JP2004082635A - Optical recording medium, and optical recording method and device - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium excellent in matching with a drive reduced in the wavelength dependency at the time of recording. <P>SOLUTION: The optical recording medium obtained by providing a recording layer on a base plate contains, in the recording layer, at least two types of dye compounds to be selected from among a formazan metal chelate compound composed of a formazan compound and a metal, an azo metal chelate compound composed of an azo compound and a metal, and a cyanine compound (i), and a formazan metal chelate compound longer in a film absorbing spectrum than the dye compound (ii). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

［式中、Ｚは窒素原子を含む置換又は無置換の５員環、もしくは６員環の複素環Ｍ^１を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ^１には他の環が縮合していても良く、Ａは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す］
【化５】

［式中、Ｚ_１、Ｚ_２はそれぞれ窒素原子を含む置換もしくは無置換の５員環又は６員環の複素環Ｍ^２、Ｍ^３を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ^２、Ｍ^３には他の環が縮合していても良く、Ａ_１、Ａ_２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂ_１、Ｂ_２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｗは−ＣＨ_２−又は−ＳＯ_２−を示し、ｎは０又は１の整数である］
【００２７】
（５）該アゾ金属キレート化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の光記録媒体。
【化６】

〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２はトリアジン環に直接結合した置換基を示し、Ｒ_３〜Ｒ_６はベンゼン環（ベンゼン環に他の環が縮合していてもよい）に直接結合した置換基を示し、Ｘは活性水素基を有する置換基を示す〕
【００２８】
（６）該ホルマザン金属キレート化合物もしくはアゾ金属キレート化合物の金属原子が、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム又はそれらの酸化物もしくはハロゲン化物であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００２９】
（７）記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００３０】
（８）反射層を有し、該反射層が金、銀、銅、アルミニウム又はこれらの金属の合金であることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００３１】
（９）該基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００３２】
（１０）６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録可能であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００３３】
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法。
【００３４】
（１２）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の光記録媒体を搭載した光記録装置。
【００３５】
【発明の実施の形態】
本発明の光記録媒体は、その記録層中に、（ｉ）ホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物、アゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物及びシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも２種の色素化合物と、（ｉｉ）該色素化合物の膜吸収スペクトルよりも長波長な膜吸収スペクトルを有するホルマザン金属キレート化合物（以下、長波長ホルマザン金属キレート化合物という）を含有する。
本発明において、ホルマザン金属キレート化合物は、（ｉ）に記載されたホルマザン金属キレート化合物と、（ｉｉ）に記載された長波長ホルマザン金属キレート化合物との２つがあり、本明細書ではこれらを合せて１つの表現として「（長波長）ホルマザン金属キレート化合物」ということにする。
【００３６】
ここで、前記（ｉ）の一般式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）で示されるホルマザン金属キレート化合物と一般式（ＩＩＩ）でアゾ金属キレート化合物さらにはシアニン化合物とを、３種以上混合する場合、最も少ない成分でも１０重量比以上混合させることがこのましく、２種の場合は９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜４０：６０の割合で含有してなる。さらに前記（ｉｉ）の長波長ホルマザン金属キレートの膜の最大吸収波長は６５０〜７５０ｎｍであり、その混合比は色素全量に対し、０．５％〜１０％が好ましく、さらに好ましくは１％〜７％の範囲である。またシアニン色素を用いる場合、ホルマザン金属キレート化合物もしくはアゾ金属キレート化合物を添加することにより、シアニン色素の光劣化が防止され、耐光性に優れた光記録媒体が得られ、本発明の記録層は耐光性を含めた耐久性に優れる光記録媒体が提供可能となる。
また、前記（ｉｉ）の長波長吸収のホルマザン金属キレート色素を添加することにより長波長域での記録が可能となり、高感度、記録可能波長域の拡大が計れる。言い換えれば、記録波長依存性の少ないシステムマージンの広い記録媒体が得られることになる。
【００３７】
この場合、ホルマザン化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができるが、好ましくは下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるものの中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【化７】

【化８】

【００３８】
前記式中、環Ｍ^１、環Ｍ^２、環Ｍ^３Ｃはそれぞれ置換もしくは無置換の含窒素５員環又は６員環を示し、Ｚ、Ｚ_１、Ｚ_２は、それぞれ、環Ｍ^１、環Ｍ^２及び環Ｍ^３を与える残基（原子群）を示す。このような残基には、炭素原子の他、ヘテロ原子が包含されていてもよい。また、ヘテロ原子には、窒素原子（−Ｎ−）、イオウ原子（−Ｓ−）、酸素原子（−Ｏ−）、セレン原子（−Ｓｅ−）等が包含される。
【００３９】
環Ｍ^１、環Ｍ^２及び環Ｍ^３には、それぞれ他の環Ｍ^４が縮合していてもよい。この場合の環Ｍ^４には炭素環の他、複素環が包含される。炭素環の場合、その環構成炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。一方、複素環の場合、その環構成原子数は好ましくは５〜２０、さらに好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜６である。その具体例としては、ピロリジン環、チアゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環、インドリン環、カルバゾール環等が挙げられる。
【００４０】
前記環Ｍ^１、環Ｍ^２及び環Ｍ^３の具体例を示すと、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。
【００４１】
環Ｍ^１、環Ｍ^２及び環Ｍ^３に結合する前記置換基の具体例としては、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基等があげられる。
【００４２】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａ、Ａ_１、Ａ_２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を示す。
この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニル基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。
【００４３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｂは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８であり、アルケニル基の炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリール基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００４４】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｂ_１、Ｂ_２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。この場合のアルキレン基及びアルケニレン基には鎖状及び環状のものが包含される。アルキレン基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニレン基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリーレン基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００４５】
前記各アルキル基の具体例としては好ましくは炭素数１〜１５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のものが好ましい。
また、アルキレン基としては、前記アルキル基から水素原子を１つ除いたものが挙げられる。
【００４６】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基や複素環基等で置換されていてもよい。さらに、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００４７】
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は置換基を有していてもよい。
【００４８】
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は置換基を有していてもよい。
【００４９】
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は置換基を有していてもよい。
【００５０】
前記アルケニル基の具体例としては、好ましくは炭素数２〜８のもの、例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等があげられる。アルケニル基の置換基としては、前記アルキル基の場合と同様のものがあげられる。
【００５１】
アリール基の具体例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００５２】
アルキレン基及びアルケニレン基としては、前記アルキル基及びアルケニル基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
【００５３】
また、アリーレン基としては前記アリール基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
【００５４】
前記アリール基及びアリーレン基は、アルキル基、アルケニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されてもよい）複素環基で置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アルキル基等で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００５５】
複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等があげられる。
【００５６】
前記複素環基は、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されてもよい）複素環基等で置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記のアルキル基等の炭化水素基で置換されていてもよい。
ここで、アルキル基、アリール基および複素環基の具体例としては、前述の具体例を挙げることができ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００５７】
前記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子があげられる。
【００５８】
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００５９】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００６０】
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００６１】
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００６２】
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
【００６３】
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００６４】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６５】
前記置換基を有していてもよいアリールカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６６】
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６７】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６８】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６９】
前記置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００７０】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、また場合により酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
【００７１】
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００７２】
前記置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基は、スルファモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００７３】
（長波長）ホルマザン金属キレートにおける金属成分は、ホルマザンにキレートを形成し得る金属又は金属化合物であればよく、このようなものには、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及びこれら金属の酸化物やハロゲン化物等が包含される。本発明では、このホルマザンとキレートを形成し得る金属成分としては、特に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、これらの金属を含むホルマザン金属キレート化合物を用いた本発明の光記録媒体は、光学特性が優れている。ハロゲン化物の中では、塩化物が好ましく使用される。
【００７４】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される（長波長）ホルマザン金属キレート化合物の具体例を表１〜６に示す。以下の表中、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００７５】
これらの（長波長）ホルマザン金属キレート化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は、Ａ−１〜Ａ−１６は５００〜６５０ｎｍの範囲にあり、Ａ−１７〜Ａ−２７は６５０〜７５０ｎｍの範囲にある。
【００７６】
【表１】

