JP2004118006A - Image-receiving sheet for electrophotography and image forming method - Google Patents

Image-receiving sheet for electrophotography and image forming method Download PDF

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JP2004118006A JP2002283299A JP2002283299A JP2004118006A JP 2004118006 A JP2004118006 A JP 2004118006A JP 2002283299 A JP2002283299 A JP 2002283299A JP 2002283299 A JP2002283299 A JP 2002283299A JP 2004118006 A JP2004118006 A JP 2004118006A
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Yoshisada Nakamura
中村 善貞
Yoshio Tani
谷 善夫
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high image quality image reception sheet for electrophotography with satisfactory toner fixing property and excellent glossiness and brittleness, and to provide an image forming method using the image reception sheet for electrophotography. <P>SOLUTION: The image-receiving sheet for electrophotography used in the image forming method is provided with a support constituted by providing a resin layer on one or both surfaces of a substrate; and at least one toner image reception layer on the support. The resin layer on the side of the toner image-receiving layer of the support contains polyethylene having a mass average density of <0.925g/cm<SP>3</SP>or a melt flow rate (MFR) of <10g/10 min as a major component. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用受像シート及び画像形成方法に関し、特に、トナー定着性が良好であり、光沢性及び脆性に優れた高画質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、電子写真用受像シートの支持体としては、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙及びラミネート紙などが用いられており、特に、コート紙やラミネート紙は高品質であるため好適に使用されている。
これらコート紙及びラミネート紙の製造方法としては、例えば、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解して原紙に塗布する溶剤塗布法、熱可塑性樹脂をラテックス又は水溶液(ワニス)にして原紙に塗布する水系塗布法、熱可塑性樹脂のドライラミネート(貼り合せ)法、溶融押出コーティング法、等が挙げられる。
しかしながら、前記溶剤塗布法は、有害な有機溶剤を使用しているので、環境に悪影響を与えてしまうという問題がある。
前記水系塗布法は、原紙にラテックス又は水溶液(ワニス)を塗布する時に、水分で基紙が膨潤して平滑性が失われてしまう、所謂「もどり」が生じてしまうという問題がある。また、前記水系塗布法は、ラテックスや水溶液にし難い樹脂には使用できないという問題がある。
【0003】
また、前記ラミネート紙においては、メルトフローレート(MFR)が高い樹脂を用いると、ブリスター発生温度が低下し、熱定着の際に、基体と樹脂層との間で、ブリスター(樹脂層のフクレ)が生じ、このため、画像が荒れ、写真のような精緻な画質を得ることができないという問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、トナー定着適性が良好であり、光沢性に優れた高画質な電子写真用受像シート及び該電子写真用受像シートを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 基体の片面又は両面に樹脂層を設けてなる支持体と、該支持体上に、少なくとも1層のトナー受像層を有し、該支持体のトナー受像層側の樹脂層が、質量平均密度0.925g/cm未満のポリエチレンを主成分として含有することを特徴とする電子写真用受像シートである。
<2> 基体の片面又は両面に樹脂層を設けてなる支持体と、該支持体上に、少なくとも1層のトナー受像層を有し、該支持体のトナー受像層側の樹脂層が、メルトフローレート(MFR)10g/10分未満のポリエチレンを主成分として含有することを特徴とする電子写真用受像シートである。
<3> 支持体のトナー受像層側の樹脂層が、密度の異なる1種又は2種以上のポリエチレンを含有する前記<1>又は<2>に記載の電子写真用受像シートである。
<4> 支持体のトナー受像層側の樹脂層が、溶融押出コーティングで形成される前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<5> 支持体のトナー受像層側の樹脂層におけるポリエチレンの含有量が、樹脂層全体に対し60質量%以上である前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<6> 支持体のトナー受像層側の樹脂層表面にゼラチンの下塗り層を設けた前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<7> トナー受像層が、熱可塑性樹脂を主成分として含む前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真用受像シートである。
<8> トナー受像層における熱可塑性樹脂が、下記(1)〜(4)の特性を満たす自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルションである前記<7>に記載の電子写真用受像シートである。
(1)数平均分子量(Mn)=5000〜10000
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)≦4
(3)ガラス転移温度(Tg)=40〜100℃
(4)体積平均粒子径=20〜200nmφ
<9> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法である。
<10> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法である。
<11> 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<9>又は<10>に記載の画像形成方法である。
<12> 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<9>又は<10>に記載の画像形成方法である。
<13> 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する前記<11>又は<12>に記載の画像形成方法である。
【0006】
本発明の電子写真用受像シートは、第1の態様として、支持体のトナー受像層側の樹脂層が、質量平均密度0.925g/cm未満のポリエチレンを主成分として含有する。本発明の電子写真用受像シートは、第2の態様として、支持体のトナー受像層側の樹脂層が、メルトフローレート(MFR)10g/10分未満のポリエチレンを主成分として含有する。これら第1及び第2の態様の電子写真用受像シートは、支持体のトナー受像層側の樹脂層に低密度ポリエチレン(LDPE)を用いることにより、トナー定着性が向上し、表面が平滑化するので光沢性が向上する。また、前記ポリエチレンのMFRが10g/10分未満であるため、ブリスターの発生温度が低下することがなく、熱定着の際に、基体とポリエチレン層との間で、ブリスター(ポリエチレン層のフクレ)が生じることがなく、精緻な画質を得ることができる。更に、低密度ポリエチレンを用いることにより、電子写真用受像受像シートの脆性が向上する。その結果、高画質の電子写真用受像シートが得られる。
【0007】
本発明の画像形成方法は、前記本発明の電子写真用受像シートを使用し、該電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。これにより、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像紙及びトナーの剥離性、或いは受像紙及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0008】
【発明の実施の形態】
<電子写真用受像シート>
前記電子写真用受像シートは、基体の片面又は両面に樹脂層を設けてなる支持体と、該支持体上に、少なくとも1層のトナー受像層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【0009】
−基体−
前記基体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁に記載の紙、合成高分子(フィルム)等の写真用支持体、などが挙げられる。
【0010】
前記基体の具体例としては、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙)、上質紙、アート紙、(両面)コート紙、(両面)キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネイトポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)、等の各種プラスチックフィルム又はシート、該プラスチックフィルム又はシートに白色反射性を与える処理(例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理)を施したフィルム又はシート、布類、金属、ガラス類、などが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を積層体として併用してもよい。
【0011】
前記基体としては、更に、特開昭62−253159号公報(29)〜(31)頁、特開平1−61236号公報(14)〜(17)頁、特開昭63−316848号公報、特開平2−22651号公報、同3−56955号公報、米国特許第5,001,033号等に記載の基体も挙げられる。
【0012】
前記基体としては、表面平滑性が高いのが好ましく、具体的に、表面粗さ(王研式平滑度)が、210秒以上であるのが好ましく、250秒以上であるのがより好ましい。
前記表面粗さ(王研平滑度)が210秒に満たないと、画像を形成した際、画像における画質が不良となることがある。
尚、本発明において、前記王研平滑度は、JAPAN TAPPI No.5B法で規定される平滑度であり、実質上600程度が好ましく、500秒程度がより好ましい。
【0013】
前記基体の厚みとしては、通常25〜300μmであり、50〜260μmが好ましく、75〜220μmがより好ましい。
前記基体の剛度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の基体に近いものが好ましい。
前記基体の密度としては、定着性能の観点からは、0.7g/cm以上であることが好ましい。
【0014】
前記基体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、特に本発明の画像形成又は画像定着材料を、電子写真用材料における支持体として用いた場合、定着性能の観点から、20℃で相対湿度が65%の条件下において、0.50kcal/m・h・℃以上であることが好ましい。尚、本発明において、熱伝導率は、JIS P 8111に準拠して調湿した転写紙を、特開昭53−66279号公報に記載された方法によって測定することができる。
【0015】
前記基体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。
前記添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料などが挙げられる。
【0016】
また、前記基体の片面又は両面には、その上に設けられる層等との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施してもよい。
前記表面処理としては、例えば、光沢面、又は特開昭55−26507号公報記載の微細面、マット面、又は絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理、などが挙げられる。
前記下塗り処理としては、例えば、特開昭61−846443号公報に記載の方法が挙げられる。
これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に前記活性化処理を施してもよいし、更に前記活性化処理等の表面処理後に前記下塗り処理を施してもよく、任意に組合せることができる。
【0017】
前記基体中、前記基体の表面若しくは裏面、又はこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような基体としては、具体的には、特開昭63−220246号公報などに記載の支持体が挙げられる。
【0018】
−ポリエチレンを主成分として含む樹脂層−
本発明の支持体は、該支持体のトナー受像層側の樹脂層が、下記質量平均密度の範囲及びMFRの範囲のいずれかを少なくとも満たしたポリエチレンを主成分として含むものである。
前記支持体のトナー受像層側の樹脂層におけるポリエチレンは、質量平均密度が0.925g/cm未満のものを用いる。質量平均密度が0.925g/cm以上であると、トナー定着性が向上せず、光沢性向上効果が得られない。
ここで、前記質量平均密度とは、支持体のトナー受像層側の樹脂層が2種以上のポリエチレンを含有する場合には、その加重平均を意味する。
【0019】
前記支持体のトナー受像層側の樹脂層におけるポリエチレンは、メルトフローレート(MFR)が10g/10分未満であり、好ましくは2〜8g/10分である。MFRが10g/10分以上であると、ブリスター発生温度が低下し、画像を熱定着する際に、基体とポリエチレン層との間で、ブリスター(ポリエチレン層のフクレ)が生じ、このため、画像が荒れ、写真のような精緻な画質を得ることができない。
なお、前記MFRは、JIS−K 7210(230℃、2.16kg荷重)に準拠して測定した値である。
【0020】
前記支持体のトナー受像層側の樹脂層には、密度の異なる1種又は2種以上のポリエチレンを含有することが好ましく、2種以上のポリエチレンの混合物を用いる場合には、このポリエチレンの混合物が、上記質量平均密度及びMFRの範囲を満たせば特に制限はなく、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)などを組み合わせて用いることができる。
【0021】
前記支持体のトナー受像層側の樹脂層におけるポリエチレンの含有量が、樹脂層全体に対し60質量%以上が好ましく、70〜90質量%がより好ましい。
また、前記支持体のトナー受像層側の樹脂層表面にはゼラチンの下塗り層を設けることが、トナー受像層を塗設時の面状が良好である点から好ましい。
【0022】
前記ポリエチレンを主成分として含む樹脂層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、基体へのポリエチレンフイルムのドライラミネート(貼り合せ)、ポリエチレン樹脂の溶剤系塗布、ポリエチレンエマルションの水系塗布、ポリエチレンエマルションの含浸、溶融押出コーティングにより形成することができるが、生産性の点などから溶融押出コーティングにより形成されることが好ましい。
【0023】
前記ポリエチレンを主成分として含む樹脂層の厚さは、特に制限されないが、例えば、1〜50μm、好ましくは、5〜35μmが適当である。
【0024】
前記ポリエチレンを主成分として含む樹脂層には、上記ポリエチレン以外にも、必要に応じて白色顔料又は蛍光増白剤を含有することが好ましい。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
【0025】
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華等が挙げられる。これらの中では、陰蔽性の点から、酸化チタンが好ましい。
【0026】
前記白色顔料又は蛍光増白剤の含有量(g/m)としては、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記含有量が、0.1g/mに満たないと、画像形成又は画像定着材料における光透過率が高くなり、一方、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が低下する場合がある。
【0027】
<トナー受像層>
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するための受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。前記トナー受像層は、熱可塑性樹脂を主成分として含有し、離型剤、その他の成分を含有する。
【0028】
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真用受像シートに用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
【0029】
前記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、(イ)エステル結合を有する樹脂、(ロ)ポリウレタン樹脂等、(ハ)ポリアミド樹脂等、(ニ)ポリスルホン樹脂等、(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等、(ヘ)ポリビニルブチラール等、(ト)ポリカプロラクトン樹脂等、(チ)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。
【0030】
前記(イ)エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
【0031】
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
【0032】
前記(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(ヘ)ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(ト)ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(チ)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
【0033】
前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。
【0034】
前記熱可塑性樹脂としては、前記トナー受像層を形成した状態で後述のトナー受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述のトナー受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述のトナー受像層物性の異なる樹脂を2以上併用することも好ましい。
【0035】
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記トナー受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記トナー受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記トナー受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平5−127413号公報、特開平8−194394号公報、特開平8−334915号公報、特開平8−334916号公報、特開平9−171265号公報、特開平10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0036】
前記トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂としては、以下の(i)〜(ii)の理由により、水可溶性樹脂、水分散性樹脂等の水系樹脂であるのが特に好ましい。
(i)塗布乾燥工程での有機溶剤の排出が無く、環境適性、作業適性に優れる。
(ii)ワックス等の離型剤は、室温では溶剤に溶解し難いものが多く、使用に際して予め溶媒(水、有機溶剤)に分散することが多い。また、水分散形態の方が安定でかつ製造工程適性優れる。更に、水系塗布の方が塗布乾燥の過程でワックスが表面にブリーディングし易く、離型剤の効果(耐オフセット性、耐接着性等)を得易い。
