JP2004070313A - Color toner - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color toner excellent in chroma, capable of optionally reproducing blue color in a wide hue area from cyan color to violet color. <P>SOLUTION: In the color toner containing a binder resin and a coloring agent, the coloring agent contains a phthalocyanine-based blue pigment and at least one kind of pigment selected from the group constituted of a threne-based blue pigment and a dioxazine-based violet pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００１３】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５である）で表される化合物が含有されていることが好ましい。
【００１４】
式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）　プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。また、他のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
式（Ｉ）で表される化合物のアルコール成分中の含有量は、５モル％以上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは１００モル％が望ましい。
【００１６】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらは単独で２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００１８】
本発明において、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００１９】
従って、ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー、好ましくはポリエステルの原料モノマーとビニル系樹脂等の付加重合系樹脂の原料モノマーとを混合し、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反応を並行して行うことにより得られた樹脂が好ましく、具体的には、特開平１０−０８７８３９号公報、特開平４−１４２３０１号公報及び特開平７−９８５１７号公報に記載のハイブリッド樹脂が好ましい。
【００２０】
ポリエステル及びハイブリッド樹脂の酸価は、環境特性の観点から３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。特に、本発明のトナーが正帯電性である場合には、帯電性の観点から１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。また、ポリエステルの酸価は、着色剤の分散性を向上させる観点から、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。
【００２１】
ポリエステル及びハイブリッド樹脂の熱特性は定着性及びトナーの保存安定性の観点から、軟化点は１００〜１６０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２２】
本発明のトナーは、着色剤として、フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種とを含有する。フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及び／又はジオキサジン系バイオレット顔料との併用により、幅広い色相の青色トナーが得られるという優れた効果が奏される。
【００２３】
本発明のトナーにより得られる定着画像の色相は、画像濃度が１．２５〜１．３５の範囲において、Ｌ^＊Ｃ^＊ｈ^＊表色系で測定した彩度（Ｃ^＊）が５０以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましい。また、色相角度（ｈ）は２５０〜３５０°であることが好ましい。
【００２４】
フタロシアニン系青色顔料としては、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、鉄フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニン等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン及びアルミニウムフタロシアニンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００２５】
フタロシアニン系青色顔料は、「Ｔｏｎｅｒ　Ｃｙａｎ　ＢＧ」（クラリアント社製、銅フタロシアニン）、「シアニンブルー　Ａ−２９３」（大日精化工業社製、銅フタロシアニン）、「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ　７４６０」（ＢＡＳＦ社製、無金属フタロシアニン）、「Ａｌ−ｐｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ」（山陽色素社製、アルミニウムフタロシアニン顔料）等の市販品として入手可能である。
【００２６】
フタロシアニン系青色顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００２７】
本発明におけるスレン系青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０が好ましい。なお、これらのスレン系青色顔料は、合成法や化学構造が異なっており、簡単な一般式で表すことはできないが、アントラキノン骨格を有する点で共通している。
【００２８】
スレン系青色顔料は、「Ｍｏｎｏｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　３Ｒ」（Ａｖｅｃｉａ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０）等の市販品として入手可能である。
【００２９】
スレン系青色顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００３０】
本発明におけるジオキサジン系バイオレット顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３７等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３が好ましい。これらのジオキサジン系バイオレット顔料も、構造が大きく異なるため、簡単な一般式で表すことはできないが、ジオキサジン骨格を有する点で共通している。
【００３１】
ジオキサジン系バイオレット顔料は、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＶｉｏｌｅｔＧＴ」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３）等の市販品として入手可能である。
【００３２】
ジオキサジン系バイオレット顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００３３】
フタロシアニン系青色顔料の含有量の、スレン系青色顔料もしくはジオキサジン系バイオレット顔料の含有量に対する重量比又は両者が併用されている場合にはそれらの総含有量に対する重量比は、９０／１０〜１０／９０が好ましく、彩度に優れた青色を再現する観点から、８０／２０〜２０／８０がより好ましい。
【００３４】
なお、トナーの色目を調整する目的で、他の顔料が本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有されていてもよい。
【００３５】
さらに、本発明のトナーには荷電制御剤が含有されていることが好ましい。荷電制御剤の種類は特に限定されないが、顔料の分散性を向上させる観点から、式（ＩＩ）：
【００３６】
【化２】

