JP2004115570A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin composition which is excellent in stiffness, tensile properties, and impact resistance and in thermal aging resistance in long-time use; and a molded article made thereof. <P>SOLUTION: The resin composition comprises (A) 100 pts.wt. propylene block copolymer, (B) 0.01-1 pt.wt. specific phosphonic ester represented by general formula (I), and (C) 0.001-1 pt.wt. specific metal salt of an aromatic phosphoric easter represented by general formula (II). The molded article is made of the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは硫黄原子もしくは−ＣＨＲ^６−基（Ｒ^６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表し、ｎは０または１である。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ^７）ｍ−基（Ｒ^７は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原子との結合部位であることを示し、ｍは０または１である。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）

（式中、Ｒ^８は硫黄原子、メチレン基又は炭素数２〜４のアルキリデン基を示し、ｋは０または１である。Ｒ^９およびＲ^１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｍは１〜３価の金属原子を示す。ｌは１〜３の整数である。）
また、本発明は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に係るものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）とは、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分（以下、重合体成分（Ｉ）と称する。）と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分（以下、共重合体成分（ＩＩ）と称する。）からなるプロピレン系共重合体であり、少なくとも二段階である多段階の製造方法により製造される共重合体である。このプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）は単独で使用しても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【０００９】
前記重合体成分（Ｉ）または前記共重合体成分（ＩＩ）のα−オレフィンとしては、通常、炭素数４〜１２のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００１０】
前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン系ブロック共重合体の重合体成分（Ｉ）における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分、プロピレン−α−オレフィン共重合体成分等が挙げられる。
【００１１】
重合体成分（Ｉ）に用いられるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００１２】
また、重合体成分（Ｉ）に用いられるプロピレン−α−オレフィン共重合体成分としては、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００１３】
前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン系ブロック共重合体のプロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分（ＩＩ）としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分等が挙げられる。前記共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレンおよび／またはα−オレフィンの含有量は、通常、１０〜７０重量％である。
【００１４】
共重合体成分（ＩＩ）に用いられるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体成分としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体成分、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体成分等が挙げられる。
【００１５】
また、共重合体成分（ＩＩ）に用いられるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体成分としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分等が挙げられる。
【００１６】
そして、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）からなるプロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）共重合体等が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）がプロピレンの単独重合体成分であり、前記共重合体成分（ＩＩ）がプロピレンとエチレンの共重合体成分である。
【００１８】
さらに好ましくは、前記共重合体成分（ＩＩ）の割合がプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）全体に対して５〜４０重量％であり、そして、前記共重合体成分（ＩＩ）中のエチレン含有量が１０〜７０重量％であるプロピレン系ブロック共重合体である。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の結晶性は、剛性の観点から、結晶性が高いものが好ましい。結晶性が高いプロピレン系ブロック共重合体としては、結晶性の指標として用いられるＡ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって発表された方法（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　第６巻、第９２５頁、１９７３年）に従って求められるポリプロピレン分子中のペンタッド単位でプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率（アイソタクチックペンダット分率と称し、［ｍｍｍｍ］で表す。）が０．９５以上のものが好ましい。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法による製造方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー型触媒、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。
【００２１】
また、重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法などが挙げられ、これらの重合方法は、回分式であってもよく、連続式であってもよい。
【００２２】
また、本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造方法として、好ましくは、前記重合体成分（Ｉ）を製造する段階と前記共重合体成分（ＩＩ）を製造する段階からなる少なくとも二段階の多段階の製造方法である。それぞれの製造段階で用いられる重合方法は同じであってもよく、異なっていてもよく、例えば、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）の重合方法がいずれも同じであるスラリー重合法−スラリー重合法、気相重合法−気相重合法、液相重合法−液相重合法等や、前記重合体成分（Ｉ）と前記共重合体成分（ＩＩ）の重合方法が異なる液相重合法−スラリー重合法、液相重合法−気相重合法等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の製造において、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）中に含まれる残留溶媒や、製造時に副生する超低分子量のオリゴマー等を除去するために、必要に応じて、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）を、共重合体（Ａ）が融解する温度以下の温度で乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５−７５４１０号公報、特許第２５６５７５３号公報に記載の方法等が挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）の２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．０１〜５００ｇ／１０分である。好ましくは１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１００分である。
【００２５】
本発明で用いられる亜リン酸エステル類（Ｂ）とは、下記一般式（Ｉ）で表される亜リン酸エステル類である。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは硫黄原子もしくは−ＣＨＲ^６−基（Ｒ^６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表し、ｎは０または１である。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ^７）ｍ−基（Ｒ^７は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原子との結合部位であることを示し、ｍは０または１である。）を表す。Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【００２６】
一般式（Ｉ）で表される亜リン酸エステル類（Ｂ）において、置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
【００２７】
ここで、炭素数１〜８のアルキル基の代表例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、炭素数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基の代表例としては、例えば１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられ、炭素数７〜１２のアラルキル基の代表例としては、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４として、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基である。なかでも、Ｒ^１、Ｒ^４として、より好ましくはｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基である。
【００２９】
Ｒ^２として、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基である。
【００３０】
Ｒ^５として、好ましくは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基である。
【００３１】
置換基Ｒ^３は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表すが、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又はメチル基である。
【００３２】
また置換基Ｘは、ｎが０である場合、二つのフェノキシ基骨格を有する基が直接結合していることを表し、ｎが１である場合、硫黄原子又は炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数５〜８のシクロアルキル基が置換していることもあるメチレン基を表す。ここで、メチレン基に置換している炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、それぞれ前記と同様のアルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。置換基Ｘとして、好ましくはｎが０であり、二つのフェノキシ基骨格を有する基が直接結合していること、または、ｎが１であり、メチレン基又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が置換したメチレン基である。
【００３３】
また置換基Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯ（Ｒ^７）ｍ−基（Ｒ^７は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素原子との結合部位であることを示し、ｍは０または１である。）を表す。
【００３４】
ここで、炭素数２〜８のアルキレン基の代表例としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また＊−ＣＯＲ^７−基における＊は、カルボニル基がホスファイト基の酸素原子と結合する部分であることを示す。Ｒ^７における、炭素数１〜８のアルキレン基の代表例としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。＊−ＣＯ（Ｒ^７）ｍ−基として好ましくは、ｍが０である＊−ＣＯ−基、または、ｍが１でありＲ^７としてはエチレンである＊−ＣＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２）−基である。
【００３５】
Ｙ、Ｚは、そのいずれかの一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。
【００３６】
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１〜８のアルキルと同様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる又炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えばアラルキル部分が前記炭素数７〜１２のアラルキルと同様のアラルキルであるアラルキルオキシ基が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる亜リン酸エステル類（Ｂ）として、好ましくは以下の化合物（化合物１〜１３）であり、特に好ましくは、化合物１である。化合物１〜１３の構造を式化１〜化１３に示す。
【００３８】
化合物１：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン
【化１】

【００３９】
化合物２：
２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化２】

【００４０】
化合物３：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、
【化３】

【００４１】
化合物４：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２−メチル―１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化４】

【００４２】
化合物５：
２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化５】

【００４３】
化合物６：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２−メチル―１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化６】

【００４４】
化合物７：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、
【化７】

【００４５】
化合物８：
２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化８】

【００４６】
化合物９：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化９】

【００４７】
化合物１０：
２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化１０】

【００４８】
化合物１１：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化１１】

【００４９】
化合物１２：
２，１０−ジエチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、
【化１２】

【００５０】
化合物１３：
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［２，２−ジメチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン。
【化１３】