【0037】
前記水系樹脂としては、水溶性樹脂、水分解性樹脂であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態を特定するものではない。ポリマーの水系化基の例としては、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、又はエーテル基等が挙げられる。
前記水溶性樹脂の例としては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。
具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性アクリル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂を使用することができる。また、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした所謂脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用いることも好ましい。市販品では水溶性ポリエステルとして瓦応化学工業(株)製の各種プラスコート、大日本インキ化学工業製ファインテックスESシリーズ、水溶性アクリルとして日本純薬製ジュリマーATシリーズ、大日本インキ化学工業製ファインテックス6161、K−96、星光化学工業製ハイロスNL−1189、BH−997L等が挙げられる。
【0038】
また、水分散性樹脂としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン系樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等のエマルジョン、上記(イ)〜(チ)の熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、或いは、これらの共重合体、混合物、及びカチオン変性のもの等の中から適宜選択し、2種以上を組み合わせることができる。
前記水分散性樹脂の市販品としては、例えば、ポリエステル系では東洋紡製バイロナールシリーズや、高松油脂製ペスレジンAシリーズ、花王製タフトンUEシリーズ、日本合成ポリエスターWRシリーズ、ユニチカ製エリエールシリーズ、アクリル系では星光化学工業製ハイロスXE、KE、PEシリーズ、日本純薬製ジュリマーETシリーズ等が挙げられる。
用いるポリマーの成膜温度(MFT)は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
【0039】
本発明においては、前記熱可塑性樹脂として、下記(1)〜(4)の特性を満たす自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルションを用いることが好ましい。これは、界面活性剤を使用しない自己分散型なので、高湿雰囲気でも吸湿性が低く、水分による軟化点低下が少なく、定着時のオフセット発生、保存時のシート間接着故障の発生を抑制できる。また、水系であるため環境性、作業性に優れている。更に、凝集エネルギーが高い分子構造をとりやすいポリエステル樹脂を用いているので、保存環境では十分な硬度を有しながら、電子写真の定着工程では低弾性(低粘性)の溶融状態となり、トナーが受像層に埋め込まれて十分な高画質が達成可能となる。
(1)数平均分子量(Mn)は5000〜10000が好ましく、5000〜7000がより好ましい。
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)は≦4が好ましく、Mw/Mn≦3がより好ましい。
(3)ガラス転移温度(Tg)は40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(4)体積平均粒子径は20〜200nmφが好ましく、40〜150mmφがより好ましい。
【0040】
−離型剤−
本発明の離型剤は、トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。本発明で使用される離型剤は、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在し、更に、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば、その種類は限定されない。
このような作用効果を奏する離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。好ましくは、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、及びシリコーン粒子並びにポリエチレンワックス粒子からなる群より選択される少なくとも1種以上の離型剤が挙げられる。
【0041】
具体的には、本発明に使用される離型剤として、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。
【0042】
具体的には、シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。
【0043】
前記フッ素化合物としては、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)などが挙げられる。
【0044】
前記ワックスとしては、石油ワックスとして、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136;中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139;日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど);マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X;中京油脂製セロゾール967、M;日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど);フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など);酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など)などが挙げられる。
【0045】
変性ワックスとしては、アミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など)、アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。水素化ワックスとしては、硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などの合成ワックス等が挙げられる。
【0046】
天然ワックスとしては、植物系ワックス及び鉱物系ワックスの少なくともいずれかであるのが好ましく、特に植物系ワックスが好ましい。また該天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。
【0047】
前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、動物系ワックスとして蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、及び、羊毛蝋等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
【0048】
前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン等の天然ワックスや、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100など)、合成炭化水素としてポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481;三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)等が挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。
【0049】
前記天然ワックスの前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m)としては、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mが好ましい。
前記含有量が、0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがある一方、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。
【0050】
前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
【0051】
前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。
【0052】
前記無機マット剤としては、例えば、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。
【0053】
前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
【0054】
前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート及びスチレンスルホン酸が含まれる。
有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好ましくは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/m、好ましくは、0.02〜0.3g/mであることが適当である。
【0055】
本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。
【0056】
前記離型剤の融点(℃)としては、特に耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
【0057】
前記離型剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8.0質量%がより好ましく、0.5〜5.0質量%が更に好ましい。
【0058】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、着色剤、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。これらのトナー受像層に含有されるその他の成分としては、画像定着時におけるトナー受像層の熱伝導性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましく、特に、前記顔料が中空粒子形状であるのが好ましい。
【0059】
−−着色剤−−
前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
【0060】
前記白色顔料としては、フィラーの項で述べた無機顔料(例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いることができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(例えば、アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又無機顔料(例えば、酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
【0061】
前記顔料の形状としては、特に制限はないが、画像定着時の伝熱性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましい。
【0062】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができる。
油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
水不溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55等の油溶性染料が挙げられる。
【0063】
また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
【0064】
前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量(g/m)としては、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が0.1g/mに満たないと、トナー受像層における光透過率が高くなり、一方、着色剤の含有量が8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が悪いことがある。
【0065】
−−可塑剤−−
前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
【0066】
前記可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号各公報等に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。
【0067】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましく、分子量が15000以下、好ましくは、5000以下であるものが適当である。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085等が挙げられる。
【0068】
前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量としては、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
【0069】
−−フィラー−−
前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
また、前記フィラーとして、各種無機フィラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好ましい。これらのフィラーは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【0070】
前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
【0071】
前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、0.3〜3ml/g程度が好ましい。
【0072】
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーは、添加する層のバインダーの乾燥質量に基づいて、5〜2000質量%であることが好ましい。
【0073】
−−架橋剤−−
前記架橋剤は、トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。このような架橋剤としては、反応基としてエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。
【0074】
前記架橋剤として、これとは別に、水素結合や、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤等として公知の化合物を用いることができる。カップリング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
【0075】
−−帯電制御剤−−
本発明のトナー受像層には、トナーの転写や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために、帯電調整剤を含有させることが好ましい。前記帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整剤を使用することができる。このような帯電調整剤としては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0076】
トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
導電性金属酸化物としては、例えば、ZnOや、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
【0077】
−−その他の添加剤−−
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、またトナー受像層自身の安定性改良のため各種添加剤を含めることができる。この目的のための添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。
【0078】
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。
【0079】
前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。
【0080】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。
【0081】
前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されているものが適当である。
また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用いられる。
【0082】
本発明のトナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。

Figure 2004118006
【0083】
本発明のトナー受像層は、前記支持体上に、トナー受像層に用いられるポリマーを含有する塗工液をワイヤーコーター等で塗布し、乾燥することによって設けられる。塗工液は、例えば、熱可塑性ポリマー、可塑剤等の添加剤を、アルコール及びケトン等の有機溶剤に溶解し、或いは均一に分散して調製される。ここで使用される有機溶剤としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール及びメチルエチルケトン等が挙げられる。トナー受像層に用いるポリマーが水溶性であれば、上記支持体上にポリマー水溶液を塗布することによってトナー受像層を調製できる。また、水溶性でないポリマーについては、水分散液で支持体上に塗布することも可能である。
本発明で使用される前記ポリマーの成膜温度は、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
【0084】
本発明のトナー受像層は、乾燥後の塗布質量が、例えば、1〜20g/m、好ましくは、4〜15g/mになるように塗布される。また、トナー受像層の厚みは、例えば、1〜20μm、好ましくは、4〜15μmの範囲にあることが適当である。
前記トナー受像層の厚みとしては、特に制限はないが、1〜30μmが好ましく、2〜20μmがより好ましい。
【0085】
〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下であることが適当である。180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JISP 8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値が80以上であるのが好ましく、85以上であるのが好ましく、90以上であるのがより好ましい。また、白色の色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。白色色味としては、L空間において、(a+(bの値が50以下であるのが好ましく、18以下であるのがより好ましく、5以下であるのが更に好ましい。
【0086】
前記トナー受像層としては、光沢性が高いのが好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度が60以上であるのが好ましく、75以上であるのがより好ましく、90以上であるのが更に好ましい。
但し、光沢度は110以下であることが好ましい。110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
【0087】
前記トナー受像層は、平滑性が高いのが好ましい。該平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが更に好ましい。
尚、算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
【0088】
前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)が30℃以上、トナーのTm+20℃以下である。
(2)トナー受像層の粘度が1×10CPになる温度が、40℃以上、トナーのそれより低い。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、1×10〜1×10Pa、損失弾性率(G”)が、1×10〜1×10Paである。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)が、0.01〜10である。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率(G”)に対して、−50〜+2500である。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角が、50度以下、特に40度以下である。