【００７７】
【表２】

【００７８】
【表３】

【００７９】
【表４】

【００８０】
【表５】

【００８１】
【表６】

【００８２】
次に、アゾ金属キレート化合物について詳述する。
本発明で用いるアゾ化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができる。
本発明の光記録媒体では、記録再生波長に６００〜７２０ｎｍのレーザー光を用いることが好ましいが、この波長での光学特性から、アゾ金属キレート化合物の中でも下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものが好ましい。
【化９】

前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ_１、Ｒ_２はトリアジン環に直接結合した水素又は置換基を示し、Ｒ_３〜Ｒ_６はベンゼン環（ベンゼン環に他の芳香環が縮合していてもよい）に直接結合した水素又は置換基を示し、Ｘは活性水素基を有する置換基を示す。
【００８３】
Ｒ_１、Ｒ_２の具体例としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を示す。
【００８４】
前記アルキル基の具体例としては、好ましくは炭素数１〜１５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンチル基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００８５】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基や複素環基等で置換されていてもよい。さらに、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００８６】
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は置換基を有していてもよい。
【００８７】
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は置換基を有していてもよい。
【００８８】
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は置換基を有していてもよい。
【００８９】
アリール基の具体例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００９０】
前記アリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また、酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００９１】
複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。更にこれらの複素環基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基等を以て置換されていてもよく、また、酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００９２】
前記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子があげられる。
【００９３】
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００９４】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００９５】
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００９６】
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００９７】
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
【００９８】
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００９９】
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【０１００】
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【０１０１】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【０１０２】
前記置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【０１０３】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、また場合により酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
【０１０４】
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【０１０５】
前記Ｒ_３〜Ｒ_６の具体例は、先に挙げたＲ_１、Ｒ_２置換基の具体例の中から選ばれる。
【０１０６】
Ｘの活性水素基を有する置換基の具体例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、スルファモイル基等が挙げられる。
【０１０７】
この場合のアルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
【０１０８】
アルキルスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１０９】
アリールスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【０１１０】
金属原子の具体例は、アルミ、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられ、マンガン、コバルト、ニッケル、銅のアゾ金属キレート化合物は、光記録材料として光学特性が優れている。
【０１１１】
前記一般式（ＩＩＩ）の具体例を表７〜９に示す。これらの色素化合物（アゾ金属キレート化合物）の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は５００〜６５０ｎｍの範囲にある。
【０１１２】
【表７】

【０１１３】
【表８】

【０１１４】
【表９】

【０１１５】
本発明で用いるシアニン化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができる。一般的には、トリメチンシアニンが使用可能である。またメチン鎖の両端の構造は置換未置換のインドレニンもしくは置換未置換のベンズインドレニン構造が最適である。
シアニン化合物の具体例を表１０に示す。カウンターイオンとしては、表１０に示したものの他、各種の塩形成性陰イオンを用いることができる。なお、表１０に示すシアニン化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は５００〜６５０ｎｍの範囲にある。
【０１１６】
【表１０】

【０１１７】
次に記録媒体の構成について。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性が上げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、十分な光学的変化得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
また、記録密度を４ＧＢ〜５ＧＢの容量を確保するためにのトラクピッチは０．７μｍ〜０．８μｍ程度が必要である。溝幅に関しては、記録材料によって異なるが、本発明の色素においては、半値幅０．１８〜０．４０μｍの幅で適用できる。
【０１１８】
上記にあげた色素の熱分解特性であるが、その記録材料の分解開始温度が３６０℃以下であることが好ましい。特に１００〜３５０℃が好ましい。分解温度が３６０℃以上であると記録時のピット形成がうまく行われず、ジッタ特性が悪い。また１００℃以下であると今度はディスクの保存安定性が悪化する。
【０１１９】
（１）記録体の構成
本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図１の構造（図２を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、又は密着貼合わせ構造としてもよい）と図２からなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。
【０１２０】
（２）各層の必要特性及び構成材料例
本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板とを記録層を介して接着剤で貼り合わせた構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【０１２１】
《基板》
用いる基板としては基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザーに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても良い。
【０１２２】
《記録層》
記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであって、この記録層中には本発明の色素が含有されていることが必要で、記録層の形成に当たって本発明によれば３種以上の組み合わせで用いる。さらに、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。
【０１２３】
有機色素の例としては、（ポリ）メチン色素、ナフタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系（インダンスレン系）、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料及び、金属錯体化合物などが挙げられる。
【０１２４】
金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ_２、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。
【０１２５】
さらに、上記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを分散混合しても良いし、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などを一緒に用いることが出来る。
【０１２６】
記録層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には上記染料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティグ、ディピング及び、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行うことが出来る。用いられる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。
記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【０１２７】
《下引き層》
下引き層は▲１▼接着性の向上、▲２▼水又はガスなどのバリアー、▲３▼記録層の保存安定性の向上、▲４▼反射率の向上、▲５▼溶剤からの基板の保護、▲６▼案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的として使用される。
【０１２８】
▲１▼の目的に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シランカップリング剤などを用いることができ、▲２▼及び▲３▼の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、▲４▼の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、▲５▼、▲６▼の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【０１２９】
下引き層の膜厚としては、０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、下引き層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１３０】
《金属反射層》
金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。
膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては、５０〜５０００Å好ましくは、１００〜３０００Åが適当である。
【０１３１】
《保護層、基板面ハードコート層》
保護層及び基板面ハードコート層は▲１▼記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、▲２▼記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、▲３▼反射率の向上等を目的として使用される。
【０１３２】
これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
【０１３３】
保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は、０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、保護層及び基板面ハードコート層には、記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１３４】
《保護基板》
保護基板はこの保護基板側からレーザー光を照射する場合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単なる保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用可能な保護基板材料としては基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。
【０１３５】
《接着材、接着層》
２枚の記録媒体を接着出来る接着できる材料なら何でもよく、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。
【０１３６】
【実施例】
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
【０１３７】
（実施例１）
溝深さ１７００Å、半値幅０．４０μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物例Ａ−３、Ｂ−２とＣ−２とＡ−１７の混合物（混合比は表１参照）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させ、その溶液をスピンナー塗布して厚さ１１００Åの有機色素層を形成し、クリーンオーブンで１００℃の温度にて３０分乾燥後、冷却、次いでスパッタ法により銀１２００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【０１３８】
（実施例２〜９）
表１１に示すような組み合わせの色素を用いて、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【０１３９】
（比較例１〜４）
表１１に示すような組み合わせの色素を用いて、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。比較例１はシアニン色素と長波長ホルマザン金属キレート化合物のみであり、比較例２は長波長ホルマザン金属キレート化合物を含まず、比較例３は１２重量％、比較例４は０．３重量％含んだものである。
【０１４０】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）最適記録パワーにて記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。さらに、発振波長６７０ｎｍの半導体レーザーでも同様な記録・再生を行った。
【０１４１】
【表１１】

【０１４２】
（実施例、比較例記録媒体の試験条件）
＜耐候テスト、保存テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：６０℃　９０％　６００時間放置
前記試験結果を表１２に示す。
【０１４３】
【表１２】

