【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性、紫外線吸収能、耐薬品性に優れ、金型汚染の殆どない、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および該組成物から得られる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、透明で強度、剛性、耐摩擦磨耗性等の機械的物性が優れているので、例えば、自動車部品、各種精密機械部品等に広く用いられている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐候性が十分ではなく、例えば、屋外での使用または蛍光灯照射下での室内使用においては、製品の変色あるいは強度が低下するため使用分やが制限されていた。、また、耐薬品性も不十分であった。
【０００３】
これらの性質を改良するため、従来から種々提案がなされている。例えば種々の光安定剤が単独であるいは数種組み合わせて用いらており、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はその効果が比較的大きいので一般に用いられている。
【０００４】
例えば、ポリカーボネート樹脂にベンゾトリアゾール化合物からなる紫外線吸収剤とクマリン化合物およびナフタルイミド化合物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリカーボネート樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）、ポリカーボネート樹脂にトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤とクマリン化合物およびナフタルイミド化合物から選ばれる蛍光増白剤が添加されたポリカーボネート樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）、ポリカーボネート樹脂に３５０〜４００ｎｍの紫外線領域に極大吸収波長を有しない紫外線吸収剤と、蛍光増白剤を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物（例えば特許文献３参照。）が提案されている。しかしながら、いずれも十分な耐候性を有しているとはいえず、耐薬品性が不十分であった。また、紫外線吸収剤は揮発性を有するため、添加量が増えるに従い、金型汚染性が高くなるという問題があった。
ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改良する処方としては、例えば、少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分からなり、且つ、ジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂を配合した組成物（例えば特許文献４）が提案され、更に、この組成物に耐候剤（紫外線吸収剤）を配合した組成物も提案されている（例えば特許文献５参照）が、これら組成物の性能は、必ずしも十分とはいえなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１９６９０４号公報
【特許文献２】
特開平１０−１７６１０３号公報
【特許文献３】
特開２００２−０３７１０号公報
【特許文献４】
特開２０００−１０３９４８号公報
【特許文献５】
特開２００１−２０７０６４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明性、紫外線吸収能、耐薬品性に優れ且つ耐衝撃性等の機械的物性に優れ、しかも、少ない添加量で紫外線吸収能を発現するため金型汚染がほとんどないポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、（ａ）末端水酸基濃度が３００ｐｐｍ以上であり、かつ、残存モノマー量が５００ｐｐｍ以下の芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９９．９９重量％および（ｂ）少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り且つジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である共重合ポリエステル樹脂２０〜０．０１重量％からなる混合樹脂１００重量部に対し、（ｃ）蛍光増白剤０．００１〜０．２重量部を含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料として芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルまたはホスゲンなどの炭酸結合を導入し得る化合物を用いて製造されたポリカーボネート樹脂の中、制御された末端水酸基濃度と残存モノマー量を有する樹脂である。ポリカーボネートの製造法としては、ホスゲンを用いる界面重縮合法、或いは炭酸ジエステルを用いるエステル交換法等が代表的な方法であるが、本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカー０ボネートの製造には、エステル交換法が好ましい。
【０００９】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通常ビスフェノールＡと呼称される）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが例示される。これらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］が好ましい。また、これらの芳族ジヒドロキシ化合物は単独で、または２種以上を併用して共重合体とすることもできる。
【００１０】
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる他方の原料である炭酸結合を導入し得る化合物としては、ホスゲン、炭酸ジエステル類などが挙げられる。炭酸ジエステル類の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、およびジトリルカーボネートなどの置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも好ましいのは、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特に好ましいのはジフェニルカーボネートである。これらの炭酸ジエステル類は、１種、または２種以上を併用してもよい。
【００１１】
また、上記のような炭酸結合を導入し得る化合物と共に、好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量でジカルボン酸類、またはジカルボン酸エステル類を使用することができる。このようなジカルボン酸類またはジカルボン酸エステル類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどが挙げられる。このようなカルボン酸類、またはカルボン酸エステル類を炭酸ジエステル類と併用した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
【００１２】
また、末端停止剤として、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、クミルフェノールなどのフェノール類、２−メトキシカルボニルフェニルベンゾエート、４−クミル安息香酸−（２’−メトキシカルボニルフェニル）エステル、２−エトキシカルボニルフェニルベンゾエート、４−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香酸−（２’−メトキシカルボニルフェニル）エステルなどのエステル類を、必要量使用することができる。
【００１３】
芳香族ジヒドロキシ化合物類と炭酸ジエステル類との混合比率は、所望の（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量と末端水酸基濃度により決められる。本発明に使用されるポリカーボネートを製造するには、芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して、炭酸ジエステル類を等モル量以上とするのが一般的であり、好ましくは１．０１〜１．３モル、特に好ましくは１．０１〜１．２モルである。
【００１４】
エステル交換法により（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒としては特に制限はないが、主としてアルカリ金属化合物類、および／またはアルカリ土類金属化合物類が使用され、これらの触媒は、１種類、または２種以上を組み合わせて使用することができる。また、助触媒として塩基性ホウ素化合物類、塩基性リン化合物類、塩基性アンモニウム化合物類、またはアミン系化合物類などの塩基性化合物類を併用することもできる。
【００１５】
アルカリ金属化合物類の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、リン酸水素塩、フェニルリン酸塩などの無機アルカリ金属化合物類や、ステアリン酸、安息香酸などの有機酸類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、石炭酸、ビスフェノールＡなどのフェノール類との塩などの有機アルカリ金属化合物類が挙げられる。
【００１６】
アルカリ土類金属化合物類の具体例としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩などの無機アルカリ土類金属化合物類や、有機酸類、アルコール類、フェノール類との塩などの有機アルカリ土類金属化合物類などが挙げられる。
【００１７】
塩基性ホウ素化合物類の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、またはストロンチウム塩などが挙げられる。
【００１８】
塩基性リン化合物類の具体例としては、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、または四級ホスホニウム塩などが挙げられる。
【００１９】
塩基性アンモニウム化合物類の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
【００２０】
アミン系化合物類の具体例としては、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリンなどが挙げられる。
【００２１】
これらエステル交換触媒のうち、実用的にはアルカリ金属化合物類、塩基性アンモニウム化合物類、塩基性リン化合物類が望ましく、特にアルカリ金属化合物類が好ましい。
【００２２】
触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して、１×１０−９〜１×１０−３モルの範囲から選ぶことができる。特にアルカリ金属化合物類、アルカリ土類化合物類では、通常は芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して１×１０−９〜１×１０−４モル、好ましくは１×１０−８〜１×１０−５モルの範囲から選ばれる。塩基性ホウ素化合物類、塩基性リン化合物類、塩基性アンモニウム化合物類またはアミン系化合物類等の塩基性化合物類では、芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して１×１０−９〜１×１０−３モル、好ましくは１×１０−７〜１×１０−４モルの範囲から選ばれる。
【００２３】
触媒量が上記範囲より少ない場合には、所定の分子量、所望の末端水酸基量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性が得られず、上記範囲より多い場合は、後記する環状オリゴマー量の増加、ポリマー色調の悪化、耐熱性の低下、耐加水分解性の低下や、ゲルの発生による異物量が増大する等の傾向があるので好ましくない。
【００２４】
上記の如き原料を用いて製造される芳香族ポリカーボネートの中、本発明に使用されるのは、特定量の末端水酸基濃度と残存モノマー濃度の芳香族ポリカーボネートである。
すなわち、本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は３００ｐｐｍ以上であることが必要である。末端水酸基濃度は、好ましくは３００〜２，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは３５０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは４００〜８００ｐｐｍの範囲である。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度（ｐｐｍ）は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載されている四塩化チタンと酢酸を用いる比色定量法により測定することができ、ビスフェノールＡを基準物質として次式で算出することができる。
【００２５】
【数１】
末端水酸基濃度（ｐｐｍ）＝芳香族ポリカーボネート樹脂中の末端水酸基量（μ
ｍｏｌ／ｇ）×１７
【００２６】
また、本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、樹脂中の残存モノマー量が５００ｐｐｍ以下であることが必要である。芳香族ポリカーボネート樹脂中の残存モノマーとしては、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物類、炭酸ジエステル類、これらの重縮合反応時の副生物および末端停止剤であるモノヒドロキシ化合物類等があるが、本発明では、これらの残存モノマーの中、芳香族ジヒドロキシ化合物類、炭酸ジエステル類及びモノヒドロキシ化合物類の合計量が５００ｐｐｍ以下の芳香族ポリカーボネートを使用する。残存モノマーが５００ｐｐｍを越えると、成形性の低下や耐衝撃性の低下が見られ好ましくない。残存モノマー量は、３００ｐｐｍ以下がより好ましい。各モノマーの残存量としては、モノヒドロキシ化合物類が１００ｐｐｍ以下、芳香族ジヒドロキシ化合物類が１００ｐｐｍ以下、炭酸ジエステル類が３００ｐｐｍ以下であることが、さらに好ましい。