また、トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0089】
前記(1)の物性は、示差走査熱量測定装置(DSC)により測定することができる。前記(2)〜(3)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500又は500Dを用いて測定することができる。前記(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。前記(8)の物性は、協和界面科学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示した方法で測定することができる。
【0090】
前記トナー受像層としては、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するのが好ましい。
前記表面抵抗が1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがある一方、表面電気抵抗が、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
【0091】
尚、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、5×10〜3.2×1010Ω/cmが好ましく、1×10〜1×10 Ω/cmがより好ましい。
本発明において、前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
【0092】
[その他の層]
前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、中間層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。
【0093】
−表面保護層−
前記表面保護層は、本発明の電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。
【0094】
前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
本発明の電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度であることが好ましい。
【0095】
−バック層−
前記バック層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、本発明の電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
【0096】
−密着改良層等−
前記密着改良層は、本発明の電子写真用受像シートにおいて、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。
【0097】
−中間層−
前記中間層は、例えば、支持体及び密着改良層の間、密着改良層及びクッション層の間、クッション層及びトナー受像層の間、トナー受像層及び保存性改良層との間等に形成することができる。もちろん、支持体、トナー受像層、及び、中間層からなる電子写真用受像シートの場合には、中間層は、例えば、支持体及びトナー受像層の間に存在させることができる。
【0098】
なお、本発明の前記電子写真用受像シートの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、50〜350μmが好ましく、100〜280μmがより好ましい。
【0099】
<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
【0100】
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
【0101】
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
【0102】
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
【0103】
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
【0104】
具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
【0105】
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
【0106】
−トナー その他の成分−
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
【0107】
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
【0108】
前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。
【0109】
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【0110】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。
【0111】
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
【0112】
−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L)/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大長、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【0113】
なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【0114】
<画像形成方法>
本発明の電子写真用受像材料の上に前記トナーが転写され、このトナーが受像材料上のトナー受像層に定着されて画像が形成される。
本発明の画像形成方法は、第1の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
また、本発明の画像形成方法は、第2の態様として、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離する。
前記第1及び第2の態様の画像形成方法において、電子写真用受像シートを、定着ベルト及び定着ローラにより、80℃以上110℃未満の温度に加熱加圧し、80℃以下の温度で定着ベルトから剥離することにより、ポリオレフィン層が軟化し、圧力により変形するが、ブリスターは発生しない条件で加熱加圧すると共に、ポリオレフィン層が固化する条件まで冷却することにより、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有するトナー受像層表面を形成する点で好ましい。
【0115】
なお、転写の方法としては、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を直接受像材料に転写する直接転写方式、或いは中間転写ベルト等に一次転写した後、受像材料に転写する中間転写ベルト方式がある。環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好ましくは使用される。
【0116】
本発明の電子写真用受像材料は、定着ベルトを有する電子写真装置を使用して、受像材料上に転写されたトナーが受像材料に定着される。ベルト定着方式としては、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
【0117】
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0118】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー(トナー画像)は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【0119】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
【0120】
前記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止するためにシリコーン系又はフッ素系或いはその併用系の表面処理が施されていてもよい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー樹脂及び/又は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟化点以下、或いはガラス転移点以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナー受像層又はトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には冷却温度は80℃以下、30℃以上が実用上好ましく、定着初期においては180℃以下、100℃以上が好ましい。
【0121】
ここで、前記画像形成装置に使用される定着ベルトとしては、例えば、ポリイミド、電鋳ニッケル及びアルミニウム等を基材として形成された無端状ベルトであることが適当である。
前記定着ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも1種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【0122】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【0123】
前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【0124】
【化1】
Figure 2004118006
【0125】
ここで、上記式(1)において、R10は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。a,eはそれぞれ0又は1、b,dはそれぞれ1〜4の整数、cは0〜8の整数である。また、xは1以上の整数、好ましくは10〜30である。
【0126】
このような(A)成分としては、下記式(2)で示すものを挙げることができる。
【0127】
【化2】
Figure 2004118006
【0128】
(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【0129】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【0130】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【0131】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個、特に1〜5個となるような割合で配合することが好適である。
【0132】
また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記式(1)の単位又は式(1)においてR10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記式(3)で示すものを挙げることができる。
【0133】
【化3】
Figure 2004118006
【0134】
(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【0135】
(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【0136】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【0137】
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度100〜500℃、時間5秒〜5時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【0138】
前記定着ベルトの表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、トナーの剥離性或いはトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るために20〜500μm、特に40〜200μmが好ましい。
【0139】
本発明の電子写真用受像シートに画像を形成する方法は、定着ベルトを使用した電子写真方法であれば、特に制限はなく、通常の電子写真法であれば、いずれも適用することができる。例えば、本発明の電子写真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シート搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0140】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写或いはバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径のトナーを使用する場合には好ましい。
【0141】
本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像シート及びトナーの剥離性、或いは受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0142】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、「%」及び「部」は、質量基準である。
【0143】
(実施例1)
−基紙の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300cc(カナダ標準ろ水度、C.F.S.)まで叩解し、繊維長0.58mmに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
Figure 2004118006
注)AKDは、アルキルケテンダイマー(アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸由来のものである)を意味し、EFAは、エポキシ化脂肪酸アミド(脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸由来のものである)を意味する。
【0144】
得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量150g/mの原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、PVA 1.0g/m、CaCl 0.8g/mを付着した。
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を1.01g/cmに調整した。得られた基紙において、トナー受像層が設けられる側において、金属ロールが接するように通紙した。金属ロールの表面温度は140℃であった。得られた基紙の白色度は91%、王研式平滑度は265秒、ステキヒト・サイズ度は127秒であった。
【0145】
得られた基紙を、出力17kWのコロナ放電によって処理した後、裏面に表面マット粗さ10μmのクーリングロールを用い、表1に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度320℃、ラインスピード250m/分で単層押出ラミネートし、厚さ22μmのポリエチレン樹脂層を設けた。
【0146】
【表1】
Figure 2004118006
【0147】
次に、トナー受像層を塗設する側である基紙の表面に表面マット粗さ0.7μmのクーリングロールを用い、ポリエチレン樹脂、表2に示したようにマスターバッチ化した酸化チタン、5質量%含有するLDPEマスターバッチ郡青とを、最終的に組成が表5に示した組成になるように混合したものを、溶融吐出膜温度320℃、ラインスピード250m/分で単層押出ラミネートし、厚さ29μmのポリエチレン樹脂層を設けた。
なお、実施例1の支持体のトナー受像層側のポリエチレン樹脂層のMFR及び質量平均密度は表5に示した通りであった。
その後、表面に出力18kW、裏面に出力12kWのコロナ放電により処理した後、表面にはゼラチン下塗り層を、裏面にはコロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、及びPVAを含有する帯電防止下塗り層をそれぞれ設け、支持体を作製した。
【0148】
【表2】
Figure 2004118006
【0149】
次に、前記支持体の表面上に、自己分散型ポリエステル樹脂水分散物、カルナバワックス水分散物、二酸化チタンのPVA分散物、及び分子量約10万のポリエチレンオキサイドを、最終的に表3に示した塗設量組成になるように、トナー受像層をバーコーターで設けて、実施例1の電子写真用受像シートを作製した。なお、塗布液の粘度は70mPa・s、表面張力30mN/m、pH7.8であった。
得られた実施例1の電子写真用受像シートの白色度は87、不透明度は93であった。
【0150】
【表3】
Figure 2004118006
【0151】
(実施例2)
実施例1と同様にして、基紙、支持体、及び電子写真用受像シートを作製した。ただし、支持体の表面(トナー受像層側のポリエチレン樹脂層)の組成は、表4に示したように変更した。
なお、実施例2の支持体のトナー受像層側のポリエチレン樹脂層のMFR及び質量平均密度は表5に示した通りであった。
【0152】
(実施例3)
実施例1と同様にして、基紙、支持体、及び電子写真用受像シートを作製した。ただし、支持体の表面(トナー受像層側のポリエチレン樹脂層)の組成は、表4に示したように変更した。
なお、実施例3の支持体のトナー受像層側のポリエチレン樹脂層のMFR及び質量平均密度は表5に示した通りであった。
【0153】
(比較例1)
実施例1と同様にして、基紙、支持体、及び電子写真用受像シートを作製した。ただし、支持体の表面(トナー受像層側のポリエチレン樹脂層)の組成は、表4に示したように変更した。
なお、比較例1の支持体のトナー受像層側のポリエチレン樹脂層のMFR及び質量平均密度は表5に示した通りであった。
【0154】
【表4】
Figure 2004118006
【0155】
【表5】
Figure 2004118006
【0156】
<性能評価>
次に、得られた実施例1〜3及び比較例1の電子写真用受像シートを、A6サイズに裁断し、富士ゼロックス(株)製、カラー電子写真プリンターDocuCenterColor400を用いて、白、灰、黒、黄、マゼンタ、シアン、青、緑、及び赤のカラー画像を印画した。
【0157】
印画した画像について、図1に示したベルト定着装置1を用い、後光沢化処理を行った。但し、ベルト2の搬送速度は60mm/秒、加熱ローラ3及び加圧ローラ4の設定温度は表6に示したように設定した。なお、図1中6は冷却装置である。
各色について20度光沢度を、JIS Z8741に基づいて測定し、その中で最も光沢の低い「最低光沢度」を求めた。結果を表6に示す。
【0158】
【表6】
Figure 2004118006
表6の結果から、実施例1〜3の電子写真用受像シートは、比較例1の電子写真用受像シートに比べて、最低光沢度がいずれも高くなることが認められた。また、実施例1〜3ではローラの設定温度が115℃〜130℃の範囲で光沢度が75以上であるのに対し、比較例1では125℃〜130℃の範囲で光沢度が75以上であり、実施例1〜3の方がプロセスマージンが稼げるので有利であることが確認できた。
【0159】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、支持体のトナー受像層側の樹脂層として、質量平均密度が0.925g/cm未満のポリエチレン又はメルトフローレート(MFR)が10g/10分未満のポリエチレンを用いることにより、トナー定着適性が良好であり、光沢性に優れた高画質な電子写真用受像シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、実施例で用いたベルト定着装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
1  ベルト定着装置
2  ベルト
3  加熱ローラ
4  加圧ローラ
5  テンションローラ
6  冷却装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic image-receiving sheet and an image forming method, and in particular, a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having good toner fixability, excellent glossiness and brittleness, and the electrophotographic image-receiving sheet. The present invention relates to an image forming method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, laminated paper, and the like have been used as a support for an electrophotographic image-receiving sheet. Particularly, coated paper and laminated paper are suitable because of their high quality. in use.