【０１４４】
以上、実施例、比較例から明らかなように、長波長のホルマザン金属キレート色素を適量添加することにより記録波長依存性が低減でき、シアニン、ホルマザン金属キレート及びアゾ金属キレートの中から選ばれる２〜３種と長波長ホルマザン金属キレート色素を混合することで、耐光耐久性が向上でき、変調度、反射率ともに良好な信号特性の得られる光記録媒体が提供可能となった。
【０１４５】
【発明の効果】
前記の通り、本発明によれば、６００〜７２０ｎｍの波長域のレーザー光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が提供できた。特に、５００〜６５０ｎｍにその膜の吸収スペクトルの最大吸収波長を有する色素化合物と６５０〜７５０ｎｍにその膜の吸収スペクトルの最大吸収波長を有する色素化合物の混合物を用いることにより、半導体ＬＤの波長シフトに対する依存性の少ない光記録媒体の提供が可能となった。また、本発明によれば、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生できる光記録媒体が提供できた。さらに、本発明によれば、安定した記録及び再生のできる光記録媒体が提供できた。さらにまた、本発明の光記録媒体を用いることにより、記録波長の限定をすることで新規な光記録法、記録装置の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）〜（ｄ）は、通常の追記型光記録媒体を表す図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、ＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、ＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【符号の説明】
１　基板
２　記録層
３　下引き層
４　保護層
５　ハードコート層
６　反射層
７　保護基板
８　接着層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium, and in particular, by irradiating a light beam, causes an optical change in transmittance, reflectance, etc. of a recording material, thereby enabling information recording, reproduction, and additional recording. The present invention relates to an optical recording medium useful as a CD-I, CD-V, DVD ± R, or the like. The present invention also relates to an optical recording method and an optical recording device using the optical recording medium.
[0002]
[Prior art]
a. Prior art of write-once optical recording medium (for information recording)
(1) Using a cyanine dye as a recording material JP-A-57-82093, JP-A-58-56892, JP-A-58-112790, JP-A-58-114989, JP-A-59-85791, JP-A-59-85791 60-83236, JP-A-60-89842, JP-A-61-25886
[0004]
(2) Using a phthalocyanine dye as a recording material JP-A-61-150243, JP-A-61-177287, JP-A-61-154888, JP-A-61-246091, JP-A-62-39286, JP-A-62-39286 63-37991, JP-A-63-39888.
[0005]
b. Conventional technology of write-once compact disc
(1) Using a cyanine dye / metal reflective layer as a recording material JP-A-1-159842, JP-A-2-42652, JP-A-2-13656, JP-A-2-168446
[0007]
(2) Using a phthalocyanine dye (azaannulene dye) as a recording material JP-A-1-176585, JP-A-3-215466, JP-A-4-113886, JP-A-4-226390, JP-A-5-12772, JP-A-5-171052 JP-A-5-116456, JP-A-7-268227, JP-A-7-314897
[0008]
(3) Using an azo metal chelate dye as a recording material JP-A-4-46186, JP-A-4-141489, JP-A-4-36088, JP-A-5-279580, JP-A-7-51673, JP-A-7-161609, JP-A-7-37272, JP-A-7-71867, JP-A-8-231866, JP-A-8-295811
[0009]
c. Conventional technology of large capacity write-once compact disc (DVD-R)
(1) Using cyanine dye + metal reflective layer as recording material PIONER R & D vol. 6 No. 2, 1996: Development of DVD-Recordable, Basic Development of DVD-R Dye Disk ISOM / ODS'96, 1996: High density of recording on Dye material Disc approach for 4.7G
[0011]
(2) Using a polymethine dye as a recording material JP-A-10-83577, JP-A-10-119434, JP-A-10-149584, JP-A-10-188339, JP-A-10-278426
[0012]
(3) Using polymethine dye + light stabilizer as recording material JP-A-10-109475, JP-A-10-109476, JP-A-10-134413, JP-A-10-166439
[0013]
(4) Using an azo metal chelate dye / metal reflection layer as a recording material Japanese Patent Publication No. 5-67438, JP-A-7-161609, JP-A-8-156408, JP-A-8-231866, JP-A-8-332772, JP-A-9 -58123, JP-A-9-175031, JP-A-9-193545, JP-A-9-274732, JP-A-9-277703, JP-A-10-6644, JP-A-10-6650, JP-A-10-6651, and JP-A-10-36693 JP-A-10-44606, JP-A-10-58828, JP-A-10-86519, JP-A-10-149584, JP-A-10-157293, JP-A-10-157300, JP-A-10-157301, JP-A-10-157302, Kaihei 10-181199, JP-A-10-181201, JP-A-10-181203, JP-A-10-181203 10-181206, JP-A 10-188340, JP-A-10-188341, JP-A-10-188358, JP-A-10-208303, JP-A-10-214423, JP-A-10-228671, JP-A-11-12483
[0014]
(5) Using a tetraazaporphyrin (porphyrazine) dye / metal reflective layer as a recording material JP-A-9-267562, JP-A-9-309268, JP-A-10-856
[0015]
(6) Using other dye / metal reflective layer as recording material JP-A-10-86517, JP-A-10-93788, JP-A-10-226172, JP-A-10-244758, JP-A-10-287819, JP-A-10-287819 -297103, JP-A-10-309871, JP-A-10-309872
[0016]
(7) Using a cyanine dye / azo metal chelate dye (salt-forming dye) / metal reflective layer as a recording material JP-B-7-51682, JP-A-11-34499, WO98 / 29257, JP-A-9-323478, JP-A-9-323478 11-195242, JP-A-11-250505, JP-A-2000-168237, JP-A-2000-190641, JP-A-2000-190642, JP-A-2000-198273
[0017]
(8) Formazan (metal chelate) dye / using other dyes as recording material Patent No. 2791944, JP-A-8-295079, JP-A-9-95520, JP-A-9-193546, JP-A-10-337958, Kaihei 10-151862, JP-A-10-151863, JP-A-10-152623, JP-A-10-154350, JP-A-2001-23235, JP-A-2002-11950, JP-A-2002-11953
[0018]
(9) Using dipyrromethene (metal chelate) dye / other dye as a recording material JP-A-10-162430, JP-A-10-166732, JP-A-10-226172, JP-A-11-42858, JP-A-11-92682, JP-A-11-165465, JP-A-11-208111, JP-A-11-227332, JP-A-11-227333, JP-A-11-255774, JP-A-11-256057
[0019]
As seen above, many optical recording media have been proposed, and DVD-R and DVD + R are being developed as next-generation large-capacity optical disks. Elemental technologies for improving the recording capacity include the development of recording materials for miniaturizing recording pits, the adoption of image compression technology typified by MPEG2, and the development of technologies such as shortening the wavelength of semiconductor lasers for reading recording pits. is there. Also, with the increase in the density of optical disks, red lasers are being used in the optical storage market in earnest. In the case of a DVD drive, the light source is standardized at two wavelengths with a laser diode of a 635 nm band and a 650 nm band. On the other hand, a read-only DVD-ROM drive is commercialized at a wavelength of about 650 nm.
[0020]
As described above, the recording wavelength of a recording DVD medium is recorded at around 630 to 660 nm. However, in the case of a write-once dye DVD as in the case of CD-R, the absorption of the dye film is caused by the fact that the recording wavelength is at the dye film long wavelength absorption end. Designed to be. Therefore, when the recording wavelength fluctuates, the absorption (k) of the dye recording film fluctuates, which affects the recording / reproducing characteristics. More specifically, the shorter the wavelength, the lower the recording power, but if the recording wavelength shifts to a longer wavelength, the recording power must be increased.
Such a change in the recording wavelength generally causes the laser wavelength to become longer as the temperature rises in an actual drive under the use environment conditions. Therefore, there is a possibility that the sensitivity of the dye-based media will be insufficient when the drive operating environment condition becomes high.
[0021]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide an optical recording medium excellent in matching with a drive having reduced wavelength dependency during recording, an optical recording method using the optical recording medium, and an optical recording apparatus equipped with the optical recording medium. Make it an issue.
[0022]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, in an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, the recording medium contains (i) a formazan metal chelate comprising a formazan compound and a metal. A compound, an azo metal chelate compound comprising an azo compound and a metal, and at least two types of cyanine compounds, and (ii) a formazan having a film absorption spectrum longer in wavelength than the film absorption spectra of the three dyes. It contains a metal chelate compound (formazane metal compound composed of a formazan compound and a metal). In particular, the absorption spectrum maximum absorption wavelength of the film of the (i) formazan metal chelate compound, azo metal chelate compound and cyanine compound is 500 to 650 nm. And the film absorption of the formazan metal chelate compound having the longest wavelength absorption of (ii). Maximum absorption wavelength in the spectrum reaches the heading present invention less optical recording medium wavelength dependence due to the long wavelength shift of the laser by a in a mixed dye recording layer 650～750Nm.