【００２７】
本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍｖ）で２０，０００〜５０，０００の範囲が好ましい。２０，０００未満では芳香族ポリカーボネート樹脂の機械的強度、耐衝撃性が低下するため好ましくなく、また、５０，０００以上では溶融粘度が高くなり過ぎて成形性に問題がある。粘度平均分子量は、好ましくは、２０，０００〜４０，０００であり、特に好ましくは２１，０００〜３０，０００である。なお、本発明において粘度平均分子量（Ｍｖ）とは、塩化メチレンを溶媒とし、ウベローデ粘度計によって２５℃の温度で測定した溶液粘度より求めた極限粘度［η］を用い、次式により算出した。
【００２８】
【数２】
［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３
【００２９】
上記の特性を有する（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂を得る方法は特に限定されるものではないが、例えばエステル交換法の条件を選択することにより製造することが出来る。すなわち、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して、炭酸ジエステル類を等モル量以上、好ましくは１．０１〜１．３モル、特に好ましくは１．０１〜１．２０モルの比率で使用する。そして芳香族ジヒドロキシ化合物類と、前記炭酸ジエステル類及び上記エステル交換触媒を使用してエステル交換反応を行う際には、１４０〜３２０℃の温度範囲、圧力は常圧または減圧が選ばれ、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行う。
【００３０】
溶融重縮合反応は、バッチ式または連続式で行うことができるが、製品の安定性等の観点から連続式で行うことが好ましい。反応は通常、温度、圧力条件を変化させた２段以上の多段工程で行われる。各段階の反応温度は、上記範囲内で反応生成物が溶融状態にあれば特に制限はなく、また反応時間は、反応の進行の程度により適宜定められるが、０．１〜１０時間の範囲から選ばれる。具体的には、第１段目の反応は常圧または減圧下で、温度は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃で、反応時間は０．１〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。ついで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高め、最終的には２ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。
【００３１】
溶融重縮合反応を行う装置は特に限定されるものではなく、槽型、管型または塔型のいずれの型式であってもよく、各種の撹拌翼を備えた竪型重合槽、横型１軸撹拌翼型または横型２軸撹拌翼型等の重合槽を使用することができる。溶融重縮合反応中の雰囲気は特に制限はないが、反応生成物の品質の観点から、窒素ガス等の不活性ガス存在下または減圧下で行うのが好ましい。
【００３２】
溶融重縮合反応終了後、製造された芳香族ポリカーボネート樹脂は通常、ペレットとして回収されるが、その際、生成した芳香族ポリカーボネート樹脂中に残存するモノマーや副生物等の低分子量成分を除去するために、ベント式押出機を使用すれば、溶融混練しつつ強制的に残存モノマーを揮発させて除去できる。
【００３３】
溶融重縮合を行う際に触媒、特にアルカリ金属化合物類触媒を用いた場合には、エステル交換法ポリカーボネート中の残存触媒を、失活剤によって中和するのが好ましい。残存触媒を中和する失活剤としては、例えばイオウ含有酸性化合物類またはそれより形成される誘導体類が挙げられる。失活剤の使用量は、触媒のアルカリ金属化合物類の量に対して０．５〜１０当量の範囲が好ましく、特に好ましくは１〜５当量の範囲である。生成する芳香族ポリカーボネート樹脂を基準とする場合には、通常１〜１００ｐｐｍの範囲であり、特に好ましくは１〜２０ｐｐｍである。
【００３４】
イオウ含有酸性化合物類またはそれより形成される誘導体類の例としては、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸またはそれらのエステル類であり、具体的にはジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチルおよびフェニルエステル類、ベンゼンスルホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチル、フェニルおよびドデシルエステル類、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。これらの化合物のうち、ｐ−トルエンスルホン酸のエステルまたはベンゼンスルホン酸のエステル類が好ましく、これらの化合物は１種でも２種以上を併用することもできる。
【００３５】
上記失活剤を生成した芳香族ポリカーボネート樹脂へ添加する方法は、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法によることができる。例えば、上記の失活剤を直接または希釈剤で希釈して、溶融または固体状態にある生成した芳香族ポリカーボネート樹脂に添加し、混合する方法によることができる。具体的には重縮合反応器、反応器からの樹脂移送ライン、または押出機で溶融混練する際のいずれかで失活剤を添加することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することができる。また、ミキサー等で芳香族ポリカーボネート樹脂のペレット、フレーク、粉末等に失活剤を混合した後、押出機によって溶融混練する方法であってもよい。
【００３６】
次に、本発明で使用する（ｂ）共重合ポリエステル樹脂は、少なくとも２種類のジカルボン酸成分とジオール成分とから成り且つ全ジカルボン酸成分の１〜５０モル％がナフタレンジカルボン酸成分である。共重合ポリエステル樹脂を得る方法としては、例えば、ナフタレンジカルボン酸およびナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸とジオールとを使用して共重合する方法が挙げられる。ナフタレンジカルボン酸やナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸の代わりにそれらのエステル形成性誘導体を使用することも出来る。
【００３７】
ナフタレンジカルボン酸としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸などの各種異性体が挙げられる。これらのナフタレンジカルボン酸異性体は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよい。これらの中では特に２，６−ナフタレンジカルボン酸が好適に使用される。
【００３８】
ナフタレンジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびオキシ酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。
【００３９】
脂環族ジカルボン酸としては、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの上記の芳香族ジカルボン酸の核水添化合物が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などが挙げられる。オキシ酸としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシカプロン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよい。これらのジカルボン酸の中では、好ましくは芳香族ジカルボン酸であり、中でもフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸が好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。
【００４０】
ジオールとしては、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコールの他、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールが挙げられる。
【００４１】
脂環族ジオールとしては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００４２】
芳香族ジオールのエチレンオキサイド付加物としては、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等が挙げられる。これらのジオール成分は、必要に応じ２種以上混合して使用してもよい。これらの中では、好ましくは脂肪族ジオールであ特にエチレングリコール及び１，４−ブタンジオールが好ましく、エチレングリコールが更に好ましい。
【００４３】
（ｂ）共重合ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸成分の割合は１〜５０モル％である。１モル％未満であると耐薬品性の改良効果が不充分であり、５０モル％を超えると透明性が低下する。ジカルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸の割合の下限は、好ましくは２モル％以上であり、更に好ましくは４モル％以上であり、特に好ましくは６モル％以上である。ジカルボン酸成分中のナフタレンジカルボン酸の割合の上限は、好ましくは４０モル％以下であり、更に好ましくは２５モル％以下である。
【００４４】
本発明に使用される（ｂ）共重合ポリエステル樹脂の分子量は、特に限定されないが、テトラクロロエタン／フェノール＝５／５（重量比）混合溶媒中３０℃で測定された極限粘度として、通常０．３〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．５〜１．４ｄｌ／ｇである。
【００４５】
（ｂ）共重合ポリエステル樹脂の使用量は，（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｂ）共重合ポリエステル樹脂からなる混合樹脂中の０．０１〜２０重量％であり、好ましくは０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。（ｂ）共重合ポリエステル樹脂の量が０．０１重量％未満では、本発明樹脂組成物の耐薬品性が不十分であり、また２０重量％を超えると、本発明樹脂組成物から得られる成形品の透明性が悪くなるので好ましくない。
【００４６】
本発明に使用される（ｃ）蛍光増白剤は、成形品を明るく見せるため、成形品に配合される顔料または染料であり、成形品の黄色味を消し、明るさを増加させるように機能する。成形品の黄色味を消すという点では、機能がブルーイング剤と類似しているが、ブルーイング剤は単に成形品の黄色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部の青紫色の光線に変えて放射する点で異なっている。
【００４７】
本発明に使用される（ｃ）蛍光増白剤は、紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部の青紫色の光線に変えて放射する作用を有するものであれば特に限定されないが、クマリン系化合物およびベンゾオキサゾ−ル系化合物が好ましい。
【００４８】
好ましいクマリン系化合物としては、３−フェニル−７−アミノクマリン，３−フェニル−７−（イミノ−１’３’５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−クロロ）−クマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’３’５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−メトキシ）−クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）−トリアゾール−２−イル）クマリン、４−メチル−７−ヒドロキシ−クマリンなどをあげることができる。
【００４９】
好ましいベンゾトリアゾ−ル系化合物としては、２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン，４−（ベンゾオキサゾール−２−イル）−４’−（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）フランなどをあげることができる。
【００５０】
具体的な商品としては、ハコール産業社からハッコールＰＳＲ、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社からＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ−ＯＮＥとして販売されており、容易に入手することができる。
【００５１】
本発明組成物中の（ｃ）蛍光増白剤の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｂ）共重合ポエリエステル樹脂の合計量（１００重量部）に対して、０．００１〜０．２重量部の範囲から選ばれる。蛍光増白剤の量が０．００１重量部未満であると、成形品の黄色味を消し、明るさを増加させるという機能、および紫外線を吸収し可視部の青紫色に放射する機能が十分に発揮されず、０．２重量部を超えて含有してもそれ以上蛍光増白剤としての添加効果は見られない。蛍光増白剤の含有量の好ましい範囲は、０．００３〜０．１５重量部であり、特に好ましくは０．００５〜０．１重量部である。
