JP2004050509A - Recording material, method of manufacturing recording material and recorded article and usage of illuminated signboard - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録方式に適した記録材に関する。詳細には、溶剤インクを用いたインクジェット記録方式で得た記録物を、電飾看板として用いた場合に画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの性能向上及びコンピューターの普及とともに、ハードコピー技術が急速に発達している。ハードコピーの記録方式としては、昇華転写記録方式、電子写真方式、インクジェット方式等が知られている。
【０００３】
インクジェットプリンターは、ノズルから被記録紙に向けてインク液滴を高速で噴射するインクジェット方式を用いたプリンターであり、カラー化、小型化がしやすいこと、印字騒音が低いことから、オフィス、ホーム、パーソナルコンピューター等の端末として、近年急速に普及しつつある。さらに、銀塩写真に迫る記録品質の向上、大型化の容易さから、大型看板、特に電飾看板等の産業分野への応用が期待されている。
【０００４】
インクジェット方式に使用されるインクとしては、水性染料インク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要に応じて各種の添加剤を混合したものが主流である。これは水性インクが色調の鮮やかな記録が可能であること、インクの粘度を調節しやすいこと、安全性の面で優れているためである。
【０００５】
しかしながら、水性染料インクは水溶性染料を用いていることから、耐水性、耐候性が劣るという欠点があり、それらを改善した方策が各種提案されている（特開昭５５−１５０３９６号公報、特開昭５６−５８８６９号公報、特開昭５６−７７１５４号公報、特開昭５９−１９６２８５号公報、特開昭６２−１４１１９４号公報、特開平２−８０２７９号公報）。しかしながら、これらの従来技術に記載の方法を用いても、野外で展示できる程度の耐候性を有していないため、記録物表面にさらに紫外線吸収性を有するラミネートフィルムを貼る必要がある。そのため、コストが上昇するという問題がある。
【０００６】
上記の水性染料インクの欠点を補うために、水性顔料インク、すなわち、有機顔料及び／又は無機顔料を水あるいは水と親水性溶剤との混合溶液に分散し、かつ必要に応じて各種の添加剤を含有したインクが提案されている。水性顔料インクを用いて記録した場合には、記録後の記録材を十分に乾燥させれば完全な耐水性を得ることが可能であり、近年急激に使用されるようになりつつある。しかしながら、顔料インクの主たる分散媒として水を用いているため、顔料の濃度を高くできず、発色性、さらには色調の鮮やかさの点で劣ること、ヘッドノズルの目詰まりが発生しやすいことなどの欠点がある。
【０００７】
これらの諸問題を解決する方策として、油性インクが提案されている。油性インクとは、パラフィン類等の溶剤に油溶性染料を溶解もしくは有機顔料及び／又は無機顔料を分散させたインクであり、水性染料インクや水性顔料インクと比較すると、色材（染料や顔料）の選択範囲が広がり、耐候性、耐水性に優れた染料や顔料を選択できること、溶剤中に高濃度で溶解あるいは分散できるため、高い画像濃度を実現できること、ヘッドの目詰まりが起こり難いこと、シートの吸水によるコックリングが生じ難いこと、インクの表面張力を低くすることが可能であり、インク受容層へのインク吸収性に優れていること等の利点がある。
【０００８】
そのため、高速記録、高画質記録、高耐候性を必要とする分野で、水性インクの代替として有望視されている。しかしながら、油性インクを用いてインク受容層に画像を記録した後、記録層（インク受容層）中に残存する溶剤の乾燥性が悪く、長時間乾燥する必要があるため、各種のトラブルが発生するなどの問題がある。
【０００９】
近年、水系インクあるいは油性インクを用いた場合にそれぞれが有する問題点を解消させる目的で、溶剤インクが提案されている。溶剤インクとは、染料又は顔料をアルコール、グリコール、グリコールエーテル、酢酸エステル、ケトンから選ばれた少なくとも１種の溶剤に分散させたインクである。溶剤インクを用いた場合、油性インクと同様に耐候性、耐水性の優れた色材を選定できる利点があり、かつ、水系インクよりは劣るものの油性インクよりも記録後の記録層（インク受容層）中に残存する溶剤の蒸発が早い利点がある。
【００１０】
一方、記録材としては、水性染料インク及び水性顔料インクに対して記録品質を満足させるべく、各種のものが提案されている。例えば、（１）顔料と樹脂を含有した多孔質層を支持体上に設けたもの（特開昭５５−１１８２９号公報、特開昭５６−１５７号公報、特開昭５６−９９６９２号公報、特開昭５６−１４８５８２号公報、特開昭５６−１４８５８３号公報、特開昭５７−１０７８７９号公報、特開昭５７−１２６６９１号公報、特開昭５８−１３６４８０号公報、号公報、特開昭６０−２２２２８１号公報、特開昭６２−２３３２８４号公報、特開平３−５６５５２号公報、特開平３−２４９０５号公報、特開平２−７６７７５号公報、特開平４−１２８０９１号公報、特開平５−２２１１１５号公報）、（２）基材上に水溶性樹脂を設けたもの（特開昭５９−４５１８８号公報、特開昭６０−５６５８７号公報、特開昭６０−２３４８７９号公報、特開昭６１−１７２７８６号公報、特開昭６１−１８９９８５号公報、特開平１−１９０４８３号公報、特開平４−２６３９８４号公報、特開平４−２０１５９５号公報、特開昭６３−１６２６７４号公報）、（３）透明基材上に不透明なインク受容層を設けて画像を記録した面と反対面から鑑賞するバックプリント方式（特開昭６１−９２８８５号公報、特開昭６１−４０１８１号公報、特開昭６１−１３５７８６号公報、特開昭６１−１４８０９１号公報、特開昭６１−１４８０９２号公報、特開昭６１−３５２７５号公報、特開昭６１−３５２７６号公報、特開昭６１−３５９８６号公報、特開昭６１−３５９８８号公報、特開昭６１−３５９８９号公報、特開昭６１−９２８８６号公報、特開昭６１−１３５７８７号公報、特開昭６１−１３５７８８号公報、特開昭６１−４９８８４号公報、特開昭６１−４９８８５号公報、特開昭６１−５７３７８号公報、特開昭６１−４１５８７号公報、特開昭６１−４１５８８号公報、特開昭６１−４１５８９号公報、特開昭６２−２２２８８５号公報、特開昭６２−２２２８８７号公報）、（４）さらには耐水性やニジミ等の性能を向上させるために各種の添加剤をインク受容層に含有させたもの（特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６１−４７２９０号公報、特開昭６１−７４８８０号公報、特開昭６１−８９０８２号公報）等が提案されている。
【００１１】
しかしながら、上記の記録材は水性染料インクあるいは水性顔料インク用に設計されたものであり、油性インクや溶剤インクを用いて水性インク用に設計した記録材に記録した場合には、必ずしも良好な記録が得られるものではない。これは、水性インクに適合する記録材のインク受像層には一般的に水溶性樹脂あるいは吸水性樹脂が用いられていること、水性インク中の染料あるいは顔料が電荷を有していること、主溶剤が水であることに起因する高い表面張力、等の差異により、油性インクや溶剤インクとは異なった挙動を示すためである。
【００１２】
油性インクに対して記録品位を適正化した記録材としては、基材上に粒子と非吸水性の樹脂からなるインク受容層を設けたもの（特開２０００−３３５０７８号公報、特開２０００−３３５０９２号公報、特開２０００−３３５０９３号公報、特開２０００−３３５０９４号公報）が提案されている。
【００１３】
上記の油性インク用記録材は、油性インク用に設計されたものであり、溶剤インクでの記録で用いた場合に必ずしも良好な記録が得られるものではない。これは、インク中の主溶剤の差異により、インク受容層を構成する樹脂の溶解性が異なり、インク受容層へのインクの浸透が異なるためである。すなわち、これまで溶剤インクの性能を最大限に生かせる記録材は存在していなかったのが実状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録方式、特に溶剤インクを用いたインクジェット記録方式において、電飾看板として使用した場合に画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明では、溶剤インクの性能を最大限に活かすべく、透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた構成の記録材において、溶剤インク中の溶剤に溶解しない非水溶性樹脂に着目し、該非水溶性樹脂としてエチレン比率の高いエチレン酢酸ビニル共重合体を含有させることにより、溶剤インクを用いたインクジェット記録方式において、良好な記録品位が得られることを見出したものである。
【００１６】
すなわち、本発明の記録材は、透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた記録材であって、非水溶性樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、かつ、エチレン酢酸ビニル共重合体の赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）の比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下であることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
（透光性基材）
本発明において、透光性基材は特に限定されるものではないが、例えばポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノルボルネン、ビニロン、アクリル等のプラスチックフィルム又はシート、ガラス及びこれらの任意の２種類以上を貼り合わせたものが挙げられる。好ましくは、耐熱性、柔軟性に優れるポリエステル系プラスチックフィルムであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。前記透光性基材は、全光線透過率で８５％以上であることが好ましい。基材が透明性に劣る場合には、非記録面とから光を照射して記録面から鑑賞する電飾看板として使用した際に、記録面の色調の鮮やかさが不良となる問題が発生する。
【００１８】
ポリエステル系プラスチックフィルムとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとをエステル化反応又はエステル交換反応を行い、次いで重縮合反応させて得たポリマーチップを溶融し、Ｔダイからシート状に押し出して得た未延伸シートを少なくとも１軸方向に延伸し、次いで熱固定処理、緩和処理を行うことにより製造されるフィルムである。
【００１９】
前記フィルムは、強度等の点から、二軸延伸フィルムが特に好ましい。延伸方法としては、チューブラ延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法等が挙げられるが、平面性、寸法安定性、厚みムラ等から逐次二軸延伸法が好ましい。逐次二軸延伸フィルムは、例えば、長手方向にポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋３０℃）で、２．０〜５．０倍にロール延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、二軸延伸後に２２０℃以上の温度で熱固定処理を行い、次いで幅方向に３〜８％緩和させることによって製造することができる。
【００２０】
フィルムには、必要に応じて各種機能を付与するために、着色材、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを含有させてもよい。
【００２１】
本発明で用いる透光性基材は、単層フィルムであっても、表層と中心層を積層した２層以上の複合フィルムであっても構わない。複合フィルムの場合、表層と中心層の機能を独立して設計することができる利点がある。例えば、厚みの薄い表層にのみ粒子を含有させて表面に凹凸を形成することでハンドリング性を維持しながら、厚みの厚い中心層には粒子を実質上含有させないことで、複合フィルム全体として透明性をさらに向上させることができる。前記複合フィルムの製造方法は特に限定されるものではないが、生産性を考慮すると、表層と中心層の原料を別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なくとも１軸方向に配向させる、いわゆる共押出法による積層が特に好ましい。
【００２２】
（アンカーコート層）
本発明の記録材は、透光性基材と該基材上にインク受容層を設けた構成になっているが、基材とインク受容層との密着性を向上させるために、基材とインク受容層の間にアンカーコート層を設けても良い。
【００２３】
前記アンカーコート層を構成するバインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂などを少なくとも１種用いることが好ましい。
【００２４】
アンカーコート層中には、表面に凹凸を形成させて滑り性を改善したり、インク受容層との密着力を向上させたりするために、各種の粒子を含有させても良い。アンカーコート層中に含有させる前記粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、等の無機粒子、アクリル、ナイロン、スチレン、ポリエステル、ベンゾグアナミン・ホルマリン縮合物、等の有機粒子が挙げられる。さらに、アンカーコート層に各種機能を付与するために、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を含有させても良い。
【００２５】
また、アンカーコート層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式などの公知の方法を用いて、フィルムの製造工程でアンカーコート層を設けるインラインコート方式、フィルム製造後にアンカーコート層を設けるオフラインコート方式により設けることができる。これらの方式のうち、インラインコート方式がコスト面で好ましい。
【００２６】
（インク受容層）
本発明の記録材は、透光性基材上に直接あるいはアンカーコート層を介して多孔質構造のインク受容層を設ける必要がある。
【００２７】
前記インク受容層は粒子と非水溶性樹脂から主として構成され、多孔質構造を有することが必要である。多孔質構造を形成させる方法は特に限定されないが、非水溶性樹脂に対して粒子を多く含有させた塗布液を作成し、基材上に塗布、乾燥する方法が好適である。また、上記の「インク受容層は粒子と非水溶性樹脂から主として構成され」とは、インク受容層が粒子と非水溶性樹脂を５０質量％以上含有することを意味する。
【００２８】
インク受容層中に含有させる粒子としては、（１）シリカ、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、等の無機粒子、（２）アクリルあるいはメタアクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン／アクリル系、スチレン／ブタジエン系、ポリスチレン／アクリル系、ポリスチレン／イソプレン系、ポリスチレン／イソプレン系、メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート系、メラミン系、ポリカーボネート系、尿素系、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、ジアリルフタレート系、ポリエステル系等の樹脂粒子が挙げられる。これらの中で、多孔質構造のインク受容層の厚みを増しても透明性を著しく低下させない、樹脂との屈折率差の小さい粒子が好ましく、特に好ましくは表面に細孔を有する合成非晶質シリカである。