【００３７】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはクロム、亜鉛、カルシウム、ジルコニウム又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
で表されるサリチル酸誘導体の金属化合物が好ましい。なお、サリチル酸誘導体の金属化合物は、金属塩及び金属錯体のいずれであってもよく、また単独の化合物であっても、２種以上の化合物が併用されていてもよい。サリチル酸誘導体の金属化合物は、無色であるため、本発明のようなカラートナーにおいても好適に使用することができる。
【００３８】
式（ＩＩ）において、Ｒ^２は水素原子が好ましく、Ｒ^１及びＲ^３は好ましくは分岐鎖状のアルキル基、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００３９】
Ｍとしては、顔料の分散性の観点から、クロムが特に好ましい。
【００４０】
本発明において好適に用いられる、Ｒ^２が水素原子、Ｒ^１及びＲ^３がｔｅｒｔ−ブチル基である市販品としては、「ボントロンＥ−８１」（Ｍ：クロム、オリエント化学工業（株）製）、「ボントロンＥ−８４」（Ｍ：亜鉛、オリエント化学工業（株）製）、「ＴＮ−１０５」（Ｍ：ジルコニウム、保土谷化学工業（株）製）、「ボントロンＥ−８８」（Ｍ：アルミニウム、オリエント化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４１】
サリチル酸金属化合物の含有量は、帯電性付与の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．３〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部がより好ましい。
【００４２】
本発明のトナーには、さらに、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜、内添又は外添されていてもよい。
【００４３】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれかの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、混練粉砕法による粉砕トナーが好ましい。混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００４４】
【実施例】
〔酸価〕
ＪＩＳ　　Ｋ００７０の方法により測定する。
【００４５】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、試料の半分が流出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍｍ）。
【００４６】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００４７】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（２．２モル）１０５０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（２．２モル）２２７５ｇ、テレフタル酸８００ｇ、無水トリメリット酸３００ｇ、ドデセニル無水コハク酸２７０ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２３０℃にて８時間かけて反応させた後、８．３ｋＰａにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させて、樹脂Ａを得た。得られた樹脂Ａの酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は１０９℃、ガラス転移点は６２℃であった。
【００４８】
実施例１〜４、比較例１、２
樹脂Ａ　１００重量部、ポリプロピレンワックス「ハイワックスＮＰ−１０５」（三井化学社製）２重量部、着色剤として表１に示す配合量の顔料及び荷電制御剤「ボントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）１重量部とを予備混合した後、２軸押し出し機で溶融混練し、冷却後、通常の粉砕、分級工程を経て、体積平均粒子径８μｍの粉体を得た。
【００４９】
得られた粉体１００重量部に対して、疎水性シリカ「Ｈ−２０００」（ワッカーケミカル社製）０．４重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合付着させ、トナーを得た。
【００５０】
【表１】

【００５１】
試験例
トナー３９重量部と、スチレン−メチルメタクリレート樹脂により被覆されたフェライト粉（平均粒径：１００μｍ）１２６１重量部とを混合して現像剤を得た。得られた現像剤を市販の複写機に実装し、べた画像を得、その色彩を以下の方法により評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
〔色彩の評価方法〕
画像濃度約１．３で２．４ｃｍ幅のベタ画像の色彩を、色彩計「ＳＰＭ５０」（ＧＲＥＴＡＧ社）を用いて、測定光がＤ_５０、視野角が２°の測定条件下でａ^＊とｂ^＊を測定し、下記式より彩度（Ｃ^＊）及び色相角（ｈ）を算出する。
【００５３】
【数１】

