JP2004095544A - Field emission type electron source device and image display - Google Patents

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古賀 啓介
Toru Kawase
川瀬 透
Kenichi Honda
本多 健一
Tetsuya Norikane
則兼 哲也
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stable field emission type electron source device without lowering current even if a long time operation under a high current density is carried out, and to provide a high performance image display that maintains a stable display performance in a long term. <P>SOLUTION: The field emission type electron source device comprises: a cathode plate 11; an insulating layer 13 formed on the cathode plate 11, and having an opening 12; a lead out electrode 14 formed on the insulating layer 13; and an emitter 15 formed in the opening 12. At least one reducing component selected from hydrogen or carbon mono oxide is doped in the surface layer 16 of the electron emitting area of the emitter 15. The image display includes the field emitter. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

 本発明は、カラーテレビや高精細モニタテレビに用いられる陰極線管(CRT)、更には収束した電子ビームを利用する電子ビーム露光装置等に用いられる電子銃に係わり、特に高電流密度動作が要求される高輝度なCRTの電子銃に用いられる電界放出型電子源素子及びそれを用いた画像表示装置に関するものである。 The present invention relates to a cathode ray tube (CRT) used for a color television or a high-definition monitor television, and further relates to an electron gun used for an electron beam exposure apparatus utilizing a converged electron beam, and particularly requires a high current density operation. Field of the Invention The present invention relates to a field emission type electron source element used for a high-brightness CRT electron gun and an image display device using the same.

 近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等の薄型ディスプレイが登場し、フラットディスプレイ市場が急速に拡大しつつあるが、32インチサイズ程度の家庭用テレビの用途としては、価格・性能の点で依然としてCRTディスプレイが優位にある。また、新たに地上波デジタル放送が導入された場合には、テレビ用のディスプレイ技術が大きく変化することが予想されている。このようにテレビを取り巻く環境がデジタル方式にシフトする中で、特にディスプレイには高解像性能が強く求められている。 In recent years, thin displays such as liquid crystal displays and plasma displays have appeared, and the flat display market has been rapidly expanding. However, CRT displays are still used for home TVs of about 32 inches in terms of price and performance in terms of price and performance. You have an advantage. Also, when terrestrial digital broadcasting is newly introduced, it is expected that the display technology for television will change significantly. As the environment surrounding televisions shifts to digital systems, high resolution performance is particularly required for displays.

 ところが、これまで広く用いられてきたテレビ技術では、これらの要求に十分に応えられない可能性が出てきている。すなわち、テレビには画像を表示する心臓部として電子銃が用いられており、電子銃の性能が解像性能に強く係わっている。電子銃に用いられている陰極の電流密度を向上させれば、実効的な陰極面積を縮小することができ、結果的に解像性能を向上させることができる。現在、電子銃の陰極として用いられている熱陰極材料は、これまでに様々な技術改良が加えられ電流密度の向上が図られてきたが、もはや物理的な限界に近づいてきており、これ以上の飛躍的な電流密度の向上は困難な状況である。近年、実用化が図られつつあるデジタル放送用の電子銃用陰極には、従来の熱陰極の6倍から10倍程度の電流密度の向上が要求されている。このような理由から、大幅な電流密度の向上に応える技術として冷陰極が期待されている。 However, there is a possibility that television technology that has been widely used until now cannot sufficiently meet these demands. That is, an electron gun is used as the heart of a television to display an image, and the performance of the electron gun is strongly related to the resolution performance. If the current density of the cathode used in the electron gun is increased, the effective cathode area can be reduced, and as a result, the resolution performance can be improved. At present, the hot cathode materials used as cathodes for electron guns have been improved in current density by various technical improvements, but are now approaching the physical limit, It is difficult to dramatically improve the current density. In recent years, cathodes for electron guns for digital broadcasting, which are being put to practical use, are required to have a current density improvement of about 6 to 10 times that of conventional hot cathodes. For these reasons, cold cathodes are expected as a technology that responds to a significant improvement in current density.

 一方、冷陰極を電子銃に用いる考えは従来から提案されている。冷陰極は、微小構造の陰極を高密度に集積化が可能なため電流密度を高くできるという特長を備えており、これまでにも電子線顕微鏡等の一部の製品に実用化が図られてきた。 On the other hand, the idea of using a cold cathode for an electron gun has been proposed. Cold cathodes have the feature that the current density can be increased because a microstructured cathode can be integrated at a high density, and they have been commercialized in some products such as electron beam microscopes. Was.

 冷陰極をCRTに用いる最初の提案として、特許文献1には電界放出型陰極を用いたカラー受像管について開示されている。電界放出型陰極をカラー受像管に用いるメリットして、上記の高電流密度の点以外にも、低消費電力化に有利であることが挙げられる。従来の熱陰極方式では、電子放出を行うために加熱用のヒータが必要であり、電子銃を使用していないときでも常に数ワット程度の待機電力を必要としていた。ところが、電界放出型陰極の場合には加熱用ヒータを全く必要としないため、待機電力の無駄を省けるだけでなく、電子銃の瞬時起動ができるというメリットがある。 Patent Document 1 discloses a color picture tube using a field emission cathode as the first proposal using a cold cathode for a CRT. The merit of using a field emission cathode for a color picture tube is that it is advantageous in reducing power consumption in addition to the above-described high current density. In the conventional hot cathode method, a heater for heating is required to emit electrons, and a standby power of about several watts is always required even when the electron gun is not used. However, in the case of the field emission type cathode, since no heater for heating is required, there is an advantage that not only waste of standby power can be saved but also the electron gun can be instantaneously started.

 一般的に、冷陰極の材料としては、モリブデン等の高融点金属が多く使用されている。CRT製造工程を経て完成されたCRTの管内真空度は、製造工程の制約やCRTの構造に起因する課題から通常10-4Pa程度となっている。このレベルの真空環境下で、冷陰極を10A/cm2程度の電流密度で動作をさせると、次のような問題が発生する。すなわち、CRT内には、その製造工程で発生した様々な種類の残留ガスが存在している。これらの残留ガスの構成元素のうち、酸素元素(O)や炭素元素(C)が一時的にエミッタ表面に付着し、あるいはエミッタの表面組成を変化させることにより、冷陰極のエミッション性能が低下することが知られている。 Generally, a high melting point metal such as molybdenum is often used as a material for the cold cathode. The degree of vacuum in the tube of the CRT completed through the CRT manufacturing process is usually about 10 -4 Pa due to restrictions in the manufacturing process and problems due to the structure of the CRT. When the cold cathode is operated at a current density of about 10 A / cm 2 under this level of vacuum environment, the following problem occurs. That is, various types of residual gas generated in the manufacturing process exist in the CRT. Of these constituent elements of the residual gas, the oxygen element (O) and the carbon element (C) temporarily adhere to the surface of the emitter or change the surface composition of the emitter, thereby lowering the emission performance of the cold cathode. It is known.

 これらの課題に対して、特許文献2には、水素ガス(H2)を利用して放出電流の安定化を図ることが開示されている。以下、これについて、従来の電界放出型電子源素子を用いた電界放出型発光素子の断面図を示す図8を用いて説明する。 To solve these problems, Patent Literature 2 discloses stabilizing emission current using hydrogen gas (H 2 ). Hereinafter, this will be described with reference to FIG. 8 which shows a cross-sectional view of a field emission type light emitting device using a conventional field emission type electron source device.

 電界放出型発光素子1の陰極基板2の上面には陰極導体3が形成されており、陰極導体3の上には絶縁層4が形成されている。絶縁層4の上にはゲート5が形成されており、ゲート5は、Nb、Zr、V、Fe、Ta、Ni、Ti等の水素吸蔵金属を含んでいる。ゲート5と絶縁層4には厚さ方向に連続した複数の開口部6が形成されている。絶縁層4の開口部6の底部に露出した陰極導体3の上には、エミッタ7が形成されている。また、陽極基板8の内面には陽極導体9が形成されており、陽極導体9の上には蛍光体層10が形成されている。 陰極 The cathode conductor 3 is formed on the upper surface of the cathode substrate 2 of the field emission light emitting device 1, and the insulating layer 4 is formed on the cathode conductor 3. A gate 5 is formed on the insulating layer 4, and the gate 5 contains a hydrogen storage metal such as Nb, Zr, V, Fe, Ta, Ni, Ti, or the like. A plurality of openings 6 continuous in the thickness direction are formed in the gate 5 and the insulating layer 4. An emitter 7 is formed on the cathode conductor 3 exposed at the bottom of the opening 6 of the insulating layer 4. An anode conductor 9 is formed on the inner surface of the anode substrate 8, and a phosphor layer 10 is formed on the anode conductor 9.