【００２９】
前記合成非晶質シリカとしては、平均粒径が１〜２０μｍ、細孔容積が０．２〜３．０ｍｌ／ｇのものが好適である。なかでも、インク受容層用塗布液の固形分濃度を高くでき、均一な多孔質構造を形成しやすく、かつ、隠蔽性が適度に調節しやすい平均粒径３〜１０μｍ、細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇのシリカが特に好ましい。また、前記合成非晶質シリカは、必要に応じて表面改質されたものを用いても良い。前記表面処理としては、有機シラン、有機チタネートなどを用いた化学処理、パラフィンワックスやグリコール系を表面に付着させる物理処理などが挙げられる。
【００３０】
このような合成非晶質シリカとしては、例えば、水沢化学製ミズカシル、徳山ソーダ製トクシール、ファインシール、シオノギ製薬製カープレックス、富士シリシア製サイリシア、グレースデビソン製サイロイド、サイロジェット、日本シリカ製ニップジェル等が市販されている。
【００３１】
本発明において、インク受容層に用いる非水溶性樹脂として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有させる必要があり、かつ、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈｂ）との比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下である必要がある。
【００３２】
上記赤外吸収スペクトルは、ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定する。なお、エチレン酢酸ビニル共重合体において、波長１７４０ｃｍ−１付近に現れる吸収ピークは酢酸ビニルのカルボキシル基に由来するＣ＝Ｏ結合であり、波長１４６０ｃｍ−１付近に現れる吸収ピークはエチレン単位に由来するＣ−Ｈ結合である。
【００３３】
上記の特定波長における吸収ピークの高さの比（Ｈａ／Ｈｂ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレンの含有量と関連するものであり、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレンの共重合比率が高くなると、Ｃ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの強度（高さ）が低下し、逆にＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの強度（高さ）が増大する。すなわち、上記Ｈａ／Ｈｂが小さいほど、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレン単位の共重合比率が高いことを意味する。
【００３４】
しかしながら、前記吸収ピーク強度（高さ）は、赤外吸収スペクトル測定時における、試料の表面粗さやＡＴＲ法でのサンプルの押し付け条件により変化するため、本発明では、Ｃ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、Ｃ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）の比（Ｈａ／Ｈｂ）を求めることで前記変動要因を規格化し、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレン単位の比率の代用評価として定量的に表現している。
【００３５】
本発明において、エチレン酢酸ビニル共重合体のＨａ／Ｈｂの比率が０を超え３以下であることにより、すなわちエチレンの比率が高くなることにより、溶剤インク中の溶剤でエチレン酢酸ビニル共重合体が溶解され難くなり、発色性を良好にすること（反射濃度を高くすること）が可能になる。
【００３６】
本発明において、エチレン酢酸ビニル共重合体は、公知の方法で共重合することによりエチレン比率の異なるＥＶＡを得ることができる。例えば、耐圧反応容器に、ポリビニルアルコール類やノニオン系界面活性剤等を乳化剤として用い、酢酸ビニルモノマー、必要に応じて使用される共重合可能な単量体等、遷移金属塩等を入れ昇温した後、反応系をエチレンでパージして酸素を除去し、エチレンを導入して所定の圧力にし、しかる後に過酸化水素と還元剤成分であるホルムアルデヒド重亜硫酸酸ソーダの水溶液を順次滴下していく方法等が挙げられる。
【００３７】
本発明において、インク受容層の構成成分である非水溶性樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体を必須成分として用いる。しかしながら、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレンの比率が高くなるにつれて、粒子を結着する能力が低下する傾向がある。したがって、その場合には他の樹脂を混合することが好ましい。
【００３８】
混合する樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、アルキッド、ポリウレタン、メチルメタアクリレート、セルロース、酢酸ビニルなどが好適に使用できる。なかでも、耐水性を低下させない非水溶性樹脂である、アクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００３９】
非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量は、３０質量％以上であることが好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が、３０質量％未満の場合には、溶剤インクを用いてインクジェット方式で記録した際の記録特性が不十分となりやすい。一方、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の上限値は１００質量％であるが、好ましくは９０質量％以上である。９０質量％を越える場合には、溶剤インクでの記録特性は良好であるが、多孔質構造の強度が低下しやすくなる。
【００４０】
本発明で非吸水性樹脂とは、常温の水に対して溶解せず、かつ、常温の水を樹脂固体に対して１０質量％以上吸水しない樹脂のことであり、より好ましくは５質量％以上吸収しない樹脂のことである。吸水性の評価法としては、樹脂固体を常温で２４時間浸漬したときの体積の変化で測定する方法を用いることができる。具体的には、実質的に非吸水性の支持体、例えばアルミ箔、ガラス等の上に樹脂層を数十μｍの厚みで塗布、乾燥し、１８℃のイオン交換水中に２４時間浸漬前後の樹脂層の厚み変化率（（浸漬後厚み／浸漬前厚み）×１００）から算出することができる。
【００４１】
多孔質構造のインク受容層において、粒子と非水溶性樹脂の混合比率は、表面強度と記録特性とのバランスから調節することが必要である。粒子の細孔容積が高い場合や粒子の粒径が小さい場合には、非水溶性樹脂の比率を大きくする必要があり、逆に、粒子の細孔容積が低い場合や粒子の粒径が大きい場合には、非水溶性樹脂の比率を小さくする必要がある。
【００４２】
細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇの粒子を用いる場合には、粒子と非水溶性樹脂の比率は、質量比で５／１〜１５／１の範囲とすることが好ましい。また、細孔容積が１．０ｍｌ／ｇを超え３．０ｍｌ／ｇ以下の粒子を用いる場合には、粒子と非水溶性樹脂の比率は、質量比で１．１／１〜３／１の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
いずれの場合でも、非水溶性樹脂に対する粒子の含有量の比が前記範囲よりも少ない場合には、記録特性が不良となる傾向がある。一方、非水溶性樹脂に対する粒子の含有量の比が前記範囲よりも多い場合には、多孔質構造のインク受容層の表面強度が低下する傾向がある。
【００４４】
本発明において、多孔質構造とは内部に多数の空隙が存在し、表面から内部にかけて連通している構造を意味する。
【００４５】
インク受容層には、コート時のレベリング性の向上、コート液の脱泡を目的に界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系などいずれのものでも構わないが、シリコン系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、インク受容層のインク吸収性能が極度の低下しない程度にインク受容層に含有させることが好ましい。
【００４６】
シリコン系界面活性剤としては、ジメチルシリコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジルシラン、ビニルベンジシルアミノシラン、グリシドシラン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジエン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ビトロキシ変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシル変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキシ変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メルカプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アルキル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アルキレンオキシド変性シロキサンなどが挙げられる。
【００４７】
フッ素系界面活性剤としては、４フッ化エチレン、パーフルオロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルキル化合物、パーフルオロアルキルアルキルベタイン、パーフルオロアルキルハロゲン化物などが挙げられる。
【００４８】
また、インク受容層の耐水性や表面強度を向上させるために、本発明の目的を阻害しない範囲でインク受容層に各種の架橋剤を含有させても良い。前記架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系等の架橋剤が挙げられる。
【００４９】
さらに、インク受容層に他の機能性を付与するために、インク吸収能力及び他の物性を損なわない程度の範囲で、各種の添加剤を含有させても構わない。前記添加剤としては、例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、等が挙げられる。
【００５０】
本発明の記録材は、透光性基材上に、水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液を塗布、乾燥して得られる多孔質構造のインク受容層が設けられている。前記インク受容層形成用塗布液は、固形分濃度が４０〜６０質量％であり、かつ粘度が５０〜３００ｃｐｓであることが好ましい。
【００５１】
水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液とは、塗布液に対して、水、粒子、及び非水溶性樹脂が８０質量％以上含有されているものをいう。その他の成分としては、例えば、上記で例示した界面活性剤や架橋剤などが挙げられる。
【００５２】
前記範囲の固形分濃度及び粘度を有する塗布液は、固形分濃度に関しては塗布液中の粒子と非水溶性樹脂の総含有量の調整により、粘度に関しては、粒子の細孔、粒径、粒子と非水溶性樹脂の比率を調節することにより制御することができる。
【００５３】
しかしながら、インク受容層の塗布量が多い場合には、固形分濃度あるいは粘度が前記範囲よりも小さいと、乾燥時に非水溶性樹脂が基材側に移動し、インク受容層の表面強度が低下する。一方、固形分濃度あるいは粘度が前記範囲よりも高いと、塗工直後や初期乾燥時のレベリング性の不良や脱泡性の不良によりコート外観が不良になる。
【００５４】
インク受容層を設ける方法は特に限定される物ではないが、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式、バーコート方式、リップコート方式など通常用いられている方法が適用できる。これらのなかで、粒子を含有した塗布液を均一に塗工することができるグラビアコート方式、特に好ましくはマイクログラビアコート方式である。
【００５５】
インク受容層の乾燥後の塗布量は特に限定されないが、６０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ２の塗布量の範囲内で、記録材の透過の光学濃度を０．３〜０．７に調節することが好ましい。
【００５６】
（記録材）
記録材の透過の光学濃度が０．４未満、特に０．３以下と低すぎる場合には、記録部の透過の光学濃度も同時に低下して電飾看板としては白ボケたものになり、逆に記録材の透過の光学濃度が０．７を超えてくると、未記録部が黒くなりすぎて全体として暗い電飾看板となる。
【００５７】
本発明において、透過の光学濃度とは記録材の隠蔽性の指標となる特性値であり、入射光強度（Ｔ０）と、入射光を記録材の基材側から照射してインク受容層側にでてくる透過光強度（Ｔ１）から、マクベス濃度計を用いて下記式で求められる。透過の光学濃度は、透過の光学濃度は、低い場合には透明性が高く、高い場合には透明性が低いことを意味する。
透過の光学濃度＝−Ｌｏｇ（Ｔ１／Ｔ０）
【００５８】
本発明において、反射の光学濃度とは記録材、特に記録部の発色性の指標となる特性値であり、入射光強度（Ｔ０）と入射光を記録材のインク受容層側に照射して反射してくる反射光強度（Ｔ２）から、マクベス濃度計を用いて下記式で求められる。反射の光学濃度は、低い場合には光の反射が少なく画像が白ボケて見え、逆に高い場合には光の反射が高く濃度が高い画像であることを意味する。
反射の光学濃度＝−Ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ０）
【００５９】
本発明の記録材を製造する際に、水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液を透光性基材上に塗布した後に乾燥する必要があるが、初期の乾燥条件により多孔質構造が変化するため、注意が必要である。
【００６０】
本発明の記録材を製造する際に好ましい塗工及び乾燥条件は、固形分濃度が４０〜６０質量％で、かつ粘度が５０〜３００ｃｐｓであるインク受容層形成用塗布液を、透光性基材上に６０〜２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００〜１６０℃で風速５〜３０ｍ／秒の熱風下で初期乾燥する方法である。
【００６１】
初期乾燥を十分に行う（熱風温度が高い、または風速が大きい）場合には、多孔質構造に大きなクラックが発生しやすくなる。一方、初期乾燥が不十分な場合には、多孔質構造のインク受容層の表面強度が弱くなりやすいばかりでなく記録特性も不良となりやすい。
【００６２】
インク受容層を設けた反対面には、必要に応じて、帯電防止層、粘着層、筆記層等の各種の機能層を積層しても構わない。
【００６３】