【００５２】
本発明樹脂組成物は、上記（ａ），（ｂ），（ｃ）の３成分を含有することを必須とするが、好ましくは更に（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤（以下、単に「リン系安定剤」ということがある）を含有する。（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤としては、公知の種々のリン系安定剤が使用可能であるが、耐加水分解性が要求される組成物については、ペンタエリスリトール構造を有する亜リン酸エステル系安定剤の使用は、プレッシャークッカ−試験（１２０℃，１００％ＲＨ，５ｈｒ）後に、成形品が白濁する場合があり好ましくない。
【００５３】
本発明において用いられる（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤としては、下記一般式（１）および／または一般式（２）で示される亜リン酸エステルが好ましく用いられる。
【００５４】
【化３】
【００５５】
（Ｒ１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を表す）。
【００５６】
【化４】
【００５７】
（Ｒ２〜Ｒ４は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表し、ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の整数を表す。）。
【００５８】
これらＲ１およびＲ２〜Ｒ４で示される基としては、それぞれ、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基などの脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基などの脂環族炭化水素基、フェニル基などの芳香族炭化水素基が好ましい。また、これらの基はヒドロキシル基などの置換基で置換されていてもよい。
【００５９】
上記一般式（１）または（２）の構造を有する亜リン酸エステル系安定剤としては、具体的には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。これらの安定剤のうち、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。
【００６０】
本発明組成物中の（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と共重合ポエリエステル樹脂（ｂ）の合計量（１００重量部）に対して０．０１〜２重量部である。（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤の含有量が０．０１重量部より少ないと、安定剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超える量を含有してもそれ以上の安定剤としての効果は得られない。亜リン酸エステル系安定剤の配合量は，０．０２〜１重量部が好ましい。
【００６１】
上記リン系安定剤を用いることにより耐候性、耐衝撃性、透明性、色調安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られるが、このリン系安定剤に加えて、さらに（ｅ）フェノール系抗酸化剤を配合することにより、さらに紫外線吸収能、色調安定性が優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
【００６２】
本発明において使用される（ｅ）フェノール系抗酸化剤としては，特に制限されないがヒンダードフェノール系化合物が好適に用いられる。代表的な例としてはペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
上記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これらのフェノール系抗酸化剤は、チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より、商品名「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されており、容易に入手することができる。
【００６３】
上記フェノール系抗酸化剤（ｅ）の配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と共重合ポエリエステル樹脂（ｂ）の合計量（１００重量部）に対して０．０１〜２重量部である。配合量が０．０１重量部より少ない場合には、抗酸化剤としての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加してもそれ以上の抗酸化剤としての効果は得られない。フェノール系抗酸化剤の配合量は、０．０２〜１重量部が好ましい。
【００６４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、上記の（ａ）〜（ｅ）の成分の他に、ベンゾフラノ−２−オン化合物，紫外線吸収剤、離型剤、さらに必要であれば、顔料、染料などの添加剤を配合することができる。
【００６５】
本発明に使用されるベンゾフラノ−２−オン型化合物は、下記一般式（３）で示される構造を有する化合物から選ばれる。
【００６６】
【化５】
【００６７】
（式中、ｍは０〜４、ｎは０〜５の整数であり、Ｘ及びＹは、同じまたは異なって、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のいずれか１種または２種以上を含んでいてもよい炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、または芳香族炭化水素基を表す。）。
【００６８】
ベンゾフラノ−２−オン型化合物は、ポリマー中のアルキルラジカルを捕捉し、自動酸化反応を抑制する効果を有しており、かつ、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形加工時に、樹脂の黄変を抑える効果を有する特殊な安定剤である。
【００６９】
上記一般式（３）において、Ｘ、Ｙは、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、シクロアルキル基、アリール基、アリールオキシ基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基である。ｍまたはｎは好ましくは２である。本発明に使用されるベンゾフラノー２−オン型化合物として、好ましくは、ベンゾフラノ−２−オン型化合物が、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔブチル−ベンゾフラノー２−オン［上記一般式（３）において、（Ｘ）ｍが５，７−ジ−ｔｅｒｔブチル基で、（Ｙ）ｎが３，４−ジメチル基である化合物］、もしくは３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔブチル−ベンゾフラノー２−オン［上記一般式（３）において、（Ｘ）ｍが５，７−ジ−ｔｅｒｔブチル基で、（Ｙ）ｎが２，３−ジメチル基である化合物］またはそれらの混合物である。
【００７０】
樹脂組成物中のベンゾフラノ−２−オン型化合物の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｂ）共重合ポエリエステル樹脂の合計量（１００重量部）に対して、０．００３〜１重量部であり、０．００５〜０．５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．００７〜０．１重量部である。０．００３重量部より少ない場合には、ポリマー中のアルキルラジカルを捕捉する効果、自動酸化反応を抑制する効果、かつ、成形加工時に黄変を抑える効果が不十分であり、１重量部を超えた量を添加しても、それ以上の効果は得られない。
【００７１】
本発明樹脂組成物は紫外線吸収能を有するが、更に紫外線吸収剤を添加することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系などがあげられる。
【００７２】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、２，４−ジヒドロキジ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００７３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’一ターシャリブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールどが挙げられる。
【００７４】
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例としては、フェニルサルチレート、２，４−ジターシャリーブチルフェニル−３，５−ジターシャリーブチル−４一ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートなどが挙げられる。
【００７５】
紫外線吸収剤には、上に挙げた４種類の化合物類以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギーなどとして放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤または着色剤などと併用することによって相乗効果を発揮するもの、またはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤などを併用することもできる。
【００７６】
紫外線吸収剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と共重合ポエリエステル樹脂（ｂ）の合計量（１００重量部）に対して、通常、０．０１〜２重量部の範囲で選ばれる。紫外線吸収剤が０．０１重量部未満であると、樹脂組成物から得られる成形品の耐侯性が不十分であり、２重量部を越えると成形品の黄味が強くなるので調色性に劣り、また成形品表面にブリードアウトし易く、いずれも好ましくない。紫外線吸収剤の好ましい配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０５〜１．８重量部であり、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部である。
【００７７】
離型剤としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の離型剤として知られているもの、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも１種の化合物等が用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００７８】
離型剤として使用される脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００７９】
離型剤として使用される脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが挙げられ、一方、アルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。具体例的には、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。
【００８０】
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００８１】
離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と共重合ポエリエステル樹脂（ｂ）の合計量（１００重量部）に対して５重量部以下であり、好ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。該離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。
【００８２】
また、必要に応じて添加される顔料や染料は、従来から目的に応じて芳香族ポリカーボネート樹脂に適宜使用されるそれ自体公知のものが使用される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その目的に応じ、所望の特性を付与する他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤などの一種または二種以上を含有させてもよい。
【００８３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法は、特に制限はなく（ａ）〜（ｃ）の成分及び、要すれば、更に（ｄ），（ｅ）或いはその他の添加物を、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって配合し混練すれは良い。例えば、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）共重合ポリエステル樹脂、（ｃ）蛍光増白剤、（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤、さらに必要であれば（ｅ）フェノール系抗酸化剤を一括溶融混練する方法、あるいは（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）共重合ポリエステル樹脂、（ｄ）亜リン酸エステル系安定剤を予め混練後、（ｃ）蛍光増白剤、さらに必要であれば（ｅ）フェノール系抗酸化剤を配合し、溶融混練する方法などが挙げられる。配合方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。
