【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スチレン系エラストマーとポリオレフィン樹脂の樹脂組成物から形成された多層チューブよりなるサクションカテーテルに関する。本発明のサクションカテーテルは、気管内チューブなどの医療用チューブやカテーテル類への挿管性に優れ、汚物（痰、血液など）の除去操作性に優れる。
【０００２】
【従来の技術】
サクションカテーテルは、手術時の麻酔や人工呼吸に使用される気管内チューブを装着した患者が、気管支内に発生した痰などの汚物、あるいは、内部で出血した血液などによる気道閉塞を避けるため、汚物や血液の吸引を目的として使用される医療用具であり、これらの多くには、適度な柔軟性、機械的強度、透明性、コストの観点から軟質塩化ビニル樹脂が使用されている。しかしながら、軟質塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害物質であるダイオキシンを発生する恐れがあることや、また使用されている可塑剤（ＤＯＰ：ジオクチルフタレート）が環境ホルモンとして指定されるなど医療用具として決して好ましいものではなかった。
【０００３】
これらの問題を鑑みて、熱可塑性樹脂を用いた医療用具の素材としてスチレン系エラストマーとポリプロピレン樹脂からなる樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−６７８９４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記特許文献１に記載されている樹脂組成物は、焼却時にダイオキシンなど有害物質の発生する可能性が低く、可塑剤も含んでおらず医療素材として好適であり、また、適度な柔軟性、透明性に優れ、オートクレーブ滅菌に耐える耐熱性や生体適合性、チューブ形状に成形した場合も耐キンク性に優れるなどの特徴を有しているが、サクションカテーテルとして使用するには、気管内チューブなどの医療用チューブやカテーテル類への挿管性、すなわち、柔軟性や滑り性に関して満足できるものではなかった。
【０００６】
従って、本発明の目的は、環境負荷の低いスチレン系エラストマーとポリオレフィン樹脂の樹脂組成物からなり、気管内チューブなどの医療用チューブやカテーテル類への挿管性（柔軟性、滑り性）が良好なサクションカテーテルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意検討した結果、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン樹脂からなり、特定の組成、構造をもった多層チューブが気管内チューブなどの医療用チューブやカテーテル類への挿管性、滑り性が良好なサクションカテーテルが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、基材層と表面層を有する多層チューブからなるサクションカテーテルであって、基材層がスチレン系エラストマー５０〜９０重量％とポリオレフィン樹脂５０〜１０重量％の樹脂組成物からなる層であり、表面層がスチレン系エラストマー０〜４０重量％とポリオレフィン樹脂１００〜６０重量％の樹脂組成物からなる層であることを特徴とするサクションカテーテルに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について説明する。
本発明のサクションカテーテルを構成する樹脂組成物は、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン樹脂からなる。本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としては、オレフィンモノマーから製造される各種ポリオレフィン樹脂が使用でき、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高圧法エチレン−α−オレフィン共重合体等のポリエチレン樹脂、ホモポリプロピレン、エチレンとプロピレンのランダムコポリマー、エチレンブロックを含むブロックタイプポリプロピレン、プロピレンとエチレンとブテン−１とのターポリマー等のポリプロピレン樹脂などが挙げられ、特に、ポリプロピレン樹脂が好適である。また、ポリオレフィン樹脂は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。本発明に用いられるポリオレフィン樹脂の溶融粘度としては、ＡＳＴＭＤ−１２３８に従って２３０℃、荷重２１６０ｇにおいて測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００の範囲内にあるのが好ましく、２〜２００の範囲内にあるのがより好ましい。
【００１０】
本発明に用いられるスチレン系エラストマーは、スチレン系重合体ブロック（Ａ）と水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であるのが好ましい。スチレン系重合体ブロック（Ａ）は、スチレン系単量体単位から構成されており、かかるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。
【００１１】
上記のブロック共重合体におけるスチレン系単量体単位の含有量は、１０〜４０重量％の範囲内であるのが好ましい。スチレン系単量体単位の含有量が１０重量％未満の場合には、該ブロック共重合体の機械的強度が低下する傾向があり、一方、スチレン系単量体単位の含有量が４０重量％を越えると、該ブロック共重合体の溶融粘度が高くなって、ポリオレフィン樹脂と均一に混合することが困難となり、成形加工上の制約を受けることがある。
【００１２】
スチレン系重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は特に制限されないが、２，５００〜２０，０００の範囲内であるのが好ましい。
【００１３】
上記の水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）としては、水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）および水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体ブロックが好ましい。