【００５１】
本発明に用いられる亜リン酸エステル類（Ｂ）の製造方法としては、例えば、特開平１０−２７３４９４号公報に記載されている方法が挙げられる。
【００５２】
本発明に用いられる亜リン酸エステル類（Ｂ）の配合量は、（Ａ）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１重量部である。好ましくは０．０３〜０．５重量部であり、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。亜リン酸エステル類（Ｂ）の配合量が０．０１重量部未満の場合、ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の剛性が不充分であったり、長期の耐熱老化性が不充分であることがあり、１重量部を超えた場合、本発明の効果は飽和してしまい、不経済なだけである。
【００５３】
本発明で用いられる芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。

（式中、Ｒ^８は硫黄原子、メチレン基又は炭素数２〜４のアルキリデン基を示し、ｋは０または１である。Ｒ^９およびＲ^１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｍは１〜３価の金属原子を示す。ｌは１〜３の整数である。）
【００５４】
上記の式（ＩＩ）において、置換基Ｒ^８は、ｋが０である場合、二つのフェノキシ基骨格を有する基が直接、結合していることを示し、ｋが１である場合、硫黄原子、メチレン基又は炭素数２〜４のアルキリデン基を示す。炭素数２〜４のアルキリデン基としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基等が挙げられる。Ｒ^８として好ましくは、ｋが０であり、二つのフェノキシ基骨格を有する基が直接、結合していること、または、ｋが１であり、メチレン基である。
【００５５】
置換基Ｒ^９およびＲ^１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Ｒ９として好ましくは、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基であり、Ｒ１０として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基である。
【００５６】
Ｍは１〜３価の金属原子を示す。１価の金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、２価の金属原子としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられ、３価の金属原子としては、例えば、アルミニウム等が挙げられる。
【００５７】
ｌは１〜３の整数であり、Ｍが１価の金属原子の場合、ｌは１であり、Ｍが２価の金属原子の場合、ｌは２であり、Ｍが３価の金属原子の場合、ｌは３である。
【００５８】
芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
ナトリウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
【００５９】
リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
【００６０】
カルシウム−ビス−〔２，２’−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、カルシウム−ビス−〔２，２’−チオビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、カルシウム−ビス−〔２，２’−チオビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウム−ビス−〔２，２’−チオビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウム−ビス−〔２，２’−チオビス−（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
【００６１】
ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス−〔２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウム−ビス−〔２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、バリウム−ビス−〔２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、
【００６２】
ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス−〔（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ブチルフェニル）フォスフェート、
【００６３】
カルシウム−ビス−〔２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウム−ビス−〔２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、バリウム−ビス−〔２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕、アルミニウム−トリス−〔２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕またはアルミニウム−トリス−〔２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕など。
【００６４】
特に、好ましくは、ナトリウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフエニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートである。
【００６５】
本発明に用いられる芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）としては、分散性に優れるものが好ましい。その平均粒子径について、好ましくは、引張り伸び特性の観点から、レーザー法で測定される平均粒子径が０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。
【００６６】
本発明に用いられる芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）の配合量は、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部である。好ましくは、０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは、０．０３〜０．３重量部である。配合量が０．００１重量部未満の場合、剛性の改良が不充分なことがあり、１重量部を超えた場合、引張り伸び特性が低下することがある。
【００６７】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、他の添加剤を加えてもよい。他の添加剤としては、例えば、中和剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤、ラクトン系安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、顔料、発泡剤、抗菌剤、有機系過酸化物、充填材、可塑剤、難燃剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００６８】
上記の添加剤の中でも、好ましく用いられる添加剤としては、中和剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、顔料である。
【００６９】
中和剤としては、例えば、高級脂肪酸の金属塩類、ハイドロタルサイト、アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物等が挙げられる。
【００７０】
上記のハイドロタルサイトとは、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるアニオン交換性の層状化合物である。
〔Ｍ^２＋ _１−ＸＭ^３＋ _Ｘ（ＯＨ）_２〕^Ｘ＋〔Ａ^ｎ− _Ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ〕^Ｘ−　　式（ＩＩＩ）
〔Ｍ^２＋ _１−ＸＭ^３＋ _Ｘ（ＯＨ）_２〕^Ｘ＋が基本層であり、〔Ａ^ｎ− _Ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ〕^Ｘ−が中間層である。Ｍ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋等の２価金属カチオンであり、Ｍ^３＋は、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｉｎ^３＋等の３価金属カチオンである。Ａ^ｎ−は、ＯＨ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＮＯ^３−、ＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^３−、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、シュウ酸イオン、サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオンであり、ｎは正の整数である。Ｘは、０＜Ｘ≦０．３３であり、ｍは正の数である。
【００７１】
上記のハイドロタルサイトは、天然鉱物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径、含水率等は、特に制限されるものではない。また、必要に応じて、上記のハイドロタルサイトには表面処理を行ってもよい。
【００７２】
上記の一般式（ＩＩＩ）で表されるハイドロタルサイトの中で、好ましくは下記式（ＩＶ）で表されるハイドロタルサイトである。
Ｍｇ_ＹＡｌ_２（ＯＨ）_２Ｙ＋４ＣＯ_３・ｍＨ_２Ｏ　　　一般式（ＩＶ）
（式中、Ｙは、Ｙ≧４であり、ｍは正の数である。）
【００７３】
より好ましくは、上記一般式のＭ^２＋が、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋の何れか１種、または２種の２価金属カチオンから構成されるものであり、特に好ましくは、下記のハイドロタルサイトである。
Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ
Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３（ＣＯ_３）_０．８・Ｏ_０．２
Ｍｇ_４Ａｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３・３Ｈ_２Ｏ
Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ
Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ（天然鉱物）
Ｚｎ_４Ａｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３・ｍＨ_２Ｏ（ｍは０〜４）
Ｍｇ_３ＺｎＡｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３・ｍＨ_２Ｏ（ｍは０〜４）
【００７４】
これらの中和剤としては、分散性に優れるものが好ましい。その平均粒子径は、耐面衝撃性の観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．０１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。
【００７５】
また、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、
【００７６】
１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
【００７７】
１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（ケミノックス１１２９）、２，２’−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トコフェロール類など。
【００７８】
また、リン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
【００７９】
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、
【００８０】
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００８１】
また、イオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル　３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル　３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（Ｃ_１２〜Ｃ_１４）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィドなど。
【００８２】
また、紫外線吸収剤としては、例えば、アクリレート系紫外線吸収剤、オキサミド系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００８３】
また、帯電防止剤は、好ましくは界面活性剤であり、例えば、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および両性系界面活性剤であり、特に好ましくは非イオン系界面活性剤である。
【００８４】
また、滑剤としては、例えば、脂肪酸アマイド系化合物、ポリオレフィンワックス系化合物、シリコンワックス系化合物等が挙げられる。
【００８５】
また、顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、酸化亜鉛、硫化亜鉛、弁柄、その他有機顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。また、これらの顔料は、一般的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸金属塩等と混合して用いられる。
【００８６】
これらの添加剤を配合する方法としては、例えば、予め溶融混練されたポリプロピレン系樹脂組成物のペレットに配合する方法や、ポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化する段階で各成分と一緒に配合する方法が挙げられる。
【００８７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）以外の他の樹脂を配合させてもよい。
他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、エチレン／α−オレフィン系エラストマー、ポリスチレン類（例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、天然ゴム等が挙げられる。これらの他の樹脂は、単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００８８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化する方法としては、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）に、亜リン酸エステル類（Ｂ）と、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）と、さらに必要に応じて、他の添加剤とを配合し、溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。例えば、溶融押出機、バンバリーミキサー等を使用して、有機過酸化物の存在下または不存在下で、溶融混練して、ペレットにする方法が挙げられる。
【００８９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）を配合する方法としては、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）の濃度が１〜５０重量％になるように、本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）を溶融混練して、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）の高濃度ペレットをあらかじめ用意し、この高濃度ペレットを、さらにプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と溶融混練し、希釈して、配合する方法が挙げられる。
【００９０】
また、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）を配合する方法としては、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）の濃度が１０〜９０重量％になるように、亜リン酸エステル類（Ｂ）または他の添加剤の少なくとも１種と、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ）とを混合し、顆粒状に固形化したものをあらかじめ用意し、本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）と溶融混練することによって、配合する方法が挙げられる。
【００９１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を各種成形方法によって成形したものであり、成形体の形状、サイズ等は特に制限されるものではない。
【００９２】
本発明の成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と同種のポリプロピレン系樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。
【００９３】
本発明の成形体として、好ましくは、射出成形体であり、その成形方法は射出成形法である。
射出成形方法としては、例えば、一般的な射出成形、射出発泡成形、超臨界射出発泡成形、超高速射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、サンドイッチ成形、サンドイッチ発泡成形、インサート・アウトサート成形等の方法が挙げられる。
【００９４】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車材料、家電材料、ＯＡ機器材料、建材、医療用材料、排水パン、各種ボトル、コンテナー、シート、フィルム等が挙げられる。
【００９５】
自動車材料としては、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーパネル、スペアタイヤカバー等の内装部品、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドステップ等の外装部品、その他エアインテークダクト、クーラントリザーブタンク、フェンダーライナー、ファン等の部品、また、フロント・エンドパネル等の一体成形部品等が挙げられる。
【００９６】
家電材料としては、例えば、洗濯機用材料（外槽、内槽、蓋、パルセータ、バランサー等）、乾燥機用材料、掃除機用材料、炊飯器用材料、ポット用材料、保温機用材料、食器洗浄機用材料、空気清浄機用材料等が挙げられる。
【００９７】
ＯＡ機器・メディア関連材料としては、例えば、磁気記録媒体や光記録媒体のケース、パソコン用部品、プリンター用部品、インク保存タンク等が挙げられる。
【００９８】
医療用材料としては、輸液バッグ、注射筒等が挙げられる。排水パンとしては、洗面所、洗濯機用防水パン等が挙げられる。ボトルとしては、食品、飲料水、洗剤等の充填用ボトル等が挙げられる。
【００９９】
コンテナー材料としては、食品充填用容器、ビール等の運搬用コンテナー、衣装コンテナー、文具用コンテナー等が挙げられる。シート材料としては、文具、雑貨用のシート等が挙げられる。フィルムとしては、各種包装用の延伸フィルム、未延伸フィルム、インフレーションフィルム等が挙げられる。
【０１００】
本発明の成形体の用途として、特に好ましくは、自動車材料、家電材料、医療用材料、排水パン、トイレタリー材料、コンテナーである。
【０１０１】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で使用したプロピレン系ブロック共重合体、添加剤を下記に示した。
【０１０２】
（１）プロピレン系ブロック共重合体（成分Ａ）
特許第２９５０１６８号公報の実施例５記載の方法によって得られる触媒を用いて、下記物性のプロピレン系ブロック共重合体が得られるような条件で気相−気相多段重合法によって製造した。
（Ａ−１）プロピレン−（エチレン−プロピレン）共重合体
▲１▼ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：８ｇ／１０分
▲２▼立体規則性（［ｍｍｍｍ］）：０．９７
▲３▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）の含有量：１４重量％
▲４▼エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）中のエチレン含有量：４５重量％
【０１０３】
（２）亜リン酸エステル類（成分Ｂ）
（Ｂ−１）
２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（住友化学工業（株）製スミライザーＧＰ）
（化１）