本発明の記録材は、インク受容層に、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、酢酸エステル、ケトンから選ばれた少なくとも１種の溶剤に、染料または顔料を溶解あるいは分散させた溶剤インクを用いてインクジェット方式で記録する記録物として特に好適である。
【００６４】
（溶剤インク）
溶剤インクで使用される溶剤としては、ヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いる。このような溶剤としては、（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、（２）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール、（３）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート等のグリコールエーテル類、（４）酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、（５）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、等が挙げられる。
【００６５】
溶剤インクに使用される染料としては、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料が挙げられる。
【００６６】
溶剤インクに使用される顔料としては、アルミニウム粉、ブロンズ粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、亜鉛華、アルミナホワイト、べんがら、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、群青、黄鉛、コバルトブルー、紺青等の無機顔料、ファストエローＧ、ファストエロー１０Ｇ、ジスアゾエローＡＡＡ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ブリリアントファストスカーレッド、ナフトールレッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソールレッド、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂレート、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、ナフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、キナクリドンレッドＫ、ジオキサジンバイオレット、ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、フタロシアンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルーＧトーナー、アルカリブルーＲトーナー、ピーコックブルーレーキ、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイヤモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、アニリンブラック、カーボンブラック、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられる。
【００６７】
溶剤インクには、保存安定性、耐擦過性等を挙げる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テンペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン系樹脂などの樹脂を含有させたり、可塑剤、ワックス、ドライヤー、分散剤、増粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー付与剤、消泡剤、抑泡剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、平滑剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、表面張力調節剤、界面活性剤、粘度調節剤などの添加剤を含有させることもできる。
【００６８】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは無い。なお、本発明で塗布液、記録材、及び記録物の物性評価に用いた測定方法は以下の通りである。
【００６９】
（１）塗布液の粘度
２０℃に塗布液を調節し、東京計器製のＢ型粘度計（ＢＬ）を用いて、ローター回転数６０ｒｐｍにて測定した。
【００７０】
（２）赤外吸収スペクトル
ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μｍ以上となるように、塗工、乾燥してエチレン酢酸ビニル共重合体の被膜を積層し、島津製作所製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＩＲ−８４００）、水平型ＡＴＲ装置（ＡＴＲ−８２００Ｈ）、固体用プリズム（ＺｎＳｅ４５°）を用いて、解像度４ｃｍ−１、積算回数４０回、アポダイズ関数Ｈａｐｐ−Ｇｅｎｚｅｌ、検出器ＤＬＡＴＧＳで測定し、１７４０ｃｍ−１付近に現れるＣ＝Ｏ結合に基づく吸収ピークの高さ（Ｈａ）と１４６０ｃｍ−１付近に現れるＣ−Ｏ結合に基づく吸収ピークの高さ（Ｈｂ）を測定した。
【００７１】
（３）耐水性
記録材を２３℃の水中に２４時間浸漬した後、記録材のインク受容層面を指で数回擦り、２３℃の環境下で２４時間自然乾燥させた試料と、水中浸漬してしていない試料とを目視で比較し、下記の基準で耐水性の良否を判断した。
○：差がない
△：若干の変化あるが、問題ないレベル
×：明白に差がある
【００７２】
（４）表面強度
ラミネートフィルム（東洋インキ製、Ｓ−１２４Ｋ）を記録材のインク受容層面に貼り付け、４９Ｎ（５ｋｇｆ）の荷重のローラーを３往復させた後、２４時間放置して測定サンプルを作成した。次いで、ラミネートフィルムと記録材のインク受容層面との界面を、３００ｍｍ／分の速度で１８０度方向に剥離し、剥離力を測定した。
【００７３】
（５）記録材の透過の光学濃度（透過濃度）
記録材の基材側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて透過の光学濃度を測定した。また、記録材の透過の光学濃度は、次の（６）に記載の方法で記録材のインク受容層面にインクジェットプリンターで記録した後の、未記録部の透過の光学濃度と一致する。
【００７４】
（６）黒ベタ記録部の透過の光学濃度（透過濃度）
インクジェットプリンター（ローランド ディー．ジー．製、ＳＣ−５００）及びその純正の溶剤インクを用いて、Ｓｕｐｅｒの条件で、黒ベタ（Ｋ１００％）の画像を色補正なしで記録材のインク受容層面に記録し、２４時間自然乾燥させ、次いで、基材側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて黒ベタ部の透過の光学濃度を測定した。
【００７５】
（７）黒ベタ記録部の反射の光学濃度（反射濃度）
上記（６）の方法で作成した黒ベタ記録部を、インク受容層側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて反射の光学濃度を測定した。
【００７６】
（８）記録特性
インクジェットプリンター（ローランド ディー．ジー．製、ＳＣ−５００）及びその純正の溶剤インク（ＳＬ−ＢＫ、ＳＬ−ＣＹ、ＳＬ−ＭＧ、ＳＬ−ＹＥ、ＳＬ−ＬＣ、ＳＬ−ＬＭ）を用いて、Ｓｕｐｅｒの条件で、写真調の画像とイラストを記録し、コクヨトレース台上で非記録面から光を照射して記録面側より目視で観察した。なお、上記の溶剤インクは、いずれも主溶剤がジプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、色材として顔料を含有している。
◎：鮮やかで、発色性に非常に優れた記録である
○：鮮やかで、発色性に優れた記録である
△：若干発色性が劣るが問題無いレベルの記録である
×：くすみのある記録、あるいは、発色性の乏しい記録である
【００７７】
実施例１
（基材の作成）
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト樹脂を２軸スクリュ−押出機に投入し、Ｔ−ダイスから２９０℃で溶融押出しし、冷却回転金属ロ−ル上で静電印加を付与しながら密着固化させ、未延伸シ−トを得た。
次いで、該未延伸シ−トをロ−ル延伸機で９０℃に加熱して３．５倍縦延伸を行った後、縦延伸フィルム上に下記塗布液Ａを乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となる様に塗工し、風速１０ｍ／秒、１６０℃の熱風下で３０秒通過させてアンカーコート層を形成させた。さらに、テンタ−で１４０℃に加熱して３．７倍横延伸したあと、２３５℃で幅（横）方向に５％緩和させながら熱処理してフィルムを得た。得られたアンカーコート層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは厚み１００μｍ、全光線透過率９０％であった。
【００７８】
（アンカーコート層用塗布液Ａの組成）
・イオン交換水 ５０．０質量％
・イソプロピルアルコール ２８．９質量％
・アクリルーメラミン樹脂 １０．０質量％
（日本カーバイト製、Ａ−０８、固形分濃度：４６質量％）
・ポリエステル系樹脂 １０．０質量％
（東洋紡績製、ＭＤ−１２５０、固形分濃度：３０質量％）
・有機粒子 １．０質量％
（日本触媒製、エポスターＭＡ１００１）
・界面活性剤 ０．１質量％
（ダウコーニング株式会社製ペインタッド３２）
【００７９】
（記録材の作成）
下記のインク受容層用塗布液Ｂ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：９０ｃｐｓ）を調液した。この塗布液Ｂをアンカーコート層上に塗布量が１００ｇ／ｍ２（乾燥後の塗布量が４５ｇ／ｍ２）となるように塗工し、風速１０ｍ／秒、１２０℃の熱風下で３０秒間初期乾燥した後、さらに風速１０ｍ／秒、１６０℃の熱風下で３０秒間乾燥して、記録材を得た。
【００８０】
なお、塗布液Ｂで用いた合成非晶質シリカは、粒径が６．７μｍ、細孔容積が０．４４ｍｌ／ｇであり、エチレン酢酸ビニル共重合体のＨａ／Ｈｂは２．０であった。
【００８１】
（インク受容層用塗布液Ｂの組成）
・イオン交換水 ４７．９３質量％
・合成非晶質シリカ ３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体 ４．９５質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂 ７．０６質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤 ０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８２】
実施例２
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｃ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：７５ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８３】
（インク受容層用塗布液Ｃ）
・イオン交換水 ４９．２０質量％
・合成非晶質シリカ ３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体 ７．９１質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂 ２．８３質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤 ０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８４】
実施例３
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｄ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：１１０ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８５】
（インク受容層用塗布液Ｄ）
・イオン交換水 ４７．５０質量％
・合成非晶質シリカ ３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体 ３．９６質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂 ８．４８質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤 ０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８６】
実施例４
実施例１において、乾燥後の塗布量を３５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８７】
実施例５
実施例１において、乾燥後の塗工量を５５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８８】
実施例６
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｅ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：１２５ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８９】
（インク受容層用塗布液Ｅ）
・イオン交換水 ４８．６５質量％
・合成非晶質シリカ ３８．１４質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体 １２．７１質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・フッ素系界面活性剤 ０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００９０】
実施例７
Ｈａ／Ｈｂが０．７であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９１】
実施例８
Ｈａ／Ｈｂが２．７であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９２】
実施例９
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｆ（固形分濃度：３０．０質量％、粘度：３０ｃｐｓ）にし、アンカーコート層上に１５０ｇ／ｍ２設けたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９３】
（インク受容層用塗布液Ｆの組成）
・イオン交換水 ６５．２９質量％
・合成非晶質シリカ ２６．３７質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体 ３．３０質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂 ４．７１質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤 ０．３３質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００９４】
実施例１０