【００１４】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）としては、１，２−結合と３，４−結合の含有量（以下、ビニル結合含有量と称することがある）が１０〜７５モル％であるポリイソプレンからなり、かつポリイソプレンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリイソプレンブロックが好ましい。水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）におけるビニル結合含有量が１０モル％未満の場合には、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が損なわれる傾向があり、一方、ビニル結合含有量が７５モル％を越える場合には、水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎて、樹脂組成物から得られる成形物の柔軟性が損なわれる傾向がある。また、ポリイソプレンの炭素−炭素二重結合の水素添加率が７０％未満の場合には、ブロック共重合体とポリオレフィン樹脂との相溶性が低下し、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が損なわれる傾向がある。
【００１５】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）の数平均分子量は特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内であるのが好ましい。
【００１６】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）としては、イソプレンとブタジエンを重量比５／９５〜９５／５の割合で共重合して得られるイソプレン／ブタジエン共重合体からなり、１，２−結合と３，４−結合の含有量（以下、ビニル結合含有量と称することがある）が２０〜８５モル％であり、かつイソプレン／ブタジエン共重合体の炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロックが好ましい。上記のイソプレン／ブタジエン共重合体において、イソプレンの含有量が９５重量％を越えると、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合含有量が７５モル％以上となった場合にそのガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなりすぎ、樹脂組成物から得られる成形物の柔軟性が損なわれる傾向がある。一方、イソプレンの含有量が５重量％未満の場合、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合含有量が３０モル％未満となったときに樹脂組成物から得られる成形物の透明性が低下する傾向がある。
【００１７】
また、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）におけるビニル結合含有量が２０モル％未満の場合には、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が損なわれる傾向があり、一方、ビニル結合含有量が８５モル％を越える場合には、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎ、樹脂組成物から得られる成形物の柔軟性が損なわれることがある。イソプレン／ブタジエン共重合体の炭素−炭素二重結合の水素添加率が７０％未満の場合、ブロック共重合体は、ポリオレフィン樹脂との相溶性が劣り、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が低下する傾向がある。
【００１８】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）におけるイソプレンとブタジエンの重合形態は特に制限されず、ランダム、ブロック、テーパードなどいずれの形態であってもよい。また、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）の数平均分子量は特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内であるのが好ましい。
【００１９】
水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）としては、１，２−結合の含有量（以下、ビニル結合含有量と称することがある）が４５モル％以上であるポリブタジエンからなり、かつポリブタジエンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリブタジエンブロックが好ましい。水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）におけるビニル結合含有量が４５モル％未満の場合には、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が低下する傾向がある。また、ポリブタジエンの炭素−炭素二重結合の水素添加率が７０％未満の場合、ブロック共重合体は、ポリオレフィン樹脂との相溶性が劣り、樹脂組成物から得られる成形物の透明性が低下する傾向がある。
【００２０】
水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）の数平均分子量は特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内であるのが好ましい。
【００２１】
上記のブロック共重合体における各重合体ブロックの結合様式には特に制限はなく、線状、分岐状またはこれらの任意の組合せであってもよい。ブロック共重合体の分子構造としては、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ（ここで、Ａはスチレン系重合体ブロック（Ａ）を、Ｂは水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）を表し、ｎは１以上の整数である）等が挙げられる。また、ブロック共重合体の水添前の分子構造は、ジビニルベンゼン、錫化合物またはシラン化合物等をカップリング剤とした星型（例えば、（Ａ−Ｂ）ｍＸ、ここでＡおよびＢは前記定義のとおりであり、ｍは２以上の整数、Ｘはカップリング剤の残基を表す）であってもよい。
【００２２】
ブロック共重合体としては、上記の各種の分子構造を有するものを単独で使用しても、例えばトリブロック型のものとジブロック型のものの混合物などのように異なる分子構造のものを２種以上併用してもよい。かかるブロック共重合体の数平均分子量は、３０，０００〜３００，０００の範囲内であるのが好ましい。