【０１０４】
（３）芳香族リン酸エステル金属塩（成分Ｃ）
（Ｃ−１）
ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート（旭電化工業（株）製アデカスタブＮＡ−１１）
平均粒子径：５〜７μｍ
（ＮＡ−１１の化学構造）

【０１０５】
（４）酸化防止剤（比較例のポリプロピレン系樹脂組成物に使用した。）
（Ｄ−１）
テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティケミカルズ社製　ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）
（Ｄ−２）
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティケミカルズ社製　ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）
【０１０６】
（５）造核剤（比較例のポリプロピレン系樹脂組成物に使用した。）
（Ｅ−１）
粉末タルク（林化成（株）製ミクロンホワイト５０００Ｓ）
（Ｅ−２）
１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（ミリケンケミカル社製　ＭＩＬＬＡＤ３９８８）
（Ｅ−３）
ヒドロキシ−ジ（パラ−ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム（共同薬品（株）製）、平均粒子径：８．１μｍ
【０１０７】
（６）中和剤
（Ｆ−１）ハイドロタルサイト　ＤＨＴ４Ｃ（協和化学工業（株）製）
化学式：Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３（ＣＯ_３）_０．８・Ｏ_０．２
【０１０８】
ポリプロピレン系樹脂組成物の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ　Ｋ７２１０に従って、測定温度：２３０℃、荷重：２．１６ｇで測定した。
【０１０９】
（２）エチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）の含有量およびエチレン−プロピレンランダム共重合体成分（ＩＩ）中のエチレンの含有量（単位：重量％）
下記の条件で測定した^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　１９８２年，第１５巻，第１１５０〜１１５２頁）に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌの混合溶媒（オルトジクロロベンゼン／重オルトクロロベンゼン＝４／１（容積比））に均一に溶解させて試料を調整し、その試料の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。測定には、日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０を用いた。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
【０１１０】
（３）立体規則性（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　第６巻，　第９２５頁　（１９７３年）に記載されている^１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定する方法によって得られるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　第８巻，　第６８７頁　（１９７５年）に基づいて行った。具体的には^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。なお、測定には、ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＭ４００を用いた。
【０１１１】
（４）曲げ弾性率および曲げ強度（単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであり、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いた。荷重速度は２．５ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定した。
【０１１２】
（５）引張り試験
ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に規定された方法に従って測定した。射出成形によって得られた厚みが３．２ｍｍである試験片を用いて、降伏強度（単位：ＭＰａ）、破断伸び（％）を測定した。引張り速度は５０ｍｍ／分であり、測定温度は２３℃であった。
【０１１３】
（６）アイゾット衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ^２）
ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定した。射出成形によって得られた厚みが６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を用いた。測定温度は−２０℃であった。
【０１１４】
（７）耐熱老化性（単位：時間）
ＪＩＳ　Ｋ　７２１２［熱可塑性プラスチックの熱老化性試験法（オーブン法）通則］に従って評価を行った。東洋精機製作所（株）製、ギヤーオーブンを使用し１６０℃で測定した。そして試験片（厚み１ｍｍのプレス成形シート）が完全劣化するまで、言い換えれば抗張力がゼロになるまでの時間を測定した。
なお、プレス成形シートは、２３０℃で１０分間加熱溶融させ、３０℃で５分間冷却させて、作製した。
【０１１５】
（射出成形体の作製）
上記の機械的特性評価用の試験片（射出成形体）は下記の方法に従い作製した。
住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射出成形機を用い、成形温度２３０℃、金型冷却温度５０℃で射出成形を行い、試験片を得た。
【０１１６】
実施例１
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、亜リン酸エステル類（Ｂ−１）０．１重量部と、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ−１）０．０５重量部と、ハイドロタルサイトＤＨＴ４Ｃ（Ｆ−１）０．０１重量部とを配合し、ヘンシェルミキサーであらかじめ５分間混合した。この混合物を内径４０ｍｍの単軸押出機（田辺製作所製）で、設定温度を２３０℃にし、回転数を１００ｒｐｍにして、加熱溶融混練して、ペレットを得た。この得られたペレットのＭＦＲは８．２ｇ／１０分であった。
上記で得られたペレットを用いて、上記の方法に従って機械的特性を測定した。測定には、成形後７２時間２３℃にて状態調整を行った試験片を用いた。また、上記で得られたペレットをプレス成形して、厚み１ｍｍのシートを得た。得られたシートを用いて、耐熱老化性試験を行った。結果を表１に示した。
【０１１７】
実施例２
実施例１で用いた芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ−１）の重量を０．１重量部に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１１８】
比較例１
実施例１で用いた芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ−１）を用いなかった以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表１に示した。
【０１１９】
【表１】

