JP2004059619A

JP2004059619A - Resin composition reutilizing filler

Info

Publication number: JP2004059619A
Application number: JP2002216410A
Authority: JP
Inventors: Hisayo Fukuzawa; 福澤　寿代; Katsuji Shibata; 柴田　勝司; Hiroyuki Izawa; 伊澤　弘行
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2002-07-25
Publication date: 2004-02-26

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition reutilizing a filler recovered by decomposing or dissolving a resin composition comprising an unsaturated polyester resin composition. <P>SOLUTION: The resin composition comprising at least the filler recovered by chemically dissolving a resin component in the unsaturated polyester resin composition with a treating liquid containing phosphoric acids and an organic solvent is obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物から回収された充填材を少なくとも含む樹脂組成物に関する。さらに詳しくは本発明は、不飽和ポリエステル樹脂から所定の処理液を用いて回収された充填材を少なくとも含む樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂組成物は、耐熱性、機械的性質、耐候性、耐薬品性、耐水性などに優れているため、種々の分野で利用されている。しかしながら樹脂組成物製品に多く用いられている不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であり、成形後は溶融せず、しかも汎用溶媒には不溶化する。そのため、樹脂をはじめ、強化材や充填材の再利用が困難であった。
前記課題を解決する手段として種々の方法が提案されている。
例えば、充填材を含む樹脂組成物から充填材を回収する方法としては、特開昭５２−８４２６１号公報、平５−１３９７１５号公報、平６−８７２１３号公報のように、廃材を４００〜１３００℃に加熱して樹脂を熱分解して回収する方法が示されている。ところが、これらの方法では、高温による急激な熱分解が生じるため、充填材の劣化の防止と樹脂分解物の残留防止が求められていた。
次に、充填材の劣化を防ぐ方法として、２２０〜３７０℃で湿式酸化処理を行なうことにより充填材を回収する方法が特開平９−５９４２２号公報に開示されている。また、充填材を高純度で回収する方法としては、特開平７−３３０９４６号公報に昇温工程を含む無機充填の回収方法が開示されている。ところが、これらの方法によれば、最終的に樹脂の分解温度以上まで昇温するために大きな供給エネルギーが必要とされることから生産性の向上が求められていた。
また、生産性の優れた回収方法としては、特開平１１−２７９３２５号広報に、粉砕物を酸素雰囲気中で焼成してシリカ充填材を回収する方法が開示されている。ところが、この方法によれば、３００℃以上の空気を供給する必要があった。
このように従来の充填材の回収方法にあっては、２２０〜１３００℃の高温で処理する必要があったため熱による充填材の劣化が懸念されていた。そのため、回収した充填材の用途が制限されていた。
一方、充填材の回収を目的としているものではないが充填材の回収に関連する技術として以下のような技術が提案されている。
熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステル樹脂の化学的な分解方法としては、特開平８−１１３６１９公報に示されるように塩基と親水性溶媒を用いる方法、特開平８−１３４３４０公報に示されるように塩基と一価のアルコールを用いる方法、特開平８−２２５６３５公報に示されるようにグリコールを用いる方法、特開平９−２２１５６５公報に示されるようにジカルボン酸またはジアミンを用いる方法、特開平９−３１６３１１公報に示されるようにジエタノールアミンを用いる方法などがある。ところが、これらの方法にあっては腐食性の化学物質を使用することから安全性を維持するために細心の注意が必要であり、また、腐食性の化学物質を使用しない場合にあっては分解速度が著しく遅くなることから実用上改善の余地が多く残されていた。
このように充填材や強化材を含む樹脂組成物のリサイクル技術は今だ確立されておらず、埋めたて処理や焼却を行なっている。充填材や強化材を含む樹脂組成物のリサイクル方法としては、強化材や充填材と樹脂をそれぞれ分離する技術が必要とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
以上より、充填材の劣化を最低限にするために回収温度が従来よりも低い充填材の回収処理方法が求められていた。
また、前記回収処理方法により得られた充填材の用途として、回収された充填材を含む樹脂組成物が求められていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は以下の記載事項に関する。
＜１＞　リン酸類と有機溶媒とを含む処理液を用いて樹脂組成物から回収した充填材を少なくとも含む樹脂組成物。
＜２＞　リン酸類と有機溶媒とを含む処理液を用いて不飽和ポリエステル樹脂組成物中の樹脂成分を化学的に溶解させることにより回収した充填材を少なくとも含む樹脂組成物。
＜３＞　前記充填材は、リン酸類の塩を含む処理液を用いて回収されたものである前記＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞　前記充填材は、大気圧下で回収されたものである前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞　前記充填材は、２００℃以下で化学的な溶解処理を行うことにより回収されたものである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞　前記充填材は、粒状である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞　前記充填材は、炭酸カルシウムである前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞　前記充填材は、一価のアルコール類が含まれる処理液を用いて回収されたものである前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞　前記充填材は、リン酸類の塩としてリン酸カリウムを含む処理液を用いて回収されたものである前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞　前記充填材は、リン酸類の塩としてリン酸カリウム水和物を含む処理液を用いて回収されたものである前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物からリン酸類を必須成分とする処理液を用いて回収された充填材を少なくとも含んでいることを特徴としている。以下、本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。