インク受容層用塗布液Ｂを塗布し、風速３５ｍ／秒、１６５℃の熱風下で６０秒間初期乾燥したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。記録材のインク受容層面には微小なクラックが発生していた。なお、評価はクラックの無い部分を選択して行った。
【００９５】
比較例１
Ｈａ／Ｈｂが３．４であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９６】
比較例２
基材として白色ポリエステル系合成紙（東洋紡績製、Ｋ２３２３、厚み５０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９７】
比較例３
エチレン酢酸ビニル共重合体の代わりに、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（クラレ製、ＧＨ−１７Ｒ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９８】
実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた記録材について、基材及びインク受容層の構成と、記録材及び記録物の特性値を表１に示す。なお、表中、ポリエチレンテレフタレートはＰＥＴ、白色ポリエステル系合成紙は白ＰＥＴ、エチレン酢酸ビニル共重合体はＥＶＡ、ポリウレタン樹脂はＰＵと略記した。
【００９９】
【表１】
【作用】
エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレン比率の影響が顕著に表れるのは、反射の光学濃度である。例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレン比率と対応するＨａ／Ｈｂは、実施例７では０．７、実施例１では２．０、実施例８では２．７、比較例１では３．４となっている。そして、Ｈａ／Ｈｂに対応して、反射の光学濃度が１．４５、１．３９、１．３３、１．１５と低下している。一方、Ｈａ／Ｈｂが小さくなる（エチレン比率が多くなる）につれ、インク受容層の表面強度が低下する傾向が見られる。
【０１０１】
比較例１の記録材は、本発明の範囲外であるＨａ／Ｈｂが３．４のエチレン比率の小さいエチレン酢酸ビニル共重合体を用いているため、実施例１と比べ、特に反射の光学濃度が低い。反射の光学濃度が低い場合には、電飾装置上で光を照射しない場合に薄い画像になり記録特性に劣る。電飾装置上で光を照射する場合には、黒ベタ記録部と未記録部とのコントラスト（透過の光学濃度の比）や未記録部の透過の光学濃度などが電飾としての記録特性に関連する。比較例１の記録材は、黒ベタ記録部の透過の光学濃度が小さいため、電飾として使用した場合の記録特性が実施例１の記録材と比べ若干劣っている。
【０１０２】
また、記録材を電飾用として使用する場合には、後ろの光源が見えずに、光は透過して画像が鮮明に見える機能が必要になる。したがって、電飾用記録材には前記の機能を満足する程度の隠ぺい性を付与すること、例えば記録材の光学濃度を０．３〜０．７とすることが重要である。技術的には、インク吸収性の点からある一定以上の厚みのインク受容層を設け、電飾用記録材として適切な隠ぺい性を付与するためには、基材は透明性が高く、インク受容層に多孔質構造を設けるために含有させる粒子はインク受容層のバインダー樹脂との間の屈折率の差が小さいことが重要である。
【０１０３】
比較例２の記録材は、透光性基材を用いず、基材として白色ポリエステル系合成紙を用いている例である。そのため、記録材の透過の光学濃度が０．７６と光を透過しにくく、実施例１の記録材と比べ、透過の光学濃度が黒ベタ記録部で小さく、電飾として使用した場合の記録特性に劣っている。
【０１０４】
また、比較例３の記録材は、インク受容層に水溶性のポリビニルアルコールを用いており、溶剤インク中の溶剤にはポリビニルアルコールは溶解しないため記録特性には優れているが、耐水性に劣っている。
【０１０５】
記録物の反射の光学濃度が同一であれば、未記録部（記録材）の透過の光学濃度が、電飾として用いた場合の記録特性に影響してくる。未記録部（記録材）の透過の光学濃度を制御する因子としては、インク受容層中の粒子と樹脂の比率、粒子の屈折率、塗布量、基材の全光線透過率が挙げられる。
【０１０６】
記録物を電飾として用いる場合には、未記録部（記録材）の透過の光学濃度が０．４０〜０．５５であることが特に好ましい。実施例４の記録材は、インク受容層の塗布量を実施例１と比べ少なくした例であり、実施例５の記録材は多くした例である。実施例１は記録材の透過の光学濃度が０．４９であるのに対し、塗布量の少ない実施例４は０．３７であり、塗布量の多い実施例５では０．５８である。そのため、電飾としての記録特性は、実施例１に比べ実施例４及び５では若干劣っている。
【０１０７】
また、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の比率は、表面強度（ラミ強度）に大きく影響する。インク受容層の塗布量及びエチレン酢酸ビニルのＨａ／Ｈｂを一定にした、実施例１、２、３、６では、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の比率が高いと表面強度が劣る傾向があることが分かる。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明の記録材は、特に溶剤インクを用いたインクジェット記録方式に適した設計を行っており、溶剤インクをインクジェット記録方式で前記記録材に記録した記録物を、非記録面から光を照射して記録面から鑑賞する電飾看板として用いた場合に、画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ良好な耐水性が得られるという顕著な効果を有する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material suitable for an ink jet recording method. In detail, when a recorded matter obtained by an ink jet recording method using a solvent ink is used as an illuminated signboard, the image density is high, high-quality recording with excellent coloring properties is possible, and water resistance is high. Regarding good recording materials.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the improvement of computer performance and the spread of computers, hard copy technology has been rapidly developed. As a hard copy recording method, a sublimation transfer recording method, an electrophotographic method, an ink jet method, and the like are known.
[0003]
An inkjet printer is a printer that uses an inkjet method that ejects ink droplets from nozzles toward recording paper at a high speed, and is easy to color, miniaturize, and has low printing noise. In recent years, it has been rapidly spreading as a terminal such as a personal computer. Furthermore, the improvement in recording quality approaching silver halide photography and the simplicity of enlargement are expected to be applied to industrial fields such as large signboards, especially electric signboards.
[0004]
The mainstream ink used in the ink jet method is an aqueous dye ink, that is, a solution in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, and various additives are mixed as necessary. It is. This is because the water-based ink is excellent in that a vivid color tone can be recorded, the viscosity of the ink is easily adjusted, and safety is high.
[0005]
However, since the water-based dye ink uses a water-soluble dye, it has a drawback that water resistance and weather resistance are inferior, and various measures for improving these have been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-150396, JP-A-56-58869, JP-A-56-77154, JP-A-59-196285, JP-A-62-141194, and JP-A-2-80279. However, even if the methods described in these prior arts are used, they do not have sufficient weather resistance so that they can be displayed outdoors, and thus it is necessary to attach a laminate film having an ultraviolet absorbing property to the surface of the recorded matter. Therefore, there is a problem that the cost increases.
[0006]
In order to make up for the above-mentioned drawbacks of the aqueous dye ink, an aqueous pigment ink, that is, an organic pigment and / or an inorganic pigment is dispersed in water or a mixed solution of water and a hydrophilic solvent, and various additives are added as necessary. Has been proposed. When recording is performed using an aqueous pigment ink, it is possible to obtain perfect water resistance by sufficiently drying the recording material after recording, and it has been rapidly used in recent years. However, since water is used as the main dispersion medium of the pigment ink, the concentration of the pigment cannot be increased, resulting in inferior color developability, and further in the vividness of the color tone, and the clogging of the head nozzle is likely to occur. There are disadvantages.
[0007]
As a solution to these problems, oil-based inks have been proposed. The oil-based ink is an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent such as paraffin or an organic pigment and / or an inorganic pigment is dispersed. Compared with an aqueous dye ink or an aqueous pigment ink, a coloring material (dye or pigment) is used. The choice of dyes and pigments with excellent weather resistance and water resistance can be selected, high image density can be achieved because they can be dissolved or dispersed in a solvent at a high concentration, head clogging is unlikely to occur, and sheets can be selected. There is an advantage that cockling due to water absorption is unlikely to occur, the surface tension of the ink can be reduced, and the ink absorption to the ink receiving layer is excellent.
[0008]
Therefore, in fields requiring high-speed recording, high-quality recording, and high weather resistance, it is regarded as a promising alternative to water-based ink. However, after an image is recorded on the ink receiving layer using the oil-based ink, the solvent remaining in the recording layer (ink receiving layer) has poor drying properties and needs to be dried for a long time, which causes various troubles. There is such a problem.
