JP2004073401A

JP2004073401A - 多孔質体、それを用いた生体材料、及び多孔質体の製造方法

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Publication number: JP2004073401A
Application number: JP2002236425A
Authority: JP
Inventors: Koji Ioku; 井奥　洪二; Hideyuki Minaki; 三奈木　秀幸; Michifumi Nika; 丹花　通文
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 2002-08-14
Filing date: 2002-08-14
Publication date: 2004-03-11

Abstract

【課題】生体細胞との親和性に優れた多孔質体、それを用いた生体材料、及び多孔質体の製造方法を提供する。
【解決手段】リン酸カルシウム粉末を圧粉成形し、次いで水蒸気処理して針状の六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体とし、その結果としてａ面である（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）を高め、すなわち多孔質体表面に露出するａ面の密度を高めて、骨生成、骨吸収に関わるタンパク質などの吸着性に優れた多孔質体とする。
【選択図】　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生体材料、特に人工骨に用いる生体材料として使用する多孔質体、その多孔質体用いた生体材料、及びその多孔質体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハイドロキシアパタイトは、タンパク質などの生体組織との親和性が良好であるため、人工骨や骨欠損部の再生用の足場材（スキャホールド）としての適用が試みられている。このうち、骨再生の足場材として適用する場合、ハイドロキシアパタイトからなる多孔質体に骨細胞が増殖をしやすくする処理を施し、これに患者の生体から得た骨髄細胞や骨芽細胞などを吸着させ、培養して骨細胞が形成された人工骨とし、患者に移植して骨の欠損部分を補填することが行われる。そのため、ハイドロキシアパタイトからなる多孔質体には、生体細胞との親和性、すなわち、骨生成、骨吸収に関わるタンパク質などの吸着性、数十から数百μｍの径の連通する貫通孔を有すること、１０〜９０％の空隙率、強度などの特性が必要とされるが、従来のハイドロキシアパタイト多孔質体においては骨生成、骨吸収に関わるタンパク質などの吸着性が十分ではなく、骨髄細胞や骨芽細胞などの十分な培養速度が得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、生体細胞との親和性に優れた多孔質体、それを用いた生体材料、及び多孔質体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の発明を包含する。
（１）六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体であって、多孔質体の表面をＸ線回折した際の（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）が０．６〜１．３であることを特徴とする多孔質体。
（２）ハイドロキシアパタイト結晶がアスペクト比５〜５０の針状の結晶である前記（１）に記載の多孔質体。
【０００５】
（３）多孔質体が１０〜５００μｍの径の貫通孔を有し、空隙率が１０〜９０％である前記（１）又は（２）に記載の多孔質体。
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の多孔質体を用いてなる生体材料。
（５）生体材料が、骨細胞を培養させる人工骨の足場材である前記（４）に記載の生体材料。
【０００６】
（６）リン酸カルシウム粉末を含む粉末を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することを特徴とする多孔質体の製造方法。
（７）リン酸カルシウム粉末と水溶性の物質からなる粉末とを混合し、混合粉を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することにより、水溶性の物質を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