【００８４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形など、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすることが出来る。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は透明性に優れ、厚さ３ｍｍの試験片での測定値として、曇り度（ヘーズ値）が通常５％以下、更には３％以下の成形品を得ることが出来る。
また、本発明のポリカーボネート樹脂は紫外線吸収能に優れ、厚み３ｍｍにおける波長４１０ｎｍの光線透過率が５％以下であり、かつ、厚み３ｍｍにおける波長４００ｎｍの光線透過率が０．５％以下の成形品を得ることが出来る。また、後記実施例に示すように、少量の蛍光増白剤の添加で３ｍｍ厚みにおける光線透過率が０．０５％以下となる（実質的に光線を透過しない）波長が４００〜４１５ｎｍに有り、紫外線吸収剤（特許文献１，３，５で使用の耐候性改良剤）を用いた組成物に比し、透明性を維持し、耐薬品性を有すると共に、広い波長範囲で紫外線透過を阻止することができ、かつ添加量が紫外線吸収剤より少量で優れた紫外線吸収能を示すので、金型汚染性も良好である。
【００８５】
本発明により得られた成形品は、透明性、紫外線吸収能、金型汚染性、及び耐薬品性に優れると共に、ポリカーボネート樹脂が有する種々の優れた性質を有している。中でも、特定のポリカーボネートを使用することにより、耐衝撃性が優れている。その用途としては、紫外線や薬品による劣化が懸念される用途のみならず、広い範囲の用途に使用可能である。本発明の熱可塑性樹脂組成物から成る成型品の用途としては、例えば、シート、フィルム、雑貨、家電部品、自動車部品、建築材料、中空容器などが挙げられる。更に具体的には、アーケード、カーポート、屋内プール等の屋根用パネル、表示板カバー、スイッチボタン、表示ボタン、表示パネル、メーターパネル等の透過光式成型品、デリニエーター、信号灯、遮音壁、自動車のサイドウィンドー、リアクオーターウィンドー、サンルーフ、リアパネルガーニッシュ、ヘッドランプレンズ、テールランプ等の自動車部品、鉄道用灯具カバー、カメラレンズ、電話ジャック、リレーカバー、端子台カバー、太陽電池ハウジング、アイロン水タンク、コントロールボックス、パチンコ用玉入れケース、飾り治具、スキー用などのゴーグル、保護眼鏡レンズ、サングラスレンズ、保護面体、人工透析器、人工肺ケース及びそのキャップ並びにコネクター、ミネラルウォーターボトル、蛍光灯用カバー、街灯カバー等が挙げられる。
【００８６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、ポリカーボネート以外の原材料と樹脂組成物成形品の評価方法を次に示す。
【００８７】
＜原材料＞
（１）ポリエステル樹脂：ナフタレンジカルボン酸８モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、極限粘度０．８１（三菱化学株式会社製「ノバペックス ＮＣ１０２Ｚ」）。
【００８８】
（２）蛍光増白剤−１：３−フェニル−７−［２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）−トリアゾール−２−イル］クマリン（ハッコールケミカル社製、商品名：ハッコールＰＳＲ）。
（３）蛍光増白剤−２：２，５−チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）
【００８９】
（４）リン系安定剤−１：トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
（５）リン系安定剤−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト。
【００９０】
（６）フェノール系抗酸化剤：ペンタエリスリトール テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０。
（７）紫外線吸収剤：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール
【００９１】
＜評価方法＞
（Ａ）曇度（ヘーズ値）：３ｍｍ厚みのプレートを成形し、濁度計ＮＤＨ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定した。
（Ｂ）初期黄変度（ＹＩ）：３ｍｍ厚みのプレートを成形し、分光式色彩計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製）で測定した。
（Ｃ）光線透過率：３ｍｍ厚みのプレートを成形し、分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所製）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１に準拠して、波長４１０ｎｍおよび波長４００ｎｍの光線透過率、及び光線透過率が０．０５％以下となる波長を測定した。
【００９２】
（Ｄ）耐薬品性：厚さ３．２ｍｍの引張試験片に変形率１％の撓みを負荷した状態で試験薬品を塗布し、４８時間後の破断エネルギーの保持率（試験薬品を塗布しないものに対する比率）を求め、以下の基準で評価した。試験薬品としては、ジオクチルフタレート（フタル酸ジ（２−エチルヘキシル））（東京化成工業（株）製）を使用した。
◎：破断エネルギー保持率が８０％以上、
○：破断エネルギー保持率が６０％以上
×：破断エネルギー保持率が２０％未満。
【００９３】
（Ｅ）耐衝撃性：厚さ２ｍｍの円板を成形し、落球衝撃試験（直径６ｃｍ、重さ１，０５ｋｇの鉄球を１．８ｍの高さから落下させた）後、肉眼で判定し、下記基準で評価した。
○：落球衝撃試験で割れない、 ×：落球衝撃試験で割れ発生。
【００９４】
（Ｆ）金型汚染性：日精樹脂製ＰＳ−４０成形機を用い、しずく型金型を用いて、成形温度２９０℃で５００ショット連続成形し、終了後金型の付着物の有無を観察し，下記基準で評価した。
○：金型の付着物が少ない。△：金型の付着物が多い。×：金型の付着物が非常に多い。
【００９５】
（Ｇ）ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）：ウベローデ粘度計を用いて測定した、塩化メチレン中２５℃の溶液粘度から求めた極限粘度［η］を用い、次式より粘度平均分子量（Ｍｖ）を求めた。
【００９６】
【数３】
［η］＝１．２３×１０−４×（Ｍｖ）０．８３
【００９７】
（Ｈ）ポリカーボネートの末端ＯＨ基含有量：四塩化チタン／酢酸法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８ ２１５（１９６５）に記載の方法）により比色定量を行った。測定値は、ポリカーボネート重量に対する末端ＯＨ基の重量をｐｐｍ単位で表示した。
【００９８】
（Ｉ）残留モノマー量：カラムにＷａｔｅｒｓ社製のμ−Ｂｏｎｄｅｒｓｐｈｅｒｅを使用し、溶媒としてアセトニトリルと酢酸水との混合液を使用し、ＵＶ検出器を備えた高速液体クロマトグラフによって測定した。
【００９９】
参考例（芳香族ポリカーボネート樹脂の製造）
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートとを原料とし、エステル交換触媒として炭酸セシウムをビスフェノールＡ１モルに対して０．５×１０−５モル添加して、エステル交換反応を行い、末端水酸基濃度とモノマー残留量の異なる３種類の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１、ＰＣ−２、ＰＣ−３）を製造した。得られた３種類の芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間に、パラトルエンスルホン酸ブチル（失活剤）を５ｐｐｍ添加した後、押出機で混練してペレット化した。
得られた３種類の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１、ＰＣ−２、ＰＣ−３）の粘度平均分子量、末端水酸基濃度及び残存モノマー量を表−１に示した。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
実施例１〜１０および比較例１〜６
表−２〜表−４に示す配合処方で、原料を秤量し、タンブラーによって２０分混合した後、４０ｍｍφ単軸押出機によって、シリンダー温度２９０℃でペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形機にて、シリンダー温度２９０℃にて３．２ｍｍ厚引張試験片および３ｍｍ厚プレートを成形し、各種の評価を行った。評価結果を表−２〜表−４に示した。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【表３】
【０１０４】
【表４】
【０１０５】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、紫外線吸収能、耐候性、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性に優れ、また、金型汚染性が良好で、かつ耐薬品性に優れており、ヘッドランプレンズ、テールランプ等の自動車部品、鉄道用灯具カバー、保護眼鏡レンズ、サングラスレンズの用途等に極めて有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent transparency, ultraviolet absorbing ability, and chemical resistance and having almost no mold contamination, and a molded article obtained from the composition.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins are transparent and have excellent mechanical properties such as strength, rigidity and friction and abrasion resistance, and are therefore widely used in, for example, automobile parts and various precision machine parts. However, the weather resistance of the polycarbonate resin is not sufficient. For example, when used outdoors or indoors under irradiation of a fluorescent lamp, the discoloration or the strength of the product is reduced, so that the use amount is limited. Also, the chemical resistance was insufficient.
[0003]
In order to improve these properties, various proposals have hitherto been made. For example, various light stabilizers are used alone or in combination of several kinds. Particularly, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is generally used because its effect is relatively large.
[0004]
For example, a polycarbonate resin composition in which a polycarbonate resin is added with an ultraviolet absorber composed of a benzotriazole compound and a fluorescent brightener selected from a coumarin compound and a naphthalimide compound (for example, see Patent Document 1). Polycarbonate resin composition containing an ultraviolet absorber and a fluorescent whitening agent selected from coumarin compounds and naphthalimide compounds (for example, see Patent Document 2). The polycarbonate resin has a maximum absorption wavelength in the ultraviolet region of 350 to 400 nm. There has been proposed a polycarbonate resin composition (for example, see Patent Document 3) containing an ultraviolet absorber which is not used and a fluorescent whitening agent. However, none of them can be said to have sufficient weather resistance, and the chemical resistance was insufficient. In addition, since the ultraviolet absorber has volatility, there is a problem that as the amount of addition increases, mold contamination becomes higher.