（充填材の回収源となる樹脂組成物）
本発明における充填材の回収源となる樹脂組成物としては、充填材を含み、かつ、後に説明するリン酸類を含む処理液により樹脂成分が分解あるいは溶解されるものであれば特に限定されることない。本発明で分解あるいは溶解の対象となる樹脂組成物として、例えば不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物が挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物は、不飽和及び飽和の二塩基酸またはそれらの酸無水物、グリコールまたはそれらのエステル化物、不飽和モノマーを主な原料とする。
不飽和酸および酸無水物としては、無水マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸などがある。
飽和二塩基酸および酸無水物としては、無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、無水クロレンド酸、テトラブロモフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、トリメリット酸無水物、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物などがある。
グリコールまたはそれらのエステル化物としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジアルコキシビスフェノールＡ、ジアルコキシテトラブロモビスフェノールＡ、トリメチルペンタンジオール、ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどがある。
不飽和モノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル、フタル酸ジアリル、α−メチルスチレン、シアヌル酸トリアリル、ジビニルベンゼンなどがある。
また、反応性化合物として、プロピレンオキシド、エポキシ樹脂、イソシアネート類、ジシクロペンタジエンなどが用いられることもある。
【０００６】
樹脂組成物に含まれる充填材としては、金属及び金属の酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、窒化物、天然有機物、人工有機物などがある。例えば、ホウ素、アルミニウム、鉄、ケイ素、チタン、クロム、コバルト、ニッケル、亜鉛、パラジウム、銀、スズ、タングステン、白金、金、鉛、アルミナ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、マイカ、シリカ、粘土、ガラス、炭素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、木材、樹脂組成物片、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂硬化物などがあり、これらの材料の各成分を融合したものでもよく、混合したものでもよい。また、充填材の形状としては、粉末、繊維、ビーズ、箔、フィルム、線、回路などがある。これらの充填材が樹脂硬化物中に含まれている比率は任意であるが、一般的には５〜９０ｗｔ％の範囲にある。
不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む樹脂組成物の硬化方法は、反応が進行すればどのような温度でもよいが、一般には室温から、２５０℃の範囲で硬化させることが多い。また硬化の際に加圧してもよく、大気圧下でも、減圧下でもよい。樹脂硬化物は必ずしも完全に硬化している必要性はなく、常温では流動しない程度に半硬化させたものでもよい。この例としては、不飽和ポリエステル樹脂を用いた成形材料がある。
【０００７】
（処理液）
本発明において充填材の回収源となる樹脂組成物を分解及び／または溶解する処理液は、リン酸類と溶媒とを構成成分とする。ここで、リン酸類の中には、リン酸の他にリン酸塩やそれらの水和物が含まれる。
リン酸類の例としては、リン酸、次リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、ピロ亜リン酸などがある。また、本発明において使用するリン酸類の塩の例としては、前記のリン酸類の陰イオンと、陽イオンとの塩であり、陽イオンの例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、パラジウム、亜鉛、アルミニウム、ガリウム、錫、アンモニウムなどのイオンがある。これらの塩は、１個の金属と２個の水素を有する第一塩、２個の金属と１個の水素を有する第二塩、３個の金属を有する第三塩のいずれでもよく、酸性塩、アルカリ性塩、中性塩のいずれでもよい。これらの化合物は単独で使用しても、数種類を混合して使用してもよい。また、これらの化合物以外に、どのようなものを併用してもよく、不純物が含まれていてもかまわない。
【０００８】
溶媒としては、アミド系、アルコール系、ケトン系、エーテル系、エステル系、無機系などの溶媒がよく、これらは単独で使用しても、数種類を混合して使用してもよい。また、これらの溶媒以外に、どのようなものを併用してもよく、不純物が含まれていてもかまわない。
アミド系溶媒としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタム、カルバミド酸エステル等が使用できる。
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、　１−ブタノール、２−　ブタノール、ｉｓｏ　−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、ｉｓｏ　−ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ　−ペンチルアルコール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００〜４００）、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ジプロピレングリコールなどがある。
ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ホロン、イソホロン等がある。
エーテル系溶媒としては、例えば、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アニソール、フェネトール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセタール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等がある。