（８）リン酸カルシウム粉末と熱分解性の物質又は高温で溶解する物質からなる粉末とを混合し、混合粉を圧粉成形し、次いで水蒸気処理した後、熱分解性の物質又は高温で溶解する物質の分解又は溶解温度以上に加熱することにより、熱分解性の物質又は高温で溶解する物質を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
【０００７】
（９）ウレタンフォーム（ポリウレタン製の多孔質体）にリン酸カルシウム粉末を含有するスラリーを接触させ乾燥し、ウレタンフォームの空隙部分の表面にリン酸カルシウムを付着させた後、水蒸気処理を施し、次いで６００℃以上に加熱してウレタンフォームを構成するポリウレタンを加熱分解して除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
（１０）リン酸カルシウム粉末と熱分解性の短繊維とを混合し、混合物をプレス成形し、次いで水蒸気処理した後、前記短繊維の分解温度以上の温度で処理して前記短繊維を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
【０００８】
（１１）リン酸カルシウム粉末と熱分解性の短繊維との混合物を溶媒に懸濁させて、得られた懸濁液に、ウレタンフォームを含浸し、溶媒を除去しながら前記懸濁液を追加することで、ウレタンフォーム中に原料のリン酸カルシウムと前記短繊維が混合した状態の固形物を作製し、得られた固形物を乾燥し、水蒸気処理した後、前記短繊維及びウレタンフォームの分解温度以上の温度で処理して前記短繊維及びウレタンフォームを除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
（１２）リン酸カルシウムが第三リン酸カルシウム、非晶質リン酸カルシウム、リン酸八カルシウム及びリン酸四カルシウムから選ばれる少なくとも１種である前記（６）〜（１１）のいずれかに記載の多孔質体の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】
ハイドロキシアパタイトは六方晶の結晶からなり、タンパク質の吸着性を有しており、特に六方晶のａ面において優れた吸着性を示すことが知られている。本発明においては、リン酸カルシウム粉末を含む粉末を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することにより針状の六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体が得られ、多孔質体の表面をＸ線回折した際の、ａ面である（３００）面のピーク強度とハイドロキシアパタイト結晶をＸ線回折した際に特徴的に出現する（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）が高まり、すなわち多孔質体表面に露出するａ面の密度が高まることにより、骨生成、骨吸収に関わるタンパク質などの吸着性に優れた多孔質体とすることが可能であることを見出した。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体の作製に際しては、出発原料として、リン酸カルシウムを用いる。本発明において、リン酸カルシウムは、第三リン酸カルシウムを意味する狭義の概念ではなく、「カルシウム、リン及び酸素の３元素、又は更に水素を含む４元素からなる化合物」という広義の意味を有し、例えば第三リン酸カルシウム（α−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２（α−ＴＣＰ）、β−Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２（β−ＴＣＰ））、非晶質リン酸カルシウム（ＡＣＰ）、リン酸八カルシウム（Ｃａ_８Ｈ_２（ＰＯ_４）_６・５Ｈ_２Ｏ（ＯＣＰ））、リン酸四カルシウム（Ｃａ_４（ＰＯ_４）_２Ｏ（ＴＴＣＰ））、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ_４・２Ｈ_２Ｏ（ＤＣＰＤ））、リン酸一水素カルシウム（無水）（ＣａＨＰＯ_４（ＤＣＰＡ））、リン酸二水素カルシウム（Ｃａ（Ｈ_２ＰＯ_４）_２・Ｈ_２Ｏ（ＭＣＰＭ））が挙げられ、特に第三リン酸カルシウム（α−ＴＣＰ）、非晶質リン酸カルシウム（ＡＣＰ）、リン酸八カルシウム（ＯＣＰ）、リン酸四カルシウム（ＴＴＣＰ）のいずれかの１種又は２種以上の粉末を用いることが好ましい。原料粉末は、リン酸カルシウム粉末のみでもよく、必要に応じて、空隙率を高めるための成分であって処理工程で除去される成分、更には、アルミナ粉、ジルコニア粉などのセラミックス、チタン粉などの金属など生体許容性のある物質や、又は塩化ナトリウムなどの塩など体内に存在するものを含んでいてもよい。
【００１１】
