^*)²≦ 4 is more preferable. The 20 ° minimum glossiness is 60 or more, more preferably 70 or more, and still more preferably 80 or more. However, when the glossiness exceeds 100, it gives a plastic-like texture, which is not preferable as a photographic print.
If the color electrophotographic print satisfies the above conditions, the dark area has sufficient density and is glossy, and the entire density from the bright area (white area, highlight area) to intermediate density to dark area (black area, shadow area). The glossiness of the area is high, and the image quality equivalent to a silver halide photograph can be achieved.
[0214]
In the color electrophotographic print of the present invention, the white color of the print is L^*a^*b^*In space, -2 <a^*<2, -5 <b^*<1 is preferred, -1 <a^*<1, -3 <b^*<0 is more preferred.
[0215]
The color electrophotographic print of the present invention is preferably a borderless print having no white background other than the image at the periphery of the image.
[0216]
The color electrophotographic print of the present invention having the characteristics described above has a sufficient density in the dark part and is glossy, and extends from a bright part (white part, highlight part) to an intermediate density to a dark part (black part, shadow part). It has high gloss in all density areas and can achieve image quality equivalent to silver halide photography.
[0217]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
In the following examples, “%” and “part” are based on mass.
[0218]
-Preparation of support-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 cc (Canadian standard freeness, CFS) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.
Additive type Amount (%)
Cationic starch 1.2
Alkyl ketene dimer (AKD) 0.5
Anionic polyacrylamide 0.3
Epoxidized fatty acid amide (EFA) 0.2
Polyamide polyamine epichlorohydrin 0.3
Note) AKD means an alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid), and EFA is an epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). ).
[0219]
The obtained pulp paper stock was subjected to a basis weight of 160 g / m using a long paper machine.²A base paper was prepared. In addition, PVA 1.0 g / m by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine², CaCl₂0.8g / m²Attached.
At the end of the papermaking process, using a soft calendar, the density is 1.01 g / cm³Adjusted. The obtained base paper was passed through so that the metal roll was in contact with the side where the toner image receiving layer was provided. The surface temperature of the metal roll was 140 ° C. The whiteness of the obtained base paper was 91%, the Oken type smoothness was 235 seconds, and the Steecht sizing degree was 119 seconds.
[0220]
After processing the obtained base paper by corona discharge with an output of 17 kw, a cooling roll having a surface mat roughness of 10 μm was used on the back surface, and a polyethylene resin having a composition shown in Table 3 below was melt-discharged film temperature 320 ° C., line speed 250 m A single layer extrusion lamination was performed at a rate of / min, and a polyethylene resin layer having a thickness of 22 μm was provided.
[0221]
[Table 3]

[0222]
Next, using a cooling roll having a surface mat roughness of 0.7 μm on the surface of the base paper on which the toner image receiving layer is to be coated, the same LDPE and TiO as in Table 3 were used.₂As shown in Table 4, the masterbatch pellets and the masterbatch pellets containing 5% of ultramarine were mixed as shown in Table 5 to produce a single layer extrusion laminate at a line speed of 250 m / min. Thus, a toner image-receiving layer having a thickness of 29 μm was provided. Thereafter, a corona discharge treatment of 18 kw on the front surface and 12 kw on the back surface was performed, and then a gelatin undercoat layer was provided on the front surface to prepare a support.
[0223]
[Table 4]

[0224]
[Table 5]

[0225]
On the front surface of the obtained support, a self-dispersing polyester resin aqueous dispersion, carnauba wax aqueous dispersion, titanium dioxide PVA dispersion, and polyethylene oxide having a molecular weight of about 100,000 were finally obtained. The toner image-receiving layer was provided by a bar coater so that the coating amount composition was such that an electrophotographic image-receiving sheet was produced. The coating solution had a viscosity of 70 mPa · s, a surface tension of 30 mN / m, and a pH of 7.8.
The mass of the obtained electrophotographic image-receiving sheet is 209 g / m.²The thickness was 196 μm, the whiteness was 88, and the opacity was 94.
[0226]
[Table 6]

[0227]
Example 1
The obtained electrophotographic image-receiving sheet was cut into A6 size, and using a tandem color printer as shown in FIG. 2, (1) a standard portrait image taken by DSC, (2) digitally synthesized A full black image, (3) a 1/6 gray solid image in which the gray density was changed stepwise from a white background to a black background by digital synthesis (see FIG. 13).
However, as the toner, a coagulation method toner used in the Docu Center Color 400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used. The average particle size and shape factor of the toner used were as follows.