【０１２０】
比較例２および３
実施例１で用いた芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ−１）をタルクであるミクロンホワイト５０００Ｓ（Ｅ−１）０．１重量部、またはソルビトール系造核剤であるＭＩＬＬＡＤ３９８８（Ｅ−２）０．１重量部に変更した以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１２１】
比較例４
実施例１で用いた亜リン酸エステル類（Ｂ−１）０．１重量部を、表２に記載した酸化防止剤（Ｄ−１）０．０５重量部および（Ｄ−２）０．０５重量部に変更し、また、芳香族リン酸エステル金属塩（Ｃ−１）０．０５重量部を、ヒドロキシ−ジ（パラ−ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム（Ｅ−３）０．１重量部に変更以外は、実施例１記載の方法と同様に行った。結果を表２に示した。
【０１２２】
【表２】

【０１２３】
本発明の要件を満足する実施例１および２は、剛性、引張り伸び特性および耐衝撃性のバランスに優れ、さらに、長期使用における耐熱老化性に優れるものであることが分かる。
【０１２４】
これに対して、本発明の要件である芳香族リン酸エステル金属塩を含有しない比較例１は、剛性、耐衝撃性および長期使用における耐熱老化性が劣っている。また、本発明の要件である芳香族リン酸エステル金属塩の替わりに、本発明の要件を満足しないタルクを用いた比較例２は、剛性および耐熱老化性が劣っている。また、本発明の要件である芳香族リン酸エステル金属塩の替わりに、本発明の要件を満足しないジベンジリデンソルビトール系造核剤を用いた比較例３は、剛性が劣っている。そして、本発明の要件である亜リン酸エステル類および芳香族リン酸エステル金属塩を含有しない比較例４は、引張り伸び特性および耐熱老化性が劣っている。
【０１２５】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、剛性、引張り伸び特性および耐衝撃性のバランスに優れ、さらに、長期使用における耐熱老化性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物、および、それからなる成形体を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene-based resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based resin composition having an excellent balance between rigidity, tensile elongation characteristics and impact resistance, and further having excellent heat aging resistance in long-term use, and a molded article comprising the same.
[0002]
[Prior art]
Polypropylene resin is a material with excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance, and has been used in a wide range of applications such as interior and exterior materials for automobiles, materials for home appliances, various containers, and daily necessities. . As one of the methods for improving the mechanical properties of the polypropylene resin, a method of blending a nucleating agent is known.
[0003]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-213547 discloses an ethylene-propylene block copolymer composition which, when formed into a sheet, is extremely excellent in secondary workability and blow moldability and rigidity and heat resistance rigidity of the sheet. A high-rigidity, high-melt viscoelastic ethylene-propylene block copolymer composition comprising 0.01 to 1 part by weight of a specific phosphate compound based on 100 parts by weight of a crystalline ethylene-propylene block polymer is described. ing.
[0004]
However, a molded article made of a polypropylene-based resin composition containing a phosphate compound described as a nucleating agent described in the above-mentioned known documents may have a reduced tensile elongation property, and may have a reduced rigidity, tensile elongation property and impact resistance. Improvements in the balance of sex have been desired. Further, since the polypropylene-based resin composition may be used for a long time in a high-temperature environment of the melting point or lower, a material with a small decrease in mechanical properties even in a long-term use, that is, an improvement in heat aging resistance in a long-term use. Was sought.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-63-213547
[Patent Document 2]
JP-A-58-1736
[Patent Document 3]
JP-A-2-73837
[Patent Document 4]
JP-A-3-217441
[Patent Document 5]
JP-A-62-209151
[Patent Document 6]
JP-A-63-37148
[Patent Document 7]
JP-A-10-273494
[Patent Document 8]
JP-A-11-222493
[Non-patent document 1]
Plastic Data Book, published by the Industrial Research Institute, Section 9.7, nucleating agents, pp. 978-980
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition which is excellent in rigidity, tensile elongation characteristics and impact resistance, and which is excellent in heat aging resistance in long-term use, and a molded article comprising the same.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has made intensive studies in view of such circumstances, and as a result, has found that the present invention can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention.
That is, the present invention
With respect to 100 parts by weight of the propylene-based block copolymer (A), 0.01 to 1 part by weight of a phosphite (B) represented by the following general formula (I) and 0.01 to 1 part by weight of the following general formula (II) The present invention relates to a polypropylene-based resin composition containing 0.001 to 1 part by weight of an aromatic phosphate metal salt (C) represented by the formula (I).

(Where R¹, R², R⁴And R⁵Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group. , R³Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X is a sulfur atom or -CHR⁶-Group (R⁶Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. ), And n is 0 or 1. A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * -CO (R⁷) M-group (R⁷Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. ). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. . )