リン酸カルシウム粉末の粒径は１〜６０μｍであることが好ましい。これらのリン酸カルシウム粉末を含む粉末を通常３〜２０ＭＰａの加圧力を負荷して加圧成形した後、成形体を通常１００〜１８０℃の水蒸気中で通常１〜５０時間処理することにより、連通した貫通孔を有する、針状のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体が得られる。また、前記の空隙率を高めるための成分の粒径は１０〜５００μｍであることが好ましい。
【００１２】
また、多孔質体の空隙率を高めるために、以下のような手段を取ることもできる。すなわち、前記のリン酸カルシウム粉末に塩化ナトリウムやグリシンなどの水溶性の物質からなる粉末を加えて混合し、この混合粉を前記と同様にして加圧成形した後、水蒸気処理する。水蒸気処理中に水溶性の物質は溶解除去され、その部分が空隙として残存する。水溶性の物質は必ずしも完全に溶解除去する必要はないが、水蒸気処理後に純水や超音波洗浄法などを用いて多孔質体を洗浄することにより、水溶性の物質を可能な限り溶解除去することが好ましい。
【００１３】
多孔質体の空隙率の向上は、前記のリン酸カルシウム粉末にパラフィン粉末、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末などの有機樹脂粉末、又は炭酸水素ナトリウムなどの無機粉末などの熱分解性物質又は高温溶解性物質の粉末を加えて混合し、この混合粉を前記と同様にして加圧成形した後、水蒸気処理し、次いで前記の有機樹脂粉末や無機粉末の分解又は溶解温度以上に加熱して除去することによっても達成することができる。
【００１４】
更に、空隙率を向上させた多孔質体を得るために、次のような手段を取ることもできる。すなわち、前記のリン酸カルシウム粉末にポリエチレンオキサイドなどの分散剤を添加して水やメタノール又はエタノールなどの有機溶媒に分散させてスラリーとし、このスラリー中に連通した貫通孔を有するポリウレタン製の多孔質体であるウレタンフォームを浸漬するなどにより、ウレタンフォームの空隙部分の表面にスラリーを付着させ、次いで乾燥する。このスラリーを付着させたウレタンフォームを水蒸気処理した後、ウレタンフォームを構成しているポリウレタンの分解温度である６００℃以上に加熱してウレタンフォームを除去する。この場合、前記スラリーの分散溶媒として水溶性の物質を溶解しない溶媒を用いてスラリー中に前記の水溶性物質を添加したり、アルコール又は水を分散溶媒として前記の熱分解性の物質又は高温で溶解する物質を添加してスラリーを作製し、このスラリーを用いて前記のようにして多孔質体を作製することにより、更に空隙率を向上させることができる。
【００１５】
前記ウレタンフォームとしては、貫通孔を有するものであれば、軟質ウレタンフォーム、硬質ウレタンフォームのいずれでもよいが、作製時の取扱い上、軟質ウレタンフォームが好ましい。
【００１６】
また、空隙率を高めるための成分として、熱分解性の短繊維、例えばポリビニルアルコール、ナイロン系樹脂、ポリエチレン系樹脂などの短繊維を用いることもできる。
【００１７】
例えば、熱分解性の短繊維（例えば、ポリビニルアルコール）のモノフィラメント短繊維（繊維径５０〜５００μｍ、長さ０．５〜１０ｍｍ）を原料のリン酸カルシウム粉末と混合する。熱分解性の短繊維とリン酸カルシウム粉末との配合比（重量比）は、通常１〜９：９〜１である。得られたリン酸カルシウム粉末と前記短繊維の混合物をプレス成形（通常３〜２０ＭＰａ）で成形したものを水蒸気処理（１００〜１８０℃、１〜５０時間）し、前記短繊維の分解温度以上（例えば６００℃以上）の温度で処理して前記短繊維を除去する。
また、空隙率を高めるための成分として、前記熱分解性の短繊維とウレタンフォームを組み合わせることもできる。
【００１８】
例えば、熱分解性の短繊維（例えば、ポリビニルアルコール）のモノフィラメント短繊維（繊維径５０〜５００μｍ、長さ０．５〜１０ｍｍ）を原料のリン酸カルシウム粉末と混合する。熱分解性の短繊維とリン酸カルシウム粉末との配合比（重量比）は、通常１〜９：９〜１である。得られたリン酸カルシウム粉末と前記短繊維の混合物に、溶媒（例えば、エタノール、メタノールなどの有機溶媒）を加えて懸濁液を作製する。懸濁液に、前記熱分解性の短繊維が入り込めるだけの孔径を有するウレタンフォーム（空隙率９０％以上）を含浸し、乾燥又は濾過によって溶媒を除去しながら懸濁液を追加することで、ウレタンフォーム中に原料のリン酸カルシウムと前記短繊維が混合した状態の固形物を作製する。得られた固形物を乾燥（８０〜１００℃、１時間）し、水蒸気処理（１００〜１８０℃、１〜５０時間）した後、前記短繊維及びウレタンフォームの分解温度以上（例えば６００℃以上）の温度で処理して前記短繊維及びウレタンフォームを除去する。
【００１９】