 電界放出型発光素子1の点灯時、陽極導体9に駆動信号を与え、陰極導体3とゲート5でマトリクスの交点を選択し、陽極導体9の所望位置に対応する蛍光体層10を発光させる。常時陽極導体電流をモニターし、陽極導体電流がある一定のレベルを下回った場合、非点灯時にゲート5に信号を与える。これによりゲート5に電子が射突すれば、水素やメタン(CH4)がエミッタ7の近傍に放出され、エミッタ7に付着した酸素元素や炭素元素を除去し、エミッタ7の仕事関数の増加を防止してエミッション性能を回復させる。その結果、エミッタ7の長寿命、高信頼性が確保される。 When the field emission light emitting device 1 is turned on, a drive signal is applied to the anode conductor 9, an intersection of the matrix is selected by the cathode conductor 3 and the gate 5, and the phosphor layer 10 corresponding to a desired position of the anode conductor 9 emits light. The anode conductor current is constantly monitored, and when the anode conductor current falls below a certain level, a signal is given to the gate 5 when the lamp is not lit. As a result, when electrons strike the gate 5, hydrogen and methane (CH 4 ) are emitted near the emitter 7 to remove oxygen and carbon elements attached to the emitter 7, thereby increasing the work function of the emitter 7. Prevent and restore emission performance. As a result, long life and high reliability of the emitter 7 are ensured.

 本従来例では電子を水素吸蔵金属からなるゲート5に衝突させることにより、一時的にエミッタ7に付着した酸素元素や炭素元素を除去してエミッション性能の回復を図る方法を採用している。エミッタの材料としてモリブデン等の高融点金属を用いた場合には、エミッタ7の表面の高融点金属と、これに付着した酸素元素や炭素元素との化学的結合力が弱いため、本従来例の方法により比較的容易に酸素元素や炭素元素を除去することができる。
特開昭48−90467号公報 特開2000−36242号公報
In this conventional example, a method is employed in which electrons are made to collide with a gate 5 made of a hydrogen storage metal, thereby temporarily removing an oxygen element or a carbon element attached to the emitter 7 to recover emission performance. When a high melting point metal such as molybdenum is used as the material of the emitter, the chemical bonding force between the high melting point metal on the surface of the emitter 7 and the oxygen element or carbon element attached thereto is weak. According to the method, the oxygen element and the carbon element can be relatively easily removed.
JP-A-48-90467 JP 2000-36242 A

 しかし、エミッタの材料として他の材料、例えばシリコンなどを用いる場合には、上記従来例の方法を用いてもエミッション性能を回復させることができないという問題がある。すなわち、エミッタとして作用する清浄化されたシリコンの最表面は、シリコンの結合手(結合ボンド)が終端されずに存在しており、一般に化学的に不安定な状態となっている。ここで、このエミッタの近傍にH2OやCO2等の酸化性ガスが微量でも存在すると、これらの酸化性ガスの酸素元素がシリコン表面のシリコン未結合手と容易に結合し、エミッタ表面にSiO2の膜が形成される。エミッタ表面に形成されたSiO2膜は、エミッタの電子放出性能を低下させるため、結果的に放出電流が著しく低下することになる。また、SiO2膜は化学的にも極めて安定なため、一旦エミッタ表面でSi−O間の結合が生じてしまえば、従来例の水素やメタン等のガスを利用しても後から除去することは極めて困難であり、エミッション性能の回復を図ることができないという大きな問題が発生する。従って、シリコン材料などの容易に酸化されやすく、かつ安定な酸化膜を形成する材料をエミッタとして用いる場合には、エミッタ表面にエミッション性能を劣化させる酸化膜を形成させないことが不可欠の要素となる。 However, when another material such as silicon is used as the material of the emitter, there is a problem that the emission performance cannot be recovered even by using the above-described conventional method. In other words, the outermost surface of the cleaned silicon that acts as an emitter is present in a state of being chemically unstable, in which bonds of silicon (bonding bonds) exist without being terminated. Here, if an oxidizing gas such as H 2 O or CO 2 exists even in a small amount in the vicinity of the emitter, the oxygen element of the oxidizing gas easily bonds to silicon dangling bonds on the silicon surface, and A SiO 2 film is formed. The SiO 2 film formed on the surface of the emitter deteriorates the electron emission performance of the emitter, and as a result, the emission current is significantly reduced. In addition, since the SiO 2 film is extremely chemically stable, once a bond between Si and O has been formed on the emitter surface, it must be removed later using a conventional gas such as hydrogen or methane. Is extremely difficult, and there is a big problem that the emission performance cannot be recovered. Therefore, when a material that easily forms a stable oxide film, such as a silicon material, is used as the emitter, it is an essential element not to form an oxide film that deteriorates emission performance on the surface of the emitter.

 本発明は、高電流密度で長時間動作を行っても電流低下のない安定な電界放出型電子源素子を提供するとともに、長期間に渡り安定な表示性能を維持できる高性能な画像表示装置を提供するものである。 The present invention provides a stable field-emission electron source element that does not cause a current drop even when operated at a high current density for a long time, and a high-performance image display device that can maintain stable display performance for a long time. To provide.

 本発明は、陰極基板と、前記陰極基板上に形成され、開口部を有する絶縁層と、前記絶縁層上に形成された引き出し電極と、前記開口部内に形成されたエミッタとを含む電界放出型電子源素子であって、
 前記エミッタの電子放出領域の表面層に、水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素をドープしたことを特徴とする電界放出型電子源素子を提供する。
The present invention provides a field emission type including a cathode substrate, an insulating layer formed on the cathode substrate and having an opening, a lead electrode formed on the insulating layer, and an emitter formed in the opening. An electron source element,
A field emission type electron source device characterized in that a surface layer of an electron emission region of the emitter is doped with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide.

 また、本発明は、上記電界放出型電子源素子を含むことを特徴とする画像表示装置を提供する。 The present invention also provides an image display device including the above field emission type electron source element.

 また、本発明は、真空容器と、前記真空容器内に配置された電子銃と、前記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、前記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを含む画像表示装置であって、
 前記電子銃が、上記電界放出型電子源素子を含み、
 前記真空容器内の雰囲気を、前記電界放出型電子源素子のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を含むことを特徴とする画像表示装置を提供する。
Further, the present invention provides a vacuum vessel, an electron gun disposed in the vacuum vessel, means for deflecting an electron beam emitted from the electron gun, and a phosphor layer provided at a position facing the electron gun. An image display device comprising:
The electron gun includes the field emission type electron source element,
An image display device comprising means for controlling an atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing effect on a material of an emitter of the field emission electron source element.

 また、本発明は、真空容器と、前記真空容器内に配置された電子銃と、前記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、前記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを含む画像表示装置であって、
 前記電子銃が、エミッタを有する電界放出型電子源素子を含み、
 前記真空容器内の雰囲気を、前記エミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を含むことを特徴とする画像表示装置を提供する。
Further, the present invention provides a vacuum vessel, an electron gun disposed in the vacuum vessel, means for deflecting an electron beam emitted from the electron gun, and a phosphor layer provided at a position facing the electron gun. An image display device comprising:
The electron gun includes a field emission type electron source element having an emitter,
An image display device comprising means for controlling an atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing action on a material of the emitter.

 本発明の電界放出型電子源素子は、エミッタの電子放出領域の表面層に水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素をドープすることにより、エミッタ(陰極)の表面の酸化を有効に防ぐことが可能になるため、安定な電子放出性能が維持できる。 In the field emission type electron source device of the present invention, the surface of the emitter (cathode) is oxidized by doping the surface layer of the electron emission region of the emitter with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide. Since it can be effectively prevented, stable electron emission performance can be maintained.

 また、本発明の画像表示装置は、真空容器内の雰囲気を電子銃のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を備えているため、電子銃の陰極として用いられる電界放出型電子源素子の酸化による性能劣化を有効に防止でき、長寿命動作や安定動作に大きな効果を発揮できる。 Further, since the image display device of the present invention includes means for controlling the atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing action on the material of the emitter of the electron gun, a field emission type used as a cathode of the electron gun is provided. Performance degradation due to oxidation of the electron source element can be effectively prevented, and a great effect can be exerted on long life operation and stable operation.