【００５４】
【表２】

【００５５】
以上の結果より、フタロシアニン系青色顔料とスレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料の少なくともいずれか一方とを併用した実施例１〜４のトナーにより、比較例１、２のトナーと対比して、鮮やかな青色画像が得られることが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のカラートナーにより、シアンからバイオレットまでの幅広い色相域の、鮮やかな青色画像が得られるという優れた効果が奏される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a color toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, demands for on-demand printing have increased, and an image forming system and a developer that can respond to colorization in addition to high image quality and high speed have been demanded. In high-speed machines, red, green, and blue color toners are needed to support spot colors and one-point colors in addition to yellow, magenta, and cyan toners that are installed in small color printers. ing.
[0003]
Conventionally, as a coloring agent for cyan or blue toners, phthalocyanine organic pigments which are used for printing inks and are available at low cost are generally used, and the hue of such pigments is cyan. Since it is located in the middle of blue, it is not possible to adjust reddish blue, which is frequently used in spot colors and one-point colors, only with phthalocyanine pigments.
[0004]
On the other hand, Patent Document 1 discloses a color toner containing navy blue as an inorganic blue pigment, but it cannot be said to be optimal as a reddish blue color toner. The hue has a hue closer to cyan rather than blue.
[0005]
On the other hand, by using a mixture of a cyan pigment and a magenta pigment, a blue toner can be obtained. However, since a pigment having a large difference in hue is mixed, the saturation is low, so that it cannot be said that the color toner is still optimal.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-2000-147831 (Claim 1)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a color toner that can arbitrarily reproduce blue in a wide hue range from cyan to violet and has excellent chroma.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a color toner containing a binder resin and a colorant, wherein the colorant is at least one selected from the group consisting of a phthalocyanine-based blue pigment, a sllene-based blue pigment, and a dioxazine-based violet pigment. And a color toner.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the binder resin in the toner of the present invention include polyester resins, vinyl resins such as styrene-acrylic resins, epoxy resins, polycarbonates, polyurethanes, hybrid resins in which two or more resin components are partially chemically bonded, and the like. Among these, from the viewpoint of the dispersibility of the colorant, it is preferable to contain, as a main component, a polyester and / or a hybrid resin in which a polyester component and a vinyl resin component are partially chemically bonded. The content of the polyester or the hybrid resin or when both are used in combination, the total content thereof is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 80 to 100% by weight, particularly preferably 100 to 100% by weight in the binder resin. % By weight.
[0010]
The raw material monomer of the polyester is not particularly limited, and a known alcohol component and a known carboxylic acid component such as carboxylic acid, carboxylic anhydride, and carboxylic acid ester are used.
[0011]
As the alcohol component, the formula (I):
[0012]
Embedded image