That is, according to the present invention, the following optical recording medium, optical recording method, and optical recording apparatus are provided.
[0023]
(1) In an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, (i) a formazan metal chelate compound comprising a formazan compound and a metal, an azo metal chelate compound comprising an azo compound and a metal, and a cyanine compound in the recording layer. And at least two dye compounds selected from the group consisting of: (ii) a formazan metal chelate compound (formazan metal chelate compound comprising a formazan compound and a metal) having a film absorption spectrum longer in wavelength than the film absorption spectrum of the dye compound. An optical recording medium, comprising:
[0024]
(2) the maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of the formazan metal chelate compound having a maximum absorption wavelength of 500 to 650 nm in the film absorption spectrum of the dye compound and having a longer wavelength than the film absorption spectrum of the dye compound; Is 650 to 750 nm, the optical recording medium according to the above (1).
[0025]
(3) The above (1) or (2), wherein the formazan metal chelate compound having a film absorption spectrum longer than the film absorption spectrum of the dye compound is contained in the range of 0.5 to 10% by weight. 3. The optical recording medium according to claim 1.
[0026]
(4) The formazan metal chelate compound is a metal chelate compound of at least one formazan compound selected from the compounds represented by the following general formulas (I) and (II). The optical recording medium according to any one of (1) to (3).
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Wherein, Z is represents a residue forming a heterocyclic ring M ¹ substituted or unsubstituted 5- or 6-membered ring, including the nitrogen atom, the other ring in the nitrogen-containing heterocycle M ¹ condensation A may have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkylcarbonyl group which may have a substituent, An arylcarbonyl group which may be substituted, an alkenyl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent or an alkyloxycarbonyl group which may have a substituent, Represents an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent]
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[Wherein, Z ₁ and Z ₂ each represent a residue forming a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered heterocyclic ring M ² or M ³ containing a nitrogen atom, and the nitrogen-containing heterocyclic ring M ² , M ³ may be condensed with another ring, and A ₁ and A ₂ each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. Optionally substituted alkylcarbonyl group, optionally substituted arylcarbonyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted heterocyclic group or substituent And B ₁ and B ₂ each have an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent or a substituent. It represents an aryl group which may, W is -CH ₂ - or -SO ₂ - are shown , N is an integer of 0 or 1.]
[0027]
(5) The azo metal chelate compound according to any one of (1) to (4), wherein the azo metal chelate compound is an azo metal chelate compound including an azo compound represented by the following general formula (III) and a metal. Optical recording medium.
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[Wherein, R ₁ and R ₂ each represent a substituent directly bonded to a triazine ring, and R _{3 to} R ₆ each represent a substituent directly bonded to a benzene ring (another ring may be condensed to the benzene ring). And X represents a substituent having an active hydrogen group.]
[0028]
(6) The metal atom of the formazan metal chelate compound or azo metal chelate compound is vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, palladium, or an oxide or halide thereof. The optical recording medium according to any one of 1) to (5).
[0029]
(7) The single layer of the recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0 and a extinction coefficient k of 0.02 ≦ k ≦ 0.3 with respect to light in a wavelength range of ± 5 nm. The optical recording medium according to any one of the above (1) to (6), wherein
[0030]
(8) The optical recording medium according to any one of (1) to (7), further including a reflection layer, wherein the reflection layer is gold, silver, copper, aluminum, or an alloy of these metals. .
[0031]
(9) The method according to any one of (1) to (8), wherein the track pitch on the substrate is 0.7 to 0.8 μm, and the groove width is a half value width of 0.18 to 0.40 μm. The optical recording medium according to any one of the above.
[0032]
(10) The optical recording medium according to any one of (1) to (9), wherein recording is possible at a recording wavelength of 600 to 720 nm.
[0033]
(11) An optical recording method comprising recording on the optical recording medium according to any one of (1) to (10) at a recording wavelength of 600 to 720 nm.
[0034]
(12) An optical recording apparatus equipped with the optical recording medium according to any one of (1) to (10).
[0035]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The optical recording medium of the present invention has, in its recording layer, at least two kinds selected from (i) a formazan metal chelate compound composed of a formazan compound and a metal, an azo metal chelate compound composed of an azo compound and a metal, and a cyanine compound. It contains a dye compound and (ii) a formazan metal chelate compound having a film absorption spectrum longer in wavelength than the film absorption spectrum of the dye compound (hereinafter, referred to as a long-waveform formazan metal chelate compound).
In the present invention, the formazan metal chelate compound includes the formazan metal chelate compound described in (i) and the long-wavelength formazan metal chelate compound described in (ii). In the present specification, these are combined. One expression is “(long wavelength) formazan metal chelate compound”.
[0036]
Here, when three or more of the formazan metal chelate compound represented by the general formula (I) or (II) of the above (i) and the azo metal chelate compound and the cyanine compound of the general formula (III) are mixed, three or more kinds are most preferred. It is preferable that even a small amount of the components is mixed in a weight ratio of 10% or more, and in the case of two types, the components are contained at a ratio of 90:10 to 10:90, preferably 80:20 to 40:60. Further, the maximum absorption wavelength of the long wavelength formazan metal chelate film (ii) is 650 to 750 nm, and the mixing ratio is preferably 0.5% to 10%, more preferably 1% to 7%, based on the total amount of the dye. % Range. When a cyanine dye is used, by adding a formazan metal chelate compound or an azo metal chelate compound, photodeterioration of the cyanine dye is prevented, and an optical recording medium having excellent light resistance is obtained. It is possible to provide an optical recording medium that is excellent in durability including the property.
Further, by adding the formazan metal chelate dye having the long wavelength absorption (ii), recording in a long wavelength region becomes possible, and high sensitivity and expansion of the recordable wavelength region can be achieved. In other words, it is possible to obtain a recording medium with a small system dependence on the recording wavelength and a wide system margin.
[0037]
In this case, various types of conventionally known formazan compounds can be used, but preferably at least one selected from compounds represented by the following general formulas (I) and (II) is used.
Embedded image