 以下、本発明の実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

 本発明の電界放出型電子源素子の一例は、陰極基板と、上記陰極基板上に形成され、複数の開口部を有する絶縁層と、上記絶縁層上に形成された引き出し電極と、上記陰極基板上の複数の上記開口部内に形成された複数のエミッタ(陰極)とを備えており、上記エミッタの電子放出領域の表面層には、水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素がドープされている。 One example of the field emission type electron source element of the present invention is a cathode substrate, an insulating layer formed on the cathode substrate and having a plurality of openings, an extraction electrode formed on the insulating layer, and the cathode substrate. A plurality of emitters (cathodes) formed in the plurality of openings above, and a surface layer of an electron emission region of the emitter has at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide. Is doped.

 水素及び一酸化炭素は還元作用を有しており、エミッタの電子放出領域の表面層に上記還元性要素をドープすることにより、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐことができ、高電流密度で長時間動作を行っても電流低下のない安定な電界放出型電子源素子を得ることができる。 Hydrogen and carbon monoxide have a reducing action, and by doping the above-mentioned reducing element into the surface layer of the electron emission region of the emitter, oxidation of the emitter surface can be effectively prevented, and a long current at a high current density can be obtained. It is possible to obtain a stable field emission type electron source element that does not cause a decrease in current even after performing the time operation.

 ここで、エミッタは電子を電界放出する部分であり、通常コーン形状に形成されている。このコーン形状からなるエミッタの先端部が実質的な電子放出領域となる。従って、本実施形態の電界放出型電子源素子では、少なくともこの電子放出領域の表面層に上記還元性要素をドープする必要があるが、エミッタ表面全体に上記還元性要素をドープしてもよい。また、電子放出領域を含むエミッタ表面の一部に上記還元性要素をドープしてもよい。 エ ミ ッ タ Here, the emitter is a portion that emits electrons in a field, and is usually formed in a cone shape. The tip of the cone-shaped emitter becomes a substantial electron emission region. Therefore, in the field emission type electron source element of the present embodiment, it is necessary to dope the reducing element at least to the surface layer of the electron emission region, but the entire surface of the emitter may be doped with the reducing element. Further, a part of the surface of the emitter including the electron emission region may be doped with the reducing element.

 上記エミッタは、シリコンを含む材料から形成されていることが好ましい。シリコンには上記還元性要素を安定してドープさせることができるからである。シリコンとしては、結晶シリコン、アモルファスシリコン、ポリシリコン等が使用できる。 The emitter is preferably formed from a material containing silicon. This is because silicon can be stably doped with the reducing element. As silicon, crystalline silicon, amorphous silicon, polysilicon or the like can be used.

 また、上記エミッタは、金属から形成し、かつ上記金属の表面には上記シリコンを含む薄膜を形成しておいてもよい。シリコンを含む薄膜には、上記還元性要素を安定してドープさせることができるからである。上記金属としては、モリブデン、タングステン等の高融点金属を用いることができる。 The emitter may be formed of a metal, and a thin film containing silicon may be formed on a surface of the metal. This is because the above-mentioned reducing element can be stably doped into a thin film containing silicon. As the metal, a high melting point metal such as molybdenum and tungsten can be used.

 また、上記還元性要素がドープされるエミッタの表面層の厚さは、5nm以上30nm以下であることが好ましく、10nm以上20nm以下がより好ましい。この範囲内であれば上記還元性要素を過不足なくドープすることができるからである。 {Circle around (5)} The thickness of the surface layer of the emitter doped with the reducing element is preferably 5 nm or more and 30 nm or less, more preferably 10 nm or more and 20 nm or less. This is because if the content is within this range, the reducing element can be doped without excess or shortage.

 また、上記還元性要素は、イオンドーピング法によりドープされていることが好ましい。イオンドーピング法は、従来から半導体の製造プロセスで使用されている方法であり、イオンドープの信頼性が高いからである。 It is preferable that the reducing element is doped by an ion doping method. The ion doping method is a method conventionally used in a semiconductor manufacturing process, and has high reliability of ion doping.

 また、上記還元性要素は、プラズマドーピング法によりドープされていることがより好ましい。プラズマドーピング法は、イオンドーピング法に比べて、より高濃度に上記還元性要素をドープさせることが可能であり、より一層エミッタ表面の酸化を防止することができるからである。 Further, it is more preferable that the reducing element is doped by a plasma doping method. This is because the plasma doping method can dope the reducing element at a higher concentration than the ion doping method, and can further prevent the oxidation of the emitter surface.

 本発明の画像表示装置の一例は、真空容器と、上記真空容器内に配置された電子銃と、上記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、上記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを備え、かつ上記電子銃が上記電界放出型電子源素子を備えたものである。 One example of the image display device of the present invention is a vacuum container, an electron gun disposed in the vacuum container, means for deflecting an electron beam emitted from the electron gun, and a device provided at a position facing the electron gun. And the electron gun includes the field emission type electron source element.

 また、本発明の画像表示装置の他の一例は、真空容器と、上記真空容器内に配置された電子銃と、上記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、上記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを備えており、上記電子銃がエミッタを有する電界放出型電子源素子を含み、上記真空容器内の雰囲気を、上記エミッタ(陰極)の材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を備えたものである。 Further, another example of the image display device of the present invention includes a vacuum container, an electron gun arranged in the vacuum container, a unit for deflecting an electron beam emitted from the electron gun, and a device facing the electron gun. The electron gun includes a field emission type electron source element having an emitter, and reduces an atmosphere in the vacuum vessel with respect to a material of the emitter (cathode). Means for controlling the atmosphere to have the following.

 これにより、真空容器内を常に還元性雰囲気に保つことができるため、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐことができ、安定な電子放出が維持でき、長期間に渡り安定な表示性能を維持できる高性能な画像表示装置を得ることができる。 As a result, the inside of the vacuum vessel can always be kept in a reducing atmosphere, so that oxidation of the emitter surface can be effectively prevented, stable electron emission can be maintained, and stable display performance can be maintained for a long period of time. A high-performance image display device can be obtained.

 また、上記還元作用を有する雰囲気に制御するためには、水素吸蔵材料を上記真空容器内に配置することが好ましい。これにより、簡易かつ最少のスペースを用いて真空容器内を還元性雰囲気に保つことができるからである。 Further, in order to control the atmosphere to have the above-mentioned reducing action, it is preferable to arrange a hydrogen storage material in the above-mentioned vacuum vessel. Thereby, the inside of the vacuum vessel can be maintained in a reducing atmosphere using a simple and minimal space.

 また、上記水素吸蔵材料としては、カーボンナノチューブ、グラファイトナノファイバー、他のカーボン材料等を少なくとも1種類含む材料を用いることが好ましい。これらの材料は水素の吸蔵能力に優れ、これにより、より一層真空容器内を還元性雰囲気に保つことができるため、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐことができ、より安定な電子放出が維持できるからである。 As the hydrogen storage material, it is preferable to use a material containing at least one kind of carbon nanotube, graphite nanofiber, another carbon material, or the like. These materials have an excellent hydrogen storage capacity, which allows the inside of the vacuum vessel to be kept in a reducing atmosphere, so that oxidation of the emitter surface can be effectively prevented, and more stable electron emission can be maintained. Because.

 また、上記水素吸蔵材料としては、水素吸蔵金属を含む材料を用いることも好ましい。この材料は水素の吸蔵能力に優れ、これにより、より一層真空容器内を還元性雰囲気に保つことができるため、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐことができ、より安定な電子放出が維持できるからである。 Also, it is preferable to use a material containing a hydrogen storage metal as the hydrogen storage material. This material has an excellent hydrogen storage capacity, which can further keep the inside of the vacuum vessel in a reducing atmosphere, effectively prevent oxidation of the emitter surface, and maintain more stable electron emission. It is.

 また、本実施形態の画像表示装置は、上記水素吸蔵材料を含む材料の近傍に、更に加熱手段を配置することが好ましい。これにより、水素吸蔵材料からの水素(H2)の放出を促進でき、より一層真空容器内を還元性雰囲気に保つことができるため、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐことができ、より安定な電子放出が維持できるからである。 Further, in the image display device of the present embodiment, it is preferable that a heating unit is further disposed near the material containing the hydrogen storage material. As a result, the release of hydrogen (H 2 ) from the hydrogen storage material can be promoted, and the inside of the vacuum vessel can be further kept in a reducing atmosphere, so that oxidation of the emitter surface can be effectively prevented and more stable This is because electron emission can be maintained.

 更に、上記電子銃は、前述の本実施形態の電界放出型電子源素子を備えていることが好ましい。エミッタの電子放出領域の表面層に、水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素をドープすること、及び真空容器内を還元性雰囲気に保つことにより、エミッタ表面の酸化を確実に防止でき、より安定な電子放出が維持でき、より長期間に渡り安定な表示性能を維持できる高性能な画像表示装置を得ることができるからである。 Further, it is preferable that the above-mentioned electron gun is provided with the above-mentioned field emission type electron source element of the present embodiment. By doping the surface layer of the electron emission region of the emitter with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide, and maintaining the inside of the vacuum vessel in a reducing atmosphere, the oxidation of the emitter surface is ensured. This is because it is possible to obtain a high-performance image display device that can prevent the electron emission, maintain more stable electron emission, and maintain stable display performance for a longer period of time.