(Where R⁸Represents a sulfur atom, a methylene group or an alkylidene group having 2 to 4 carbon atoms, and k is 0 or 1. R⁹And R¹⁰Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and M represents a 1 to 3 valent metal atom. l is an integer of 1 to 3. )
Further, the present invention relates to a molded article comprising the above-mentioned polypropylene-based resin composition.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The propylene-based block copolymer (A) used in the present invention includes a propylene homopolymer component or a copolymer component mainly composed of propylene (hereinafter, referred to as a polymer component (I)), propylene and ethylene. And / or a propylene copolymer comprising an α-olefin copolymer component (hereinafter, referred to as copolymer component (II)), and a copolymer produced by a multi-stage production method having at least two stages. It is a polymer. This propylene-based block copolymer (A) may be used alone, or at least two kinds may be used in combination.
[0009]
The α-olefin of the polymer component (I) or the copolymer component (II) is usually an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene , 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and the like, preferably 1-butene, 1-hexene and 1-octene.
[0010]
Examples of the copolymer component mainly composed of propylene in the polymer component (I) of the propylene block copolymer composed of the polymer component (I) and the copolymer component (II) include, for example, propylene-ethylene copolymer. Examples include a polymer component, a propylene-ethylene-α-olefin copolymer component, and a propylene-α-olefin copolymer component.
[0011]
Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer component used in the polymer component (I) include a propylene-ethylene-1-butene copolymer component, a propylene-ethylene-1-hexene copolymer component, and propylene. -Ethylene-1-octene copolymer component.
[0012]
The propylene-α-olefin copolymer component used in the polymer component (I) includes a propylene-1-butene copolymer component, a propylene-1-hexene copolymer component, and a propylene-1-octene copolymer. And a coalescence component.
[0013]
Examples of the propylene-based block copolymer composed of the polymer component (I) and the copolymer component (II) and the copolymer component (II) of propylene and ethylene and / or an α-olefin include propylene-ethylene. Copolymer components, propylene-α-olefin random copolymer components, propylene-ethylene-α-olefin copolymer components, and the like. The content of ethylene and / or α-olefin in the copolymer component (II) is usually from 10 to 70% by weight.
[0014]
Examples of the propylene-α-olefin random copolymer component used in the copolymer component (II) include a propylene-1-butene random copolymer component, a propylene-1-hexene random copolymer component, and propylene-1. -Octene random copolymer component.
[0015]
Examples of the propylene-ethylene-α-olefin copolymer component used in the copolymer component (II) include a propylene-ethylene-1-butene copolymer component and a propylene-ethylene-1-hexene copolymer Component, a propylene-ethylene-1-octene copolymer component, and the like.
[0016]
Examples of the propylene-based block copolymer composed of the polymer component (I) and the copolymer component (II) include (propylene)-(propylene-ethylene) copolymer and (propylene)-(propylene). -Ethylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene-ethylene-1-hexene) copolymer, (propylene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene)-(propylene- (1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-ethylene-1-butene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene) -Ethylene-1-hexene) copolymer, (propylene-ethylene)-(propylene-1-butene) copolymer, -Ethylene)-(propylene-1-hexene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-butene) Copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-ethylene-1-hexene) copolymer, (propylene-1-butene)-(propylene-1-butene) copolymer, (propylene-1-butene) )-(Propylene-1-hexene) copolymer and the like.
[0017]
As the propylene-based block copolymer (A) used in the present invention, preferably, the polymer component (I) is a propylene homopolymer component, and the copolymer component (II) is a copolymer of propylene and ethylene. It is a polymer component.
[0018]
More preferably, the proportion of the copolymer component (II) is 5 to 40% by weight based on the whole propylene-based block copolymer (A), and the ethylene content in the copolymer component (II) is A propylene-based block copolymer having an amount of 10 to 70% by weight.
[0019]
The propylene-based block copolymer (A) used in the present invention preferably has high crystallinity from the viewpoint of rigidity. As a propylene-based block copolymer having high crystallinity, A.I. A propylene monomer unit at the center of a meso-linked chain of five consecutive pentane monomer units in pentad units in a polypropylene molecule determined according to the method published by Zambelli et al. (Macromolecules, Vol. 6, p. 925, 1973). (Referred to as isotactic pendat fraction and expressed in [mmmm]) is preferably 0.95 or more.
[0020]
Examples of the method for producing the propylene block copolymer (A) used in the present invention include a production method using a known polymerization catalyst and a known polymerization method. Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a catalyst system comprising a transition metal compound of Group 4 of the periodic table having a cyclopentadienyl ring and an alkylaluminoxane, or a cyclic system having a cyclopentadienyl ring. Examples thereof include a catalyst system comprising a transition metal compound of Table 4 and a compound which reacts therewith to form an ionic complex, and an organoaluminum compound.
[0021]
Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method using an inert hydrocarbon solvent, a solvent polymerization method, a liquid phase polymerization method using no solvent, a gas phase polymerization method, and the like.These polymerization methods are batch-type. Or a continuous type.
[0022]
The method for producing the propylene-based block copolymer (A) used in the present invention preferably comprises a step of producing the polymer component (I) and a step of producing the copolymer component (II). It is a multi-step manufacturing method of at least two steps. The polymerization method used in each production step may be the same or different. For example, the polymerization methods of the polymer component (I) and the copolymer component (II) are the same. A slurry polymerization method-a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method-a gas phase polymerization method, a liquid phase polymerization method-a liquid phase polymerization method, and a polymerization method of the polymer component (I) and the copolymer component (II). Different liquid phase polymerization methods-slurry polymerization methods, liquid phase polymerization methods-gas phase polymerization methods, and the like.
[0023]
In the production of the propylene-based block copolymer (A) used in the present invention, residual solvents contained in the propylene-based block copolymer (A) and ultra-low molecular weight oligomers by-produced during the production are removed. In order to do so, the propylene-based block copolymer (A) may be dried at a temperature equal to or lower than the temperature at which the copolymer (A) melts, if necessary. Examples of the drying method include the methods described in JP-A-55-75410 and JP-A-2565753.
[0024]
The melt flow rate (MFR) of the propylene-based block copolymer (A) used in the present invention measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is usually 0.01 to 500 g / 10 minutes. Preferably it is 1 to 200 g / 10 min, more preferably 0.1 to 50 g / 100 min.
[0025]
The phosphites (B) used in the present invention are phosphites represented by the following general formula (I).

(Where R¹, R², R⁴And R⁵Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group. , R³Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X is a sulfur atom or -CHR⁶-Group (R⁶Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. ), And n is 0 or 1. A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * -CO (R⁷) M-group (R⁷Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. ). One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. . )
[0026]
In the phosphites (B) represented by the general formula (I), the substituent R¹, R², R⁴And R⁵Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group. .
[0027]
Here, representative examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t- -Butyl group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. Representative examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include, for example, cyclopentyl group, cyclohexyl group, Examples thereof include a cycloheptyl group and a cyclooctyl group. Representative examples of the alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms include a 1-methylcyclopentyl group, a 1-methylcyclohexyl group, and a 1-methyl-4-i-propyl group. Typical examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include a benzyl group, an α-methylbenzyl group, and an α, α-dimethyl group. Njiru group, and the like.
[0028]
R¹, R², R⁴Are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Above all, R¹, R⁴And more preferably a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group, a t-octyl group, a cyclohexyl group, and a 1-methylcyclohexyl group.
[0029]
R²Is more preferably a carbon number of 1 such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, etc. To 5 alkyl groups, more preferably a methyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group.
[0030]
R⁵Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group.
[0031]
Substituent R³Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same alkyl groups as described above. Preferably it is a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group, More preferably, it is a hydrogen atom or a methyl group.
[0032]
In addition, when n is 0, the substituent X represents that two groups having a phenoxy group skeleton are directly bonded, and when n is 1, a sulfur atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or It represents a methylene group which may be substituted by a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms which are substituted on the methylene group include the same alkyl groups and cycloalkyl groups as described above. As the substituent X, preferably, n is 0, and two groups having a phenoxy group skeleton are directly bonded, or n is 1, and a methylene group or a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group , I-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl and the like.
[0033]
The substituent A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * -CO (R⁷) M-group (R⁷Represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site with an oxygen atom, and m is 0 or 1. ).
[0034]
Here, representative examples of the alkylene group having 2 to 8 carbon atoms include, for example, ethylene group, propylene group, butylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, 2,2-dimethyl-1,3-propylene. And a propylene group. Also, * -COR⁷* In the-group indicates that the carbonyl group is the part that binds to the oxygen atom of the phosphite group. R⁷Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and 2,2-dimethyl-1,3 -Propylene groups and the like. * -CO (R⁷) As the m- group, a * -CO- group in which m is 0, or a group in which m is 1 and R is⁷* -CO (CH₂CH₂) -Group.
[0035]
One of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. .
[0036]
Here, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, the same alkyl group as described above, and the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms includes, for example, The aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms includes, for example, an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, for example, an aralkyloxy group having the same aralkyl as the aralkyl having 7 to 12 carbon atoms.
[0037]
The phosphites (B) used in the present invention are preferably the following compounds (compounds 1 to 13), and particularly preferably compound 1. The structures of Compounds 1 to 13 are shown in Formulas 1 to 13.
[0038]
Compound 1:
2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepin
Embedded image

[0039]
Compound 2:
2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1 , 3,2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0040]
Compound 3:
2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepin,
Embedded image

[0041]
Compound 4:
2,4,8,10-tetra-t-pentyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12-methyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0042]
Compound 5:
2,10-dimethyl-4,8-di-tert-butyl-6- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -12H-dibenzo [d, g] [ 1,3,2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0043]
Compound 6:
2,4,8,10-tetra-t-pentyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -12-methyl-12H-dibenzo [d, g ] [1,3,2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0044]
Compound 7:
2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -dibenzo [d, f] [1,3 2] dioxaphosphepin,
Embedded image

[0045]
Compound 8:
2,10-dimethyl-4,8-di-tert-butyl-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyloxy) -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2 Dioxaphosphosine,
Embedded image

[0046]
Compound 9:
2,4,8,10-Tetra-t-butyl-6- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy) -12-methyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3 , 2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0047]
Compound 10:
2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6 [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1, 3,2] dioxaphosphosine,
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[0048]
Compound 11:
2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3 , 2] dioxaphosphosine,
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[0049]
Compound 12:
2,10-diethyl-4,8-di-tert-butyl-6 [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1, 3,2] dioxaphosphosine,
Embedded image

[0050]
Compound 13:
2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [2,2-dimethyl-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin.
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[0051]
Examples of the method for producing the phosphites (B) used in the present invention include a method described in JP-A-10-273494.
[0052]
The compounding amount of the phosphites (B) used in the present invention is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (A) propylene-based block copolymer (A). Preferably it is 0.03-0.5 weight part, More preferably, it is 0.1-0.3 weight part. When the amount of the phosphite (B) is less than 0.01 part by weight, the rigidity of the molded article made of the polypropylene resin composition is insufficient, or the long-term heat aging resistance is insufficient. When the amount exceeds 1 part by weight, the effect of the present invention is saturated and is only uneconomical.
[0053]
The aromatic phosphate metal salt (C) used in the present invention is a compound represented by the following general formula (II).