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[0038]
In the formula, ring M ¹ , ring M ² , and ring M ³ C each represent a substituted or unsubstituted nitrogen-containing 5- or 6-membered ring, and Z, Z ₁ , and Z ₂ each represent a ring M ¹ , ring ^{M 2} and residues giving a ring ^{M 3} shows the (group of atoms). Such a residue may include a hetero atom in addition to a carbon atom. Further, the hetero atom includes a nitrogen atom (-N-), a sulfur atom (-S-), an oxygen atom (-O-), a selenium atom (-Se-) and the like.
[0039]
The ring M ¹ , the ring M ^2, and the ring M ³ may each be fused with another ring M ⁴ . Other carbocycles are the ring M ⁴ cases, heterocyclic, and the like. In the case of a carbocycle, the number of carbon atoms constituting the ring is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10. Specific examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, and a cyclohexane ring. On the other hand, in the case of a heterocyclic ring, the number of ring constituting atoms is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 14, and more preferably 5 to 6. Specific examples thereof include a pyrrolidine ring, a thiazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a quinoline ring, an indoline ring, and a carbazole ring.
[0040]
Specific examples of the ring M ¹ , the ring M ² and the ring M ³ include a thiazole ring, an imidazole ring, a thiadiazole ring, an oxazole ring, a triazole ring, a pyrazole ring, an oxadiazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, and a pyrimidine ring. , A pyrazine ring, a triazine ring and the like.
[0041]
Specific examples of the substituents bonded to the ring M ¹ , the ring M ² and the ring M ³ each independently include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group and a substituent. An alkyl group which may be substituted, an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, An aryloxy group which may be substituted, an alkylthio group which may have a substituent, an arylthio group which may have a substituent, an alkylamino group which may have a substituent, Optionally substituted arylamino group, optionally substituted alkoxycarbonyl group, optionally substituted aryloxycarbonyl group, optionally substituted alkylcarboxamide group, substituted An arylcarboxamide group which may have a group, an alkylcarbamoyl group which may have a substituent, an arylcarbamoyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, Examples thereof include an alkylsulfamoyl group which may have a substituent.
[0042]
In the general formulas (I) and (II), A, A ₁ and A ₂ each have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. An alkylcarbonyl group which may be substituted, an arylcarbonyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, a heterocyclic group or a substituent which may have a substituent. It represents an alkoxycarbonyl group which may be possessed.
In this case, the alkyl group and the alkenyl group include linear and cyclic ones. In the alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 8. The alkenyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms.
[0043]
In the general formula (I), B represents an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. In this case, the alkyl group and the alkenyl group include linear and cyclic ones. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 8, and the carbon number of the alkenyl group is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 6. The aryl group has preferably 6 to 18, more preferably 6 to 14 carbon atoms.
[0044]
In the formula (II), B ₁ and B ₂ each represent an alkylene group optionally having a substituent, an alkenylene group optionally having a substituent, or an arylene optionally having a substituent. Represents a group. In this case, the alkylene group and the alkenylene group include those having a chain shape and a cyclic shape. In the alkylene group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 8. The alkenylene group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. In the arylene group, the number of carbon atoms is preferably from 6 to 18, more preferably from 6 to 14.
[0045]
Specific examples of the alkyl groups preferably include those having 1 to 15 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, linear alkyl group such as n-decyl group, isobutyl group, isoamyl group, 2-methylbutyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2-methyl Heptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl group, isopropyl group, sec- Butyl, 1-ethylpropyl, 1-methylbutyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylheptyl, 1-ethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1 -Ethyl-2-methylpropyl group, 1-methylhexyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylbutyl group, 1-isopropyl-2-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-propyl- 2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 1-isopropylpentyl group, 1-isopropyl-2-methylbutyl group, 1-isopropyl-3-methylbutyl group, 1-methyl Octyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylhexyl group, 1-isobutyl-3-methylbutyl group, neopen Tert-butyl group, tert-hexyl group, tert-amyl group, tert-octyl group and other branched alkyl groups, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl And cycloalkyl groups such as a 4- (2-ethylhexyl) cyclohexyl group, a bornyl group, an isobornyl group, and an adamantyl group. Among them, those having 1 to 8 carbon atoms are preferable.
Examples of the alkylene group include those obtained by removing one hydrogen atom from the above-mentioned alkyl group.
[0046]
Each of the alkyl groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, or the like, or may have a specific substituent (for example, a halogen atom or a nitro group. (It may be substituted.) It may be substituted by an aryl group, a heterocyclic group or the like. Further, it may be substituted with another hydrocarbon group such as the above-mentioned alkyl group via a hetero atom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
[0047]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group via oxygen include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, an ethoxyethoxyethyl group, a phenoxyethyl group, and a methoxypropyl group. And an alkyl group substituted with an alkoxy group such as an ethoxypropyl group or an aryloxy group. These alkoxy groups and aryloxy groups may have a substituent.
[0048]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group through sulfur include an alkyl group substituted with an alkylthio group such as a methylthioethyl group, an ethylthioethyl group, an ethylthiopropyl group, a phenylthioethyl group, and an arylthio group. Is mentioned. These alkylthio groups and arylthio groups may have a substituent.
[0049]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group via nitrogen include an alkylamino group such as a dimethylaminoethyl group, a diethylaminoethyl group, a diethylaminopropyl group, and a phenylaminomethyl group, and an arylamino group. And an alkyl group. These alkylamino groups and arylamino groups may have a substituent.
[0050]
Specific examples of the alkenyl group preferably have 2 to 8 carbon atoms, for example, vinyl group, allyl group, 1-propenyl group, methacryl group, crotyl group, 1-butenyl group, 3-butenyl group, 2-pentenyl Groups, 4-pentenyl group, 2-hexenyl group, 5-hexenyl group, 2-heptenyl group, 2-octenyl group and the like. Examples of the substituent of the alkenyl group include the same as those of the alkyl group.
[0051]
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a fluorenyl group, a phenalenyl group, a phenanthranyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group and the like.
[0052]
Examples of the alkylene group and alkenylene group include those in which one hydrogen atom has been removed from the aforementioned alkyl group and alkenyl group.
[0053]
Examples of the arylene group include those obtained by removing one hydrogen atom from the aryl group.
[0054]
The aryl group and the arylene group may have an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a specific substituent (for example, a halogen atom or An aryl group which may be substituted by a nitro group, a heterocyclic group which may have a specific substituent (for example, may be substituted by a halogen atom or a nitro group), Further, it may be substituted with the above-mentioned alkyl group or the like via an atom such as oxygen, sulfur, or nitrogen. Here, the alkyl group, the alkenyl group, and the aryl group include the same as described above, and the halogen atom includes the same as those described below.
[0055]
Specific examples of the heterocyclic group include furyl, thienyl, pyrrolyl, benzofuranyl, isobenzofuranyl, benzothienyl, indolinyl, isoindolinyl, carbazolyl, pyridyl, piperidyl, quinolyl, and isoquinolyl. Group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, benzimidazolyl group, pyrazyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, quinoxalinyl group and the like.
[0056]
The heterocyclic group may have a hydroxyl group, an alkyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, or a specific substituent (for example, may be substituted with a halogen atom or a nitro group) An aryl group, a heterocyclic group which may have a specific substituent (for example, may be substituted by a halogen atom or a nitro group), or a heterocyclic group such as oxygen, sulfur, nitrogen, etc. It may be substituted by a hydrocarbon group such as the aforementioned alkyl group via an atom.
Here, specific examples of the alkyl group, the aryl group, and the heterocyclic group include the specific examples described above, and examples of the halogen atom include the same as those described below.
[0057]
Specific examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms.
[0058]
The alkoxy group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above.
[0059]
The aryloxy group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0060]
The alkylthio group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a sulfur atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above.
[0061]
The arylthio group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a sulfur atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0062]
The alkylamino group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a nitrogen atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above. Further, the alkyl groups may be bonded to each other to form a ring containing an oxygen atom, a nitrogen atom, and the like, such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidinyl group, a piperazinyl group, an indolinyl group, and an isoindolinyl group.
[0063]
The arylamino group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a nitrogen atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0064]
The alkylcarbonyl group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a carbon atom of the carbonyl group. Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0065]
The optionally substituted arylcarbonyl group may be any as long as the optionally substituted aryl group is directly bonded to a carbon atom of the carbonyl group. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0066]
The alkoxycarbonyl group which may have a substituent may be any group in which an alkyl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom (-O-). Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0067]
The aryloxycarbonyl group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom (-O-). Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0068]
The alkylcarboxamide group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a carbon atom of carboxamide. Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0069]
The arylcarboxamide group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a carbon atom of carboxamide. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0070]
The alkylcarbamoyl group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to the nitrogen atom of the carbamoyl group. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above. Further, the alkyl groups may be bonded to each other, and may form a ring, such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidinyl group, a piperazinyl group, an indolinyl group, or an isoindolinyl group, which may contain an oxygen atom, a nitrogen atom and the like.
[0071]
The arylcarbamoyl group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to the nitrogen atom of the carbamoyl group. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0072]
The alkylsulfamoyl group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to the nitrogen atom of the sulfamoyl group. Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0073]
The metal component in the (long wavelength) formazan metal chelate may be any metal or metal compound capable of forming a chelate on formazan, such as titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper , Zinc, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, palladium, and oxides and halides of these metals. In the present invention, as the metal component capable of forming a chelate with formazan, in particular, vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and palladium are preferable, and the present invention uses a formazan metal chelate compound containing these metals. The optical recording medium of the invention has excellent optical characteristics. Among the halides, chlorides are preferably used.
[0074]
Tables 1 to 6 show specific examples of the (long wavelength) formazan metal chelate compounds represented by the general formulas (I) and (II). In the following tables, Ph represents a phenyl group.
[0075]
The maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of these (long wavelength) formazan metal chelate compounds is in the range of 500 to 650 nm for A-1 to A-16, and in the range of 650 to 750 nm for A-17 to A-27. is there.
[0076]
[Table 1]