 次に、本発明の実施の形態を図面に基づきより具体的に説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to the drawings.

 (実施形態1)
 図1は、本発明の電界放出型電子源素子の一例を示す断面図である。図1に示すように、陰極基板11の上には、アレイ状の陰極形成領域にそれぞれ円形状の開口部12を有する絶縁層13が形成されている。絶縁層13の上には、電子の放出を制御するための引き出し電極14が形成されている。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a sectional view showing an example of the field emission type electron source device of the present invention. As shown in FIG. 1, on a cathode substrate 11, an insulating layer 13 having a circular opening 12 in a cathode forming region in an array is formed. On the insulating layer 13, an extraction electrode 14 for controlling emission of electrons is formed.

 陰極基板11の材料としては、電子源素子の特性やプロセス条件などを考慮して、通常のガラス基板やシリコン基板等の最適な材料を用いることができる。絶縁層13の材料としては、半導体製造プロセスで用いられるシリコン酸化膜(SiO2)やシリコン窒化膜、あるいはこれらの膜を組み合わせた膜等を用いることができる。引き出し電極14の材料としては、低抵抗のポリシリコン膜やタングステン膜等の高融点金属を用いた配線材料等を用いることができる。 As the material of the cathode substrate 11, an optimal material such as a normal glass substrate or a silicon substrate can be used in consideration of the characteristics of the electron source element and the process conditions. As a material of the insulating layer 13, a silicon oxide film (SiO 2 ) or a silicon nitride film used in a semiconductor manufacturing process, a film combining these films, or the like can be used. As a material of the extraction electrode 14, a wiring material using a high melting point metal such as a low resistance polysilicon film or a tungsten film can be used.

 また、絶縁層13及び引き出し電極14の開口部12の内部には、電子放出部となるエミッタ(陰極)15が形成されており、複数のエミッタ15からなる電界放出型電子源アレイ部が陰極基板11の表面全面域、あるいは所望される一部の領域に形成されている。エミッタ15の形状は、特に限定されないが、通常先端鋭角部を有するコーン形状が採用される。 An emitter (cathode) 15 serving as an electron emission portion is formed inside the opening 12 of the insulating layer 13 and the extraction electrode 14, and a field emission type electron source array portion including a plurality of emitters 15 is provided on a cathode substrate. 11 is formed on the entire surface of the surface or a desired part of the surface. Although the shape of the emitter 15 is not particularly limited, a cone shape having a sharp acute end portion is usually adopted.

 エミッタ15の材料としては、結晶シリコン、アモルファスシリコン、ポリシリコン等の半導体を用いることができる。この場合のエミッタ15の製造方法としては、蒸着法、スパッタリング法、CVD法等の半導体製造プロセルを利用できる。また、エミッタ15の材料として、モリブデン、タングステン等の高融点金属を用いる場合には、還元性要素のドープを容易にするために、高融点金属の表面にシリコンからなる薄膜を形成する。この場合のエミッタ15の製造方法としては、蒸着法等により高融点金属からなるエミッタ本体を形成した後、上記半導体製造プロセスにより、高融点金属の表面にシリコンの薄膜を形成する方法が利用できる。 (4) As a material of the emitter 15, a semiconductor such as crystalline silicon, amorphous silicon, or polysilicon can be used. In this case, as a method for manufacturing the emitter 15, a semiconductor manufacturing process such as a vapor deposition method, a sputtering method, or a CVD method can be used. When a high melting point metal such as molybdenum or tungsten is used as the material of the emitter 15, a thin film made of silicon is formed on the surface of the high melting point metal to facilitate doping of the reducing element. In this case, as a method of manufacturing the emitter 15, a method of forming an emitter main body made of a high melting point metal by a vapor deposition method or the like, and then forming a silicon thin film on the surface of the high melting point metal by the above semiconductor manufacturing process can be used.

 更に、エミッタ15の表面層16には、水素及び一酸化炭素から選ばれる少なくとも一つの還元性要素がドープされている。ここで、コーン形状からなるエミッタ15の先端部が実質的な電子放出領域となるので、少なくともこの電子放出領域の表面層に上記還元性要素をドープする必要があるが、エミッタの表面層全体に上記還元性要素をドープしてもよく、また、電子放出領域を含むエミッタの表面層の一部に上記還元性要素をドープしてもよい。 (4) The surface layer 16 of the emitter 15 is doped with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide. Here, since the tip of the cone-shaped emitter 15 becomes a substantial electron emission region, it is necessary to dope the reducing element to at least the surface layer of the electron emission region. The reducing element may be doped, or a part of the surface layer of the emitter including the electron emission region may be doped with the reducing element.

 続いて、エミッタ15の材料としてシリコンを用いた場合を例として、本実施形態の電界放出型電子源素子を説明する。 Next, the field emission type electron source device according to the present embodiment will be described by taking silicon as an example of the material of the emitter 15 as an example.

 シリコン材料は、既に述べたように、酸化性ガス雰囲気中では容易に酸化性ガスと反応し、酸化膜であるSiO2膜が形成されやすい性質を持っている。清浄化されたシリコン表面を常温の大気中に曝すだけで、数分の内に数原子層のSiO2膜が表面に形成される。CRTの管内真空度は、製造工程の制約やCRTの構造に起因する課題から通常10-4Pa程度となっている。CRT内の残留ガスとしては、H2OやCO2等の酸化性ガスも多量に含まれている。このレベルの真空環境下においても、冷陰極を10A/cm2程度の電流密度で動作をさせると、冷陰極の動作領域である電界放出型電子源素子のシリコン表面(エミッタ表面)は、放出された電子や残留ガスとの衝突によって生成されたイオンによって、活性化された状態となる。たとえ真空環境下であっても、活性化されたシリコン表面とイオン化された酸化性ガスは、相互に容易に化学的に結合して、シリコン最表面が酸化膜であるSiO2膜で覆われることが最近の我々の研究によって明らかになってきた。これがシリコン材料をCRT用陰極として利用する際の最大の技術課題となっている。 As described above, a silicon material easily reacts with an oxidizing gas in an oxidizing gas atmosphere, and has a property of easily forming an SiO 2 film as an oxide film. Simply exposing the cleaned silicon surface to the air at room temperature forms a few atomic layer SiO 2 film on the surface within a few minutes. The degree of vacuum in a tube of a CRT is usually about 10 −4 Pa due to a problem due to a limitation of a manufacturing process and a structure of the CRT. As the residual gas in the CRT, an oxidizing gas such as H 2 O or CO 2 is also contained in a large amount. When the cold cathode is operated at a current density of about 10 A / cm 2 even in a vacuum environment of this level, the silicon surface (emitter surface) of the field emission type electron source element, which is the operating region of the cold cathode, is emitted. It is activated by ions generated by collision with electrons and residual gas. Even in a vacuum environment, the activated silicon surface and the ionized oxidizing gas are easily chemically bonded to each other, and the outermost surface of the silicon is covered with an oxide SiO 2 film. Has been revealed by our recent research. This is the biggest technical problem when using a silicon material as a cathode for CRT.

 一方、シリコン材料に対して、例えば水素や一酸化炭素が還元作用を示すことが知られている。従って、シリコンの表面層に水素、一酸化炭素等の還元性要素をドープすることによって、上述の酸化性ガスによるシリコン表面の酸化を抑える効果が期待できる。シリコン表面に酸化防止機能を有するドープ層を形成する方法としては、イオンドーピング法、プラズマドーピング法等の複数の方法がある。 On the other hand, it is known that, for example, hydrogen and carbon monoxide have a reducing action on silicon materials. Therefore, by doping the surface layer of silicon with a reducing element such as hydrogen or carbon monoxide, an effect of suppressing the oxidation of the silicon surface by the oxidizing gas can be expected. As a method for forming a doped layer having an oxidation preventing function on a silicon surface, there are a plurality of methods such as an ion doping method and a plasma doping method.

 本実施形態では、電界放出型電子源素子の各部分の大きさや、各部分の製造方法については特に限定されず、適宜選択できる。 In the present embodiment, the size of each part of the field emission type electron source element and the method of manufacturing each part are not particularly limited, and can be appropriately selected.