Examples of the formulation for improving the chemical resistance of the polycarbonate resin include, for example, a copolymerized polyester resin comprising at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, wherein 1 to 50 mol% of the dicarboxylic acid component is a naphthalenedicarboxylic acid component. (For example, Patent Document 4), and a composition in which a weathering agent (ultraviolet absorber) is added to this composition (for example, see Patent Document 5). Performance was not always satisfactory.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-7-196904
[Patent Document 2]
JP-A-10-176103
[Patent Document 3]
JP-A-2002-03710
[Patent Document 4]
JP 2000-103948 A
[Patent Document 5]
JP 2001-207064 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a polycarbonate resin composition which is excellent in transparency, ultraviolet absorbing ability, excellent in chemical resistance and mechanical properties such as impact resistance, and furthermore exhibits ultraviolet absorbing ability with a small amount of addition, so that there is almost no mold contamination. An object and a molded article thereof are provided.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above problems, and the gist of the present invention is to provide (a) an aromatic polycarbonate resin having a terminal hydroxyl group concentration of 300 ppm or more and a residual monomer amount of 500 ppm or less. 99% by weight and (b) 20 to 0.01% by weight of a copolymerized polyester resin comprising a naphthalenedicarboxylic acid component, wherein 1 to 50% by mole of the dicarboxylic acid component comprises at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component. A polycarbonate resin composition comprising (c) 0.001 to 0.2 parts by weight of a fluorescent whitening agent with respect to 100 parts by weight of a mixed resin, and a molded product thereof.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention is a polycarbonate produced using an aromatic dihydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound and a compound capable of introducing a carbonic acid bond such as a carbonic acid diester or phosgene as a raw material. It is a resin having a controlled terminal hydroxyl group concentration and a residual monomer amount among the resins. Typical examples of the method for producing polycarbonate include an interfacial polycondensation method using phosgene and a transesterification method using a carbonic acid diester, and the like. Is preferably a transesterification method.
[0009]
As the aromatic dihydroxy compound as a raw material, specifically, for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3, 5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis [4-hydroxy- (3,5-diphenyl) phenyl] propane, 2,2 -Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,4'-dihydroxy-diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4 -Hydroxy-5-nitrophenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxy Enyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 4,4′-dihydroxy Examples thereof include diphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, and 4,4'-dihydroxy-2,5-diethoxydiphenyl ether. Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A] is preferable. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more to form a copolymer.
[0010]
(A) Phosgene, carbonic acid diesters, and the like are examples of the compound capable of introducing a carbonic acid bond, which is the other raw material used in the production of the aromatic polycarbonate resin. Specific examples of carbonic acid diesters include substituted diphenyl carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-t-butyl carbonate, diphenyl carbonate, and ditolyl carbonate. Among them, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and diphenyl carbonate is particularly preferable. These carbonate diesters may be used alone or in combination of two or more.
[0011]
Further, together with the compound capable of introducing a carbonic acid bond as described above, dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters can be used in an amount of preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less. Examples of such dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, diphenyl isophthalate, and the like. When such a carboxylic acid or a carboxylic acid ester is used in combination with a carbonic acid diester, a polyester carbonate is obtained.
[0012]
Examples of the terminal stopper include phenols such as p-tert-butylphenol and cumylphenol, 2-methoxycarbonylphenylbenzoate, 4-cumylbenzoic acid- (2′-methoxycarbonylphenyl) ester, and 2-ethoxycarbonylphenylbenzoate. Esters such as 4- (o-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylbenzoic acid- (2'-methoxycarbonylphenyl) ester can be used in a required amount.
[0013]
The mixing ratio between the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester is determined by the desired molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (a) and the terminal hydroxyl group concentration. In order to produce the polycarbonate used in the present invention, it is general that the carbonic acid diester is used in an equimolar amount or more with respect to 1 mole of the aromatic dihydroxy compound, and preferably 1.01 to 1.3. Mole, particularly preferably 1.01 to 1.2 mole.
[0014]
When the (a) aromatic polycarbonate resin is produced by the transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. The transesterification catalyst is not particularly limited, but mainly used are alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds, and these catalysts can be used alone or in combination of two or more. . In addition, basic compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds can be used in combination as co-catalysts.
[0015]
Specific examples of the alkali metal compounds include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium hydroxides, hydrogen carbonates, carbonates, acetates, hydrogen phosphates, and phenyl phosphates. And organic alkali metal compounds such as salts with organic acids such as stearic acid and benzoic acid, alcohols such as methanol and ethanol, phenolic acid, and phenols such as bisphenol A.
[0016]
Specific examples of the alkaline earth metal compounds include inorganic alkaline earth metal compounds such as beryllium, calcium, magnesium, strontium, barium hydroxide, hydrogen carbonate, carbonate, and acetate, organic acids, and alcohols. And organic alkaline earth metal compounds such as salts with phenols.
[0017]
Specific examples of the basic boron compounds include tetramethylboron, tetraethylboron, tetrapropylboron, tetrabutylboron, trimethylethylboron, trimethylbenzylboron, trimethylphenylboron, triethylmethylboron, triethylbenzylboron, triethylphenylboron, Sodium salt, potassium salt, lithium salt, calcium salt, magnesium salt, barium salt or strontium salt of tributylbenzylboron, tributylphenylboron, tetraphenylboron, benzyltriphenylboron, methyltriphenylboron, butyltriphenylboron, etc. Is mentioned.
[0018]
Specific examples of the basic phosphorus compounds include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, and quaternary phosphonium salts.
[0019]
Specific examples of the basic ammonium compounds include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide. , Triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide Kishido, butyl triphenyl ammonium hydroxide and the like.
[0020]
Specific examples of the amine compounds include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, and 4-methoxypyridine. , 2-dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline and the like.
[0021]
Among these transesterification catalysts, alkali metal compounds, basic ammonium compounds, and basic phosphorus compounds are practically desirable, and alkali metal compounds are particularly desirable.
[0022]
The amount of the catalyst used is 1 × 10 5 per mole of the aromatic dihydroxy compound.-9~ 1 × 10-3It can be selected from a range of moles. Particularly, in the case of alkali metal compounds and alkaline earth compounds, usually 1 × 10-9~ 1 × 10-4Mol, preferably 1 × 10-8~ 1 × 10-5It is selected from a range of moles. In basic compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds or amine compounds, 1 × 10 4 mol per 1 mol of aromatic dihydroxy compounds.-9~ 1 × 10-3Mol, preferably 1 × 10-7~ 1 × 10-4It is selected from a range of moles.
[0023]
When the amount of the catalyst is less than the above range, the polymerization activity required for producing an aromatic polycarbonate resin having a predetermined molecular weight and a desired amount of terminal hydroxyl groups cannot be obtained. It is not preferable because the amount of the oligomer tends to increase, the color tone of the polymer deteriorates, the heat resistance decreases, the hydrolysis resistance decreases, and the amount of foreign substances increases due to the generation of gel.
[0024]
Among the aromatic polycarbonates produced using the above raw materials, those used in the present invention are aromatic polycarbonates having a specific amount of terminal hydroxyl group concentration and a residual monomer concentration.
That is, the terminal hydroxyl group concentration of the aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention must be 300 ppm or more. The terminal hydroxyl group concentration is preferably in the range of 300 to 2,000 ppm, more preferably 350 to 1000 ppm, and particularly preferably 400 to 800 ppm. Note that the terminal hydroxyl group concentration (ppm) of the aromatic polycarbonate resin was determined by Makromol. Chem. It can be measured by a colorimetric method using titanium tetrachloride and acetic acid described in 88-215 (1965), and can be calculated by the following equation using bisphenol A as a reference substance.
[0025]
(Equation 1)
Terminal hydroxyl group concentration (ppm) = terminal hydroxyl group amount (μ) in the aromatic polycarbonate resin
mol / g) x 17
[0026]
Further, the aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention needs to have a residual monomer amount of 500 ppm or less in the resin. As the residual monomer in the aromatic polycarbonate resin, there are a starting material aromatic dihydroxy compound, a carbonic acid diester, a monohydroxy compound which is a by-product and a terminal stopper during the polycondensation reaction, and the like. Among these residual monomers, aromatic polycarbonates having a total amount of aromatic dihydroxy compounds, carbonate diesters and monohydroxy compounds of 500 ppm or less are used. If the amount of the residual monomer exceeds 500 ppm, the moldability and the impact resistance are unfavorably reduced. The residual monomer amount is more preferably 300 ppm or less. The remaining amount of each monomer is more preferably 100 ppm or less for monohydroxy compounds, 100 ppm or less for aromatic dihydroxy compounds, and 300 ppm or less for carbonate diesters.
[0027]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (a) used in the present invention is preferably in the range of 20,000 to 50,000 in terms of viscosity average molecular weight (Mv). If the molecular weight is less than 20,000, the mechanical strength and impact resistance of the aromatic polycarbonate resin decrease, which is not preferable. If the molecular weight is more than 50,000, the melt viscosity becomes too high, and there is a problem in moldability. The viscosity average molecular weight is preferably from 20,000 to 40,000, particularly preferably from 21,000 to 30,000. In the present invention, the viscosity average molecular weight (Mv) was calculated by the following equation using the intrinsic viscosity [η] obtained from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. by a Ubbelohde viscometer using methylene chloride as a solvent.