[0009]
In recent years, solvent inks have been proposed for the purpose of solving the problems of water-based inks and oil-based inks. The solvent ink is an ink in which a dye or pigment is dispersed in at least one solvent selected from alcohol, glycol, glycol ether, acetate, and ketone. When a solvent ink is used, there is an advantage that a colorant having excellent weather resistance and water resistance can be selected similarly to the oil-based ink, and the recording layer (ink-receiving layer) after recording is inferior to the water-based ink but to the oil-based ink. There is an advantage that the solvent remaining in the) is quickly evaporated.
[0010]
On the other hand, various types of recording materials have been proposed to satisfy the recording quality of the aqueous dye ink and the aqueous pigment ink. For example, (1) a porous layer containing a pigment and a resin provided on a support (JP-A-55-11829, JP-A-56-157, JP-A-56-99692, JP-A-56-148852, JP-A-56-148583, JP-A-57-107879, JP-A-57-126691, JP-A-58-136480, JP-A JP-A-60-222281, JP-A-62-233284, JP-A-3-56552, JP-A-3-24905, JP-A-2-76775, JP-A-4-128091, and JP-A-4-128091. JP-A-5-221115), (2) those in which a water-soluble resin is provided on a base material (JP-A-59-45188, JP-A-60-56587, JP-A-60-234879, Kaisho 1-1172786, JP-A-61-189985, JP-A-1-190483, JP-A-4-263984, JP-A-4-201595, JP-A-63-162774)), 3) A back print method in which an opaque ink-receiving layer is provided on a transparent substrate and viewed from the side opposite to the side on which an image is recorded (JP-A-61-92885, JP-A-61-40181, JP-A-61-135786, JP-A-61-148091, JP-A-61-148092, JP-A-61-35275, JP-A-61-35276, JP-A-61-35986 JP-A-61-35988, JP-A-61-35989, JP-A-61-92886, JP-A-61-135787, and JP-A-61-1 5788, JP-A-61-49884, JP-A-61-49885, JP-A-61-57378, JP-A-61-41587, JP-A-61-41588, JP-A-61-41589, JP-A-62-222885, JP-A-62-222887), and (4) various additives for improving the performance such as water resistance and bleeding. The ones contained in the receptor layer (JP-A-60-83882, JP-A-61-47290, JP-A-61-74880, JP-A-61-89082) have been proposed. .
[0011]
However, the above recording material is designed for aqueous dye ink or aqueous pigment ink, and when recording on a recording material designed for aqueous ink using an oil-based ink or a solvent ink, good recording is not always required. Is not obtained. This is because a water-soluble resin or a water-absorbing resin is generally used for an ink image-receiving layer of a recording material compatible with the aqueous ink, a dye or a pigment in the aqueous ink has an electric charge, This is because a behavior different from that of the oil-based ink or the solvent ink is exhibited due to a difference in high surface tension caused by the solvent being water.
[0012]
As a recording material whose recording quality is optimized with respect to oil-based ink, a recording material provided with an ink receiving layer composed of particles and a non-water-absorbing resin on a base material (JP-A-2000-335078, JP-A-2000-335092) JP, JP-A-2000-335093 and JP-A-2000-335094) have been proposed.
[0013]
The above-described recording material for oil-based ink is designed for oil-based ink, and does not always provide good recording when used in recording with a solvent ink. This is because the solubility of the resin constituting the ink receiving layer is different due to the difference in the main solvent in the ink, and the penetration of the ink into the ink receiving layer is different. That is, there has been no recording material that makes the most of the performance of the solvent ink.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording system, particularly an ink jet recording system using a solvent ink, which has a high image density when used as an illuminated signboard, enables high-quality recording with excellent color development, and has water resistance. Another object of the present invention is to provide a recording material having good properties.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, in order to make the most of the performance of the solvent ink, in a recording material having a structure in which a porous structure ink receiving layer mainly composed of particles and a water-insoluble resin is provided on a light-transmitting substrate, Focusing on the water-insoluble resin that does not dissolve in the solvent in the solvent ink, and by including an ethylene-vinyl acetate copolymer having a high ethylene ratio as the water-insoluble resin, excellent recording in the ink jet recording method using the solvent ink is achieved. It has been found that quality can be obtained.
[0016]
That is, the recording material of the present invention is a recording material in which a porous structure ink receiving layer mainly composed of particles and a water-insoluble resin is provided on a light-transmitting substrate, and the water-insoluble resin is ethylene. Contains a vinyl acetate copolymer, and has a wavelength of 1740 cm based on the CＯO bond observed in the infrared absorption spectrum of the ethylene vinyl acetate copolymer. -1 Near absorption peak height (Ha) and wavelength 1460cm based on CH bond -1 The ratio (Ha / Hb) of the absorption peak height (Hb) in the vicinity is more than 0 and 3 or less.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Translucent substrate)
In the present invention, the light-transmitting substrate is not particularly limited, but for example, a plastic film or sheet such as a polyester film, a polystyrene film, a polypropylene film, nylon, polycarbonate, norbornene, vinylon, acrylic, glass, and any of these. And two or more types are bonded together. Preferably, it is a polyester-based plastic film having excellent heat resistance and flexibility, and more preferably, a polyethylene terephthalate film. The translucent substrate preferably has a total light transmittance of 85% or more. When the substrate is inferior in transparency, when used as an illuminated signboard to be viewed from the recording surface by irradiating light from the non-recording surface, a problem occurs in that the vividness of the color tone of the recording surface becomes poor. .
[0018]
Polyester-based plastic film is an esterification reaction between aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid or its ester and glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol and neopentyl glycol. Alternatively, a polymer chip obtained by performing a transesterification reaction and then performing a polycondensation reaction is melted, and an unstretched sheet obtained by extruding the sheet into a sheet shape from a T-die is stretched in at least one axial direction, and then subjected to a heat fixing treatment and a relaxation treatment. Is a film produced by performing
[0019]
The film is particularly preferably a biaxially stretched film in terms of strength and the like. Examples of the stretching method include a tubular stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, and a sequential biaxial stretching method, and the sequential biaxial stretching method is preferable from the viewpoint of flatness, dimensional stability, thickness unevenness, and the like. The sequential biaxially stretched film is roll-stretched 2.0 to 5.0 times at a glass transition temperature (Tg) to (Tg + 30 ° C.) of the polyester in the longitudinal direction, and subsequently, a magnification of 1 to 120 to 150 ° C. Tenter stretching is performed at a ratio of 0.2 to 5.0 times. Furthermore, it can be manufactured by performing a heat setting treatment at a temperature of 220 ° C. or more after the biaxial stretching, and then relaxing by 3 to 8% in the width direction.
[0020]
The film may contain a coloring material, a light-proofing agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, and the like in order to impart various functions as needed.
[0021]
The light-transmitting substrate used in the present invention may be a single-layer film or a composite film of two or more layers in which a surface layer and a center layer are laminated. In the case of a composite film, there is an advantage that the functions of the surface layer and the center layer can be independently designed. For example, by maintaining the handling properties by containing particles only in the surface layer having a small thickness and forming irregularities on the surface, the particles are substantially not contained in the central layer having a large thickness, so that the entire composite film has transparency. Can be further improved. The method for producing the composite film is not particularly limited, but in consideration of productivity, the raw materials of the surface layer and the central layer are extruded from separate extruders and led to one die to obtain an unstretched sheet. Lamination by a so-called co-extrusion method in which uniaxial orientation is performed is particularly preferable.
[0022]
(Anchor coat layer)
The recording material of the present invention has a structure in which an ink receiving layer is provided on a light-transmitting substrate and the substrate.To improve the adhesion between the substrate and the ink receiving layer, An anchor coat layer may be provided between the ink receiving layers.
[0023]
As the binder resin constituting the anchor coat layer, it is preferable to use at least one kind of polyester resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, acrylic resin, melamine resin and the like.
[0024]
Various particles may be contained in the anchor coat layer in order to improve the slipperiness by forming irregularities on the surface or to improve the adhesion to the ink receiving layer. As the particles to be contained in the anchor coat layer, for example, silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, inorganic particles such as acrylic, nylon, styrene And organic particles such as polyester, benzoguanamine / formalin condensate, and the like. Further, in order to impart various functions to the anchor coat layer, a surfactant, an antistatic agent, a fluorescent dye, a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, and the like may be contained.
[0025]
Further, as a method of providing an anchor coat layer, using a known method such as a gravure coat method, a kiss coat method, a dip method, a spray coat method, a curtain coat method, an air knife coat method, a blade coat method, a reverse roll coat method, It can be provided by an in-line coating method in which an anchor coat layer is provided in a film production process, or an off-line coating method in which an anchor coat layer is provided after film production. Among these methods, the in-line coating method is preferable in terms of cost.
[0026]
(Ink receiving layer)
In the recording material of the present invention, it is necessary to provide an ink receiving layer having a porous structure on a light-transmitting substrate directly or via an anchor coat layer.
[0027]
The ink receiving layer is mainly composed of particles and a water-insoluble resin, and needs to have a porous structure. The method for forming the porous structure is not particularly limited, but a method in which a coating liquid containing a large amount of particles in a water-insoluble resin is prepared, coated on a substrate, and dried is preferable. The expression "the ink receiving layer is mainly composed of the particles and the water-insoluble resin" means that the ink receiving layer contains the particles and the water-insoluble resin in an amount of 50% by mass or more.
[0028]
The particles contained in the ink receiving layer include (1) silica, kaolinite, talc, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, and carbon dioxide. Inorganic particles such as titanium, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, aluminum hydroxide, hydrohaloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc., (2) acrylic or methacrylic, vinyl chloride, vinyl acetate, Nylon, styrene / acrylic, styrene / butadiene, polystyrene / acrylic, polystyrene / isoprene, polystyrene / isoprene, methyl methacrylate / butyl methacrylate, melamine, polycarbonate, urea, epoxy Systems, urethane-based, phenol-based, diallyl phthalate, and a resin particles polyester or the like. Among them, particles having a small difference in refractive index from the resin, which do not remarkably reduce the transparency even when the thickness of the ink receiving layer having a porous structure is increased, are particularly preferably synthetic amorphous having pores on the surface. It is silica.
[0029]
As the synthetic amorphous silica, those having an average particle size of 1 to 20 μm and a pore volume of 0.2 to 3.0 ml / g are preferable. Above all, the solid content of the ink receiving layer coating liquid can be increased, a uniform porous structure can be easily formed, and the concealing property can be appropriately adjusted. Particularly preferred is 2-1.0 ml / g of silica. Further, as the synthetic amorphous silica, a silica whose surface has been modified as necessary may be used. Examples of the surface treatment include a chemical treatment using an organic silane, an organic titanate, or the like, a physical treatment for attaching a paraffin wax or a glycol system to the surface, and the like.