 また、本実施形態では電界放出型電子源素子の用途として、代表的な陰極線管(CRT)の例を挙げて説明を行ったが、陰極線管に用途を限定するものではなく、例えば屋外表示用の高輝度発光表示管や照明用発光表示管等にも応用可能である。 In this embodiment, the field emission type electron source device has been described by taking a typical cathode ray tube (CRT) as an example. However, the application is not limited to the cathode ray tube. It can be applied to a high-luminance light-emitting display tube, a light-emitting display tube for illumination, and the like.

 次に、液晶ディスプレイに用いられる薄膜トランジスタ(TFT)デバイス製造用のイオンドーピング法を用いて電界放出型電子源素子を製造する一例について図面に基づき説明する。 Next, an example of manufacturing a field emission type electron source element by using an ion doping method for manufacturing a thin film transistor (TFT) device used for a liquid crystal display will be described with reference to the drawings.

 図2は、本実施形態の電界放出型電子源素子を製造する工程の一例を示す断面図である。図2に示すように、電界放出型電子源素子を完成させた後、イオン源として水素イオンを用いたイオンドーピング処理を、電界放出型電子源素子の全面に渡って行う。プロセス条件としては、加速エネルギーを20〜30keV程度、ドーピング量を5×1015atom/cm2程度に設定すればよい。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a process for manufacturing the field emission electron source device of the present embodiment. As shown in FIG. 2, after completing the field emission type electron source device, an ion doping process using hydrogen ions as an ion source is performed over the entire surface of the field emission type electron source device. As the process conditions, the acceleration energy may be set to about 20 to 30 keV, and the doping amount may be set to about 5 × 10 15 atom / cm 2 .

 このイオンドーピング処理によって、シリコンからなるエミッタ15の全表面あるいは、少なくとも電子放出領域を含む一部の表面には、高濃度に水素イオンがドープされた表面層16が形成される。更に、ドープされた水素イオンの活性化処理のために、窒素中、あるいは真空雰囲気の中で温度800℃、時間30分程度のアニール処理を行う。このアニール処理により、シリコン表面にドープされた水素イオンがシリコン結晶中に取り込まれ、酸化防止機能が有効に発揮されることになる。 By the ion doping process, a surface layer 16 doped with hydrogen ions at a high concentration is formed on the entire surface of the emitter 15 made of silicon or at least a part of the surface including the electron emission region. Further, in order to activate the doped hydrogen ions, annealing is performed at a temperature of 800 ° C. for about 30 minutes in nitrogen or a vacuum atmosphere. By this annealing treatment, hydrogen ions doped on the silicon surface are taken into the silicon crystal, and the antioxidant function is effectively exhibited.

 このドープされた水素イオンの効果を検証するために、H2Oなどの酸化性ガスが微量に存在する真空チャンバの中で、電界放出型電子源素子を連続動作させ、電流の安定性を比較調査した。 In order to verify the effect of the doped hydrogen ions, the field emission electron source device was continuously operated in a vacuum chamber containing a small amount of oxidizing gas such as H 2 O, and the current stability was compared. investigated.

 評価を行った真空チャンバ中の残留ガスの組成と分圧を四重極質量分析装置(Q−Mass)を用いて調べたところ、全真空度1×10-6Paにおける残留ガスの最も支配的なガスはH2Oであり、残留ガスの約70体積%を占めていた。その他に、N2(15体積%)、H2(9体積%)、CO2(6体積%)等の残留ガスが確認された。この真空チャンバの中に、シリコンを用いてスパッタリング法によりエミッタを作製した電界放出型電子源素子を導入して、電界放出電流の変化を測定した。 When the composition and the partial pressure of the residual gas in the evaluated vacuum chamber were examined using a quadrupole mass spectrometer (Q-Mass), the most dominant residual gas at a total vacuum of 1 × 10 −6 Pa was obtained. The main gas was H 2 O, which accounted for about 70% by volume of the residual gas. In addition, residual gases such as N 2 (15% by volume), H 2 (9% by volume), and CO 2 (6% by volume) were confirmed. Into this vacuum chamber, a field emission type electron source element whose emitter was formed by sputtering using silicon was introduced, and a change in field emission current was measured.

 上記電界放出型電子源素子の主な構成は以下のとおりである。引き出し電極として、半導体製造プロセスで一般的に用いられる導電処理を行ったポリシリコンを用い、開口径は約0.6μmとした。また、電界放出特性に影響を与えるエミッタ先端の曲率半径は、シリコンの熱酸化による先鋭化効果を利用しておよそ数nmとした。エミッタの数は1000個とし、エミッタ間の距離は1.6μmとした。また、残留ガスと並んで電流安定性に影響を与える放出電流の条件として、今回は100μAのエミッション条件を選択した。 主 The main configuration of the field emission type electron source device is as follows. As the extraction electrode, polysilicon subjected to a conductive treatment generally used in a semiconductor manufacturing process was used, and the opening diameter was about 0.6 μm. The radius of curvature of the tip of the emitter, which affects the field emission characteristics, was set to about several nm using the sharpening effect of thermal oxidation of silicon. The number of the emitters was 1000, and the distance between the emitters was 1.6 μm. In addition, an emission condition of 100 μA was selected this time as a condition of the emission current that affects current stability as well as the residual gas.

 次に、上記の構成及び条件で作製した電界放出型電子源素子にイオンドーピング法により、エミッタの表面層に水素イオンをドープした。ドーピングの加速電圧は20keVとし、ドーピング量は5×1015atom/cm2とした。このようにして作製した電界放出型電子源素子を実施例の素子とした。また、水素イオンをドープしなかった以外は、上記実施例の素子と同様にして作製した電界放出型電子源素子を比較例の素子とした。 Next, the surface layer of the emitter was doped with hydrogen ions by an ion doping method in the field emission electron source device manufactured under the above configuration and conditions. The doping acceleration voltage was 20 keV, and the doping amount was 5 × 10 15 atoms / cm 2 . The field emission type electron source device manufactured in this manner was used as the device of the example. A field-emission electron source device manufactured in the same manner as the device of the above example except that hydrogen ions were not doped was used as a device of a comparative example.

 図3に、実施例と比較例の電界放出型電子源素子の経過時間とエミッション電流との関係を示す。図3では、初期(経過時間0)のエミッション電流値を100(%)とした場合の相対値でエミッション電流値(%)を示した。図3から明らかなように、水素イオンをドープした電界放出型電子源素子(実施例)と上記水素イオンをドープしなかった電界放出型電子源素子(比較例)の間に、電流安定性に顕著な差が発生した。すなわち、比較例の素子では、約30時間の経過時点でエミッション電流値が半減したのに対し、実施例の素子では、30時間経過後でも90%以上のエミッション電流値が維持されていた。 FIG. 3 shows the relationship between the elapsed time and the emission current of the field emission electron source devices of the example and the comparative example. In FIG. 3, the emission current value (%) is shown as a relative value when the initial (elapsed time 0) emission current value is 100 (%). As is clear from FIG. 3, the current stability between the field emission type electron source device doped with hydrogen ions (Example) and the field emission type electron source device not doped with hydrogen ions (Comparative Example) was improved. Significant differences occurred. That is, in the device of the comparative example, the emission current value was halved after about 30 hours, whereas in the device of the example, the emission current value of 90% or more was maintained even after the lapse of 30 hours.

 その後、両方の電界放出型電子源素子の表面をオージェ電子分光法を用いて解析した結果、比較例の素子の方は、電子放出領域の表面がSiO2膜で覆われており、この表面酸化が電流低下の主な要因であることが確認された。これに対して、実施例の素子の方は、電子放出領域の表面には顕著なSiO2膜の存在は確認されなかった。これらの解析により、水素イオンをドープしたエミッタの表面層が、酸化性ガスによる酸化作用を抑制し、長時間に渡る安定なエミッション動作に有効であることが実証された。 Thereafter, the surfaces of both field emission electron source devices were analyzed using Auger electron spectroscopy. As a result, in the device of the comparative example, the surface of the electron emission region was covered with a SiO 2 film, and this surface oxidation was performed. Was the main factor of the current drop. On the other hand, in the device of Example, the presence of a remarkable SiO 2 film on the surface of the electron emission region was not confirmed. These analyzes have demonstrated that the surface layer of the emitter doped with hydrogen ions suppresses the oxidizing action of the oxidizing gas and is effective for stable emission operation over a long period of time.