[0028]
(Equation 2)
[Η] = 1.23 × 10-4× (Mv)0.83
[0029]
The method for obtaining the aromatic polycarbonate resin (a) having the above characteristics is not particularly limited, but it can be produced, for example, by selecting the conditions of a transesterification method. That is, the carbonic acid diester is used in an equimolar amount or more, preferably 1.01 to 1.3 mol, particularly preferably 1.01 to 1.20 mol per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound as the raw material. I do. When the transesterification reaction is performed using the aromatic dihydroxy compound, the carbonic acid diesters, and the transesterification catalyst, a temperature range of 140 to 320 ° C and a normal pressure or a reduced pressure are selected, and the aromatic pressure is selected. A melt polycondensation reaction is performed while removing by-products such as hydroxy compounds.
[0030]
The melt polycondensation reaction can be performed in a batch system or a continuous system, but is preferably performed in a continuous system from the viewpoint of product stability and the like. The reaction is usually carried out in two or more stages in which the temperature and pressure conditions are changed. The reaction temperature of each stage is not particularly limited as long as the reaction product is in a molten state within the above range, and the reaction time is appropriately determined depending on the degree of progress of the reaction, but from the range of 0.1 to 10 hours. To be elected. Specifically, the first-stage reaction is performed under normal pressure or reduced pressure, at a temperature of 140 to 260 ° C, preferably 180 to 240 ° C, and a reaction time of 0.1 to 5 hours, preferably 0.5 to 5 hours. Incubate for 3 hours. Then, the reaction temperature is raised while increasing the degree of vacuum of the reaction system, and finally the polycondensation reaction is carried out at a temperature of 240 to 320 ° C. under a reduced pressure of 2 mmHg or less.
[0031]
The apparatus for performing the melt polycondensation reaction is not particularly limited, and may be any of a tank type, a tube type, and a tower type. A vertical polymerization tank equipped with various stirring blades, a horizontal single-axis stirring A polymerization tank such as a blade type or a horizontal type twin-screw stirring blade type can be used. The atmosphere during the melt polycondensation reaction is not particularly limited, but is preferably performed in the presence of an inert gas such as nitrogen gas or under reduced pressure from the viewpoint of the quality of the reaction product.
[0032]
After the completion of the melt polycondensation reaction, the produced aromatic polycarbonate resin is usually recovered as pellets.In this case, in order to remove low molecular weight components such as monomers and by-products remaining in the generated aromatic polycarbonate resin. If a vented extruder is used, the remaining monomer can be forcibly volatilized and removed while being melt-kneaded.
[0033]
When a catalyst, particularly an alkali metal compound catalyst, is used for performing the melt polycondensation, it is preferable to neutralize the residual catalyst in the transesterification polycarbonate with a deactivator. Examples of the deactivator for neutralizing the remaining catalyst include sulfur-containing acidic compounds and derivatives formed therefrom. The use amount of the deactivator is preferably in the range of 0.5 to 10 equivalents, particularly preferably in the range of 1 to 5 equivalents, based on the amount of the alkali metal compound in the catalyst. When the generated aromatic polycarbonate resin is used as a reference, it is usually in the range of 1 to 100 ppm, particularly preferably 1 to 20 ppm.
[0034]
Examples of sulfur-containing acidic compounds or derivatives formed therefrom are sulfonic acid, sulfinic acid, sulfuric acid or esters thereof, and specifically, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, p-toluenesulfonic acid, and the like. Methyl, ethyl, butyl, octyl and phenyl esters, benzenesulfonic acid, methyl, ethyl, butyl, octyl, phenyl and dodecyl esters thereof, benzenesulfinic acid, toluenesulfinic acid, naphthalenesulfonic acid and the like. Among these compounds, esters of p-toluenesulfonic acid or esters of benzenesulfonic acid are preferable, and these compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0035]
The method for adding the deactivator to the generated aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventionally known method. For example, a method can be used in which the above-described quenching agent is directly or diluted with a diluent, added to the produced aromatic polycarbonate resin in a molten or solid state, and mixed. Specifically, it can be mixed with the aromatic polycarbonate resin by adding a deactivator in any of a polycondensation reactor, a resin transfer line from the reactor, and melt kneading in an extruder. Alternatively, a method may be used in which a deactivator is mixed with the aromatic polycarbonate resin pellets, flakes, powders, and the like using a mixer or the like, and then melt-kneaded using an extruder.
[0036]
Next, the (b) copolymerized polyester resin used in the present invention comprises at least two kinds of dicarboxylic acid components and a diol component, and 1 to 50 mol% of all dicarboxylic acid components is a naphthalenedicarboxylic acid component. As a method for obtaining a copolymerized polyester resin, for example, a method of copolymerizing using naphthalenedicarboxylic acid and a dicarboxylic acid other than naphthalenedicarboxylic acid and a diol can be mentioned. Instead of naphthalenedicarboxylic acid or dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid, their ester-forming derivatives can also be used.
[0037]
Examples of the naphthalenedicarboxylic acid include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,6-naphthalenedicarboxylic acid. Examples include various isomers such as naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,2-naphthalenedicarboxylic acid. These naphthalenedicarboxylic acid isomers may be used as a mixture of two or more as necessary. Among these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is particularly preferably used.
[0038]
Examples of dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, and oxy acids. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, and the like.
[0039]
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include the above-mentioned nuclear hydrogenated compounds of the aromatic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, and the like. Examples of the oxyacid include hydroxybenzoic acid and hydroxycaproic acid. These dicarboxylic acid components may be used as a mixture of two or more as necessary. Among these dicarboxylic acids, preferred are aromatic dicarboxylic acids, among which phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
[0040]
Examples of the diol include an aliphatic diol, an alicyclic diol, an aromatic diol, and an ethylene oxide adduct of an aromatic diol. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,2-decanediol. , 1,10-decanediol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
[0041]
Examples of the alicyclic diol include 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. As the aromatic diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like.
[0042]
Examples of the ethylene oxide adduct of an aromatic diol include 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone. These diol components may be used as a mixture of two or more as necessary. Of these, preferred are aliphatic diols, particularly ethylene glycol and 1,4-butanediol, and more preferred is ethylene glycol.
[0043]
(B) The proportion of the naphthalenedicarboxylic acid component in the dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester resin is 1 to 50 mol%. If it is less than 1 mol%, the effect of improving the chemical resistance is insufficient, and if it exceeds 50 mol%, the transparency is reduced. The lower limit of the proportion of naphthalenedicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably at least 2 mol%, more preferably at least 4 mol%, particularly preferably at least 6 mol%. The upper limit of the ratio of naphthalenedicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is preferably 40 mol% or less, more preferably 25 mol% or less.
[0044]
Although the molecular weight of the (b) copolymerized polyester resin used in the present invention is not particularly limited, it is usually 0.1 as an intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in a mixed solvent of tetrachloroethane / phenol = 5/5 (weight ratio). It is 3 to 2 dl / g, preferably 0.4 to 1.5 dl / g, and more preferably 0.5 to 1.4 dl / g.
[0045]
The amount of the (b) copolymerized polyester resin used is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 15% by weight in the mixed resin composed of (a) the aromatic polycarbonate resin and (b) the copolymerized polyester resin. %, More preferably 0.1 to 10% by weight. (B) When the amount of the copolymerized polyester resin is less than 0.01% by weight, the chemical resistance of the resin composition of the present invention is insufficient, and when it exceeds 20% by weight, the molding obtained from the resin composition of the present invention. This is not preferable because the transparency of the product deteriorates.
[0046]
The fluorescent brightener (c) used in the present invention is a pigment or a dye compounded in a molded article to make the molded article look bright, and has a function of eliminating the yellow tint of the molded article and increasing the brightness. I do. The function is similar to that of a bluing agent in that the yellowing of the molded article is eliminated, but the bluing agent simply removes the yellow light of the molded article, while the optical brightener absorbs ultraviolet rays. In that the energy is converted into blue-violet light in the visible part and emitted.
[0047]
The (c) fluorescent whitening agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has an action of absorbing ultraviolet light and changing its energy into a blue-violet light ray in the visible part and emitting it. And benzoxazole-based compounds are preferred.
[0048]
Preferred coumarin compounds include 3-phenyl-7-aminocoumarin, 3-phenyl-7- (imino-1′3′5′-triazine-2′-diethylamino-4′-chloro) -coumarin, 3-phenyl -7- (imino-1'3'5'-triazine-2'-diethylamino-4'-methoxy) -coumarin, 3-phenyl-7- (2H-naphtho (1,2-d) -triazole-2- Il) coumarin, 4-methyl-7-hydroxy-coumarin and the like.
[0049]
Preferred benzotriazole-based compounds include 2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole), 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, and 4- (benzo Oxazol-2-yl) -4 '-(5-methylbenzoxazol-2-yl) stilbene, 4,4'-bis (benzoxazol-2-yl) furan and the like can be mentioned.
[0050]
Specific products are marketed as Hakkor PSR by Hacoal Sangyo and UVITEX @ OB and UVITEX @ OB-ONE by Ciba Specialty Chemicals, and can be easily obtained.