【００２３】
本発明のサクションカテーテルは、上記のスチレン系エラストマーおよびポリオレフィン樹脂を特定の割合で配合した樹脂組成物からなる少なくとも基材層と表面層を有する多層チューブから形成されている。
【００２４】
多層チューブを構成する基材層には、スチレン系エラストマーが５０〜９０重量％、ポリオレフィン樹脂が５０〜１０重量％の樹脂組成物、好ましくは、スチレン系エラストマーが６０〜８５重量％、ポリオレフィン樹脂が４０〜１５重量％の樹脂組成物、より好ましくは、スチレン系エラストマーが７０〜８０重量％、ポリオレフィン樹脂が３０〜２０重量％の樹脂組成物を使用することが、柔軟性や耐キンク性の面で好適である。
【００２５】
また、多層チューブを構成する表面層には、スチレン系エラストマーが０〜４０重量％、ポリオレフィン樹脂が１００〜６０重量％からなる樹脂組成物、好ましくは、スチレン系エラストマーが０〜２５重量％、ポリオレフィン樹脂が１００〜７５重量％からなる樹脂組成物、より好ましくは、スチレン系エラストマーが０〜２０重量％、ポリオレフィン樹脂が１００〜８０重量％からなる樹脂組成物、さらに好ましくは、スチレン系エラストマーが０〜１０重量％、ポリオレフィン樹脂が１００〜９０重量％からなる樹脂組成物を使用することが、滑り性の面で好適である。
【００２６】
本発明のサクションカテーテルは、柔軟性と滑り性を両立させるため、少なくとも基材層と表面層の２層を有する多層チューブから形成される。該多層チューブとしては、例えば、チューブの外層部に表面層を、チューブの内層部に基材層を形成した２層構成の多層チューブ〔（チューブの外側）表面層／基材層（チューブの内側）〕や、チューブの外層部に表面層を、チューブの中間部に基材層を、チューブの内層部に表面層を形成した３層構成の多層チューブ〔（チューブの外側）表面層／基材層／表面層（チューブの内側）〕などを挙げることができる。
【００２７】
２層構成の多層チューブ〔（チューブの外側）表面層／基材層（チューブの内側）〕の場合、表面層の厚みＴ１と基材層の厚みＴ２の比率は、Ｔ１／Ｔ２＝２／９９８〜２００／８００であるのが好ましく、Ｔ１／Ｔ２＝１０／９９０〜１００／９００であるのがより好ましい。表面層の厚みＴ１が、多層チューブ全体の厚み（Ｔ１＋Ｔ２）に対して２０％を越えると、チューブの柔軟性や耐キンク性が損なわれる傾向がある。
【００２８】
３層構成の多層チューブ〔（チューブの外側）表面層／基材層／表面層（チューブの内側）〕の場合、チューブの外側の表面層の厚みＴ１、基材層の厚みＴ２、チューブの内側の表面層の厚みＴ１’の比率は、Ｔ１／Ｔ２／Ｔ１’＝２〜２００／６００〜９９６／２〜２００であるのが好ましい。
【００２９】
また、多層チューブを構成する樹脂組成物に、滑り性をより向上させるため、脂肪酸アミド系または脂肪酸モノグリセリド系の滑剤を０．０５〜０．５重量％含有させても良い。滑剤の量が、０．０５重量％より少ない場合には、滑り性向上効果が発現せず、０．５重量％より多い場合には、滑剤がブリードアウトして長期保存の際、多層チューブの表面が白化することがある。滑剤の含有量としては、０．０５〜０．２重量％の範囲内がより好ましい。
【００３０】
上記の脂肪酸アミド系の滑剤としては、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルベヘン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミドなどが挙げられる。これらの中でも、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましく、オレイン酸アミドがより好ましい。また、脂肪酸モノグリセリド系の滑剤としては、ラウリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド等が挙げられ、これらの内でも、ステアリン酸モノグリセリドが好ましい。滑剤としては、脂肪酸アミド系または脂肪酸モノグリセリド系の滑剤のいずれを使用してもよく、また１種または２種以上の滑剤を用いることができる。
【００３１】
また、多層チューブに使用される樹脂組成物には、その性能を損なわない範囲内で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、結晶核剤等の各種添加剤を添加することができる。これらの添加剤の添加量は、通常、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内である。また、上記の樹脂組成物には、その性能を損なわない範囲内で、鉱物油などの柔軟化剤を添加することもできる。柔軟化剤の添加量は、通常、樹脂組成物１００重量部に対して１００重量部以下である。
【００３２】
次に本発明のサクションカテーテルの製造方法について説明する。通常の場合、多層チューブは押出成形により作製される。押出成形機は単軸スクリュー、或いは二軸スクリューの何れでも構わないが生産性の面で単軸スクリュータイプを使用するのが一般的である。本発明のサクションカテーテルに使用される多層チューブの場合には、複数台の押出成形機を使用し、ダイス内で溶融樹脂を合流させ所望の多層チューブを成形することができる。チューブダイスには、スパイダーで中心部のマンドレルを接合したタイプや、多層インフレーションフィルム成形で用いられサーキュラータイプ（スパイラルタイプ）のダイスなどを使用することが可能である。多層チューブの各層厚みをより均一するためには、サーキュラータイプを使用する方が望ましい。溶融状態でチューブ形状に吐出された樹脂は、冷却水槽により形状固定される。その際、より寸法精度を必要とする場合には、真空サイジングなどの設備を使用しても良い。
【００３３】
また、チューブ押出成形中に、引取り速度やチューブ内孔部のエアー圧力を変更して、長手方向にチューブ径、肉厚を連続的に変えたチューブを成形することも可能であり、一種類の接続コネクターでチューブ径の異なるサクションカテーテルに対応させることもできる。
【００３４】
押出成形で成形された多層チューブからサクションカテーテルを作製する方法としては、例えば、多層チューブを所定の長さに切断し、先端部を鈍化処理（ラウンド加工）した後、必要によりチューブ側面に穴空け加工を施す方法が挙げられる（図１）。また、角度付け（アングル処理）などを施されたクードチップ型（図２）や、先端が閉口しているチーマンチップ型（図３）などのような形状にする場合もある。反対の接続端には、必要に応じバキュームブレーカーやルアーコネクター（図４）が接続され製品形状となる。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例または比較例で用いた樹脂、成形機、評価方法などは以下のとおりである。