 また、シリコン材料の表面層に、より高濃度の水素をドープする方法として、上記イオンドーピング法の他にプラズマドーピング法がある。この方法は、水素元素を含むガスのプラズマを発生させ、そのプラズマの中に直接シリコン材料を設置してシリコン材料全面に極めて低いエネルギー(数keV以下のエネルギー)にてドープする方法であり、シリコン材料の表面から10〜30nmの深さ領域に、高濃度の水素ドーピング層を形成することが可能となる。この方法を用いれば、上記イオンドーピング法と比較して、シリコン材料の表面層へ、より高濃度の水素をドープすることが可能となり、エミッタの酸化防止効果を一層高めることができる。 と し て As a method of doping the surface layer of the silicon material with a higher concentration of hydrogen, there is a plasma doping method in addition to the ion doping method. In this method, a plasma of a gas containing a hydrogen element is generated, a silicon material is directly placed in the plasma, and the entire surface of the silicon material is doped with extremely low energy (energy of several keV or less). A high-concentration hydrogen doping layer can be formed in a region having a depth of 10 to 30 nm from the surface of the material. By using this method, it is possible to dope the surface layer of the silicon material with a higher concentration of hydrogen than in the above-described ion doping method, and the effect of preventing oxidation of the emitter can be further enhanced.

 以上のように、本実施形態に係わる電界放出型電子源素子によると、電界放出型電子源素子のエミッタの電子放出領域の表面層に水素ドーピング層を形成することにより、エミッタ(陰極)の表面の酸化を有効に防ぐことが可能になるため、安定な電子放出性能が維持できる。 As described above, according to the field emission type electron source device according to the present embodiment, the surface of the emitter (cathode) is formed by forming the hydrogen doping layer on the surface layer of the electron emission region of the emitter of the field emission type electron source device. Can be effectively prevented, so that stable electron emission performance can be maintained.

 (実施形態2)
 図4は、本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。図4に示すように、本実施形態の画像表示装置は、バルブ41のネック42内に電子銃43を収納し、電子銃43から放出される電子ビーム44を、ファンネルの外周に装着した偏向ヨーク45により走査し、フェースパネル46の内面に被着した蛍光膜47上に照射して、フェースパネル46の全面に画像を形成するように構成したものである。更に、ファンネルの内面には、水素吸蔵材料とグラファイト等の導電材からなる導電性材料48が配置されている。従来、この導電性材料としては、30kV程度の高圧が印加されるフェースパネル46とネック42との電位を一定に保持するために、通常グラファイト等の導電材を主とする導電ペーストが利用されるが、本実施形態ではその導電ペーストに水素吸蔵材料を混合したものである。この水素吸蔵材料は、真空容器内に配置すればよく、その位置は特に限定されないが、CRTで通常使用される導電性材料48内に含有させることが、製造工程上簡易である。
(Embodiment 2)
FIG. 4 is a sectional view showing an example of the image display device of the present invention. As shown in FIG. 4, the image display device of the present embodiment has a deflection yoke in which an electron gun 43 is housed in a neck 42 of a bulb 41 and an electron beam 44 emitted from the electron gun 43 is mounted on the outer periphery of a funnel. The image is formed on the entire surface of the face panel 46 by scanning by 45 and irradiating the fluorescent film 47 on the inner surface of the face panel 46. Further, on the inner surface of the funnel, a conductive material 48 made of a hydrogen storage material and a conductive material such as graphite is disposed. Conventionally, as this conductive material, a conductive paste mainly containing a conductive material such as graphite is usually used in order to maintain a constant potential between the face panel 46 and the neck 42 to which a high voltage of about 30 kV is applied. However, in the present embodiment, the conductive paste is mixed with a hydrogen storage material. This hydrogen storage material may be disposed in a vacuum vessel, and its position is not particularly limited. However, it is easy to include the hydrogen storage material in a conductive material 48 generally used in a CRT in the manufacturing process.

 次に、本実施形態の特徴である水素吸蔵材料を含有する導電性材料48の機能について具体的に説明する。 Next, the function of the conductive material 48 containing the hydrogen storage material, which is a feature of the present embodiment, will be specifically described.

 カーボンナノチューブ(CNT)材料が、水素吸蔵機能を有する有望な材料であることが最近の研究により明らかにされ注目を集めている。CNTを高圧水素雰囲気中で一定の処理を行うことにより、ストロー形状のような内部空隙に水素ガスを貯蔵できるメカニズムが明らかにされつつある。水素処理の条件にもよるが、吸蔵量は10重量%に達するとの報告例もある。この水素吸蔵処理を施したCNT材料を、CRTの内部の導電性材料として用いられる導電ペースト材料として、あるいはその導電性材料の混合物として利用することによって、CRTの内部に一定量の水素を吸蔵させることが可能になる。その際は、CRT製造のプロセス処理条件や管内ゲッター処理条件等の真空環境を想定して、常に一定量の水素を放出させるように、CNTの分量やCNTの水素吸蔵条件を設定することができる。CRT内の酸化性ガス(H2O、O2、CO2など)の分圧に比べて、CNTから放出される還元性ガスである水素の分圧を常に3倍から10倍程度に高く設定することによって、CRTの内部を常に還元性ガス雰囲気に保つことが可能になる。 Recent research has revealed that the carbon nanotube (CNT) material is a promising material having a hydrogen storage function, and has attracted attention. The mechanism by which CNTs can be treated in a high-pressure hydrogen atmosphere to store hydrogen gas in internal voids such as straws has been elucidated. There are reports that the occlusion amount reaches 10% by weight, depending on the conditions of the hydrogen treatment. By using the CNT material subjected to the hydrogen storage process as a conductive paste material used as a conductive material inside the CRT or as a mixture of the conductive materials, a certain amount of hydrogen is stored in the CRT. It becomes possible. In that case, the amount of CNT and the hydrogen storage condition of CNT can be set so as to always release a fixed amount of hydrogen, assuming a vacuum environment such as a process processing condition for CRT manufacturing and a getter processing condition in a tube. . The partial pressure of hydrogen, which is a reducing gas released from CNT, is always set to be three to ten times higher than the partial pressure of oxidizing gas (H 2 O, O 2 , CO 2, etc.) in the CRT. By doing so, it is possible to always keep the inside of the CRT in a reducing gas atmosphere.

 前述の実施形態1では、電界放出型電子源素子のエミッタの電子放出領域の表面層に水素または一酸化炭素をドープすることにより、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐ構成について説明したが、本実施形態の画像表示装置でも実施形態1とほぼ同等の酸化防止効果が得られることが確認できた。また、実施形態1で行ったような連続動作による電流安定性評価実験においても、本実施形態のCNTを用いてCRTの内部を還元性ガス雰囲気にすることにより、電界放出型電子源素子のエミッタから安定な電子放出が長期間に渡り得られることが確認できた。 In the first embodiment, the structure in which the surface layer of the electron emission region of the emitter of the field emission type electron source element is doped with hydrogen or carbon monoxide to effectively prevent the oxidation of the emitter surface is described. It was confirmed that even in the image display device of the embodiment, an oxidation prevention effect almost equivalent to that of the first embodiment can be obtained. Also in the current stability evaluation experiment by continuous operation as performed in the first embodiment, the emitter of the field emission type electron source element is formed by setting the inside of the CRT to a reducing gas atmosphere using the CNT of the present embodiment. It was confirmed that stable electron emission was obtained over a long period of time.

 また、本実施形態では水素吸蔵作用に優れたCNTを用いる例を示したが、CNT以外にもグラファイトナノファイバーや活性炭、フラーレン等の他のカーボン材料でも同様の水素吸蔵効果が確認されており、これらの材料を用いることも可能である。 Further, in the present embodiment, an example is shown in which CNTs having excellent hydrogen storage effect are used. However, other carbon materials such as graphite nanofiber, activated carbon, and fullerene other than CNTs have confirmed the same hydrogen storage effect. It is also possible to use these materials.

 本実施形態では、画像表示装置の各部分の大きさや、各部分の製造方法については特に限定されず、適宜選択できる。 In the present embodiment, the size of each part of the image display device and the method of manufacturing each part are not particularly limited, and can be appropriately selected.

 本実施形態では画像表示装置の用途として、代表的な陰極線管(CRT)の例を挙げて説明したが、陰極線管に用途を限定するものではなく、例えば屋外表示用の高輝度発光表示管や照明用発光表示管等にも応用可能である。 In the present embodiment, a typical cathode ray tube (CRT) has been described as an example of the application of the image display device. However, the application is not limited to the cathode ray tube. It can also be applied to a light-emitting display tube for lighting.