[0228]
Further, as shown in FIG. 4, the temperature of the heating roller 40, the temperature, and the pressure roller 42 for the second fixing were set to 135.degree. Separately, when the temperature applied to the thermoplastic resin layer of the electrophotographic image-receiving sheet used was measured, it was found that when the temperature was set at 135 ° C., the maximum temperature was 98 ° C. Further, the temperature when the print was separated from the fixing belt 47 was 65 ° C.
As a fixing belt base material, DY39-115, a primer for silicone rubber, is applied to a base layer made of polyimide by Toray Dow Corning Silicone Co., then air-dried for 30 minutes, and then DY35-796AB, a silicone rubber precursor, 100. A coating film was formed by dip coating the coating solution prepared with 30 parts of n-hexane and n-hexane, and primary vulcanization was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain 40 μm of silicone rubber.
On this silicone rubber layer, 100 parts of SIFEL610, a fluorocarbon siloxane rubber precursor manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a fluorinated solvent (a mixed solvent of m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) 20 After forming a coating film by dip coating the coating solution prepared by the part, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes and secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours are performed, and the fluorocarbon siloxane rubber has a film thickness of 20 μm. A fixing belt was used.
[0229]
With respect to the obtained print of Example 1, black density, black color, minimum glossiness, black glossiness, sensory photographic image quality evaluation, and sensory photographic quality evaluation were performed by the following methods. The results are shown in Table 7.
<Black density>
The black density was measured using an X-Rite 404A densitometer.
<Black color>
The black color was measured using an X-Rite SP60 handy integrating sphere spectrophotometer.
<Glossiness>
The glossiness was measured at a measurement angle of 20 degrees using a micro trigloss (3-angle portable glossiness meter).
[0230]
The following sensory evaluations were expressed as an average value of 20 persons who were relatively good at picture quality.
<Evaluation of sensory photo quality>
5: The image quality is equivalent to a silver halide photograph.
4: Image quality close to that of a silver salt photograph and acceptable as a photograph.
3: Although the image quality is different from that of a silver halide photograph, it is acceptable to some extent as a photograph.
2: The image quality is clearly inferior from the silver salt photograph and is not acceptable as a photograph.
1: Image quality is not acceptable at all.
<Sensual quality (hand-held texture)>
5: Hand-held texture equivalent to silver halide photography.
4: Hand-held texture similar to a silver halide photograph, which is handled in the same way as a photograph and does not feel strange.
3: Although it has a hand-held texture different from that of a silver salt photograph, it is acceptable to some extent as a photograph.
2: The hand-held texture is clearly different from a silver halide photograph and is not acceptable as a photograph.
1: Hand-held texture is not acceptable as a print.
In addition, as a hand-held texture, even if it is not smooth and thin like thin paper (plain paper), it is not acceptable as a photographic print even if it is stiff and plastic like a plastic film.
[0231]
(Comparative Example 1)
In Example 1, the toner development conditions were changed to produce a print with a reduced toner development amount so that the black density was about 1.9, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 7.
[0232]
(Example 2)
In Example 1, prints were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the toner production preparation conditions were changed and those shown below were used. The results are shown in Table 7. However, the development conditions were adjusted so that the black density was about 2.1.

[0233]
Example 3
In Example 1, prints were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the toner production preparation conditions were changed and those shown below were used. The results are shown in Table 7. However, the development conditions were adjusted so that the black density was about 2.1.

[0234]
(Example 4)
In Example 1, the weight of the support of the image receiving sheet was 145 g / m.²An electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner except that it was changed to. The mass of the obtained electrophotographic image-receiving sheet was 195 g / m.²The thickness was 184 μm. Using this electrophotographic image-receiving sheet, a print was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 7.
[0235]
(Comparative Example 2)
A print was produced in the same manner as in Example 1 except that the toner amount ratio of YMCK in the black portion was changed in Example 1, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 7.
[0236]
(Comparative Example 3)
In Example 1, a print was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cooling of the second fixing device was stopped and printing was performed such that the temperature at the time of peeling was 90 ° C. or higher. The results are shown in Table 7.
[0237]
(Comparative Example 4)
In Example 1, prints were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the heating, pressurization, and cooling of the second fixing device were all stopped and only conveyance was possible. The results are shown in Table 7.
[0238]
[Table 7]