【００３６】
樹脂１：ポリプロピレン樹脂（ランダムタイプ、グランドポリマー製Ｆ３２７）樹脂２：スチレン系エラストマー［水添ＳＩＳ（水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）、クラレ製ハイブラーＨＶＳ７１２５；数平均分子量１０万、スチレン含量２０％、水添率９０％、ビニル結合含有量５５％］
【００３７】
押出成形機１：φ４０ｍｍ単軸（大阪精機製）
押出成形機２：φ２２単軸（プラエンジ製）
チューブダイス：サーキュラータイプ（内径φ４．２ｍｍ×外径φ７．０ｍｍ）に、冷却水槽、引取り機を加え、図５の様な２層チューブ成形装置を準備した。また、押出成形機１は基材層、押出成形機２は表面層となるよう接続した。
【００３８】
耐キンク性評価：
チューブを湾曲させ、キンクが発生しない最小半径をＲゲージで測定した。この値が小さいほど耐キンク性が良好であり、２０ｍｍＲを越えるものは実使用で好ましくないと判断した。
【００３９】
柔軟性評価：
成形した２層チューブサンプル片を切り出し、引張り型動的粘弾性装置（ＤＶＥ−Ｖ４ ＦＴレオスペクトラー、レオロジ社）により貯蔵弾性率Ｅ’を測定し、手感触による柔軟性と対比させた。
良好（◎）： １×１０８Ｐａ未満
良（○） ： １×１０８Ｐａ以上、且つ１×１０９Ｐａ未満
不良（×）： １×１０９Ｐａ以上
なお、貯蔵弾性率の測定条件は下記のとおりである。
（測定温度２５℃、サンプル断面形状：厚み０．７５ｍｍ×幅５ｍｍ、チャック間距離：１０ｍｍ、歪み率０．０３％、周波数：１Ｈｚ／正弦波、静荷重：自動静荷重制御）
【００４０】
滑り性評価：
市販の気管内チューブ（内径７．５ｍｍ：ポーテックス社）を５０ｍｍＲのＵ字形状に固定し、気管内チューブコネクター側より作製したサクションカテーテルを挿入した場合（図６）の挿入抵抗を手感触で、良好（◎）、良（○）、不良（×）の３段階で評価した。
【００４１】
実施例１〜７
基材層、表面層のそれぞれに対し、ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂２）を表１に示した割合で配合した樹脂組成物を作製した。その後、図５の２層チューブ成形設備にて樹脂温度２００℃の条件で成形し、内径φ３．１ｍｍ、外径φ４．６ｍｍの２層チューブを得た。得られたチューブを長さ４０ｃｍに切断、先端部を鈍化処理することによりサクションカテーテルを製造した。２層チューブの内層厚み（基材層Ｔ２）、外層厚み（表面層Ｔ１）、表面層の厚み比［Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）］、耐キンク性評価、柔軟性評価および、先端処理したチューブの滑り性評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
比較例１〜３
基材層、表面層のそれぞれに対し、ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂２）を表２に示した割合で配合した樹脂組成物を作製した。その後、図５の２層チューブ成形設備にて樹脂温度２００℃の条件で成形し、内径φ３．１ｍｍ、外径φ４．６ｍｍの２層チューブを得た。得られたチューブを長さ４０ｃｍに切断、先端部を鈍化処理することによりサクションカテーテルを製造した。２層チューブの内層厚み（基材層Ｔ２）、外層厚み（表面層Ｔ１）、表面層の厚み比［Ｔ１／（Ｔ１＋Ｔ２）］、耐キンク性評価、柔軟性評価および、先端処理したチューブの滑り性評価結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】
実施例１〜７および比較例１〜３の結果から、基材層にはスチレン系エラストマーが５０〜９０重量％、ポリオレフィン樹脂が５０〜１０重量％の樹脂組成物を用いると柔軟性や耐キンク性に優れたチューブが得られることが判る。また、表面層には、スチレン系エラストマーが０〜４０重量％、ポリオレフィン樹脂が１００〜６０重量％からなる樹脂組成物を用いることで、滑り性が良好で気管内チューブへの挿管性に優れたチューブが得られることが判る。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、滑り性、柔軟性および耐キンク性に優れ、気管内チューブなどの医療用チューブやカテーテル類への挿管性が優れるサクションカテーテルが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のサクションカテーテルの先端部の一例を示す概略図
【図２】本発明のサクションカテーテルの先端部の一例〔アングル処理（クードチップ型）〕を示す概略図
【図３】本発明のサクションカテーテルの先端部の一例〔アングル処理（チーマンチップ型）〕を示す概略図
【図４】本発明のサクションカテーテルの接続端の一例を示す概略図
【図５】多層チューブを製造する押出成形設備の一例を示す概略図
【図６】サクションカテーテルの滑り性を評価するための装置の概略図
【符号の説明】
１ サクションカテーテル
２ 先端鈍化処理
３ 側孔
４ アングル処理
５ 先端閉処理
６ ルアーコネクター
７ バキュームブレーカー
８ φ４０単軸押出機（押出成形機１）
９ φ２２単軸押出機（押出成形機２）
１０ 多層チューブダイス
１１ 冷却水槽
１２ 真空サイジング
１３ 引取機
１４ 気管内チューブ
１５ 多層チューブ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a suction catheter comprising a multilayer tube formed from a resin composition of a styrene-based elastomer and a polyolefin resin. INDUSTRIAL APPLICABILITY The suction catheter of the present invention is excellent in intubability into medical tubes such as an endotracheal tube and catheters, and excellent in operability of removing dirt (sputum, blood, etc.).