無機系溶媒としては、水、液体アンモニア、液体二酸化炭素などがある。
これらの溶媒の中では、アルコール系溶媒はリン酸類の塩を溶解しやすく、好ましい。さらに、常圧または減圧の状態で処理する場合には、沸点が１７０℃以上であることが好ましい。
本発明で使用する処理液は、有機溶媒に対し、リン酸類の塩を０．００１〜８０ｗｔ％の任意の濃度で調製可能である。０．００１ｗｔ％以下では樹脂硬化物の分解速度が遅く、８０ｗｔ％では処理液を調製することは困難である。特に好ましい濃度としては、０．１〜２０ｗｔ％である。またリン酸類の塩は、必ずしもすべてが溶解する必要はなく、すべては溶解していない飽和溶液においても、溶質は平衡状態にあり、リン酸類の塩が失活した場合にはそれを補い、特に有効である。
処理液を調製する際の温度はどのような温度でもよいが、常圧で使用する場合には、使用する溶媒の凝固点以上、沸点以下であることが好ましい。処理液を調製する際の雰囲気は、大気中でも、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性気体中でもよく、常圧下、減圧下、加圧下のいずれでもよい。
このようにして得られた処理液に界面活性剤等を添加して使用してもかまわない。
前記処理液としては、化学的に樹脂を溶解させる効果が高く、また充填材の劣化が少ないという観点から一価のアルコール類を含むものが好ましい。また、前記と同様の観点からリン酸カリウム又はリン酸カリウム水和物を含むものが好ましい。
【０００９】
（充填材の回収処理条件）
前記処理液を用いて樹脂組成物から充填材を回収処理する際の温度としては、処理速度を調整できるという観点から、処理液の溶媒の凝固点以上、沸点以下の任意の温度が好ましい。また、樹脂の熱分解や充填材の強度低下などによる回収材の品質低下を防ぐためには、２００℃以下の温度で処理することが好ましい。処理方法としては、通常は処理液中に樹脂組成物を浸漬することによって行われるが、その際に処理速度を高めたり、超音波により振動を与えたりすることもできる。また、液中に浸さず、スプレー等による噴霧もでき、さらに高圧をかけることもできる。
処理液の使用時並びに保存時の雰囲気は、大気中でも、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性気体中でもよく、大気圧下、減圧下、加圧下のいずれでもよい。安全性を重視する場合には、大気圧下である方が好ましい。
充填材の回収源としの樹脂組成物、例えば不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物を、上記の処理液および処理条件において溶解あるいは分解させ、処理液から充填材を取り出すことで充填材が得られる。取り出した充填材は水またはその他の溶媒で洗浄しても良い。用途に応じて、洗浄液や水分を除去しても良い。樹脂のカスが繊維に付着しているような場合には、超音波洗浄をおこなってもよい。
また、回収した充填材に所望により従来公知の手法に従って表面処理を行ってもよい。
【００１０】
（樹脂組成物の作製）
回収した充填材を従来公知の手法に従って所望の樹脂中に混合し、硬化させることで樹脂組成物を作製することができる。例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂およびシリコン樹脂などの熱硬化性樹脂に回収した充填材を混合し、用途に応じてハンドレイアップ、スプレーアップ、コールドプレス、マッチドダイ成形、連続成形法などにより成形を行なうことで樹脂組成物を作製することができる。
また、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂に回収した充填材を混合し、用途に応じて射出成形やプレス成形をおこなって樹脂組成物を得ることもできる。
樹脂組成物に混入する充填材としては混合等の作業性という観点から粒状の充填材を混入することが好ましい。また、コストの観点からは充填材として炭酸カルシウムを混入することが好ましい。
【００１１】
以上、本発明によれば回収された充填材を再利用した樹脂組成物が提供される。ここで、本発明の樹脂組成物に含まれる充填材は熱による劣化が最小限に抑えられているため、かかる充填材を含む本発明の樹脂組成物は未使用充填剤を含む樹脂組成物と同等の機械的・化学的特性を有する。そのため、本発明により得られる樹脂組成物は充填材の劣化による用途の制限を受けることがない。
また、本発明の１態様によれば、小型船舶、自動車部品、鉄道車両部品、家具、浴槽、電化製品部品、貯水タンクなどに用いられる不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物から処理液によって樹脂成分を溶解／分解することにより回収された充填材を含む樹脂組成物が提供される。かかる樹脂組成物により、不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物から回収された充填材の用途の拡大が図られる。
【００１２】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものでないことは言うまでもない。
【００１３】
（１）樹脂組成物の作製
以下の参考例１〜３に従って、樹脂組成物を作製した。
（参考例１）
不飽和ポリエステル樹脂硬化物は、原料として無水フタル酸、イソフタル酸、無水マレイン酸、プロピレングリコール、エチレングリコール、スチレンを混合して樹脂溶液とした。樹脂溶液中に、充填材として平均粒径３μｍの炭酸カルシウムを５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングをガラス含有率２５重量％となるように添加し、含浸させてシート状にした。そして温度１４０℃、圧力１６ＭＰａで３分間加熱硬化し、厚さ５ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
（参考例２）
フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミン、ステアリン酸を混合して樹脂溶液とした。樹脂溶液中に、充填材として平均粒径３μｍの炭酸カルシウムを５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングを、ガラス含有率２５重量％となるように添加し、含浸させてシート状に成形した。そして温度１４０℃、圧力１７ＭＰａで１０分間加熱硬化し、厚さ５ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
（参考例３）
ＡＢＳ樹脂に、充填材として平均粒径３μｍの炭酸カルシウムを５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングを、ガラス含有率３０重量％となるように添加して溶融混合し、スクリュー押し出し機で直径約５ｍｍの粒状のペレットを作成した。このペレットを射出成形して厚さ５ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
（参考例４）