 以上のように、本実施形態の画像表示装置によると、CRTの真空容器内の雰囲気を、電子銃のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御することにより、エミッタ(陰極)の表面の酸化を有効に防ぐことが可能になるため、安定な電子放出性能が維持でき、長寿命動作や安定動作に大きな効果を発揮できる。 As described above, according to the image display device of the present embodiment, by controlling the atmosphere in the vacuum vessel of the CRT to an atmosphere having a reducing effect on the material of the emitter of the electron gun, the surface of the emitter (cathode) is controlled. Oxidation can be effectively prevented, so that stable electron emission performance can be maintained and a great effect can be exerted on long life operation and stable operation.

 また、本実施形態で用いる電子銃の電界放出型電子源素子して、実施形態1で用いた電界放出型電子源素子を用いると、本実施形態で述べた効果が更に強まり、より望ましい効果が期待できることになる。 Further, when the field emission type electron source element used in the first embodiment is used as the field emission type electron source element of the electron gun used in this embodiment, the effect described in the present embodiment is further enhanced, and a more desirable effect is obtained. You can expect it.

 (実施形態3)
 図5は、本発明の画像表示装置に用いる電子銃の一例を示す概略断面図である。図5において、電界放出型電子源素子51は陰極構造体52の上に固定されている。電界放出型電子源素子51に対向する位置には、グリッド電極G1からG5の集合体からなる電子レンズ部53が配置されている。この電子レンズ部53を構成するグリッド電極G1からG5の各電極には、それぞれ最適な電圧が印加され、電界放出型電子源素子51から放射された電子ビームを加速・収束する作用を有している。
(Embodiment 3)
FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of an electron gun used for the image display device of the present invention. In FIG. 5, a field emission type electron source element 51 is fixed on a cathode structure 52. At a position facing the field emission type electron source element 51, an electron lens portion 53 composed of an aggregate of grid electrodes G1 to G5 is arranged. An optimal voltage is applied to each of the grid electrodes G1 to G5 constituting the electron lens portion 53, and has an action of accelerating and converging the electron beam emitted from the field emission type electron source element 51. I have.

 本実施形態においては、CRTの真空容器内の雰囲気を電子銃のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段としては、電子銃に以下の構成を付加することによって行う。すなわち、電子銃の構成要素の中で、少なくとも陰極構造体52あるいは電子レンズ部53を構成するグリッド電極G1からG5の内のいずれかを、水素吸蔵機能を備えた水素吸蔵金属を用いて作製する。水素吸蔵金属としては、例えば、Ti、Mg、Pd、あるいはTiCo等の合金を用いることができる。これらの金属を300℃から1000℃程度の水素の高温雰囲気に一定時間曝して水素アニール処理を行うことにより、一定量の水素を吸蔵した金属を得ることができる。また、CRT製造工程の中の様々な熱処理条件にも曝されるため、これらの高熱環境下で性能を維持できる材料構成やプロセス処理条件を適宜設定する。具体的には、CRT内の酸化性ガス(H2O、O2、CO2など)の分圧に比べて、水素吸蔵金属から放出される還元性ガスである水素の分圧を、常に3倍から10倍程度に高く設定することによって、CRTの内部を常に還元性ガス雰囲気に保つことが可能になる。更に、本実施形態で説明したように、電子銃の構成要素の中で、少なくとも陰極構造体52あるいは電子レンズ部53を構成するグリッド電極G1からG5の内のいずれかが、水素吸蔵機能を備えた水素吸蔵金属を用いて作製されるため、放出される水素が常にエミッタ(陰極)の近傍に存在することになる。これにより、より一層エミッタの酸化防止効果が高まるため、より安定な陰極動作が期待できる。 In this embodiment, means for controlling the atmosphere in the vacuum vessel of the CRT to an atmosphere having a reducing effect on the material of the emitter of the electron gun is performed by adding the following configuration to the electron gun. That is, among the components of the electron gun, at least any one of the grid electrodes G1 to G5 constituting the cathode structure 52 or the electron lens portion 53 is manufactured using a hydrogen storage metal having a hydrogen storage function. . As the hydrogen storage metal, for example, an alloy such as Ti, Mg, Pd, or TiCo can be used. By exposing these metals to a high temperature atmosphere of hydrogen at about 300 ° C. to 1000 ° C. for a certain period of time and performing a hydrogen annealing treatment, it is possible to obtain a metal absorbing a certain amount of hydrogen. In addition, since it is exposed to various heat treatment conditions in the CRT manufacturing process, a material configuration and a process treatment condition capable of maintaining the performance under these high heat environments are appropriately set. Specifically, the partial pressure of hydrogen, which is a reducing gas released from the hydrogen storage metal, is always 3 times the partial pressure of the oxidizing gas (H 2 O, O 2 , CO 2, etc.) in the CRT. By setting the value to about twice to about ten times, it is possible to always keep the inside of the CRT in a reducing gas atmosphere. Further, as described in the present embodiment, among the components of the electron gun, at least one of the grid electrodes G1 to G5 constituting the cathode structure 52 or the electron lens portion 53 has a hydrogen storage function. Since hydrogen is produced using the hydrogen storage metal, the released hydrogen always exists near the emitter (cathode). As a result, the effect of preventing oxidation of the emitter is further enhanced, and more stable cathode operation can be expected.

 前述の実施形態1では、電界放出型電子源素子のエミッタの電子放出領域の表面層に水素をドープすることにより、エミッタ表面の酸化を有効に防ぐ構成について説明したが、本実施形態の画像表示装置でも実施形態1とほぼ同等の酸化防止効果が得られることが確認できた。また、実施形態1で行ったような連続動作による電流安定性評価実験においても、本実施形態の水素吸蔵金属を用いてCRTの内部を還元性ガス雰囲気にすることにより、電界放出型電子源素子のエミッタから安定な電子放出が長期間に渡り得られることが確認できた。 In the first embodiment, the structure in which the surface layer of the electron emission region of the emitter of the field emission type electron source element is doped with hydrogen to effectively prevent the oxidation of the emitter surface has been described. It was confirmed that the same anti-oxidation effect as that of the first embodiment can be obtained with the apparatus. Also, in the current stability evaluation experiment by continuous operation as performed in the first embodiment, the field emission type electron source element is formed by setting the inside of the CRT to a reducing gas atmosphere using the hydrogen storage metal of the present embodiment. It has been confirmed that stable electron emission can be obtained over a long period of time from the emitter of the present invention.

 また、図6に示すように、陰極構造体52の一部に陰極の近傍を一定の温度に加熱できる機構として加熱ヒータ54を設けることも有効である。また、図7に示すように、CRTを作製した後に陰極を外部から加熱できる構成として加熱ヒータ54を設けることによっても、同様の加熱処理を行うことが可能である。これらの加熱機構により、上記水素吸蔵金属に吸蔵されている水素を効率よく陰極付近に放出することが可能になり、陰極近傍の還元性雰囲気をより効果的に維持することができる。また、加熱処理を行うことは、水素吸蔵金属からの水素放出を促進させるだけでなく、電界放出型電子源素子自身の表面清浄化作用を高めることができる。更に、CRT内での動作により一時的にエミッタ表面に付着した酸素元素や炭素元素等の吸着ガス成分を加熱処理により除去して、エミッション性能の回復を図る効果も期待できる。 As shown in FIG. 6, it is also effective to provide a heater 54 as a mechanism capable of heating the vicinity of the cathode to a constant temperature in a part of the cathode structure 52. Further, as shown in FIG. 7, the same heat treatment can be performed by providing the heater 54 as a configuration capable of heating the cathode from the outside after manufacturing the CRT. With these heating mechanisms, the hydrogen stored in the hydrogen storage metal can be efficiently released to the vicinity of the cathode, and the reducing atmosphere near the cathode can be more effectively maintained. Performing the heat treatment not only promotes the release of hydrogen from the hydrogen storage metal, but also enhances the surface cleaning action of the field emission electron source element itself. Further, the effect of recovering the emission performance can be expected by removing the adsorbed gas components such as the oxygen element and the carbon element temporarily attached to the emitter surface by the operation in the CRT by the heat treatment.

 なお、本実施形態では、電子銃を構成する陰極構造体の材料として、直接水素吸蔵金属を用いる例を示したが、従来用いられているような一般的な電子銃の部材の表面に水素吸蔵材料を被覆して用いても、同様な効果が得られる。 In this embodiment, an example in which a hydrogen storage metal is directly used as the material of the cathode structure forming the electron gun has been described. However, the hydrogen storage metal is formed on the surface of a general electron gun member used conventionally. Similar effects can be obtained by coating the material.

 本実施形態では、画像表示装置や電子銃の各部分の大きさや、各部分の製造方法については特に限定されず、適宜選択できる。 In the present embodiment, the size of each part of the image display device or the electron gun and the method of manufacturing each part are not particularly limited, and can be appropriately selected.