このようにして得られる本発明の多孔質体は、図１に示すような針状のハイドロキシアパタイト結晶から構成されるが、針状の結晶はアスペクト比が５〜５０であることが好ましく、また、長さが１〜１５μｍ、幅が０．３〜５μｍであることが好ましい。アスペクト比が５未満では後記する（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度の比：（３００）／（２１１）が好適範囲とならず、一方、５０を超えるアスペクト比の針状結晶を有する多孔質体を得ることは困難である。また多孔質体の空隙率は、１０〜９０％であることが好ましい。空隙率が１０％未満であると空隙の連通性に乏しくなるため、多孔質体の表面に骨髄細胞や骨芽細胞などを吸着させて培養成長させる際に三次元的な成長に乏しくなり、骨細胞が十分に培養された人工骨となりにくい。一方、９０％を超える空隙率を達成することは極めて困難であり、また多孔質体の強度が低下し、ハンドリングの際に破損しやすくなる。また、生成する連通した貫通孔の径は１０〜５００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満であると、骨髄細胞や骨芽細胞などを吸着させて培養成長させる際に、細胞が多孔体内部まで完全に浸透しないため、三次元的な成長に乏しくなり、骨細胞が十分に培養された人工骨となりにくい。一方、５００μｍを超える場合は、骨細胞が成長して空隙を完全に充填するのが困難になり、やはり強度的に不十分な人工骨となってしまう。
【００２０】
また、前記のようにして得られる本発明の多孔質体は針状の六方晶のハイドロキシアパタイトから構成されるが、多孔質体の表面をＸ線回折した際に得られる（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度の比：（３００）／（２１１）が０．６〜１．３であることが好ましい。前記したように、ハイドロキシアパタイトは、六方晶の結晶からなり、タンパク質の吸着性を有しており、特に六方晶のａ面において優れた吸着性を示すことが知られている。本発明においては、リン酸カルシウム粉末を含む粉末を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することにより針状の六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体とすることにより、多孔質体の表面をＸ線回折した際に、ａ面である（３００）面の密度が高まる。すなわち（３００）面のピーク強度と、ハイドロキシアパタイト結晶をＸ線回折した際に特徴的に出現する（２１１）面とのピーク強度の比：（３００）／（２１１）が高まり、そのためタンパク質に対する優れた吸着性を示すａ面が多孔質体表面に露出する度合が多くなり、結果として、多孔質体は骨生成、骨吸収に関わるタンパク質などの吸着性を示すようになる。図２にハイドロキシアパタイト粉末を加圧成形し、次いで加熱焼結してなる、従来の多孔質体のＸ線回折パターンの一例、図３に本発明の多孔質体のＸ線回折パターンの一例を示す。本発明の多孔質体のＸ線回折パターンにおいては、従来の多孔質体のＸ線回折パターンに比べて（３００）面のピーク強度が高く（００２）面のピーク強度が低く、多孔質体表面における（３００）面の露出密度が高いことを示している。
【００２１】
本発明の多孔質体のＸ線回折パターンにおけるピーク強度の比：（３００）／（２１１）は０．６〜１．３であることが好ましい。ピーク強度の比が０．６未満では従来材と比較して生体物質との親和性の向上が認められない。一方、１．３を超えるピーク強度を示す多孔質体を得ることは極めて困難である。
【００２２】
このように、本発明の多孔質体は生体物質との親和性が優れているので、生体材料、特に患者の生体から得た骨髄細胞や骨芽細胞などを吸着し、培養して骨細胞が十分に形成された人工骨とし、患者に移植して骨の欠損部分を補填するために用いられる骨再生の足場材として好適に適用することができる。
【００２３】
【実施例】
次に、実施例にて本発明を更に詳細に説明する。
（実施例１：供試材の作製１）
表１に示すリン酸カルシウム粉末、及び表１に示す水溶性物質（塩化ナトリウム、グリシン）又は熱分解性物質もしくは高温溶解性物質（パラフィン、ナイロン、ポリエチレン、炭酸水素ナトリウム）の粉末を混合してなる混合粉を油圧プレスを用い、５ＭＰａの圧力を負荷して３０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍの形状の成形体に成形した。次いで、表１に示す条件で水蒸気処理を施した。水溶性物質を混合したものについては、水蒸気処理後に純水中で超音波洗浄を施し、熱分解性物質又は高温溶解性物質を混合したものについては水蒸気処理後に表１に示す条件で加熱処理を施した。このようにして、試料番号１〜１６の供試材を作製した。
【００２４】
【表１】