[0030]
Examples of such synthetic amorphous silica include Mizusukasil manufactured by Mizusawa Chemical, Tokushira, Tokuyama Soda, Fine Seal, Shionogi Pharmaceutical Carplex, Fuji Silysia Sylysia, Grace Davison Syroid, SiloJet, Nippon Silica Nip Gel, etc. Is commercially available.
[0031]
In the present invention, it is necessary to contain an ethylene-vinyl acetate copolymer as the water-insoluble resin used in the ink receiving layer, and the ethylene-vinyl acetate copolymer has a C 結合 O bond observed in an infrared absorption spectrum. Based wavelength 1740cm -1 Near absorption peak height (Ha) and wavelength 1460 cm based on CH bond -1 The ratio (Ha / Hb) to the height (Hb) of the nearby absorption peak needs to be more than 0 and 3 or less.
[0032]
The infrared absorption spectrum is measured by FT-IR (ATR method). In the ethylene vinyl acetate copolymer, the wavelength was 1740 cm. -1 The absorption peak appearing in the vicinity is a C 結合 O bond derived from the carboxyl group of vinyl acetate, and has a wavelength of 1460 cm. -1 The absorption peak that appears in the vicinity is a CH bond derived from the ethylene unit.
[0033]
The height ratio (Ha / Hb) of the absorption peak at the specific wavelength is related to the ethylene content of the ethylene-vinyl acetate copolymer, and the copolymerization ratio of ethylene in the ethylene-vinyl acetate copolymer is As the height increases, the wavelength becomes 1740 cm based on C = O bond. -1 The intensity (height) of the nearby absorption peak decreases, and conversely, the wavelength 1460 cm based on the C—H bond -1 The intensity (height) of the nearby absorption peak increases. That is, it means that the smaller Ha / Hb is, the higher the ethylene unit copolymerization ratio in the ethylene-vinyl acetate copolymer is.
[0034]
However, since the absorption peak intensity (height) changes depending on the surface roughness of the sample and the pressing condition of the sample by the ATR method at the time of measuring the infrared absorption spectrum, in the present invention, the wavelength 1740 cm based on the C ＝ O bond is used. -1 Near absorption peak height (Ha) and wavelength 1460 cm based on CH bond -1 The fluctuation factor is standardized by obtaining the ratio (Ha / Hb) of the absorption peak heights (Hb) in the vicinity, and is quantitatively expressed as a substitute evaluation of the ratio of ethylene units in the ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0035]
In the present invention, when the ratio of Ha / Hb of the ethylene-vinyl acetate copolymer is more than 0 and 3 or less, that is, when the ratio of ethylene is increased, the ethylene-vinyl acetate copolymer becomes a solvent in the solvent ink. It becomes difficult to dissolve, and it is possible to improve color development (increase reflection density).
[0036]
In the present invention, EVA having a different ethylene ratio can be obtained by copolymerizing the ethylene-vinyl acetate copolymer by a known method. For example, in a pressure-resistant reaction vessel, polyvinyl acetates, nonionic surfactants, and the like are used as emulsifiers, and vinyl acetate monomers, copolymerizable monomers used as needed, transition metal salts, and the like are charged, and the temperature is raised. After that, the reaction system is purged with ethylene to remove oxygen, ethylene is introduced to a predetermined pressure, and then hydrogen peroxide and an aqueous solution of formaldehyde sodium bisulfite as a reducing agent component are sequentially dropped. Method and the like.
[0037]
In the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as an essential component as a water-insoluble resin which is a component of the ink receiving layer. However, as the proportion of ethylene in the ethylene-vinyl acetate copolymer increases, the ability to bind the particles tends to decrease. Therefore, in that case, it is preferable to mix another resin.
[0038]
As the resin to be mixed, polypropylene, polyethylene, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl chloride, polyester, polycarbonate, alkyd, polyurethane, methyl methacrylate, cellulose, vinyl acetate and the like can be suitably used. Among them, an acrylic resin or a polyurethane resin, which is a water-insoluble resin that does not reduce water resistance, is preferable.
[0039]
The content of the ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to the water-insoluble resin is preferably 30% by mass or more. When the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is less than 30% by mass, the recording characteristics when recording with an ink jet method using a solvent ink tend to be insufficient. On the other hand, the upper limit of the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer with respect to the water-insoluble resin is 100% by mass, but is preferably 90% by mass or more. If it exceeds 90% by mass, the recording characteristics with the solvent ink are good, but the strength of the porous structure tends to decrease.
[0040]
In the present invention, the non-water-absorbing resin is a resin that does not dissolve in water at room temperature and does not absorb water at room temperature in an amount of 10% by mass or more with respect to a resin solid, more preferably 5% by mass or more. It is a resin that does not absorb. As a method of evaluating water absorption, a method of measuring a change in volume when a resin solid is immersed at room temperature for 24 hours can be used. Specifically, a resin layer is applied on a substantially non-water-absorbing support, for example, aluminum foil, glass, or the like with a thickness of several tens of μm, dried, and immersed in ion-exchanged water at 18 ° C. for 24 hours. It can be calculated from the thickness change rate of the resin layer ((thickness after immersion / thickness before immersion) × 100).
[0041]
In the ink receiving layer having a porous structure, the mixing ratio of the particles and the water-insoluble resin needs to be adjusted from the balance between the surface strength and the recording characteristics. If the pore volume of the particles is high or the particle size of the particles is small, it is necessary to increase the ratio of the water-insoluble resin, and conversely, if the pore volume of the particles is low or the particle size of the particles is large In this case, it is necessary to reduce the ratio of the water-insoluble resin.
[0042]
When particles having a pore volume of 0.2 to 1.0 ml / g are used, the ratio of the particles to the water-insoluble resin is preferably in the range of 5/1 to 15/1 by mass. When particles having a pore volume of more than 1.0 ml / g and not more than 3.0 ml / g are used, the mass ratio of the particles to the water-insoluble resin is 1.1 / 1 to 3/1. It is preferable to set the range.
[0043]
In any case, when the ratio of the content of the particles to the water-insoluble resin is smaller than the above range, the recording characteristics tend to be poor. On the other hand, when the ratio of the content of the particles to the water-insoluble resin is larger than the above range, the surface strength of the ink receiving layer having a porous structure tends to decrease.
[0044]
In the present invention, the porous structure means a structure in which a large number of voids exist inside and communicate from the surface to the inside.
[0045]
The ink receiving layer may contain a surfactant for the purpose of improving the leveling property during coating and defoaming the coating liquid. The surfactant may be any of a cationic type, an anionic type and a nonionic type, but a silicon type or fluorine type surfactant is preferable. It is preferable that these surfactants are contained in the ink receiving layer to such an extent that the ink absorbing performance of the ink receiving layer is not extremely reduced.
[0046]
Examples of the silicon-based surfactant include dimethyl silicon, amino silane, acrylic silane, vinyl benzyl silane, vinyl benzyl amino silane, glycid silane, mercapto silane, dimethyl silane, polydimethyl siloxane, polyalkoxy siloxane, hydrogen-modified siloxane, vinyl-modified siloxane, Vitrooxy modified siloxane, amino modified siloxane, carboxyl modified siloxane, halogenated modified siloxane, epoxy modified siloxane, methacryloxy modified siloxane, mercapto modified siloxane, fluorine modified siloxane, alkyl group modified siloxane, phenyl modified siloxane, alkylene oxide modified siloxane and the like. .
[0047]
Examples of the fluorinated surfactant include tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl ammonium salt, perfluoroalkyl sulfonamide, sodium perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl potassium salt, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfone Acid salt, perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkyltrimethylammonium salt, perfluoroalkylaminosulfonate, perfluoroalkylphosphate ester, perfluoroalkylalkyl compound, perfluoroalkylalkylbetaine, perfluoroalkylhalide, etc. Is mentioned.
[0048]
Further, in order to improve the water resistance and surface strength of the ink receiving layer, various cross-linking agents may be contained in the ink receiving layer as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the crosslinking agent include urea-based, epoxy-based, melamine-based, and isocyanate-based crosslinking agents.
[0049]
Further, in order to impart other functions to the ink receiving layer, various additives may be contained within a range that does not impair the ink absorbing ability and other physical properties. Examples of the additives include a fluorescent dye, a fluorescent brightener, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a pigment dispersant, a foam inhibitor, an antifoaming agent, and a preservative.
[0050]
The recording material of the present invention is provided with an ink receiving layer having a porous structure obtained by applying and drying a coating liquid mainly composed of water, particles, and a water-insoluble resin on a light-transmitting substrate. I have. The coating liquid for forming the ink receiving layer preferably has a solid content concentration of 40 to 60% by mass and a viscosity of 50 to 300 cps.
[0051]
The coating liquid mainly composed of water, particles, and a water-insoluble resin refers to a liquid containing 80% by mass or more of water, particles, and a water-insoluble resin with respect to the coating liquid. Other components include, for example, the surfactants and cross-linking agents exemplified above.
[0052]
The coating solution having a solid content concentration and viscosity in the above range, the solid content concentration by adjusting the total content of the particles and the water-insoluble resin in the coating solution, regarding the viscosity, the pores of the particles, particle size, particles It can be controlled by adjusting the ratio of water-insoluble resin to water-soluble resin.
[0053]
However, when the coating amount of the ink receiving layer is large, if the solid content concentration or the viscosity is smaller than the above range, the water-insoluble resin moves to the substrate side during drying, and the surface strength of the ink receiving layer decreases. . On the other hand, when the solid content concentration or the viscosity is higher than the above range, the coat appearance becomes poor due to poor leveling property or poor defoaming property immediately after coating or initial drying.
[0054]
The method for providing the ink receiving layer is not particularly limited, but includes a gravure coat method, a kiss coat method, a dip method, a spray coat method, a curtain coat method, an air knife coat method, a blade coat method, a reverse roll coat method, and a bar coat method. A commonly used method such as a lip coating method can be applied. Among these, a gravure coat method, particularly preferably a micro gravure coat method, which can uniformly apply a coating solution containing particles.
[0055]
Although the coating amount of the ink receiving layer after drying is not particularly limited, it is 60 to 200 g / m2. 2 , Preferably 30 to 100 g / m 2 It is preferable that the optical density of transmission of the recording material is adjusted to 0.3 to 0.7 within the range of the coating amount.