(Where R⁸Represents a sulfur atom, a methylene group or an alkylidene group having 2 to 4 carbon atoms, and k is 0 or 1. R⁹And R¹⁰Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and M represents a 1 to 3 valent metal atom. l is an integer of 1 to 3. )
[0054]
In the above formula (II), the substituent R⁸Indicates that when k is 0, two groups having a phenoxy group skeleton are directly bonded, and when k is 1, a sulfur atom, a methylene group or an alkylidene group having 2 to 4 carbon atoms is bonded. Show. Examples of the alkylidene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylidene group, a propylidene group, an isopropylidene group, and a butylidene group. R⁸Preferably, k is 0 and two groups having two phenoxy group skeletons are directly bonded, or k is 1 and a methylene group.
[0055]
Substituent R⁹And R¹⁰Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-butyl group. -Amyl group, t-pentyl group, i-octyl group, t-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like. R9 is preferably a t-butyl group or a t-amyl group, and R10 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0056]
M represents a 1-3 valent metal atom. Examples of the monovalent metal atom include lithium, sodium, and potassium, and examples of the divalent metal atom include magnesium, calcium, and barium. Examples of the trivalent metal atom include: Aluminum and the like can be mentioned.
[0057]
l is an integer of 1 to 3, and when M is a monovalent metal atom, l is 1; when M is a divalent metal atom, l is 2; and M is a trivalent metal atom. In this case, 1 is 3.
[0058]
Examples of the aromatic phosphate metal salt (C) include the following compounds.
Sodium-2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium- 2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium- 2,2′-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, potassium-2,2′-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate,
[0059]
Lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phospho Fate, sodium-2,2'-ethylidene-bis- (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t- Butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate,
[0060]
Calcium-bis- [2,2'-thiobis- (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis- [2,2'-thiobis- (4-ethyl-6-t-butyl) Phenyl) phosphate], calcium-bis- [2,2'-thiobis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-thiobis- (4,6 -Di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-thiobis- (4-t-octylphenyl) phosphate], sodium-2,2'-butylidene-bis- (4, 6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate,
[0061]
Sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis- (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis- (4,6-di-t- Butylphenyl) phosphate, calcium-bis- [2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], barium-bis- [2,2′-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate],
[0062]
Sodium-2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate Phosphate, sodium (4,4'-dimethyl-6,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, calcium-bis-[(4,4'-dimethyl-6,6'- Di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate], sodium-2,2'-ethylidene-bis- (4-s-butyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2 '-Methylene-bis- (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-ethylphenyl) phosphate, potassium-2 2'-ethylidene - bis - (4,6-di - butylphenyl) phosphate,
[0063]
Calcium-bis- [2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di -T-butylphenyl) phosphate], barium-bis- [2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris- [2,2'- Methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] or aluminum-tris- [2,2′-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] and the like .
[0064]
Particularly preferably, sodium-2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and potassium-2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate are preferred. Fate, lithium-2,2'-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate Fate, sodium-2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) ) Phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate.
[0065]
As the aromatic phosphate metal salt (C) used in the present invention, those having excellent dispersibility are preferable. The average particle diameter is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.01 to 5 μm, even more preferably from 0. 01 to 1 μm.
[0066]
The compounding amount of the aromatic phosphate metal salt (C) used in the present invention is 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the propylene-based block copolymer (A). Preferably, it is 0.01 to 0.5 part by weight, more preferably 0.03 to 0.3 part by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, the improvement in rigidity may be insufficient, and if it exceeds 1 part by weight, the tensile elongation properties may be reduced.
[0067]
If necessary, other additives may be added to the polyolefin-based resin composition of the present invention. Other additives include, for example, neutralizing agents, phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydroxylamine-based antioxidants, lactone-based stabilizers, ultraviolet absorbers, metal inerts Agents, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, processing aids, pigments, foaming agents, antibacterial agents, organic peroxides, fillers, plasticizers, flame retardants and the like. These additives may be used alone or in combination of at least two kinds.
[0068]
Among the above-mentioned additives, preferred additives include a neutralizing agent, a phenolic antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, and a pigment. .
[0069]
Examples of the neutralizing agent include metal salts of higher fatty acids, hydrotalcite, oxides or hydroxides of alkaline earth metals, and the like.
[0070]
The above hydrotalcite is an anion-exchangeable layered compound represented by the following general formula (III).
[M²⁺ _1-XM³⁺ _X(OH)₂]^{X +}[A^n- _{X / n}・ MH₂O]^X-Formula (III)
[M²⁺ _1-XM³⁺ _X(OH)₂]^{X +}Is the basic layer, [A^n- _{X / n}・ MH₂O]^X-Is an intermediate layer. M²⁺Is Mg²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺Divalent metal cations such as³⁺Is Al³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺, Co³⁺, In³⁺And the like. A^n-Is OH⁻, F⁻, Cl⁻, Br⁻, NO^3-, CO₃ ^2-, SO₄ ^2-, Fe (CN)₆ ^3-, CH₃COO⁻, An oxalate ion, a salicate ion or the like, and n is a positive integer. X is 0 <X ≦ 0.33, and m is a positive number.
[0071]
The above hydrotalcite may be a natural mineral or a synthetic product, and its crystal structure, crystal particle diameter, water content, and the like are not particularly limited. If necessary, the hydrotalcite may be subjected to a surface treatment.
[0072]
Among the hydrotalcites represented by the general formula (III), a hydrotalcite represented by the following formula (IV) is preferable.
Mg_YAl₂(OH)_{2Y + 4}CO₃・ MH₂O general formula (IV)
(Where Y is Y ≧ 4 and m is a positive number.)
[0073]
More preferably, M of the above general formula²⁺But Mg²⁺, Zn²⁺Or two kinds of divalent metal cations, and particularly preferred are the following hydrotalcites.
Mg_4.5Al₂(OH)_ThirteenCO₃・ 3H₂O
Mg_4.5Al₂(OH)_Thirteen(CO₃)_0.8・ O_0.2
Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃・ 3H₂O
Mg₅Al₂(OH)₁₄CO₃・ 4H₂O
Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃・ 4H₂O (natural mineral)
Zn₄Al₂(OH)₁₂CO₃・ MH₂O (m is 0-4)
Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃・ MH₂O (m is 0-4)
[0074]
As these neutralizers, those having excellent dispersibility are preferable. The average particle size is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 5 μm, and still more preferably 0.01 to 1 μm from the viewpoint of surface impact resistance.
[0075]
Further, examples of the phenolic antioxidant include the following.
2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethyl Ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane,
[0076]
1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3) -Hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-N-bis-3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
[0077]
1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-t-butylphenol) (Cheminox 1129), 2,2 '-Butylidene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), tocopherols and the like.
[0078]
Further, examples of the phosphorus-based antioxidant include the following.
Triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diisodecyl pentaerythritol Diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
[0079]
Bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2 4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearylsorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-diphenylenediphosphonite, 2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite,
[0080]