As a method for producing these coated paper and laminated paper, for example, a solvent coating method in which a thermoplastic resin is dissolved in an organic solvent and applied to the base paper, or an aqueous coating in which the thermoplastic resin is applied to the base paper in the form of latex or aqueous solution (varnish). Method, thermoplastic resin dry lamination (bonding) method, melt extrusion coating method, and the like.
However, since the solvent coating method uses a harmful organic solvent, it has a problem of adversely affecting the environment.
The aqueous coating method has a problem that when the latex or the aqueous solution (varnish) is applied to the base paper, the base paper swells with moisture and the smoothness is lost, so-called “return” occurs. Further, the aqueous coating method has a problem that it cannot be used for a resin that is difficult to be made into a latex or an aqueous solution.
[0003]
In addition, when a resin having a high melt flow rate (MFR) is used in the laminated paper, the blister generation temperature is lowered, and a blister (a blister of the resin layer) is formed between the substrate and the resin layer during heat fixing. For this reason, there is a problem that the image is rough and it is impossible to obtain a precise image quality like a photograph.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, an object of the present invention is to provide a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having good toner fixing suitability and excellent gloss, and an image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A support having a resin layer provided on one or both sides of a substrate, and at least one toner image-receiving layer on the support, and the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a mass Average density 0.925g / cm3An electrophotographic image-receiving sheet characterized by containing less than polyethylene as a main component.
<2> A support having a resin layer provided on one or both sides of a substrate, and at least one toner image-receiving layer on the support, the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support being melt-melt An electrophotographic image-receiving sheet comprising polyethylene having a flow rate (MFR) of less than 10 g / 10 min as a main component.
<3> The electrophotographic image-receiving sheet according to <1> or <2>, wherein the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support contains one or more polyethylenes having different densities.
<4> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support is formed by melt extrusion coating.
<5> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the polyethylene content in the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support is 60% by mass or more based on the entire resin layer. It is.
<6> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <5>, wherein an undercoat layer of gelatin is provided on a resin layer surface on the toner image-receiving layer side of the support.
<7> The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <6>, wherein the toner image-receiving layer contains a thermoplastic resin as a main component.
<8> The electrophotographic image-receiving sheet according to <7>, wherein the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is a self-dispersing aqueous polyester resin emulsion that satisfies the following characteristics (1) to (4).
(1) Number average molecular weight (Mn) = 5000 to 10,000
(2) Molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) ≦ 4
(3) Glass transition temperature (Tg) = 40-100 ° C.
(4) Volume average particle diameter = 20 to 200 nmφ
<9> An image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of <1> to <8>, wherein a toner image is formed on the electrophotographic image-receiving sheet, and then the electrophotography In the image forming method, the image forming surface of the image receiving sheet is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt.
<10> An image forming method using the electrophotographic image receiving sheet according to any one of <1> to <8>, wherein after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, After fixing, the image forming surface of the electrophotographic image-receiving sheet is further heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. is there.
<11> The image forming method according to <9> or <10>, wherein a fluorocarbonsiloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt.
<12> The above <9> or <10>, wherein the surface of the fixing belt has a silicone rubber layer having a uniform thickness, and the surface of the silicone rubber layer is provided with a fluorocarbon siloxane rubber layer. The image forming method described.
<13> The image forming method according to <11> or <12>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
[0006]
In the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, as a first aspect, the resin layer on the toner image receiving layer side of the support has a mass average density of 0.925 g / cm.3Less than polyethylene is contained as a main component. In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, as a second aspect, the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support contains, as a main component, polyethylene having a melt flow rate (MFR) of less than 10 g / 10 min. In the electrophotographic image-receiving sheets of the first and second aspects, the toner fixing property is improved and the surface is smoothed by using low density polyethylene (LDPE) for the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support. So gloss is improved. In addition, since the MFR of the polyethylene is less than 10 g / 10 minutes, the blister generation temperature does not decrease, and blisters (polyethylene layer blisters) occur between the substrate and the polyethylene layer during heat fixing. It does not occur, and it is possible to obtain a precise image quality. Furthermore, the brittleness of the electrophotographic image receiving sheet is improved by using low density polyethylene. As a result, a high-quality electrophotographic image-receiving sheet can be obtained.
[0007]
The image forming method of the present invention uses the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, forms a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet, and then fixes the image-forming surface of the electrophotographic image-receiving sheet. After being heated and pressed by a belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. As a result, even if an oilless machine without fixing oil is used, it is possible to prevent image paper and toner peelability, or offset of the image receiving paper and toner components, and to realize stable paper feeding, which has never been better. It is possible to realize a good image having excellent glossiness and rich in photographic feeling.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Electrophotographic image-receiving sheet>
The electrophotographic image-receiving sheet has a support in which a resin layer is provided on one side or both sides of a substrate, and at least one toner image-receiving layer on the support. Layer, for example, surface protective layer, intermediate layer, undercoat layer, cushion layer, charge control (prevention) layer, reflection layer, tint preparation layer, storage stability improvement layer, adhesion prevention layer, anti-curl layer, smoothing layer, etc. Have. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.
[0009]
-Substrate-
The substrate is not particularly limited as long as it can withstand the fixing temperature and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like. Can be appropriately selected according to the purpose. Generally, papers and synthetic polymers (films) described in “Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photography Society, Corona Publishing Co., Ltd. (Showa 54) (pp. 223)-(240) ) And the like.
[0010]
Specific examples of the substrate include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper), high-quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp. Paper made from blended paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, etc., polyolefin Various plastic films or sheets such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose), etc. Treatment to impart color reflective film or sheet was subjected to (e.g., processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glasses, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together as a laminated body.
[0011]
Examples of the substrate further include JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-1-61236, pages (14) to (17), JP-A-63-331648, Examples include the substrates described in Kaihei 2-22651, 3-56955, US Pat. No. 5,001,033, and the like.
[0012]
The substrate preferably has high surface smoothness. Specifically, the surface roughness (Oken smoothness) is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more.
If the surface roughness (Oken smoothness) is less than 210 seconds, the image quality of the image may be poor when an image is formed.
In the present invention, the Oken smoothness is determined by JAPAN TAPPI No. The smoothness defined by the 5B method is substantially preferably about 600, and more preferably about 500 seconds.
[0013]
The thickness of the substrate is usually 25 to 300 μm, preferably 50 to 260 μm, and more preferably 75 to 220 μm.
The stiffness of the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a substrate close to a color silver salt photograph substrate is preferable for a photographic image receiving paper.
The density of the substrate is 0.7 g / cm from the viewpoint of fixing performance.3The above is preferable.
[0014]
The thermal conductivity of the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.In particular, when the image forming or image fixing material of the present invention is used as a support in an electrophotographic material, From the viewpoint of fixing performance, it is preferably 0.50 kcal / m · h · ° C. or higher under the condition of 20 ° C. and a relative humidity of 65%. In the present invention, the thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111.
[0015]
Various additives appropriately selected according to the purpose can be added to the substrate within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of the additive include whitening agents, conductive agents, fillers, pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, and dyes.
[0016]
In addition, one surface or both surfaces of the substrate may be subjected to various surface treatments and undercoating treatments for the purpose of improving adhesion with a layer provided thereon.
Examples of the surface treatment include a glossy surface, or a fine surface, a mat surface, or a silk surface described in JP-A-55-26507, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, a plasma treatment, and the like. And the like.
Examples of the undercoating treatment include the method described in JP-A No. 61-84443.
These treatments may be performed singly, or may be performed after performing the above-mentioned mold forming treatment or the like, or may be performed after the surface treatment such as the above-described activation treatment. It can be combined arbitrarily.
[0017]
In the substrate, a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, and carbon black or other antistatic agent may be applied on the surface or the back surface of the substrate, or a combination thereof. . Specific examples of such a substrate include a support described in JP-A No. 63-220246.
[0018]
-Resin layer containing polyethylene as a main component-
In the support of the present invention, the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support contains, as a main component, polyethylene that satisfies at least one of the following mass average density range and MFR range.