[0002]
[Prior art]
Suction catheters are used by patients equipped with an endotracheal tube, which is used for anesthesia and artificial respiration during surgery, to prevent contaminants such as sputum from forming in the bronchi, or to obstruct the airway due to blood that has bleeding inside. And medical devices used for the purpose of sucking blood. Many of these devices use a soft vinyl chloride resin from the viewpoint of appropriate flexibility, mechanical strength, transparency, and cost. However, a soft vinyl chloride resin is never preferable as a medical device because it may generate harmful dioxin when incinerated, and a plasticizer (DOP: dioctyl phthalate) used is designated as an environmental hormone. It was not something.
[0003]
In view of these problems, a resin composition comprising a styrene-based elastomer and a polypropylene resin has been proposed as a material for a medical device using a thermoplastic resin (see Patent Document 1).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-10-67894 [0005]
[Problems to be solved by the invention]
The resin composition described in Patent Document 1 has a low possibility of generating harmful substances such as dioxin at the time of incineration, does not contain a plasticizer, is suitable as a medical material, and has a moderate flexibility and transparency. It has excellent heat resistance, biocompatibility to withstand autoclave sterilization, and excellent kink resistance even when formed into a tube shape. The intubability of medical tubes and catheters, that is, the flexibility and slipperiness, was not satisfactory.
[0006]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition of a styrene-based elastomer and a polyolefin resin having a low environmental load, and to have good intubability (flexibility and slipperiness) into medical tubes such as an endotracheal tube and catheters. It is to provide a suction catheter.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, a multi-layer tube made of a styrene-based elastomer and a polyolefin resin and having a specific composition and structure has a medical tube or catheter such as an endotracheal tube. The present inventors have found that a suction catheter having good intubation and slipperiness into a kind can be obtained, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention relates to a suction catheter comprising a multilayer tube having a substrate layer and a surface layer, wherein the substrate layer comprises a resin composition of 50 to 90% by weight of a styrene elastomer and 50 to 10% by weight of a polyolefin resin. The present invention relates to a suction catheter, wherein the surface catheter is a layer comprising a resin composition of 0 to 40% by weight of a styrene elastomer and 100 to 60% by weight of a polyolefin resin.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described.
The resin composition constituting the suction catheter of the present invention comprises a styrene elastomer and a polyolefin resin. As the polyolefin resin used in the present invention, various polyolefin resins produced from olefin monomers can be used, for example, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-pressure ethylene-α-olefin copolymer, and the like. Polyethylene resin, homopolypropylene, a random copolymer of ethylene and propylene, a block type polypropylene containing an ethylene block, a polypropylene resin such as a terpolymer of propylene, ethylene and butene-1, and the like, and particularly, a polypropylene resin is preferable. . The polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. As the melt viscosity of the polyolefin resin used in the present invention, the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 2160 g according to ASTM D-1238 is preferably in the range of 0.1 to 500, More preferably it is in the range of 200.
[0010]
The styrene elastomer used in the present invention is preferably a block copolymer composed of a styrene polymer block (A) and a hydrogenated conjugated diene polymer block (B). The styrene-based polymer block (A) is composed of styrene-based monomer units. Examples of such styrene-based monomers include styrene, α-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, Examples thereof include 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, and 4- (phenylbutyl) styrene, among which styrene is preferred.
[0011]
The content of the styrene monomer unit in the block copolymer is preferably in the range of 10 to 40% by weight. When the content of the styrene monomer unit is less than 10% by weight, the mechanical strength of the block copolymer tends to decrease, while the content of the styrene monomer unit is 40% by weight. If the ratio exceeds the above range, the melt viscosity of the block copolymer will increase, making it difficult to uniformly mix the block copolymer with the polyolefin resin.
[0012]
The number average molecular weight of the styrenic polymer block (A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 2,500 to 20,000.
[0013]
The hydrogenated conjugated diene polymer block (B) is selected from the group consisting of a hydrogenated polyisoprene block (B1), a hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2), and a hydrogenated polybutadiene block (B3). At least one polymer block is preferred.
[0014]
The hydrogenated polyisoprene block (B1) is composed of polyisoprene having a 1,2-bond and a 3,4-bond content (hereinafter sometimes referred to as a vinyl bond content) of 10 to 75 mol%. A hydrogenated polyisoprene block in which 70% or more of carbon-carbon double bonds of polyisoprene are hydrogenated is preferable. When the vinyl bond content in the hydrogenated polyisoprene block (B1) is less than 10 mol%, the transparency of a molded product obtained from the resin composition tends to be impaired, while the vinyl bond content is 75 mol%. %, The glass transition temperature (Tg) of the hydrogenated polyisoprene block (B1) becomes too high, and the flexibility of a molded product obtained from the resin composition tends to be impaired. Further, when the hydrogenation rate of the carbon-carbon double bond of polyisoprene is less than 70%, the compatibility between the block copolymer and the polyolefin resin is reduced, and the transparency of the molded product obtained from the resin composition is reduced. Tend to be impaired.