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、原料として無水フタル酸、イソフタル酸、無水マレイン酸、プロピレングリコール、エチレングリコール、スチレンを混合して樹脂溶液とした。樹脂溶液中に、充填材として平均粒径５μｍのガラス微粉末を５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングをガラス含有率２５重量％となるように添加し、含浸させてシート状にした。そして温度１４０℃、圧力１６ＭＰａで３分間加熱硬化し、厚さ７ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
（参考例５）
フェノール樹脂とヘキサメチレンテトラミン、ステアリン酸を混合して樹脂溶液とした。樹脂溶液中に、充填材として平均粒径５μｍのガラス微粉末を５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングを、ガラス含有率２５重量％となるように添加し、含浸させてシート状に成形した。そして温度１４０℃、圧力１７ＭＰａで１０分間加熱硬化し、厚さ５ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
（参考例６）
ＡＢＳ樹脂に、充填材として平均粒径５μｍのガラス微粉末を５０ｗｔ％になるように混合した。さらに、長さ２ｃｍに切断したガラスロービングを、ガラス含有率３０重量％となるように添加して溶融混合し、スクリュー押し出し機で直径約５ｍｍの粒状のペレットを作成した。このペレットを射出成形して厚さ５ｍｍの樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物を後述の方法で特性評価を行なった。
【００１４】
（２）ガラス繊維の処理回収
以下の処理法１〜３に従って、前記参考例１により作製した前記樹脂組成物から充填材を回収した。
（処理法１）
リン酸三カリウムを、ベンジルアルコール１０００ｇに対し、０．５０モルを処理槽内に秤量し、室温で穏やかに撹拌して処理液を得た。そして、この処理液の入った処理槽を、オイルバスを使用して２００℃に１時間かけて加温した後、樹脂組成物を２５ｃｍ角に切断して処理液に浸漬し、２００℃で４時間保持した。その後、前記処理液からガラス繊維を取り出して水洗し、その洗浄液中に沈殿した充填材を取り出し、乾燥させた。
（処理法２）
リン酸を、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１０００ｇに対し、０．５０モルを処理槽内に秤量し、室温で穏やかに撹拌して処理液を得た。そして、この処理液の入った処理槽を、オイルバスを使用して１９０℃に１時間かけて加温した後、樹脂組成物を２５ｃｍ角に切断して処理液に浸漬し、１９０℃で８時間保持した。その後、前記処理液中からガラス繊維を取り出して水洗し、洗浄液に沈殿した充填材を取り出し、乾燥させた。
（処理法３）
高温炉中で６００℃まで加熱して充填材を回収した。
【００１５】
（３）実施例および比較例
実施例および比較例において、前記参考例及び処理法を用いてそれぞれ樹脂組成物を作製した。その後、各樹脂組成物について後述の方法（４）に従って特性評価を行った。
（実施例１）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法１を用いて回収した充填材を用いたことを除き、参考例１と同様にして樹脂組成物を作製した。
（実施例２）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法１を用いて回収した充填材を用いたことを除き、参考例２と同様にして樹脂組成物を作製した。
（実施例３）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法１を用いて回収した充填材を用いたことを除き、参考例３と同様にして樹脂組成物を作製した。
（実施例４）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法２を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例４と同様にして樹脂組成物を作製した。
（実施例５）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法２を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例５と同様にして樹脂組成物を作製した。
（実施例６）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法２を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例６と同様にして樹脂組成物を作製した。
【００１６】
（比較例１）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例１と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例２）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例２と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例３）
参考例１において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例３と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例４）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例４と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例５）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例５と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例６）
参考例４において作製した樹脂組成物から、処理法３を用いて回収したガラス微粉末を用いたことを除き、参考例６と同様にして樹脂組成物を作製した。
（比較例７）
参考例１と同様にして、不飽和ポリエステルを含む樹脂組成物を作製した。
（比較例８）
参考例２と同様にして、フェノール樹脂を含む樹脂組成物を作製した。
（比較例９）
参考例３と同様にして、ＡＢＳ樹脂を含む樹脂組成物を作製した。
（比較例１０）
参考例４と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物を作製した。
（比較例１１）
参考例５と同様にして、フェノール樹脂を含む樹脂組成物を作製した。
（比較例１２）
参考例６と同様にして、ＡＢＳ樹脂を含む樹脂組成物を作製した。
【００１７】
（４）評価試験
前記参考例、実施例および比較例において作製した樹脂組成物の曲げ特性（曲げ強さおよび曲げ弾性率）の評価試験を行なった。曲げ特性試験は、ＪＩＳＫ７０１７（２００１）に準拠して測定した。
以下に参考例、実施例および比較例の条件、並びに曲げ特性をまとめて表１に示す。
【００１８】
【表１】