The polyethylene in the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a mass average density of 0.925 g / cm.3Use less than Mass average density is 0.925 g / cm3If it is as described above, the toner fixing property is not improved, and the gloss improvement effect cannot be obtained.
Here, when the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support contains two or more kinds of polyethylene, the mass average density means a weighted average thereof.
[0019]
The polyethylene in the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a melt flow rate (MFR) of less than 10 g / 10 minutes, preferably 2 to 8 g / 10 minutes. When the MFR is 10 g / 10 min or more, the blister generation temperature is lowered, and when the image is heat-fixed, blisters (bulges of the polyethylene layer) are generated between the substrate and the polyethylene layer. Rough, you can not get the picture quality as photo.
The MFR is a value measured according to JIS-K 7210 (230 ° C., 2.16 kg load).
[0020]
The resin layer on the toner image-receiving layer side of the support preferably contains one or two or more types of polyethylene having different densities, and when a mixture of two or more types of polyethylene is used, The mass average density and MFR are not particularly limited, and high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), and the like can be used in combination.
[0021]
The polyethylene content in the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support is preferably 60% by mass or more, and more preferably 70 to 90% by mass with respect to the entire resin layer.
In addition, it is preferable to provide a gelatin undercoat layer on the surface of the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support from the viewpoint of good surface condition when the toner image-receiving layer is applied.
[0022]
The method for forming the resin layer containing polyethylene as a main component is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a dry lamination (bonding) of polyethylene film to a substrate, a solvent for polyethylene resin Although it can be formed by system coating, aqueous coating of polyethylene emulsion, impregnation of polyethylene emulsion, melt extrusion coating, it is preferably formed by melt extrusion coating from the viewpoint of productivity.
[0023]
The thickness of the resin layer containing polyethylene as a main component is not particularly limited.
[0024]
In addition to the polyethylene, the resin layer containing polyethylene as a main component preferably contains a white pigment or a fluorescent brightening agent as necessary.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” V, Chapter 8 edited by Veen Rataraman. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical; UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0025]
Examples of the white pigment include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and zinc white. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of the opacity.
[0026]
Content of the white pigment or fluorescent brightening agent (g / m2) As 0.1 to 8 g / m2Is preferably 0.5 to 5 g / m2Is more preferable.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 1, the light transmittance in the image forming or image fixing material becomes high, while 8 g / m.2If it exceeds 1, handling properties such as cracking and adhesion resistance may deteriorate.
[0027]
<Toner image-receiving layer>
The toner image receiving layer is an image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixes it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have The toner image-receiving layer contains a thermoplastic resin as a main component, and contains a release agent and other components.
[0028]
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can accept the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. And the same type of resins are preferred. In many of the toners, polyester resins, copolymer resins such as styrene and styrene-butyl acrylate are used. In this case, polyester resins, styrene, styrene are also used as thermoplastic resins used in the electrophotographic image-receiving sheet. -It is preferable to use a copolymer resin such as butyl acrylate, more preferably 20% by mass or more of a copolymer resin such as polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate. Polymers, styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid ester copolymers and the like are also preferable.
[0029]
Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, (a) a resin having an ester bond, (b) a polyurethane resin, (c) a polyamide resin, (d) a polysulfone resin, (e) a polyvinyl chloride resin, and the like. (F) Polyvinyl butyral, (g) Polycaprolactone resin, (h) Polyolefin resin, and the like.
[0030]
Examples of the resin having an ester bond (b) include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol A ethylene oxide 2 adduct, bisphenol A propylene oxide 2 adduct, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentylglycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyester resins obtained by condensation with components (these alcohol components may be substituted with hydroxyl groups, etc.), polyacrylic ester resins such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. Examples thereof include polymethacrylic ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylic ester copolymer resin, and vinyl toluene acrylate resin.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7773, and 60-294862.
[0031]
Examples of commercially available polyester resins include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U- 5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153 manufactured by Unitika; Polyester TP-220, R-188 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.
[0032]
Examples of the (e) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of (f) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable, and a commercially available product is Denka Butyral manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co. 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5 , BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (g) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (h) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
[0033]
The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.
[0034]
The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the following properties of the toner image-receiving layer in the state where the toner image-receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned properties of the toner image-receiving layer even with the resin alone. It is also preferable to use two or more resins having different layer properties.
[0035]
As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the toner image-receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the toner image receiving layer is the same. Smallness may be preferred.
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include JP-B-5-127413, JP-A-8-194394, JP-A-8-334915, JP-A-8-334916, JP-A-9-171265, and JP-A-10. Those satisfying the physical properties disclosed in the publication No. 221877 / etc. Are preferred.
[0036]
The thermoplastic resin used for the toner image-receiving layer is particularly preferably an aqueous resin such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin for the following reasons (i) to (ii).
(I) The organic solvent is not discharged in the coating and drying process, and is excellent in environmental suitability and work suitability.
(Ii) Many release agents such as wax are difficult to dissolve in a solvent at room temperature, and are often dispersed in a solvent (water, organic solvent) in advance. Further, the water dispersion form is more stable and more suitable for the production process. Furthermore, the water-based coating is more likely to cause the wax to bleed onto the surface during the coating and drying process, and the effects of the release agent (offset resistance, adhesion resistance, etc.) can be easily obtained.
[0037]
As the water-based resin, if it is a water-soluble resin or a water-decomposable resin, its composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, and form are not specified. Examples of the water-based group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, or an ether group.
Examples of the water-soluble resin include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13546. 71) to those described on pages (75) to (75).
Specifically, for example, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble acrylic, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble An epoxy resin can be used. Further, the gelatin may be selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, or the like is reduced in accordance with various purposes, and is preferably used in combination. Commercially available products include water-soluble polyester plus coats manufactured by Teraoh Chemical Industry Co., Ltd., Dainippon Ink and Chemicals Finetex ES series, water-soluble acrylics Jurimer AT series made by Dainippon Ink and Dainippon Ink and Chemicals Fine Tex 6161, K-96, HOSHIRO NL-1189, BH-997L, etc. manufactured by Seiko Chemical Industry.
[0038]
Examples of water-dispersible resins include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, and SBR (styrene / butadiene). -Rubber) Emulsions such as emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resins (a) to (h) above are dispersed in water, or their copolymers, mixtures, and cationically modified ones are appropriately selected. Two or more types can be combined.
Commercially available products of the water-dispersible resin include, for example, Toyobo's Bironal series, Takamatsu Yushi pesresin A series, Kao Tufton UE series, Nippon Synthetic Polyester WR series, Unitika Eliere series, and acrylic series. Then, high loss XE, KE, PE series manufactured by Seiko Chemical Industry, Jurimer ET series manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
The film formation temperature (MFT) of the polymer used is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing of toner particles.
[0039]
In the present invention, it is preferable to use a self-dispersing water-based polyester resin emulsion that satisfies the following characteristics (1) to (4) as the thermoplastic resin. Since this is a self-dispersion type that does not use a surfactant, it has low hygroscopicity even in a high humidity atmosphere, and there is little decrease in the softening point due to moisture, and it is possible to suppress occurrence of offset at the time of fixing and adhesion failure between sheets at the time of storage. Moreover, since it is water-based, it is excellent in environmental performance and workability. In addition, since a polyester resin with a high cohesive energy and a molecular structure is used, it has a sufficient hardness in the storage environment, but it becomes a low elasticity (low viscosity) molten state in the electrophotographic fixing process, and the toner receives an image. Sufficient image quality can be achieved by embedding in the layer.
(1) The number average molecular weight (Mn) is preferably 5,000 to 10,000, and more preferably 5,000 to 7,000.
(2) The molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably ≦ 4, and more preferably Mw / Mn ≦ 3.
(3) The glass transition temperature (Tg) is preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 80 ° C.
(4) The volume average particle diameter is preferably 20 to 200 nmφ, more preferably 40 to 150 mmφ.
[0040]
-Release agent-
The release agent of the present invention is blended in the toner image receiving layer in order to prevent offset of the toner image receiving layer. The release agent used in the present invention is heated and melted at the fixing temperature, deposited on the surface of the toner image-receiving layer, unevenly distributed on the surface of the toner image-receiving layer, and further cooled and solidified to be released onto the surface of the toner image-receiving layer. The type is not limited as long as it forms a layer of the mold material.
Examples of the release agent exhibiting such effects include at least one release agent selected from the group consisting of silicone compounds, fluorine compounds, waxes, and matting agents. Preferably, at least one release agent selected from the group consisting of silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, and silicone particles and polyethylene wax particles is used.
[0041]
Specifically, as the release agent used in the present invention, for example, compounds described in “Summary of the properties and applications of revised wax” and the Silicone Handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, and the silicone compounds, fluorine compounds, and waxes used in the toners are also preferably used. . A plurality of these compounds can be used in combination.
[0042]
Specifically, as the silicone compound, unmodified silicone oil as silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning Silicone SH200, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba Silicone TSF400, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3057 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dowco SF8417, SM8709 made by Ning Silicone, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. made by Toshiba Silicone, carboxy-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone BY16- as a commercial product) 880, Toshiba Silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), Carbinol-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF42-B0970 etc. as a commercial product), Vinyl-modified silicone oil (Toshiba Silicone XF40-A1987 etc. as a commercial product), epoxy modification Silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413 as a commercial product; Toshiba Silico TSF3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical) KF-351 (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 ( A); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8400, SF8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, SF4460), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oil (SF8416 made by Toray Dow Corning Silicone, TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc. made by Toshiba Silicone) Oil (commercially available FS1265 made by Toray Dow Corning Silicone, Toshiba Silicon Corporation FQF501, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (Toray Dow Corning Silicone SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F-202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120), silicone-modified resins (specifically, olefin resins, polyester resins, vinyl resins, polyamide resins, cellulose resins, phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, urethane resins, acrylic resins, styrene resins). Commercially available products such as Kuryl resin and compounds obtained by modifying these copolymer resins with silicone, Dainippon Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; Nippon Oil & Fats Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; Cymac US-270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; SH997 manufactured by Toray Dow Corning Silicone SR2114, SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115; YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3340, TE2173, TE2 , Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, and TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, manufactured by Toshiba Silicones as commercially available products. TPR6500, TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, T R6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3957, XS56S30X80 XS56-B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, etc.).