2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, bis (2,4- Di-tert-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, 2- (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane, 2,2 ′, 2 ″ -nitrilo [triethyl-tris (3,3 ′, 5,5′-tetra-t-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl) phosphite and their derivatives Mixtures and the like.
[0081]
Further, examples of the sulfur-based antioxidant include the following.
Dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3 '-Thiodipropionate, neopentanetetrayltetrakis (3-laurylthiopropionate), bis [2-methyl-4- (3-n-alkyl (C₁₂~ C₁₄) Thiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide and the like.
[0082]
Examples of the ultraviolet absorber include an acrylate ultraviolet absorber, an oxamide ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorber, and a 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole ultraviolet absorber. Absorbers, benzoate ultraviolet absorbers, and the like.
[0083]
Further, the antistatic agent is preferably a surfactant, for example, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, particularly preferably a nonionic surfactant It is a surfactant.
[0084]
Examples of the lubricant include a fatty acid amide compound, a polyolefin wax compound, and a silicone wax compound.
[0085]
Examples of the pigment include titanium oxide, carbon black, iron oxide, zinc oxide, zinc sulfide, red iron oxide, and other organic pigments. These pigments may be used alone or in combination of at least two kinds. These pigments are generally used as a mixture with polyethylene wax, polypropylene wax, fatty acid metal salts, and the like.
[0086]
Examples of a method of blending these additives include a method of blending them into pellets of a polypropylene resin composition melt-kneaded in advance and a method of blending together with each component at the stage of pelletizing the polypropylene resin composition. Is mentioned.
[0087]
If necessary, the polypropylene resin composition of the present invention may be blended with a resin other than the propylene block copolymer (A) used in the present invention.
Other resins include, for example, polyethylene resins, ethylene / α-olefin elastomers, polystyrenes (eg, polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (α-methylstyrene), and AS (acrylonitrile / styrene copolymer). Resin), ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer) resin, AAS (special acrylic rubber / acrylonitrile / styrene copolymer) resin, ACS (acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer) resin, polychloroprene, chlorinated rubber, Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylic resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, fluororesin, polyacetal, grafted polyphenylene ether resin and polyphenylene sulfide resin, polyurethane, polyamide, Thermoplastic resin such as polyester resin (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate), polycarbonate, polysulfone, polyetheretherketone, polyethersulfone, aromatic polyester resin, epoxy resin, diallylphthalate prepolymer, silicone resin, silicone rubber, polybutadiene , 1,2-polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, natural rubber and the like. These other resins may be used alone or in combination of at least two kinds.
[0088]
As a method of pelletizing the polypropylene resin composition of the present invention, a phosphite ester (B), an aromatic phosphate metal salt (C), and a phosphite ester (B) are further added to the propylene block copolymer (A). As needed, there is a method in which other additives are blended, melt-kneaded, and pelletized. For example, there is a method in which a melt extruder, a Banbury mixer, or the like is used and melt-kneaded into pellets in the presence or absence of an organic peroxide.
[0089]
The method of blending the aromatic phosphate metal salt (C) used in the polypropylene resin composition of the present invention is performed so that the concentration of the aromatic phosphate metal salt (C) is 1 to 50% by weight. The propylene-based block copolymer (A) and the aromatic phosphate metal salt (C) used in the present invention are melt-kneaded to prepare a high concentration pellet of the aromatic phosphate metal salt (C) in advance. The high-concentration pellets may be further melt-kneaded with the propylene-based block copolymer (A), diluted, and blended.
[0090]
As a method of blending the aromatic phosphate metal salt (C), the phosphites (B) are mixed so that the concentration of the aromatic phosphate metal salt (C) becomes 10 to 90% by weight. Alternatively, a mixture of at least one other additive and a metal salt of an aromatic phosphate ester (C), which is solidified in the form of granules, is prepared in advance, and the propylene-based block copolymer used in the present invention ( A method of compounding by melt-kneading with A) is mentioned.
[0091]
The molded article made of the polypropylene resin composition of the present invention is obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention by various molding methods, and the shape and size of the molded article are not particularly limited.
[0092]
Examples of the method for producing the molded article of the present invention include an injection molding method, a press molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, an extrusion molding method, and the like. A molding method of laminating with the same type of polypropylene resin as the composition or another resin, a method of co-extrusion molding, and the like are also included.
[0093]
The molded article of the present invention is preferably an injection molded article, and the molding method is an injection molding method.
Injection molding methods include, for example, general injection molding, injection foam molding, supercritical injection foam molding, ultra-high speed injection molding, injection compression molding, gas assist injection molding, sandwich molding, sandwich foam molding, insert outsert molding And the like.
[0094]
Examples of uses of the molded article of the present invention include automobile materials, home electric appliance materials, OA equipment materials, building materials, medical materials, drain pans, various bottles, containers, sheets, films, and the like.
[0095]
Automobile materials include, for example, interior parts such as door trims, pillars, instrument panels, consoles, rocker panels, armrests, door panels, spare tire covers, exterior parts such as bumpers, spoilers, fenders, side steps, and other air intake ducts. , A coolant reserve tank, a fender liner, a fan, and the like, and an integrally molded part such as a front end panel.
[0096]
As home appliance materials, for example, washing machine materials (outer tub, inner tub, lid, pulsator, balancer, etc.), dryer materials, vacuum cleaner materials, rice cooker materials, pot materials, warmer materials, tableware Examples include a material for a washer and a material for an air purifier.
[0097]
Examples of OA equipment / media related materials include magnetic recording media and optical recording media cases, personal computer parts, printer parts, ink storage tanks, and the like.
[0098]
Examples of the medical material include an infusion bag and a syringe. Examples of the drain pan include a washroom, a waterproof pan for a washing machine, and the like. Examples of the bottle include a bottle for filling food, drinking water, detergent and the like.
[0099]
Examples of the container material include a food filling container, a container for transporting beer and the like, a costume container, a stationery container, and the like. Examples of the sheet material include stationery, a sheet for miscellaneous goods, and the like. Examples of the film include a stretched film for various packaging, an unstretched film, an inflation film and the like.
[0100]
As the use of the molded article of the present invention, particularly preferred are an automobile material, a home appliance material, a medical material, a drain pan, a toiletry material, and a container.
[0101]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The propylene block copolymers and additives used in Examples and Comparative Examples are shown below.
[0102]
(1) Propylene block copolymer (component A)
Using a catalyst obtained by the method described in Example 5 of Japanese Patent No. 2950168, a catalyst was produced by a gas-gas-gas multistage polymerization method under conditions such that a propylene-based block copolymer having the following physical properties was obtained.
(A-1) Propylene- (ethylene-propylene) copolymer
(1) MFR (230 ° C., load 2.16 kg): 8 g / 10 minutes
(2) Stereoregularity ([mmmm]): 0.97
(3) Content of ethylene-propylene random copolymer component (II): 14% by weight
(4) Ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer component (II): 45% by weight
[0103]
(2) phosphites (component B)
(B-1)
2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepin (Sumilyzer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(Formula 1)