[0056]
(Recording material)
If the optical density of the transmission of the recording material is less than 0.4, especially 0.3 or less, the optical density of the transmission of the recording part is also lowered at the same time, making the illuminated signboard white and blurred. If the optical density of the transmission of the recording material exceeds 0.7, the unrecorded portion becomes too black, and the signboard becomes dark as a whole.
[0057]
In the present invention, the optical density of transmission is a characteristic value which is an index of the concealing property of a recording material, and is the incident light intensity (T0) and the incident light is irradiated from the base material side of the recording material to the ink receiving layer side. From the transmitted light intensity (T1) obtained by using the Macbeth densitometer by the following equation. The optical density of transmission means that when the optical density of transmission is low, the transparency is high, and when the optical density is high, the transparency is low.
Optical density of transmission = -Log (T1 / T0)
[0058]
In the present invention, the optical density of reflection is a characteristic value serving as an index of the coloring property of a recording material, especially a recording portion. From the reflected light intensity (T2) obtained, it can be obtained by the following equation using a Macbeth densitometer. When the optical density of the reflection is low, the image has little light reflection and the image looks like a white blur, and when it is high, it means that the image has a high light reflection and a high density.
Optical density of reflection = -Log (T2 / T0)
[0059]
When producing the recording material of the present invention, it is necessary to dry after applying a coating liquid mainly composed of water, particles, and a water-insoluble resin on a light-transmitting substrate, but depending on initial drying conditions. Care must be taken because the porous structure changes.
[0060]
The preferred coating and drying conditions for producing the recording material of the present invention are as follows: a coating solution for forming an ink receiving layer having a solid content of 40 to 60% by mass and a viscosity of 50 to 300 cps is coated on a light-transmitting base. 60-200g / m on wood 2 And drying at 100 to 160 ° C. under hot air at a wind speed of 5 to 30 m / sec.
[0061]
When the initial drying is sufficiently performed (the hot air temperature is high or the wind speed is high), large cracks are easily generated in the porous structure. On the other hand, if the initial drying is insufficient, not only the surface strength of the ink receiving layer having a porous structure tends to be weak, but also the recording characteristics tend to be poor.
[0062]
Various functional layers such as an antistatic layer, an adhesive layer, and a writing layer may be laminated on the opposite surface on which the ink receiving layer is provided, if necessary.
[0063]
The recording material of the present invention is an ink-jet recording method using a solvent ink in which a dye or a pigment is dissolved or dispersed in at least one solvent selected from alcohol, glycol, glycol ether, acetate, and ketone for the ink receiving layer. It is particularly suitable as a recorded matter to be recorded by using.
[0064]
(Solvent ink)
As the solvent used in the solvent ink, various solvents are selected from the viewpoints of suitability for the characteristics of the head nozzle, safety, and drying properties, and a plurality of solvents may be mixed and used as necessary. Examples of such a solvent include (1) alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, tridecyl alcohol, cyclohexyl alcohol, and 2-methylcyclohexyl alcohol; Glycols such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin, (3) ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethylene ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether , Diethylene glycol butyl ether, ethylene glycol monomer Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, diethylene glycol monomethyl acetate, diethylene glycol monoethyl acetate, diethylene glycol monobutyl acetate; (4) ethyl acetate, isopropylene, n-butyl acetate, etc. Esters, (5) ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and diacetone alcohol.
[0065]
As the dyes used in the solvent ink, naphthol dyes, azo dyes, metal complex dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, anthraquinone dyes, quinoimine dyes, indigo dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, carbonium dyes, naphthoquinone dyes, Oil-soluble dyes such as naphthalimide dyes, phthalocyanine dyes and perinine dyes can be used.
[0066]
Pigments used in solvent inks include aluminum powder, bronze powder, carbon black, titanium oxide, iron oxide, zinc white, alumina white, red iron oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, ultramarine, graphite, and cobalt. Inorganic pigments such as blue and navy blue, Fast Yellow G, Fast Yellow 10G, Disazo Yellow AAA, Disazo Yellow AAMX, Disazo Yellow AAOT, Disazo Yellow AAAOA, orthonitroaniline orange, dinitroaniline orange, disazo orange, disazo orange, disazo orange PMP, vulcan orange, Toluidine Red, Chlorinated Para Red, Naphthol Carmine FB, Naphthol Red M, Brilliant Fast Scar Red, Naphthol Red 23, Pyrazolone Red, Bali Mured 2B, Calcium Red 2B, Strontium Red 2B, Manganese Red 2B, Barium Risole Red, Lake Red C, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B Rate, Lake Bordeaux 10B, Anthosine 3B Lake, Anthosine 5B Lake, Rhodamine 6G Lake, Eosin Lake , Naphthol Red FGR, Rhodamine B Lake, Methyl Violet Lake, Quinacridone Red K, Dioxazine Violet, Victoria Pure Blue BO Lake, Basic Blue 5B Lake, Basic Blue 6G Lake, Phthalocyan Blue, Fast Sky Blue, Alkaline Blue G Toner, Alkaline Blue R Toner, Peacock Blue Lake, Reflex Blue 2G, Reflex Blue R, Brilli Cement green lake, diamond green thioflavin lake, phthalocyanine green G, green gold, phthalocyanine green Y, aniline black, carbon black, daylight fluorescent pigment, pearl pigment, and the like.
[0067]
Solvent inks include, for example, polyacrylic acid esters, linseed oil-modified alkyd resins, polystyrene, rosin-based resins, tempenphenol-based resins, and alkylphenol-modified xylene-based resins for the purpose of improving storage stability, scratch resistance, and the like. Or plasticizer, wax, dryer, dispersant, thickener, gelling agent, thixotropic agent, defoamer, defoamer, anti-settling agent, anti-skinning agent, drying inhibitor, antioxidant Additives such as agents, leveling agents, fungicides, ultraviolet absorbers, matting agents, antistatic agents, stabilizers, flame retardants, surface tension regulators, surfactants, and viscosity regulators can also be included.
[0068]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement methods used for evaluating the physical properties of the coating liquid, the recording material, and the recorded matter in the present invention are as follows.
[0069]
(1) Coating liquid viscosity
The coating solution was adjusted to 20 ° C., and the measurement was performed at 60 rpm using a B-type viscometer (BL) manufactured by Tokyo Keiki.
[0070]
(2) Infrared absorption spectrum
Coating, drying and laminating a film of an ethylene vinyl acetate copolymer on a polyester film so that the thickness after drying becomes 30 μm or more, FT-IR (FTIR-8400) manufactured by Shimadzu Corporation, horizontal ATR device (ATR-8200H), using a prism for solid (ZnSe 45 °), resolution 4 cm -1 , 40 times of integration, measured with apodization function Happ-Genzel, detector DLATGS, 1740 cm -1 The height (Ha) of the absorption peak based on the C = O bond appearing in the vicinity and 1460 cm -1 The height (Hb) of an absorption peak due to a C—O bond appearing in the vicinity was measured.
[0071]
(3) Water resistance
After the recording material was immersed in water at 23 ° C. for 24 hours, the surface of the ink receiving layer of the recording material was rubbed several times with a finger and allowed to dry naturally in an environment at 23 ° C. for 24 hours, and a sample not immersed in water Were visually compared with each other, and the quality of water resistance was judged based on the following criteria.
○: No difference
△: slight change, but no problem
×: There is a clear difference
[0072]
(4) Surface strength
A laminate film (manufactured by Toyo Ink, S-124K) was attached to the ink receiving layer surface of the recording material, and a roller having a load of 49 N (5 kgf) was reciprocated three times, and then left for 24 hours to prepare a measurement sample. Next, the interface between the laminate film and the surface of the ink receiving layer of the recording material was peeled at a rate of 300 mm / min in the direction of 180 degrees, and the peeling force was measured.
[0073]
(5) Optical density of transmission of recording material (transmission density)
The recording material was irradiated with light from the substrate side, and the transmission optical density was measured using a Macbeth densitometer TR-927. Further, the optical density of transmission of the recording material coincides with the optical density of transmission of the unrecorded portion after recording on the ink receiving layer surface of the recording material by the inkjet printer by the method described in (6) below.
[0074]
(6) Optical density (transmission density) of transmission of black solid recording portion
Using a inkjet printer (SC-500, manufactured by Roland DG) and its genuine solvent ink, an image of solid black (K100%) is recorded on the ink receiving layer surface of the recording material without color correction under Super conditions. Then, the substrate was air-dried for 24 hours, and then irradiated with light from the substrate side, and the transmission optical density of the solid black portion was measured using a Macbeth densitometer TR-927.
[0075]
(7) Optical density (reflection density) of reflection of a solid black recording portion
The black solid recording portion prepared by the method (6) was irradiated with light from the ink receiving layer side, and the optical density of reflection was measured using a Macbeth densitometer TR-927.
[0076]
(8) Recording characteristics
Using an inkjet printer (manufactured by Roland DG, SC-500) and its genuine solvent ink (SL-BK, SL-CY, SL-MG, SL-YE, SL-LC, SL-LM), Super is used. Under the above conditions, a photographic image and illustration were recorded, and light was irradiated from a non-recording surface on a KOKUYO tracing table, and visually observed from the recording surface side. Note that, in each of the above solvent inks, the main solvent is dipropylene glycol monomethyl ether, and contains a pigment as a coloring material.
◎: Vivid and extremely excellent color development
：: Vivid and excellent color development
Δ: Recording is at a level where color development is slightly inferior but there is no problem.
×: A record with dullness or poor color development
[0077]
Example 1
(Preparation of base material)
A polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g is charged into a twin-screw extruder, melt-extruded from a T-die at 290 ° C., and electrostatically applied on a cooling rotary metal roll. While being adhered and solidified, an unstretched sheet was obtained.
Next, the unstretched sheet is heated at 90 ° C. by a roll stretching machine to perform 3.5 times longitudinal stretching, and then the coating amount of the following coating solution A on the longitudinally stretched film after drying is 0. 5g / m 2 Then, the coating was passed through a hot air of 160 ° C. for 30 seconds at a wind speed of 10 m / sec to form an anchor coat layer. Further, the film was heated to 140 ° C. by a tenter and stretched 3.7 times, and then heat-treated at 235 ° C. while relaxing 5% in the width (lateral) direction to obtain a film. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film having the obtained anchor coat layer had a thickness of 100 μm and a total light transmittance of 90%.