[0043]
Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG-560 as commercial products. TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110, MF manufactured by Tochem Products -120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145; FC-430, FC-431 made by Mitsui Fluorochemical, etc.), fluoro rubber (LS63U made by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product) Fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainippon Chemical Dialomer FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC- 101, SC-105, KH-40, SA-100; EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH manufactured by Tochem Products; THV manufactured by Sumitomo 3M -200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF manufactured by Tochem Products) -122B, EF-122C, EF-123A, EF-123B, E -125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc., fluorosulfonic acid, fluorinated acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoric acid, borofluoride) Zinc, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicic acid, potassium fluoride titanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluoride (specifically fluoride) Aluminum, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, acidic potassium fluoride, magnesium fluoride, fluoride Titanic acid, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate Etc.).
[0044]
Examples of the wax include petroleum wax, paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, and HNP as commercially available products). -10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX -1511, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136; Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D- 337, E-139; 125 ° paraffin, 125 ° FD, manufactured by Mitsubishi Oil Corporation 30 ° paraffin, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc.); Microcrystalline wax (Nippon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic as commercially available products) -3090, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X; Chukyo Oil Serosol 967, M; 155 microwax, 180 microwax, etc. manufactured by Ishi Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.), Petrolatum (commercially available products manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550 , OX-0750B JP-1500, JP-056R, JP-011P, etc.); Fischer-Tropsch wax (FT100, FT-0070, etc. manufactured by Nippon Seiki as a commercial product); acid amide compound or acid imide compound (specifically, stearamide, Examples of commercially available products such as phthalic anhydride imide include Chukyo Yushi-Cerosol 920, B-495, Hymicron G-270, G-110, and Hydrin D-757).
[0045]
Examples of the modified wax include amine-modified polypropylene (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a commercial product), acrylic acid-modified or fluorine-modified, olefin-modified wax, and urethane type wax (NPS-6010 and HAD-5090 manufactured by Nippon Seiki as commercial products). ), Alcohol type wax (NPS-9210, NPS-9215, OX-1949, XO-020T, etc., manufactured by Nippon Seiki) and the like. Examples of hydrogenated wax include hydrogenated castor oil (such as a castor wax manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor oil fatty acid CO manufactured by Ito Oil Co., Ltd. as a commercial product). -FA, ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S-74, S-80, S-203, S-42X, S-321, special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601 , LB-603, LB-604, LB-702, LB-70 , # 11, L-164, etc.), stearic acid (such as 12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (made by Ito Oil as commercial products) Sebacic acid, etc.), undecylenic acid (such as undecylenic acid made by Ito Oil as a commercial product), heptyl acid (such as heptyl acid from Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (made by Ito Oil as a commercial product) HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc.), blown oil (commercially available as Celonol # 10, # 30, # 60, R-40, S-40 manufactured by Ito Oil) 7), and synthetic waxes such as cyclopentadiene oil (commercially available products such as CP oil and CP oil-S made by Ito Oil). That.
[0046]
The natural wax is preferably at least one of a plant wax and a mineral wax, and particularly preferably a plant wax. The natural wax is particularly preferably a water-dispersed wax from the viewpoint of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.
[0047]
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include soybean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and animal waxes such as beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0048]
Examples of the mineral wax include natural waxes such as montan wax, montan ester wax, ozokerite, and ceresin, and fatty acid esters (commercially available products such as Sansizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) DOS, TOTM, TITM, E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.) Polyethylene wax (commercially available) Chukyo Yushi Polylon A, 393, H-481; Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL-800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available products) Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 60-P), and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
[0049]
Content (g / m) of the natural wax in the toner image-receiving layer (surface)2) As 0.1 to 4 g / m2Is preferably 0.2 to 2 g / m2Is preferred.
The content is 0.1 g / m2If it is less than 4 g / m, the offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient.2If it exceeds 1, the amount of wax is too large, and the image quality of the formed image may be inferior.
[0050]
The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
[0051]
Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.
[0052]
Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.
[0053]
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) Includes acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole and polyvinylidene chloride .
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.
[0054]
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer forming the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Patent No. 1,939,213, No. 2221873, No. 2,268,662, No. 2322037, No. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 What has been described.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 30 μm. The amount of solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m.2, Preferably 0.02 to 0.3 g / m2It is appropriate that
[0055]
As the release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.
[0056]
The melting point (° C.) of the release agent is preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is particularly preferably a water-dispersed release agent from the viewpoint of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.
[0057]
The content of the release agent in the toner image-receiving layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass, and further preferably 0.5 to 5.0% by mass. preferable.
[0058]
-Other ingredients-
Examples of the other components include various additives that are added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as colorants, plasticizers, fillers, cross-linking agents, charge control agents, emulsions, and dispersions. Is mentioned. The other components contained in these toner image-receiving layers are preferably in the form of hollow particles from the viewpoint of excellent thermal conductivity (low thermal conductivity) of the toner image-receiving layer at the time of image fixing. A hollow particle shape is preferred.
[0059]
--Colorant--
Examples of the colorant include fluorescent whitening agents, white pigments, colored pigments, and dyes.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” V, Chapter 8 edited by Veen Rataraman. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical; UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0060]
As the white pigment, inorganic pigments described in the filler section (for example, titanium oxide, calcium carbonate, etc.) can be used. Examples of colored pigments include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (for example, azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensation) Azo series; chromophthal yellow, chromophthal red), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series; Perylene, perinone, flavantron, thioindigo, lake pigment (eg, malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (eg, oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate) Calcium precipitated carbonates, silicates; carbonates hydrous silicates, anhydrous silicates, metal powders; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome yellow, Prussian blue and the like.
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.
[0061]
Although there is no restriction | limiting in particular as a shape of the said pigment, It is preferable that it is a hollow particle shape at the point which is excellent in the heat conductivity at the time of image fixing (low heat conductivity).
[0062]
Various known dyes can be used as the dye.
Examples of oil-soluble dyes include anthraquinone compounds and azo compounds.
Specific examples of water-insoluble dyes include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Examples thereof include oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
[0063]
Further, a colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.
[0064]
Content of the colorant in the toner image receiving layer (surface) (g / m2) As 0.1 to 8 g / m2Is preferably 0.5 to 5 g / m2Is more preferable.
The content of the colorant is 0.1 g / m2If it is less than 1, the light transmittance in the toner image-receiving layer is increased, while the colorant content is 8 g / m.2Exceeding may cause poor handling such as cracking and adhesion resistance.
[0065]
--Plasticizer--
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (written by Koichi Murai, Koshobo), “Plasticizer Research”, “Plasticizer”. "Research under" (edited by Polymer Chemistry Association) and "Handbook: Rubber / Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.).
[0066]
Some of the plasticizers are described as high-boiling organic solvents and thermal solvents. For example, JP-A-59-83154, 59-178451, 59-178453, and 59-178454. 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62- No. 30247, 62-136646, JP-A-2-235694, and the like (for example, Tarates, phosphates, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycols Acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, phthalic acid esters, Stearic acid esters), amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxy compounds, and the like.
The plasticizer can be used by mixing with a resin.
[0067]
A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is 15000 or less, preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the compounds listed above, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Examples include Tex LC and Crystallex 3085.
[0068]
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).
[0069]
--Filler--
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to “Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), “New Edition: Plastic Compounding Agents Fundamentals and Applications” (Taisei), “Filler Handbook” (Taisei) Can do.
Moreover, various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. Examples of the inorganic pigment include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonic acid Examples include calcium and mullite. As the filler, silica and alumina are particularly preferable. These fillers may be used alone or in combination of two or more. The filler preferably has a small particle size. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.
[0070]
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. As an average particle diameter of a silica, 4-120 nm is preferable and 4-90 nm is more preferable.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
[0071]
The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Trihydrates include dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably about 0.3 to 3 ml / g.
[0072]
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
It is preferable that the said filler is 5-2000 mass% based on the dry mass of the binder of the layer to add.
[0073]
-Crosslinking agent-
The cross-linking agent can be blended in order to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As such a crosslinking agent, an epoxy group as a reactive group, an isocyanate group, an aldehyde group, an active halogen group, an active methylene group, an acetylene group, or a compound having two or more known reactive groups in the molecule is used.
[0074]
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like can be used.
As the crosslinking agent, known compounds can be used as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of coupling agents include, for example, chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc. In addition, “Handbook: Rubber and plastic compounding chemicals” (rubber digest) The publicly known thing mentioned by the company edition) etc. can be used.
[0075]
-Charge control agent-
The toner image-receiving layer of the present invention preferably contains a charge adjusting agent in order to adjust toner transfer, adhesion, etc., and to prevent charge adhesion of the toner image-receiving layer. Conventionally known various charge control agents can be used as the charge control agent. Examples of such a charge control agent include cationic surfactants, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, as well as polymer electrolytes and conductive metal oxides. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, fatty acid esters, polyethylene oxide, etc. Nonionic antistatic agents may be mentioned, but are not limited thereto.
[0076]
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge adjusting agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO and TiO.2, SnO2, Al2O3, In2O3, SiO2, MgO, BaO, MoO3Etc. These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. In addition, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. with respect to ZnO, such as TiO.2Nb, Ta, etc., SnO2Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0077]
-Other additives-
The material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention can contain various additives for improving the stability of the output image and improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Additives for this purpose include various known antioxidants, anti-aging agents, degradation inhibitors, ozone degradation inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, antiseptics, fungicides, etc. Can be mentioned.
[0078]
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.
[0079]
Examples of the anti-aging agent include those described in "Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0080]
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), benzophenone compounds (described in JP-A-46-2784), and Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).
[0081]
Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568. Nos. 1 and 74272 are appropriate.
In addition, ultraviolet absorbers and light stabilizers described in “Handbook: Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p122-137 are also preferably used.
[0082]
As described above, known photographic additives can be added to the material that can be used in the toner image-receiving layer of the present invention. Examples of the photographic additive include Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.