【００１９】
表に示したように、本発明の実施例１〜６は、未処理の充填材を用いた比較例７〜１２とほぼ同じ強度を維持していた。一方、熱分解により回収した充填材を用いた比較例１〜６においては、比較例７〜１２の１／２程度の強度となった。
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、樹脂組成物から劣化することなく取り出し回収した充填材を含む樹脂組成物が得られる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition containing at least a filler recovered from the resin composition. More specifically, the present invention relates to a resin composition containing at least a filler recovered from an unsaturated polyester resin using a predetermined treatment liquid.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Resin compositions are used in various fields because of their excellent heat resistance, mechanical properties, weather resistance, chemical resistance, water resistance, and the like. However, unsaturated polyester resins, which are often used in resin composition products, are thermosetting resins, do not melt after molding, and are insoluble in general-purpose solvents. For this reason, it was difficult to reuse the reinforcing material and the filler as well as the resin.
Various methods have been proposed as means for solving the above problems.
For example, as a method for recovering a filler from a resin composition containing the filler, as described in JP-A-52-84261, JP-A-5-139715, and JP-A-6-87213, waste material is removed from 400 to 1300. A method is shown in which the resin is heated to ° C. to thermally decompose and recover the resin. However, in these methods, rapid thermal decomposition occurs due to high temperature, and therefore, prevention of deterioration of the filler and prevention of residual resin decomposition products have been required.
Next, as a method for preventing the deterioration of the filler, a method of recovering the filler by performing a wet oxidation treatment at 220 to 370 ° C. is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-59422. As a method of recovering a filler with high purity, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-330946 discloses a method of recovering an inorganic filler including a temperature raising step. However, according to these methods, a large supply energy is required to finally raise the temperature to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the resin, and therefore, improvement in productivity has been required.
As a recovery method with excellent productivity, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-279325 discloses a method in which a crushed material is fired in an oxygen atmosphere to recover a silica filler. However, according to this method, it was necessary to supply air at 300 ° C. or higher.
As described above, in the conventional filler recovery method, it is necessary to perform the treatment at a high temperature of 220 to 1300 ° C., and thus there is a concern about deterioration of the filler due to heat. Therefore, the use of the recovered filler has been limited.
On the other hand, the following technologies have been proposed as technologies related to the recovery of the filler, although the purpose is not to recover the filler.
As a method for chemically decomposing an unsaturated polyester resin which is a thermosetting resin, a method using a base and a hydrophilic solvent as shown in JP-A-8-113419, and a method as described in JP-A-8-134340 A method using a base and a monohydric alcohol, a method using a glycol as described in JP-A-8-225635, a method using a dicarboxylic acid or a diamine as described in JP-A-9-221565, There is a method using diethanolamine as shown in the gazette. However, these methods require the use of corrosive chemicals, so careful attention must be paid to maintain safety. Since the speed is significantly reduced, there is much room for improvement in practical use.
As described above, the technology for recycling the resin composition containing the filler and the reinforcing material has not been established yet, and the resin composition is buried and treated or incinerated. As a method for recycling a resin composition containing a filler and a reinforcing material, a technique for separating the resin from the reinforcing material and the filler is required.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, there has been a demand for a method of collecting and processing a filler whose collection temperature is lower than that of the related art in order to minimize the deterioration of the filler.
Further, as a use of the filler obtained by the above-mentioned recovery treatment method, a resin composition containing the recovered filler has been required.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to the following items.
<1> A resin composition containing at least a filler recovered from a resin composition using a treatment liquid containing phosphoric acids and an organic solvent.
<2> A resin composition containing at least a filler recovered by chemically dissolving a resin component in an unsaturated polyester resin composition using a treatment liquid containing phosphoric acid and an organic solvent.
<3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the filler is recovered using a treatment liquid containing a salt of phosphoric acid.
<4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the filler is collected under atmospheric pressure.
<5> The resin composition according to any one of <1> to <4>, wherein the filler is recovered by performing a chemical dissolution treatment at a temperature of 200 ° C or lower.
<6> The resin composition according to any one of <1> to <5>, wherein the filler is granular.
<7> The resin composition according to any one of <1> to <6>, wherein the filler is calcium carbonate.
<8> The resin composition according to any one of <1> to <7>, wherein the filler is collected using a treatment liquid containing a monohydric alcohol.
<9> The resin composition according to any one of <1> to <8>, wherein the filler is recovered using a treatment solution containing potassium phosphate as a salt of phosphoric acids.
<10> The resin composition according to any one of <1> to <9>, wherein the filler is recovered using a treatment solution containing potassium phosphate hydrate as a salt of phosphoric acids. object.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The resin composition of the present invention is characterized by containing at least a filler recovered from a resin composition using a treatment liquid containing phosphoric acids as an essential component. Hereinafter, the resin composition of the present invention will be described in detail.
(Resin composition serving as a filler recovery source)
The resin composition serving as a recovery source of the filler in the present invention is not particularly limited as long as the resin component contains the filler and is decomposed or dissolved by a treatment solution containing phosphoric acids described later. Absent. Examples of the resin composition to be decomposed or dissolved in the present invention include a resin composition containing an unsaturated polyester resin.
The resin composition containing the unsaturated polyester resin is mainly composed of unsaturated and saturated dibasic acids or their acid anhydrides, glycols or their esterified products, and unsaturated monomers.
Examples of unsaturated acids and acid anhydrides include maleic anhydride, fumaric acid, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid and the like.