【００２５】
（実施例２：供試材の作製２）
表２に示すリン酸カルシウム粉末に分散剤としてポリエチレンオキサイドを０．５％添加し、エタノールを分散溶媒としてスラリーを作製した。このスラリー中に表２に示す孔径の連通した貫通孔を有するウレタンフォーム（３０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ）を浸漬し、ウレタンフォームの空隙部分にスラリーを含浸さた後、スラリー中から引き上げ、５０℃で１時間加熱乾燥してリン酸カルシウム粉末をウレタンフォームの空隙部分に付着させた。次いで、表２に示す条件で水蒸気処理を施した後、７００℃で２時間加熱してウレタンフォームを分解除去した。このようにして、試料番号１７〜１９の供試材を作製した。
【００２６】
【表２】

【００２７】
（実施例３：比較材の作製）
平均粒径３μｍのほぼ等軸粒のハイドロキシアパタイト粉末を油圧プレスを用い、５ＭＰａの圧力を負荷して３０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍの形状の成形体に成形した。次いで、成形体を１１００℃に加熱し１時間保持した後、炉冷し、比較材（試料番号２０）とした。
【００２８】
（実施例４：供試材の作製３）
表３に示す熱分解性の短繊維（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ナイロン、ポリエチレン）のモノフィラメント短繊維を表３に示すリン酸カルシウム粉末と混合した。得られたリン酸カルシウム粉末と前記短繊維の混合物をプレス成形（５ＭＰａ）で成形したものを、表３に示す条件で水蒸気処理し、７００℃で２時間加熱して前記熱分解性の短繊維を分解除去した。このようにして、試料番号２１〜２３の供試材を作製した。
【００２９】
【表３】

【００３０】
（実施例５：供試材の作製４）
表４に示す熱分解性の短繊維（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ナイロン、ポリエチレン）のモノフィラメント短繊維を表４に示すリン酸カルシウム粉末と混合した。得られたリン酸カルシウム粉末と前記短繊維の混合物に、溶媒としてエタノール又はメタノールを加えて懸濁液を作製した。懸濁液にウレタンフォーム（空隙率９０％以上）を含浸し、乾燥又は濾過によって溶媒を除去しながら懸濁液を追加することで、ウレタンフォーム中に原料のリン酸カルシウムと前記短繊維が混合した状態の固形物を作製した。得られた固形物を乾燥（８０〜１００℃、１時間）し、表４に示す条件で水蒸気処理した後、７００℃で２時間加熱して前記熱分解性の短繊維及びウレタンフォームを分解除去した。このようにして、試料番号２４〜２６の供試材を作製した。
【００３１】
【表４】

【００３２】
（特性評価）
［Ｘ線回折］
各供試材を下記の条件にてＸ線回折し、（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）を求めた。結果を表５及び６に示す。
【００３３】
［アスペクト比］
各供試材のＳＥＭ像（倍率１５００倍）をそれぞれ５視野撮影し、それぞれの視野について代表的な結晶粒子を１０個選択して粒径を測定してアスペクト比を算定し、その平均値を表５及び６にアスペクト比として記載した。
【００３４】
［空隙率］
各供試材のそれぞれの重量（ｇ）を供試材の体積（３０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ）で除した見かけ密度（Ｘ）、及びハイドロキシアパタイトの理論密度（３．１６ｇ／ｃｍ^３）（Ｙ）を用い、以下の式に従って空隙率を求めた。
空隙率（％）＝［（Ｙ−Ｘ）／Ｙ］×１００
【００３５】
［孔径］
各供試材のＳＥＭ像（倍率１５００倍）をそれぞれ５視野撮影し、それぞれの視野について代表的な結晶粒子を１０個選択して孔径を測定し、その平均値を表５及び６に孔径として記載した。
【００３６】
［ハンドリング性］
各供試材のハンドリング性を下記の評価基準で評価した。
○：搬送のため手で把持したり、搬送後卓上に置いたりする際に破壊しない程度のハンドリング強度を有している。
×：搬送のため手で把持したり、搬送後卓上に置いたりする際に破壊する。
【００３７】
【表５】