[0239]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the density of the dark part is sufficient and glossy, and the entire density region from the bright part (white part, highlight part) to the intermediate density to the dark part (black part, shadow part) is obtained. It can provide color electrophotographic prints with high gloss and high image quality similar to silver halide photographs.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a system flow diagram showing an example of a color electrophotographic image forming method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an image forming apparatus of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a first fixing device.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a second fixing device.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an image forming apparatus according to a comparative example.
FIG. 6 is a block diagram illustrating a control system of the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view illustrating a dedicated glossy paper used in a high gloss print mode.
FIG. 8 is an explanatory diagram for explaining secondary fixing in the secondary fixing device.
FIG. 9 is a schematic view showing an example of a cooling peeling process by a belt post-processing machine (endless press) of the present invention.
FIG. 10 is a schematic explanatory view showing an example of an image forming apparatus using a belt-like fixing member.
FIG. 11 is a schematic explanatory diagram illustrating an example of an image forming apparatus using a belt-shaped fixing member.
FIG. 12 is a schematic explanatory view showing a fixing unit using a belt-like fixing member.
FIG. 13 is a diagram illustrating a 1/6 gray solid image in which the gray density is changed stepwise from the digitally synthesized white background to the black background used in the embodiment.
[Explanation of symbols]
1 Color compound machine (image forming device)
1Y-K Electrophotographic image forming unit
2 Photosensitive drum
3 Charging roller
4 Exposure unit
5 Development device
6 Primary transfer roller
7 Drum cleaning device
8 Static elimination roller
9 Intermediate transfer belt
10 Control unit
12 Secondary transfer roller
13 Backup roller
14 Belt cleaning device
15 First fixing device (first fixing means)
16 Transport direction switching gate
17 Paper tray
18 Recording sheet
21 First media outlet
22 Discharge roller
24 Transport roller
26 Second discharge tray
30 fixing roller
31 Pressure belt
32 Pressurized pad
40 Heat fixing roller
41 Heating source
42 Pressure roller
44 tension roller
45 Steering roller
46 Cooler
47 Fixing belt
48 discharge roller
49 Toner
100 Device body
100U Unit body unit
101 Second fixing device (second fixing means)
101U Secondary fixing unit
102 Image reading device
201 Processing Department
202 belt
203 Heating roller
204 Pressure roller
205 Tension roller
206 Cleaning roller
207 Cooling device
208 Transport roller
210 Recording sheet

Claims (35)