Examples of the saturated dibasic acid and acid anhydride include phthalic anhydride, isophthalic acid, adipic acid, chlorendic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, terephthalic acid, and succinic acid , Glutaric acid, trimellitic anhydride, and cyclopentadiene-maleic anhydride adduct.
As glycols or their esterified products, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, dipropylene glycol, dibromoneopentyl glycol, tripropylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, cyclohexanedimethanol, dialkoxybisphenol A , Dialkoxytetrabromobisphenol A, trimethylpentanediol, dihydroxydicyclopentadiene and the like.
Examples of the unsaturated monomer include styrene, vinyl toluene, methyl methacrylate, diallyl phthalate, α-methylstyrene, triallyl cyanurate, and divinylbenzene.
Further, propylene oxide, epoxy resin, isocyanates, dicyclopentadiene, and the like may be used as the reactive compound.
[0006]
Examples of the filler contained in the resin composition include metals and metal oxides, hydroxides, halides, nitrides, natural organic substances, and artificial organic substances. For example, boron, aluminum, iron, silicon, titanium, chromium, cobalt, nickel, zinc, palladium, silver, tin, tungsten, platinum, gold, lead, alumina, zirconia, titania, magnesia, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride , Mica, silica, clay, glass, carbon, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, wood, resin composition pieces, thermoplastic resins, thermosetting resin cured products, etc. May be fused or mixed. Examples of the shape of the filler include powder, fiber, beads, foil, film, wire, and circuit. The ratio of these fillers contained in the cured resin is arbitrary, but is generally in the range of 5 to 90 wt%.
The curing method of the resin composition containing the unsaturated polyester resin cured product may be any temperature as long as the reaction proceeds, but is generally cured in the range of room temperature to 250 ° C. Further, pressure may be applied at the time of curing, and may be under atmospheric pressure or under reduced pressure. The cured resin does not necessarily have to be completely cured, and may be semi-cured so that it does not flow at room temperature. An example of this is a molding material using an unsaturated polyester resin.
[0007]
(Treatment liquid)
In the present invention, the treatment liquid for decomposing and / or dissolving the resin composition serving as a filler recovery source contains phosphoric acids and a solvent as constituent components. Here, the phosphoric acids include phosphates and hydrates thereof in addition to phosphoric acid.
Examples of phosphoric acids include phosphoric acid, hypophosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, pyrophosphorous acid and the like. Examples of the salts of phosphoric acids used in the present invention include salts of the anions of the above-mentioned phosphoric acids and cations, and examples of the cations include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and the like. There are ions such as beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, zirconium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, silver, palladium, zinc, aluminum, gallium, tin, and ammonium. These salts may be any of a first salt having one metal and two hydrogens, a second salt having two metals and one hydrogen, and a third salt having three metals. Any of a salt, an alkaline salt and a neutral salt may be used. These compounds may be used alone or as a mixture of several types. In addition to these compounds, any compounds may be used in combination and impurities may be contained.
[0008]
As the solvent, an amide-based, alcohol-based, ketone-based, ether-based, ester-based, inorganic-based, or other solvent may be used, and these may be used alone or as a mixture of several types. In addition to these solvents, any solvent may be used in combination and impurities may be contained.
Examples of the amide solvent include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N, N ′, N'-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, caprolactam, carbamic acid ester and the like can be used.
Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, iso-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, and 3-pentanol. , 2-methyl-1-butanol, iso-pentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2- Pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, cyclohexanol, 1-methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 4-methylcyclohexanol, D Ren glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol Ethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 200 to 400), 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 2,3 -Butanediol, 1,5-pentanediol, glycerin, dipropylene glycol and the like.
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, holone, isophorone, and the like. .
Examples of the ether solvent include dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, anisole, phenetole, dioxane, tetrahydrofuran, acetal, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and the like.
Examples of the inorganic solvent include water, liquid ammonia, and liquid carbon dioxide.
Among these solvents, alcohol solvents are preferable because they easily dissolve salts of phosphoric acids. Further, when the treatment is carried out under normal pressure or reduced pressure, the boiling point is preferably 170 ° C. or higher.
The treatment liquid used in the present invention can be prepared by adding a salt of phosphoric acid to the organic solvent at an arbitrary concentration of 0.001 to 80 wt%. When the content is less than 0.001 wt%, the decomposition rate of the cured resin is slow, and when the content is 80 wt%, it is difficult to prepare a treatment liquid. A particularly preferred concentration is 0.1 to 20% by weight. In addition, the salts of phosphoric acids do not necessarily need to be completely dissolved, and even in a saturated solution in which all of them are not dissolved, the solute is in an equilibrium state, and when the salts of phosphoric acids are inactivated, they are compensated. It is valid.
The temperature at which the treatment liquid is prepared may be any temperature, but when it is used at normal pressure, it is preferably at least the freezing point and not more than the boiling point of the solvent used. The atmosphere for preparing the treatment liquid may be air, an inert gas such as nitrogen, argon, or carbon dioxide, and may be any of normal pressure, reduced pressure, and increased pressure.
A surfactant or the like may be added to the treatment liquid thus obtained for use.
As the treatment liquid, a treatment liquid containing a monohydric alcohol is preferable from the viewpoint that the effect of chemically dissolving the resin is high and the deterioration of the filler is small. Further, from the same viewpoint as above, those containing potassium phosphate or potassium phosphate hydrate are preferable.
[0009]
(Filling material recovery processing conditions)