[0013]
(Wherein, R is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, x and y are positive numbers, and the sum of x and y is 1 to 16, preferably 1.5 to 5) Is preferably contained.
[0014]
Examples of the compound represented by the formula (I) include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4 (Hydroxyphenyl) propane and the like, and alkylene (C2 to C3) oxide (average addition mole number 1 to 16) adduct of bisphenol A. Other alcohol components include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, hydrogenated bisphenol A, sorbitol, or their alkylene (2-4 carbon atoms) oxides (average number of moles 1-1). 16) Adducts and the like can be mentioned, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
[0015]
The content of the compound represented by the formula (I) in the alcohol component is 5 mol% or more, preferably 50 mol% or more, and more preferably 100 mol%.
[0016]
As the carboxylic acid component, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, dodecenyl succinic acid, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as octyl succinic acid or 2 to 20 carbon atoms. Alkenyl-substituted succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides of these acids, alkyl (C1-8) esters of these acids, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. They can be used in combination.
[0017]
The polyester can be produced, for example, by subjecting an alcohol component and a carboxylic acid component to polycondensation in an inert gas atmosphere, if necessary, using an esterification catalyst at a temperature of 180 to 250 ° C.
[0018]
In the present invention, the hybrid resin may be obtained from two or more kinds of resins as raw materials, or may be obtained from one kind of resin and a raw material monomer of another kind of resin. A resin obtained from a mixture of the above-mentioned resin raw material monomers may be used. However, a resin obtained from a mixture of two or more resin raw material monomers is preferable in order to efficiently obtain a hybrid resin.
[0019]
Therefore, as a hybrid resin, a raw material monomer of two polymerization resins each having an independent reaction path, preferably a raw material monomer of a polyester and a raw material monomer of an addition polymerization resin such as a vinyl resin are mixed, and the same reaction vessel is used. In particular, a resin obtained by performing a polycondensation reaction and an addition polymerization reaction in parallel is preferable. Specifically, JP-A-10-08739, JP-A-4-142301 and JP-A-7-98517 The hybrid resins described in the publication are preferred.
[0020]
The acid value of the polyester and the hybrid resin is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 25 mgKOH / g or less from the viewpoint of environmental characteristics. In particular, when the toner of the present invention is positively chargeable, the chargeability is preferably 15 mgKOH / g or less, more preferably 12 mgKOH / g or less, from the viewpoint of chargeability. From the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant, the acid value of the polyester is preferably 0.5 mgKOH / g or more, more preferably 1 mgKOH / g or more, and particularly preferably 2 mgKOH / g or more.
[0021]
The polyester and hybrid resins preferably have a softening point of 100 to 160 ° C. and a glass transition point of 50 to 70 ° C. from the viewpoints of fixability and storage stability of the toner.
[0022]
The toner of the present invention contains, as a colorant, a phthalocyanine blue pigment and at least one selected from the group consisting of a sulene blue pigment and a dioxazine violet pigment. The combined use of a phthalocyanine-based blue pigment and a sulene-based blue pigment and / or a dioxazine-based violet pigment provides an excellent effect of obtaining a blue toner having a wide range of hues.
[0023]
Regarding the hue of the fixed image obtained by the toner of the present invention, the saturation (C ^* ) measured by the L ^* C ^* h ^* color system is 50 or more when the image density is in the range of 1.25 to 1.35. And more preferably 55 or more. Further, the hue angle (h) is preferably from 250 to 350 °.
[0024]
Examples of the phthalocyanine-based blue pigment include copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, aluminum phthalocyanine, iron phthalocyanine, nickel phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, and the like. Among these, binder resins, particularly for adjusting the dispersibility and color of the polyester resin. From the viewpoint of easiness, at least one selected from the group consisting of copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine and aluminum phthalocyanine is preferred.
[0025]
Phthalocyanine-based blue pigments include “Toner Cyan BG” (manufactured by Clariant, copper phthalocyanine), “Cyanine Blue A-293” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., copper phthalocyanine), and “Heliogen Blue L 7460” (manufactured by BASF). It is available as commercial products such as metal-free phthalocyanine) and “Al-phtalocyanine” (aluminum phthalocyanine pigment manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.).
[0026]
The content of the phthalocyanine-based blue pigment is preferably from 0.1 to 15 parts by weight, more preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, from the viewpoints of colorability and chroma.
[0027]
Examples of the slen blue pigment in the present invention include C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Blue 64, C.I. I. Pigment Blue 22 and the like. Among these, C.I. from the viewpoint of dispersibility in a binder resin, particularly a polyester resin, and ease of color adjustment. I. Pigment Blue 60 is preferred. The synthetic blue pigments have different synthetic methods and chemical structures, and cannot be represented by a simple general formula. However, they have in common that they have an anthraquinone skeleton.
[0028]
Slen-based blue pigments are available as commercially available products such as "Monolite Blue 3R" (CI Pigment Blue 60, manufactured by Avecia).
[0029]
From the viewpoints of colorability and chroma, the content of the slen blue pigment is preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0030]
The dioxazine violet pigment in the present invention includes C.I. I. Pigment Violet 23, C.I. I. Pigment Violet 37 and the like. Among these, C.I. from the viewpoint of dispersibility in a binder resin, particularly a polyester resin, and ease of color adjustment. I. Pigment Violet 23 is preferred. Since these dioxazine-based violet pigments also have greatly different structures, they cannot be represented by a simple general formula, but are common in having a dioxazine skeleton.
[0031]
The dioxazine-based violet pigment is available as a commercial product such as "Cromophthal Violet GT" (CI Pigment Violet 23, manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
[0032]
The content of the dioxazine-based violet pigment is preferably from 0.1 to 15 parts by weight, more preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, from the viewpoints of colorability and chroma.
[0033]
The weight ratio of the content of the phthalocyanine-based blue pigment to the content of the sllen-based blue pigment or the dioxazine-based violet pigment, or when both are used in combination, the weight ratio to the total content is 90/10 to 10 /. 90 is preferable, and 80/20 to 20/80 is more preferable from the viewpoint of reproducing blue having excellent chroma.
[0034]
For the purpose of adjusting the color of the toner, other pigments may be appropriately contained as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0035]
Further, the toner of the present invention preferably contains a charge control agent. The type of the charge control agent is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the dispersibility of the pigment, the compound represented by the formula (II):
[0036]
Embedded image