Figure 2004118006
[0083]
The toner image-receiving layer of the present invention is provided by applying a coating solution containing a polymer used for the toner image-receiving layer on the support with a wire coater or the like and drying. The coating liquid is prepared, for example, by dissolving an additive such as a thermoplastic polymer or a plasticizer in an organic solvent such as alcohol or ketone, or by uniformly dispersing the additive. Examples of the organic solvent used here include methanol, isopropyl alcohol, and methyl ethyl ketone. If the polymer used for the toner image-receiving layer is water-soluble, the toner image-receiving layer can be prepared by coating an aqueous polymer solution on the support. Moreover, about the polymer which is not water-soluble, it is also possible to apply | coat on a support body with an aqueous dispersion.
The film forming temperature of the polymer used in the present invention is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
[0084]
The toner image-receiving layer of the present invention has a coating weight after drying of, for example, 1 to 20 g / m.2, Preferably 4-15 g / m2It is applied to become. The thickness of the toner image-receiving layer is, for example, 1 to 20 μm, preferably 4 to 15 μm.
The thickness of the toner image receiving layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 2 to 20 μm.
[0085]
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with a fixing member of 0.1 N / 25 mm or less, more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JISP 8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 nm to 640 nm and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, CIE 1976 (L*a*b*) In color space, L*The value is preferably 80 or more, preferably 85 or more, and more preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. The white color is L*a*b*In space, (a*)2+ (B*)2Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 5 or less.
[0086]
The toner image receiving layer preferably has high gloss. The glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and even more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. .
However, the glossiness is preferably 110 or less. If it exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable as image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
[0087]
The toner image-receiving layer preferably has high smoothness. As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. More preferably.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, B 0652.
[0088]
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is 30 ° C. or higher and Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The toner image receiving layer has a viscosity of 1 × 105The temperature at which CP becomes 40 ° C. or higher is lower than that of toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 102~ 1x105Pa, loss elastic modulus (G ″) is 1 × 102~ 1x105Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889. .
[0089]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (3) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 or 500D manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometric). The physical property (8) can be measured by a method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
[0090]
As the toner image-receiving layer, 1 × 106~ 1x1015Ω / cm2It is preferable to have a surface electrical resistance in the range of (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
The surface resistance is 1 × 106Ω / cm2If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low, while the surface electrical resistance is 1 × 10.15Ω / cm2Exceeding the amount of charge will generate more charge than necessary during transfer, the toner will not be transferred sufficiently, the image density will be low, and electrostatic charge will easily adhere to the electrophotographic image receiving sheet, and during copying, Misfeed, double feed, discharge mark, toner transfer missing, etc. may occur.
[0091]
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is 5 × 10.8~ 3.2 × 1010Ω / cm21 × 10 is preferred9~ 1x101 0Ω / cm2Is more preferable.
In the present invention, the surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, R8340 manufactured by Advantest Corporation. Is used, and measurement is performed after 1 minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0092]
[Other layers]
Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an intermediate layer, an adhesion improving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, and an adhesive. Examples include a prevention layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.
[0093]
-Surface protective layer-
The surface protective layer is for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, improving storage stability, improving handleability, imparting writability, improving instrument passability, imparting anti-offset properties, etc. It can be provided on the surface of the toner image-receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.
[0094]
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) has good compatibility with the toner in terms of fixing properties. preferable. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
[0095]
-Back layer-
In the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passability. Is preferably provided.
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the image receiving sheet for electrophotography of this invention is a double-sided output type image receiving paper which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly suitable to blend a matting agent, a charge adjusting agent and the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.
[0096]
-Adhesion improvement layer, etc.-
The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving sheet of the present invention. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably further comprises a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.
[0097]
-Intermediate layer-
The intermediate layer is formed, for example, between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, and between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer. Can do. Of course, in the case of an electrophotographic image-receiving sheet comprising a support, a toner image-receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image-receiving layer.
[0098]
The thickness of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 50 to 350 μm is preferable, and 100 to 280 μm is more preferable.
[0099]
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used with a toner image-receiving layer receiving toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.
[0100]
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use resins of the same system as those used for the toner image receiving layer of the present invention.
[0101]
-Toner colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.
[0102]
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax having a molecular weight of 1000 or less is particularly effective, and a range of 300 to 1000 is more preferable.
[0103]
The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. The raw materials are a combination of diisocyanate compounds and monoalcohols, a combination of monoisocyanic acid and monoalcohol, a combination of dialcohols and monoisocyanic acid, a combination of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that
[0104]
Specific examples of the monoisocyanate compound among the raw material compounds include dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.
[0105]
These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.
[0106]
-Toner and other components-
Further, the toner of the present invention may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
[0107]
As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.
[0108]
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and the like. Usually, all external additives on the toner surface are used. It is preferable to use by dispersing with a molecular base.
[0109]
Furthermore, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.
[0110]
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO.2TiO2, Al2O3, CuO, ZnO, SnO2, Fe2O3, MgO, BaO, CaO, K2O, Na2O, ZrO2, CaO / SiO2, K2O. (TiO2)n, Al2O3・ 2SiO2, CaCO3, MgCO3, BaSO4, MgSO4Etc. can be illustrated. Moreover, as said organic particle, resin powder, such as fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.
[0111]
The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. It is preferable that the toner is manufactured by a toner manufacturing method including the steps.
[0112]
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10 μm. If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle size range of the toner and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably at least 0.95.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner and has an average value of a shape factor represented by the following formula of 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L2) / (4 × S)
(However, L represents the maximum length of toner particles, and S represents the projected area of toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution, and it is difficult for transfer and omission to occur, and handling properties are not adversely affected even if the average particle size is not small. Become.
[0113]
The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.
[0114]
<Image forming method>
The toner is transferred onto the electrophotographic image receiving material of the present invention, and the toner is fixed on the toner image receiving layer on the image receiving material to form an image.
In the image forming method of the present invention, as a first aspect, after a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated by a fixing belt and a fixing roller. And after pressurizing and cooling, it peels from the fixing belt.
In the image forming method of the present invention, as a second aspect, after the toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet and fixed by a heat roller, the image forming of the electrophotographic image receiving sheet is further performed. The surface is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt.
In the image forming methods according to the first and second aspects, the electrophotographic image-receiving sheet is heated and pressurized to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 110 ° C. by a fixing belt and a fixing roller, and the temperature is 80 ° C. or lower. By exfoliating, the polyolefin layer softens and deforms due to pressure, but it is heated and pressurized under conditions that do not generate blisters, and by cooling to a condition where the polyolefin layer solidifies, it has excellent water resistance and surface smoothness. This is preferable in terms of forming a toner image-receiving layer surface having high gloss.
[0115]
As a transfer method, a method used in a normal electrophotographic method, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is directly transferred to an image receiving material, or after primary transfer to an intermediate transfer belt or the like. There is an intermediate transfer belt system for transferring to an image receiving material. From the viewpoint of environmental stability and high image quality, an intermediate transfer belt system is preferably used.
[0116]
In the electrophotographic image receiving material of the present invention, the toner transferred onto the image receiving material is fixed on the image receiving material using an electrophotographic apparatus having a fixing belt. As the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are used. Methods to achieve at the same time are known. The electrophotographic apparatus having a fixing belt according to the present invention can convey, for example, at least a heating and pressurizing unit capable of melting and pressurizing a toner and an image receiving material to which the toner is adhered in a state of being in contact with the toner image receiving layer. An electrophotographic apparatus having a belt-type toner fixing unit having a fixing belt and, optionally, a cooling unit that can cool a heated image receiving material while attached to the fixing belt. By using an electrophotographic image-receiving material having a toner image-receiving layer in an electrophotographic apparatus having such a fixing belt, the toner adhering to the toner image-receiving layer is finely fixed without spreading on the image-receiving material and fixing. Since the molten toner is cooled and solidified in close contact with the belt, the toner is received in the toner image receiving layer in a state where the toner is completely embedded in the toner image receiving layer. Therefore, it is possible to obtain a glossy and smooth toner image with no image level difference.
[0117]
The electrophotographic image-receiving sheet formed according to the present invention is particularly suitable for an image forming method using an oil-less belt fixing method, whereby the offset is greatly improved. However, it can be similarly used for various other image forming methods.
For example, by using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a full color image can be suitably formed while improving the image quality and preventing cracks. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0118]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using an intermediate transfer belt of a heat assisted transfer system is preferable. Further, it is preferable to provide a cooling device for the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving sheet or in the latter half of the transfer. With this cooling device, the toner (toner image) is cooled below the softening temperature of the binder resin used in it or the glass transition temperature of the toner, and is efficiently transferred to the electrophotographic image-receiving sheet and can be peeled off from the intermediate belt. It becomes.
[0119]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. With respect to the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known. Further, primary pressing with a heat roller may be performed before pressing and heating with the fixing belt and the fixing roller.
[0120]
The surface of the fixing belt may be subjected to a surface treatment of silicone, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off satisfactorily. The cooling temperature is preferably below the softening point of the toner binder resin and / or the polymer of the toner image-receiving layer of the electrophotographic image-receiving sheet, or below the glass transition point. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving sheet is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 80 ° C. or lower and 30 ° C. or higher in practice, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0121]
Here, it is appropriate that the fixing belt used in the image forming apparatus is an endless belt formed using, for example, polyimide, electroformed nickel, aluminum, or the like as a base material.
It is preferable that a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin is formed on the surface of the fixing belt. Among them, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, a silicone rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, and the surface of the silicone rubber layer is provided. An embodiment in which a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber is provided is preferable.
[0122]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0123]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0124]
[Chemical 1]
Figure 2004118006
[0125]
Here, in the above formula (1), R10Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0126]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0127]
[Chemical 2]
Figure 2004118006
[0128]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0129]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer as the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0130]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0131]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0132]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1).10Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0133]
[Chemical 3]
Figure 2004118006
[0134]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0135]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as alcohol, ether, or hydrocarbon.
[0136]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention to improve solvent resistance is not impaired. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0137]
The fixing belt of the present invention is obtained by coating the surface of a heat resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as hexafluoride or benzotrifluoride to form a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0138]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the fixing belt is not particularly limited. However, in order to obtain good image fixing properties by preventing toner releasability or toner component offset. 500 μm, particularly 40 to 200 μm is preferable.