[0077]
[Table 2]

[0078]
[Table 3]

[0079]
[Table 4]

[0080]
[Table 5]

[0081]
[Table 6]

[0082]
Next, the azo metal chelate compound will be described in detail.
As the azo compound used in the present invention, various known compounds can be used.
In the optical recording medium of the present invention, it is preferable to use a laser beam having a recording / reproducing wavelength of 600 to 720 nm. From the optical characteristics at this wavelength, among the azo metal chelate compounds, those represented by the following general formula (III) Is preferred.
Embedded image

In the general formula (III), R ₁ and R ₂ each represent hydrogen or a substituent directly bonded to a triazine ring, and R _{3 to} R ₆ represent a benzene ring (another aromatic ring may be condensed to the benzene ring. ) Represents hydrogen or a substituent directly bonded thereto, and X represents a substituent having an active hydrogen group.
[0083]
Specific examples of R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a carbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted group. An aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted arylthio group, a substituted or unsubstituted Substituted alkylamino group, substituted or unsubstituted arylamino group, substituted or unsubstituted alkyloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxamide group, substituted or unsubstituted aryl Carboxamide group, substituted or unsubstituted Ruki carbamoyl group, a substituted or unsubstituted arylcarbamoyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group shown.
[0084]
Specific examples of the alkyl group preferably include those having 1 to 15 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, Primary alkyl groups such as n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isobutyl group, isoamyl group, 2-methylbutyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4- Methylpentyl, 2-ethylbutyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, 2-ethylpentyl, 3-ethylpentyl, 2-methylheptyl , 3-methylheptyl, 4-methylheptyl, 5-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 3-ethylhexyl, isopropyl, sec-butyl 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1-ethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, -Ethyl-2-methylpropyl group, 1-methylhexyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylbutyl group, 1-isopropyl-2-methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylbutyl group, 1-ethyl- 2-methylbutyl group, 1-propyl-2-methylpropyl group, 1-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 1-isopropylpentyl group, 1-isopropyl-2-methylbutyl group, 1-isopropyl -3-methylbutyl group, 1-methyloctyl group, 1-ethylheptyl group, 1-propylhexyl group, 1-isobutyl Secondary alkyl group such as 3-methylbutyl group, neopentyl group, tert-butyl group, tert-hexyl group, tert-amyl group, tertiary alkyl group such as tert-octyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4 And cycloalkyl groups such as -ethylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 4- (2-ethylhexyl) cyclohexyl group, bornyl group, and isobornyl group (adamantyl group).
[0085]
Each of the alkyl groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, or the like, or may have a specific substituent (for example, a halogen atom or a nitro group. (It may be substituted.) It may be substituted by an aryl group, a heterocyclic group or the like. Further, it may be substituted with another hydrocarbon group such as the above-mentioned alkyl group via a hetero atom such as oxygen, sulfur or nitrogen.
[0086]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group via oxygen include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, an ethoxyethoxyethyl group, a phenoxyethyl group, and a methoxypropyl group. And an alkyl group substituted with an alkoxy group such as an ethoxypropyl group or an aryloxy group. These alkoxy groups and aryloxy groups may have a substituent.
[0087]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group through sulfur include an alkyl group substituted with an alkylthio group such as a methylthioethyl group, an ethylthioethyl group, an ethylthiopropyl group, a phenylthioethyl group, and an arylthio group. Is mentioned. These alkylthio groups and arylthio groups may have a substituent.
[0088]
Examples of the alkyl group substituted with another hydrocarbon group via nitrogen include an alkylamino group such as a dimethylaminoethyl group, a diethylaminoethyl group, a diethylaminopropyl group, and a phenylaminomethyl group, and an arylamino group. And an alkyl group. These alkylamino groups and arylamino groups may have a substituent.
[0089]
Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a fluorenyl group, a phenalenyl group, a phenanthranyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group and the like.
[0090]
The aryl group may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic residue, and the like. , Nitrogen or the like.
[0091]
Specific examples of the heterocyclic group include furyl, thienyl, pyrrolyl, benzofuryl, isobenzofuranyl, benzothienyl, indolinyl, isoindolinyl, carbazolyl, pyridyl, piperidyl, quinolyl, and isoquinolyl. Group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, benzimidazolyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, quinoxalinyl group and the like. Further, these heterocyclic groups may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, etc. , Sulfur, nitrogen or the like, may be substituted with the above-mentioned alkyl group.
[0092]
Specific examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms.
[0093]
The alkoxy group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above.
[0094]
The aryloxy group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0095]
The alkylthio group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a sulfur atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above.
[0096]
The arylthio group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a sulfur atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0097]
The alkylamino group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a nitrogen atom. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above. Further, the alkyl groups may be bonded to each other to form a ring containing an oxygen atom, a nitrogen atom, and the like, such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidinyl group, a piperazinyl group, an indolinyl group, and an isoindolinyl group.
[0098]
The arylamino group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a nitrogen atom. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0099]
The alkoxycarbonyl group which may have a substituent may be any group in which an alkyl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom (-O-). Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0100]
The aryloxycarbonyl group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to an oxygen atom (-O-). Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0101]
The alkylcarboxamide group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to a carbon atom of carboxamide. Specific examples of the alkyl group and the substituent include those described above.
[0102]
The arylcarboxamide group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to a carbon atom of carboxamide. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0103]
The alkylcarbamoyl group which may have a substituent may be any as long as the alkyl group which may have a substituent is directly bonded to the nitrogen atom of the carbamoyl group. Specific examples of the alkyl group and the substituent include the specific examples described above. Further, the alkyl groups may be bonded to each other, and may form a ring, such as a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidinyl group, a piperazinyl group, an indolinyl group, or an isoindolinyl group, which may contain an oxygen atom, a nitrogen atom and the like.
[0104]
The arylcarbamoyl group which may have a substituent may be any as long as the aryl group which may have a substituent is directly bonded to the nitrogen atom of the carbamoyl group. Specific examples of the aryl group and the substituent include those described above.
[0105]
The specific examples of R _{3 to} R ₆ are selected from the specific examples of the R ₁ and R ₂ substituents described above.
[0106]
Specific examples of the substituent having an active hydrogen group for X include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an alkylcarboxamide group, an arylcarboxamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, and an arylcarbamoyl group. Group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, sulfamoyl group and the like.
[0107]
In this case, specific examples of the alkyl carboxamide group, the aryl carboxamide group, the alkyl carbamoyl group, and the aryl carbamoyl group can be the aforementioned specific examples.
[0108]
Specific examples of the alkylsulfonamide group may be those in which a substituted or unsubstituted alkyl group is directly bonded to a sulfur atom, and specific examples of the alkyl group include the aforementioned specific examples.
[0109]
Specific examples of the arylsulfonamide group may be those in which a substituted or unsubstituted aryl group is directly bonded to a sulfur atom, and specific examples of the aryl group include the specific examples described above.
[0110]
Specific examples of metal atoms include aluminum, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, zirconium, niobium, molybdenum, technetium, ruthenium, rhodium, palladium, and the like, and manganese, cobalt, nickel An azo metal chelate compound of copper has excellent optical properties as an optical recording material.
[0111]
Tables 7 to 9 show specific examples of the general formula (III). The maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of these dye compounds (azo metal chelate compounds) is in the range of 500 to 650 nm.
[0112]
[Table 7]

[0113]
[Table 8]

[0114]
[Table 9]