[0051]
The content of the fluorescent brightener (c) in the composition of the present invention is 0.001 to 0 with respect to the total amount (100 parts by weight) of (a) the aromatic polycarbonate resin and (b) the copolymerized polyester resin. .2 parts by weight. When the amount of the fluorescent whitening agent is less than 0.001 part by weight, the function of eliminating the yellow color of the molded article and increasing the brightness, and the function of absorbing ultraviolet rays and emitting blue-violet light in the visible part are sufficiently obtained. No effect is exhibited, and even if the content exceeds 0.2 parts by weight, no further effect of addition as a fluorescent whitening agent is observed. The preferred range of the content of the fluorescent whitening agent is 0.003 to 0.15 parts by weight, particularly preferably 0.005 to 0.1 parts by weight.
[0052]
It is essential that the resin composition of the present invention contains the above three components (a), (b) and (c), but it is preferable that the resin composition further comprises (d) a phosphite-based stabilizer (hereinafter simply referred to as “ Phosphorus-based stabilizer "). (D) As the phosphite-based stabilizer, various known phosphorus-based stabilizers can be used. For a composition requiring hydrolysis resistance, a phosphite having a pentaerythritol structure is used. The use of the system stabilizer is not preferred because the molded article may become cloudy after a pressure cooker test (120 ° C., 100% RH, 5 hours).
[0053]
As the phosphite-based stabilizer (d) used in the present invention, phosphites represented by the following general formulas (1) and / or (2) are preferably used.
[0054]
Embedded image
[0055]
(R1Represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent).
[0056]
Embedded image
[0057]
(R2~ R4Represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and p and q each represent an integer of 0 to 4 Represent. ).
[0058]
These R1And R2~ R4As the group represented by, for example, an aliphatic hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group such as a cycloalkyl group, and an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group are preferable. . Further, these groups may be substituted with a substituent such as a hydroxyl group.
[0059]
Specific examples of the phosphite-based stabilizer having the structure of the general formula (1) or (2) include tris (nonylphenyl) phosphite, triphenylphosphite, and tris (2,4-di- tert-butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (butylphenyl) phosphite and tris (hydroxyphenyl) Phosphite and the like. Among these stabilizers, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite are preferred.
[0060]
The content of the (d) phosphite stabilizer in the composition of the present invention is 0.01% based on the total amount (100 parts by weight) of the aromatic polycarbonate resin (a) and the copolymerized polyester resin (b). ２2 parts by weight. When the content of the (d) phosphite-based stabilizer is less than 0.01 part by weight, the effect as a stabilizer is insufficient. No effect as a stabilizer is obtained. The compounding amount of the phosphite stabilizer is preferably 0.02 to 1 part by weight.
[0061]
By using the above-mentioned phosphorus-based stabilizer, an aromatic polycarbonate resin composition having excellent weather resistance, impact resistance, transparency and color stability can be obtained. In addition to the phosphorus-based stabilizer, (e) phenol By blending a system antioxidant, it is possible to obtain an aromatic polycarbonate resin composition having further excellent ultraviolet absorbing ability and color tone stability.
[0062]
The (e) phenolic antioxidant used in the present invention is not particularly limited, but a hindered phenolic compound is preferably used. Representative examples are pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-). Hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-] Hydroxyphenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″- Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-) Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert-) Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol.
Of the above, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-) (Hydroxyphenyl) propionate is preferred. These phenolic antioxidants are commercially available from Ciba Specialty Chemicals under the trade names “Irganox 1010” and “Irganox 1076” and can be easily obtained.
[0063]
The blending amount of the phenolic antioxidant (e) is 0.01 to 2 parts by weight based on the total amount (100 parts by weight) of the aromatic polycarbonate resin (a) and the copolymerized polyester resin (b). . If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect as an antioxidant is insufficient, and if it is added in excess of 2 parts by weight, a further effect as an antioxidant is obtained. Absent. The compounding amount of the phenolic antioxidant is preferably 0.02 to 1 part by weight.
[0064]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains, in addition to the components (a) to (e), a benzofurano-2-one compound, an ultraviolet absorber, a release agent, and if necessary, a pigment, Additives such as dyes can be blended.
[0065]
The benzofurano-2-one type compound used in the present invention is selected from compounds having a structure represented by the following general formula (3).
[0066]
Embedded image
[0067]
(Wherein, m is an integer of 0 to 4 and n is an integer of 0 to 5, and X and Y are the same or different and include any one or more of an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom. And represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group.)
[0068]
The benzofurano-2-one type compound has an effect of trapping an alkyl radical in a polymer and suppressing an autoxidation reaction, and suppresses yellowing of the resin at the time of forming an aromatic polycarbonate resin composition. It is a special stabilizer that has an effect.
[0069]
In the general formula (3), X and Y specifically include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamino group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group and the like, and preferably a methyl group and an ethyl group , A propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and the like. m or n is preferably 2. As the benzofurano-2-one compound used in the present invention, preferably, benzofurano-2-one compound is 3- (3,4-dimethylphenyl) -5,7-di-tertbutyl-benzofurano-2-one. [In the above general formula (3), (X)mIs a 5,7-di-tertbutyl group, and (Y)nIs a 3,4-dimethyl group] or 3- (2,3-dimethylphenyl) -5,7-di-tertbutyl-benzofurano-2-one [in the above formula (3), (X)mIs a 5,7-di-tertbutyl group, and (Y)nIs a 2,3-dimethyl group] or a mixture thereof.
[0070]
The content of the benzofurano-2-one type compound in the resin composition is 0.003 to 1% by weight based on the total amount (100 parts by weight) of (a) the aromatic polycarbonate resin and (b) the copolymerized polyester resin. And preferably 0.005 to 0.5 part by weight, more preferably 0.007 to 0.1 part by weight. When the amount is less than 0.003 parts by weight, the effect of trapping alkyl radicals in the polymer, the effect of suppressing the autoxidation reaction, and the effect of suppressing yellowing during molding are insufficient, and exceed 1 part by weight. No further effect can be obtained even if the added amount is added.
[0071]
Although the resin composition of the present invention has an ultraviolet absorbing ability, an ultraviolet absorbing agent can be further added. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based, benzotriazole-based, phenyl salicylate-based, and hindered amine-based.
[0072]
Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, and 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone. , 2-hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ', 4,4 '-Tetrahydroxy-benzophenone and the like.
[0073]
Specific examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like.
[0074]
Specific examples of the phenyl salicylate-based ultraviolet absorber include phenylsalicylate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-41-hydroxybenzoate, and the like. Specific examples of the hindered amine-based ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.
[0075]
UV absorbers include compounds having a function of converting the energy possessed by ultraviolet rays into vibrational energy in a molecule and releasing the vibrational energy as heat energy in addition to the above four types of compounds. It is. Further, a compound exhibiting a synergistic effect when used in combination with an antioxidant or a coloring agent, or a light stabilizer called a quencher that acts as a light energy converting agent can also be used in combination.
[0076]
The blending amount of the ultraviolet absorber is usually selected in the range of 0.01 to 2 parts by weight based on the total amount (100 parts by weight) of the aromatic polycarbonate resin (a) and the copolymerized polyerythrate resin (b). If the amount of the ultraviolet absorber is less than 0.01 part by weight, the weather resistance of the molded article obtained from the resin composition is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the yellowness of the molded article becomes strong, so They are inferior and easily bleed out on the surface of the molded article, and both are not preferred. The preferable blending amount of the ultraviolet absorbent is 0.05 to 1.8 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
[0077]
As the release agent, those known as release agents for aromatic polycarbonate resins, for example, aliphatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acid esters, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, poly At least one compound selected from siloxane-based silicone oils is used. Among these, at least one selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters is preferably used.
[0078]
As the aliphatic carboxylic acid used as the release agent, a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid or tricarboxylic acid can be exemplified. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, preferred aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and more preferred are aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, mericinic acid, and tetratriacontanic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.
[0079]
Examples of the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester used as the release agent include the same as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid, while the alcohol component includes a saturated or unsaturated monohydric alcohol. And saturated or unsaturated polyhydric alcohols. Specific examples include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. be able to. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom and an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol includes an alicyclic alcohol.
[0080]
Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (a mixture containing myristyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, and glycerin. Distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate can be mentioned. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or an alcohol as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.
[0081]
The compounding amount of the release agent is at most 5 parts by weight, preferably at most 1 part by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the aromatic polycarbonate resin (a) and the copolymerized polyester resin (b). If the amount exceeds 5 parts by weight, there are problems such as a decrease in hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding. The release agent can be used alone or in combination of two or more.
[0082]
As the pigments and dyes to be added as necessary, those known per se conventionally used in aromatic polycarbonate resins depending on the purpose are used.