[0139]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is an electrophotographic method using a fixing belt, and any ordinary electrophotographic method can be applied. For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving sheet conveying section, a latent image forming section, and a developing section arranged close to the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion in proximity to the image receiving portion and the image receiving sheet conveying portion.
[0140]
Furthermore, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle diameter is used.
[0141]
According to the image forming method of the present invention, even when an oilless machine having no fixing oil is used, it is possible to prevent the image receiving sheet and the toner from being peeled off or the image receiving sheet and the toner component from being offset, thereby realizing stable paper feeding. At the same time, it is possible to realize a good image having unprecedented good glossiness and rich in photographic feeling.
[0142]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
In the following examples, “%” and “part” are based on mass.
[0143]
Example 1
-Preparation of base paper-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 cc (Canadian standard freeness, CFS) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.
Figure 2004118006
Note) AKD means alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid), and EFA is an epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). Is).
[0144]
The obtained pulp paper stock was basis weight 150 g / m by a long net paper machine.2A base paper was prepared. In addition, PVA 1.0 g / m by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine2, CaCl20.8g / m2Attached.
At the end of the papermaking process, using a soft calendar, the density is 1.01 g / cm3Adjusted. The obtained base paper was passed through so that the metal roll was in contact with the side where the toner image receiving layer was provided. The surface temperature of the metal roll was 140 ° C. The resulting base paper had a whiteness of 91%, an Oken-type smoothness of 265 seconds, and a Steecht size of 127 seconds.
[0145]
After the obtained base paper was processed by corona discharge with an output of 17 kW, a cooling roll having a surface mat roughness of 10 μm was used on the back surface, and a polyethylene resin having the composition shown in Table 1 was melted at a film discharge temperature of 320 ° C. and a line speed of 250 m. A single layer extrusion lamination was performed at a rate of / min to provide a polyethylene resin layer having a thickness of 22 μm.
[0146]
[Table 1]
Figure 2004118006
[0147]
Next, using a cooling roll having a surface mat roughness of 0.7 μm on the surface of the base paper on which the toner image-receiving layer is coated, polyethylene resin, titanium oxide masterbatched as shown in Table 2, 5 mass % LDPE masterbatch-gun blue mixed in a single layer extrusion lamination at a melt discharge film temperature of 320 ° C. and a line speed of 250 m / min. A polyethylene resin layer having a thickness of 29 μm was provided.
The MFR and mass average density of the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side of the support of Example 1 were as shown in Table 5.
Then, after processing by corona discharge with an output of 18 kW on the front surface and an output of 12 kW on the back surface, a gelatin undercoat layer is provided on the front surface, and an antistatic undercoat layer containing colloidal alumina, colloidal silica, and PVA is provided on the back surface. The body was made.
[0148]
[Table 2]
Figure 2004118006
[0149]
Next, self-dispersing polyester resin aqueous dispersion, carnauba wax aqueous dispersion, titanium dioxide PVA dispersion, and polyethylene oxide having a molecular weight of about 100,000 are finally shown in Table 3 on the surface of the support. The toner image-receiving layer was provided with a bar coater so that the coating amount composition was the same, and the electrophotographic image-receiving sheet of Example 1 was produced. The coating solution had a viscosity of 70 mPa · s, a surface tension of 30 mN / m, and a pH of 7.8.
The obtained electrophotographic image-receiving sheet of Example 1 had a whiteness of 87 and an opacity of 93.
[0150]
[Table 3]
Figure 2004118006
[0151]
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, a base paper, a support, and an electrophotographic image receiving sheet were prepared. However, the composition of the surface of the support (the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side) was changed as shown in Table 4.
The MFR and mass average density of the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side of the support of Example 2 were as shown in Table 5.
[0152]
Example 3
In the same manner as in Example 1, a base paper, a support, and an electrophotographic image receiving sheet were prepared. However, the composition of the surface of the support (the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side) was changed as shown in Table 4.
The MFR and mass average density of the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side of the support of Example 3 were as shown in Table 5.
[0153]
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, a base paper, a support, and an electrophotographic image receiving sheet were prepared. However, the composition of the surface of the support (the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side) was changed as shown in Table 4.
The MFR and mass average density of the polyethylene resin layer on the toner image-receiving layer side of the support of Comparative Example 1 were as shown in Table 5.
[0154]
[Table 4]
Figure 2004118006
[0155]
[Table 5]
Figure 2004118006
[0156]
<Performance evaluation>
Next, the obtained electrophotographic image-receiving sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were cut into A6 size, and white, gray, black using a color electrophotographic printer DocuCenterColor400 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. Yellow, magenta, cyan, blue, green, and red color images were printed.
[0157]
The printed image was subjected to a post-glossing process using the belt fixing device 1 shown in FIG. However, the conveying speed of the belt 2 was set to 60 mm / second, and the set temperatures of the heating roller 3 and the pressure roller 4 were set as shown in Table 6. In FIG. 1, reference numeral 6 denotes a cooling device.
The 20-degree glossiness of each color was measured based on JIS Z8741 and the “lowest glossiness” having the lowest glossiness was determined. The results are shown in Table 6.
[0158]
[Table 6]
Figure 2004118006
From the results of Table 6, it was confirmed that the electrophotographic image receiving sheets of Examples 1 to 3 all had a higher minimum glossiness than the electrophotographic image receiving sheet of Comparative Example 1. Further, in Examples 1 to 3, the glossiness is 75 or more when the roller set temperature is in the range of 115 ° C to 130 ° C, whereas in Comparative Example 1, the glossiness is 75 or more in the range of 125 ° C to 130 ° C. In addition, it was confirmed that Examples 1 to 3 were more advantageous because the process margin could be increased.
[0159]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a mass average density of 0.925 g / cm.3By using less polyethylene or polyethylene having a melt flow rate (MFR) of less than 10 g / 10 min, a high-quality electrophotographic image-receiving sheet having good toner fixing properties and excellent gloss can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a belt fixing device used in an embodiment.
[Explanation of symbols]
1 Belt fixing device
2 Belt
3 Heating roller
4 Pressure roller
5 Tension roller
6 Cooling device

Claims (13)

基体の片面又は両面に樹脂層を設けてなる支持体と、該支持体上に、少なくとも1層のトナー受像層を有し、該支持体のトナー受像層側の樹脂層が、質量平均密度0.925g/cm未満のポリエチレンを主成分として含有することを特徴とする電子写真用受像シート。A support having a resin layer provided on one or both sides of a substrate, and at least one toner image-receiving layer on the support, and the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a mass average density of 0 An electrophotographic image-receiving sheet comprising polyethylene having a main component of less than 925 g / cm 3 . 基体の片面又は両面に樹脂層を設けてなる支持体と、該支持体上に、少なくとも1層のトナー受像層を有し、該支持体のトナー受像層側の樹脂層が、メルトフローレート(MFR)10g/10分未満のポリエチレンを主成分として含有することを特徴とする電子写真用受像シート。A support having a resin layer provided on one or both sides of the substrate; and at least one toner image-receiving layer on the support. The resin layer on the toner image-receiving layer side of the support has a melt flow rate ( MFR) An electrophotographic image-receiving sheet characterized by containing polyethylene of less than 10 g / 10 min as a main component. 支持体のトナー受像層側の樹脂層が、密度の異なる1種又は2種以上のポリエチレンを含有する請求項1又は2に記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support contains one or more polyethylenes having different densities. 支持体のトナー受像層側の樹脂層が、溶融押出コーティングで形成される請求項1から3のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support is formed by melt extrusion coating. 支持体のトナー受像層側の樹脂層におけるポリエチレンの含有量が、樹脂層全体に対し60質量%以上である請求項1から4のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyethylene content in the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support is 60% by mass or more based on the entire resin layer. 支持体のトナー受像層側の樹脂層表面にゼラチンの下塗り層を設けた請求項1から5のいずれかに記載の電子写真用受像シート。6. The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 1, wherein an undercoat layer of gelatin is provided on the surface of the resin layer on the toner image-receiving layer side of the support. トナー受像層が、熱可塑性樹脂を主成分として含む請求項1から6のいずれかに記載の電子写真用受像シート。The electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the toner image-receiving layer contains a thermoplastic resin as a main component. トナー受像層における熱可塑性樹脂が、下記(1)〜(4)の特性を満たす自己分散型水系ポリエステル樹脂エマルションである請求項7に記載の電子写真用受像シート。
(1)数平均分子量(Mn)=5000〜10000
(2)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)≦4
(3)ガラス転移温度(Tg)=40〜100℃
(4)体積平均粒子径=20〜200nmφ
The electrophotographic image-receiving sheet according to claim 7, wherein the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is a self-dispersing water-based polyester resin emulsion satisfying the following characteristics (1) to (4).
(1) Number average molecular weight (Mn) = 5000 to 10,000
(2) Molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) ≦ 4
(3) Glass transition temperature (Tg) = 40-100 ° C.
(4) Volume average particle diameter = 20 to 200 nmφ
請求項1から8のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法。9. An image forming method using the electrophotographic image receiving sheet according to claim 1, wherein a toner image is formed on the electrophotographic image receiving sheet, and then the image of the electrophotographic image receiving sheet is formed. An image forming method, wherein a forming surface is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. 請求項1から8のいずれかに記載の電子写真用受像シートを使用する画像形成方法であって、前記電子写真用受像シートに、トナー画像を形成した後、熱ローラにより定着した後、更に、前記電子写真用受像シートの該画像形成面を、定着ベルト及び定着ローラにより、加熱及び加圧し、冷却した後、前記定着ベルトから剥離することを特徴とする画像形成方法。An image forming method using the electrophotographic image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein after forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet and fixing with a heat roller, An image forming method, wherein the image forming surface of the electrophotographic image receiving sheet is heated and pressed by a fixing belt and a fixing roller, cooled, and then peeled off from the fixing belt. 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項9又は10に記載の画像形成方法。11. The image forming method according to claim 9, wherein a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt. 前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項9又は10に記載の画像形成方法。11. The image forming method according to claim 9, wherein a silicone rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer. 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する請求項11又は12に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 11, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
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