[0015]
The number average molecular weight of the hydrogenated polyisoprene block (B1) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 200,000.
[0016]
The hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) comprises an isoprene / butadiene copolymer obtained by copolymerizing isoprene and butadiene at a weight ratio of 5/95 to 95/5, and comprising 1,2- The content of bonds and 3,4-bonds (hereinafter, sometimes referred to as vinyl bond content) is 20 to 85 mol%, and 70% or more of the carbon-carbon double bond of the isoprene / butadiene copolymer. Is preferably a hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block. In the above isoprene / butadiene copolymer, if the content of isoprene exceeds 95% by weight, when the vinyl bond content of the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) becomes 75 mol% or more, The glass transition temperature (Tg) becomes too high, and the flexibility of a molded product obtained from the resin composition tends to be impaired. On the other hand, when the content of isoprene is less than 5% by weight, when the vinyl bond content of the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) becomes less than 30 mol%, a molded product obtained from the resin composition is reduced. Transparency tends to decrease.
[0017]
When the vinyl bond content in the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) is less than 20 mol%, the transparency of a molded product obtained from the resin composition tends to be impaired, while If the bond content exceeds 85 mol%, the glass transition temperature (Tg) of the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) becomes too high, and the flexibility of a molded product obtained from the resin composition is impaired. May be When the hydrogenation rate of the carbon-carbon double bond of the isoprene / butadiene copolymer is less than 70%, the block copolymer has poor compatibility with the polyolefin resin, and the transparency of a molded product obtained from the resin composition is low. Tends to decrease.
[0018]
The polymerization form of isoprene and butadiene in the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) is not particularly limited, and may be any form such as random, block, or tapered. The number average molecular weight of the hydrogenated isoprene / butadiene copolymer block (B2) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 200,000.
[0019]
The hydrogenated polybutadiene block (B3) is composed of polybutadiene having a 1,2-bond content (hereinafter, sometimes referred to as a vinyl bond content) of 45 mol% or more, and a carbon-carbon double of polybutadiene. Hydrogenated polybutadiene blocks in which at least 70% of the bonds have been hydrogenated are preferred. When the vinyl bond content in the hydrogenated polybutadiene block (B3) is less than 45 mol%, the transparency of a molded product obtained from the resin composition tends to decrease. When the hydrogenation ratio of the carbon-carbon double bond of polybutadiene is less than 70%, the block copolymer has poor compatibility with the polyolefin resin, and the transparency of a molded product obtained from the resin composition is reduced. Tend.
[0020]
The number average molecular weight of the hydrogenated polybutadiene block (B3) is not particularly limited, but is preferably in the range of 10,000 to 200,000.
[0021]
The bonding mode of each polymer block in the above block copolymer is not particularly limited, and may be linear, branched, or any combination thereof. The molecular structure of the block copolymer is A- (BA) n, (AB) n (where A is a styrene-based polymer block (A), and B is a hydrogenated conjugated diene-based polymer. Represents a block (B), and n is an integer of 1 or more). The molecular structure of the block copolymer before hydrogenation is a star (for example, (AB) mX, wherein A and B are defined as above) using divinylbenzene, a tin compound, a silane compound, or the like as a coupling agent. M is an integer of 2 or more, and X represents a residue of a coupling agent).
[0022]
As the block copolymer, even if one having the above-mentioned various molecular structures is used alone, for example, two or more kinds having different molecular structures such as a mixture of a triblock type and a diblock type are used. You may use together. The number average molecular weight of such a block copolymer is preferably in the range of 30,000 to 300,000.
[0023]
The suction catheter of the present invention is formed of a multilayer tube having at least a base material layer and a surface layer made of a resin composition in which the styrene-based elastomer and the polyolefin resin are compounded in a specific ratio.
[0024]
In the base layer constituting the multilayer tube, a resin composition containing 50 to 90% by weight of a styrene-based elastomer and 50 to 10% by weight of a polyolefin resin, preferably 60 to 85% by weight of a styrene-based elastomer and a polyolefin resin is used. The use of the resin composition of 40 to 15% by weight, more preferably 70 to 80% by weight of the styrene elastomer and 30 to 20% by weight of the polyolefin resin makes it possible to improve flexibility and kink resistance. Is preferred.
[0025]
The surface layer constituting the multilayer tube has a resin composition comprising 0 to 40% by weight of a styrene elastomer and 100 to 60% by weight of a polyolefin resin, preferably 0 to 25% by weight of a styrene elastomer. A resin composition comprising 100 to 75% by weight of a resin, more preferably a resin composition comprising 0 to 20% by weight of a styrene-based elastomer and 100 to 80% by weight of a polyolefin resin, and further preferably 0 to 80% by weight of a styrene-based elastomer. It is preferable to use a resin composition containing 10 to 10% by weight and a polyolefin resin of 100 to 90% by weight in terms of slipperiness.