The temperature at which the filler is recovered from the resin composition using the treatment liquid is preferably any temperature from the solidification point of the solvent of the treatment liquid to the boiling point, from the viewpoint that the treatment speed can be adjusted. Further, in order to prevent degradation of the quality of the recovered material due to thermal decomposition of the resin or reduction in the strength of the filler, the treatment is preferably performed at a temperature of 200 ° C or lower. The treatment method is usually carried out by immersing the resin composition in a treatment liquid. At that time, the treatment speed can be increased or vibration can be given by ultrasonic waves. In addition, spraying by spraying or the like can be performed without being immersed in the liquid, and a high pressure can be applied.
The atmosphere during use and storage of the treatment liquid may be air, an inert gas such as nitrogen, argon, or carbon dioxide, and may be any of atmospheric pressure, reduced pressure, and increased pressure. When importance is placed on safety, it is preferable to be under atmospheric pressure.
A filler is obtained by dissolving or decomposing a resin composition as a filler recovery source, for example, a resin composition containing an unsaturated polyester resin, under the above-mentioned processing solution and processing conditions, and taking out the filler from the processing solution. . The removed filler may be washed with water or another solvent. The cleaning liquid and water may be removed depending on the application. If resin residue is attached to the fibers, ultrasonic cleaning may be performed.
Further, the collected filler may be subjected to a surface treatment according to a conventionally known technique, if desired.
[0010]
(Preparation of resin composition)
A resin composition can be prepared by mixing the collected filler into a desired resin according to a conventionally known method and curing the resin. For example, the recovered filler is mixed with thermosetting resin such as polyester resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin and silicone resin, and hand lay-up, spray-up, cold press, matched die molding, and continuous molding method are used according to the application. The resin composition can be produced by performing molding by such as.
In addition, the recovered filler is mixed with thermoplastic resins such as polycarbonate resin, nylon resin, ABS resin, PET resin, polypropylene resin, polyacetal resin, and polyvinyl chloride resin, and injection molding or press molding is performed according to the application. A resin composition can also be obtained.
As the filler to be mixed into the resin composition, it is preferable to mix a granular filler from the viewpoint of workability such as mixing. From the viewpoint of cost, it is preferable to mix calcium carbonate as a filler.
[0011]
As described above, according to the present invention, there is provided a resin composition in which the recovered filler is reused. Here, since the filler contained in the resin composition of the present invention is minimized in deterioration due to heat, the resin composition of the present invention containing such a filler is a resin composition containing an unused filler. Has equivalent mechanical and chemical properties. Therefore, the resin composition obtained according to the present invention is not limited by the use due to the deterioration of the filler.
Further, according to one aspect of the present invention, a resin component containing a unsaturated polyester resin used for small boats, automobile parts, railway vehicle parts, furniture, bathtubs, electric appliance parts, water storage tanks, and the like is treated with a treatment liquid to form a resin component. And a resin composition containing a filler recovered by dissolving / decomposing the resin. The use of the filler recovered from the resin composition containing the unsaturated polyester resin can be expanded by such a resin composition.
[0012]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following Examples.
[0013]
(1) Preparation of resin composition
A resin composition was prepared according to Reference Examples 1 to 3 below.
(Reference Example 1)
The unsaturated polyester resin cured product was mixed with phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic anhydride, propylene glycol, ethylene glycol and styrene as raw materials to form a resin solution. In the resin solution, calcium carbonate having an average particle size of 3 μm was mixed as a filler so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 25% by weight, and impregnated to form a sheet. Then, the composition was heated and cured at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 16 MPa for 3 minutes to produce a resin composition having a thickness of 5 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
(Reference Example 2)
A phenol resin, hexamethylenetetramine, and stearic acid were mixed to prepare a resin solution. In the resin solution, calcium carbonate having an average particle size of 3 μm was mixed as a filler so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 25% by weight, and impregnated to form a sheet. Then, the composition was cured by heating at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 17 MPa for 10 minutes to produce a resin composition having a thickness of 5 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
(Reference Example 3)
Calcium carbonate having an average particle size of 3 μm was mixed as a filler with the ABS resin so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 30% by weight and melt-mixed, and a granular pellet having a diameter of about 5 mm was prepared with a screw extruder. This pellet was injection molded to produce a resin composition having a thickness of 5 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
(Reference Example 4)
The unsaturated polyester resin composition was made into a resin solution by mixing phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic anhydride, propylene glycol, ethylene glycol, and styrene as raw materials. Glass fine powder having an average particle size of 5 μm was mixed as a filler into the resin solution so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 25% by weight, and impregnated to form a sheet. Then, the mixture was cured by heating at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 16 MPa for 3 minutes to prepare a resin composition having a thickness of 7 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
(Reference Example 5)
A phenol resin, hexamethylenetetramine, and stearic acid were mixed to prepare a resin solution. Glass fine powder having an average particle size of 5 μm was mixed as a filler into the resin solution so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 25% by weight, and impregnated to form a sheet. Then, the composition was cured by heating at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 17 MPa for 10 minutes to produce a resin composition having a thickness of 5 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
(Reference Example 6)
Glass fine powder having an average particle size of 5 μm was mixed as a filler with the ABS resin so as to be 50 wt%. Further, glass roving cut to a length of 2 cm was added so as to have a glass content of 30% by weight and melt-mixed, and a granular pellet having a diameter of about 5 mm was prepared with a screw extruder. This pellet was injection molded to produce a resin composition having a thickness of 5 mm. The characteristics of this resin composition were evaluated by the methods described below.