Black density of 2.0 or more, black tint ^L * ^a * ^{b *} in the colorimetric system ^{(a *) 2 + (b} *) range of ² ≦ 9, and 20 degrees minimum gloss 60 or more photos A color electrophotographic image forming method comprising: outputting a color electrophotographic print satisfying image quality. An image processing output control step for capturing digital image data and performing image processing and image output control on the data;
A yellow (Y) toner, a magenta (M) toner, a cyan (C) toner, and a black having an average particle diameter of 7 μm or less and an average value of a shape factor represented by the following formula of 1 to 1.5: (K) a drawing and developing step of drawing and developing as a toner image using four or more color toners including toner;
Shape factor = (π × L ² ) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
The toner image is provided on a support with a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin, and has an electrophotographic image-receiving sheet having a mass of 100 g / m ² or more and a thickness of 100 μm or more. A fixing process for fixing to a sheet;
The color electrophotographic image forming method according to claim 1, further comprising a post-processing step of smoothening and glossing the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet. An image processing output control step for capturing digital image data and performing image processing and image output control on the data;
A yellow (Y) toner, a magenta (M) toner, a cyan (C) toner, and a black having an average particle diameter of 7 μm or less and an average value of a shape factor represented by the following formula of 1 to 1.5: (K) a drawing and developing step of drawing and developing as a toner image using four or more color toners including toner;
Shape factor = (π × L ² ) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
The toner image is provided on a support with a toner image-receiving layer containing at least a thermoplastic resin, and has an electrophotographic image-receiving sheet having a mass of 100 g / m ² or more and a thickness of 100 μm or more. A color electrophotographic image forming method according to claim 1, further comprising a fixing glossing treatment step of fixing the toner image formed on the electrophotographic image receiving sheet and fixing the toner image to smooth gloss. 4. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the digital image data is photographed data or data obtained by performing additional processing on the photographed data. 4. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the digital image data is data taken by a digital still camera (DSC). 4. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the digital image data is data captured from digital video (DV). 7. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the image processing and image output control device is a device capable of fetching arbitrary image data from a portable memory in which image data is recorded. . The apparatus for performing image processing and image output control is an apparatus that can be connected to a network and that can capture image data stored in a server connected to the network. An image forming method for color electrophotography according to claim 1. 7. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the image processing and image output control device is a device capable of scanning an analog image and capturing it as a digital image. 7. The color electronic device according to claim 2, wherein the device that performs image processing and image output control is a device that can be connected to a portable information terminal and can capture image data on the portable information terminal. Image forming method of a photograph. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the apparatus that performs image processing and image output control is an apparatus that can selectively perform arbitrary additional image processing. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the apparatus that performs image processing and image output control is an apparatus that distinguishes between characters and image portions and performs unique image processing. 7. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the image processing and image output control device uses a three-dimensional look-up table (LUT). The toner contains at least a binder resin and a colorant, the toner has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less, a volume average particle size distribution index (GSDv) and a number average particle size distribution index (GSDn). 14. The color electrophotographic image forming method according to any one of claims 2 to 13, wherein a ratio (GSDv / GSDn) to (A) is at least 0.95. The color electrophotographic image forming method according to claim 14, wherein the toner contains a release agent. The color electrophotographic image forming method according to claim 15, wherein the addition amount of the release agent is 2 to 20 mass% with respect to the binder resin. 3. The toner according to claim 2, wherein the toner has at least six colors including yellow (Y) toner, magenta (M) toner, cyan (C) toner, black (K) toner, light magenta (LM) toner, and light cyan (LC) toner. The color electrophotographic image forming method according to claim 16. And (ii) a step of preparing an aggregated particle dispersion by forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing at least (i) resin particles, and (ii) fine particles obtained by dispersing fine particles in the aggregated particle dispersion. And (iii) heating the fused particles to form toner particles by adding and mixing a dispersion to form the adhered particles by adhering the fine particles to the aggregated particles. The color electrophotographic image forming method according to claim 14, which is produced by the method. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the image drawing is performed at 1200 dpi or more. 20. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the apparatus used for drawing and development is a multiple tandem development transfer apparatus. 20. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the apparatus used for drawing and developing is an apparatus capable of drawing a plurality of images and having an automatic cutting function. The color electrophotographic image forming method according to any one of claims 2 to 21, wherein the support is selected from a base paper, a synthetic paper, a synthetic resin sheet, a coated paper, and a laminated paper. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein the electrophotographic image-receiving sheet has a hygroscopic expansion coefficient of 1% or less. The color electrophotographic image forming method according to any one of claims 2 to 23, which is oilless fixing without using a releasable oil. The color electrophotographic image forming method according to any one of claims 2 to 24, wherein the heating roller temperature is 100 to 180 ° C. The color electrophotographic image forming method according to any one of claims 2 to 25, wherein a cooling and peeling type belt type processor is used. 27. The color electrophotographic image forming method according to claim 2, wherein an endless belt is used. 28. The color electrophotographic image forming method according to claim 26 or 27, wherein a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber having a uniform thickness is formed on the surface of the belt member. 28. The color electrophotographic image forming method according to claim 26 or 27, wherein a silicone rubber layer is formed on the surface of the belt member, and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer. 30. The color electrophotographic image forming method according to claim 28, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain. 31. An image forming apparatus for performing the image forming method according to claim 1, wherein the image forming apparatus includes a charging device that charges according to a usage amount. Forming equipment. 32. The image forming apparatus according to claim 31, wherein the image forming apparatus is connected to a portable information terminal and configured to be communicable with the portable information terminal. 31. Output by the image forming method according to claim 1, wherein the black color tone is 2.0 or more and the black color tone is (a ^* ) ² + (b ^* ) in the L ^* a ^* b ^* colorimetry system. ^2. A color electrophotographic print characterized by having a photographic image quality in a range of ² ≦ 9 and a minimum glossiness of 20 degrees or more and 60 degrees. The color electrophotographic print according to claim 33, wherein the white color of the print is in the range of -2 <a ^* <2, -5 <b ^* <1 in the L ^* a ^* b ^* space. 35. The color electrophotographic print according to claim 33 or 34, wherein the print is a borderless print having no white background other than the image at the periphery of the image.

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