[0026]
The suction catheter of the present invention is formed from a multilayer tube having at least two layers, a base material layer and a surface layer, in order to achieve both flexibility and slipperiness. As the multilayer tube, for example, a multilayer tube having a two-layer structure in which a surface layer is formed on the outer layer portion of the tube and a base layer is formed on the inner layer portion of the tube [(the outside of the tube) surface layer / base material layer (the inside of the tube) )] Or a multilayer tube having a three-layer structure in which a surface layer is formed on the outer layer of the tube, a base layer is formed on the middle of the tube, and a surface layer is formed on the inner layer of the tube. Layer / surface layer (inside the tube)].
[0027]
In the case of a multi-layered tube having a two-layer configuration [surface layer (outside of tube) / base layer (inside of tube)], the ratio of the thickness T1 of the surface layer to the thickness T2 of the base layer is T1 / T2 = 2/998. ２００200/800 is preferable, and T1 / T2 = 10 / 990-100 / 900 is more preferable. If the thickness T1 of the surface layer exceeds 20% of the total thickness of the multilayer tube (T1 + T2), the flexibility and kink resistance of the tube tend to be impaired.
[0028]
In the case of a multi-layer tube having a three-layer structure [surface layer (outside of tube) / base layer / surface layer (inside of tube)], the thickness T1 of the surface layer outside the tube, the thickness T2 of the base layer, and the inside of the tube Is preferably T1 / T2 / T1 '= 2 to 200/600 to 996/2 to 200.
[0029]
Further, the resin composition constituting the multilayer tube may contain a fatty acid amide-based or fatty acid monoglyceride-based lubricant in an amount of 0.05 to 0.5% by weight in order to further improve the slipperiness. When the amount of the lubricant is less than 0.05% by weight, the effect of improving the slipperiness is not exhibited, and when the amount is more than 0.5% by weight, the lubricant bleeds out and the multi-layer tube is not squeezed during long-term storage. The surface may be whitened. The content of the lubricant is more preferably in the range of 0.05 to 0.2% by weight.
[0030]
Examples of the above fatty acid amide-based lubricant include erucamide, behenamide, oleamide, stearamide, N-stearyllauric amide, N-stearylstearic amide, N-stearylbehenamide, N-stearyl Erucic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-oleyl behenic acid amide, N-lauryl eric acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis erucic acid amide, etc. Is mentioned. Among these, erucic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, and ethylenebisstearic acid amide are preferable, and oleic acid amide is more preferable. Examples of the fatty acid monoglyceride lubricant include lauric acid monoglyceride, myristic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, and behenic acid monoglyceride. Of these, stearic acid monoglyceride is preferable. As the lubricant, either a fatty acid amide-based lubricant or a fatty acid monoglyceride-based lubricant may be used, and one or more lubricants may be used.
[0031]
In addition, various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant, and a crystal nucleating agent may be added to the resin composition used for the multilayer tube within a range that does not impair the performance thereof. Can be. The amount of these additives is usually in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. Further, a softening agent such as a mineral oil can be added to the above-mentioned resin composition as long as its performance is not impaired. The amount of the softening agent is usually 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin composition.
[0032]
Next, a method for manufacturing the suction catheter of the present invention will be described. Usually, the multilayer tube is made by extrusion. The extruder may be a single screw or a twin screw, but it is common to use a single screw type in terms of productivity. In the case of a multilayer tube used for the suction catheter of the present invention, a desired multilayer tube can be formed by using a plurality of extruders and merging the molten resin in a die. As the tube die, a type in which a mandrel at the center portion is joined with a spider, a circular type (spiral type) die used for forming a multilayer blown film, and the like can be used. In order to make the thickness of each layer of the multilayer tube more uniform, it is preferable to use a circular type. The resin discharged into a tube shape in a molten state is fixed in shape by a cooling water tank. At that time, if more dimensional accuracy is required, equipment such as vacuum sizing may be used.
[0033]
It is also possible to change the tube diameter and wall thickness continuously in the longitudinal direction by changing the take-up speed and the air pressure of the tube inner hole during tube extrusion molding. It is also possible to support suction catheters with different tube diameters by using the connection connector.
[0034]
As a method of producing a suction catheter from a multilayer tube formed by extrusion, for example, a multilayer tube is cut into a predetermined length, a blunting process (round processing) is performed on a distal end portion, and a hole is formed in a tube side surface as necessary. There is a method of performing processing (FIG. 1). In addition, the shape may be a quad chip type (FIG. 2) provided with an angle (angle processing) or the like or a chiman chip type (FIG. 3) having a closed end. At the opposite connection end, a vacuum breaker or a luer connector (FIG. 4) is connected as necessary to obtain a product shape.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The resins, molding machines, evaluation methods, and the like used in Examples and Comparative Examples are as follows.