[0104]
(3) Metal salt of aromatic phosphate (component C)
(C-1)
Sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate (ADK STAB NA-11 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK)
Average particle size: 5-7 μm
(Chemical structure of NA-11)

[0105]
(4) Antioxidant (used in the polypropylene resin composition of Comparative Example)
(D-1)
Tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGANOX1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(D-2)
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (IRGAFOS168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
[0106]
(5) Nucleating agent (used for the polypropylene resin composition of the comparative example)
(E-1)
Powdered talc (Micron White 5000S manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.)
(E-2)
1,3: 2,4-bis (3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol (MILLID Chemical Co., Ltd. @ MILLAD3988)
(E-3)
Aluminum hydroxy-di (para-t-butylbenzoate) (manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.), average particle size: 8.1 μm
[0107]
(6) Neutralizing agent
(F-1) Hydrotalcite @ DHT4C (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Chemical formula: Mg_4.5Al₂(OH)_Thirteen(CO₃)_0.8・ O_0.2
[0108]
The physical properties of the polypropylene resin composition were measured according to the methods described below.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, measurement was performed at a measurement temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 g.
[0109]
(2) Content of ethylene-propylene random copolymer component (II) and content of ethylene in ethylene-propylene random copolymer component (II) (unit: wt%)
Measured under the following conditions^ThirteenIt was determined from the C-NMR spectrum based on the report of Kakugo et al. (Macromolecules, 1982, Vol. 15, pp. 1150-1152).
A sample was prepared by uniformly dissolving about 200 mg of a propylene-ethylene block copolymer in 3 ml of a mixed solvent (ortho-dichlorobenzene / ortho-chlorobenzene = 4/1 (volume ratio)) in a 10 mmφ test tube. Of the sample^ThirteenThe C-NMR spectrum was measured under the following conditions. JNM-EX270 manufactured by JEOL Ltd. was used for the measurement.
Measurement temperature: 135 ° C
Pulse repetition time: 10 seconds
Pulse width: 45 °
Number of accumulation: 2500 times
[0110]
(3) Stereoregularity ([mmmm])
The isotactic pentad fraction refers to A.I. Described in Macromolecules, {Vol. 6, {Page 925} (1973), by Zambelli et al.^ThirteenAn isotactic chain in a pentad unit in a polypropylene molecular chain obtained by a method of measuring using C-NMR, in other words, propylene at the center of a chain in which five propylene monomer units are consecutively meso-bonded. It is the fraction of monomer units. However, the assignment of the NMR absorption peak was carried out based on Macromolecules, {Vol. 8, {Page 687}} (1975) published thereafter. In particular^ThirteenThe isotactic pentad fraction was measured as the area fraction of the mmmm peak in all the absorption peaks in the methyl carbon region of the C-NMR spectrum. Note that AM400 manufactured by BRUKER was used for the measurement.
[0111]
(4) Flexural modulus and flexural strength (unit: MPa)
It was measured according to the method specified in JIS-K-7203. A test piece having a thickness of 6.4 mm formed by injection molding and a span length of 100 mm was used. The load speed was 2.5 mm / min and the measurement temperature was 23 ° C.
[0112]
(5) Tensile test
It was measured according to the method specified in ASTM D638. Yield strength (unit: MPa) and elongation at break (%) were measured using a test piece having a thickness of 3.2 mm obtained by injection molding. The tensile speed was 50 mm / min, and the measurement temperature was 23 ° C.
[0113]
(6) Izod impact strength (unit: KJ / m²)
It was measured according to the method specified in JIS-K-7110. A notched test piece having a thickness of 6.4 mm obtained by injection molding and notched after molding was used. The measurement temperature was −20 ° C.
[0114]
(7) Heat aging resistance (unit: time)
The evaluation was carried out according to JIS K 7212 [General rules for heat aging test method for thermoplastics (oven method)]. The measurement was performed at 160 ° C. using a gear oven manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Then, the time until the test piece (press-formed sheet having a thickness of 1 mm) was completely deteriorated, in other words, the time until the tensile strength became zero was measured.
In addition, the press-formed sheet was produced by heating and melting at 230 ° C. for 10 minutes and cooling at 30 ° C. for 5 minutes.
[0115]
(Production of injection molded body)
The test piece (injection molded body) for evaluating the above mechanical properties was produced according to the following method.
Using a NEOMAT 350/120 type injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, injection molding was performed at a molding temperature of 230 ° C. and a mold cooling temperature of 50 ° C. to obtain test pieces.
[0116]
Example 1
0.1 part by weight of phosphites (B-1) and 0.1 part by weight of metal salt of aromatic phosphate (C-1) are added to 100 parts by weight of propylene-ethylene block copolymer (A-1). 05 parts by weight and 0.01 parts by weight of hydrotalcite DHT4C (F-1) were mixed and mixed in advance with a Henschel mixer for 5 minutes. This mixture was heated and melt-kneaded with a single-screw extruder having an inner diameter of 40 mm (manufactured by Tanabe Seisakusho) at a set temperature of 230 ° C. and a rotation speed of 100 rpm to obtain pellets. The MFR of the obtained pellet was 8.2 g / 10 minutes.
Using the pellets obtained above, the mechanical properties were measured according to the method described above. For the measurement, a test piece which had been adjusted at 23 ° C. for 72 hours after molding was used. The pellets obtained above were press-molded to obtain a sheet having a thickness of 1 mm. A heat aging resistance test was performed using the obtained sheet. The results are shown in Table 1.
[0117]
Example 2
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight of the aromatic phosphate metal salt (C-1) used in Example 1 was changed to 0.1 part by weight. The results are shown in Table 1.
[0118]
Comparative Example 1
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that the aromatic phosphate metal salt (C-1) used in Example 1 was not used. The results are shown in Table 1.
[0119]
[Table 1]

[0120]
Comparative Examples 2 and 3
The aromatic phosphate metal salt (C-1) used in Example 1 was 0.1 part by weight of micron white 5000S (E-1) as talc, or MILLAD3988 (E-2) as a sorbitol nucleating agent. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.1 part by weight. The results are shown in Table 2.
[0121]
Comparative Example 4
0.1 parts by weight of the phosphites (B-1) used in Example 1 were added to 0.05 parts by weight of the antioxidants (D-1) and 0.05 (D-2) described in Table 2. Parts by weight, and 0.05 parts by weight of an aromatic phosphoric acid ester metal salt (C-1) were added to 0.1 parts by weight of aluminum hydroxy-di (para-t-butylbenzoate) (E-3). The procedure was performed in the same manner as in Example 1, except for the change. The results are shown in Table 2.
[0122]
[Table 2]

[0123]
It can be seen that Examples 1 and 2 satisfying the requirements of the present invention are excellent in balance between rigidity, tensile elongation characteristics and impact resistance, and are also excellent in heat aging resistance during long-term use.
[0124]
On the other hand, Comparative Example 1, which does not contain the aromatic phosphate metal salt, which is a requirement of the present invention, is inferior in rigidity, impact resistance, and heat aging resistance in long-term use. Comparative Example 2 using talc which does not satisfy the requirements of the present invention instead of the aromatic phosphate metal salt which is a requirement of the present invention is inferior in rigidity and heat aging resistance. Comparative Example 3 using a dibenzylidene sorbitol-based nucleating agent that does not satisfy the requirements of the present invention instead of the aromatic phosphate metal salt which is a requirement of the present invention is inferior in rigidity. Comparative Example 4, which does not contain phosphites and aromatic phosphate metal salts, which are the requirements of the present invention, is inferior in tensile elongation properties and heat aging resistance.
[0125]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a polypropylene-based resin composition excellent in rigidity, excellent in tensile elongation properties and impact resistance, and further excellent in heat aging resistance in long-term use, and a molded article formed therefrom Obtainable.

Claims (3)

With respect to 100 parts by weight of the propylene-based block copolymer (A), 0.01 to 1 part by weight of a phosphite (B) represented by the following general formula (I) and 0.01 to 1 part by weight of the following general formula (II) A polypropylene resin composition comprising 0.001 to 1 part by weight of an aromatic phosphate metal salt (C) represented by the formula (I).

(Wherein R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms) A aralkyl group or a phenyl group having 7 to 12 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents a sulfur atom or a —CHR ⁶ — group (R ⁶ represents a hydrogen atom, Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms), and n is 0 or 1. A is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or * -CO (R ⁷ Y represents an m-group (R ⁷ represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, * represents a bonding site to an oxygen atom, and m represents 0 or 1), and Y and Z represent the same. Either one is a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or a carbon number Represents an aralkyloxy group of 7 to 12, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

(In the formula, R ⁸ represents a sulfur atom, a methylene group or an alkylidene group having 2 to 4 carbon atoms, and k is 0 or 1. R ⁹ and R ¹⁰ are each independently a hydrogen atom or a C 1-8. Represents an alkyl group, M represents a metal atom having 1 to 3 valences, and 1 is an integer of 1 to 3.) The aromatic phosphate metal salt (C) represented by the general formula (II), wherein R ⁸ is a methylene group, and R ⁹ and R ¹⁰ are t-butyl groups. A polypropylene-based resin composition. A molded article comprising the polypropylene resin composition according to claim 1.