The polycarbonate resin composition of the present invention, depending on the purpose, other polymers that impart desired properties, flame retardants, impact modifiers, antistatic agents, plasticizers, compatibilizers, foaming agents, glass fibers, Glass beads, glass flakes, carbon fibers, fibrous magnesium, potassium titanate whiskers, ceramic whiskers, mica, talc, and other reinforcing agents, fillers, or one or more fillers may be contained.
[0083]
The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and the components (a) to (c) and, if necessary, (d), (e) or other additives may be added to the final molded article. It is good to mix and knead at any stage immediately before molding by various methods known to those skilled in the art. For example, (a) an aromatic polycarbonate resin, (b) a copolyester resin, (c) a fluorescent brightener, (d) a phosphite-based stabilizer, and if necessary, (e) a phenol-based antioxidant , Or (a) an aromatic polycarbonate resin, (b) a copolymerized polyester resin, (d) a phosphite-based stabilizer in advance, and (c) a fluorescent whitening agent. If so, a method of blending (e) a phenolic antioxidant and melt-kneading the mixture may be used. Examples of the compounding method include a method using a tumbler, a Henschel mixer, and the like, a method of quantitatively supplying the mixture to an extruder hopper by a feeder and mixing. Examples of the kneading method include a method using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or the like.
[0084]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be formed into a desired molded product according to a conventional molding method such as injection molding and blow molding. The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in transparency, and can give a molded article having a haze value of usually 5% or less, more preferably 3% or less, as measured on a test piece having a thickness of 3 mm. .
Further, the polycarbonate resin of the present invention is excellent in ultraviolet absorbing ability, has a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 410 nm at a thickness of 3 mm, and has a light transmittance of 0.5% or less at a wavelength of 400 nm at a thickness of 3 mm. Can be obtained. Further, as shown in Examples described later, the wavelength at which the light transmittance at a thickness of 3 mm becomes 0.05% or less (substantially does not transmit light) at a thickness of 3 mm by addition of a small amount of the fluorescent whitening agent is in the range of 400 to 415 nm. Compared to a composition using an ultraviolet absorber (weather resistance improver used in Patent Documents 1, 3, and 5), it maintains transparency, has chemical resistance, and blocks ultraviolet transmission in a wide wavelength range. Since it can be used and the amount of addition is smaller than that of the ultraviolet absorber, it exhibits excellent ultraviolet absorbing ability, so that mold contamination is also good.
[0085]
The molded article obtained by the present invention has excellent transparency, ultraviolet absorbing ability, mold contamination, and chemical resistance, and also has various excellent properties of the polycarbonate resin. Above all, the impact resistance is excellent by using a specific polycarbonate. It can be used for a wide range of applications as well as applications in which deterioration by ultraviolet rays or chemicals is a concern. Examples of uses of the molded article comprising the thermoplastic resin composition of the present invention include sheets, films, miscellaneous goods, home electric parts, automobile parts, building materials, hollow containers, and the like. More specifically, arcades, carports, roof panels such as indoor pools, display panel covers, switch buttons, display buttons, display panels, transmitted light molded products such as meter panels, delinators, signal lights, sound insulation walls, automobiles Auto parts such as side windows, rear quarter windows, sun roofs, rear panel garnishes, headlamp lenses, tail lamps, railway lamp covers, camera lenses, telephone jacks, relay covers, terminal block covers, solar cell housings, ironing water tanks, Control boxes, ball cases for pachinko machines, decorative jigs, goggles for skis, etc., protective eyeglass lenses, sunglasses lenses, protective masks, artificial dialysers, artificial lung cases and their caps and connectors, mineral water bottles, fluorescent light covers , Street light Chromatography, and the like.
[0086]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
In addition, the evaluation method of the raw material other than polycarbonate and the resin composition molded article is shown below.
[0087]
<Raw materials>
(1) Polyester resin: Naphthalenedicarboxylic acid 8 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.81 (“Novapex @ NC102Z” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
[0088]
(2) Fluorescent brightener-1: 3-phenyl-7- [2H-naphtho (1,2-d) -triazol-2-yl] coumarin (trade name: Hakkor PSR, manufactured by Hakkor Chemical Co., Ltd.).
(3) Fluorescent brightener-2: 2,5-thiophenediyl (5-tert-butyl-1,3-benzoxazole) (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: UVITEX @ OB)
[0089]
(4) Phosphorus stabilizer-1: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.
(5) Phosphorus stabilizer-2: 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite.
[0090]
(6) Phenolic antioxidant: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGANOX1010).
(7) UV absorber: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol
[0091]
<Evaluation method>
(A) Cloudiness (haze value): A plate having a thickness of 3 mm was formed and measured with a turbidity meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(B) Initial yellowing degree (YI): A plate having a thickness of 3 mm was formed and measured with a spectroscopic colorimeter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(C) Light transmittance: A plate having a thickness of 3 mm is formed, and a light transmittance at a wavelength of 410 nm and a wavelength of 400 nm and a light beam are measured using a spectrophotometer UV-3100PC (manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS-K7361. The wavelength at which the transmittance became 0.05% or less was measured.
[0092]
(D) Chemical resistance: A 3.2 mm-thick tensile test piece was coated with the test chemical under a load of 1% deformation, and the retention of breaking energy after 48 hours (without applying the test chemical) ) And evaluated according to the following criteria. Dioctyl phthalate (di (2-ethylhexyl) phthalate) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a test chemical.
：: The breaking energy retention rate is 80% or more,
：: The breaking energy retention rate is 60% or more.
X: The breaking energy retention is less than 20%.
[0093]
(E) Impact resistance: A disc having a thickness of 2 mm was formed and subjected to a falling ball impact test (an iron ball having a diameter of 6 cm and a weight of 1,05 kg was dropped from a height of 1.8 m), and was visually judged. Was evaluated according to the following criteria.
：: not cracked in dropping ball impact test, Δx: cracked in dropping ball impact test
[0094]
(F) Mold stainability: Using a Nissei Resin PS-40 molding machine, using a dropping mold, molding was performed continuously for 500 shots at a molding temperature of 290 ° C., and after completion, the presence or absence of adhered substances on the mold was observed. , Was evaluated according to the following criteria.
：: There is little deposit on the mold. Δ: There are many deposits on the mold. X: Very large amount of deposits on the mold.
[0095]
(G) Viscosity average molecular weight (Mv) of polycarbonate: Using the intrinsic viscosity [η] obtained from the solution viscosity at 25 ° C. in methylene chloride measured using an Ubbelohde viscometer, the viscosity average molecular weight (Mv) is calculated from the following formula. I asked.
[0096]
(Equation 3)
[Η] = 1.23 × 10-4× (Mv)0.83
[0097]
(H) Terminal OH group content of polycarbonate: Colorimetric determination was performed by titanium tetrachloride / acetic acid method (method described in Makromol. Chem. 88-215 (1965)). The measured value was expressed in terms of ppm of the weight of the terminal OH group relative to the weight of the polycarbonate.
[0098]
(I) Amount of residual monomer: Measured by a high-performance liquid chromatograph equipped with a UV detector using μ-Bondersphere manufactured by Waters as a column and a mixed solution of acetonitrile and acetic acid water as a solvent.
[0099]
Reference example (production of aromatic polycarbonate resin)
Bisphenol A and diphenyl carbonate are used as raw materials, and cesium carbonate is used as a transesterification catalyst in an amount of 0.5 × 10 6 per mol of bisphenol A.-5Ester exchange reaction was carried out by molar addition to produce three kinds of aromatic polycarbonate resins (PC-1, PC-2, PC-3) having different terminal hydroxyl group concentrations and residual amounts of monomers. While the obtained three kinds of aromatic polycarbonate resins were in a molten state, 5 ppm of butyl paratoluenesulfonate (deactivator) was added, and the mixture was kneaded with an extruder and pelletized.
Table 1 shows the viscosity-average molecular weight, terminal hydroxyl group concentration, and residual monomer amount of the obtained three types of aromatic polycarbonate resins (PC-1, PC-2, and PC-3).
[0100]
[Table 1]
[0101]
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6
The raw materials were weighed according to the formulation shown in Tables 2 to 4, mixed by a tumbler for 20 minutes, and then pelletized at a cylinder temperature of 290 ° C. by a 40 mmφ single screw extruder. Using the obtained pellets, a 3.2 mm thick tensile test piece and a 3 mm thick plate were molded at a cylinder temperature of 290 ° C. by an injection molding machine, and various evaluations were made. The evaluation results are shown in Tables 2 to 4.
[0102]
[Table 2]
[0103]
[Table 3]
[0104]
[Table 4]
[0105]
【The invention's effect】
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has excellent transparency, ultraviolet absorbing ability, weather resistance, impact resistance, heat resistance, color tone stability, good mold contamination, and excellent chemical resistance. It is extremely useful for automotive parts such as headlamp lenses and tail lamps, railway lamp covers, protective eyeglass lenses, and sunglass lenses.