 本実施形態では画像表示装置の用途として、代表的な陰極線管(CRT)の例を挙げて説明したが、陰極線管に用途を限定するものではなく、例えば屋外表示用の高輝度発光表示管や照明用発光表示管等にも応用可能である。 In the present embodiment, a typical cathode ray tube (CRT) has been described as an example of the application of the image display device. However, the application is not limited to the cathode ray tube. It can also be applied to a light-emitting display tube for lighting.

 以上のように、本実施形態の画像表示装置によると、CRTの真空容器内の雰囲気を、電子銃のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御することにより、エミッタ(陰極)の表面の酸化を有効に防ぐことが可能になるため、安定な電子放出性能が維持でき、長寿命動作や安定動作に大きな効果を発揮する。 As described above, according to the image display device of the present embodiment, by controlling the atmosphere in the vacuum vessel of the CRT to an atmosphere having a reducing effect on the material of the emitter of the electron gun, the surface of the emitter (cathode) is controlled. Oxidation can be effectively prevented, so that stable electron emission performance can be maintained and a great effect is obtained for long life operation and stable operation.

 また、本実施形態で用いる電子銃の電界放出型電子源素子して、実施形態1で用いた電界放出型電子源素子を用いると、本実施形態で述べた効果が更に強まり、より望ましい効果が期待できることになる。 Further, when the field emission type electron source element used in the first embodiment is used as the field emission type electron source element of the electron gun used in this embodiment, the effect described in the present embodiment is further enhanced, and a more desirable effect is obtained. You can expect it.

 以上のように、本発明の電界放出型電子源素子は、エミッタの電子放出領域の表面層に水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素をドープすることにより、エミッタ(陰極)の表面の酸化を有効に防ぐことが可能になるため、安定な電子放出性能を有する陰極線管(CRT)、電子銃等を提供できる。 As described above, the field emission type electron source device of the present invention provides an emitter (cathode) by doping the surface layer of the electron emission region of the emitter with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide. Since it is possible to effectively prevent the surface from being oxidized, it is possible to provide a cathode ray tube (CRT), an electron gun, and the like having stable electron emission performance.

 また、本発明の画像表示装置は、真空容器内の雰囲気を電子銃のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を備えているため、電子銃の陰極として用いられる電界放出型電子源素子の酸化による性能劣化を有効に防止でき、長寿命動作や安定動作に大きな効果を有するCRTディスプレイ等を提供できる。 Further, since the image display device of the present invention includes means for controlling the atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing action on the material of the emitter of the electron gun, a field emission type used as a cathode of the electron gun is provided. It is possible to effectively prevent performance deterioration due to oxidation of the electron source element, and to provide a CRT display or the like having a large effect on long life operation and stable operation.

本発明の電界放出型電子源素子の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a field emission type electron source device of the present invention. 本発明の電界放出型電子源素子を製造する工程の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the process of manufacturing the field emission type electron source element of this invention. 実施例と比較例の電界放出型電子源素子の経過時間とエミッション電流との関係を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the elapsed time and the emission current of the field emission electron source devices of the example and the comparative example. 本発明の画像表示装置の一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of the image display device of the present invention. 本発明の画像表示装置に用いる電子銃の一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view illustrating an example of an electron gun used for the image display device of the present invention. 本発明の画像表示装置に用いる電子銃の他の一例を示す概略断面図である。FIG. 9 is a schematic sectional view showing another example of the electron gun used for the image display device of the present invention. 本発明の画像表示装置の他の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the image display device of this invention. 従来の電界放出型電子源素子を用いた電界放出型発光素子の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a field emission light emitting device using a conventional field emission electron source device.

符号の説明Explanation of reference numerals

11 陰極基板
12 開口部
13 絶縁層
14 引き出し電極
15 エミッタ
16 表面層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Cathode substrate 12 Opening 13 Insulating layer 14 Leader electrode 15 Emitter 16 Surface layer

Claims (14)

 陰極基板と、前記陰極基板上に形成され、開口部を有する絶縁層と、前記絶縁層上に形成された引き出し電極と、前記開口部内に形成されたエミッタとを含む電界放出型電子源素子であって、
 前記エミッタの電子放出領域の表面層に、水素及び一酸化炭素から選ばれた少なくとも一つの還元性要素をドープしたことを特徴とする電界放出型電子源素子。
A field emission electron source element including a cathode substrate, an insulating layer formed on the cathode substrate and having an opening, a lead electrode formed on the insulating layer, and an emitter formed in the opening. So,
A field emission type electron source device, wherein a surface layer of an electron emission region of the emitter is doped with at least one reducing element selected from hydrogen and carbon monoxide.
 前記エミッタが、シリコンを含む材料から形成されている請求項1に記載の電界放出型電子源素子。 The field emission electron source device according to claim 1, wherein the emitter is formed of a material containing silicon.  前記エミッタが、金属から形成され、かつ前記金属の表面にはシリコンを含む薄膜が形成されている請求項1に記載の電界放出型電子源素子。 The field emission electron source device according to claim 1, wherein the emitter is formed of a metal, and a thin film containing silicon is formed on a surface of the metal.  前記表面層の厚さが、5nm以上30nm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の電界放出型電子源素子。 4. The field emission type electron source device according to claim 1, wherein the thickness of the surface layer is 5 nm or more and 30 nm or less.  前記還元性要素が、イオンドーピング法によりドープされている請求項1〜4のいずれかに記載の電界放出型電子源素子。 (5) The field emission type electron source device according to any one of (1) to (4), wherein the reducing element is doped by an ion doping method.  前記還元性要素が、プラズマドーピング法によりドープされている請求項1〜4のいずれかに記載の電界放出型電子源素子。 (5) The field emission electron source device according to any one of (1) to (4), wherein the reducing element is doped by a plasma doping method.  請求項1〜6のいずれかに記載の電界放出型電子源素子を含むことを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the field emission type electron source device according to any one of claims 1 to 6.  真空容器と、前記真空容器内に配置された電子銃と、前記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、前記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを含む画像表示装置であって、
 前記電子銃が、請求項1〜6のいずれかに記載の電界放出型電子源素子を含み、
 前記真空容器内の雰囲気を、前記電界放出型電子源素子のエミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を含むことを特徴とする画像表示装置。
An image display device comprising: a vacuum container; an electron gun disposed in the vacuum container; means for deflecting an electron beam emitted from the electron gun; and a phosphor layer provided at a position facing the electron gun. And
The electron gun includes the field emission type electron source device according to any one of claims 1 to 6,
An image display apparatus comprising: means for controlling an atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing action on a material of an emitter of the field emission electron source element.
 真空容器と、前記真空容器内に配置された電子銃と、前記電子銃から放出される電子ビームを偏向する手段と、前記電子銃に対向する位置に設けた蛍光体層とを含む画像表示装置であって、
 前記電子銃が、エミッタを有する電界放出型電子源素子を含み、
 前記真空容器内の雰囲気を、前記エミッタの材料に対して還元作用を有する雰囲気に制御する手段を含むことを特徴とする画像表示装置。
An image display device comprising: a vacuum container; an electron gun disposed in the vacuum container; means for deflecting an electron beam emitted from the electron gun; and a phosphor layer provided at a position facing the electron gun. And
The electron gun includes a field emission type electron source element having an emitter,
An image display device comprising means for controlling an atmosphere in the vacuum vessel to an atmosphere having a reducing action on a material of the emitter.
 前記還元作用を有する雰囲気に制御する手段が、水素吸蔵材料を含む材料で構成されている請求項9に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 9, wherein the means for controlling the atmosphere having the reducing action is made of a material containing a hydrogen storage material.  前記水素吸蔵材料を含む材料の近傍に、更に加熱手段を配置した請求項10に記載の画像表示装置。 11. The image display device according to claim 10, wherein a heating unit is further provided near the material containing the hydrogen storage material.  前記水素吸蔵材料が、カーボンナノチューブ、グラファイトナノファイバー及び他のカーボン材料から選ばれた少なくとも1種類を含む材料である請求項10または11に記載の画像表示装置。 12. The image display device according to claim 10, wherein the hydrogen storage material is a material containing at least one selected from carbon nanotubes, graphite nanofibers, and other carbon materials.  前記水素吸蔵材料を含む材料が、前記真空容器内に設けられた導電性材料である請求項10に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 10, wherein the material containing the hydrogen storage material is a conductive material provided in the vacuum vessel.  前記水素吸蔵材料を含む材料が、前記電子銃のグリッド電極を構成している請求項10に記載の画像表示装置。 11. The image display device according to claim 10, wherein the material including the hydrogen storage material forms a grid electrode of the electron gun.
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