[0115]
As the cyanine compound used in the present invention, conventionally known various compounds can be used. Generally, trimethine cyanine can be used. The structure at both ends of the methine chain is most preferably a substituted unsubstituted indolenine or a substituted unsubstituted benzindolenin structure.
Table 10 shows specific examples of the cyanine compound. As the counter ion, various salt-forming anions other than those shown in Table 10 can be used. The maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of the cyanine compound shown in Table 10 is in the range of 500 to 650 nm.
[0116]
[Table 10]

[0117]
Next, the configuration of the recording medium will be described. As an item necessary for forming the recording layer, optical characteristics are raised.
The conditions required for the optical characteristics are that the refractive index n of the recording layer single layer with respect to light in the wavelength range near the long wavelength near the recording / reproducing wavelength is 1.5 or more and 3.0 or less, and the extinction coefficient k is 0.02 or more. It is preferably in the range of 0.2 or less. When n is less than 1.5, it is difficult to obtain a sufficient optical change, so that the recording modulation degree becomes low, which is not preferable. When n is more than 3.0, the wavelength dependency becomes too high. However, an error occurs even in the recording / reproducing wavelength region, which is not preferable. When k is less than 0.02, the recording sensitivity deteriorates, which is not preferable. When k exceeds 0.2, it is difficult to obtain a reflectance of 50% or more, which is not preferable.
In addition, a track pitch of about 0.7 μm to 0.8 μm is required to secure a recording density of 4 GB to 5 GB. The groove width varies depending on the recording material, but the dye of the present invention can be applied with a half width of 0.18 to 0.40 μm.
[0118]
Regarding the thermal decomposition characteristics of the above-mentioned dyes, the recording material preferably has a decomposition start temperature of 360 ° C. or lower. Particularly, 100 to 350 ° C. is preferable. If the decomposition temperature is 360 ° C. or higher, pit formation during recording is not performed well, and jitter characteristics are poor. If the temperature is lower than 100 ° C., the storage stability of the disc will deteriorate.
[0119]
(1) Configuration of Recording Body The recording body of the present invention is a normal write-once optical disc having a structure shown in FIG. 1 (a so-called air sandwich obtained by laminating two pieces of FIG. 2 or a close lamination structure) and FIG. The media may have a structure of a CD-R medium.
[0120]
(2) Required properties of each layer and examples of constituent materials The basic structure of the recording medium of the present invention is a structure in which a first substrate and a second substrate are bonded with an adhesive via a recording layer. The recording layer may be a single layer of an organic dye layer, or may be a laminate of an organic dye layer and a metal reflective layer to increase the reflectance. A layer between the recording layer and the substrate may be formed with an undercoat layer or a protective layer interposed therebetween, or a configuration in which they are laminated for improving the function may be used. The most commonly used structure is a first substrate / organic dye layer / metal reflective layer / protective layer / adhesive layer / second substrate structure.
[0121]
"substrate"
The substrate to be used must be transparent to the laser used only when recording and reproduction are performed from the substrate side, and the substrate does not need to be transparent when recording and reproduction are performed from the recording layer side. As the substrate material, for example, plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, glass, ceramic, metal, or the like can be used. A guide groove for tracking, a guide pit, and a preformat such as an address signal may be formed on the surface of the substrate.
[0122]
《Recording layer》
The recording layer causes some optical change by irradiation with laser light, and records information by the change. The recording layer must contain the dye of the present invention. According to the present invention, a combination of three or more kinds is used in the formation of. Further, the dye of the present invention may be used by mixing or laminating with other organic dyes, metals and metal compounds for the purpose of improving optical characteristics, recording sensitivity, signal characteristics and the like.
[0123]
Examples of organic dyes include (poly) methine dye, naphthalocyanine, squarylium, croconium, pyrylium, naphthoquinone, anthraquinone (indanthrene), xanthene, triphenylmethane, azulene, tetrahydro Choline-based, phenanthrene-based, triphenothiazine-based dyes, metal complex compounds, and the like.
[0124]
Examples of metals and metal compounds include In, Te, Bi, Se, Sb, Ge, Sn, Al, Be, TeO ₂ , SnO, As, Cd, and the like, each of which is used in the form of dispersion mixing or lamination. Can be.
[0125]
Further, various materials such as an ionomer resin, a polyamide resin, a vinyl resin, a natural polymer, silicone, a liquid rubber or a silane coupling agent may be dispersed and mixed in the dye, and For the purpose of improvement, a stabilizer (eg, a transition metal complex), a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like can be used together.
[0126]
The recording layer can be formed by a usual method such as vapor deposition, sputtering, CVD, or solvent application. When the coating method is used, the above dye or the like is dissolved in an organic solvent, and the coating can be performed by a conventional coating method such as spraying, roller coating, dipping, and spin coating. Examples of the organic solvent used include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. , Tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, chloroform, methylene chloride, dichloroethane, carbon tetrachloride, aliphatic halogenated hydrocarbons such as trichloroethane, Aromatic compounds such as benzene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene, cellosolves such as methoxyethanol and ethoxyethanol, hexane and pentane , Cyclohexane, and hydrocarbons such as methylcyclohexane.
The thickness of the recording layer is suitably 100 to 10 μm, preferably 200 to 2000 μm.
[0127]
《Undercoat layer》
The undercoat layer is composed of (1) an improvement in adhesiveness, (2) a barrier against water or gas, (3) an improvement in storage stability of the recording layer, (4) an improvement in reflectance, and (5) an improvement of the substrate from a solvent. It is used for protection, (6) formation of guide grooves, guide pits, preformats, and the like.
[0128]
For the purpose of {circle around (1)}, various polymer compounds such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural resins, natural polymers, silicones, liquid rubbers, and silane coupling agents are used. For the purposes of (2) and (3), there are inorganic compounds such as SiO, MgF, SiO ₂ , TiO, ZnO, TiN, and SiN in addition to the above-mentioned polymer materials, and further, metal or semi-conductive materials. Metals such as Zn, Cu, Ni, Cr, Ge, Se, Au, Ag, and Al can be used. For the purpose of (4), metals such as Al, Au, Ag and the like, and organic thin films having metallic luster such as methine dyes and xanthene dyes can be mentioned. For the purpose of 6), an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or the like can be used.
[0129]
The thickness of the undercoat layer is preferably 0.01 to 30 μm, and more preferably 0.05 to 10 μm. In the present invention, the undercoat layer may contain a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like, as in the case of the recording layer.
[0130]
《Metal reflective layer》
The metal reflective layer includes a metal, a semi-metal, and the like which are not easily corroded and provide a high reflectance by itself. Examples of the material include Au, Ag, Cr, Ni, Al, Fe, and Sn. From the viewpoint of productivity, Au, Ag, and Al are most preferable. These metals and metalloids may be used alone or as two kinds of alloys.
Examples of the film forming method include vapor deposition and sputtering, and the film thickness is suitably from 50 to 5,000, preferably from 100 to 3,000.
[0131]
《Protective layer, hard coat layer on substrate surface》
The protective layer and the hard coat layer on the substrate surface are: (1) protect the recording layer (reflection / absorption layer) from scratches, dust, dirt, etc .; (2) improve the storage stability of the recording layer (reflection / absorption layer); It is used for the purpose of improving the reflectance.
[0132]
For these purposes, the materials shown in the undercoat layer can be used. Inorganic materials such as SiO and SiO ₂ can also be used, and organic materials such as polymethyl acrylate, polycarbonate, epoxy resin, polystyrene, polyester resin, vinyl resin, cellulose, aliphatic hydrocarbon resin, natural rubber, styrene butadiene Resin, chloroprene rubber, wax, alkyd resin, drying oil, rosin, and the like can also be used. The most preferable example of the above materials is an ultraviolet curable resin having excellent productivity.
[0133]
The thickness of the protective layer or the hard coat layer on the substrate surface is preferably 0.01 to 30 μm, and more preferably 0.05 to 10 μm. In the present invention, the protective layer and the substrate surface hard coat layer may contain a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, and the like, as in the case of the recording layer. it can.
[0134]
《Protective substrate》
When the protective substrate is irradiated with laser light from the side of the protective substrate, the protective substrate must be transparent to the laser light to be used. As a usable protective substrate material, it is exactly the same as the substrate material, and uses a plastic such as polyester, acrylic resin, polyamide, polycarbonate resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyimide, or glass, ceramic or metal. be able to.
[0135]
《Adhesive, adhesive layer》
Any material can be used as long as it can bond two recording media. From the viewpoint of productivity, an ultraviolet-curable or hot-melt adhesive is preferable.
[0136]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0137]
(Example 1)
Compound examples A-3, B-2, C-2 and A-17 on an injection molded polycarbonate substrate having a groove depth of 1700 °, a half width of 0.40 μm, and a guide groove having a track pitch of 0.74 μm and a thickness of 0.6 mm. (See Table 1 for the mixing ratio) was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, and the resulting solution was applied with a spinner to form an organic dye layer having a thickness of 1100 ° C. After drying at a temperature for 30 minutes, cooling was performed, and then a reflection layer of silver 1200 ° was provided by a sputtering method, and a 5 μm protective layer of an acrylic photopolymer was provided thereon. Further, an injection-molded polycarbonate substrate having a thickness of 0.6 mm was bonded with an acrylic photopolymer to obtain a recording medium.
[0138]
(Examples 2 to 9)
Using a combination of dyes as shown in Table 11, a recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1.
[0139]
(Comparative Examples 1-4)
Using a combination of dyes as shown in Table 11, a recording medium was formed in exactly the same manner as in Example 1. Comparative Example 1 contained only the cyanine dye and the long wavelength formazan metal chelate compound, Comparative Example 2 contained no long wavelength formazan metal chelate compound, Comparative Example 3 contained 12% by weight, and Comparative Example 4 contained 0.3% by weight. Things.
[0140]
<Recording conditions>
Using a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength of 658 nm and a beam diameter of 1.0 μm, the recording medium was recorded at an optimum recording power while tracking (linear velocity: 3.5 m / sec.), And continuous light of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 658 nm was used. (Reproduction power: 0.7 mW), and the reproduction waveform was observed. Further, similar recording and reproduction were performed with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 670 nm.
[0141]
[Table 11]