【００３８】
【表６】

【００３９】
表５及び６に示すように、本発明の多孔質体は針状のハイドロキシアパタイト結晶からなり、連通した貫通孔を有しており、空隙率が高い。また従来の多孔質体に相当する比較材と比べてａ面の露出密度を表すピーク強度比：（３００）／（２１１）が高い。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の多孔質体は、六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体であり、多孔質体の表面をＸ線回折した際の、ａ面である（３００）面のピーク強度とハイドロキシアパタイト結晶をＸ線回折した際に特徴的に出現する（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）が高い、すなわち多孔質体表面に露出するａ面の密度が高いために、タンパク質、すなわち生体物質との親和性に優れ、培養骨用の足場材として好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の多孔質体の一例のＳＥＭ像である。
【図２】従来の多孔質体の一例のＸ線回折パターンである。
【図３】本発明の多孔質体の一例のＸ線回折パターンである。

Claims

六方晶のハイドロキシアパタイト結晶からなる多孔質体であって、多孔質体の表面をＸ線回折した際の（３００）面のピーク強度と（２１１）面のピーク強度との比：（３００）／（２１１）が０．６〜１．３であることを特徴とする多孔質体。
ハイドロキシアパタイト結晶がアスペクト比５〜５０の針状の結晶である請求項１に記載の多孔質体。
多孔質体が１０〜５００μｍの径の貫通孔を有し、空隙率が１０〜９０％である請求項１又は２に記載の多孔質体。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の多孔質体を用いてなる生体材料。
生体材料が、骨細胞を培養させる人工骨の足場材である請求項４に記載の生体材料。
リン酸カルシウム粉末を含む粉末を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することを特徴とする多孔質体の製造方法。
リン酸カルシウム粉末と水溶性の物質からなる粉末とを混合し、混合粉を圧粉成形し、次いで水蒸気処理することにより、水溶性の物質を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
リン酸カルシウム粉末と熱分解性の物質又は高温で溶解する物質からなる粉末とを混合し、混合粉を圧粉成形し、次いで水蒸気処理した後、熱分解性の物質又は高温で溶解する物質の分解又は溶解温度以上に加熱することにより、熱分解性の物質又は高温で溶解する物質を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
ウレタンフォームにリン酸カルシウム粉末を含有するスラリーを接触させ乾燥し、ウレタンフォームの空隙部分の表面にリン酸カルシウムを付着させた後、水蒸気処理を施し、次いで６００℃以上に加熱してウレタンフォームを構成するポリウレタンを加熱分解して除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
リン酸カルシウム粉末と熱分解性の短繊維とを混合し、混合物をプレス成形し、次いで水蒸気処理した後、前記短繊維の分解温度以上の温度で処理して前記短繊維を除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
リン酸カルシウム粉末と熱分解性の短繊維との混合物を溶媒に懸濁させて、得られた懸濁液に、ウレタンフォームを含浸し、溶媒を除去しながら前記懸濁液を追加することで、ウレタンフォーム中に原料のリン酸カルシウムと前記短繊維が混合した状態の固形物を作製し、得られた固形物を乾燥し、水蒸気処理した後、前記短繊維及びウレタンフォームの分解温度以上の温度で処理して前記短繊維及びウレタンフォームを除去することを特徴とする多孔質体の製造方法。
リン酸カルシウムが第三リン酸カルシウム、非晶質リン酸カルシウム、リン酸八カルシウム及びリン酸四カルシウムから選ばれる少なくとも１種である請求項６〜１１のいずれか１項に記載の多孔質体の製造方法。