[0078]
(Composition of coating solution A for anchor coat layer)
・ Ion exchange water 50.0% by mass
・ 28.9% by mass of isopropyl alcohol
・ Acrylic-melamine resin 10.0% by mass
(Manufactured by Nippon Carbide, A-08, solid content concentration: 46% by mass)
・ Polyester resin 10.0% by mass
(Toyobo, MD-1250, solid content concentration: 30% by mass)
-Organic particles 1.0% by mass
(Nippon Shokubai, Eposter MA1001)
・ Surfactant 0.1% by mass
(Paintad 32 manufactured by Dow Corning Co., Ltd.)
[0079]
(Creation of recording materials)
The following coating liquid B for an ink receiving layer (solid content: 45.0% by mass, viscosity: 90 cps) was prepared. The coating amount of this coating solution B on the anchor coat layer is 100 g / m 2 (The coating amount after drying is 45 g / m 2 ), And initially dried under a hot air of 10 m / sec and 120 ° C. for 30 seconds, and further dried under a hot air of 10 m / sec and 160 ° C. for 30 seconds to obtain a recording material. .
[0080]
The synthetic amorphous silica used in the coating liquid B had a particle size of 6.7 μm, a pore volume of 0.44 ml / g, and a Ha / Hb of the ethylene-vinyl acetate copolymer of 2.0. Was.
[0081]
(Composition of coating liquid B for ink receiving layer)
・ Ion exchange water 47.93% by mass
・ Synthetic amorphous silica 39.56% by mass
(Fuji Silysia, Sylysia 770)
-Ethylene vinyl acetate copolymer 4.95% by mass
(Chuo Rika Kogyo, EC-1700, solids concentration: 50% by mass)
・ Polyurethane resin 7.06% by mass
(W-635, manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, solid content concentration: 35% by weight)
・ Fluorine surfactant 0.50% by mass
(Manufactured by DIC, F-142D)
[0082]
Example 2
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the ink receiving layer was changed to the following coating solution C (solid content: 45.0% by mass, viscosity: 75 cps).
[0083]
(Coating liquid C for ink receiving layer)
・ 49.20% by mass of ion-exchanged water
・ Synthetic amorphous silica 39.56% by mass
(Fuji Silysia, Sylysia 770)
・ 7.91% by mass of ethylene vinyl acetate copolymer
(Chuo Rika Kogyo, EC-1700, solids concentration: 50% by mass)
・ 2.83% by mass of polyurethane resin
(W-635, manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, solid content concentration: 35% by weight)
・ Fluorine surfactant 0.50% by mass
(Manufactured by DIC, F-142D)
[0084]
Example 3
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following coating liquid D (solid content: 45.0% by mass, viscosity: 110 cps).
[0085]
(Coating liquid D for ink receiving layer)
・ 47.50% by mass of ion-exchanged water
・ Synthetic amorphous silica 39.56% by mass
(Fuji Silysia, Sylysia 770)
・ Ethylene vinyl acetate copolymer 3.96% by mass
(Chuo Rika Kogyo, EC-1700, solids concentration: 50% by mass)
-Polyurethane resin 8.48% by mass
(W-635, manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, solid content concentration: 35% by weight)
・ Fluorine surfactant 0.50% by mass
(Manufactured by DIC, F-142D)
[0086]
Example 4
In Example 1, the coating amount after drying was 35 g / m 2 A recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that
[0087]
Example 5
In Example 1, the coating amount after drying was 55 g / m 2 A recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that
[0088]
Example 6
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the ink receiving layer was changed to the following coating solution E (solid content: 45.0% by mass, viscosity: 125 cps).
[0089]
(Coating liquid E for ink receiving layer)
・ 48.65% by mass of ion-exchanged water
・ Synthetic amorphous silica 38.14% by mass
(Fuji Silysia, Sylysia 770)
-Ethylene vinyl acetate copolymer 12.71% by mass
(Chuo Rika Kogyo, EC-1700, solids concentration: 50% by mass)
・ Fluorine surfactant 0.50% by mass
(Manufactured by DIC, F-142D)
[0090]
Example 7
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene / vinyl acetate copolymer having a Ha / Hb of 0.7 (manufactured by Chuo Rika Kogyo) was used.
[0091]
Example 8
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene / vinyl acetate copolymer having a Ha / Hb of 2.7 (manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) was used.
[0092]
Example 9
The coating liquid for the ink receiving layer was changed to the following coating liquid F (solid content concentration: 30.0% by mass, viscosity: 30 cps), and 150 g / m2 on the anchor coat layer. 2 A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the recording material was provided.
[0093]
(Composition of coating liquid F for ink receiving layer)
・ 65.29% by mass of ion-exchanged water
・ Synthetic amorphous silica 26.37% by mass
(Fuji Silysia, Sylysia 770)
・ Ethylene vinyl acetate copolymer 3.30% by mass
(Chuo Rika Kogyo, EC-1700, solids concentration: 50% by mass)
・ 4.71% by mass of polyurethane resin
(W-635, manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, solid content concentration: 35% by weight)
・ Fluorine surfactant 0.33% by mass
(Manufactured by DIC, F-142D)
[0094]
Example 10
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B for the ink receiving layer was applied, and was initially dried under hot air at 165 ° C. for 60 seconds at a wind speed of 35 m / sec. Fine cracks occurred on the ink receiving layer surface of the recording material. The evaluation was performed by selecting a portion having no crack.
[0095]
Comparative Example 1
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene / vinyl acetate copolymer having a Ha / Hb of 3.4 (manufactured by Chuo Rika Kogyo) was used.
[0096]
Comparative Example 2
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a white polyester synthetic paper (manufactured by Toyobo Co., Ltd., K2323, thickness 50 μm) was used as a base material.
[0097]
Comparative Example 3
A recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, GH-17R) was used as a water-soluble resin instead of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0098]
With respect to the recording materials obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, the configurations of the base material and the ink receiving layer, and the characteristic values of the recording materials and recorded matters are shown in Table 1. In the table, polyethylene terephthalate is abbreviated as PET, white polyester-based synthetic paper is abbreviated as PET, ethylene vinyl acetate copolymer is abbreviated as EVA, and polyurethane resin is abbreviated as PU.
[0099]
[Table 1]
[Action]
It is the optical density of the reflection that the effect of the ethylene ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer is noticeable. For example, Ha / Hb corresponding to the ethylene ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer was 0.7 in Example 7, 2.0 in Example 1, 2.7 in Example 8, 2.7, and 3.4 in Comparative Example 1. It has become. Then, the optical density of the reflection decreases to 1.45, 1.39, 1.33, and 1.15 in accordance with Ha / Hb. On the other hand, as Ha / Hb decreases (the ethylene ratio increases), the surface strength of the ink receiving layer tends to decrease.
[0101]
Since the recording material of Comparative Example 1 uses an ethylene-vinyl acetate copolymer having a small ethylene ratio of Ha / Hb of 3.4, which is outside the scope of the present invention, the optical density of reflection is particularly higher than that of Example 1. Is low. When the optical density of the reflection is low, a light image is obtained when light is not irradiated on the electric decoration device, and the recording characteristics are inferior. When irradiating light on the illumination device, the contrast between the solid black recording portion and the unrecorded portion (the ratio of the optical density of transmission) and the optical density of the transmission in the unrecorded portion, etc., affect the recording characteristics of the illumination. Related. Since the recording material of Comparative Example 1 has a small optical density of transmission of the solid black recording portion, the recording material when used as an electric decoration is slightly inferior to the recording material of Example 1.
[0102]
In addition, when the recording material is used for illumination, a function is required in which a light source behind the light source is not visible, and light is transmitted and the image is clearly seen. Therefore, it is important to provide the illuminated recording material with concealing property that satisfies the above function, for example, to set the optical density of the recording material to 0.3 to 0.7. Technically, in order to provide an ink receiving layer having a certain thickness or more from the point of ink absorbability and to provide an appropriate concealing property as a recording material for illumination, the base material is highly transparent, It is important that the particles contained to provide a porous structure in the layer have a small difference in the refractive index between the particles and the binder resin of the ink receiving layer.
[0103]
The recording material of Comparative Example 2 is an example in which a translucent base material is not used and a white polyester-based synthetic paper is used as the base material. Therefore, the optical density of the transmission of the recording material is 0.76, making it difficult to transmit light, and compared with the recording material of Example 1, the optical density of the transmission is lower in the solid black recording portion, and the recording characteristics when used as an electric decoration. Inferior to
[0104]
Further, the recording material of Comparative Example 3 uses water-soluble polyvinyl alcohol for the ink receiving layer and has excellent recording characteristics because polyvinyl alcohol does not dissolve in the solvent in the solvent ink, but has poor water resistance. ing.
[0105]
If the optical density of reflection of a recorded matter is the same, the optical density of transmission of an unrecorded portion (recording material) affects the recording characteristics when used as illumination. Factors controlling the optical density of the transmission of the unrecorded portion (recording material) include the ratio of the particles to the resin in the ink receiving layer, the refractive index of the particles, the coating amount, and the total light transmittance of the substrate.
[0106]
In the case where the recorded matter is used as illumination, it is particularly preferable that the optical density of transmission of an unrecorded portion (recording material) is 0.40 to 0.55. The recording material of Example 4 is an example in which the coating amount of the ink receiving layer is smaller than that in Example 1, and the recording material of Example 5 is an example in which the amount is larger. In Example 1, the optical density of the transmission of the recording material was 0.49, while in Example 4 with a small coating amount, it was 0.37, and in Example 5, with a large coating amount, it was 0.58. Therefore, the recording characteristics as illuminations are slightly inferior in Examples 4 and 5 compared to Example 1.
[0107]
Further, the ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer to the water-insoluble resin greatly affects the surface strength (laminar strength). In Examples 1, 2, 3, and 6 in which the coating amount of the ink receiving layer and the Ha / Hb of ethylene vinyl acetate were constant, the surface strength was poor when the ratio of the ethylene vinyl acetate copolymer to the water-insoluble resin was high. It turns out that there is a tendency.
[0108]
【The invention's effect】
The recording material of the present invention is designed particularly suitable for an ink jet recording method using a solvent ink, and a recording material obtained by recording the solvent ink on the recording material by the ink jet recording method is irradiated with light from a non-recording surface. When used as an illuminated signboard to be viewed from the recording surface, there is a remarkable effect that high-quality recording with high image density, excellent coloring and excellent water resistance can be obtained.
Claims (11)
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|---|---|---|---|---|
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-
2002
- 2002-07-17 JP JP2002208653A patent/JP2004050509A/en active Pending
Cited By (3)
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