[0142]
(Test conditions for recording media of Examples and Comparative Examples)
<Weather resistance test and storage test conditions>
Light resistance test: 40,000 Lux, Xe light, continuous irradiation storage test for 20 hours: 60 ° C. 90%, left for 600 hours Table 12 shows the test results.
[0143]
[Table 12]

[0144]
As described above, as is clear from the examples and comparative examples, the recording wavelength dependency can be reduced by adding an appropriate amount of a long-wavelength formazan metal chelate dye, and cyanine, formazan metal chelate and azo metal chelate are selected from 2 to 2. By mixing the three types and the long-wavelength formazan metal chelate dyes, it was possible to improve the light resistance and to provide an optical recording medium capable of obtaining good signal characteristics in both the degree of modulation and the reflectance.
[0145]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide an optical recording medium which can be recorded and reproduced with laser light in a wavelength range of 600 to 720 nm, and has excellent light resistance and storage stability. In particular, by using a mixture of a dye compound having the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the film at 500 to 650 nm and a dye compound having the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the film at 650 to 750 nm, the wavelength shift of the semiconductor LD can be reduced. It has become possible to provide an optical recording medium with little dependence. Further, according to the present invention, an optical recording medium capable of recording and reproducing with stable high reflectivity and high modulation degree can be provided. Further, according to the present invention, an optical recording medium capable of performing stable recording and reproduction can be provided. Furthermore, by using the optical recording medium of the present invention, it is possible to provide a novel optical recording method and recording apparatus by limiting the recording wavelength.
[Brief description of the drawings]
FIGS. 1A to 1D are diagrams illustrating a normal write-once optical recording medium.
FIGS. 2A to 2C are diagrams illustrating a configuration of an optical recording medium for CD-R.
FIGS. 3A to 3C are diagrams illustrating a configuration of an optical recording medium for DVD-R.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Recording layer 3 Undercoat layer 4 Protective layer 5 Hard coat layer 6 Reflective layer 7 Protective substrate 8 Adhesive layer

Claims (12)

In an optical recording medium having a recording layer provided on a substrate, the recording layer is selected from (i) a formazan metal chelate compound composed of a formazan compound and a metal, an azo metal chelate compound composed of an azo compound and a metal, and a cyanine compound. An optical recording medium comprising: at least two kinds of dye compounds; and (ii) a formazan metal chelate compound having a film absorption spectrum longer in wavelength than the film absorption spectrum of the dye compound. The maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of the dye compound is 500 to 650 nm, and the maximum absorption wavelength of the film absorption spectrum of the formazan metal chelate compound having a film absorption spectrum longer than the film absorption spectrum of the dye compound is 650 to 650 nm. 2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording medium has a wavelength of 750 nm. 3. The optical recording medium according to claim 1, wherein a formazan metal chelate compound having a film absorption spectrum longer than the film absorption spectrum of the dye compound is contained in the range of 0.5 to 10% by weight. . The formazan metal chelate compound is a metal chelate compound of at least one formazan compound selected from the compounds represented by the following general formulas (I) and (II). The optical recording medium according to any one of the above.

Wherein, Z is represents a residue forming a heterocyclic ring M ¹ substituted or unsubstituted 5- or 6-membered ring, including the nitrogen atom, the other ring in the nitrogen-containing heterocycle M ¹ condensation A may have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkylcarbonyl group which may have a substituent, An arylcarbonyl group which may be substituted, an alkenyl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent or an alkyloxycarbonyl group which may have a substituent, Represents an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent]

[Wherein, Z ₁ and Z ₂ each represent a residue forming a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered heterocyclic ring M ² or M ³ containing a nitrogen atom, and the nitrogen-containing heterocyclic ring M ² , M ³ may be condensed with another ring, and A ₁ and A ₂ each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. Optionally substituted alkylcarbonyl group, optionally substituted arylcarbonyl group, optionally substituted alkenyl group, optionally substituted heterocyclic group or substituent And B ₁ and B ₂ each have an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent or a substituent. It represents an aryl group which may, W is -CH ₂ - or -SO ₂ - are shown , N is an integer of 0 or 1.] The optical recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the azo metal chelate compound is an azo metal chelate compound composed of an azo compound represented by the following general formula (III) and a metal.

[Wherein, R ₁ and R ₂ each represent a substituent directly bonded to a triazine ring, and R _{3 to} R ₆ each represent a substituent directly bonded to a benzene ring (another ring may be condensed to the benzene ring). And X represents a substituent having an active hydrogen group.] The metal atom of the formazan metal chelate compound or azo metal chelate compound is vanadium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, palladium, or an oxide or halide thereof. The optical recording medium according to any one of the above. The single layer of the recording layer has a refractive index n of 1.5 ≦ n ≦ 3.0 and a extinction coefficient k of 0.02 ≦ k ≦ 0.3 with respect to light in a wavelength range of recording / reproducing wavelength ± 5 nm. The optical recording medium according to claim 1, wherein: The optical recording medium according to claim 1, further comprising a reflection layer, wherein the reflection layer is made of gold, silver, copper, aluminum, or an alloy of these metals. 9. The light according to claim 1, wherein a track pitch on the substrate is 0.7 to 0.8 [mu] m, and a groove width is a half value width of 0.18 to 0.40 [mu] m. recoding media. The optical recording medium according to any one of claims 1 to 9, wherein recording is possible at a recording wavelength of 600 to 720 nm. An optical recording method, comprising recording on the optical recording medium according to any one of claims 1 to 10 at a recording wavelength of 600 to 720 nm. An optical recording device equipped with the optical recording medium according to claim 1.

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