[0036]
Resin 1: Polypropylene resin (random type, F327 manufactured by Grand Polymer) Resin 2: Styrene-based elastomer [hydrogenated SIS (hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer), Kuraray Hiver HVS7125; number average molecular weight 100,000, styrene Content 20%, hydrogenation rate 90%, vinyl bond content 55%]
[0037]
Extrusion molding machine 1: φ40mm single shaft (Osaka Seiki)
Extrusion molding machine 2: φ22 single shaft (made by Plaengi)
Tube die: A cooling water tank and a take-off machine were added to a circular type (inner diameter φ4.2 mm × outer diameter φ7.0 mm) to prepare a two-layer tube forming apparatus as shown in FIG. 5. The extruder 1 was connected to a base layer, and the extruder 2 was connected to a surface layer.
[0038]
Kink resistance evaluation:
The tube was bent, and the minimum radius at which no kink occurred was measured with an R gauge. The smaller the value is, the better the kink resistance is. The one exceeding 20 mmR is judged to be unsuitable for actual use.
[0039]
Flexibility rating:
The molded two-layer tube sample piece was cut out, and the storage elastic modulus E ′ was measured with a tensile type dynamic viscoelasticity device (DVE-V4 FT Rheospectral, Rheology Co., Ltd.), and compared with the flexibility due to hand feeling.
Good (◎): Less than 1 × 10 8 Pa Good (○): 1 × 10 8 Pa or more and less than 1 × 10 9 Pa Poor (×): 1 × 10 9 Pa or more It is as follows.
(Measurement temperature 25 ° C, sample cross-sectional shape: thickness 0.75 mm × width 5 mm, distance between chucks: 10 mm, distortion rate 0.03%, frequency: 1 Hz / sine wave, static load: automatic static load control)
[0040]
Slip property evaluation:
A commercially available endotracheal tube (inner diameter 7.5 mm: Portex) was fixed in a U-shape of 50 mmR, and the insertion resistance when a suction catheter prepared from the endotracheal tube connector side was inserted (FIG. 6) was felt by touch. , Good (◎), good (○), and poor (x).
[0041]
Examples 1 to 7
A resin composition was prepared by mixing a polypropylene resin (Resin 1) and a styrene-based elastomer (Resin 2) in the proportions shown in Table 1 for each of the base layer and the surface layer. Thereafter, molding was performed at a resin temperature of 200 ° C. using the two-layer tube molding equipment shown in FIG. 5 to obtain a two-layer tube having an inner diameter of 3.1 mm and an outer diameter of 4.6 mm. The obtained tube was cut into a length of 40 cm, and the tip was blunted to produce a suction catheter. Inner layer thickness (base layer T2), outer layer thickness (surface layer T1), thickness ratio of surface layer [T1 / (T1 + T2)], kink resistance evaluation, flexibility evaluation, and slipping of tube treated at the tip of two-layer tube Table 1 shows the evaluation results.
[0042]
[Table 1]
[0043]
Comparative Examples 1-3
A resin composition was prepared by blending a polypropylene resin (resin 1) and a styrene-based elastomer (resin 2) in the proportions shown in Table 2 for each of the base layer and the surface layer. Thereafter, molding was performed at a resin temperature of 200 ° C. using the two-layer tube molding equipment shown in FIG. 5 to obtain a two-layer tube having an inner diameter of 3.1 mm and an outer diameter of 4.6 mm. The obtained tube was cut into a length of 40 cm, and the tip was blunted to produce a suction catheter. Inner layer thickness (base layer T2), outer layer thickness (surface layer T1), thickness ratio of surface layer [T1 / (T1 + T2)], kink resistance evaluation, flexibility evaluation, and slipping of tube treated at the tip of two-layer tube Table 2 shows the evaluation results.
[0044]
[Table 2]
[0045]
From the results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, the use of a resin composition containing 50 to 90% by weight of a styrene-based elastomer and 50 to 10% by weight of a polyolefin resin in the base material layer provides flexibility and kink resistance. It can be seen that a tube having excellent properties can be obtained. The surface layer is made of a resin composition containing 0 to 40% by weight of a styrene-based elastomer and 100 to 60% by weight of a polyolefin resin, so that it has good slipperiness and excellent intubability into an endotracheal tube. It can be seen that a tube is obtained.
[0046]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the suction catheter which is excellent in slipperiness, flexibility, and kink resistance, and is excellent in intubation property to medical tubes and catheters, such as an endotracheal tube, is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a distal end portion of a suction catheter of the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a distal end portion of a suction catheter of the present invention (angle processing (quad tip type)). FIG. 4 is a schematic view showing an example of the distal end portion of the suction catheter of the present invention (angle treatment (Chiman tip type)). FIG. 4 is a schematic view showing an example of the connection end of the suction catheter of the present invention. FIG. 6 is a schematic diagram showing an example of a molding facility. FIG. 6 is a schematic diagram of an apparatus for evaluating the slipperiness of a suction catheter.
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Suction catheter 2 Tip blunting process 3 Side hole 4 Angle process 5 Tip closing process 6 Luer connector 7 Vacuum breaker 8 φ40 single screw extruder (extrusion molding machine 1)
9 φ22 single screw extruder (Extruder 2)
REFERENCE SIGNS LIST 10 multilayer tube die 11 cooling water tank 12 vacuum sizing 13 take-off machine 14 endotracheal tube 15 multilayer tube