[0037]
(Wherein, R ¹ , R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, M is chromium, zinc, calcium, zirconium or Aluminum, m represents an integer of 2 or more, and n represents an integer of 1 or more)
And a metal compound of a salicylic acid derivative represented by The metal compound of the salicylic acid derivative may be a metal salt or a metal complex, and may be a single compound or a combination of two or more compounds. Since the metal compound of the salicylic acid derivative is colorless, it can be suitably used in a color toner as in the present invention.
[0038]
In the formula (II), R ² is preferably a hydrogen atom, and R ¹ and R ³ are preferably a branched alkyl group, more preferably a tert-butyl group.
[0039]
As M, chromium is particularly preferred from the viewpoint of the dispersibility of the pigment.
[0040]
As a commercially available product suitably used in the present invention in which R ² is a hydrogen atom and R ¹ and R ³ are tert-butyl groups, “Bontron E-81” (M: chromium, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) , "Bontron E-84" (M: zinc, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), "TN-105" (M: zirconium, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), "Bontron E-88" (M: Aluminum, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.).
[0041]
The content of the metal salicylate compound is preferably from 0.3 to 5 parts by weight, more preferably from 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, from the viewpoint of imparting chargeability.
[0042]
The toner of the present invention may further include a release agent, a fluidity improver, a conductivity adjuster, a reinforcing pigment such as an extender, a fibrous substance, an antioxidant, an antioxidant, and a cleaning improver. The agent may be added internally or externally as appropriate.
[0043]
The toner of the present invention may be a toner obtained by any conventionally known method such as a kneading and pulverizing method, an emulsification phase inversion method, and a polymerization method, but from the viewpoint of productivity and dispersibility of a colorant. Pulverized toner by a kneading and pulverizing method is preferred. In the case of the pulverized toner by the kneading and pulverization method, after the raw materials such as the binder resin, the colorant, and the charge control agent are uniformly mixed by a mixer such as a Henschel mixer, a closed kneader, a single screw or twin screw extruder, and an opener It can be produced by melt-kneading with a roll-type kneader or the like, cooling, pulverizing, and classifying. The volume average particle diameter of the toner is preferably 3 to 15 μm.
[0044]
【Example】
(Acid value)
It is measured by the method of JIS K0070.
[0045]
(Softening point)
Using a Koka type flow tester (CFT-500D, manufactured by Shimadzu Corporation), the temperature at which half of the sample flows out is taken as the softening point (sample: 1 g, heating rate: 6 ° C./min, load: 1.96 MPa, nozzle) : 1 mmφ × 1 mm).
[0046]
(Glass transition point)
The measurement is performed at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC210, manufactured by Seiko Instruments Inc.).
[0047]
Resin production example 1
1050 g of a propylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol), 2275 g of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (2.2 mol), 800 g of terephthalic acid, 300 g of trimellitic anhydride, 270 g of dodecenyl succinic anhydride and 4 g of dibutyltin oxide Was placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a dehydrating tube, a stirrer, and a thermocouple, reacted at 230 ° C. for 8 hours, and then at a predetermined softening point at 8.3 kPa. The reaction was further continued until the temperature reached, to obtain a resin A. The acid value of the obtained resin A was 23 mgKOH / g, the softening point was 109 ° C, and the glass transition point was 62 ° C.
[0048]
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2
100 parts by weight of Resin A, 2 parts by weight of polypropylene wax "HI-WAX NP-105" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), pigment as a colorant and the charge control agent "Bontron E-81" (Orient Chemical Industries) 1 part by weight), melt-kneaded with a twin-screw extruder, cooled, and then subjected to ordinary pulverization and classification steps to obtain a powder having a volume average particle diameter of 8 μm.
[0049]
0.4 parts by weight of hydrophobic silica "H-2000" (manufactured by Wacker Chemical Co.) was mixed and attached to 100 parts by weight of the obtained powder using a Henschel mixer to obtain a toner.
[0050]
[Table 1]

[0051]
Test Example 39 parts by weight of toner and 1261 parts by weight of ferrite powder (average particle diameter: 100 μm) coated with a styrene-methyl methacrylate resin were mixed to obtain a developer. The obtained developer was mounted on a commercial copying machine, a solid image was obtained, and the color was evaluated by the following method. Table 2 shows the results.
[0052]
[Color evaluation method]
The color of the solid image 2.4cm width image density of about 1.3, using a colorimeter "SPM50" (GRETAG Co.), measurement light _{D 50,} viewing angle and ^{a *} the measurement conditions of 2 ° b ^* is measured, and the saturation (C ^* ) and the hue angle (h) are calculated from the following equations.
[0053]
(Equation 1)

[0054]
[Table 2]

[0055]
From the above results, the toners of Examples 1 to 4 in which a phthalocyanine-based blue pigment was used in combination with at least one of a sllen-based blue pigment and a dioxazine-based violet pigment were more vivid than the toners of Comparative Examples 1 and 2. It can be seen that a natural blue image is obtained.
[0056]
【The invention's effect】
The color toner of the present invention has an excellent effect of obtaining a bright blue image in a wide hue range from cyan to violet.

Claims (2)

A color toner comprising a binder resin and a colorant, wherein the colorant comprises at least one selected from the group consisting of a phthalocyanine-based blue pigment and a slen-based blue pigment and a dioxazine-based violet pigment. Color toner. 2. The color toner according to claim 1, wherein the main component of the binder resin is a polyester and / or a hybrid resin in which a polyester component and a vinyl resin component are partially chemically bonded.