[0014]
(2) Glass fiber processing and recovery
The filler was recovered from the resin composition prepared in Reference Example 1 according to the following treatment methods 1 to 3.
(Treatment method 1)
Tripotassium phosphate was weighed in a treatment tank at 0.50 mol per 1000 g of benzyl alcohol, and gently stirred at room temperature to obtain a treatment liquid. Then, the treatment tank containing the treatment liquid was heated to 200 ° C. for 1 hour using an oil bath, and then the resin composition was cut into 25 cm squares and immersed in the treatment liquid. Hold for hours. Thereafter, the glass fibers were taken out of the treatment liquid, washed with water, and the filler precipitated in the washing liquid was taken out and dried.
(Treatment method 2)
0.50 mol of phosphoric acid was weighed in the treatment tank with respect to 1000 g of diethylene glycol monomethyl ether and gently stirred at room temperature to obtain a treatment liquid. Then, the processing tank containing the processing solution was heated to 190 ° C. for 1 hour using an oil bath, and then the resin composition was cut into 25 cm squares and immersed in the processing solution. Hold for hours. Thereafter, the glass fibers were taken out of the treatment liquid and washed with water, and the filler precipitated in the washing liquid was taken out and dried.
(Treatment method 3)
The filler was recovered by heating to 600 ° C. in a high-temperature furnace.
[0015]
(3) Examples and comparative examples
In Examples and Comparative Examples, resin compositions were prepared using the above-mentioned Reference Examples and treatment methods. Thereafter, the characteristics of each resin composition were evaluated according to the method (4) described below.
(Example 1)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that the filler recovered using Treatment Method 1 was used from the resin composition prepared in Reference Example 1.
(Example 2)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 2, except that the filler recovered using Treatment Method 1 was used from the resin composition prepared in Reference Example 1.
(Example 3)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 3, except that the filler recovered using the treatment method 1 was used from the resin composition prepared in Reference Example 1.
(Example 4)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 4, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 2 was used from the resin composition prepared in Reference Example 4.
(Example 5)
A resin composition was produced in the same manner as in Reference Example 5, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 2 was used from the resin composition produced in Reference Example 4.
(Example 6)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 6, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 2 was used from the resin composition prepared in Reference Example 4.
[0016]
(Comparative Example 1)
A resin composition was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition produced in Reference Example 1.
(Comparative Example 2)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 2, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition prepared in Reference Example 1.
(Comparative Example 3)
A resin composition was produced in the same manner as in Reference Example 3, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition produced in Reference Example 1.
(Comparative Example 4)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 4, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition prepared in Reference Example 4.
(Comparative Example 5)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 5, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition prepared in Reference Example 4.
(Comparative Example 6)
A resin composition was prepared in the same manner as in Reference Example 6, except that the glass fine powder recovered by the treatment method 3 was used from the resin composition prepared in Reference Example 4.
(Comparative Example 7)
In the same manner as in Reference Example 1, a resin composition containing an unsaturated polyester was produced.
(Comparative Example 8)
In the same manner as in Reference Example 2, a resin composition containing a phenol resin was prepared.
(Comparative Example 9)
In the same manner as in Reference Example 3, a resin composition containing an ABS resin was produced.
(Comparative Example 10)
In the same manner as in Reference Example 4, a resin composition containing an unsaturated polyester resin was produced.
(Comparative Example 11)
In the same manner as in Reference Example 5, a resin composition containing a phenol resin was produced.
(Comparative Example 12)
In the same manner as in Reference Example 6, a resin composition containing an ABS resin was produced.
[0017]
(4) Evaluation test
Evaluation tests of the bending properties (bending strength and flexural modulus) of the resin compositions prepared in the above Reference Examples, Examples and Comparative Examples were performed. The bending characteristic test was measured based on JISK7017 (2001).
Table 1 below summarizes the conditions and bending characteristics of Reference Examples, Examples and Comparative Examples.
[0018]
[Table 1]

[0019]
As shown in the table, Examples 1 to 6 of the present invention maintained almost the same strength as Comparative Examples 7 to 12 using the untreated filler. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 6 using the filler recovered by thermal decomposition, the strength was about 1/2 of Comparative Examples 7 to 12.
[0020]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition containing the filler taken out and collected without deterioration from the resin composition is obtained.

Claims

A resin composition containing at least a filler recovered from the resin composition using a treatment liquid containing phosphoric acids and an organic solvent.

A resin composition containing at least a filler recovered by chemically dissolving a resin component in an unsaturated polyester resin composition using a treatment liquid containing phosphoric acid and an organic solvent.

3. The resin composition according to claim 1, wherein the filler is recovered using a treatment liquid containing a salt of phosphoric acid. 4.

The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the filler is collected under atmospheric pressure.

The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the filler is recovered by performing a chemical dissolution treatment at a temperature of 200 ° C or lower.

The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the filler is granular.

The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the filler is calcium carbonate.

The resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the filler is recovered using a treatment liquid containing a monohydric alcohol.

The resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the filler is recovered using a treatment solution containing potassium phosphate as a salt of phosphoric acids.

The resin composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the filler is recovered using a treatment liquid containing potassium phosphate hydrate as a salt of phosphoric acids.